KR20140102132A - adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet - Google Patents

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Abstract

Provided are an adhesive composition, an adhesive, and an adhesive sheet which are suitable for an optical member such as a polarizing plate and the like while having excellent anti-static characteristics, and which have excellent durability. The adhesive composition comprises a (meth)acrylic ester polymer (A) which has a weight-average molecular weight of 1,000,000-2,500,000, and which contains monomers with hydroxyl groups and monomers with aromatic rings as monomer units constituting the polymer, and which does not contain monomers with carboxyl groups; an isocyanate-based cross-linking agent (B); a silane coupling agent (C) with a mercapto group as a functional group which reacts with an organic material; and an anti-static agent (D). The (meth)acrylic ester polymer (A) contains 1-10 mass% of monomers with hydroxyl groups and 1-10 mass% of monomers with the aromatic rings as monomer units constituting the polymer.

Description

점착성 조성물, 점착제 및 점착시트{adhesion composition, an adhesive and adhesion sheet}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive and an adhesive sheet,

본 발명은, 점착성 조성물, 점착제(점착성 조성물을 가교 시킨 재료) 및 점착시트에 관한 것이며, 특히, 편광판 등의 광학 부재용으로서 적합한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive (a material obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition) and a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for optical members such as polarizing plates.

근년, 각종 전자기기에서, 표시장치와 입력수단을 겸한 터치패널이 많이 사용되고 있다. 터치패널의 종류에는, 주로, 저항막식, 정전용량식, 광학식 및 초음파식이 있고, 저항막식에는 아날로그 저항막식 및 매트릭스 저항막식이 있고, 정전용량식에는 표면형 및 투영형이 있다.2. Description of the Related Art In recent years, in many electronic apparatuses, a touch panel serving as both a display device and an input means has been widely used. The types of touch panels are mainly resistive, capacitive, optical and ultrasonic. Resistive films have analog resistive films and matrix resistive films. Electrostatic capacitive types include surface type and projection type.

최근 주목받고 있는 스마트폰이나 테블렛 단말 등의 모바일 전자기기에서의 터치패널에서는 투영형 정전용량식의 것이 많이 사용되고 있다. 이러한 모바일 전자기기에서의 투영형 정전용량식의 터치패널로서, 예를 들면, 아래로부터 순차적으로, 액정표시장치(LCD), 점착제층, 투명도전막(주석 도프 산화인듐:ITO), 유리기판, 투명도전막(ITO), 및 강화유리 등의 보호층이 적층된 것이 제안되고 있다.Projection type capacitive touch panels are widely used in touch panels in mobile electronic devices such as smart phones and tablet terminals which have recently attracted attention. As a projection type capacitive touch panel in such a mobile electronic device, for example, a liquid crystal display (LCD), a pressure sensitive adhesive layer, a transparent conductive film (indium tin oxide: ITO) It has been proposed that a protective layer such as a whole film (ITO) and a tempered glass is laminated.

상기 액정표시장치를 구성하는 광학 부품으로는, 일반적으로 액정 셀이 사용된다. 액정 셀은, 일반적으로 배향층을 형성한 2장의 투명전극기판의 배향층을 내측으로 하여, 스페이서에 의해 소정의 간격이 되도록 배치하고, 그 주변을 실링하고, 2장의 투명전극기판의 사이에 액정 재료를 끼워 넣은 것이다. 통상, 액정 셀에서의 2장의 투명전극기판의 외측에는, 각각 점착제를 통하여 편광판이 접착된다.As an optical component constituting the liquid crystal display device, a liquid crystal cell is generally used. The liquid crystal cell is generally formed by arranging two alignment layers of the transparent electrode substrate on which the alignment layers are formed with the inner side being spaced apart by a spacer and sealing the periphery thereof, I inserted the material. Normally, a polarizing plate is bonded to the outside of two transparent electrode substrates in a liquid crystal cell through a pressure-sensitive adhesive.

터치패널에 사용되는 점착제로는, 예를 들면, 특허문헌 1에 나타나는 것이 알려져 있다. 이 점착제는, 모노머 단위로서 탄소수 4~14의 알킬기를 가지는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대해서, 카르복실기 함유 모노머 0.2~20 중량부를 공중합 성분으로서 함유하여 되는 (메타)아크릴계 폴리머와, (메타)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서, 가교제로서 과산화물 0.02~2 중량부, 및 에폭시계 가교제 0.005~5 중량부를 함유한다.As a pressure sensitive adhesive for use in a touch panel, for example, it is known to be disclosed in Patent Document 1. The pressure-sensitive adhesive comprises a (meth) acryl-based polymer containing 0.2 to 20 parts by weight of a carboxyl group-containing monomer as a copolymerization component with respect to 100 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms as a monomer unit, ) 0.02 to 2 parts by weight of peroxide as a cross-linking agent, and 0.005 to 5 parts by weight of an epoxy cross-linking agent per 100 parts by weight of the acrylic polymer.

일본국 특허공개 2009-242786호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-242786

근년의 모바일 전자기기의 박형화에 수반하여, 구성 부재인 편광판도 박형화가 진행되고 있다. 구체적으로는, 편광자인 폴리비닐알코올을 양측으로부터 유지하는 보호필름의 막두께가 얇아진 편광판이 사용되게 되어 있다. 그것에 부가하여, 편광판의 보호필름으로서 시클로올레핀 폴리머 등의 아웃 가스가 생기기 쉬운 광학 기능성 필름 등이 적용되게 되어 있다(이하, 보호필름의 한쪽을 시클로올레핀 폴리머 필름으로 한 편광판을 「COP 편광판」이라고 부르는 경우가 있음.). 이러한 상황 하에, 점착제로는, 지금까지보다 높은 신뢰성(내구성)이 요구되고 있다. 또, 점착제를 액정 셀에 사용하는 경우, 점착제의 대전이 액정의 배향을 어지럽히는 등의 문제가 지적되고 있기 때문에, 이것을 방지하는 관점에서, 대전 방지성이 부여된 점착제도 요구되고 있다.In recent years, along with the thinning of mobile electronic devices, the polarizing plate as a constituent member is also becoming thinner. Specifically, a polarizing plate in which a protective film for holding polyvinyl alcohol as a polarizer from both sides is thinned is used. In addition, an optical functional film such as a cycloolefin polymer that tends to generate an out gas is applied as a protective film of a polarizing plate (hereinafter, a polarizing plate in which one of the protective films is a cycloolefin polymer film is referred to as a " COP polarizing plate " Sometimes. Under such circumstances, as a pressure-sensitive adhesive, higher reliability (durability) has been required up to now. In addition, when a pressure-sensitive adhesive is used for a liquid crystal cell, there is a problem such that the charging of the pressure-sensitive adhesive causes clogging of the orientation of the liquid crystal. From the viewpoint of preventing this problem, a pressure-

이것에 대해, 상기 특허문헌 1의 점착제에서는 내구성이 낮고, 시간 경과에 따라, 혹은 고온 조건하이거나 습열 조건하에서, 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 쉬운 문제가 있다. 또, 상기 특허문헌 1에서의 점착형 광학 부재에서는, 대전 방지성을 가지는 층을 별도로 마련하는 구성은 있지만, 점착제 자체에 대전 방지성을 부여하는 구성은 없다.On the other hand, the pressure-sensitive adhesive of Patent Document 1 has a low durability, and there is a problem that peeling or peeling occurs easily with time, under a high-temperature condition or under a moist heat condition. In addition, the adhesive optical member in Patent Document 1 has a structure in which a layer having antistatic properties is provided separately, but there is no constitution in which the pressure sensitive adhesive itself is provided with antistatic properties.

점착제의 내구성을 향상시키는 방법으로는, (메타)아크릴계 폴리머의 구성 성분으로서, 높은 유리 전이점(Tg)을 가지는 모노머를 공중합시키는 것이 일반적이다. 그렇지만, 박형화한 편광판은 내열 조건하에서 큰 수축 응력이 생겨 유리 전이점을 높게 설계한 점착제층에서는, 그 수축 응력을 완화하는 것이 곤란해져서, 터치패널에 휨이 발생하게 된다. 이에 의해, 액정표시장치의 단부에서 셀 갭이 넓어져서, 표시성에 악영향을 주는 일이 있다.As a method for improving the durability of the pressure-sensitive adhesive, it is common to copolymerize monomers having a high glass transition point (Tg) as a constituent component of the (meth) acrylic polymer. However, in a thinned polarizing plate, a large shrinkage stress is generated under a heat-resistant condition, and in a pressure-sensitive adhesive layer designed to have a high glass transition point, it is difficult to mitigate the shrinkage stress, and warping occurs in the touch panel. As a result, the cell gap at the end portion of the liquid crystal display device is widened, which may adversely affect display performance.

본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 대전 방지성을 가지면서, 편광판 등의 광학 부재용으로서 적합한, 내구성이 우수한 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet which have excellent antistatic properties and are suitable for optical members such as polarizing plates and have excellent durability.

상기 목적을 달성하기 위해서, 제1 본 발명은, 중량평균 분자량이 100만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머와 방향환을 가지는 모노머를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 함유하고, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 수산기를 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 상기 방향환을 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하는 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, the first invention is a polymerizable composition containing a monomer having a weight average molecular weight of 1, 000 to 2.5, 000 and a monomer having a hydroxyl group and a monomer having an aromatic ring, (B) a silane coupling agent (C) having a mercapto group as a functional group reacting with an organic material, and an antistatic agent (D), wherein the (meth) acrylic acid ester polymer , Wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 1 to 10 mass% of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the polymer and 1 to 10 mass% of a monomer having the aromatic ring Thereby providing a sticky composition (Invention 1).

상기 발명(발명 1)에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 수산기를 가지는 모노머 및 방향환을 가지는 모노머를 소정량 함유하는 동시에, 점착성 조성물이 실란 커플링제(C)를 함유하므로, 얻어지는 점착제는 내구성이 높아진다. 또, 상기 점착성 조성물이 대전 방지제(D)를 함유하므로, 얻어지는 점착제는, 높은 내구성을 가지면서, 대전 방지성도 우수하게 된다.In the above invention (Invention 1), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a predetermined amount of a monomer having a hydroxyl group and a monomer having an aromatic ring, and the adhesive composition contains the silane coupling agent (C) The durability is improved. In addition, since the adhesive composition contains the antistatic agent (D), the resulting pressure-sensitive adhesive has high durability and excellent antistatic property.

상기 발명(발명 1)에서, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~1 질량부인 것이 바람직하다(발명 2).In the above invention (Invention 1), the content of the isocyanate crosslinking agent (B) in the viscous composition is preferably 0.1 to 1 part by mass relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) 2).

