JP6054725B2 - Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板及び表示装置に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive, and a display device.
液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置など、画像を表示する表示装置としては様々な表示方式の装置が広く普及している。このうち、液晶表示装置は、一般に所定の方向に配向した液晶成分がガラス等の２枚の支持基板の間に挟持された液晶セルと、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムとを貼り合わせた構造を有している。光学フィルム同士の積層や光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、粘着剤が用いられている。 As display devices for displaying images, such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices, devices of various display methods are widely used. Among these, a liquid crystal display device generally includes a liquid crystal cell in which a liquid crystal component oriented in a predetermined direction is sandwiched between two supporting substrates such as glass, and an optical film such as a polarizing plate, a retardation film, and a brightness enhancement film. Are bonded together. An adhesive is used when laminating optical films or sticking an optical film to a liquid crystal cell.
液晶表示装置は、パーソナルコンピュータ、テレビジョン、カーナビゲーション等の表示装置として広範に使用されており、例えば、高温高湿の水分量の多い過酷な環境条件や低湿の乾いた環境条件など、様々な環境条件下で使用される。したがって、長期に亘り使用された場合でも、粘着剤で貼り合わせた貼合せ部、すなわち粘着剤層と偏光フィルムとの間の界面が剥がれたり、粘着剤層に破断が生じたりすることがなく、粘着剤層に気泡の発生等が生じ難いといった高い耐久性能をそなえていることが要求される。 Liquid crystal display devices are widely used as display devices for personal computers, televisions, car navigation systems, etc. For example, various liquid crystal display devices such as harsh environmental conditions with a high amount of high temperature and high humidity and dry environmental conditions with low humidity. Used under environmental conditions. Therefore, even when used for a long period of time, the bonded portion bonded with the adhesive, that is, the interface between the adhesive layer and the polarizing film is not peeled off, or the adhesive layer does not break, It is required that the pressure-sensitive adhesive layer has high durability such that bubbles are not easily generated.
また携帯電話や携帯情報端末等のモバイル機器の多くには、表示装置とともにタッチパネルが搭載されている。タッチパネルが搭載された表示装置に使用される偏光板用粘着剤には、タッチパネルの部材を腐食しないように、酸成分を含まないことが要求されている。 Many mobile devices such as mobile phones and personal digital assistants are equipped with a touch panel as well as a display device. It is required that the pressure-sensitive adhesive for polarizing plates used in a display device equipped with a touch panel does not contain an acid component so as not to corrode members of the touch panel.
一方、粘着剤は架橋反応を進行させるため、室温で１週間程度の長い養生時間が必要であり、長期の養生時間により、生産性が低下したり、在庫量が増大したりするという課題が生じていた。養生時間を短縮する方法としては、ジブチル錫ジラウレート等の錫化合物を使用する方法が挙げられる。しかし、環境対応の観点から錫化合物の使用には法規制が検討されていたり、安全面での懸念が持たれたりするようになっている。そのため、錫化合物の使用以外の養生短縮方法が求められている。他の養生短縮方法としては、水酸基含有樹脂にカルボキシル基を有するモノマーを共重合する方法が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。更に水酸基とカルボキシル基を有する樹脂に架橋剤としてイソシアヌレート構造を有するトリレンジイソシアネート系化合物を組み合わせる方法が挙げられる（例えば、特許文献２参照）。 On the other hand, since the pressure-sensitive adhesive advances the cross-linking reaction, a long curing time of about one week is required at room temperature, and problems such as a decrease in productivity and an increase in inventory amount occur due to the long-term curing time. It was. Examples of a method for shortening the curing time include a method using a tin compound such as dibutyltin dilaurate. However, from the standpoint of environmental friendliness, regulations regarding the use of tin compounds are being studied, and there are concerns about safety. Therefore, there is a need for a curing shortening method other than the use of tin compounds. As another curing shortening method, there is a method of copolymerizing a monomer having a carboxyl group with a hydroxyl group-containing resin (see, for example, Patent Document 1). Furthermore, there is a method in which a resin having a hydroxyl group and a carboxyl group is combined with a tolylene diisocyanate compound having an isocyanurate structure as a crosslinking agent (see, for example, Patent Document 2).
しかしながら、上記のような養生時間を短縮する方法では、粘着剤を構成する樹脂が酸成分を含むため、特にタッチパネルが搭載された表示装置に適用することが困難であった。また、樹脂が酸成分を含有しない粘着剤では、充分な耐久性が得られない場合があった。
本発明は、養生時間を短縮可能で、耐久性に優れる偏光板用粘着剤組成物、並びにこれを用いてなる粘着剤付偏光板及び表示装置を提供することを課題とする。
However, in the method for shortening the curing time as described above, since the resin constituting the pressure-sensitive adhesive contains an acid component, it is particularly difficult to apply to a display device equipped with a touch panel. In addition, in the case where the resin does not contain an acid component, sufficient durability may not be obtained.
This invention makes it a subject to provide the adhesive composition for polarizing plates which can shorten curing time, and is excellent in durability, and a polarizing plate with an adhesive and a display apparatus using the same.
本発明は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が特定の範囲である（メタ）アクリル系共重合体と、イソシアヌレート構造を有する芳香族ジイソシアネート系化合物とを特定の含有量で組み合わせることで、優れた耐久性を有しながら、酸成分を含有することなく、養生時間を短縮することができるとの知見を得て、かかる知見に基づき完成されたものである。 The present invention provides a specific content of a (meth) acrylic copolymer in which the content of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group is in a specific range, and an aromatic diisocyanate compound having an isocyanurate structure. In combination, the knowledge that the curing time can be shortened without containing an acid component while having excellent durability was obtained and completed based on this knowledge.
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 水酸基を有する単量体に由来し、含有率が４質量％〜２５質量％である構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体と、芳香族ジイソシアネート化合物に由来する部分構造、及びイソシアヌレート環構造を有する多価イソシアネート化合物と、第３級イミダゾール化合物と、を含有し、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対する前記多価イソシアネート化合物の含有量が０．０７質量部〜０．３５質量部であり、前記（メタ）アクリル系共重合体は、酸性基を有する単量体に由来する構成単位を含まない、タッチパネルを備える表示装置に用いられる偏光板用粘着剤組成物である。
Specific means for solving the above problems are as follows.
<1> a (meth) acrylic copolymer derived from a monomer having a hydroxyl group and containing a structural unit having a content of 4% by mass to 25% by mass and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate; , A partial structure derived from an aromatic diisocyanate compound, a polyvalent isocyanate compound having an isocyanurate ring structure, and a tertiary imidazole compound , the polyhydric compound based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. Ri is 0.07 parts by mass to 0.35 parts by der content valence isocyanate compound, the (meth) acrylic copolymer does not contain a constituent unit derived from a monomer having an acidic group, the touch panel It is an adhesive composition for polarizing plates used for a display apparatus provided with.
＜２＞ 更にチオール基を有するシランカップリング剤を含有し、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対する前記シランカップリング剤の含有量が０．３質量部〜５．０質量部である前記＜１＞に記載の偏光板用粘着剤組成物である。 <2> Further, a silane coupling agent having a thiol group is contained, and the content of the silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer is 0.3 part by mass to 5.0 parts by mass. It is the adhesive composition for polarizing plates as described in said <1>.
＜３＞ 前記チオール基含有シランカップリング剤は、オリゴマー型シランカップリング剤である前記＜２＞に記載の偏光板用粘着剤組成物である。 <3> The thiol group-containing silane coupling agent is the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates according to <2>, which is an oligomer type silane coupling agent.
＜４＞ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、環状基を有する単量体に由来する構成単位を更に含む前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物である。 <4> The pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate according to any one of <1> to <3>, wherein the (meth) acrylic copolymer further includes a structural unit derived from a monomer having a cyclic group. It is a composition.
＜５＞ 偏光子と、前記偏光子上に前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物の付与により形成された粘着剤層とを有する粘着剤付偏光板である。 < 5 > With a pressure-sensitive adhesive having a polarizer and a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of <1> to < 4 > on the polarizer. It is a polarizing plate.
＜６＞ 画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された前記＜５＞に記載の粘着剤付偏光板とを備えた表示装置である。 < 6 > A display device comprising a display panel for displaying an image and the polarizing plate with an adhesive according to < 5 >, which is disposed on at least one surface of the display panel.
本発明によれば、養生時間を短縮可能で、耐久性に優れる偏光板用粘着剤組成物、並びにこれを用いてなる粘着剤付偏光板及び表示装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the curing time can be shortened and the adhesive composition for polarizing plates which is excellent in durability, and the polarizing plate with an adhesive and display apparatus which use this can be provided.
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。更に組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
また（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリルとはアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
In this specification, the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. . Moreover, the numerical range shown using "to" shows the range which includes the numerical value described before and behind "to" as a minimum value and a maximum value, respectively. Furthermore, the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific notice when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition.
Moreover, (meth) acrylate means at least one of acrylate and methacrylate, and (meth) acryl means at least one of acrylic and methacryl.
