JP2009173720A - Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same - Google Patents

Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2009173720A
JP2009173720A JP2008012098A JP2008012098A JP2009173720A JP 2009173720 A JP2009173720 A JP 2009173720A JP 2008012098 A JP2008012098 A JP 2008012098A JP 2008012098 A JP2008012098 A JP 2008012098A JP 2009173720 A JP2009173720 A JP 2009173720A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
sensitive adhesive
acrylate
pressure
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008012098A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaya Ozaki
雅矢 小崎
Ichiro Saruwatari
一郎 猿渡
Kazunari Haruta
一成 春田
Noboru Kojima
登 小島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP2008012098A priority Critical patent/JP2009173720A/en
Publication of JP2009173720A publication Critical patent/JP2009173720A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acrylic pressure-sensitive adhesive film which is obtained by laying an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on an optical film, and which hardly generates static electricity even in peeling of a release sheet and in reworking, excels also in durability after sticking, and relieves stress due to a dimensional change of the optical film and hardly causes a light leak even in the case of a large sticking area, and to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive which enables to form the acrylic pressure-sensitive adhesive film. <P>SOLUTION: The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive comprises an acrylic polymer (A) of a specific composition having a glass transition temperature of -60 to 0°C, an Mw of 800,000 to <1,600,000 and an Mw to Mn ratio of 10-50, a compound (B) having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group, and a boron compound (D) of a specific structure. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、帯電防止性アクリル系感圧式接着剤および該感圧式接着剤を用いた帯電防止性感圧式接着フィルムに関する。詳しくは、本発明は、ガラス等の被着体に光学フィルムを貼着する際に好適に用いられる感圧式接着剤に関する。更に詳しくは、貼着後のリワーク性に優れると共に、耐久性と光漏れ防止性にも優れる感圧式接着組成物に関する。   The present invention relates to an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and an antistatic pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive. Specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive that is suitably used when an optical film is attached to an adherend such as glass. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in reworkability after sticking and excellent in durability and light leakage prevention.

近年、表示装置は、電子計算機、電子時計、携帯電話、テレビジョン等の家庭用・業務用電化製品、車載用の機器等に活用され、様々で過酷な条件下で使用される機会が多くなっている。そして、これらの表示装置を構成する表示部材には、偏光フィルムや位相差フィルム等の各種光学フィルムが用いられている。   In recent years, display devices have been used in household and commercial appliances such as electronic computers, electronic watches, mobile phones, and televisions, in-vehicle devices, etc., and there have been many opportunities to be used under various and severe conditions. ing. And various optical films, such as a polarizing film and a phase difference film, are used for the display member which comprises these display apparatuses.

偏光フィルムや位相差フィルム等の各種光学フィルムは、感圧式接着剤を用いて、被着体（液晶セルを構成しているガラスや他の光学フィルム）に貼着される。具体的には、各種光学フィルム／感圧式接着剤層／剥離シートという積層状態にある、感圧式接着フィルムから感圧式接着剤層表面を覆っていた剥離シートが剥がされ、感圧式接着剤層を介して偏光フィルムや位相差フィルム等が被着体である液晶セルガラス等に貼着される。
剥離シートを剥離する際、静電気が生じる可能性があり、その静電気によって、貼着時に埃やクズを吸引してしまい、異物混入という貼着状態の不具合欠点を引き起こしたり、被着体内部に封止されている液晶や電子回路が損傷を受ける可能性がある。 Various optical films such as a polarizing film and a retardation film are attached to an adherend (glass or other optical film constituting a liquid crystal cell) using a pressure-sensitive adhesive. Specifically, the release sheet covering the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off from the pressure-sensitive adhesive film in a laminated state of various optical films / pressure-sensitive adhesive layers / release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer was removed. Then, a polarizing film, a retardation film or the like is attached to a liquid crystal cell glass which is an adherend.
When peeling off the release sheet, static electricity may be generated, and the static electricity sucks dust and debris at the time of sticking. Liquid crystals and electronic circuits that are stopped may be damaged.

さらに、偏光フィルムや位相差フィルム等を被着体である液晶セルガラス等に貼着した後、検品工程において、貼着状態の不具合（貼着時のエアーや粉塵の巻き込み等）が発見された場合、ガラス等から偏光フィルムや位相差フィルムが剥がされ、新たな偏光フィルムや位相差フィルムが貼着される。この貼り直し作業のことを「リワーク」という。
リワークの際には、感圧式接着層が被着体表面に残存しないことが要求される。さらに、偏光フィルムや位相差フィルム等の各種光学フィルムを剥離する際にも、静電気が生じる可能性があり、その静電気によって、液晶や電子回路が損傷を受ける可能性がある。 Furthermore, after sticking a polarizing film or retardation film to the adherend liquid crystal cell glass, etc., in the inspection process, problems with the sticking state (such as air or dust trapping during sticking) were discovered. In such a case, the polarizing film or retardation film is peeled off from glass or the like, and a new polarizing film or retardation film is attached. This re-pasting operation is called “rework”.
At the time of reworking, it is required that the pressure-sensitive adhesive layer does not remain on the adherend surface. Furthermore, static electricity may be generated when various optical films such as a polarizing film and a retardation film are peeled off, and the static electricity may damage liquid crystals and electronic circuits.

上記したように、液晶セル用のガラス部材に偏光フィルムを積層するために使用する感圧式接着剤には、良好な光学特性（透明性）、耐熱性及び耐湿熱性、良好な応力緩和性、屈折率の制御性、再剥離性等が求められる。そして、位相差フィルムや各種ディスプレイのカバーフィルムを積層するための感圧式接着剤にも同様の性能が求められる。   As described above, the pressure-sensitive adhesive used for laminating a polarizing film on a glass member for a liquid crystal cell has good optical properties (transparency), heat resistance and moist heat resistance, good stress relaxation, refraction. Controllability of the rate, removability, etc. are required. And the same performance is calculated | required also for the pressure sensitive adhesive for laminating | stacking the retardation film and the cover film of various displays.

ところで、偏光フィルムは、色素で染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルムがトリアセチルセルロース系保護フィルムやシクロオレフィン系保護フィルムで挟まれた状態のものである。偏光フィルムに使用されているトリアセチルセルロース系保護フィルムやシクロオレフィン系保護フィルムは接着性が乏しい。また、偏光フィルムは、これら材料の特性故に寸法安定性にも乏しく、特に高温下または高温高湿条件下では、フィルムの収縮による寸法の変化が激しい。   By the way, the polarizing film is a state in which a polyvinyl alcohol film dyed and stretched with a pigment is sandwiched between a triacetyl cellulose-based protective film or a cycloolefin-based protective film. The triacetyl cellulose-based protective film and the cycloolefin-based protective film used for the polarizing film have poor adhesion. In addition, the polarizing film has poor dimensional stability due to the characteristics of these materials, and the dimensional change due to the shrinkage of the film is severe under high temperature or high temperature and high humidity conditions.

光学フィルム／感圧式接着層／被着体からなる積層体が、高温下または高温高湿条件下に置かれ、光学フィルムの寸法が変化すると、感圧式接着層と被着体との貼着界面に気泡が生じたり（発泡）、光学フィルムが被着体から浮き上がり、剥がれたりする。
用いられる感圧式接着剤の主たる成分の分子量や感圧式接着剤の架橋度を調整し、接着力を大きくすることによって、光学フィルムの寸法変化に抗して、過酷な環境下でも発泡、浮き・剥がれが生じないようにする試みが従来なされてきた。 When a laminate composed of an optical film / pressure-sensitive adhesive layer / adherent is placed under high temperature or high temperature / humidity conditions and the dimensions of the optical film change, the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend Bubbles are generated (foaming), and the optical film is lifted from the adherend and peeled off.
By adjusting the molecular weight of the main component of the pressure-sensitive adhesive used and the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive and increasing the adhesive strength, it resists changes in the dimensions of the optical film and foams, floats and floats even in harsh environments. Attempts have been made in the past to prevent peeling.

しかし、単に接着力を高くすることによって、光学フィルムの寸法変化に抗しようとすると、高温下または高温高湿条件下で生じる光学フィルムの寸法変化に起因する応力分布が不均一となり、光学フィルムの四隅に集中したり周辺端部に集中したりする。その結果、光学フィルムが液晶表示装置に用いられる偏光フィルムである場合、液晶表示装置の四隅や周辺端部から光が漏れる、いわゆる「光漏れ現象」が発生するという問題が生じた。   However, if an attempt is made to resist the dimensional change of the optical film simply by increasing the adhesive force, the stress distribution due to the dimensional change of the optical film that occurs under high temperature or high temperature and high humidity conditions becomes non-uniform, and the optical film Concentrate on the four corners or on the peripheral edges. As a result, when the optical film is a polarizing film used in a liquid crystal display device, there is a problem that a so-called “light leakage phenomenon” occurs in which light leaks from the four corners and peripheral edges of the liquid crystal display device.

そこで、過酷な条件下でも、被着体との界面に発泡が生じず、浮き・剥がれも生じない光学フィルム貼着用の感圧式接着剤であって、光漏れ現象が発生しない、光学特性に優れる様々な感圧式接着剤が提案されてきた。   Therefore, even under harsh conditions, it is a pressure-sensitive adhesive for optical film sticking that does not cause foaming at the interface with the adherend and does not lift or peel off. It does not cause light leakage and has excellent optical properties. Various pressure sensitive adhesives have been proposed.

例えば、高分子量のアクリル系ポリマーと相対的に低分子量のアクリル系ポリマーと架橋剤とを含有するアクリル系感圧式接着剤が知られている（特許文献１〜５）。高分子量のアクリル系ポリマーによって凝集力を向上させ、浮き、ハガレが起きないような耐久性を付与する共に、中低分子量のアクリル系ポリマーによって、光漏れが起きないようにしようとするものである。   For example, an acrylic pressure sensitive adhesive containing a high molecular weight acrylic polymer, a relatively low molecular weight acrylic polymer, and a crosslinking agent is known (Patent Documents 1 to 5). A high molecular weight acrylic polymer improves cohesion and provides durability to prevent floating and peeling, while a low molecular weight acrylic polymer tries to prevent light leakage. .

また、カルボキシル基を有し分子量分布の比較的広いアクリル系ポリマー含有するアクリル系感圧式接着剤も知られている（特許文献６）。   An acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer having a carboxyl group and a relatively wide molecular weight distribution is also known (Patent Document 6).