상기 발명(발명 1, 2)에서, 상기 점착성 조성물 중에서의 상기 실란 커플링제(C)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~1 질량부인 것이 바람직하다(발명 3).The content of the silane coupling agent (C) in the adhesive composition is preferably 0.01 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) (Invention 3).

제2 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명 1~3)을 가교하여 되는 점착제를 제공한다(발명 4).The second invention provides a pressure-sensitive adhesive which is crosslinked with the adhesive composition (Invention 1 to 3) (Invention 4).

상기 발명(발명 4)에서는, 점착제층 형성으로부터 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후의 겔분율이 75~90%인 것이 바람직하다(발명 5).In the invention (invention 4), it is preferable that the gel fraction after storage for 7 days under the environment of 23 ° C and 50% RH from the pressure-sensitive adhesive layer formation is 75 to 90% (invention 5).

상기 발명(발명 4, 5)에서는, 23℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.20 MPa이며, 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.15 MPa인 것이 바람직하다(발명 6).It is preferable that the storage elastic modulus (G ') at 23 ° C is 0.05 to 0.20 MPa and the storage elastic modulus (G') at 80 ° C is 0.05 to 0.15 MPa in the above invention (Invention 4 or 5) .

제3 본 발명은, 기재와 점착제층을 구비한 점착시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 4~6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착시트를 제공한다(발명 7).The third aspect of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive (Inventions 4 to 6).

상기 발명(발명 7)에서, 상기 기재는 광학 부재인 것이 바람직하다(발명 8).In the invention (invention 7), it is preferable that the substrate is an optical member (invention 8).

상기 발명(발명 8)에서, 상기 광학 부재는 편광판인 것이 바람직하다(발명 9).In the invention (Invention 8), it is preferable that the optical member is a polarizing plate (Invention 9).

제4 본 발명은, 2장의 박리시트와, 상기 2장의 박리시트의 박리면과 접하도록 상기 박리시트에 끼워진 점착제층을 구비한 점착시트로서, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 4~6)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착시트를 제공한다(발명 10).A fourth aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising two release sheets and a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets, wherein the pressure- (10). ≪ / RTI >

본 발명에 의한 점착성 조성물의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체가 수산기를 가지는 모노머 및 방향환을 가지는 모노머를 소정량 함유하므로, 얻어지는 점착제는 우수한 응집력을 가지면서 응력 완화성이 풍부하게 되어, 이에 의해 내구성이 높아진다. 또, 본 발명에 의한 점착성 조성물이, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제를 함유하므로, 얻어지는 점착제는 접착성이 뛰어나 내구성이 더욱 높아진다. 또 본 발명에 의한 점착성 조성물이 대전 방지제를 함유하므로, 얻어지는 점착제는 높은 내구성을 가지면서, 대전 방지성도 우수하게 된다.Since the (meth) acrylic acid ester polymer of the adhesive composition according to the present invention contains a predetermined amount of a monomer having a hydroxyl group and a monomer having an aromatic ring, the obtained pressure sensitive adhesive has a good cohesive force and a sufficient stress relaxation property, . Further, since the adhesive composition according to the present invention contains a silane coupling agent having a mercapto group as a functional group reacting with an organic material, the obtained pressure-sensitive adhesive has excellent durability because of excellent adhesiveness. Further, since the adhesive composition according to the present invention contains an antistatic agent, the obtained pressure sensitive adhesive agent has high durability and excellent antistatic property.

도 1은 본 발명의 제1의 실시형태에 의한 점착시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2의 실시형태에 의한 점착시트의 단면도이다.1 is a sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to a first embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to a second embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

[점착성 조성물][Adhesive composition]

본 실시형태에 의한 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 한다.)은 중량평균 분자량이 100만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머)와 방향환을 가지는 모노머(방향환 함유 모노머)를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머(카르복실기 함유 모노머)를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 함유한다. 또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 방향환 함유 모노머를 1~10 질량% 함유한다. 또 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르란 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.The sticky composition according to the present embodiment (hereinafter referred to as "sticky composition P") has a weight average molecular weight of 1 million to 2.5 million, and as the monomer unit constituting the polymer, a monomer having a hydroxyl group (a hydroxyl group- (Meth) acrylic acid ester polymer (A) containing a monomer having a carboxyl group (a carboxyl group-containing monomer) and an isocyanate-based cross-linking agent (B) A silane coupling agent (C) having a mercapto group as a functional group, and an antistatic agent (D). The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 1 to 10 mass% of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer and 1 to 10 mass% of an aromatic ring-containing monomer. In the present specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same is true of other similar terms. The term " polymer " includes the concept of " copolymer ".

상기 점착성 조성물 P에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 수산기 함유 모노머 및 방향환 함유 모노머를 소정량 함유하므로, 그 점착성 조성물 P를 가교 시켜 얻어지는 점착제는 응집력과 응력 완화성을 겸비하여, 내구성이 높아진다.Since the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a predetermined amount of the hydroxyl group-containing monomer and the aromatic ring-containing monomer in the adhesive composition P, the pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition P has cohesive force and stress relaxation property, .

또, 상기 점착성 조성물 P를 가교 시키면, 실란 커플링제(C)의 머캅토기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 용이하게 티오우레탄 결합을 형성하고, 그 이소시아네이트계 가교제(B)의 다른 이소시아네이트기는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기와 반응하여 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망상 구조를 형성한다. 그리고, 실란 커플링제(C)의 알콕시 실릴기는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)로부터 적절한 거리를 가지고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 매달린 형태가 된다고 추정된다. 이에 의해, 우수한 커플링 효과가 발휘되고, 얻어지는 점착제는 고온 조건하거나 습열 조건 하에서도, 접착 내구성이 우수하게 된다.When the adhesive composition P is crosslinked, the mercapto group of the silane coupling agent (C) easily forms a thiourethane bond with the isocyanate group of the isocyanate crosslinking agent (B), and the other isocyanate groups of the isocyanate crosslinking agent (B) (Meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with the hydroxyl group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to form a three-dimensional network structure. It is presumed that the alkoxysilyl group of the silane coupling agent (C) has a proper distance from the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and is in a form suspended from the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Thereby, an excellent coupling effect is exhibited, and the resulting pressure-sensitive adhesive is excellent in adhesion durability even under a high-temperature condition or a moist heat condition.

또 상기 점착성 조성물 P에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 산성분인 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않기 때문에, 얻어지는 점착제의 첩부 대상이 산에 의해 불편이 생기는 것, 예를 들면 투명도전막이나 금속막 등인 경우에는, 산에 의한 그러한 불편을 억제할 수 있다. 특히, 첩부 대상이 투명도전막인 경우에는, 그 투명도전막을 부식시키거나 그 투명도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다. 또 상기 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)는, 이러한 산프리의 계에서도 효과적으로 작용한다.Further, in the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxyl group-containing monomer as an acid component, and thus the object to which the obtained pressure- In the case of a film or the like, such inconvenience caused by an acid can be suppressed. Particularly, when the object to be pasted is a transparent conductive film, it is possible to suppress the transparent conductive film from being corroded or changing the resistance value of the transparent conductive film. The silane coupling agent (C) having a mercapto group effectively works also in such an acid-free system.

(1) (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)(1) The (meth) acrylic acid ester polymer (A)

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 수산기 함유 모노머 및 방향환 함유 모노머 외에, 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 또, 소망에 따라, 다른 모노머(카르복실기 함유 모노머를 제외하다)를 함유해도 좋다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group in addition to the hydroxyl group-containing monomer and the aromatic ring-containing monomer as monomer units constituting the polymer , Particularly preferably as a main component. In addition, other monomers (excluding carboxyl group-containing monomers) may be contained, if desired.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하므로, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1~4의 (메타)아크릴산 에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산 메틸 및 (메타)아크릴산 n-부틸이 특히 바람직하다. 또 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.(Meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer, so that the desired stickiness can be exhibited. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (Meth) acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl Myristyl, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among them, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms are preferable, and methyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate are particularly preferable from the viewpoint of further improving the tackiness. These may be used alone or in combination of two or more.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 50~98 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 70~96 질량% 함유하는 것이 바람직하고, 80~94 질량% 함유하는 것이 더욱 바람직하다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 50 to 98 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as the monomer unit constituting the polymer, particularly preferably 70 to 96 mass% %, More preferably 80 to 94 mass%.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하지만, 그 수산기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 반응성이 높고, 그들의 반응에 의해, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 이소시아네이트계 가교제(B)에 의해 가교 된다. 이 가교 구조에 의해, 얻어지는 점착제는 내구성이 우수하게 된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and its hydroxyl group is highly reactive with an isocyanate group of the isocyanate crosslinking agent (B) The acrylic acid ester polymer (A) is crosslinked by the isocyanate crosslinking agent (B). The cross-linking structure makes the obtained pressure-sensitive adhesive excellent in durability.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 하이드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있고, 그 중에서, 이소시아네이트계 가교제(B)와의 반응성의 관점에서 (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸 또는 (메타)아크릴산 4-하이드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Of these, from the viewpoint of reactivity with the isocyanate crosslinking agent (B) 2-hydroxyethyl methacrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 바람직하게는 2~8 질량% 함유하고, 특히 바람직하게는 2. 5~5 질량% 함유한다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 형성되는 가교 구조가 양호하게 되어, 얻어지는 점착제가 우수한 내구성을 가지게 된다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 1 질량% 미만에서는 가교점이 너무 적어 응집력이 저하하여, 얻어지는 점착제가 우수한 내구성을 발휘하지 않는다. 한편, 수산기 함유 모노머의 함유량이 10 질량%를 넘으면, 가교점이 너무 많아서, 얻어지는 점착제가 유연하지 않게 되어, 응력 완화성이 저하하고, 그것에 의해, 기재의 수축에 대응할 수 없게 되어 내구성이 악화된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 1 to 10% by mass, preferably 2 to 8% by mass, of the hydroxyl group-containing monomer as the monomer unit constituting the polymer, To 5% by mass. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is within the above range, the crosslinking structure to be formed becomes good, and the obtained pressure-sensitive adhesive has excellent durability. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is less than 1% by mass, the crosslinking point is too small to lower the cohesive strength and the resulting pressure-sensitive adhesive does not exhibit excellent durability. On the other hand, when the content of the hydroxyl group-containing monomer is more than 10% by mass, the crosslinking point is too large, the resulting pressure-sensitive adhesive becomes not flexible, and the stress relaxation property is lowered, whereby the shrinkage of the substrate can not be coped with and the durability is deteriorated.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 방향환 함유 모노머를 함유하지만, 이에 의해, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 적당한 경도를 가지게 되어, 얻어지는 점착제는 응집력과 응력 완화성과의 양립이 용이해져서, 내구성이 우수하게 된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains an aromatic ring-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, whereby the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has an appropriate hardness, And the stress relaxation performance can be easily achieved, and the durability is excellent.