＜偏光板用粘着剤組成物＞
本発明の偏光板用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」ともいう）は、水酸基を有する単量体に由来し、含有率が４質量％〜２５質量％である構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体と、芳香族ジイソシアネート化合物に由来する部分構造、及びイソシアヌレート環構造を有する多価イソシアネート化合物と、第３級イミダゾール化合物と、を含有し、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対する前記多価イソシアネート化合物の含有量が０．０７質量部〜０．３５質量部であり、前記（メタ）アクリル系共重合体は、酸性基を有する単量体に由来する構成単位を含まない。前記偏光板用粘着剤組成物は、必要に応じて更に、シランカップリング剤、硬化促進剤、その他の添加剤等の他の成分を含有してもよい。
<Adhesive composition for polarizing plate>
The pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is derived from a monomer having a hydroxyl group, and the content is 4% by mass to 25% by mass, And a (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from alkyl (meth) acrylate, a partial structure derived from an aromatic diisocyanate compound, a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring structure, and a tertiary imidazole and compounds containing the (meth) 0.07 parts by weight to 0.35 parts by der content of the polyvalent isocyanate compound to the acrylic copolymer 100 parts by weight is, the (meth) acrylic A copolymer does not contain the structural unit derived from the monomer which has an acidic group . The said adhesive composition for polarizing plates may contain other components, such as a silane coupling agent, a hardening accelerator, and another additive, further as needed.
偏光板用粘着剤組成物が上記のような構成であることで、弾性と粘性のバランスに優れ、優れた耐久性を示すことができ、養生時間を短縮することが可能となる。更に前記偏光板用粘着剤組成物は、その構成成分である（メタ）アクリル系共重合体が酸性基を有していなくても、優れた耐久性を有し、短縮された養生時間で使用可能となることから、タッチパネルを備える表示装置に好ましく適用することができる。
なお、ここでいう耐久性とは、高温環境下若しくは高湿環境下、又は加熱状態と冷却状態を繰り返すヒートショック環境下においても、長時間に渡って被着体との粘着状態が良好に維持され、気泡の発生、剥がれの発生が抑制されることを意味する。また養生時間の評価はゲル分率測定によって行うことができる。ゲル分率測定は、偏光板用粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成し、２３℃、５０％ＲＨの環境下に所定の時間保管した後、通常用いられる方法で測定することができる。偏光板用粘着剤組成物の養生時間は４日以下であることが好ましい。
When the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates has the above-described configuration, it has an excellent balance between elasticity and viscosity, can exhibit excellent durability, and can shorten the curing time. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate has excellent durability even when the (meth) acrylic copolymer which is a constituent component does not have an acidic group, and is used with a shortened curing time. Since it becomes possible, it can apply preferably to a display apparatus provided with a touch panel.
The durability mentioned here means that the adhesion state with the adherend is maintained well over a long period of time even in a high temperature environment or a high humidity environment, or in a heat shock environment where heating and cooling are repeated. This means that the generation of bubbles and peeling are suppressed. The curing time can be evaluated by measuring the gel fraction. The gel fraction can be measured by a commonly used method after forming a pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates and storing it in an environment of 23 ° C. and 50% RH for a predetermined time. . The curing time of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates is preferably 4 days or less.
本発明においては、前記（メタ）アクリル系共重合体が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を従来の（メタ）アクリル系共重合体よりも多く含んでおり、これが特定の構造を有する多価イソシアネート化合物で適度に架橋されることで、弾性と粘性のバランスに優れ、偏光板用粘着剤組成物の耐久性に優れると考えられる。また、（メタ）アクリル系共重合体が有する水酸基の含有量が多く、多価イソシアネート化合物が特定の構造を有していることで架橋反応が促進され、養生時間が短縮されると考えられる。 In the present invention, the (meth) acrylic copolymer contains more structural units derived from a monomer having a hydroxyl group than a conventional (meth) acrylic copolymer, which has a specific structure. It is considered that by being appropriately crosslinked with the polyisocyanate compound having, it has an excellent balance between elasticity and viscosity and is excellent in the durability of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates. Moreover, it is thought that a crosslinking reaction is accelerated | stimulated and curing time is shortened because there is much content of the hydroxyl group which a (meth) acrylic-type copolymer has and a polyvalent isocyanate compound has a specific structure.
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体
前記偏光板用粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来し、含有率が４質量％〜２５質量％である構成単位の少なくとも１種と、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の少なくとも１種とを含む（メタ）アクリル系共重合体（以下、単に「共重合体」ともいう）の少なくとも１種を含有する。前記（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体と、アルキル（メタ）アクリレートと、必要に応じてその他の単量体を更に含み、水酸基を含む単量体の含有率が４質量％〜２５質量％である単量体組成物を共重合して得られる共重合体である。
前記単量体組成物がその他の単量体を含む場合、（メタ）アクリル系共重合体は水酸基を含む単量体に由来する構成単位及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位に加えてその他の単量体に由来する構成単位を含むことになる。
(A) (Meth) acrylic copolymer The pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate is derived from a monomer having a hydroxyl group, and contains at least one structural unit having a content of 4% by mass to 25% by mass. And at least one (meth) acrylic copolymer (hereinafter also simply referred to as “copolymer”) containing at least one structural unit derived from alkyl (meth) acrylate. The (meth) acrylic copolymer further contains a monomer having a hydroxyl group, an alkyl (meth) acrylate, and, if necessary, another monomer, and the content of the monomer containing a hydroxyl group is 4 It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition of mass% to 25 mass%.
When the monomer composition contains other monomers, the (meth) acrylic copolymer is added to the structural unit derived from a monomer containing a hydroxyl group and the structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate. Constituent units derived from other monomers are included.
前記（メタ）アクリル共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but is preferably a random copolymer.
（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位の少なくとも１種を含む。水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むことで、粘着剤としての凝集力が向上して耐久性が向上し、且つ表示装置の偏光板に適用した場合に光漏れを抑制することができる。 The (meth) acrylic copolymer contains at least one structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. By including a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, the cohesive force as an adhesive is improved, durability is improved, and light leakage is suppressed when applied to a polarizing plate of a display device. it can.
前記（メタ）アクリル系共重合体を構成する水酸基を有する単量体は、１分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性化合物であれば特に制限はない。水酸基を有する単量体の１分子中における水酸基数は特に制限されないが、１であることが好ましい。
水酸基を有する単量体として具体的には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、エチレン性二重結合を有するアルコール誘導体等を挙げることができる。中でも水酸基を有する単量体は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、ヒドロキシアルキルアクリレートであることがより好ましい。
The monomer having a hydroxyl group constituting the (meth) acrylic copolymer is not particularly limited as long as it is a polymerizable compound having at least one hydroxyl group in one molecule and copolymerizable with alkyl (meth) acrylate. There is no. The number of hydroxyl groups in one molecule of the monomer having a hydroxyl group is not particularly limited, but is preferably 1.
Specific examples of the monomer having a hydroxyl group include hydroxyalkyl (meth) acrylate, (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide, hydroxyalkyl vinyl ether, and ethylenic double bond. Examples thereof include alcohol derivatives. Among them, the monomer having a hydroxyl group is preferably hydroxyalkyl (meth) acrylate, and more preferably hydroxyalkyl acrylate.
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数としては、２〜８であることが好ましく、２〜６であることがより好ましく、２〜４であることが更に好ましい。また水酸基の置換位置は特に制限されない。 The alkyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate may be linear or branched. As carbon number of an alkyl group, it is preferable that it is 2-8, it is more preferable that it is 2-6, and it is still more preferable that it is 2-4. Moreover, the substitution position of the hydroxyl group is not particularly limited.
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、アリルアルコール、メタリルアルコール等を挙げることができる。
水酸基を有する単量体は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-ethyl-3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono ( Data) acrylate, poly (ethylene glycol - propylene glycol) mono (meth) acrylate, N- methylolacrylamide, N- hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl vinyl ether, allyl alcohol, mention may be made of methallyl alcohol and the like.
Monomers having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体の総質量中に４質量％〜２５質量％であり、耐久性と養生時間短縮の観点から、８質量％〜２０質量％であることが好ましく、１０質量％〜１８質量％であることがより好ましい。水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が４質量％未満であると、充分な耐久性と養生時間の短縮を達成することができない。また水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が２５質量％を超えると、充分な耐久性が得られず、剥がれが発生する傾向がある。 The content rate of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group in the (meth) acrylic copolymer is 4% by mass to 25% by mass in the total mass of the (meth) acrylic copolymer, and is durable. From the viewpoint of shortening the curing time, it is preferably 8% by mass to 20% by mass, and more preferably 10% by mass to 18% by mass. When the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group is less than 4% by mass, sufficient durability and shortening of the curing time cannot be achieved. Moreover, when the content rate of the structural unit derived from the monomer which has a hydroxyl group exceeds 25 mass%, sufficient durability cannot be obtained and there exists a tendency for peeling to generate | occur | produce.
（メタ）アクリル系共重合体は、耐久性と養生時間短縮の観点から、水酸基を有する単量体に由来する構成単位として、アルキル基部分の炭素数が２〜６のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を４質量％〜２５質量％含むことが好ましく、アルキル基部分の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を４質量％〜２５質量％含むことがより好ましく、アルキル基部分の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構成単位を８質量％〜２０質量％含むことが更に好ましい。 The (meth) acrylic copolymer is a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 6 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group from the viewpoint of durability and shortening the curing time. It is preferable to contain 4 to 25% by mass of the structural unit derived from the above, and 4 to 25% by mass of the structural unit derived from the hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group part. Is more preferable, and it is more preferable that the structural unit derived from a hydroxyalkyl acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group portion is contained in an amount of 8 to 20% by mass.
（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の少なくとも１種を含む。アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数としては、１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがより好ましく、１〜１２であることが更に好ましく、１〜６であることが特に好ましい。 The (meth) acrylic copolymer contains at least one structural unit derived from alkyl (meth) acrylate. The alkyl group in the alkyl (meth) acrylate may be linear or branched. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1-20, more preferably 1-18, still more preferably 1-12, and particularly preferably 1-6.
アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもアルキル（メタ）アクリレートは、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、アルキル基の炭素数が１〜６のアルキルアクリレートが更に好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meta ) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) ) Acrylate and the like. Among these, alkyl (meth) acrylates are preferably alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and those having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group in that the cohesive force and adhesive force of the pressure-sensitive adhesive are easily adjusted. The alkyl (meth) acrylate is more preferable, and the alkyl acrylate having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group is more preferable.
An alkyl (meth) acrylate may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位は、（メタ）アクリル系共重合体を構成する主成分として含まれることが好ましく、その含有率は、（メタ）アクリル系共重合体の総質量中に、４５質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６２質量％以上であることが更に好ましく、６４質量％以上であることが特に好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有率は、９６質量％以下であることが好ましく、９２質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましく、８６質量％以下であることが特に好ましい。更にアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有率は、４５質量％〜９６質量％であることが好ましく、６２質量％〜９２質量％であることがより好ましく、６４質量％〜９０質量％であることが更に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの含有比率が前記範囲内であると、最適な弾性率に調整することができ、耐久性、タック性確保の点で有利である。 The structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate is preferably contained as a main component constituting the (meth) acrylic copolymer, and the content thereof is in the total mass of the (meth) acrylic copolymer. 45% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 62% by mass or more, and particularly preferably 64% by mass or more. The content of the structural unit derived from alkyl (meth) acrylate is preferably 96% by mass or less, more preferably 92% by mass or less, still more preferably 90% by mass or less, 86 It is particularly preferable that the content is not more than mass%. Furthermore, the content of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate is preferably 45% by mass to 96% by mass, more preferably 62% by mass to 92% by mass, and 64% by mass to 90% by mass. More preferably. When the content ratio of the alkyl (meth) acrylate is within the above range, it can be adjusted to an optimal elastic modulus, which is advantageous in terms of ensuring durability and tackiness.
（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位に加えて、環状基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましく、芳香環基を有する単量体に由来する構成単位を含むことがより好ましい。（メタ）アクリル共重合体が環状基を有する単量体に由来する構成単位を更に含むことで、表示装置の偏光板に適用した場合に光漏れをより効果的に抑制することができる。 The (meth) acrylic copolymer includes a structural unit derived from a monomer having a cyclic group in addition to a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate. It is preferable that it contains a structural unit derived from a monomer having an aromatic ring group. When the (meth) acrylic copolymer further includes a structural unit derived from a monomer having a cyclic group, light leakage can be more effectively suppressed when applied to a polarizing plate of a display device.
環状基を有する単量体は、分子内に少なくとも１つの環状基を有し、アルキル（メタ）アクリレートと共重合体可能な重合性化合物であれば特に制限はない。環状基を有する単量体における環状基としては、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、脂肪族炭化水素基等が挙げられ、芳香族炭化水素基であることが好ましく、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。環状基を有する単量体における環状基の含有数は、１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
環状基を有する単量体としては、環状基を有する（メタ）アクリレート、環状基を有する（メタ）アクリルアミド、スチレン誘導体等を挙げることができる。中でも環状基を有する単量体は、環状基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましく、芳香環基を有する（メタ）アクリレートであることがより好ましく、芳香環基がアルキレン基、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を介してエステル結合した（メタ）アクリレートであることが更に好ましく、芳香環基がオキシアルキレン基を介してエステル結合した（メタ）アクリレートであることが特に好ましい。
The monomer having a cyclic group is not particularly limited as long as it is a polymerizable compound having at least one cyclic group in the molecule and copolymerizable with an alkyl (meth) acrylate. Examples of the cyclic group in the monomer having a cyclic group include an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group, an aliphatic hydrocarbon group, and the like, and preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 6 carbon atoms. More preferably, it is 10 aromatic hydrocarbon groups. The number of cyclic groups in the monomer having a cyclic group is preferably 1 to 2, and more preferably 1.
Examples of the monomer having a cyclic group include (meth) acrylate having a cyclic group, (meth) acrylamide having a cyclic group, and a styrene derivative. Among them, the monomer having a cyclic group is preferably a (meth) acrylate having a cyclic group, more preferably a (meth) acrylate having an aromatic ring group, and the aromatic ring group is an alkylene group or an oxyalkylene group. Or it is more preferable that it is (meth) acrylate ester-bonded via a polyoxyalkylene group, and it is especially preferable that the aromatic ring group is (meth) acrylate ester-bonded via an oxyalkylene group.
環状基を有する単量体の具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、β−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート等の芳香環基を有する（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体などを挙げることができる。中でも環状基を有する単量体は、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環基がオキシアルキレン基を介してエステル結合した（メタ）アクリレートであることが好ましい。
環状基を有する単量体は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the monomer having a cyclic group include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and ethylene oxide (EO). Modified cresol (meth) acrylate, ethylene oxide (EO) modified nonylphenol (meth) acrylate, β-naphthyloxyethyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate and other (meth) acrylates, styrene, α-methyl Examples thereof include styrene derivatives such as styrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, and vinyltoluene. Among them, a monomer having a cyclic group has an aromatic ring group such as phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, and β-naphthyloxyethyl (meth) acrylate, which is ester-bonded via an oxyalkylene group (meta). ) Acrylate is preferred.
The monomer which has a cyclic group may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
（メタ）アクリル系共重合体が環状基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、その含有率は、（メタ）アクリル系共重合体の総質量中に、５質量％〜５０質量％であることが好ましく、５質量％〜３０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。環状基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が前記範囲であると、表示装置の偏光板に適用した場合に光漏れをより効果的に抑制することができる。 When the (meth) acrylic copolymer includes a structural unit derived from a monomer having a cyclic group, the content is 5% by mass to 50% by mass in the total mass of the (meth) acrylic copolymer. %, More preferably 5% by mass to 30% by mass, and still more preferably 10% by mass to 30% by mass. When the content of the structural unit derived from the monomer having a cyclic group is in the above range, light leakage can be more effectively suppressed when applied to a polarizing plate of a display device.
（メタ）アクリル系共重合体におけるアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量に対する、水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の質量比は、耐久性と養生時間短縮の観点から、０．０４〜０．４５であることが好ましく、０．１０〜０．３３であることがより好ましく、０．１５〜０．２５であることが更に好ましい。
また（メタ）アクリル系共重合体が環状基を有する単量体に由来する構成単位を更に含む場合、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と環状基を有する単量体に由来する構成単位の総含有量に対する、水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量の質量比は、耐久性と養生時間短縮の観点から、０．０４〜０．２５であることが好ましく、０．０８〜０．２０であることがより好ましい。
The mass ratio of the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group to the content of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate in the (meth) acrylic copolymer is durability and shortening of the curing time. From the viewpoint, it is preferably 0.04 to 0.45, more preferably 0.10 to 0.33, and still more preferably 0.15 to 0.25.
When the (meth) acrylic copolymer further contains a structural unit derived from a monomer having a cyclic group, the structural unit derived from a monomer having a cyclic group and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate The mass ratio of the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group to the total content of is preferably 0.04 to 0.25 from the viewpoint of durability and shortening of the curing time. More preferably, it is 08-0.20.
（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体、アルキル（メタ）アクリレート及び必要に応じて含まれる環状基を有する単量体に由来する構成単位に加えて、これら以外のその他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
その他の単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の酸性基を有する単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等の塩基性基を有する単量体；アクリロニトリル、メタクロリニトリル等のシアン化ビニル単量体；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル単量体などを挙げることができる。
The (meth) acrylic copolymer is composed of a monomer having a hydroxyl group, an alkyl (meth) acrylate, and a structural unit derived from a monomer having a cyclic group, if necessary, in addition to these other units. A structural unit derived from a monomer may be included.
Other monomers include monomers having an acidic group such as acrylic acid, methacrylic acid, and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate; aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethyl Monomers having basic groups such as aminopropyl (meth) acrylate and vinylpyridine; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyls such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate An ester monomer etc. can be mentioned.
（メタ）アクリル系共重合体における酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体の総質量中に０．５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましく、実質的に含まないことが更に好ましい。ここで実質的に含まないとは、不可避的に混入する酸性基を有する単量体に由来する構成単位の存在を許容することを意味する。 It is preferable that the content rate of the structural unit derived from the monomer which has an acidic group in a (meth) acrylic-type copolymer is 0.5 mass% or less in the total mass of a (meth) acrylic-type copolymer. More preferably, it is 0.2 mass% or less, and it is still more preferable not to contain substantially. Here, “substantially free” means that the presence of a structural unit derived from a monomer having an acidic group that is inevitably mixed is allowed.
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されず、例えば７０万〜２００万とすることができ、１００万〜２００万であることが好ましく、１００万〜１８０万であることがより好ましい。また（メタ）アクリル系共重合体の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されず、例えば５〜４０とすることができ、５〜３０であることが好ましく、１０〜２５であることがより好ましい。重量平均分子量及び分散度が前記範囲であることで、偏光板用粘着剤組成物の塗工時における取扱性に優れる。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer is not particularly limited, and can be, for example, 700,000 to 2,000,000, preferably 1,000,000 to 2,000,000, and 1,000,000 to 1,800,000. More preferably. Further, the dispersity (Mw / Mn) of the (meth) acrylic copolymer is not particularly limited, and can be, for example, 5 to 40, preferably 5 to 30, and more preferably 10 to 25. preferable. When the weight average molecular weight and the degree of dispersion are in the above ranges, the handleability during coating of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates is excellent.
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、通常の条件で測定することができる。 The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the (meth) acrylic copolymer can be measured under normal conditions using gel permeation chromatography (GPC).