しかし、近年のディスプレイの大型化に伴って、高温雰囲気下での光学フィルム特に偏光フィルムの寸法変化に起因する光漏れがより大きな問題となり、光学フィルム用の粘着剤には、更なる柔軟性が求められるようになってきている。上記特許文献１〜６に開示されるアクリル系感圧式接着剤では、大型ディスプレイに要求される応力緩和性が不十分であった。
特開平１０−２７９９０７号公報 特開２００２−３７２６１９号公報 特開２００１−８９７３１号公報 特開２００４−３３１６９７号公報 特開２００２−１０７５０７号公報 特開２００２−３４１１４１号公報 However, with the recent increase in size of displays, light leakage due to dimensional changes of optical films, particularly polarizing films, in a high-temperature atmosphere has become a bigger problem, and the adhesive for optical films has more flexibility. It is getting demanded. The acrylic pressure-sensitive adhesives disclosed in Patent Documents 1 to 6 have insufficient stress relaxation properties required for large displays.
JP-A-10-279907 JP 2002-372619 A JP 2001-89731 A JP 2004-331697 A JP 2002-107507 A JP 2002-341141 A

本発明は、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム等の光学フィルムにアクリル系感圧式接着層を積層してなる感圧式接着フィルムであって、剥離シートを剥がす際及びリワークの際にも静電気を生じにくく、貼着後の耐久性にも優れるばかりでなく、貼り付け面積が大きい場合においても、光学フィルムの寸法変化による応力を緩和し、光漏れを生じにくい、アクリル系感圧式接着フィルムを提供すること、及び該アクリル系感圧式接着フィルムを形成し得るアクリル系感圧式接着剤を提供することを目的とする。   The present invention is a pressure-sensitive adhesive film obtained by laminating an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on an optical film such as a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, and the like. An acrylic pressure-sensitive adhesive film that not only has excellent durability after sticking, but also reduces the stress caused by dimensional changes of the optical film and prevents light leakage even when the sticking area is large. It is an object of the present invention to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive that can form the acrylic pressure-sensitive adhesive film.

本発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤であって、
上記アクリル系ポリマー（Ａ）が、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）：４．５〜８９重量％、芳香環含有モノマー（ａ２）：０〜８５重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．５〜１０重量％を共重合してなる、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が８０万以上１６０万未満であり、且つ共重合体の重量平均分子量を数平均分子量で割った値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜５０であり、
上記化合物（Ｄ１）が下記一般式（１）で表され、上記化合物（Ｄ２）が下記一般式（２）で表される、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。 The present invention is an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer (A), a compound (B) having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group, and a compound (D1) or a compound (D2). There,
The acrylic polymer (A) is at least (meth) acrylic acid alkyl ester and / or (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester (a1): 4.5 to 89% by weight, aromatic ring-containing monomer (a2): 0 ˜85 wt%, hydroxyl group-containing monomer (a3): 0.5 to 10 wt% copolymerized, glass transition temperature of −60 to 0 ° C., weight average molecular weight of 800,000 to less than 1.6 million And the value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight of the copolymer by the number average molecular weight is 10-50,
The present invention relates to an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive, wherein the compound (D1) is represented by the following general formula (1), and the compound (D2) is represented by the following general formula (2).

Figure 2009173720
Figure 2009173720

Figure 2009173720
Figure 2009173720

（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。） (In General Formula (1) and General Formula (2), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, An alkynyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heterocyclic group that may have a substituent, wherein R 5 to R 8 are adjacent to each other You may form a ring with
In the general formula (2), A + represents an alkali metal ion. )

第２の発明は、シランカップリング剤（Ｃ）をさらに含有する第１の発明記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。   The second invention relates to the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to the first invention, which further contains a silane coupling agent (C).

第３の発明は、芳香環含有モノマー（ａ２）が、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンから選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１又は２記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。   In the third invention, the aromatic ring-containing monomer (a2) is phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, hydroxyethylated The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, which is at least one monomer selected from β-naphthol acrylate, biphenyl (meth) acrylate, styrene, vinyl toluene, and α-methylstyrene.

第４の発明は、Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基である第１ないし第３の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。 According to a fourth invention, any of the first to third inventions, wherein R 1 to R 4 are each independently an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. Or an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive.

第５の発明は、Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基である第１ないし第４の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。 The fifth invention relates to the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to fourth inventions, wherein R 1 to R 4 are each independently an aryl group which may have a substituent. .

第６の発明は、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基である第１ないし第５の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。 The sixth invention relates to the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to fifth inventions, wherein R 5 to R 8 are each independently an alkyl group which may have a substituent. .

第７の発明は、水酸基含有モノマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする第１ないし第６の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。   A seventh invention relates to the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to sixth inventions, wherein the hydroxyl group-containing monomer is hydroxyalkyl (meth) acrylate.

第８の発明は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖の炭素数が３〜２０であることを特徴とする第７の発明記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。   An eighth invention relates to the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to the seventh invention, wherein the alkyl chain of hydroxyalkyl (meth) acrylate has 3 to 20 carbon atoms.

第９の発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）が、カルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を共重合してなることを特徴とする第１ないし第８の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。   A ninth invention is the antistatic acrylic according to any one of the first to eighth inventions, wherein the acrylic polymer (A) is obtained by copolymerizing a carboxyl group- or amino group-containing monomer (a4). The present invention relates to a pressure sensitive adhesive.

ことを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 8.

第１０の発明は、架橋促進剤（Ｅ）を含有する第１ないし第９の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。   A tenth invention relates to the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to ninth inventions, which contains a crosslinking accelerator (E).

第１１の発明は、第１ないし第１０の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤から形成される帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、偏光フィルム、位相差フィルムからなる群より選ばれる光学フィルムの少なくとも片面に設けられていることを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルムに関する。   The eleventh invention is a group in which an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to tenth inventions comprises a polarizing film and a retardation film. The present invention relates to an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive film which is provided on at least one side of an optical film selected from the above.

本発明の感圧式接着剤によれば、剥離シート及びガラス基板などの被着体から剥がす際に帯電し難い感圧式接着フィルムであって、リワーク時の汚染もなく、耐久性及び大面積における光漏れ防止性に優れる、感圧式接着フィルムを提供できる。   According to the pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is a pressure-sensitive adhesive film that is difficult to be charged when peeled off from an adherend such as a release sheet and a glass substrate, has no contamination at the time of rework, durability, and light in a large area. It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive film excellent in leakage prevention.

本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基、カルボキシル基もしくはアミノ基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention comprises an acrylic polymer (A), a compound (B) having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, and a silane coupling agent (C). And a compound (D1) or a compound (D2).

アクリル系ポリマー（Ａ）は、アクリル系感圧式接着剤の主たる成分であり、後述する化合物（Ｂ）と反応することによって、感圧式接着層を形成する。アクリル系ポリマー（Ａ）は、水酸基を有る。そして、アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）は、−６０〜０℃であり、−５０〜−２５℃であることが好ましい。Ｔｇは共重合に使用した各モノマーの量と、該モノマーから構成されるホモポリマーのＴｇとからＦｏｘの式に基づき求めることができる。   The acrylic polymer (A) is a main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive, and forms a pressure-sensitive adhesive layer by reacting with the compound (B) described later. The acrylic polymer (A) has a hydroxyl group. The acrylic polymer (A) has a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of −60 to 0 ° C., preferably −50 to −25 ° C. Tg can be determined based on the Fox equation from the amount of each monomer used in the copolymerization and the Tg of the homopolymer composed of the monomer.

アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）と、水酸基含有モノマー（ａ３）とを少なくとも共重合しており、必要に応じ、芳香環含有モノマー（ａ２）とカルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を共重合してなるものである。   The acrylic polymer (A) is a copolymer of at least a (meth) acrylic acid alkyl ester and / or a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester (a1) and a hydroxyl group-containing monomer (a3). It is obtained by copolymerizing an aromatic ring-containing monomer (a2) and a carboxyl group- or amino group-containing monomer (a4).

（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）は、鎖状のアルキル基を有し、芳香環をその構造中に有さない（メタ）アクリル酸エステルである。   The (meth) acrylic acid alkyl ester and / or the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester (a1) is a (meth) acrylic acid ester having a chain alkyl group and having no aromatic ring in its structure. .

このうち（メタ）アクリル酸アルキルエステルの好ましい例としては、炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基を有するものが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ここで（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルの意であり、（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／またはメタクリレートの意である。   Among these, preferable examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include those having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be branched. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meta) ) Acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) ) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate. Here, (meth) acrylic acid alkyl ester means acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester, and (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.

アクリル系ポリマー（Ａ）は、Ｔｇが−６０〜０℃であって、感圧式接着剤の主要構成成分であり、（ａ１）は、そのアクリル系ポリマー（Ａ）の主な構成成分である。従って、（ａ１）としては、炭素数４〜１２の分岐していてもよいアルキル基を有するアクリレートが好ましく、具体的には、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレートが挙げられ、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、ブチルアクリレートが特に好ましい。
Ｔｇを調節し、耐久性と光漏れ防止性のバランスをとるためにメチルメタクリレートのようなアルキル基の炭素数の短いメタクリレートを使用することもできる。 The acrylic polymer (A) has a Tg of −60 to 0 ° C. and is a main constituent of the pressure-sensitive adhesive, and (a1) is a main constituent of the acrylic polymer (A). Accordingly, as (a1), an acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms which may be branched is preferable. Specifically, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, Examples include decyl acrylate, dodecyl acrylate, and lauryl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable, and butyl acrylate is particularly preferable.
In order to adjust the Tg and balance the durability and the light leakage prevention property, a methacrylate having a short carbon number of an alkyl group such as methyl methacrylate can also be used.

また、（ａ１）のうち、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの好ましい例としては、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。   Further, among (a1), preferred examples of the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester include methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate.

必要に応じて芳香環含有モノマー（ａ２）を使用し、アクリル系ポリマー（Ａ）を得ることができる。芳香環含有モノマー（ａ２）の利用は、貼着面積が大きい場合の光漏れ防止の点で効果的ではあるが、その反面、多すぎると形成されるアクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇを高くし、感圧式接着層のタックを低下させやすい。タックが低下すると、ガラス等の被着体を十分には濡らすことが難しくなる。貼着面積がさほど大きくない場合や、トリアセチルセルロースに比して収縮の小さいシクロオレフィンフィルムを用いた光学フィルムをガラス等の被着体に貼着する場合には、芳香環含有モノマー（ａ２）を用いないアクリル系ポリマー（Ａ）も使用し得る。   An acrylic polymer (A) can be obtained by using an aromatic ring-containing monomer (a2) as necessary. The use of the aromatic ring-containing monomer (a2) is effective in terms of preventing light leakage when the sticking area is large, but on the other hand, if it is too much, the Tg of the acrylic polymer (A) formed is increased. It is easy to reduce the tack of the pressure-sensitive adhesive layer. When the tack is lowered, it becomes difficult to sufficiently wet the adherend such as glass. When the sticking area is not so large, or when sticking an optical film using a cycloolefin film having a smaller shrinkage compared to triacetylcellulose to an adherend such as glass, an aromatic ring-containing monomer (a2) Acrylic polymer (A) that does not use can also be used.

芳香環含有モノマー（ａ２）としては、芳香環含有モノマーの例としては、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン等が挙げられる。   Examples of the aromatic ring-containing monomer (a2) include phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate. , Hydroxyethylated β-naphthol acrylate, biphenyl (meth) acrylate, styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene and the like.