방향환 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 페닐, (메타)아크릴산 2-페닐에틸, (메타)아크릴산 벤질, (메타)아크릴산 나프틸, (메타)아크릴산 페녹시에틸, (메타)아크릴산 페녹시부틸, 에톡시화 o-페닐페놀 아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸 (메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드(EO) 변성 노닐페놀 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서, 응집력 향상의 관점에서 (메타)아크릴산 2-페닐에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the aromatic ring-containing monomer include phenyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth) acrylate, ethylene oxide (EO) -modified nonylphenol Among them, 2-phenylethyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of improving cohesion. These may be used alone or in combination of two or more.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 방향환 함유 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 바람직하게는 2~8 질량% 함유하고, 특히 바람직하게는 3~5 질량% 함유한다. 방향환 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제가 우수한 응력 완화성 및 내구성을 가지게 된다. 방향환 함유 모노머의 함유량이 1 질량% 미만에서는, 얻어지는 점착제를 특히 COP 편광판에 사용했을 때에, 광누설의 불편이 생긴다. 한편, 방향환 함유 모노머의 함유량이 10 질량%를 넘으면, 얻어지는 점착제의 내구성이 악화된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 1 to 10 mass%, preferably 2 to 8 mass%, and particularly preferably 3 to 5 mass% of an aromatic ring-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer Mass%. When the content of the aromatic ring-containing monomer is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive has excellent stress relaxation property and durability. When the content of the aromatic ring-containing monomer is less than 1% by mass, inconvenience of light leakage occurs when the obtained pressure-sensitive adhesive is used particularly for a COP polarizing plate. On the other hand, when the content of the aromatic ring-containing monomer exceeds 10% by mass, the durability of the resulting pressure-sensitive adhesive deteriorates.

상기 다른 모노머로는, 상기 수산기 함유 모노머의 수산기와 이소시아네이트계 가교제(B)와의 반응을 방해하지 않기 위해서라도, 이소시아네이트계 가교제(B)와 반응성을 가지는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르, (메타)아크릴산 시클로헥실 등의 지방족환을 가지는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산비닐, 스틸렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.The other monomer is preferably a monomer which does not contain a functional group having reactivity with the isocyanate crosslinking agent (B) so as not to interfere with the reaction between the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing monomer and the isocyanate crosslinking agent (B). Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid esters having an aliphatic ring such as (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) (Meth) acrylic acid, N, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminopropyl and the like) having a tertiary amino group such as acrylic acid ester, acrylamide and methacrylamide (Meth) acrylic acid esters, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는 랜덤 공중합체라도 좋고, 블록 공중합체라도 좋다.The polymerization form of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 100만~250만이며, 바람직하게는 150만~220만이며, 특히 바람직하게는 180만~200만이다. 또 본 명세서에서의 중량평균 분자량은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is from 1 million to 2.5 million, preferably from 1.5 million to 2.2 million, and particularly preferably from 1.8 million to 2 million. The weight average molecular weight in the present specification is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 100만 미만이면, 얻어지는 점착제가 내구성이 떨어지게 된다. 또, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 250만을 넘으면, 얻어지는 점착제가 응력 완화성이 떨어지게 된다.If the weight-average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is less than 1,000,000, the resulting pressure-sensitive adhesive becomes poor in durability. On the other hand, if the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is more than 2,500,000, the obtained pressure sensitive adhesive becomes less stress relaxation property.

또 점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 또, 점착성 조성물 P는, 수산기 함유 모노머 및/또는 방향환 함유 모노머를 구성 모노머 단위로서 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 더 함유해도 좋다.In the sticky composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more kinds. The adhesive composition P may further contain a (meth) acrylic acid ester polymer containing no hydroxyl group-containing monomer and / or aromatic ring-containing monomer as a constituent monomer unit.

(2) 이소시아네이트계 가교제(B)(2) isocyanate-based crosslinking agent (B)

이소시아네이트계 가교제(B)는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 수산기와의 반응성, 및 실란 커플링제(C)가 가지는 머캅토기와의 반응성이 우수한 이점이 있다.The isocyanate crosslinking agent (B) has an advantage of being excellent in reactivity with the hydroxyl group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and reactivity with the mercapto group of the silane coupling agent (C).

이소시아네이트계 가교제(B)는 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 비우렛트체, 이소시아누레이트체, 또 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있고, 그 중에서 COP 편광판에 사용했을 경우에서의 내구성의 관점에서, 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메티롤프로판 변성 크실렌 디이소시아네이트가 바람직하다. 상기 이소시아네이트계 가교제(B)는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The isocyanate-based crosslinking agent (B) contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane Alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate and the like, and a reaction product thereof with a low molecular active hydrogen-containing compound such as a biuret, an isocyanurate, or an ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, And duct duct bodies. Of these, from the viewpoint of durability when used in COP polarizing plates, trimethylol propane-modified aromatic polyisocyanates, especially trimethylolpropane-modified xylene diisocyanate, are preferred. The isocyanate crosslinking agent (B) may be used singly or in combination of two or more.

점착성 조성물 P중에서의 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~1 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.2~0.5 질량부인 것이 바람직하고, 0.3~0.4 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제에서 내구성 및 응력 완화성이 우수한 가교 구조를 형성할 수 있다.The content of the isocyanate crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.1 to 1 part by mass, particularly preferably 0.2 to 0.5 part by mass, more preferably 0.3 to 1 part by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) To 0.4 parts by mass. When the content of the isocyanate crosslinking agent (B) is in the above range, a crosslinked structure excellent in durability and stress relaxation property can be formed in the resultant pressure-sensitive adhesive.

(3) 실란 커플링제(C)(3) Silane coupling agent (C)

본 실시형태에서의 실란 커플링제(C)는 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지지만, 이 머캅토기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 용이하게 반응하기 때문에, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가교성 관능기가 일반적인 실란 커플링제에서는 작용하기 어려운 수산기만 있다고 해도((메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가교성 관능기로서 카르복실기를 포함하지 않아도), 실란 커플링제(C)에 의한 커플링 효과를 얻을 수 있다.The silane coupling agent (C) in the present embodiment has a mercapto group as a functional group that reacts with an organic material. Since the mercapto group easily reacts with the isocyanate group of the isocyanate crosslinking agent (B), the (meth) acrylic acid ester polymer (Meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxyl group as a crosslinkable functional group even if the crosslinkable functional group of the silane coupling agent (A) A coupling effect can be obtained.

상술한 바와 같이, 점착성 조성물 P를 가교 시킨 점착제에서는, 실란 커플링제(C)의 알콕시 실릴기는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)로부터 적절한 거리, 즉 이소시아네이트계 가교제(B)에서의 복수의 이소시아네이트기의 상호간의 거리를 가지고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 매달린 형태가 된다고 추정된다. 이와 같이, 알콕시 실릴기가 (가교 된)(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)로부터 적절한 거리를 가지고 존재함으로써, 우수한 커플링 효과가 발휘되고, 그에 의해, 얻어지는 점착제는 접착성이 우수하고, 고온 조건하이거나 습열 조건하에서도 접착 내구성이 우수하게 된다. 이 효과는, 점착제의 첩부 대상이 유리나 금속 등의 무기 재료의 경우에, 특히 현저하게 발휘된다.As described above, in the pressure-sensitive adhesive in which the pressure-sensitive adhesive composition P is crosslinked, the alkoxysilyl group of the silane coupling agent (C) can be removed from the (meth) acrylic acid ester polymer (A) Acrylic acid ester polymer (A) having a mutual distance between the (meth) acrylic acid ester polymer (A). As such, the presence of the alkoxysilyl group at a proper distance from the (crosslinked) (meth) acrylic acid ester polymer (A) exerts an excellent coupling effect, whereby the resulting pressure sensitive adhesive exhibits excellent adhesiveness, Or even under damp heat conditions. This effect is particularly remarkable in the case of an inorganic material such as glass or metal to which the adhesive is applied.

실란 커플링제(C)로는, 분자 내에 머캅토기를 적어도 1개, 알콕시 실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물이며, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또 광투과성을 가지는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 매우 적합하다.As the silane coupling agent (C), an organosilicon compound having at least one mercapto group and at least one alkoxysilyl group in the molecule and having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component and having a light-transmitting property, for example, Transparent is very suitable.

이러한 실란 커플링제(C)의 구체적인 예로는, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 머캅토기 함유 저분자형 실란 커플링제; 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 머캅토기 함유 실란 화합물과 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 실란 화합물과의 공축합물 등의 머캅토기 함유 올리고머형 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서, 내구성을 향상시키는 관점에서, 머캅토기 함유 올리고머형 실란 커플링제가 바람직하고, 특히 머캅토기 함유 실란 화합물과 알킬기 함유 실란 화합물과의 공축합물이 바람직하고, 3-머캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란과의 공축합물이 더욱 바람직하다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Specific examples of such a silane coupling agent (C) include a mercapto group-containing low-molecular-weight silane coupling agent such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Ring agent; Mercapto group-containing silane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, and methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyl Containing oligomer-type silane coupling agents such as a co-condensation product with an alkyl group-containing silane compound such as trimethoxysilane and ethyltrimethoxysilane. Among them, from the viewpoint of improving durability, a mercapto group-containing oligomer type silane coupling agent is preferable, and particularly, a cocondensation product of a mercapto group-containing silane compound and an alkyl group-containing silane compound is preferable, and 3-mercaptopropyltrimethoxy More preferred is a co-condensation product of silane and methyltriethoxysilane. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

점착성 조성물 P중에서의 실란 커플링제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~1 질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05~0.8 질량부인 것이 바람직하고, 0.1~0.5 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 실란 커플링제(C)의 함유량이 0.01 질량부 미만이면, 그 실란 커플링제(C)에 의한 효과가 얻어지기 어렵다. 한편, 실란 커플링제(C)의 함유량이 1 질량부를 넘으면, 이소시아네이트계 가교제(B)와 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 반응을 저해할 우려가 있다.The content of the silane coupling agent (C) in the adhesive composition P is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.8 part by mass, and most preferably 0.1 to 1 part by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) To 0.5 parts by mass. When the content of the silane coupling agent (C) is less than 0.01 part by mass, the effect of the silane coupling agent (C) is hardly obtained. On the other hand, if the content of the silane coupling agent (C) exceeds 1 part by mass, the reaction between the isocyanate crosslinking agent (B) and the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be inhibited.