（メタ）アクリル系共重合体の態様としては、以下の第１の態様又は第２の態様が好ましい。
第１の態様としては、アルキル基の炭素数が１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来し、含有率が４５質量％〜８６質量％である第１の構成単位と、環状基を有する（メタ）アクリレートに由来し、含有率が１０質量％〜３０質量％である第２の構成単位と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来し、含有率が４質量％〜２５質量％である第３の構成単位とを含む（メタ）アクリレート共重合体である。
第２の態様としては、アルキル基の炭素数が１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来し、含有率が５５質量％〜９６質量％である第１の構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来し、含有率が２０質量％以下である第１の構成単位とは異なる第４の構成単位と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来し、含有率が４質量％〜２５質量％である第３の構成単位とを含む（メタ）アクリレート共重合体である。
As the aspect of the (meth) acrylic copolymer, the following first aspect or second aspect is preferable.
As a 1st aspect, it has 1st structural unit which is derived from the alkyl (meth) acrylate whose carbon number of an alkyl group is 1-6, and a content rate is 45 mass%-86 mass%, and a cyclic group ( A third structural unit derived from (meth) acrylate and having a content of 10% by mass to 30% by mass and a hydroxyalkyl (meth) acrylate having a content of 4% by mass to 25% by mass. And a (meth) acrylate copolymer.
As a 2nd aspect, it is derived from the alkyl (meth) acrylate whose carbon number of an alkyl group is 1-6, and the content rate is 55 mass%-96 mass%, and the carbon number of an alkyl group. Is derived from an alkyl (meth) acrylate of 1 to 6 and derived from a fourth structural unit different from the first structural unit having a content of 20% by mass or less, and a hydroxyalkyl (meth) acrylate, Is a (meth) acrylate copolymer containing 4% by mass to 25% by mass of a third structural unit.
（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体、アルキル（メタ）アクリレート、必要に応じて含まれる環状基を有する単量体を含む単量体組成物を重合することで製造することができる。単量体組成物の重合方法は、特に制限されるものではなく、通常用いられる重合方法から適宜選択することができる。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等を挙げることができる。中でも処理工程が比較的簡単で、かつ短時間で行なえることから、溶液重合が好ましい。 The (meth) acrylic copolymer is produced by polymerizing a monomer composition containing a monomer having a hydroxyl group, an alkyl (meth) acrylate, and a monomer having a cyclic group that is included as necessary. be able to. The polymerization method of the monomer composition is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used polymerization methods. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like. Among these, solution polymerization is preferable because the treatment process is relatively simple and can be performed in a short time.
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。
なお、アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、アクリル系反応温度、時間、溶剤量、触媒の種類や量を調整することにより、所望の分子量に調整することができる。
In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as needed are generally charged in a polymerization tank, and stirred in a nitrogen stream or under reflux of the organic solvent. Heat the reaction for several hours. The polymerization initiator is not particularly limited, and for example, an azo compound can be used.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the acrylic copolymer are adjusted to a desired molecular weight by adjusting the acrylic reaction temperature, time, solvent amount, and type and amount of the catalyst. be able to.
偏光板用粘着剤組成物における（メタ）アクリル系共重合体の含有率は、特に制限されない。（メタ）アクリル系共重合体の含有率は、偏光板用粘着剤組成物の総質量中に、８０．０質量％〜９９．６質量％であることが好ましく、９４．７質量％〜９９．６質量％であることがより好ましい。 The content of the (meth) acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates is not particularly limited. The content of the (meth) acrylic copolymer is preferably 80.0% by mass to 99.6% by mass in the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates, and 94.7% by mass to 99%. More preferably, it is 6% by mass.
（Ｂ）多価イソシアネート化合物
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、芳香族ジイソシアネート化合物に由来する部分構造、及びイソシアヌレート環構造を有する多価イソシアネート化合物（以下、単に「多価イソシアネート化合物」ともいう）の少なくとも１種を含有する。例えば前記多価イソシアネート化合物は、偏光板用粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系共重合体に対する架橋剤として作用する。（メタ）アクリル系共重合体が特定の範囲で水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、多価イソシアネート化合物が特定の構造を有することで、優れた耐久性と養生時間の短縮が両立できる。
(B) Polyisocyanate Compound The pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention comprises a partial structure derived from an aromatic diisocyanate compound and a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring structure (hereinafter simply referred to as “polyisocyanate compound”). At least one kind). For example, the polyvalent isocyanate compound acts as a crosslinking agent for the (meth) acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates. The (meth) acrylic copolymer includes a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in a specific range, and the polyvalent isocyanate compound has a specific structure, so that excellent durability and shortening of the curing time can be achieved. Can be compatible.
本発明においては、芳香族ジイソシアネート化合物に由来する部分構造と、イソシアヌレート環構造とを有する多価イソシアネート化合物を用いることが必要である。例えば、芳香族ジイソシアネートに由来する部分構造を有し、イソシアヌレート環構造を有さない多価イソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネートに由来する部分構造を有さず、イソシアヌレート環構造を有する多価イソシアネート化合物等では、養生時間の短縮効果が充分には得られない傾向がある。 In the present invention, it is necessary to use a polyvalent isocyanate compound having a partial structure derived from an aromatic diisocyanate compound and an isocyanurate ring structure. For example, a polyvalent isocyanate compound having a partial structure derived from an aromatic diisocyanate and not having an isocyanurate ring structure, and a polyvalent isocyanate compound having no partial structure derived from an aromatic diisocyanate and having an isocyanurate ring structure In such cases, the effect of shortening the curing time tends not to be sufficiently obtained.
多価イソシアネート化合物は、芳香族ジイソシアネート化合物に由来する部分構造と、イソシアヌレート環構造を有する化合物であれば特に制限されない。中でも多価イソシアネート化合物は、複数の芳香族ジイソシアネート化合物におけるそれぞれのイソシアネート基が付加反応によってイソシアヌレート環構造を形成した多価イソシアネート化合物であることが好ましい。この場合、多価イソシアネート化合物を形成する芳香族ジイソシアネート化合物は１種のみであっても２種以上の混合物であってもよい。 The polyvalent isocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having a partial structure derived from an aromatic diisocyanate compound and an isocyanurate ring structure. Among these, the polyvalent isocyanate compound is preferably a polyvalent isocyanate compound in which each isocyanate group in a plurality of aromatic diisocyanate compounds forms an isocyanurate ring structure by an addition reaction. In this case, the aromatic diisocyanate compound forming the polyvalent isocyanate compound may be only one kind or a mixture of two or more kinds.
また芳香族ジイソシアネート化合物は芳香環上に２つのイソシアネート基を有する化合物であればよく、ベンゼン環上に２つのイソシアネート基を有する化合物であることが好ましく、トリレンジイソシアネートであることがより好ましく、２，４−トリレンジイソシアネート及び２，６トリレンジイソシアネートから選ばれる少なくとも一方であることが更に好ましい。 The aromatic diisocyanate compound may be a compound having two isocyanate groups on the aromatic ring, preferably a compound having two isocyanate groups on the benzene ring, more preferably tolylene diisocyanate. More preferred is at least one selected from 1,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate.
多価イソシアネート化合物として具体的には、下記一般式（Ｉ）で表される芳香族ジイソシアネート化合物の３量体である化合物、下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族ジイソシアネート化合物の５量体である化合物、芳香族ジイソシアネート化合物の７量体等を挙げることができる。更に多価イソシアネート化合物は芳香族ジイソシアネート化合物とアルキレンジイソシアネート化合物から形成されるイソシアヌレート環構造を有する化合物であってもよく、トリレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートから形成されるイソシアヌレート環構造を有する化合物であることもまた好ましい。
多価イソシアネート化合物は１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specifically, the polyvalent isocyanate compound is a compound that is a trimer of an aromatic diisocyanate compound represented by the following general formula (I), or a pentamer of an aromatic diisocyanate compound represented by the following general formula (II): Or a dimer of an aromatic diisocyanate compound. Furthermore, the polyvalent isocyanate compound may be a compound having an isocyanurate ring structure formed from an aromatic diisocyanate compound and an alkylene diisocyanate compound, or a compound having an isocyanurate ring structure formed from tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. It is also preferred that it be.
The polyvalent isocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）において、Ｒ１１からＲ２５はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１３のうち１つはメチル基であって残りが水素原子であることが好ましい。Ｒ１４〜Ｒ１６のうち１つはメチル基であって残りが水素原子であることが好ましい。Ｒ１７〜Ｒ１９のうち１つはメチル基であって残りが水素原子であることが好ましい。Ｒ２０〜Ｒ２２のうち１つはメチル基であって残りが水素原子であることが好ましい。 In General Formula (I) and General Formula (II), R 11 to R 25 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. One of R 11 to R 13 is preferably a methyl group and the remainder is a hydrogen atom. One of R 14 to R 16 is preferably a methyl group and the remainder is a hydrogen atom. One of R 17 to R 19 is preferably a methyl group and the remainder is a hydrogen atom. One of R 20 to R 22 is preferably a methyl group and the remainder is a hydrogen atom.