また、アクリル系ポリマー（Ａ）の別の必須共重合成分である分子内に水酸基を有するモノマー（ａ３）の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール等を挙げることができる。
アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基は主として、後述する化合物（Ｂ）との反応点となる。水酸基と化合物（Ｂ）と効果的反応を考慮すると、アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基は、アクリル系ポリマー（Ａ）の主鎖からある程度離れていることが好ましい。そこで、分子内に水酸基を有するモノマー（ａ３）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのうち、アルキル基の炭素数が３〜２０のものが好ましく、特にアルキル基の炭素数が４〜１０のものが好ましい。このようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いると、低い官能基濃度であっても、効率よく架橋でき、高温高湿下においても発泡や剥がれを生じず、かつ光透過率や位相差等の光学特性が低下しにくい、耐久性に優れる液晶表示装置を得ることができる。 Examples of the monomer (a3) having a hydroxyl group in the molecule, which is another essential copolymerization component of the acrylic polymer (A), include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl acrylate, diethylene glycol mono (Meth) acrylate, allyl alcohol, etc. can be mentioned.
The hydroxyl group in the acrylic polymer (A) mainly serves as a reaction point with the compound (B) described later. Considering an effective reaction between the hydroxyl group and the compound (B), the hydroxyl group in the acrylic polymer (A) is preferably separated to some extent from the main chain of the acrylic polymer (A). Then, as a monomer (a3) which has a hydroxyl group in a molecule | numerator, the thing whose carbon number of an alkyl group is 3-20 among hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable, and especially the thing whose carbon number of an alkyl group is 4-10. Is preferred. When such a hydroxyalkyl (meth) acrylate is used, it can be efficiently crosslinked even at a low functional group concentration, does not cause foaming or peeling even under high temperature and high humidity, and has optical properties such as light transmittance and retardation. It is possible to obtain a liquid crystal display device that is not easily deteriorated in characteristics and excellent in durability.

更に、本発明におけるアクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基もしくはアミノ基を有するモノマー（ａ４）を必要に応じ、共重合するものである。化合物を（Ｂ）として、カルボキシル基、アミノ基と反応し得る化合物を用いる場合には、アクリル系ポリマー（Ａ）中のカルボキシル基やアミノ基は架橋点となる。化合物を（Ｂ）として、水酸基と反応し得る化合物を用いる場合には、アクリル系ポリマー（Ａ）中のカルボキシル基やアミノ基は、水酸基と化合物（Ｂ）との反応促進剤としての機能を担う。   Furthermore, the acrylic polymer (A) in the present invention is a copolymer of the monomer (a4) having a carboxyl group or an amino group, if necessary. When the compound is used as (B) and a compound capable of reacting with a carboxyl group or an amino group is used, the carboxyl group or amino group in the acrylic polymer (A) serves as a crosslinking point. When the compound that can react with the hydroxyl group is used as the compound (B), the carboxyl group or amino group in the acrylic polymer (A) functions as a reaction accelerator between the hydroxyl group and the compound (B). .

ところで、塗工した粘着剤付偏光板を打ち抜き加工する際に、硬化が不十分な場合、粘着剤層が端部よりはみ出し、また、はみ出し付着の粘着剤に随伴した、糊欠けが生じる場合がある。このような場合に、上記モノマー（ａ４）を加えることにより、端部接着剤層からのはみだしを抑え、歩留りを抑えることが可能となる。   By the way, when the coated polarizing plate with an adhesive is punched out, if the curing is insufficient, the adhesive layer may protrude from the end, and the adhesive chip may occur due to the sticking adhesive. is there. In such a case, by adding the monomer (a4), it is possible to suppress the protrusion from the end adhesive layer and to suppress the yield.

モノマー（ａ４）のうち、カルボキシル基を有する例としては、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、３−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、４−カルボキシブチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸などを挙げることができる。また、アミノ基を有するモノマーの例としては、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピリジンなどを挙げることができる。   Examples of the monomer (a4) having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, and itaconic acid. , Crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride. Examples of the monomer having an amino group include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and vinylpyridine.

カルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）の量としては、反応促進および架橋点の増加という点から、０．０５〜５重量％が好ましい。   The amount of the carboxyl group- or amino group-containing monomer (a4) is preferably 0.05 to 5% by weight from the viewpoint of promoting the reaction and increasing the crosslinking point.

本発明において用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）：４．５〜８９重量％、芳香環含有モノマー（ａ２）：０〜８５重量％、水酸基を有するモノマー（ａ３）：０．５〜１０重量％を共重合してなるものであり、（ａ１）：４０〜７０重量％、（ａ２）：１０〜５０重量％、（ａ３）：１〜７重量％を共重合してなることが好ましい。   The acrylic polymer (A) used in the present invention comprises (meth) acrylic acid alkyl ester and / or (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester (a1): 4.5 to 89% by weight, aromatic ring-containing monomer (a2) : 0 to 85% by weight, hydroxyl group-containing monomer (a3): 0.5 to 10% by weight, (a1): 40 to 70% by weight, (a2): 10 to 50% %, (A3): 1 to 7% by weight is preferably copolymerized.

本発明では、アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するために、上記モノマー（ａ１）〜（ａ４）の他に必要に応じてその他のモノマーも使用し得る。グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセチル基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、塩化ビニル並びに（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。その他のモノマーは、モノマー０〜１０重量％である。
尚、各モノマーの量は、モノマー全体を１００重量％とした場合の値である。 In the present invention, in order to constitute the acrylic polymer (A), other monomers may be used as necessary in addition to the monomers (a1) to (a4). Examples thereof include epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; acetoacetyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl chloride and (meth) acrylonitrile. The other monomer is 0 to 10% by weight of the monomer.
The amount of each monomer is a value when the entire monomer is 100% by weight.

本発明において用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法及び懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができるが、乳化剤や懸濁剤等の重合安定剤を含まない溶液重合法及び塊状重合法により製造したものが好ましい。また、前記アクリル系ポリマーのゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０万〜１６０万であり、好ましくは８０万〜１５０万である。Ｍｗが、８０万未満であると、硬化剤配合を好適な範囲に調製しても、熱時の粘着剤の凝集力が十分でなく、高温条件下での発泡が生じやすく、１６０万を超えると、粘着剤の応力緩和性が低下して、例えばガラス基板と偏光板の貼り合わせに使用する場合には、貼付面周端部での光漏れ現象が生じやすい。   The acrylic polymer (A) used in the present invention can be produced by a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Those prepared by a solution polymerization method and a bulk polymerization method which do not contain the polymerization stabilizer are preferred. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) by the gel permeation chromatography (GPC) of the said acrylic polymer is 800,000-1,600,000, Preferably it is 800,000-1,500,000. If the Mw is less than 800,000, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive is not sufficient even when the curing agent is blended in a suitable range, and foaming tends to occur under high temperature conditions, exceeding 1.6 million. When the adhesive is used for bonding a glass substrate and a polarizing plate, for example, a light leakage phenomenon is likely to occur at the peripheral edge of the bonding surface.

更に、前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜５０であることが必要であり、分子量分布が広く、低い引張り弾性率を有するものである。この低い引張り弾性率により良好な応力緩和性が奏され、表示ムラを有効に防止する。かかる観点より前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、さらに２０〜５０であることが好適である。本発明では、前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が適当な範囲にあり、さらに芳香環含有モノマーが適量共重合されていることにより、相乗効果で光漏れ防止性が顕著に向上する。この理由は、分子量分布を広くすることおよび芳香環含有モノマーの共重合により、熱収縮時のフィルムへの応力緩和が改善されるのに加え、さらに芳香環含有モノマーの共重合による粘着剤層の複屈折の低減により光漏れ防止性が著しく改善されるものと考えられる。しかし、前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなりすぎると、低分子量ポリマーが増加し、発泡が生じやすくなり、逆に前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さくなりすぎると、応力緩和性が低下し、貼付け面積が大きい場合において光漏れが発生しやすくなる。   Furthermore, the acrylic polymer (A) needs to have a weight average molecular weight to number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) of 10 to 50, a broad molecular weight distribution, and a low tensile elastic modulus. It is what has. This low tensile elastic modulus provides good stress relaxation properties and effectively prevents display unevenness. From this viewpoint, it is preferable that the ratio (Mw / Mn) is further 20 to 50. In the present invention, the ratio (Mw / Mn) is in an appropriate range, and further, an appropriate amount of the aromatic ring-containing monomer is copolymerized, whereby the light leakage prevention property is remarkably improved by a synergistic effect. The reason for this is that, in addition to the broadening of the molecular weight distribution and the copolymerization of the aromatic ring-containing monomer, the stress relaxation to the film during heat shrinkage is improved. It is considered that the light leakage prevention property is remarkably improved by reducing the birefringence. However, if the ratio (Mw / Mn) becomes too large, the low molecular weight polymer increases and foaming tends to occur. Conversely, if the ratio (Mw / Mn) becomes too small, the stress relaxation property decreases, Light leakage tends to occur when the pasting area is large.

本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤は、アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基と反応し得る化合物（Ｂ）を含有する。化合物（Ｂ）としては、イソシアネート化合物、エポキシ系化合物が挙げられる。特に、イソシアネート系化合物が好ましい。多官能性化合物は、単独であるいは複数組み合わせて使用することができる。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a compound (B) capable of reacting with a hydroxyl group in the acrylic polymer (A). Examples of the compound (B) include isocyanate compounds and epoxy compounds. In particular, isocyanate compounds are preferred. Polyfunctional compounds can be used alone or in combination.

イソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの２官能のイソシアネートモノマー、及びこれら２官能のイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどの３官能ポリオールで変性したいわゆるアダクト体、２官能のイソシアネートモノマーの３分子から形成されるイソシアヌレート環を有する３量体（イソシアヌレート体）、２官能のイソシアネートモノマー３モルと水との反応生成物であるビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。これらイソシアネート化合物は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜５重量部であることが好ましい。   Examples of isocyanate compounds are bifunctional, such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Isocyanate monomers, and so-called adducts obtained by modifying these bifunctional isocyanate monomers with trifunctional polyols such as trimethylolpropane, and trimers having isocyanurate rings formed from three molecules of bifunctional isocyanate monomers (isocyanurate bodies) ) A burette type compound which is a reaction product of 3 mol of a bifunctional isocyanate monomer and water, as well as a polyether polyol or a polyol. Ester polyols, acryl polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols urethane prepolymer type obtained by addition reaction, such as isocyanate and the like. These isocyanate compounds are preferably 0.005 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).

これらイソシアネート化合物は、単独で、もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。柔軟性を重視する用途で使用する場合は、３官能イソシアネート化合物を使用することが好ましい。
具体的には、本発明では、ジイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（「イソホロンジイソシアネート」とも言う）等の２官能のイソシアネートモノマーから形成される３官能のイソシアネート化合物を使用することが好ましい。 These isocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more. In the case of using in an application in which flexibility is important, it is preferable to use a trifunctional isocyanate compound.
Specifically, in the present invention, as the diisocyanate compound, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (also referred to as “isophorone diisocyanate”), etc. It is preferable to use a trifunctional isocyanate compound formed from a bifunctional isocyanate monomer.

ところで、光学部材の中には表面に特殊なコーティングをしたものもあり、面が平滑でなく、凹凸のあるものも多い。このような部材に保護フィルムを張り合わせる場合であっても、粘着層は、空気を巻き込むことなく、吸い付くように滑らかに凹凸に追従する必要がある。３官能イソシアネート化合物の中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートの３官能イソシアネート化合物は上記の追従性に優れている。このため、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体を使用することがより好ましく、単独で、もしくは２種以上を組み合わせて使用することもできる。   By the way, some optical members have a special coating on the surface, and many of them have uneven surfaces and are uneven. Even when a protective film is attached to such a member, the adhesive layer needs to smoothly follow the unevenness so as to stick without involving air. Among the trifunctional isocyanate compounds, hexamethylene diisocyanate trifunctional isocyanate compounds are excellent in the following ability. For this reason, it is more preferable to use the adduct body, burette body, and isocyanurate body of hexamethylene diisocyanate, and it can also be used individually or in combination of 2 or more types.