(4) 대전 방지제(D)(4) Antistatic agent (D)

점착제 조성물 P가 대전 방지제(D)를 함유함으로써, 얻어지는 점착제는 우수한 대전 방지성을 발휘한다. 또, 점착제 조성물 P에서의 (A)~(C) 성분(그들의 가교체를 포함한다)은, 대전 방지제(D)와의 상용성이 우수하기 때문에, 얻어지는 점착제는 내구성이나 광학 특성도 우수한 효과를 발휘한다.When the pressure-sensitive adhesive composition P contains the antistatic agent (D), the resulting pressure-sensitive adhesive exhibits excellent antistatic properties. Further, the components (A) to (C) (including the crosslinked product thereof) in the pressure-sensitive adhesive composition P are excellent in compatibility with the antistatic agent (D), so that the obtained pressure-sensitive adhesive exhibits excellent durability and optical characteristics do.

대전 방지제(D)로는, 예를 들면, 이온성 화합물, 계면활성제 등을 들 수 있지만, 그 중에서 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은 액체라도 좋고, 고체라도 좋다. 여기서, 본 명세서에서의 이온성 화합물이란, 양이온과 음이온이 주로 정전기 인력에 의해 결합되는 화합물을 말한다.As the antistatic agent (D), for example, an ionic compound, a surfactant and the like can be mentioned, and among them, an ionic compound is preferable. The ionic compound may be a liquid or a solid. Herein, the ionic compound in the present specification refers to a compound in which cations and anions are mainly bonded by an electrostatic attracting force.

이온성 화합물로는, 질소함유 오늄염, 황함유 오늄염, 인함유 오늄염, 알칼리 금속염 및 알칼리 토류 금속염이 바람직하다. 또 알칼리 금속염으로는 리튬염 및 칼륨염이 바람직하다.As the ionic compound, a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt, a phosphorus iononium salt, an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt are preferable. The alkali metal salt is preferably a lithium salt or a potassium salt.

이러한 대전 방지제(D)의 구체적인 예로는, N-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-부틸-2-헥실피리디늄퍼클로레이트, 비스(플루오로설포닐이미드)칼륨(KFSI), 비스(트리플루오로메탄설포닐이미드)칼륨(KTFSI), 비스(플루오로설포닐이미드)리튬(LiFSI), 비스(트리플루오로메탄설포늄이미드)리튬(LiTFSI), N-부틸-2-헥실피리디늄 비스(트리플루오로메탄설폰닐)이미드 등을 들 수 있다. 이상의 대전 방지제(D)는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Specific examples of such an antistatic agent (D) include N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-butyl-2-hexylpyridinium perchlorate , Potassium bis (trifluorosulfonylimide) potassium (KFSI), bis (trifluoromethanesulfonylimide) potassium (KTFSI), bis (fluorosulfonylimide) lithium (LiFSI) Methanesulfonium imide) lithium (LiTFSI), N-butyl-2-hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and the like. The above-mentioned antistatic agent (D) may be used singly or in combination of two or more kinds.

점착성 조성물 P중에서의 대전 방지제의 함유량은, 0.5~5 질량%인 것이 바람직하고, 특히 1~2.5 질량%인 것이 바람직하다. 대전 방지제의 함유량이 상기의 범위 내에 있음으로써, 대전 방지 성능과 점착제의 내구성과의 밸런스가 양호해진다.The content of the antistatic agent in the sticky composition P is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1 to 2.5% by mass. When the content of the antistatic agent is within the above range, the balance between the antistatic performance and the durability of the pressure-sensitive adhesive is improved.

(5) 각종 첨가제(5) Various additives

점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.Various additives commonly used in acrylic pressure-sensitive adhesives such as a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler, and a refractive index adjuster may be added to the adhesive composition P, if desired.

[점착성 조성물의 제조 방법][Production method of adhesive composition]

점착성 조성물 P는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 이소시아네이트계 가교제(B)와, 실란 커플링제(C)와, 대전 방지제(D)를 혼합하는 동시에, 소망에 따라, 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.The sticky composition P is obtained by preparing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) and reacting the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with an isocyanate crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C) And, if desired, adding an additive.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상의 래디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산 n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be carried out by a solution polymerization method or the like, using a polymerization initiator if desired. As the polymerization solvent, for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like may be used.

중합 개시제로는 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include an azo compound, an organic peroxide, and the like, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo based compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy valeronitrile), dimethyl 2,2 ' Azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) -Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane].

유기 과산화물로는, 예를 들면, 과산화 벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) Carbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybibarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.

또 상기 중합 공정에서, 2-머캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합하여, 얻어지는 중합체의 중량평균 분자량을 조절할 수 있다.In the polymerization step, a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol may be blended to control the weight average molecular weight of the obtained polymer.

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 용액에, 이소시아네이트계 가교제(B), 실란 커플링제(C), 대전 방지제(D), 희석 용제, 및 소망에 따라 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다.(B), a silane coupling agent (C), an antistatic agent (D), a diluting solvent, and a solvent are added to a solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) Additives are added as desired, and they are thoroughly mixed to obtain a sticky composition P (coating solution) diluted with a solvent.

점착성 조성물 P를 희석해 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.Examples of the diluting agent for diluting the adhesive composition P into a coating solution include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; , Alcohols such as ethanol, propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, And cellosolve solvents such as cellosolve are used.

이렇게 해서 제조된 도포 용액의 농도·점도는 코팅 가능한 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적당히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10~40 질량%가 되도록 희석한다. 또 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 되다. 이 경우, 점착성 조성물 P가 그대로 도포 용액이 된다.The concentration and viscosity of the coating solution thus produced may be in a range that can be coated, and are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it is diluted such that the concentration of the sticky composition P is 10 to 40% by mass. In addition, when obtaining a coating solution, it is not necessary to add a diluting solvent or the like, and it is not necessary to add a diluting solvent if the viscosity of the adhesive composition P is such as to be a coating. In this case, the adhesive composition P becomes the coating solution as it is.

[점착제][adhesive]

본 실시형태에 의한 점착제는, 점착성 조성물 P를 가교 하여 되는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는 가열처리에 의해 행할 수 있다. 또 이 가열처리는, 점착성 조성물 P의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. The crosslinking of the adhesive composition P can be performed by a heat treatment. This heating treatment may also serve as a drying treatment for volatilizing the diluting solvent and the like of the adhesive composition P. [

가열처리를 행하는 경우, 가열 온도는 50~150℃인 것이 바람직하고, 특히 70~120℃인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 30초~10분인 것이 바람직하고, 특히 50초~2분인 것이 바람직하다. 또 가열처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1~2주간 정도의 양생 기간을 마련하는 것이 특히 바람직하다.In the case of performing the heat treatment, the heating temperature is preferably 50 to 150 占 폚, particularly preferably 70 to 120 占 폚. The heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes. It is particularly preferable to provide a curing period of about 1 to 2 weeks at room temperature (for example, 23 ° C, 50% RH) after the heat treatment.

상기의 가열처리(및 양생)에 의해, 이소시아네이트계 가교제(B)에 의해 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가교 하여, 삼차원 망상 구조가 형성된다. 또, 실란 커플링제(C)의 머캅토기는 이소시아네이트계 가교제(B)의 이소시아네이트기와 용이하게 반응하고, 그 실란 커플링제(C)의 알콕시 실릴기는 그 이소시아네이트계 가교제(B)를 통하여, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 나아가서는 상기의 삼차원 망상 구조로부터 적절한 거리를 가지고 존재하는 것으로 추정되어 우수한 커플링 효과를 발휘한다. 또, 상기 삼차원 망상 구조 내에는 적절한 양의 수산기가 잔존하는 동시에, 가교 구조가 비교적 헐렁하기 때문에, 상기 삼차원 망상 구조는 대전 방지제(D)와의 상용성도 우수하게 된다.By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is crosslinked by the isocyanate crosslinking agent (B) to form a three-dimensional network structure. The mercapto group of the silane coupling agent (C) easily reacts with the isocyanate group of the isocyanate type crosslinking agent (B), and the alkoxysilyl group of the silane coupling agent (C) reacts with the (meth) Acrylic acid ester polymer (A), furthermore, it is presumed that the acrylic acid ester polymer (A) exists at a proper distance from the above-mentioned three-dimensional network structure and exerts excellent coupling effect. In addition, since the appropriate amount of hydroxyl groups remain in the three-dimensional network structure and the crosslinked structure is comparatively loose, the three-dimensional network structure is excellent in compatibility with the antistatic agent (D).

또, 점착성 조성물 P를 가교 시켜 얻어지는 점착제는, 상기의 삼차원 망상 구조가 비교적 헐렁한 상태로 되어있음에도 불구하고, 방향환을 함유하고 있기 때문에, 적절한 응집력을 가진다. 이에 의해, 응집력을 저하시키지 않고 응력 완화성을 향상시킬 수가 있고, 그래서 점착제는 내구성이 높아진다. 또 실란 커플링제(C)에 의한 우수한 커플링 효과에 의해, 접착성이 우수하고, 고온 조건하이거나 습열 조건하에서도, 우수한 접착 내구성을 발휘한다. 예를 들면, 85℃의 고온 조건하거나 60℃·90%RH의 습열 조건하에 250시간 두었을 때에도, 들뜸, 벗겨짐, 기포 등이 발생하는 것이 방지·억제된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition P has an appropriate cohesive force because it contains an aromatic ring even though the three-dimensional network structure described above is in a relatively loose state. Thereby, the stress relaxation property can be improved without lowering the cohesive force, and the durability of the pressure-sensitive adhesive becomes high. In addition, by the excellent coupling effect by the silane coupling agent (C), the adhesive property is excellent and excellent adhesion durability is exhibited even under a high temperature condition or a wet heat condition. For example, it is prevented and suppressed from being lifted, peeled, bubbled, or the like even when it is heated at 85 ° C or under a wet condition at 60 ° C and 90% RH for 250 hours.

본 실시형태에 의한 점착제의 겔분율은 75~95%인 것이 바람직하고, 특히 80~93%인 것이 바람직하고, 85~90%인 것이 더욱 바람직하다. 겔분율이 75% 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하여, 내구성 및 리워크성이 저하하는 경우가 있다. 특히, COP 편광판에 사용하는 경우에는 고온하에서 충분한 접착 내구성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 한편, 겔분율이 95%를 넘으면, 응력 완화성이 너무 낮아져서 내구성이 저하하는 경우가 있다. 또 상기 겔분율은 점착제층 형성으로부터 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후 (양생 기간 경과 후)의 값이다. 양생 기간이 경과하였는지 여부가 불분명한 경우, 재차, 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후, 겔분율이 상기 범위 내로 되면 좋다.The gel fraction of the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 75 to 95%, more preferably 80 to 93%, further preferably 85 to 90%. If the gel fraction is less than 75%, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be insufficient and durability and reworkability may be deteriorated. In particular, when used in a COP polarizing plate, sufficient adhesion durability may not be obtained at a high temperature. On the other hand, when the gel fraction exceeds 95%, the stress relaxation property becomes too low and the durability may be lowered. The gel fraction is a value after storage of the pressure-sensitive adhesive layer for 7 days under an environment of 23 ° C and 50% RH (after the curing period has elapsed). When it is unclear whether or not the curing period has elapsed, the gel fraction may be kept within the above range after being stored again for 7 days under the environment of 23 ° C and 50% RH.