前記芳香族ジイソシアネレート化合物に由来する部分構造、及びイソシアヌレート環構造を有する多価イソシアネート化合物は、常法により調製したものであっても、市販のものであってもよい。前記多価イソシアネート化合物の市販品としては、例えば、住友バイエルウレタン株式会社製の商品名「デスモジュールＩＬＢＡ」、「デスモジュールＩＬ１４５１ＣＮ」、「デスモジュールＨＬ」、「スミジュールＦＬ−２」、「スミジュールＦＬ−３」、及び「ＳＢＵイソシアネート０８１７」、日本ポリウレタン工業株式会社製の商品名「コロネート２０３０」、「コロネート２０３７」、並びにＳＡＰＩＣＩ社製の商品名「Ｐｏｌｕｒｅｎｅ ＫＣ」及び「Ｐｏｌｕｒｅｎｅ ＨＲ」を挙げることができる。 The partial structure derived from the aromatic diisocyanate compound and the polyvalent isocyanate compound having an isocyanurate ring structure may be prepared by a conventional method or commercially available. Commercially available products of the polyvalent isocyanate compound include, for example, trade names “Desmodur ILBA”, “Desmodur IL1451CN”, “Desmodur HL”, “Sumijul FL-2”, “Sumih Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. Jules FL-3 "and" SBU Isocyanate 0817 ", trade names" Coronate 2030 "and" Coronate 2037 "manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. be able to.
偏光板用粘着剤組成物において、多価イソシアネート化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対し、前記０．０７質量部〜０．３５質量部の範囲であり、好ましくは０．０８質量部〜０．３０質量部の範囲であり、より好ましくは０．１０質量部〜０．２５質量部の範囲である。多価イソシアネート化合物の含有量が０．０７質量部未満では、架橋反応が充分に進行せずに凝集力が不足し、接着性及び耐久性が充分に得られない傾向がある。また多価イソシアネート化合物の含有量が０．３５質量部を超えると、ポットライフが充分に得られない傾向があり、例えば、偏光板用粘着剤組成物の塗工時にゲル化したり、粘度が増大したりして塗工不良が発生する傾向がある。 In the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate, the content of the polyvalent isocyanate compound is in the range of 0.07 to 0.35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer, Preferably it is the range of 0.08 mass part-0.30 mass part, More preferably, it is the range of 0.10 mass part-0.25 mass part. When the content of the polyvalent isocyanate compound is less than 0.07 parts by mass, the crosslinking reaction does not proceed sufficiently, the cohesive force is insufficient, and the adhesion and durability tend not to be sufficiently obtained. Further, if the content of the polyvalent isocyanate compound exceeds 0.35 parts by mass, the pot life tends not to be sufficiently obtained. For example, gelation occurs during the application of the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates, or the viscosity increases. Or a coating failure tends to occur.
偏光板用粘着剤組成物は、耐久性と養生時間短縮の観点から、（メタ）アクリル系共重合体に含まれる水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する、多価イソシアネート化合物の含有量の質量比が、０．００２８〜０．０８７５であることが好ましく、０．００３５〜０．０４３８であることがより好ましく、０．００４４〜０．０４３８であることが更に好ましい。 From the viewpoint of durability and shortening of curing time, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate is a polyvalent isocyanate compound with respect to the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group contained in the (meth) acrylic copolymer. The mass ratio of the content of is preferably 0.0028 to 0.0875, more preferably 0.0035 to 0.0438, and still more preferably 0.0044 to 0.0438.
偏光板用粘着剤組成物は、前記多価イソシアネート化合物に加えて、これ以外のその他の架橋剤を更に含んでいてもよい。その他の架橋剤としては、芳香族ジイソシアネートに由来する部分構造を有し、イソシアヌレート環構造とを有さない多価イソシアネート化合物以外のイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができる。
偏光板用粘着剤組成物がその他の架橋剤を含む場合、その含有量は本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限されない。例えば、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。
In addition to the polyvalent isocyanate compound, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates may further contain other cross-linking agents. Examples of other crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents other than polyvalent isocyanate compounds having a partial structure derived from aromatic diisocyanate and having no isocyanurate ring structure, and epoxy-based crosslinking agents.
In the case where the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates contains other crosslinking agents, the content is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, it is preferably 5 parts by mass or less and more preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer.
（Ｃ）シランカップリング剤
偏光板用粘着剤組成物は、シランカップリング剤の少なくとも１種を更に含むことが好ましい。偏光板用粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、偏光板が組み込まれた表示装置（例えば液晶表示装置）が高温高湿環境下に曝されても、粘着剤層と偏光板又は液晶セルとの間に剥がれがより発生し難くなる傾向がある。更に偏光板用粘着剤組成物が平滑なガラスに、より優れた接着性を示すようになる傾向がある。
(C) Silane coupling agent It is preferable that the adhesive composition for polarizing plates further contains at least 1 type of a silane coupling agent. When the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate contains a silane coupling agent, the pressure-sensitive adhesive layer and the polarizing plate or liquid crystal even when a display device (for example, a liquid crystal display device) incorporating the polarizing plate is exposed to a high temperature and high humidity environment. There is a tendency that peeling is less likely to occur between the cells. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates tends to exhibit better adhesion to smooth glass.
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基を有するシランカップリング剤；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のチオール基を有するシランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent include silane coupling agents having a polymerizable unsaturated group such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3 Silane coupling agents having a thiol group such as mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like Coupling agent having epoxy group: 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Silane coupling agent having an amino group, tris - (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例としては、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＢＭ−８０３」、「ＫＢＭ−８０２」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１８」等のチオール基を有するシランカップリング剤、信越化学工業株式会社製の「ＫＢＭ−４０３」、「ＫＢＭ−３０３」、「ＫＢＭ−４０２」、「ＫＢＥ−４０２」、「ＫＢＥ−４０３」（商品名）等のエポキシ基を有するシランカップリング剤などを好適に使用することができる。 As the silane coupling agent, commercially available products may be used. Examples of commercially available products include trade names “KBM-803”, “KBM-802”, and “X-41” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silane coupling agents having a thiol group such as “-1810”, “X-41-1805”, “X-41-1818”, “KBM-403”, “KBM-303” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “ A silane coupling agent having an epoxy group such as KBM-402, KBE-402, and KBE-403 (trade name) can be preferably used.
シランカップリング剤の中でも、耐久性とリワーク性の観点から、チオール基を有するシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、チオール基を有するオリゴマー型のシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種を用いることがより好ましい。ここでのチオール基を有するオリゴマー型シランカップリング剤としては、チオール基を有するシランカップリング剤とチオール基を有さないシランカップリング剤からなるシランカップリング剤であることが好ましく、例えば、信越化学工業株式会社製の商品名「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１８」を挙げることができる。 Among the silane coupling agents, from the viewpoint of durability and reworkability, it is preferable to use at least one selected from silane coupling agents having a thiol group, and selected from oligomer-type silane coupling agents having a thiol group. More preferably, at least one kind is used. Here, the oligomer type silane coupling agent having a thiol group is preferably a silane coupling agent composed of a silane coupling agent having a thiol group and a silane coupling agent not having a thiol group. Examples include trade names “X-41-1810”, “X-41-1805”, and “X-41-1818” manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.
偏光板用粘着剤組成物がシランカップリング剤を含有する場合、偏光板用粘着剤組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．３質量部〜５．０質量部の範囲が好ましく、０．５質量部〜３．０質量部の範囲がより好ましく、０．５質量部〜２．０質量部の範囲が更に好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates is based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. The range of 0.3 mass part-5.0 mass parts is preferable, the range of 0.5 mass part-3.0 mass parts is more preferable, The range of 0.5 mass part-2.0 mass parts is still more preferable.
偏光板用粘着剤組成物は、チオール基を有するシランカップリング剤の少なくとも１種を前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．３質量部〜５．０質量部の範囲で含むことが好ましく、チオール基を有するオリゴマー型シランカップリング剤の少なくとも１種を前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．３質量部〜５．０質量部の範囲で含むことがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate comprises 0.3 parts by mass to 5.0 parts by mass of at least one silane coupling agent having a thiol group with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. It is preferable to include in a range, and at least one oligomer type silane coupling agent having a thiol group is 0.3 parts by mass to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. It is more preferable to include within a range.
（Ｄ）イミダゾール化合物
偏光板用粘着剤組成物は、イミダゾール化合物の少なくとも１種を含むことが好ましい。イミダゾール化合物は、偏光板用粘着剤組成物において、例えば硬化促進剤として機能する。偏光板用粘着剤組成物がイミダゾール化合物を含むことで、優れた耐久性と充分なポットライフを維持しつつ、養生時間をより短縮することができる。
(D) Imidazole compound It is preferable that the adhesive composition for polarizing plates contains at least 1 type of an imidazole compound. The imidazole compound functions as, for example, a curing accelerator in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates. When the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate contains an imidazole compound, the curing time can be further shortened while maintaining excellent durability and sufficient pot life.
イミダゾール化合物としては、分子中に少なくとも１つのイミダゾール骨格を有する化合物であれば特に制限はなく、通常用いられるイミダゾール系硬化促進剤から適宜選択して用いることができる。中でもイミダゾール化合物は、養生時間短縮とポットライフの観点から、第３級イミダゾール化合物であることが好ましい。第３級イミダゾール化合物は、分子中に少なくとも１つのイミダゾール環を有し、イミダゾール環の窒素原子上に水素原子を有さない化合物であれば特に制限はない。
第３級イミダゾール化合物の具体例としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。
The imidazole compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one imidazole skeleton in the molecule, and can be appropriately selected from commonly used imidazole curing accelerators. Among them, the imidazole compound is preferably a tertiary imidazole compound from the viewpoint of shortening the curing time and pot life. The tertiary imidazole compound is not particularly limited as long as it has at least one imidazole ring in the molecule and does not have a hydrogen atom on the nitrogen atom of the imidazole ring.
Specific examples of the tertiary imidazole compound include compounds represented by the following general formula (III).