このようなイソシアネート化合物による架橋を迅速に形成するために、本発明では架橋促進剤（Ｅ）を使用することができる。一般には水酸基とイソシアネート化合物の架橋反応は触媒が不要な場合もあるが、本発明で必須成分として共重合されている芳香環含有モノマーは嵩高いため、カルボキシル基やアミノ基等の架橋反応促進触媒がポリマー中に少ない場合は架橋反応の進行には長い時間が必要となることがあり、これを解決するため架橋促進剤を使用することができる。   In order to rapidly form such a crosslinking with an isocyanate compound, a crosslinking accelerator (E) can be used in the present invention. In general, the crosslinking reaction between the hydroxyl group and the isocyanate compound may not require a catalyst, but the aromatic ring-containing monomer copolymerized as an essential component in the present invention is bulky, so that a crosslinking reaction promoting catalyst such as a carboxyl group or an amino group. When the amount of the polymer is small in the polymer, a long time may be required for the progress of the crosslinking reaction, and a crosslinking accelerator can be used to solve this.

この架橋促進剤の例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、トリエチルアミン、イミダゾールのようなアミノ化合物；ナフテン酸コバルト、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジアセチルアセトナート、テトラ−ｎ−ブチルすず、トリメチルすずヒドロキシド、ジブチルすずジラウレート等のような有機金属化合物が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。このような架橋促進剤を使用する場合、架橋促進剤（Ｅ）は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、通常は０.００１〜０．５重量部、好ましくは０.００１〜０．３重量部の量で使用される。   Examples of this crosslinking accelerator include amino compounds such as N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, triethylamine, imidazole; cobalt naphthenate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetylacetonate, tetra- Organic metal compounds such as n-butyltin, trimethyltin hydroxide, dibutyltin dilaurate and the like can be mentioned, and one or more of these are preferably used. When such a crosslinking accelerator is used, the crosslinking accelerator (E) is usually 0.001 to 0.5 parts by weight, preferably 0.001 to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). Used in an amount of 0.3 parts by weight.

また、エポキシ系化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ‘−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグルシジル等が挙げられる。   Examples of epoxy compounds include bisphenol A-epichlorohydrin type epoxy resins, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and 1,6-hexane. Diol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) ) Cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl and the like.

必要に応じ、アクリルポリマー（Ａ）に加えるカルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を架橋点として際に、反応し得る化合物としては、上記のイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物以外にアミン系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物が挙げられる。これらの化合物も、上記多官能性化合物と同様に、単独であるいは複数組み合わせて使用することができる。   As necessary, as a compound that can react when the carboxyl group or amino group-containing monomer (a4) added to the acrylic polymer (A) is used as a crosslinking point, in addition to the isocyanate compound and the epoxy compound, an amine compound, A metal chelate type compound and an aziridine type compound are mentioned. These compounds can also be used alone or in combination in the same manner as the above polyfunctional compound.

アジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ‘−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（
１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ‘−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジン
カルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−ア
ジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ‘−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジ
リジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネー
ト、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，
６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン等が挙げられる。 Examples of aziridine compounds include N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (
1-aziridinecarboxite), N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxite), bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide N, N′-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxite), trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinylpropionate, Tris-2, 4,
Examples include 6- (1-aziridinyl) -1,3,5-triazine.

また、金属キレート硬化剤の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属とアセチルアセトンやアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。   Examples of metal chelate curing agents include coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium with acetylacetone and ethyl acetoacetate. Etc.

さらに、アミン系硬化剤の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂およびメチレン樹脂などが挙げられる。   Furthermore, examples of the amine curing agent include hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resin, and methylene resin.

次に本発明に用いられる帯電防止付与剤（Ｄ）について説明する。
本発明に用いられる帯電防止付与剤（Ｄ）は、ボロン系帯電防止剤であり、下記一般式［１］で表されるアンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）か、もしくは下記一般式［２］で表されるアルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）である。 Next, the antistatic agent (D) used in the present invention will be described.
The antistatic imparting agent (D) used in the present invention is a boron-based antistatic agent, and is an ammonium salt compound (D1) represented by the following general formula [1], or the following general formula [2]. This is an alkali metal salt compound (D2) represented.

Figure 2009173720
Figure 2009173720

Figure 2009173720
Figure 2009173720

（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。） (In General Formula (1) and General Formula (2), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, An alkynyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heterocyclic group that may have a substituent, wherein R 5 to R 8 are adjacent to each other You may form a ring with
In the general formula (2), A + represents an alkali metal ion. )

アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）は、カチオン部がＮ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８であり、アニオン部も含め、構成部がすべて有機物となることから、上記アクリル系ポリマー（Ａ）や溶剤への相溶性が高いという特徴を持つ。また、アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）を用いた場合、帯電防止性能が環境湿度の影響を受けにくい。
また、化合物（Ｄ２）は、カチオン部がアルカリ金属イオンであるので、製造工程が短縮でき安価で製造することができるといった特徴を持つ。
しかし、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、電子部品、例えば、内装回路、トランジスタ、ＩＣ、ＣＰＵを汚染する可能性があり、これらが汚染されると動作異常の発生が懸念される。また、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、被着体がアルミニウム等であると、高温多湿の環境で浮きが発生し易い。さらに、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、帯電防止性能が環境湿度の影響を受けやすい。
よって、本発明においては、帯電防止付与剤（Ｄ）として一般式［１］で表されるアンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）を用いることが好ましい。 In the ammonium salt compound (D1), the cation part is N + R 5 R 6 R 7 R 8 , and all the constituent parts including the anion part are organic, so that the acrylic polymer (A) or solvent It is characterized by high compatibility. Further, when the ammonium salt compound (D1) is used, the antistatic performance is hardly affected by the environmental humidity.
In addition, since the cation moiety is an alkali metal ion, the compound (D2) has characteristics that the production process can be shortened and can be produced at low cost.
However, when an alkali metal salt compound (D2) is used, there is a possibility that electronic components such as internal circuits, transistors, ICs and CPUs may be contaminated. The Further, when the alkali metal salt compound (D2) is used, if the adherend is aluminum or the like, the floating is likely to occur in a high temperature and high humidity environment. Furthermore, when an alkali metal salt compound (D2) is used, the antistatic performance is easily affected by environmental humidity.
Therefore, in the present invention, it is preferable to use the ammonium salt compound (D1) represented by the general formula [1] as the antistatic agent (D).

置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。   As the alkyl group which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, Okudadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-ethylpentyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2-ethylhexyl group, phenacyl group, 1-naphthoylmethyl group 2-naphthoylmethyl group, 4-methylsulfanylphenacyl group, 4-phenylsulfanylphenacyl group, 4-dimethylaminophenacyl group, 4-cyanophenacyl group 4-methylphenacyl group, 2-methylphenacyl group, 3-fluorophenacyl group, 3-trifluoromethylphenacyl group, 3-nitrophena Examples include a syl group.

置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。   As an alkenyl group which may have a substituent, a C2-C10 alkenyl group is preferable, for example, a vinyl group, an allyl group, a styryl group etc. are mentioned.

置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。   The alkynyl group which may have a substituent is preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an ethynyl group, a propynyl group, and a propargyl group.

置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。   As the aryl group which may have a substituent, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 9-fluorenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, o-, m-, and p-tolyl group, xylyl group, o- , M-, and p-cumenyl group, mesityl group, pentarenyl group, binaphthalenyl group, turnaphthalenyl group, quarternaphthalenyl group, heptaenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthylenyl group, aceanthrylenyl group, Phenalenyl group, fluorenyl group, anthryl group, bianthracenyl group, teranthra Nyl group, quarter anthracenyl group, anthraquinolyl group, phenanthryl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, naphthacenyl group, preadenyl group, picenyl group, perylenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, tetraphenylenyl group, Examples include a hexaphenyl group, a hexacenyl group, a rubicenyl group, a coronenyl group, a trinaphthylenyl group, a heptaphenyl group, a heptacenyl group, a pyranthrenyl group, and an ovalenyl group.

置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族あるいは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［b］チエニル基、ナフト［２，３−b］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等が挙げられる。   The heterocyclic group that may have a substituent is preferably an aromatic or aliphatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom. For example, thienyl group, benzo [b] thienyl group, naphtho [2,3-b] thienyl group, thiantenyl group, furyl group, pyranyl group, isobenzofuranyl group, chromenyl group, xanthenyl group, phenoxathinyl group, 2H-pyrrolyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, indolizinyl group, isoindolyl group, 3H-indolyl group, indolyl group, 1H-indazolyl group, purinyl group, 4H- Quinolidinyl group, isoquinolyl group, quinolyl group, phthalazinyl group, naphthyridinyl group, quinoxanilyl group, quinazolinyl group, cinnolinyl group, pteridinyl group, 4aH-carbazolyl group, carbazolyl group, β-carbolinyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group Group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenalsadinyl group, isothiazolyl group, phenothiazinyl group, isoxazolyl group, furazanyl group, phenoxazinyl group, isochromanyl group, chromanyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group, imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group Group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, quinuclidinyl group, morpholinyl group, thioxanthryl group and the like.

さらに、前述した置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基および置換基を有してもよい複素環基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。   Furthermore, the alkyl group which may have a substituent mentioned above, the alkenyl group which may have a substituent, the alkynyl group which may have a substituent, the aryl group and the substituent which may have a substituent The hydrogen atom of the heterocyclic group which may have may be further substituted with another substituent.

そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、tert−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホンアミド基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。   Examples of such substituents include halogen groups such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and tert-butoxy group, aryl groups such as phenoxy group and p-tolyloxy group. Oxy group, methoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, vinyloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group such as aryloxycarbonyl group, acetoxy group, propionyloxy group, acyloxy group such as benzoyloxy group, acetyl group, benzoyl group An arylsulfuric group such as an acyl group such as an isobutyryl group, an acryloyl group, a methacryloyl group or a methoxalyl group, an alkylsulfanyl group such as a methylsulfanyl group or a tert-butylsulfanyl group, a phenylsulfanyl group or a p-tolylsulfanyl group Nyl group, alkylamino group such as methylamino group, cyclohexylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, morpholino group, dialkylamino group such as piperidino group, arylamino group such as phenylamino group, p-tolylamino group, methyl group Alkyl group such as ethyl group, tert-butyl group, dodecyl group, phenyl group, p-tolyl group, xylyl group, cumenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group and other aryl groups, hydroxyl group, carboxyl Group, sulfonamido group, formyl group, mercapto group, sulfo group, mesyl group, p-toluenesulfonyl group, amino group, nitro group, nitroso group, cyano group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, trimethylsilyl group, phosphinico group , Phosphono group, alkylsulfonyl group, aryl Examples include a sulfonyl group, a trialkylammonium group, a dimethylsulfonyl group, and a triphenylphenacylphosphoniumyl group.