본 실시형태에 의한 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률(G＇)은 0.05~0.20 MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.08~0.18 MPa인 것이 바람직하고, 0.1~0.15 MPa인 것이 더욱 바람직하다. 또, 본 실시형태에 의한 점착제의 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)은 0.05~0.15 MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.07~0.15 MPa인 것이 바람직하고, 0.08~0.13 MPa인 것이 더욱 바람직하다. 23℃ 및 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 상기의 범위 내에 있음으로써, 소망한 기재 밀착성 및 응집력을 얻을 수 있어, 편광판 등의 광학 부재에 적용했을 때에, 내구 환경하(예를 들면 80℃의 고온하)에서의 광학 부재와의 계면 또는 유리기판과의 계면에서의 들뜸이나 벗겨짐 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또 상기 저장 탄성률은 JIS　K7244-6에 준거하여, 측정 주파수 1 Hz에서 비틀음 전단법에 의해 측정한 값으로 한다.The storage elastic modulus (G ') at 23 deg. C of the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 0.05 to 0.20 MPa, more preferably 0.08 to 0.18 MPa, and further preferably 0.1 to 0.15 MPa. The storage elastic modulus (G ') of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment at 80 ° C is preferably 0.05 to 0.15 MPa, more preferably 0.07 to 0.15 MPa, and even more preferably 0.08 to 0.13 MPa. When the storage elastic modulus (G ') at 23 占 폚 and 80 占 폚 is within the above range, desired substrate adhesion and cohesive force can be obtained, and when applied to an optical member such as a polarizing plate, It is possible to effectively prevent lifting or peeling off the interface with the optical member or the interface with the glass substrate at a high temperature (e.g. The storage elastic modulus is a value measured by a twisting shear method at a measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244-6.

[점착시트][Adhesive sheet]

도 1에 나타내는 바와 같이, 제1의 실시형태에 의한 점착시트(1A)는, 아래로부터 순차적으로, 박리시트(12)와, 박리시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다.1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1A according to the first embodiment comprises a release sheet 12, a pressure-sensitive adhesive layer 11 laminated on the release surface of the release sheet 12, And a substrate 13 laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11. [

또, 도 2에 나타내는 바와 같이, 제2의 실시형태에 의한 점착시트(1B)는 2장의 박리시트(12a, 12b)와, 그들 2장의 박리시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 그 2장의 박리시트(12a, 12b)에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 또 본 명세서에서의 박리시트의 박리면이란, 박리시트에서 박리성을 가지는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두를 포함하는 것이다.2, the pressure-sensitive adhesive sheet 1B according to the second embodiment is constituted by two sheets of release sheet 12a, 12b and a pair of release sheets 12a, And a pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between two release sheets 12a and 12b. The release surface of the release sheet in the present specification means a surface having release properties in the release sheet and includes both the surface subjected to the release treatment and the surface exhibiting the release property without performing the release treatment.

어느 점착시트(1A, 1B)에서도, 점착제층(11)은 상술한 점착성 조성물 P를 가교하여 되는 점착제로 이루어진다.In any of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A, 1B, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of a pressure-sensitive adhesive which is crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition P described above.

점착제층(11)의 두께는 점착시트(1A, 1B)의 사용 목적에 따라 적당히 결정되지만, 통상 5~100㎛, 바람직하게는 10~60㎛의 범위이며, 예를 들면, 광학 부재, 특히 편광판용의 점착제층으로서 사용하는 경우에는, 10~50㎛, 특히 15~30㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is appropriately determined according to the intended use of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B, but is usually in the range of 5 to 100 占 퐉, preferably 10 to 60 占 퐉, When it is used as a pressure-sensitive adhesive layer for a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 10 to 50 탆, particularly 15 to 30 탆.

기재(13)로는, 특별히 제한은 없고, 통상의 점착시트의 기재시트로서 사용되고 있는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망한 광학 부재 외에, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 이용한 직포 또는 부직포; 합성지; 상질지, 글래싱지, 함침지, 코팅지 등의 종이; 알루미늄, 동 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이들 2종 이상의 적층체 등을 들 수가 있다. 플라스틱 필름은, 1축 연신 또는 2축 연신된 것이라도 좋다.The base material (13) is not particularly limited, and any material used as a base sheet of a conventional adhesive sheet can be used. For example, in addition to the desired optical member, woven or nonwoven fabric using fibers such as rayon, acrylic, and polyester; Synthetic paper; Papers such as paper, paper, glossy paper, impregnated paper, coated paper; Metal foil such as aluminum or copper; Foams such as urethane foams and polyethylene foams; A polyethylene film, a polyethylene film, a polypropylene film, a cellulose film such as triacetylcellulose, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyethylene terephthalate film, A plastic film such as a vinyl alcohol film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, an acrylic resin film, a norbornene resin film, and a cycloolefin resin film; A laminate of two or more kinds thereof, and the like. The plastic film may be uniaxially or biaxially stretched.

광학 부재로는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과반사 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서 편광판(편광 필름)은 수축하기 쉽고, 치수 변화가 크기 때문에, 내구성이 요구되는 관점에서, 본 실시형태의 점착제(상기 점착제층(11))를 형성하는 기재로서 매우 적합하다. 또, 특히 폴리 시클로올레핀계 필름 또는 그 필름을 구비한 편광판(COP 편광판)은 수축하기 쉽고, 치수 변화가 클 뿐만 아니라, 접촉각이 크고, 밀착성이 낮기 때문에, 접착성·접착 내구성이 요구되는 관점에서, 본 실시형태의 점착제(상기 점착제층(11))를 형성하는 기재로서 매우 적합하다.Examples of the optical member include a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation film (retardation film), a viewing angle compensating film, a luminance improving film, a contrast enhancing film, a liquid crystal polymer film, a diffusing film, . Among them, the polarizing plate (polarizing film) is easily shrunk and has a large dimensional change. Therefore, it is very suitable as a substrate for forming the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer 11) of the present embodiment from the viewpoint of durability. In particular, a polarizing plate (COP polarizing plate) provided with a polycycloolefin film or a film thereof is liable to shrink, has a large dimensional change, and has a large contact angle and low adhesiveness. , And as a substrate for forming the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer 11) of the present embodiment.

기재(13)의 두께는, 그 종류에 따라서 다르지만, 예를 들면 광학 부재의 경우에는, 통상 10㎛~500㎛이며, 바람직하게는 50㎛~300㎛이며, 특히 바람직하게는 80㎛~150㎛이다.The thickness of the base material 13 varies depending on the type thereof. For example, in the case of an optical member, the thickness of the base material 13 is usually 10 to 500 占 퐉, preferably 50 to 300 占 퐉, particularly preferably 80 to 150 占 퐉 to be.

박리시트(12, 12a, 12b)로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또 이들의 적층 필름이어도 좋다.Examples of the release sheets 12, 12a and 12b include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film , Ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, , A polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film and the like are used. These crosslinked films are also used. Or a laminated film thereof.

상기 박리시트의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들면, 알 키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.It is preferable that a peeling treatment is performed on the peeling surface of the peeling sheet (in particular, the surface in contact with the peeling layer 11). Examples of the releasing agent used in the peeling treatment include an alchid type, a silicone type, a fluorine type, an unsaturated polyester type, a polyolefin type, and a wax type releasing agent.

박리시트(12, 12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.The thickness of the release sheets 12, 12a, 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

상기 점착시트(1A)를 제조할 때에는, 박리시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열처리를 행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 기재(13)를 적층한다. 그 후, 양생 기간을 마련하는 것이 바람직하다. 또 가열처리 및 양생의 조건은 상술한 바와 같다.When the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is produced, a solution (coating solution) containing the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release surface of the release sheet 12 and heat treatment is performed to form the pressure-sensitive adhesive layer 11, And the base material 13 is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11. Thereafter, it is preferable to provide a curing period. Conditions for the heat treatment and curing are as described above.

또, 상기 점착시트(1B)를 제조할 때에는, 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 도포 용액을 도포하고, 가열처리를 행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))의 박리면을 중첩하여 맞춘다.When the pressure-sensitive adhesive sheet 1B is produced, a coating solution containing the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release surface of one release sheet 12a (or 12b) and the pressure-sensitive adhesive layer 11 The release face of the other release sheet 12b (or 12a) is superimposed on the pressure-sensitive adhesive layer 11 and aligned.

상기 도포 용액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다.As a method of applying the coating solution, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

점착시트(1A, 1B)에서의 점착제층(11)은, 헤이즈치(JIS K7136: 2000에 준해 측정한 값)가 1.0% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.9% 이하인 것이 바람직하고, 0.8% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 헤이즈치가 1.0% 이하이면, 투명성이 매우 높아서 광학 용도로서 적합하게 된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B preferably has a haze value (measured according to JIS K7136: 2000) of 1.0% or less, more preferably 0.9% or less, and more preferably 0.8% desirable. When the haze value is 1.0% or less, the transparency is extremely high and is suitable for optical use.

여기서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조할 때에는, 점착시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 그 점착시트(1A)의 박리시트(12)를 박리하고, 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합 하면 좋다.Here, for example, when a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and a polarizing plate is manufactured, a polarizing plate is used as the base material 13 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A, and the release sheet 12 of the pressure- Peeled, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 and the liquid crystal cell are bonded.

또, 예를 들면, 액정 셀과 편광판 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조할 때에는, 일례로서 우선, 점착시트(1B)의 한쪽의 박리시트(12a(또는 12b))를 박리하고, 점착시트(1B)의 노출한 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착시트(1A)의 박리시트(12)를 박리하고, 점착시트(1A)의 노출한 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 또 상기 점착시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리시트(12b(또는 12a))를 박리하고, 점착시트(B)의 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다.For example, when manufacturing a liquid crystal display device in which a retarder plate is disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate, one of the release sheets 12a (or 12b) of the pressure-sensitive adhesive sheet 1B is first peeled off, The exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the sheet 1B and the retarder are bonded. Next, the release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A using the polarizing plate as the base material 13 is peeled off and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is bonded to the retarder. The other release sheet 12b (or 12a) is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet B and the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet B is bonded to the liquid crystal cell.