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。またＲ１及びＲ２、又はＲ３及びＲ４は互いに連結して、これらが結合する炭素原子又は窒素原子とともに環を形成してもよい。 In the general formula (III), R 1 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. R 2 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 may be connected to each other to form a ring together with the carbon atom or nitrogen atom to which they are bonded.
一般式（ＩＩＩ）におけるアルキル基は直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。またアルキル基の炭素数は１〜２であることが好ましい。一般式（ＩＩＩ）におけるアリール基は、炭素数が６〜１０であることが好ましく、フェニル基又はナフチル基であることがより好ましい。一般式（ＩＩＩ）におけるアラルキル基は、炭素数１〜２のアルキレン基と炭素数６〜１０のアリール基からなることが好ましく、ベンジル基、フェニルエチル基であることがより好ましい。 The alkyl group in the general formula (III) may be linear or branched. Moreover, it is preferable that carbon number of an alkyl group is 1-2. The aryl group in general formula (III) preferably has 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a phenyl group or a naphthyl group. The aralkyl group in the general formula (III) is preferably composed of an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a benzyl group or a phenylethyl group.
一般式（ＩＩＩ）で表される第３級イミダゾール化合物は、ポットライフと養生時間短縮の観点から、Ｒ１がアルキル基又はアラルキル基であって、Ｒ２〜Ｒ４がそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール及び１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。またＲ１及びＲ２が互いに連結して５〜６員の飽和脂肪族環を形成し、Ｒ３及びＲ４が互いに連結して６員の芳香族環を形成する態様であることもまた好ましく、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールであることがより好ましい。 In the tertiary imidazole compound represented by the general formula (III), R 1 is an alkyl group or an aralkyl group, and R 2 to R 4 are each independently a hydrogen atom from the viewpoint of shortening pot life and curing time. , Preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably at least one selected from the group consisting of 1,2-dimethylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole. preferable. It is also preferable that R 1 and R 2 are connected to each other to form a 5- to 6-membered saturated aliphatic ring, and R 3 and R 4 are connected to each other to form a 6-membered aromatic ring. 2,3-dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole is more preferable.
偏光板用粘着剤組成物がイミダゾール化合物を含有する場合、偏光板用粘着剤組成物中におけるイミダゾール化合物の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００５質量部〜０．５質量部の範囲が好ましく、０．０１質量部〜０．３質量部の範囲がより好ましく、０．０１質量部〜０．２質量部の範囲が更に好ましい。 When the adhesive composition for polarizing plates contains an imidazole compound, content of the imidazole compound in the adhesive composition for polarizing plates is 0.005 mass with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic copolymers. Part to 0.5 parts by weight is preferable, 0.01 part to 0.3 parts by weight is more preferable, and 0.01 part to 0.2 parts by weight is even more preferable.
偏光板用粘着剤組成物は、一般式（ＩＩＩ）で表される第３級イミダゾール化合物の少なくとも１種を前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部〜０．３質量部の範囲で含むことが好ましく、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール及び１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールからなる群より選ばれる少なくとも１種の第３級イミダゾール化合物を前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部〜０．２質量部の範囲で含むことがより好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate, at least one tertiary imidazole compound represented by the general formula (III) is 0.01 parts by mass to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. It is preferably contained in the range of 0.3 part by mass, and at least one tertiary compound selected from the group consisting of 1,2-dimethylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole. More preferably, the imidazole compound is included in the range of 0.01 parts by mass to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer.
（Ｅ）その他の成分
偏光板用粘着剤組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、溶剤、紫外線吸収剤等の耐候性安定剤、タッキファイアー、可塑剤、軟化剤、耐電防止剤、染料、顔料、無機充填剤などを含有してもよい。偏光板用粘着剤組成物がその他の成分を含有する場合、その含有率は本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができる。
(E) Other components In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate further comprises a weather resistance stabilizer such as a solvent and an ultraviolet absorber, a tackifier, a plasticizer, a softener, and an antistatic agent. , Dyes, pigments, inorganic fillers and the like. When the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates contains other components, the content can be appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention.
＜粘着剤付偏光板＞
本発明の粘着剤付偏光板は、少なくとも、偏光子と、既述の本発明の偏光板用粘着剤組成物の付与により偏光子上に形成された粘着剤層と、を有する。
<Polarizing plate with adhesive>
The polarizing plate with pressure-sensitive adhesive of the present invention has at least a polarizer and a pressure-sensitive adhesive layer formed on the polarizer by applying the above-described pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate of the present invention.
偏光子としては、一般に、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムなどが使用される。偏光子は、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）等の保護用シートの間に保持された例えば３層構造（例えばＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣ）に構成された偏光板として用いることができる。 In general, for example, a polyvinyl alcohol (PVA) film is used as the polarizer. The polarizer is used as a polarizing plate configured in, for example, a three-layer structure (for example, TAC / polarizer / TAC) held between protective sheets such as triacetyl cellulose (TAC) and polycycloolefin (COP). be able to.
例えばＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣの３層構造の偏光板の少なくとも一方面に、既述の本発明の偏光板用粘着剤組成物を付与することにより粘着剤層を設けることで、粘着剤付偏光板が作製される。この場合、偏光板上に組成物を付与してもよいが、好ましくは使用時に剥離される保護用シート（剥離シート）上に付与する。偏光板用粘着剤組成物の付与は、液体の偏光板用粘着剤組成物を用いた浸漬法、塗布法、インクジェット法等の塗布方法により好適に行なえる。中でも、塗布法によることが好ましい。
具体的には、本発明の偏光板用粘着剤組成物を保護用シート（剥離シート）上に塗布し、乾燥させ、保護用シート上に粘着剤層を形成した後、この粘着剤層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤付偏光板が作製される。
For example, by providing the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention described above on at least one surface of a polarizing plate having a three-layer structure of TAC / polarizer / TAC, polarizing with pressure-sensitive adhesive A plate is made. In this case, the composition may be applied on the polarizing plate, but is preferably applied on a protective sheet (release sheet) that is peeled off during use. The application of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate can be suitably performed by a coating method such as an immersion method, a coating method, or an ink jet method using the liquid pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate. Among these, the application method is preferable.
Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate of the present invention is applied on a protective sheet (release sheet) and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the protective sheet, and then the pressure-sensitive adhesive layer is polarized. A polarizing plate with an adhesive is produced by transferring and curing on a plate.
保護用シート（剥離シート）上に付与された偏光板用粘着剤組成物は、熱風乾燥機等を用いて７０℃〜１２０℃で１分〜３分程度の乾燥条件で乾燥されることが好ましい。 The polarizing plate pressure-sensitive adhesive composition applied on the protective sheet (release sheet) is preferably dried at 70 ° C. to 120 ° C. under a drying condition of about 1 minute to 3 minutes using a hot air dryer or the like. .
更に、偏光板上に設けられた粘着剤層の露出面には、被着体に対する接触面を保護する観点から、露出面を保護するための保護用シート（剥離シート）を密着して設けておくことが好ましい。この保護用シートとしては、粘着剤層との間の剥離が容易に行なえるように、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン等の離型剤で離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂シートが好適に用いられる。表示パネルのガラス板等に貼り付けるときには、保護用シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面をガラス基板等に密着させる。
また、偏光板の粘着剤層が設けられていない側の表面（露出面）には、その表面を保護する表面保護シートを更に設けてもよい。表面保護シートには、ＰＥＴフィルムの片面に粘着加工されたプロテクトフィルム等が好適に用いられる。
Further, a protective sheet (peeling sheet) for protecting the exposed surface is provided in close contact with the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer provided on the polarizing plate from the viewpoint of protecting the contact surface with the adherend. It is preferable to keep it. As this protective sheet, a synthetic resin sheet such as polyester subjected to a release treatment with a release agent such as a fluororesin, paraffin wax, silicone or the like so that it can be easily separated from the adhesive layer. Preferably used. When affixing to a glass plate or the like of the display panel, the protective sheet is peeled off, and the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the glass substrate or the like.
Moreover, you may further provide the surface protection sheet which protects the surface (exposed surface) of the side in which the adhesive layer of a polarizing plate is not provided. As the surface protective sheet, a protective film or the like that is adhesively processed on one side of a PET film is preferably used.
粘着剤層の層厚としては、特に制限されるものではないが、乾燥後の厚みで１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下であり、更に好ましくは１５μｍ以上３０μｍ以下である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and still more preferably 15 μm or more and 30 μm or less.
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された既述の本発明の粘着剤付偏光板とを設けて構成されている。
表示パネルとしては、液晶化合物が封入された液晶表示パネルや、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルなどが挙げられる。
<Display device>
The display device of the present invention is configured by providing a display panel for displaying an image and the above-described polarizing plate with an adhesive of the present invention disposed on at least one surface of the display panel.
Examples of the display panel include a liquid crystal display panel in which a liquid crystal compound is sealed, an organic electroluminescence display panel, and the like.