このような置換基のうち、好ましい置換基として電子求引性の置換基が挙げられる。電子求引性の置換基が置換することにより、一般的にイオン性化合物は解離しやすくなり、帯電防止能は高くなる。   Among such substituents, a preferred substituent is an electron-withdrawing substituent. When the electron-withdrawing substituent is substituted, the ionic compound is generally easily dissociated and the antistatic ability is enhanced.

このような、電子求引性の置換基とは、共鳴効果や誘起効果によって相手から電子をひきつける置換基の総称であり、その多くは、ハメット側において、置換基定数σが正の値で示される。これらの置換基としては、特に制限はないが、具体的には、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｖｏｌ．９１、第１６５−１９５項 １９９１年発行に記載のσpが０より大きなものが挙げられ、より具体的には、ハロゲン基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、アミド基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルチオ基、ペルフルオロアルキルカルボニル基、スルホンアミド基、４−シアノフェニル基等があげられる。   Such electron-attracting substituents are generic names for substituents that attract electrons from the other party due to resonance effects and induced effects, and many of them have a positive substituent constant σ on the Hammett side. It is. These substituents are not particularly limited, and specific examples thereof include Chemical Review Vol. 91, Nos. 165 to 195 σp described in 1991 is greater than 0, and more specifically, halogen group, cyano group, carboxyl group, nitro group, nitroso group, acyl group, alkyloxycarbonyl Group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, trialkylammonium group, amide group, perfluoroalkyl group, perfluoroalkylthio group, perfluoroalkylcarbonyl group, sulfonamide group, 4-cyanophenyl group and the like.

Ｒ１からＲ４は、化合物の安定性面から考慮して、好ましくは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基であり、より好ましくは、置換基を有してもよいアリール基である。 R 1 to R 4 are preferably an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, more preferably a substituent, in view of the stability of the compound. It is an aryl group that may have.

Ｒ５からＲ８は、化合物の安定性面から考慮して、置換基を有してもよいアルキル基が好ましい。 R 5 to R 8 are preferably an alkyl group which may have a substituent in consideration of the stability of the compound.

本発明において帯電防止付与剤（Ｄ）として用いられる、一般式［１］で表されるボロン系のアンモニウム塩系化合物（Ｄ１）の代表例を、例示化合物（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−１５）として以下の表１に、また、一般式［２］で表されるボロン系のアルカリ金属塩系化合物（Ｄ２）の代表例を、例示化合物（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−４）として以下の表２にそれぞれ具体的に例示するが、これらに限られるものではない。
なお、例示化合物中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはノルマルブチル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル基を示す。 Representative examples of the boron-based ammonium salt compound (D1) represented by the general formula [1] used as the antistatic agent (D) in the present invention are exemplified compounds (D1-1) to (D1-15). In Table 1 below, and representative examples of boron-based alkali metal salt compounds (D2) represented by the general formula [2] are shown below as exemplified compounds (D2-1) to (D2-4). These are specifically exemplified in Table 2 below, but are not limited thereto.
In the exemplified compounds, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Bu represents a normal butyl group, c-Hex represents a cyclohexyl group, and Ph represents a phenyl group.

帯電防止付与剤（Ｄ）の添加量としては、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２０重量部が好ましく、０．０１〜１０重量部がより好ましい。０．００１重量部未満では、帯電防止機能が期待できない。２０重量部を超えると粘着物性が低下する場合がある。また、帯電防止付与剤（Ｄ）は単独、または複数組み合わせて使用することも可能である。   As addition amount of antistatic provision agent (D), 0.001-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of acrylic polymer (A), and 0.01-10 weight part is more preferable. If it is less than 0.001 part by weight, an antistatic function cannot be expected. If it exceeds 20 parts by weight, the physical properties of the adhesive may deteriorate. The antistatic agent (D) can be used alone or in combination.

Figure 2009173720
Figure 2009173720

Figure 2009173720
Figure 2009173720

本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤には、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を配合することが好ましい。
シランカップリング剤（Ｃ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤は、感圧式接着層とガラスとの接着性向上に効果があり、高温高湿度下における感圧式接着フィルムの浮き・剥がれ、発泡等の発生防止に特に効果を奏するものである。 The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably further contains a silane coupling agent (C).
As the silane coupling agent (C), vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycid Xylpropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- Aminopropylmethylmethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ Mercaptopropyl triethoxysilane, mercaptomethyl-butyl trimethoxy silane, .gamma.-mercaptopropyl methyl dimethoxy silane, and the like.
The silane coupling agent is effective in improving the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass, and is particularly effective in preventing the pressure-sensitive adhesive film from floating / peeling and foaming under high temperature and high humidity.

帯電防止性アクリル系感圧式接着剤中のシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部が好ましい。０．０１重量部未満であると、その物性の改善効果が乏しく、２重量部を越えると、感圧式接着剤が高価になるのみならず、浮き・剥がれ、発泡等の原因となる。   The content of the silane coupling agent (C) in the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the physical properties is poor. If the amount exceeds 2 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive is not only expensive, but also causes floating, peeling and foaming.

前記アクリル系ポリマー（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、前記帯電防止付与剤（Ｄ１）、（Ｄ２）の混合は、前記アクリル系ポリマーを溶液重合により調製した場合は、重合完了後のアクリル系ポリマー溶液に化合物（Ｂ）および帯電防止付与剤（Ｄ１）、（Ｄ２）を添加すれば良く、前記アクリル系ポリマーを塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、重合の途中で混合することが好ましい。   When the acrylic polymer (A), the compound (B), and the antistatic agent (D1) and (D2) are mixed by preparing the acrylic polymer by solution polymerization, the acrylic polymer after polymerization is completed. Compound (B) and antistatic imparting agents (D1) and (D2) may be added to the solution. When the acrylic polymer is prepared by bulk polymerization, uniform mixing becomes difficult after completion of the polymerization. It is preferable to mix in the middle.

また、感圧式接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で紫外線吸収剤、酸化防止剤、感圧式接着付与樹脂、可塑剤、消泡剤、レベリング調整剤等を配合しても良い。   Moreover, you may mix | blend an ultraviolet absorber, antioxidant, a pressure sensitive adhesion imparting resin, a plasticizer, an antifoamer, a leveling regulator etc. in the pressure sensitive adhesive in the range which does not inhibit the effect of this invention.

次に、本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルムについて説明する。
本発明の感圧式接着フィルムは、本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤からなる帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、各種表示部材に用いられる光学フィルムの少なくとも一方の面に形成されているものである。本発明の感圧式接着フィルムは、各種表示部材の形成に好適に用いられる。例えば、液晶表示部材のガラスに対して、好適に貼付し、使用される。
光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、ガラス飛散防止及び表面保護フィルム等が挙げられ、特に偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルムが好ましい。 Next, the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive film of the present invention will be described.
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention has an antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive layer comprising the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention formed on at least one surface of an optical film used for various display members. It is what. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is suitably used for forming various display members. For example, it is suitably affixed and used on the glass of a liquid crystal display member.
Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a light diffusing film, a glass scattering prevention and a surface protective film, etc., and in particular, a polarizing film, a retardation film, and an elliptically polarizing film. A film is preferred.

本発明の感圧式接着剤を上記の光学フィルムに塗工し、乾燥して感圧式接着層を形成し、剥離シートを積層し、必要に応じてエージングすることによって、感圧式接着シートを得ることができる。
あるいは、光学フィルム上の感圧式接着層の形成は、感圧式接着剤を剥離シートに塗工し、乾燥して感圧式接着層を形成し、光学フィルムを貼り合わせて前記感圧式接着層を光学フィルム上に転写する、いわゆる「転写法」によることもできる。 A pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention to the above optical film, drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, laminating a release sheet, and aging as necessary. Can do.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer on the optical film can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive to the release sheet, drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, and bonding the optical film to make the pressure-sensitive adhesive layer optical. It is also possible to use a so-called “transfer method” in which the image is transferred onto a film.

感圧式接着層の形成は、通常使用されている塗布装置を用いて行なうことができる。塗布装置としては、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーターなどが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed using a commonly used coating apparatus. Examples of the coating apparatus include a roll knife coater, a die coater, a roll coater, a bar coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, dipping, and a blade coater.

感圧式接着層の厚みは、１〜２００μｍであることが好ましい。１μｍ未満であると感圧式接着性が乏しくなり、２００μｍを越えると感圧式接着フィルムの製造、取り扱いが難しくなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 200 μm. If it is less than 1 μm, the pressure-sensitive adhesiveness becomes poor, and if it exceeds 200 μm, it is difficult to produce and handle a pressure-sensitive adhesive film.

次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、以下、部は重量部である。
［製造例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、それぞれ表３に示す量のモノマーと酢酸エチルを仕込み、アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学社製）（以下「ＡＩＢＮ」と略記する）０．２部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に昇温した後、１．５時間反応させた。その後、酢酸エチル３０部を５０分かけて滴下しながら、滴下開始から３０分後に過酸化物系重合開始剤であるパーヘキシルＰＶ（日本油脂株式会社製）（以下、「ＰＨＰＶ」と略記する）０．２部を添加し８０℃まで昇温させて、２０分反応させた。次いでＰＨＰＶ０．３部を添加し４０分反応させ、更にＰＨＰＶ１．０部を添加し３時間反応させ、Ｔｇが−５７．５℃、Ｍｗが１００万、Ｍｗ／Ｍｎが２７のアクリル系ポリマーの溶液を得た。なお、以降の製造例及び比較用製造例における各ポリマー溶液のＴｇ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎは表３に記載した。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, parts are parts by weight.
[Production Example 1]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube were charged with monomers and ethyl acetate in the amounts shown in Table 3, respectively, and azobisisobutyronitrile (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) (hereinafter “AIBN”). 0.2 parts), and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Next, the mixture was heated to 60 ° C. with stirring in a nitrogen atmosphere, and then reacted for 1.5 hours. Thereafter, while 30 parts of ethyl acetate was added dropwise over 50 minutes, after 30 minutes from the start of addition, perhexyl PV (manufactured by NOF Corporation) (hereinafter abbreviated as “PHPV”) 0 .2 parts were added and the temperature was raised to 80 ° C. and reacted for 20 minutes. Next, 0.3 parts of PHPV is added and reacted for 40 minutes, and further 1.0 part of PHPV is added and reacted for 3 hours. A solution of an acrylic polymer having a Tg of −57.5 ° C., Mw of 1,000,000, and Mw / Mn of 27. Got. In addition, Tg, Mw, and Mw / Mn of each polymer solution in the following production examples and comparative production examples are shown in Table 3.

なお、アクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇは、各単量体（すなわち配合した単量体）から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとに、以下の式（１）（ＦＯＸの式）により求められる値とする。   The Tg of the acrylic polymer (A) is expressed by the following formula (1) (FOX formula) based on the glass transition temperature of a homopolymer obtained from each monomer (that is, a blended monomer). The value obtained by

１／Ｔｇ ＝〔（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）〕／１００ 式（１）
（ここに温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度
また、アクリル系ポリマー（Ａ）のＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）測定で求めたポリスチレン換算の値である。 1 / Tg = [(W1 / Tg1) + (W2 / Tg2) +... + (Wn / Tgn)] / 100 Formula (1)
(The temperature here is absolute.)
Wn:% by weight of monomer n
Tgn: Glass transition temperature of homopolymer composed of monomer n Mw and Mw / Mn of acrylic polymer (A) are values in terms of polystyrene determined by gel permeation (GPC) measurement.