이상의 점착시트(1A, 1B)에 의하면, 점착제층(11)이 내구성이 우수하기 때문에, 고온 조건하 또는 습열 조건하에서도, 기재(13)나 피착체와의 사이에 들뜸, 벗겨짐, 발포 등이 생기는 것이 방지·억제된다. 특히, 기재(13)를 COP 편광판으로 했을 경우라도, COP 편광판의 변형에 의해 생길 수 있는 응력을 점착제층(11)에서 흡수·완화할 수가 있어, 그에 따라, 우수한 내구성이 발휘된다. 또, 점착시트(1A, 1B)에 의하면, 대전 방지성도 우수하다.According to the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheets 1A, 1B, the pressure-sensitive adhesive layer 11 has excellent durability, so that the pressure-sensitive adhesive sheet 11 can be peeled off, peeled off, foamed, or the like between the base material 13 and the adherend under high- Is prevented or suppressed. In particular, even when the base material 13 is a COP polarizing plate, a stress that may be caused by deformation of the COP polarizing plate can be absorbed and relaxed by the pressure-sensitive adhesive layer 11, thereby exhibiting excellent durability. In addition, with the adhesive sheets 1A and 1B, antistatic properties are also excellent.

본 실시형태에 의한 점착시트(1A, 1B)는 투명도전막을 피착체로 하는 것도 바람직하다. 점착성 조성물 P에서의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않기 때문에, 이러한 투명도전막에, 산성분에 의한 악영향을 주는 것을 억제할 수가 있기 때문이다. 구체적으로는, 투명도전막을 부식시키거나 투명도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment use a transparent conductive film as an adherend. Since the (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the sticky composition P does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is possible to suppress the adverse effect of the acid component on such a transparent conductive film Because. Concretely, it is possible to inhibit the transparent conductive film from being corroded or from changing the resistance value of the transparent conductive film.

상기 투명도전막으로는, 예를 들면, 백금, 금, 은, 동 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 6붕소화 란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다.Examples of the transparent conductive film include metals such as platinum, gold, silver and copper, oxides such as tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, zinc oxide and zinc dioxide, indium tin oxide (ITO) A composite oxide such as indium oxide, indium fluoride-doped tin oxide, antimony doped tin oxide, fluorine doped tin oxide or aluminum-doped zinc oxide, non-oxidized compounds such as chalcogenide, lanthanum boron nitride, titanium nitride and titanium carbide .

기재(13)로서 편광판을 사용한 점착시트(1A)(이하 「점착제층 부착 편광판」이라고 부르는 경우가 있음.)는, 무알칼리 유리에 대한 점착력이 0.1~25 N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2~20 N/25mm인 것이 바람직하다. 점착력이 상기의 범위 내에 있음으로써, 유리판 등의 피착체와의 사이에, 들뜸이나 벗겨짐 등을 방지할 수 있다. 또 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237: 2009에 준한 180°당겨 벗김법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25mm폭, 100mm길이로 하고, 그 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300mm/min에서 측정하는 것으로 한다.The adhesive sheet 1A using a polarizing plate as the substrate 13 (hereinafter sometimes referred to as a "polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer") preferably has an adhesive force of 0.1 to 25 N / 25 mm to the alkali- To 20 N / 25 mm. When the adhesive force is within the above-mentioned range, it is possible to prevent lifting, peeling, and the like from being adhered to an adherend such as a glass plate. The adhesive force referred to here is basically the adhesive force measured by the 180 ° pull-off method in accordance with JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is set to have a width of 25 mm and a length of 100 mm, and the measurement sample is applied at 0.5 MPa, The sample is allowed to stand for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23 DEG C and 50% RH, and then measured at a peeling rate of 300 mm / min.

또, 상기 점착제 부착 편광판은, 상기 피착체에 첩부하고, 상압, 50℃, 50%RH의 조건하에서 2일 방치한 후의 점착력이 0.1~25 N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 2~20 N/25mm인 것이 바람직하다. 이와 같이 시간 경과에 의한 점착력의 상승이 억제됨으로, 리워크성이 우수한 것으로 평가할 수 있다. 또 여기서 말하는 점착력도, 기본적으로는 JIS Z0237: 2009에 준한 180°당겨 벗김법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25mm폭, 100mm길이로 하고, 그 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상기 조건(상압, 50℃, 50%RH)에서 2일간 방치하고 나서, 박리 속도 300mm/min에서 측정하는 것으로 한다.The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive is preferably attached to the adherend and has an adhesive strength of 0.1 to 25 N / 25 mm, particularly 2 to 20 N / 25 mm, after standing for 2 days under normal pressure, 50 캜 and 50% RH. 25 mm. As described above, since the rise of the adhesive strength over time is suppressed, it can be evaluated that the reheat property is excellent. The adhesive force referred to here is basically the adhesive force measured by the 180 ° pull-off method in accordance with JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is set to have a width of 25 mm and a length of 100 mm, and the measurement sample is applied to the adherend at 0.5 MPa, The test piece was attached by pressurizing at 50 ° C for 20 minutes and then allowed to stand at the above conditions (normal pressure, 50 ° C, 50% RH) for 2 days, and then measured at a peeling rate of 300 mm / min.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함한 취지이다.The embodiments described above are provided for the purpose of facilitating understanding of the present invention and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design modifications and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

예를 들면, 점착시트(1A)의 박리시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착시트(1B)에서의 박리시트(12a, 12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다.For example, the release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be omitted, and either one of the release sheets 12a and 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 1B may be omitted.

실시예Example

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

[실시예 1][Example 1]

1. (메타)아크릴산 에스테르 중합체의 제조1. Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산 n-부틸 87.5 질량부, 아크릴산 메틸 5 질량부, 아크릴산 2-페닐에틸 5 질량부, 아크릴산 2-하이드록시에틸 2.5 질량부, 초산 에틸 200 질량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08 질량부를 넣고, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소 분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하여, 중량평균 분자량 200만의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 생성을 확인했다.87.5 parts by mass of n-butyl acrylate, 5 parts by mass of methyl acrylate, 5 parts by mass of 2-phenylethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate 2.5 parts by mass were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, , 200 parts by mass of ethyl acetate and 0.08 part by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile were placed, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in the nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 占 폚, allowed to react for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was measured for its molecular weight by the method described below to confirm the generation of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 2,000,000.

2. 점착성 조성물의 제조2. Preparation of adhesive composition

상기 공정(1)에서 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부(고형분 환산치; 이하 동일함)와, 이소시아네이트계 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 크실렌 디이소시아네이트(미츠이타케다 케미컬 사제, 상품명 「타케네이트 D110N」) 0.2 질량부와, 유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)로서 3-머캅토프로필트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란과의 공축합물(신에츠카가쿠 사제, 상품명 「X41-1810」) 0.2 질량부와, 대전 방지제(D)로서 피리디늄염계 이온성 액체(코에이카가쿠 사제, 상품명 「IL-P18」) 0.2 질량부를 혼합하여 충분히 교반하고, 초산 에틸로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (1) (solid content conversion value; hereinafter the same) and trimethylolpropane-modified xylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., , Trade name " Takenate D110N ") as a silane coupling agent having a mercapto group as a functional group reacting with an organic material and 0.2 part by mass of a cocondensation (co- condensation) of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane with methyltriethoxysilane , 0.2 part by mass of water (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "X41-1810") and 0.2 part by mass of a pyridinium salt ionic liquid (trade name: "IL-P18" Stirred, and diluted with ethyl acetate to obtain a coating solution of the adhesive composition.

여기서, 그 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또 표 1 기재의 약호 등의 상세는 이하와 같다.Table 1 shows the composition of the adhesive composition. Details of the abbreviations and the like in Table 1 are as follows.

[(메타)아크릴산 에스테르 중합체][(Meth) acrylic acid ester polymer]

BA: 아크릴산 n-부틸BA: n-butyl acrylate

MA: 아크릴산 메틸MA: methyl acrylate

PhEA: 아크릴산 2-페닐에틸PhEA: 2-phenylethyl acrylate

HEA: 아크릴산 2-하이드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

4HBA: 아크릴산 4-하이드록시부틸4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate

AS제 1: 피리디늄염계 이온성 액체(코에이카가쿠 사제, 상품명 「IL-P18」)AS No. 1: Pyridinium salt based ionic liquid (trade name: "IL-P18", manufactured by Koei Kagaku Co., Ltd.)

AS제 2: 비스(트리플루오로메탄설포늄이미드)리튬과 테트라에틸렌글리콜 디메틸에테르와의 등몰 혼합물(산코카가쿠 사제, 상품명 「산코노르 TGR」)AS No. 2: Equimolar mixture of bis (trifluoromethanesulfoniumimide) lithium and tetraethylene glycol dimethyl ether (trade name "Sankonor TGR", manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd.)

AS제 3: 비스(플루오로설포닐이미드)칼륨과 테트라에틸렌글리콜 디메틸에테르와의 등몰 혼합물(다이이치코교세이야크 사제, 상품명 「AS-804」)AS No. 3: An equimolar mixture of bis (fluorosulfonylimide) potassium and tetraethylene glycol dimethyl ether (trade name "AS-804", manufactured by Daiichi Kyoei Yaki Co., Ltd.)

3. 점착제층 부착 편광판의 제조3. Preparation of Polarizer with Adhesive Layer

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한쪽 면을 실리콘계 박리제로 박리처리한 박리시트(린텍 사제, SP-PET3811, 두께: 38㎛)의 박리처리 면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열처리하여 점착제층을 형성했다.The coating solution of the obtained sticky composition was applied to the release treatment surface of a release sheet (SP-PET3811, thickness: 38 mu m) of a release sheet on which one side of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone release agent, Coated with a knife coater, and then heat-treated at 90 DEG C for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer.

그 다음에, 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지는 편광자의 한쪽 면을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 보호하고, 다른 쪽의 면을 시클로올레핀 폴리머 필름으로 보호해 되는 두께 100㎛의 COP 편광판을, 상기 점착제층의 노출면과 시클로올레핀 폴리머 필름의 표면이 접하도록, 상기 점착제층과 첩합하여, 23℃, 50%RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다.Then, a COP polarizing plate having a thickness of 100 占 퐉, which is protected with a triacetyl cellulose film on one side of the polarizer made of a polyvinyl alcohol film and protected with a cycloolefin polymer film on the other side, And the cycloolefin polymer film were brought into contact with each other so as to be in contact with the pressure-sensitive adhesive layer, and cured at 23 DEG C and 50% RH for 7 days to obtain a polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer.

[실시예 2~14, 비교예 1~3][Examples 2 to 14, Comparative Examples 1 to 3]

(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량, 이소시아네이트계 가교제(B) 및 실란 커플링제(C)의 배합량, 및 대전 방지제(D)의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판을 제조했다.(B) and the silane coupling agent (C), and the kind and ratio of the respective monomers constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the kind and amount of the antistatic agent (D) were changed as shown in Table 1.

여기서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC)를 이용해 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다.Here, the weight average molecular weight (Mw) described above is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).

＜측정 조건＞<Measurement Conditions>

·GPC 측정 장치: 토소 사제, HLC-8020GPC measurement apparatus: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation

·GPC 컬럼(이하의 순서로 통과): 토소 사제GPC column (passed in the following order): manufactured by Toso Co., Ltd.