本発明の表示装置の例としては、液晶表示パネルの両面に本発明の粘着剤付偏光板を、それぞれについて粘着剤層が液晶表示パネルの表面（例えばガラス基板の表面）に接触するように配置し、粘着剤層を介して液晶表示パネルの両面に偏光板を接着した構造（偏光板／粘着剤層／液晶表示パネル／粘着剤層／偏光板の構造）を備えた液晶表示装置を挙げることができる。 As an example of the display device of the present invention, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive of the present invention is arranged on both sides of the liquid crystal display panel so that the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the surface of the liquid crystal display panel (for example, the surface of the glass substrate). And a liquid crystal display device having a structure (polarizing plate / adhesive layer / liquid crystal display panel / adhesive layer / polarizing plate structure) in which polarizing plates are bonded to both surfaces of the liquid crystal display panel via an adhesive layer. Can do.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
（製造例１）
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）７４質量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）１８質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）８質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）１００質量部を入れ、混合した後、反応容器内を窒素置換した。その後、撹拌下に窒素雰囲気中で、反応容器内の混合物を７０℃に昇温した後に、アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．０２質量部を混合し６時間反応させた。次に、ＥＡｃ２０質量部にｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．２質量部を溶解させた溶液を１時間かけて滴下し、更に２時間反応させた。反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、固形分２２．６８質量％の（メタ）アクリル系共重合体１の溶液を得た。
得られた（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて下記条件で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０万、分散度（ＭＷ／Ｍｎ）は１８であった。
［条件］
・ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（東ソー株式会社製のスチレン系ポリマー充填剤）４本使用
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準試料：標準ポリスチレン
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ．
・カラム温度：４０℃
(Production Example 1)
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser, n-butyl acrylate (BA) 74 parts by mass, phenoxyethyl acrylate (PHEA) 18 parts by mass, 2-hydroxyethyl acrylate ( (2HEA) 8 parts by mass and ethyl acetate (EAc) 100 parts by mass were added and mixed, and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Thereafter, the temperature of the mixture in the reaction vessel was raised to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere with stirring, and then 0.02 part by mass of azobisdimethylvaleronitrile (ABVN) was mixed and reacted for 6 hours. Next, a solution in which 0.2 parts by mass of t-hexylperoxypivalate was dissolved in 20 parts by mass of EAc was added dropwise over 1 hour, and further reacted for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to obtain a solution of (meth) acrylic copolymer 1 having a solid content of 22.68% by mass.
When the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the obtained (meth) acrylic copolymer were measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC), the weight average molecular weight (Mw) was measured. Was 1.2 million and the dispersity (MW / Mn) was 18.
[conditions]
・ GPC: HLC-8220 GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: 4 TSK-GEL GMHXL (Tosoh Corporation styrene polymer filler) used Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Standard sample: Standard polystyrene Flow rate: 0.6 ml / min.
-Column temperature: 40 ° C
（製造例２〜１２）
製造例１において、（メタ）アクリル系共重合体１の合成に用いた単量体の種類及び比率を下記表１及び表２に示すように変更したこと以外は、製造例１と同様にして、（メタ）アクリル系共重合体２〜１２の溶液をそれぞれ得た。
また、得られた各（メタ）アクリル系共重合体について、製造例１と同様にして、Ｍｗ及びＭｎの測定を行なった。結果は、下記表１及び表２に示す。表１中、「ＢＡ」はｎ−ブチルアクリレート、「ＭＡ」はメチルアクリレート、「ｔ−ＢＡ」はｔ−ブチルアクリレート、「ＰＨＥＡ」はフェノキシエチルアクリレート、「２ＨＥＡ」は２−ヒドロキシエチルアクリレート、「４ＨＢＡ」は４−ヒドロキシブチルアクリレートを示し、「−」は未配合であることを示す。
(Production Examples 2 to 12)
In Production Example 1, the same manner as in Production Example 1 except that the types and ratios of the monomers used for the synthesis of (meth) acrylic copolymer 1 were changed as shown in Tables 1 and 2 below. , (Meth) acrylic copolymers 2 to 12 were obtained.
Moreover, about each obtained (meth) acrylic-type copolymer, it carried out similarly to manufacture example 1, and measured Mw and Mn. The results are shown in Table 1 and Table 2 below. In Table 1, “BA” is n-butyl acrylate, “MA” is methyl acrylate, “t-BA” is t-butyl acrylate, “PHEA” is phenoxyethyl acrylate, “2HEA” is 2-hydroxyethyl acrylate, “ "4HBA" indicates 4-hydroxybutyl acrylate, and "-" indicates that it is not blended.
＜実施例１＞
―粘着剤組成物の調製―
（メタ）アクリル系共重合体（表中では、「共重合体」）として、前記製造例１で得た（メタ）アクリル系共重合体１を１００質量部（固形分）と、多価イソシアネート化合物（架橋剤）としてコロネート２０３７（日本ポリウレタン工業株式会社製）を０．１５質量部（固形分）と、第３級イミダゾール化合物（硬化促進剤）としてキュアゾール１Ｂ２ＭＺ（四国化成株式会社製、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール）を０．０３質量部と、シランカップリング剤としてＸ−４１−１８１０（信越化学工業株式会社製、チオール基を有するオリゴマー型シランカップリング剤）を１．０質量部と、を充分に攪拌混合して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を目視で観察したところ、濁りがなく、透明性が充分にあることが確認できた。
<Example 1>
-Preparation of adhesive composition-
As a (meth) acrylic copolymer (in the table, “copolymer”), 100 parts by mass (solid content) of the (meth) acrylic copolymer 1 obtained in Production Example 1 and a polyvalent isocyanate 0.15 parts by mass (solid content) of Coronate 2037 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a compound (crosslinking agent) and Curesol 1B2MZ (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a tertiary imidazole compound (curing accelerator) Benzyl-2-methylimidazole) is 0.03 part by mass, and X-41-1810 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., oligomer type silane coupling agent having a thiol group) as a silane coupling agent is 1.0 part by mass. Were sufficiently mixed with stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
When the obtained pressure-sensitive adhesive composition was visually observed, it was confirmed that there was no turbidity and sufficient transparency.
−光学フィルムサンプルの作製−
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｃｍ２となるように、粘着剤組成物を塗布した。次に、これを熱風循環式乾燥機を用いて１００℃で９０秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、偏光ベースフィルム〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを主体とする偏光子の両面にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムをラミネートしてＴＡＣフィルム／ＰＶＡフィルム／ＴＡＣフィルムの積層構造を有するもの；約１９０μｍ〕の裏面と前記粘着剤層の表面とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、２３℃、６５％ＲＨの環境条件下で７日間養生させ、光学フィルムサンプルとして、剥離フィルム／粘着剤層／偏光ベースフィルムの積層構造を有する偏光フィルムを作製した。
-Production of optical film sample-
The pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release agent-treated surface of the release film surface-treated with the silicone-based release agent so that the coating amount after drying was 25 g / cm 2 . Next, this was dried at 100 ° C. for 90 seconds using a hot-air circulating dryer to form an adhesive layer on the release film. Subsequently, a polarizing base film (a laminated structure of TAC film / PVA film / TAC film by laminating cellulose triacetate (TAC) films on both sides of a polarizer mainly composed of polyvinyl alcohol (PVA) film; about 190 μm) The back surface of the adhesive layer and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer were overlapped and bonded together, and pressed through a pressure nip roll. After the pressure bonding, the film was cured for 7 days under an environmental condition of 23 ° C. and 65% RH, and a polarizing film having a laminate structure of release film / adhesive layer / polarizing base film was produced as an optical film sample.
［評価］
上記で作製した粘着剤組成物及び偏光フィルムを用い、下記の評価を行なった。評価結果は、下記表３に示す。
[Evaluation]
The following evaluation was performed using the adhesive composition and polarizing film produced above. The evaluation results are shown in Table 3 below.
（養生時間）
上記で得られた粘着剤組成物が養生に要する時間（養生時間）を以下のようにしてゲル分率を測定することで評価した。
粘着剤組成物をシリコーン系離型剤で表面処理した剥離フィルム上に塗布して、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように粘着剤層を形成して粘着フィルムを得た。次に形成した粘着フィルムを２３℃、５０％ＲＨの環境下に所定の時間保管した後、１６８時間経過後まで２４時間毎にゲル分率を以下のようにしてそれぞれ測定した。所定の保管時間が経過した後のゲル分率と、１６８時間（７日間）経過後のゲル分率とを比較して、両者のゲル分率の差が３％以下となるのに要した保管時間を養生時間とした。表３には養生時間を日数で示した。また１６８時間経過後のゲル分率を併せて示した。
(Curing time)
The time required for curing (curing time) of the pressure-sensitive adhesive composition obtained above was evaluated by measuring the gel fraction as follows.
The pressure-sensitive adhesive composition was applied on a release film surface-treated with a silicone-based release agent, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed so that the thickness after drying was 25 μm to obtain a pressure-sensitive adhesive film. Next, the formed pressure-sensitive adhesive film was stored for a predetermined time in an environment of 23 ° C. and 50% RH, and then the gel fraction was measured every 24 hours until 168 hours had elapsed. Comparison of gel fraction after elapse of predetermined storage time and gel fraction after elapse of 168 hours (7 days), storage required for the difference between the gel fractions to be 3% or less Time was taken as the curing time. Table 3 shows the curing time in days. The gel fraction after 168 hours has also been shown.
ゲル分率は以下のようにして測定した。
１．精秤した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に粘着剤層を約０．２５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように包んで試料を作製した。その後、精密天秤にて質量を精確に測定した。
２．得られた試料を酢酸エチル８０ｍｌに３日間浸漬した。
３．試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させた。放冷後に精密天秤で質量を精確に測定した。
４．ゲル分率を下式により算出した。
ゲル分率（質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは浸漬前の試料（粘着剤層を貼付た金網）の質量（ｇ）、Ｚは酢酸エチルに浸漬して乾燥した後の試料の質量（ｇ）である。
The gel fraction was measured as follows.
1. About 0.25 g of the pressure-sensitive adhesive layer was affixed to a precisely weighed 250-mesh wire mesh (100 mm × 100 mm), and a sample was prepared by wrapping so that the gel content did not leak. Thereafter, the mass was accurately measured with a precision balance.