[製造例２]、[製造例６〜１６]、[比較用製造例２，３]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、５０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Production Example 2], [Production Examples 6 to 16], [Comparative Production Examples 2 and 3]
An acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 30 parts of dripped ethyl acetate was changed to 50 parts.

［製造例３］
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、６５部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Production Example 3]
An acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 30 parts of dripped ethyl acetate was changed to 65 parts.

[製造例４]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、７０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Production Example 4]
An acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 30 parts of dripped ethyl acetate was changed to 70 parts.

[製造例５]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、４０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Production Example 5]
An acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 30 parts of dripped ethyl acetate was changed to 40 parts.

[比較例用製造例１]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、１１０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Production Example 1 for Comparative Example]
An acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that 30 parts of dripped ethyl acetate was changed to 110 parts.

[比較用製造例４]
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、それぞれ表３に示す量のモノマーと酢酸エチル及びトルエンを仕込み、ＡＩＢＮ０．１部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６８℃に昇温した後、８時間反応させた。反応終了後、トルエン溶液で希釈し、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Comparative Production Example 4]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with the monomers shown in Table 3, ethyl acetate, and toluene, respectively, and AIBN (0.1 part) was added. Replaced with gas. Next, the mixture was heated to 68 ° C. with stirring in a nitrogen atmosphere, and then reacted for 8 hours. After completion of the reaction, it was diluted with a toluene solution to obtain an acrylic polymer solution.

[比較用製造例５]
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、表３に示す重量部の
共重合性モノマーと酢酸エチル及びトルエンを仕込み、ＡＩＢＮ０．２部を加え、反応容
器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に昇温し
た後、２時間反応させた。その後、過酸化物系重合開始剤であるＰＨＰＶ０．２部を添加
し８０℃まで昇温させて、２０分反応し、次いでＰＨＰＶ０．３部を添加し４０分反応さ
せ、更にＰＨＰＶ１．０部を添加し３時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し
、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Comparative Production Example 5]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with parts by weight of the copolymerizable monomer shown in Table 3, ethyl acetate and toluene, and 0.2 parts of AIBN was added. Air was replaced with nitrogen gas. Next, the mixture was heated to 70 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere, and then reacted for 2 hours. Thereafter, 0.2 part of PHPV, which is a peroxide polymerization initiator, was added, the temperature was raised to 80 ° C., reacted for 20 minutes, then 0.3 part of PHPV was added and reacted for 40 minutes, and 1.0 part of PHPV was further added. Added and allowed to react for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic polymer solution.

[比較用製造例６]
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、表３に示す重量部の
共重合性モノマーと酢酸エチルを仕込み、ＡＩＢＮ０．２部を加え、反応容器内の空気を
窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に昇温した後、３時間
反応させた。その後、酢酸エチル２０部を５０分かけて滴下しながら、ＰＨＰＶ０．２部
を添加し８０℃まで昇温させて、５時間反応した。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、アクリル系ポリマーの溶液を得た。 [Comparative Production Example 6]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube is charged with the copolymerizable monomer and ethyl acetate in parts by weight shown in Table 3, 0.2 part of AIBN is added, and the air in the reaction vessel is evacuated. Replaced with nitrogen gas. Next, the mixture was heated to 60 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere, and then reacted for 3 hours. Then, while adding 20 parts of ethyl acetate dropwise over 50 minutes, 0.2 part of PHPV was added, the temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic polymer solution.

Figure 2009173720
Figure 2009173720

表３中の略号は、以下の通りである。 Abbreviations in Table 3 are as follows.

ＢＡ ： ブチルアクリレート
２ＥＨＡ ： ２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＥＡ ： ２−メトキシエチルアクリレート
ＢＺＡ ： ベンジルアクリレート
ＰＨＥＡ ： ２−フェノキシエチルアクリレート
ＰＨＡ ： フェニルアクリレート
２ＨＥＡ ： ２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ ： ４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＡＡ ： アクリル酸
ＭＡＡ ： メタクリル酸
ＤＭ ： ジメチルアミノエチルメタクリレート BA: butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate MEA: 2-methoxyethyl acrylate BZA: benzyl acrylate PHEA: 2-phenoxyethyl acrylate PHA: phenyl acrylate 2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate AA: acrylic acid MAA: Methacrylic acid DM: Dimethylaminoethyl methacrylate

＜ボロン系帯電防止付与剤（Ｄ）の製造＞
＜製造例１７＞ アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１−１）の合成
ナトリウムテトラフェニルボレート ３４２ｇを、イオン交換水５Ｌに溶解させた。そこに、テトラブチルアンモニウムブロマイド ３２２ｇをイオン交換水５Ｌに溶解させたものを徐々に添加した。５時間攪拌した後、析出物をろ取することにより、下記式にて示される化合物（Ｄ１−１）を ３７３ｇ得た。元素分析（組成式：Ｃ40Ｈ56ＢＮ 計算値（％）：Ｃ， ８５．５３； Ｈ， １０．０５； Ｎ， ２．４９ 実測値（％）：Ｃ， ８５．５５； Ｈ， １０．５２； Ｎ， ２．６６）により確認した。 <Manufacture of boron-based antistatic agent (D)>
<Production Example 17> Synthesis of ammonium salt compound (D1-1) 342 g of sodium tetraphenylborate was dissolved in 5 L of ion-exchanged water. To this, 322 g of tetrabutylammonium bromide dissolved in 5 L of ion exchange water was gradually added. After stirring for 5 hours, the precipitate was collected by filtration to obtain 373 g of a compound (D1-1) represented by the following formula. Elemental analysis (Composition formula: C 40 H 56 BN Calculated value (%): C, 85.53; H, 10.05; N, 2.49 Actual value (%): C, 85.55; H, 10. 52; N, 2.66).

Figure 2009173720
Figure 2009173720

＜製造例１８〜３０＞ 化合物（６）〜（１８）の合成
ナトリウムテトラフェニルボレートの代わりに表６に示すボレートを、テトラブチルアンモニウムブロマイドの代わりに表４に示すアンモニウム塩を用いた他は製造例１６と同様にして化合物（Ｄ１−２）、化合物（Ｄ１−４）から化合物（Ｄ１−１５）を合成した。元素分析の測定結果を表５に示す <Production Examples 18 to 30> Synthesis of Compounds (6) to (18) Production was performed except that the borate shown in Table 6 was used instead of sodium tetraphenylborate and the ammonium salt shown in Table 4 was used instead of tetrabutylammonium bromide. In the same manner as in Example 16, compound (D1-15) was synthesized from compound (D1-2) and compound (D1-4). Table 5 shows the results of elemental analysis.

Figure 2009173720
Figure 2009173720

Figure 2009173720
Figure 2009173720

Figure 2009173720
Figure 2009173720

［実施例１］
製造例１により得られたアクリル系ポリマー溶液中のアクリル系ポリマーの固形分１００部に対して、イソシアネート系硬化剤（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）（以下「ＴＤＩ」と略記する）を有効成分で０．２部、化合物（Ｄ１−１）を１．０部、シランカップリング剤ＫＢＥ−９００７（信越化学工業社製）０．１部を添加し、感圧式接着剤組成物の溶液を得た。後述する方法で、タック、加工性、帯電防止性、追従性、リワーク性、耐久性、光漏れ防止性を評価した。 [Example 1]
An isocyanate curing agent (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate) (hereinafter abbreviated as “TDI”) is applied to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer in the acrylic polymer solution obtained in Production Example 1. 0.2 parts of the active ingredient, 1.0 part of the compound (D1-1) and 0.1 part of a silane coupling agent KBE-9007 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are added, and a solution of a pressure-sensitive adhesive composition Got. Tack, workability, antistatic properties, followability, reworkability, durability, and light leakage prevention properties were evaluated by the methods described below.

［実施例２〜３５］、［比較例１〜７］
実施例１と同様にして、表６、７に示すように製造例２〜１６及び比較用製造例１〜６のアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤、帯電防止付与剤および架橋促進剤を添加し感圧式接着剤組成物の溶液を得た。
また、得られた感圧式接着剤組成物を用い、実施例１と同様にして光学部材を得、同様に評価した。この結果を表６、７にまとめて示す。 [Examples 2 to 35], [Comparative Examples 1 to 7]
In the same manner as in Example 1, as shown in Tables 6 and 7, with respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solutions of Production Examples 2 to 16 and Comparative Production Examples 1 to 6, an isocyanate crosslinking agent and a silane cup A ring agent, an antistatic agent and a crosslinking accelerator were added to obtain a solution of a pressure sensitive adhesive composition.
Further, using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, an optical member was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are summarized in Tables 6 and 7.

＜タック＞
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離フィルムに塗工して、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、更に厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを貼り合わせた。剥離フィルムとポリエステルフィルムに挟持されたこの感圧式接着剤層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、フィルムを取り除き、感圧式接着剤層をＪ・Ｄｏｗ式ローリングボール法にて２３℃−６５％ＲＨの条件下で測定した。
○：「十分なタックが発現。ボール値：＃８以上。」
△：「タックは弱いが、実用上問題なし。ボール値：＃３〜＃８。」
×：「殆どタックが無く、初期接着性不良。ボール値：＃３未満。」 <Tack>
After applying the pressure-sensitive adhesive composition obtained in each Example and Comparative Example to a release film and drying in an oven at 120 ° C. to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm, Further, a 50 μm thick polyester film was bonded. This pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release film and the polyester film was aged for one week at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then the film was removed and the pressure-sensitive adhesive layer was removed by the J · Dow rolling ball method. Measured under conditions of 23 ° C.-65% RH.
○: “Sufficient tack appears. Ball value: # 8 or more.”
Δ: “Tack is weak, but there is no practical problem. Ball value: # 3 to # 8.”
X: “There is almost no tack and poor initial adhesiveness. Ball value: less than # 3.”

＜加工性＞
タック測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）を得、１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、剥離フィルムを剥がし、別途用意した着色した剥離紙に貼り合わせた後、端部から２０ｍｍ毎にポリエステルフィルム及び感圧式接着剤層に切れ込みを入れ、５分割する。その後、両端と中央の感圧式接着剤層をポリエステルフィルムごと着色剥離紙から剥がし、着色剥離紙上に残された感圧式接着剤層を覆うポリエステルフィルム上に別の１００ｍｍ×１００ｍｍのポリエステルフィルムを重ね、４０℃で６０ｋｇ／ｃｍ２の圧力を１時間加えた後、１００ｍｍ×１００ｍｍのポリエステルフィルムを除去した。着色剥離紙上に残された感圧式接着剤層がポリエステルフィルム端部からのはみ出し状態を観察した。
○：剥離フィルムから感圧式接着剤のはみ出しが認められなかった。
△：剥離フィルムから感圧式接着剤のはみ出しが僅かに認められた。
×：剥離フィルムから感圧式接着剤のはみ出しが明らかに認められた。 <Processability>
A sample (pressure-sensitive adhesive film) similar to that for tack measurement is obtained, cut into 100 mm × 100 mm, peeled off the peeled film, and bonded to a separately prepared colored release paper. Cut the pressure sensitive adhesive layer into 5 parts. Thereafter, the pressure sensitive adhesive layers at both ends and the center are peeled off from the colored release paper together with the polyester film, and another 100 mm × 100 mm polyester film is stacked on the polyester film covering the pressure sensitive adhesive layer left on the colored release paper, After applying a pressure of 60 kg / cm 2 at 40 ° C. for 1 hour, the 100 mm × 100 mm polyester film was removed. The pressure-sensitive adhesive layer left on the colored release paper was observed to protrude from the end of the polyester film.
○: No pressure-sensitive adhesive protruded from the release film.
Δ: Slight protrusion of the pressure-sensitive adhesive was observed from the release film.
X: Protrusion of the pressure-sensitive adhesive from the release film was clearly recognized.