TSK guard column HXL-H  TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)  TSK gel GMHXL (× 2)

TSK gel G2000HXL  TSK gel G2000HXL

·측정 용매: 테트라하이드로퓨란Measurement solvent: tetrahydrofuran

·측정 온도:40℃· Measuring temperature: 40 ℃

[시험예 1] (겔분율의 측정)[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)

실시예 또는 비교예에서 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판 대신에, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한쪽 면을 실리콘계 박리제로 박리처리한 박리시트(린텍 사제, SP-PET3801, 두께:38㎛)를 사용하여 점착시트를 제작했다. 구체적으로는, 실시예 또는 비교예의 제조 과정에서 얻어진 박리시트/점착제층(두께: 25㎛)으로 이루어지는 구성체의 노출되어 있는 점착제층 상에, 상기 박리시트를 박리처리 면측이 접하도록 적층했다. 이에 의해, 박리시트/점착제층/박리시트의 구성으로 이루어지는 점착시트를 제작했다.(SP-PET3801 manufactured by LINTEC CORPORATION, thickness: 38 mu m) obtained by peeling one surface of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based releasing agent was used in place of the polarizer used in the production of the polarizing plate with a pressure- To prepare a pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, the release sheet was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer on which the constitution comprising the release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 占 퐉) obtained in the manufacturing process of the example or the comparative example was exposed. Thus, a pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration of a release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / release sheet was produced.

얻어진 점착시트를, 23℃, 50%RH의 조건하에서 7일간 양생했다. 그 후, 그 점착시트를 80mm×80mm의 사이즈로 샘플링하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 싸고, 점착제만의 질량을 정밀 저울로 칭량했다. 이때의 질량을 M1로 한다.The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cured for 7 days under conditions of 23 캜 and 50% RH. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was sampled at a size of 80 mm x 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped with a polyester mesh (mesh size 200), and the mass of the pressure-sensitive adhesive alone was weighed with a precision balance. The mass at this time is defined as M1.

다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온하(23℃)에서 초산 에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서, 24시간 바람 건조시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 질량을 정밀 저울로 칭량했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은 (M2/M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 1에 나타낸다.Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester-made mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 DEG C) for 24 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out and air-dried for 24 hours under an environment of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C for 12 hours. The mass of the adhesive after drying was weighed with a precision balance. Let the mass at this time be M2. The gel fraction (%) is expressed by (M2 / M1) x100. The results are shown in Table 1.

[시험예 2] (헤이즈치의 측정)[Test Example 2] (Measurement of haze value)

측정 샘플로서 겔분율의 측정에 이용한 점착시트와 같은 점착시트(7일간 양생을 함)를 준비했다. 그 점착시트의 점착제층(두께: 25㎛)에 대해, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교 사제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136: 2000에 준해 헤이즈치(%)를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.As a measurement sample, an adhesive sheet (curing for 7 days) similar to the adhesive sheet used for measuring the gel fraction was prepared. (%) Was measured in accordance with JIS K7136: 2000 using a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Chemical Co., Ltd.) for the pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 탆) of the pressure-sensitive adhesive sheet. The results are shown in Table 1.

[시험예 3] (저장 탄성률의 측정)[Test Example 3] (Measurement of storage elastic modulus)

시험예 1과 동일하게 하여, 박리시트/점착제층/박리시트로 이루어지는 점착시트를 제작했다. 그 점착시트로부터 박리시트를 벗기고, 점착제층을 두께 3mm가 되도록 복수층 적층했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8 mm의 원주체(높이 3 mm)를 펀칭하여, 이것을 샘플로 했다.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / release sheet was produced in the same manner as in Test Example 1. The release sheet was peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet, and a plurality of pressure-sensitive adhesive layers were laminated so as to have a thickness of 3 mm. A cylindrical body (height 3 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminate of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample.

상기 샘플에 대해, JIS　K7244-6에 준거하여, 점탄성 측정기 (REOMETRIC 사제, DYNAMIC ANALAYZER)를 사용해 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률(MPa)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.With respect to the sample, the storage elastic modulus (MPa) was measured by a twist shear method using a viscoelasticity measuring instrument (DYNAMIC ANALAYZER, manufactured by REOMETRIC Co., Ltd.) under the following conditions in accordance with JIS K7244-6. The results are shown in Table 1.

측정 주파수: 1HzMeasuring frequency: 1Hz

측정 온도: 23℃, 80℃Measuring temperature: 23 DEG C, 80 DEG C

[시험예 4] (점착력의 측정)[Test Example 4] (Measurement of adhesive force)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하여 25mm폭, 100mm길이의 샘플을 제작했다. 이 샘플로부터 박리시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝 사제, 이글 XG)에 그 샘플을 붙인 후, 쿠리하라세이사쿠쇼 사제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔테크 사제, 텐시론)를 사용하여 JIS Z0237: 2009에 준해, 박리 속도 300mm/min, 박리 각도 180°의 조건에서 점착력(첩부 1일 후의 점착력; N/25mm)을 측정했다.The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples or Comparative Examples was cut to produce samples having a width of 25 mm and a length of 100 mm. The release sheet was peeled off from the sample, and the sample was stuck to a non-alkali glass (Eagle XG made by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer. The sample was then pressed in an autoclave made by Kurihara Seisakusho at 0.5 MPa, did. Thereafter, the film was allowed to stand under the conditions of normal pressure, 23 占 폚 and 50% RH for 24 hours and then peeled off at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 占 using a tensile tester (Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd.) according to JIS Z0237: 2009 (Adhesive force after 1 day of application: N / 25 mm) was measured under the conditions of

또, 상기 샘플을, 상술한 바와 같이 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압하여 상기 무알칼리 유리에 첩부한 후, 상압, 50℃, 50%RH의 조건하에서 2일 방치하고, 그때의 점착력(첩부 2일 후의 점착력; N/25mm)을 상기와 동일하게 하여 측정했다. 결과를 각각 표 1에 나타낸다.Further, the sample was pressed on the alkali-free glass at a pressure of 0.5 MPa at 50 캜 for 20 minutes and then allowed to stand under the conditions of normal pressure, 50 캜 and 50% RH for 2 days, Adhesive force after 2 days of application; N / 25 mm) was measured in the same manner as described above. Table 1 shows the results.

[시험예 5] (내구성 평가)[Test Example 5] (Durability evaluation)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하여 233mm×309 mm의 크기의 샘플을 제작했다. 샘플로는, 편광판상에 점착제층을 형성하고 나서(점착제층 부착 편광판의 제작으로부터) 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 뒤의 것을 준비했다. 이 샘플로부터 박리시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝 사제, 이글 XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다.The polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut to produce a sample having a size of 233 mm 309 mm. As a sample, a sample was prepared after forming a pressure-sensitive adhesive layer on a polarizing plate (from the production of a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer) for 7 days under an environment of 23 ° C and 50% RH. The release sheet was peeled off from the sample and attached to a non-alkali glass (Eagle XG manufactured by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer, followed by pressurization at 0.5 MPa and 50 deg. C for 20 minutes in an autoclave made by Kurihara Seisakusho.

그 후, 아래와 같은 내구 조건의 환경하에 투입하여, 250시간 후에 10배 확대경을 사용하여, 들뜸이나 벗겨짐의 유무를 확인했다. 평가 기준은 이하와 같다. 결과를 표 1에 나타낸다.Thereafter, the mixture was placed under the conditions of the following durability conditions, and after 250 hours, a 10-fold magnifying glass was used to confirm whether or not the material was lifted or peeled off. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.

◎: 들뜸이나 벗겨짐이 확인되지 않았다.◎: No peeling or peeling was observed.

○: 0.5mm 이하 크기의 들뜸이나 벗겨짐이 확인되었다.○: The size of peeling or peeling of 0.5 mm or less was confirmed.

×: 0.6mm 이상 크기의 들뜸이나 벗겨짐이 확인되었다.X: The peeling or peeling of a size of 0.6 mm or more was confirmed.

＜내구 조건＞&Lt; Durability condition &

· 85℃ 건조· 85 ℃ drying

· 60℃, 상대습도 90%RH· 60 ℃, relative humidity 90% RH

[시험예 6] (표면 저항율의 측정)[Test Example 6] (Measurement of surface resistivity)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 50mm×50mm의 크기로 절단하고, 얻어진 샘플을 23℃의 온도, 50%RH의 습도하에 24시간 방치했다. 그 후, 박리시트를 벗겨서 노출한 점착제층 표면에 대하여, 저항율계(미츠비시카가쿠 아날리텍 사제, 하이레스터 UP　MCP-HT450형)을 사용해, JIS K6911에 준해 표면 저항값(Ω／sq)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example or Comparative Example was cut into a size of 50 mm x 50 mm, and the obtained sample was left for 24 hours at a temperature of 23 캜 and a humidity of 50% RH. Thereafter, the surface resistance value (Ω / sq) was measured according to JIS K6911 using a resistivity meter (Hirestor UP MCP-HT450 type, manufactured by Mitsubishi Kagaku Analytec Co., Ltd.) against the surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling off the release sheet did. The results are shown in Table 1.

또 표면 저항값은 3.0×1011Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.0×1011Ω／sq 이하인 것이 바람직하고, 8.0×1010Ω／sq 이하인 것이 더욱 바람직하다. 표면 저항값이 상기의 값 이하임으로, 양호한 대전 방지성을 발휘할 수 있다.The surface resistance value is preferably 3.0 x 10 11 ? / Sq or less, more preferably 1.0 x 10 11 ? / Sq or less, and still more preferably 8.0 x 10 10 ? / Sq or less. Since the surface resistance value is less than the above value, good antistatic property can be exhibited.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층의 점착제는 내구성 및 대전 방지성이 우수하고, 또, 높은 겔분율을 가짐과 동시에, 23℃ 및 80℃의 어디에서도 양호한 저장 탄성률을 가지고 있다.As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer obtained in the examples is excellent in durability and antistatic property, has a high gel fraction and has a good storage elastic modulus at 23 ° C and 80 ° C have.

본 발명의 점착제는 광학 부재, 특히 편광판의 접착에 매우 적합하고, 또, 본 발명의 점착시트는 광학 부재용, 특히 편광판용의 점착시트로서 매우 적합하다.The pressure-sensitive adhesive of the present invention is very suitable for bonding an optical member, particularly a polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is very suitable for an optical member, in particular, a pressure-sensitive adhesive sheet for a polarizing plate.

1A, 1B … 점착시트
11 … 점착제층
12, 12a, 12b … 박리시트
13 … 기재1A, 1B ... Adhesive sheet
11 ... The pressure-
12, 12a, 12b ... Peeling sheet
13 ... materials

Claims (10)

중량평균 분자량이 100만~250만이며, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 가지는 모노머와 방향환을 가지는 모노머를 함유하고, 카르복실기를 가지는 모노머를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와,
이소시아네이트계 가교제(B)와,
유기 재료와 반응하는 관능기로서 머캅토기를 가지는 실란 커플링제(C)와,
대전 방지제(D)를 함유하고,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 그 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 수산기를 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하고, 상기 방향환을 가지는 모노머를 1~10 질량% 함유하는 점착성 조성물.(Meth) acrylic acid ester polymer (A) containing a monomer having a hydroxyl group and a monomer having an aromatic ring and containing no monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the polymer, Wow,
An isocyanate-based cross-linking agent (B)
A silane coupling agent (C) having a mercapto group as a functional group reacting with an organic material,
An antistatic agent (D) is contained,
Wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 1 to 10% by mass of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the polymer and 1 to 10% by mass of a monomer having the aromatic ring Composition. 제1항에 있어서,
상기 점착성 조성물 중에서의 상기 이소시아네이트계 가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1~1 질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the content of the isocyanate crosslinking agent (B) in the viscous composition is 0.1 to 1 part by mass relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). 제1항에 있어서,
상기 점착성 조성물 중에서의 상기 실란 커플링제(C)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01~1 질량부인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the content of the silane coupling agent (C) in the viscous composition is 0.01 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항 기재의 점착성 조성물을 가교하여 되는 점착제.A pressure-sensitive adhesive which is crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3. 제4항에 있어서,
점착제층 형성으로부터 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 보관한 후의 겔분율이 75~90%인 것을 특징으로 하는 점착제.5. The method of claim 4,
Wherein the gel fraction after storage for 7 days under the environment of 23 占 폚 and 50% RH from the pressure-sensitive adhesive layer formation is 75 to 90%. 제4항에 있어서,
23℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.20 MPa이며, 80℃에서의 저장 탄성률(G＇)이 0.05~0.15 MPa인 것을 특징으로 하는 점착제.5. The method of claim 4,
(G ') at 23 ° C is 0.05 to 0.20 MPa, and a storage elastic modulus (G') at 80 ° C is 0.05 to 0.15 MPa. 기재와 점착제층을 구비한 점착시트로서,
상기 점착제층은 제4항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착시트.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is made of the pressure-sensitive adhesive according to claim 4. Description: 제7항에 있어서,
상기 기재는 광학 부재인 것을 특징으로 하는 점착시트.8. The method of claim 7,
Wherein the substrate is an optical member. 제8항에 있어서,
상기 광학 부재는 편광판인 것을 특징으로 하는 점착시트.9. The method of claim 8,
Wherein the optical member is a polarizing plate. 2장의 박리시트와,
상기 2장의 박리시트의 박리면과 접하도록 상기 박리시트에 끼워진 점착제층을 구비한 점착시트로서,
상기 점착제층은 제4항 기재의 점착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 점착시트.Two release sheets,
And a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is made of the pressure-sensitive adhesive according to claim 4. Description:
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016068661A3 (en) * 2014-11-01 2016-06-23 삼성에스디아이 주식회사 Flexible display device
KR20160076974A (en) * 2014-12-23 2016-07-01 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive film and display member comprising the same
KR20160076977A (en) * 2014-12-23 2016-07-01 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive film and display member comprising the same
KR20180022685A (en) * 2015-06-30 2018-03-06 린텍 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display element
KR20180053604A (en) * 2015-03-31 2018-05-23 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Optical laminate and liquid crystal display device
KR20200001485A (en) * 2018-06-27 2020-01-06 사이덴 가가쿠 가부시키가이샤 Adhesive sheet
US10669450B2 (en) 2014-11-01 2020-06-02 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display device
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
US10745597B2 (en) 2014-11-01 2020-08-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
US10829671B2 (en) 2015-06-30 2020-11-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member comprising the same
CN113980586A (en) * 2014-11-01 2022-01-28 三星Sdi株式会社 Adhesive film and display member including the same
US11492516B2 (en) 2014-12-23 2022-11-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
US11535775B2 (en) 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104513637A (en) * 2013-10-04 2015-04-15 日东电工株式会社 Adhesive layer and adhesive sheet for chemical solution treatment, surface protective sheet and glass substrate
KR20170131420A (en) * 2015-03-30 2017-11-29 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film having adhesive layer, and image display device
KR20230051305A (en) * 2015-03-30 2023-04-17 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film having adhesive layer, and image display device
JP6231036B2 (en) * 2015-04-03 2017-11-15 日東電工株式会社 Adhesive composition for polarizing film, adhesive layer for polarizing film, polarizing film with adhesive layer, and image display device
JP6632821B2 (en) * 2015-07-01 2020-01-22 リンテック株式会社 Adhesive, adhesive sheet and optical film with adhesive layer
CN105153976B (en) * 2015-09-23 2017-09-22 上海高恒材料科技有限公司 Antistatic pressure sensitive glue and preparation method thereof
JP6390661B2 (en) * 2016-04-19 2018-09-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive and adhesive sheet
JP6847929B2 (en) * 2016-04-28 2021-03-24 リンテック株式会社 Protective film forming film and protective film forming composite sheet
KR102409278B1 (en) * 2016-09-30 2022-06-15 닛토덴코 가부시키가이샤 A liquid crystal panel and an image display device
JP7112828B2 (en) * 2016-12-16 2022-08-04 大王製紙株式会社 Adhesive sheet
JP2018112618A (en) * 2017-01-10 2018-07-19 大日本印刷株式会社 Video source unit and display device
JP7153459B2 (en) * 2018-03-28 2022-10-14 日東電工株式会社 Adhesive layer, piece protective polarizing film with adhesive layer, image display device and continuous production method thereof
KR102460885B1 (en) * 2017-03-29 2022-11-01 닛토덴코 가부시키가이샤 A pressure-sensitive adhesive layer, a side-protected polarizing film provided with an pressure-sensitive adhesive layer, an image display device, and a continuous manufacturing method thereof
JP6688822B2 (en) * 2017-03-29 2020-04-28 日東電工株式会社 One-sided protective polarizing film with adhesive layer, image display device and continuous production method thereof
CN110382648B (en) * 2017-03-29 2022-06-07 日东电工株式会社 Adhesive layer, single-sided protective polarizing film with adhesive layer, image display device, and continuous production method therefor
CN108753196A (en) * 2018-04-10 2018-11-06 无锡海特新材料研究院有限公司 A kind of Antistatic type high temperature resistant acrylate pressure-sensitive adhesive, preparation method and application
TWI714932B (en) * 2018-12-24 2021-01-01 明基材料股份有限公司 Adhesive for flexible optical film
JP7428494B2 (en) * 2019-09-18 2024-02-06 リンテック株式会社 Repeated bending laminate member and repeatable bending device
JP2021143286A (en) * 2020-03-12 2021-09-24 三菱ケミカル株式会社 Adhesive composition, adhesive including adhesive composition, and adhesive for polarizing plates and image display device including adhesive

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009173720A (en) * 2008-01-23 2009-08-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same
JP2009242786A (en) 2008-03-13 2009-10-22 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive type optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image displaying device
JP2010024292A (en) * 2008-07-16 2010-02-04 Oji Tac Hanbai Kk Adhesive, double-sided adhesive sheet, optical filter and display
JP2012077299A (en) * 2010-09-10 2012-04-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical member, optical member with pressure-sensitive adhesive layer, image display device
JP2012140578A (en) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2012207248A (en) * 2011-03-29 2012-10-25 Sumitomo Metal Ind Ltd Method for dephosphorizing molten iron
KR20120122941A (en) * 2011-04-28 2012-11-07 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical pressure-sensitive adhesive sheet

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4853929B2 (en) * 2005-09-20 2012-01-11 綜研化学株式会社 Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer
JP5015648B2 (en) * 2007-04-11 2012-08-29 サイデン化学株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive composition and optical functional film
JP5322280B2 (en) * 2009-03-27 2013-10-23 サイデン化学株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive composition
JP5637774B2 (en) * 2010-08-18 2014-12-10 リンテック株式会社 Adhesive composition and adhesive sheet
JP5725760B2 (en) * 2010-08-19 2015-05-27 大同化成工業株式会社 Acrylic polymer compounds used in pressure-sensitive adhesive compositions for touch panels
WO2012050049A1 (en) * 2010-10-12 2012-04-19 日本合成化学工業株式会社 Adhesive composition for optical components, adhesive for optical components, optical component with adhesive layer, and image display device
JP2012229372A (en) * 2011-04-27 2012-11-22 Nitto Denko Corp Tacky adhesive composition and tacky adhesive sheet
JP5623975B2 (en) * 2011-04-28 2014-11-12 日東電工株式会社 Optical adhesive sheet

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009173720A (en) * 2008-01-23 2009-08-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive and antistatic pressure-sensitive adhesive film using the same
JP2009242786A (en) 2008-03-13 2009-10-22 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive type optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image displaying device
JP2010024292A (en) * 2008-07-16 2010-02-04 Oji Tac Hanbai Kk Adhesive, double-sided adhesive sheet, optical filter and display
JP2012077299A (en) * 2010-09-10 2012-04-19 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical member, optical member with pressure-sensitive adhesive layer, image display device
JP2012140578A (en) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2012207248A (en) * 2011-03-29 2012-10-25 Sumitomo Metal Ind Ltd Method for dephosphorizing molten iron
KR20120122941A (en) * 2011-04-28 2012-11-07 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical pressure-sensitive adhesive sheet

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113980586A (en) * 2014-11-01 2022-01-28 三星Sdi株式会社 Adhesive film and display member including the same
WO2016068661A3 (en) * 2014-11-01 2016-06-23 삼성에스디아이 주식회사 Flexible display device
CN113980586B (en) * 2014-11-01 2024-02-23 三星Sdi株式会社 Adhesive film and display member comprising same
US10669450B2 (en) 2014-11-01 2020-06-02 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display device
US10745597B2 (en) 2014-11-01 2020-08-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
KR20160076974A (en) * 2014-12-23 2016-07-01 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive film and display member comprising the same
KR20160076977A (en) * 2014-12-23 2016-07-01 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive film and display member comprising the same
US11535775B2 (en) 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
US11492516B2 (en) 2014-12-23 2022-11-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR20180053604A (en) * 2015-03-31 2018-05-23 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Optical laminate and liquid crystal display device
KR20180022685A (en) * 2015-06-30 2018-03-06 린텍 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display element
US10829671B2 (en) 2015-06-30 2020-11-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member comprising the same
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
KR20200001485A (en) * 2018-06-27 2020-01-06 사이덴 가가쿠 가부시키가이샤 Adhesive sheet

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