＜帯電防止性（表面抵抗値）＞
タック測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）を得、剥離フィルムを剥がし、露出した感圧式接着層表面の表面抵抗値を、２３℃−４５％ＲＨ、２３℃−５５％ＲＨの各条件下で、表面抵抗値測定装置（三菱化学株式会社製）を用いて測定した（単位：Ω／□）。なお、「2.1Ｅ+09」は「2.1×１０9」の意である。 <Antistatic property (surface resistance value)>
A sample (pressure-sensitive adhesive film) similar to that for tack measurement was obtained, the release film was peeled off, and the surface resistance value of the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface was measured at 23 ° C.-45% RH and 23 ° C.-55% RH. Below, it measured using the surface resistance value measuring apparatus (made by Mitsubishi Chemical Corporation) (unit: ohm / square). “2.1E + 09” means “2.1 × 10 9 ”.

＜追従性＞
タック測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）であって、Ａ４サイズの試料から剥離フィルムを剥がし、露出した感圧式接着層を偏光板に２３℃−５０％ＲＨにて、長辺センター部を１cm幅で線状に部分貼着した後に、両端を放し、端部までの全面が空気を巻き込むことなく自重で速やかに且つ滑らかに貼着するまでの時間を測定して評価した。
３０秒以下 ◎
３０〜６０秒 ○
６０秒以上 △ <Followability>
A sample (pressure-sensitive adhesive film) similar to that for tack measurement, where the release film is peeled off from the A4 size sample, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer is applied to the polarizing plate at 23 ° C.-50% RH, the long side center part After the part was adhered in a linear shape with a width of 1 cm, both ends were released, and the time until the entire surface up to the end part was adhered quickly and smoothly by its own weight without involving air was measured and evaluated.
30 seconds or less ◎
30-60 seconds ○
60 seconds or more

＜耐久性（耐熱性、耐湿熱性）の評価方法＞
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離フィルムに塗工して、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後、上記接着剤層に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ多層構造の偏光フィルムの片面を貼り合せ、「剥離フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＶＡ／ＴＡＣフィルム」なる構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、接着剤層の反応を進行させ、接着加工した偏光板（積層体）を得た。
接着加工した偏光板（積層体）を１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、それぞれの偏光板の吸収軸が直交するようにラミネーターを用いて貼着した。続いて、この偏光板が貼り付けられたガラス板を５０℃−５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させ、偏光板とガラス板との積層物を得た。
同様の積層物を２枚作成し、それぞれ、温度８５℃の条件下で５００時間（耐熱性）、及び温度６０℃、湿度９５％ＲＨの条件下で５００時間（耐湿熱性）、放置し、以下の基準で、発泡、はがれ、亀裂の発生等を目視で観察し評価した。
○：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良が認められなかった
△：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良がわずかに認められた
×：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良が明らかに認められた <Evaluation method of durability (heat resistance, moist heat resistance)>
After applying the pressure-sensitive adhesive composition obtained in each Example and Comparative Example to a release film and drying in a 120 ° C. oven, and providing a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm, One side of a polarizing film having a multilayer structure in which both sides of a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer are sandwiched between triacetyl cellulose protective films (hereinafter referred to as “TAC film”) is bonded to the adhesive layer. A laminate having a configuration of “adhesive layer / TAC film / PVA / TAC film” was obtained.
Next, the obtained laminate was aged (dark reaction) for one week under the condition of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the reaction of the adhesive layer was advanced to obtain a bonded polarizing plate (laminate).
The bonded polarizing plate (laminate) is cut into a size of 150 mm × 80 mm, the release film is peeled off, and the absorption axis of each polarizing plate is orthogonal to both surfaces of a 1.1 mm thick float glass plate. It stuck using the laminator. Subsequently, the glass plate on which the polarizing plate is attached is held in an autoclave at 50 ° C.-5 atm for 20 minutes to firmly adhere the polarizing plate to the glass plate, and the polarizing plate and the glass plate are laminated. I got a thing.
Two similar laminates were prepared and left for 500 hours (heat resistance) at a temperature of 85 ° C. and 500 hours (heat and heat resistance) at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH, respectively. The occurrence of foaming, peeling, cracking, etc. was visually observed and evaluated.
○: Appearance defects such as foaming, peeling, and cracking were not observed. Δ: Appearance defects such as foaming, peeling, and cracking were slightly observed. ×: Appearance defects such as foaming, peeling, and cracking were clearly recognized.

＜耐久性（冷熱サイクル耐久性）の評価方法＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物について、エスペック株式会社製 冷熱衝撃装置ＴＳＡ−７１Ｌ−Ａを用いて、−４０℃で３０分、８０℃で３０分を１サイクルとする冷熱サイクルを２００回繰り返し、光学部材の発泡、浮き、ハガレの有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：発泡、浮き、ハガレ等の外観不良が見られなかった
△：発泡、浮き、ハガレ等の外観不良がわずかに見られた
×：発泡、浮き、ハガレが確認された <Durability (cooling cycle durability) evaluation method>
About the same laminate as a polarizing plate and a glass plate used for heat resistance and wet heat resistance evaluation, using a thermal shock apparatus TSA-71L-A manufactured by Espec Co., Ltd., at −40 ° C. for 30 minutes, 80 ° C. The cooling cycle with 30 minutes as one cycle was repeated 200 times, and the presence or absence of foaming, floating, and peeling of the optical member was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Appearance defects such as foaming, floating and peeling were not found. Δ: Appearance defects such as foaming, floating and peeling were found slightly. ×: Foaming, floating and peeling were confirmed.

＜リワーク性試験＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物を７０℃で６時間静置した後、２３℃まで放冷した。その後、偏光板をガラス板から１８０度剥離し、剥離後のガラス板表面を目視により観察した。
○：ガラス板表面に汚染、感圧式接着剤の残存は見られなかった。
△：ガラス板表面に汚染、感圧式接着剤の残存がわずかに見られた。
×：ガラス板表面に汚染、感圧式接着剤の残存が明らかに見られた。 <Reworkability test>
The same laminate of the polarizing plate and the glass plate used for the evaluation of heat resistance and moist heat resistance was allowed to stand at 70 ° C. for 6 hours, and then allowed to cool to 23 ° C. Then, the polarizing plate was peeled 180 degrees from the glass plate, and the surface of the glass plate after peeling was observed with the naked eye.
A: No contamination or pressure sensitive adhesive remained on the glass plate surface.
Δ: Slight contamination or pressure-sensitive adhesive remained on the glass plate surface.
X: Contamination and residual pressure-sensitive adhesive were clearly seen on the glass plate surface.

＜光漏れ防止性の評価方法＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物（８inch×８inch、１５inch×１５inch、２０inch×２０inch）を、８５℃の条件下で５００時間放置し、光漏れ防止性を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：光漏れは全く見られなかった。
○：光漏れはほぼ見られなかった。
△：わずかに光漏れが見られた
×：明らかな光漏れが見られた。 <Evaluation method for light leakage prevention>
A laminate of a polarizing plate and a glass plate (8 inch × 8 inch, 15 inch × 15 inch, 20 inch × 20 inch) similar to that used for the evaluation of heat resistance and heat and humidity resistance is left for 500 hours under the condition of 85 ° C. Leak prevention was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: No light leakage was observed.
○: Almost no light leakage was observed.
Δ: Slight light leakage was observed x: Clear light leakage was observed.

Figure 2009173720
Figure 2009173720

Figure 2009173720
Figure 2009173720

表６、７中、化合物（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、および架橋促進剤（Ｅ）の名称は以下の通りである。
ＴＤＩ ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
ＨＤＩ ：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチローププロパンアダクト体
ＫＢＥ−９００７：信越化学工業社製、イソシアネート型シランカップリング剤
ＫＢＭ−５７３ ：信越化学工業社製、アミノ型シランカップリング剤
ＤＢＴＤＬ ：東京化成工業社製、ジブチルすずジラウレート In Tables 6 and 7, the names of the compound (B), the silane coupling agent (C), and the crosslinking accelerator (E) are as follows.
TDI: Trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate HDI: Trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate KBE-9007: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., isocyanate type silane coupling agent KBM-573: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., amino Type silane coupling agent DBTDL: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., dibutyltin dilaurate

表６、７に示した評価結果から明らかなように、本発明の感圧式接着剤を用いた粘着シートには、アワ、ハガレが発生せず、耐久性及びリワーク性に優れ、また、剥離時に帯電しにくい感圧式接着剤層の形成が可能となった。また、各サイズにおける光漏れ防止性にも優れた粘着剤であることも示された。一方、比較例の粘着シートは、耐久性、帯電防止性、リワーク性、光漏れ防止性の何れかに欠点が見られた。   As is clear from the evaluation results shown in Tables 6 and 7, the pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive of the present invention does not cause any cracks or tears, and is excellent in durability and reworkability. It became possible to form a pressure-sensitive adhesive layer that was not easily charged. Moreover, it was also shown that it is an adhesive with excellent light leakage prevention properties in each size. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet of the comparative example has a defect in any of durability, antistatic property, rework property, and light leakage prevention property.

本発明によれば、耐久性と光漏れ性を両立しつつ、低分子量成分のブリードがなく、再
剥離時の汚染、剥離による帯電の防止、過酷な条件下での剥がれを抑制でき、リワーク性にも優れた粘着剤組成物を提供することができるので、偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム用粘着シート等種々の用途に適用可能である。 According to the present invention, while maintaining both durability and light leakage, there is no bleeding of low molecular weight components, contamination during re-peeling, prevention of electrification due to peeling, peeling under harsh conditions, and reworkability In addition, since an excellent pressure-sensitive adhesive composition can be provided, it can be applied to various uses such as pressure-sensitive adhesive sheets for optical films such as polarizing films and retardation films.

Claims (11)

アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤であって、
上記アクリル系ポリマー（Ａ）が、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）：４．５〜８９重量％、芳香環含有モノマー（ａ２）：０〜８５重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．５〜１０重量％を共重合してなる、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が８０万以上１６０万未満であり、且つ共重合体の重量平均分子量を数平均分子量で割った値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜５０であり、
上記化合物（Ｄ１）が下記一般式（１）で表され、上記化合物（Ｄ２）が下記一般式（２）で表される、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
Figure 2009173720
Figure 2009173720
 （一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。） An antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer (A), a compound (B) having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group, and a compound (D1) or a compound (D2),
The acrylic polymer (A) is at least (meth) acrylic acid alkyl ester and / or (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester (a1): 4.5 to 89% by weight, aromatic ring-containing monomer (a2): 0 ˜85 wt%, hydroxyl group-containing monomer (a3): 0.5 to 10 wt% copolymerized, glass transition temperature of −60 to 0 ° C., weight average molecular weight of 800,000 to less than 1.6 million And the value (Mw / Mn) obtained by dividing the weight average molecular weight of the copolymer by the number average molecular weight is 10-50,
An antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive, wherein the compound (D1) is represented by the following general formula (1) and the compound (D2) is represented by the following general formula (2).
Figure 2009173720
Figure 2009173720
 (In General Formula (1) and General Formula (2), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an alkenyl group that may have a substituent, An alkynyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a heterocyclic group that may have a substituent, wherein R 5 to R 8 are adjacent to each other You may form a ring with
In the general formula (2), A + represents an alkali metal ion. ) シランカップリング剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1, further comprising a silane coupling agent (C). 芳香環含有モノマー（ａ２）が、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンから選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１又は２記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   The aromatic ring-containing monomer (a2) is phenyl acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, hydroxyethylated β-naphthol acrylate, biphenyl The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, which is at least one monomer selected from (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene. Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基である請求項１ないし３いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。 The antistatic acrylic system according to any one of claims 1 to 3, wherein R 1 to R 4 are each independently an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. Pressure sensitive adhesive. Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基である請求項１ないし４いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。 The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein R 1 to R 4 are each independently an aryl group which may have a substituent. Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基である請求項１ないし５いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。 The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 5, wherein R 5 to R 8 are each independently an alkyl group which may have a substituent. 水酸基含有モノマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 6, wherein the hydroxyl group-containing monomer is hydroxyalkyl (meth) acrylate. ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖の炭素数が３〜２０であることを特徴とする請求項７記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   8. The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 7, wherein the alkyl chain of hydroxyalkyl (meth) acrylate has 3 to 20 carbon atoms. アクリル系ポリマー（Ａ）が、カルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を共重合してなることを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 8, wherein the acrylic polymer (A) is obtained by copolymerizing a carboxyl group- or amino group-containing monomer (a4). さらに、架橋促進剤（Ｅ）を含有する請求項１ないし９いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 9, further comprising a crosslinking accelerator (E). 請求項１ないし１０いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤から形成される帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、偏光フィルム、位相差フィルムからなる群より選ばれる光学フィルムの少なくとも片面に設けられていることを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルム。   The antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from the antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1 is at least one surface of an optical film selected from the group consisting of a polarizing film and a retardation film. An antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive film, characterized in that
JP2008012098A 2008-01-23 2008-01-23 Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same Pending JP2009173720A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008012098A JP2009173720A (en) 2008-01-23 2008-01-23 Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008012098A JP2009173720A (en) 2008-01-23 2008-01-23 Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009173720A true JP2009173720A (en) 2009-08-06

Family

ID=41029168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008012098A Pending JP2009173720A (en) 2008-01-23 2008-01-23 Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009173720A (en)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010018794A1 (en) * 2008-08-11 2010-02-18 住友化学株式会社 Optical film with adhesive and optical laminate using same
WO2010018795A1 (en) * 2008-08-11 2010-02-18 住友化学株式会社 Optical film with adhesive and optical laminate using same
JP2011074299A (en) * 2009-10-01 2011-04-14 Nippon Carbide Ind Co Inc Pressure-sensitive adhesive composition and optical film
JP2011074300A (en) * 2009-10-01 2011-04-14 Nippon Carbide Ind Co Inc Adhesive composition and optical film
JP2011154079A (en) * 2010-01-26 2011-08-11 Sumitomo Chemical Co Ltd Liquid crystal panel
JP2012067275A (en) * 2010-08-24 2012-04-05 Soken Chem & Eng Co Ltd Adhesive for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive using the same
WO2012081538A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-21 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical films, adhesive layer for optical films, adhesive optical film and image display device
WO2012081542A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-21 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical films, adhesive layer for optical films, adhesive optical film, and image display device
JP2013046973A (en) * 2011-08-29 2013-03-07 Soken Chem & Eng Co Ltd Laminate and touch panel including the same
JP2013129785A (en) * 2011-12-22 2013-07-04 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film obtained using the same
JP2013189631A (en) * 2012-02-17 2013-09-26 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Acrylic self-adhesive composition, acrylic self-adhesive, self-adhesive sheet, and substrate-free self-adhesive sheet
JP2013224431A (en) * 2013-05-20 2013-10-31 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Optical pressure-sensitive adhesive agent, and optical pressure-sensitive adhesive sheet
JP2014517082A (en) * 2011-03-23 2014-07-17 エルジー・ケム・リミテッド Pressure sensitive adhesive composition for optical film
KR20140102132A (en) * 2013-02-13 2014-08-21 린텍 가부시키가이샤 adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet
JP2015010191A (en) * 2013-06-28 2015-01-19 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2016500722A (en) * 2013-06-19 2016-01-14 エルジー・ケム・リミテッド Adhesive composition
JP2017119877A (en) * 2017-02-15 2017-07-06 藤森工業株式会社 Adhesive composition containing antistatic agent, and adhesive film
JP2018506605A (en) * 2014-12-18 2018-03-08 エルジー・ケム・リミテッド Adhesive composition
JP2020169338A (en) * 2018-11-21 2020-10-15 藤森工業株式会社 Adhesive layer including anti-static agent, and adhesive film
JP2020196884A (en) * 2019-05-30 2020-12-10 積水化学工業株式会社 Adhesive and adhesive tape
JP2021193194A (en) * 2020-07-02 2021-12-23 藤森工業株式会社 Surface protective film
WO2022239785A1 (en) * 2021-05-13 2022-11-17 日産化学株式会社 Composition for forming release layer, and release layer

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010018794A1 (en) * 2008-08-11 2010-02-18 住友化学株式会社 Optical film with adhesive and optical laminate using same
WO2010018795A1 (en) * 2008-08-11 2010-02-18 住友化学株式会社 Optical film with adhesive and optical laminate using same
JP2010066755A (en) * 2008-08-11 2010-03-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical film with adhesive and optical laminate using it
JP2010066756A (en) * 2008-08-11 2010-03-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical film with adhesive and optical laminate using the same
JP2011074299A (en) * 2009-10-01 2011-04-14 Nippon Carbide Ind Co Inc Pressure-sensitive adhesive composition and optical film
JP2011074300A (en) * 2009-10-01 2011-04-14 Nippon Carbide Ind Co Inc Adhesive composition and optical film
JP2011154079A (en) * 2010-01-26 2011-08-11 Sumitomo Chemical Co Ltd Liquid crystal panel
JP2012067275A (en) * 2010-08-24 2012-04-05 Soken Chem & Eng Co Ltd Adhesive for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive using the same
WO2012081538A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-21 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical films, adhesive layer for optical films, adhesive optical film and image display device
WO2012081542A1 (en) * 2010-12-13 2012-06-21 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical films, adhesive layer for optical films, adhesive optical film, and image display device
JP2012140578A (en) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2012140579A (en) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2014517082A (en) * 2011-03-23 2014-07-17 エルジー・ケム・リミテッド Pressure sensitive adhesive composition for optical film
US9745494B2 (en) 2011-03-23 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition for optical film
JP2016028166A (en) * 2011-03-23 2016-02-25 エルジー・ケム・リミテッド Pressure-sensitive adhesive composition for optical film
JP2013046973A (en) * 2011-08-29 2013-03-07 Soken Chem & Eng Co Ltd Laminate and touch panel including the same
JP2013129785A (en) * 2011-12-22 2013-07-04 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film obtained using the same
JP2013189631A (en) * 2012-02-17 2013-09-26 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Acrylic self-adhesive composition, acrylic self-adhesive, self-adhesive sheet, and substrate-free self-adhesive sheet
JP2014152319A (en) * 2013-02-13 2014-08-25 Lintec Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet
KR102246034B1 (en) * 2013-02-13 2021-04-28 린텍 가부시키가이샤 adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet
KR20140102132A (en) * 2013-02-13 2014-08-21 린텍 가부시키가이샤 adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet
JP2013224431A (en) * 2013-05-20 2013-10-31 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Optical pressure-sensitive adhesive agent, and optical pressure-sensitive adhesive sheet
JP2016500722A (en) * 2013-06-19 2016-01-14 エルジー・ケム・リミテッド Adhesive composition
JP2015010191A (en) * 2013-06-28 2015-01-19 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2018506605A (en) * 2014-12-18 2018-03-08 エルジー・ケム・リミテッド Adhesive composition
US11162005B2 (en) 2014-12-18 2021-11-02 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition
JP2017119877A (en) * 2017-02-15 2017-07-06 藤森工業株式会社 Adhesive composition containing antistatic agent, and adhesive film
JP2020169338A (en) * 2018-11-21 2020-10-15 藤森工業株式会社 Adhesive layer including anti-static agent, and adhesive film
JP2020196884A (en) * 2019-05-30 2020-12-10 積水化学工業株式会社 Adhesive and adhesive tape
JP7474118B2 (en) 2019-05-30 2024-04-24 積水化学工業株式会社 Adhesives and adhesive tapes
JP2021193194A (en) * 2020-07-02 2021-12-23 藤森工業株式会社 Surface protective film
JP7280323B2 (en) 2020-07-02 2023-05-23 藤森工業株式会社 surface protection film
WO2022239785A1 (en) * 2021-05-13 2022-11-17 日産化学株式会社 Composition for forming release layer, and release layer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009173720A (en) Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same
JP5526645B2 (en) Optical pressure-sensitive adhesive and optical pressure-sensitive adhesive sheet using the optical pressure-sensitive adhesive
JP4803524B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive and optical member provided with the pressure-sensitive adhesive
TWI490302B (en) Adhesive layer and adhesive film
KR102136989B1 (en) Light-diffusing adhesive layer and light-diffusing adhesive film
US20160185083A1 (en) Pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device
JP6570280B2 (en) Adhesive for optical member and optical laminate
TWI666282B (en) Adhesive composition, adhesion layer, adhesion sheet and laminated product for touch panel
JP2013224431A (en) Optical pressure-sensitive adhesive agent, and optical pressure-sensitive adhesive sheet
WO2011118183A1 (en) Acrylic adhesive composition for optical use and acrylic adhesive tape for optical use
JP6054725B2 (en) Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device
JP2015200698A (en) Transparent resin layer, polarizing film with adhesive layer, and image display device
JP2012171991A (en) Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film and laminate using the same
JP2009173722A (en) Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same
JP7132402B2 (en) Adhesive layer and optical film with adhesive layer
TW202111055A (en) Surface-protective film for polarizing plate
JP5540468B2 (en) Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive
JP7339323B2 (en) Optical film with adhesive layer
JP6422270B2 (en) Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device
JP6602201B2 (en) Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive, and display device
TW201922990A (en) Adhesive sheet and display body in which the cutting property of visible blue light is excellent
JP2009084541A (en) Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same
JP2016503116A (en) Adhesive composition
JP2009051983A (en) Antistatic acrylic resin composition
JP5991833B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical members, optical member with a pressure-sensitive adhesive layer using the same, image display device, method for producing acrylic pressure-sensitive adhesive, and acrylic pressure-sensitive adhesive composition