2. The obtained sample was immersed in 80 ml of ethyl acetate for 3 days.
3. A sample was taken out, washed with a small amount of ethyl acetate, and dried at 120 ° C. for 24 hours. After standing to cool, the mass was accurately measured with a precision balance.
4). The gel fraction was calculated by the following formula.
Gel fraction (mass%) = (Z−X) / (Y−X) × 100
Where X is the mass (g) of the wire mesh, Y is the mass (g) of the sample before immersion (wire mesh with the adhesive layer attached), and Z is the mass (g) of the sample after being immersed in ethyl acetate and dried. It is.
（耐久性）
粘着剤組成物の調製後、３時間以内に上記のようにして光学フィルムサンプルを作製した。得られた光学フィルムサンプルについて、吸収軸に対して長辺が４５°になるように１４０ｍｍ×２６０ｍｍの長方形状にカットし、０．７ｍｍ厚みのコーニング社製無アルカリガラス板「イーグルＸＧ」の片面にラミネータを用いて貼付して試験片を作製した。得られた試験片をオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２（４９０ｋＰａ）、２０分）した後、２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間放置した。その後、８０℃の耐熱条件、又は６０℃、９０％ＲＨの耐湿熱条件で１６８時間放置した後、目視で観察し、発泡、又は剥がれの状態を確認し、下記評価基準で評価した。下記評価基準において「Ｂ」が実用上の許容範囲である。
またエスペック社製：冷熱衝撃装置ＴＳＡ−３０１Ｌ−Ｗを用いて−３０℃で０．５時間放置した後、７０℃で０．５時間放置するというヒートショックサイクルを１５０サイクル行うというヒートショック（Ｈ／Ｓ）条件で処理した後、同様にして評価した。
(durability)
After the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, an optical film sample was produced as described above within 3 hours. About the obtained optical film sample, it was cut into a rectangular shape of 140 mm × 260 mm so that the long side was 45 ° with respect to the absorption axis, and one side of 0.7 mm-thick Corning non-alkali glass plate “Eagle XG” A test piece was prepared by laminating the film with a laminator. The obtained test piece was autoclaved (50 ° C., 5 kg / cm 2 (490 kPa), 20 minutes) and then allowed to stand for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH. Thereafter, after standing for 168 hours under heat-resistant conditions of 80 ° C. or 60 ° C. and 90% RH, it was visually observed to confirm the state of foaming or peeling, and evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, “B” is a practical allowable range.
Also, manufactured by ESPEC Co., Ltd .: Heat shock (HH) in which 150 cycles of heat shock cycle are performed using a thermal shock device TSA-301L-W and left at -30 ° C for 0.5 hours and then left at 70 ° C for 0.5 hours. / S) After the treatment under the conditions, the evaluation was made in the same manner.
−評価基準−
ＡＡ：発泡、剥がれ又は浮きが全く認められなかった。
Ａ：発泡はほとんど認められなかった。更に２辺において外周部から内側に０．５ｍｍ以上の位置に剥がれが認められなかった。
Ｂ：発泡はほとんど認められなかった。更に２辺において外周部から内側に０．８ｍｍ以上の位置に剥がれが認められなかった。
Ｃ：発泡が顕著に認められた。又は２辺において外周部から内側に１．０ｍｍ以上の位置に剥がれが認められた。
-Evaluation criteria-
AA: No foaming, peeling or floating was observed.
A: Almost no foaming was observed. Further, no peeling was observed at a position of 0.5 mm or more inward from the outer peripheral portion on the two sides.
B: Almost no foaming was observed. Further, peeling was not observed at a position of 0.8 mm or more inward from the outer peripheral portion on the two sides.
C: Remarkable foaming was observed. Alternatively, peeling was observed at a position of 1.0 mm or more inward from the outer peripheral portion on the two sides.
（光漏れ）
粘着剤組成物の調製後、３時間以内に上記のようにして光学フィルムサンプルを作製した。得られた光学フィルムサンプルについて、１４０ｍｍ×２６０ｍｍの長方形状にカットし、ＶＡ方式の液晶パネルの両面に、２枚の光学フィルムサンプルの偏光軸が互い直交するように、ラミネータを用いて貼付して試験片を作製した。得られた試験片をオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２（４９０ｋＰａ）、２０分）した後、２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間放置した。その後、７０℃の条件で１６８時間放置した。２３℃、５０％ＲＨの条件下、均一光源を使用して、光漏れの状態を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
(Light leakage)
After the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, an optical film sample was produced as described above within 3 hours. The obtained optical film sample is cut into a 140 mm × 260 mm rectangular shape and attached to both surfaces of a VA liquid crystal panel using a laminator so that the polarization axes of the two optical film samples are orthogonal to each other. A test piece was prepared. The obtained test piece was autoclaved (50 ° C., 5 kg / cm 2 (490 kPa), 20 minutes) and then allowed to stand for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH. Then, it was left to stand for 168 hours at 70 ° C. Using a uniform light source under conditions of 23 ° C. and 50% RH, the state of light leakage was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
−評価基準−
Ａ：光漏れがほとんど認められなかった。
Ｂ：光漏れが僅かに認められた。
Ｃ：光漏れが顕著に認められた。
-Evaluation criteria-
A: Almost no light leakage was observed.
B: Light leakage was slightly observed.
C: Remarkable light leakage was observed.
＜実施例２〜１６、参考例１７及び比較例１〜６＞
実施例１において、粘着剤組成物の組成を下記表３〜表５に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製し、これを用いて光学フィルムサンプルをそれぞれ作製した。
得られた粘着剤組成物及び光学フィルムサンプルについて、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３〜表５に示す。
なお、表中の略号は以下に示す通りであり、配合量は固形分換算の値である。
（架橋剤）
コロネート２０３７：日本ポリウレタン工業株式会社製、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
コロネート２０３０：日本ポリウレタン工業株式会社製、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
デスモジュールＩＬ１４５１ＣＮ：住化バイエルウレタン株式会社製、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
デスモジュールＩＬＢＡ：住化バイエルウレタン株式会社製、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
コロネートＬ：日本ポリウレタン工業株式会社製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
デュラネートＴＳＥ−１００：旭化成ケミカルズ株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
（シランカップリング剤）
Ｘ−４１−１８１０：信越化学工業株式会社製、チオール基を有するオリゴマー型シランカップリング剤
ＫＢＭ−８０３：信越化学工業株式会社製、チオール基を有するシランカップリング剤
ＫＢＭ−４０３：信越化学工業株式会社製、エポキシ基を有するシランカップリング剤
（硬化促進剤）
１Ｂ２ＭＺ：四国化成工業株式会社製、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール
<Examples 2 to 1 6 , Reference Example 17 and Comparative Examples 1 to 6>
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed as shown in Tables 3 to 5 below, and an optical film sample was prepared using this. Were prepared.
The obtained pressure-sensitive adhesive composition and optical film sample were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 to 5.
In addition, the symbol in a table | surface is as showing below, and a compounding quantity is a value of solid content conversion.
(Crosslinking agent)
Coronate 2037: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanurate of tolylene diisocyanate Coronate 2030: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanurate of tolylene diisocyanate Death module IL1451CN: manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. Isocyanurate body Desmodur ILBA: manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., isocyanurate body of tolylene diisocyanate Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trimethylolpropane adduct body duranate TSE-100: manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation Manufactured, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (silane coupling agent)
X-41-1810: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., oligomer type silane coupling agent having a thiol group KBM-803: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silane coupling agent having a thiol group KBM-403: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Company-made epoxy group-containing silane coupling agent (curing accelerator)
1B2MZ: 1-benzyl-2-methylimidazole manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.
表３〜表５から、本発明の偏光板用粘着剤組成物においては、従来よりも養生時間を短縮することができることが分かる。またこれを用いて作製した光学フィルムサンプルは耐久性に優れることが分かる。 From Tables 3 to 5, it can be seen that in the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention, the curing time can be shortened as compared with the prior art. Moreover, it turns out that the optical film sample produced using this is excellent in durability.
［液晶表示装置の評価］
実施例１〜１７で作製した粘着剤組成物を用いて作製した光学フィルムサンプルを組み込んで液晶表示装置をそれぞれ作製した。得られた液晶表示装置の光学特性を目視で確認したところ、表示ムラがなく、光学的に優れた性能を示すことが確認できた。
[Evaluation of liquid crystal display devices]
The liquid crystal display device was produced by incorporating the optical film sample produced using the adhesive composition produced in Examples 1-17, respectively. When the optical characteristics of the obtained liquid crystal display device were visually confirmed, it was confirmed that there was no display unevenness and optically excellent performance was exhibited.
［加工性の評価］
実施例１〜１７で作製した粘着剤組成物を用いて作製した光学フィルムサンプルについて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間保管した。保管後の光学フィルムサンプルについて液晶表示装置用に打ち抜き加工を行ったところ、打ち抜き刃への粘着剤組成物の顕著な付着は認められず、更に打ち抜き加工した光学フィルムサンプルに割れ等の外観異常は認められなかった。
[Evaluation of workability]
About the optical film sample produced using the adhesive composition produced in Examples 1-17, it stored for 24 hours in 23 degreeC and 50% RH environment. When the optical film sample after storage was punched for a liquid crystal display device, no noticeable adhesion of the pressure-sensitive adhesive composition to the punching blade was found, and the punched optical film sample was not abnormal in appearance such as cracks. I was not able to admit.
Claims (6)
芳香族ジイソシアネート化合物に由来する部分構造、及びイソシアヌレート環構造を有する多価イソシアネート化合物と、
第３級イミダゾール化合物と、を含有し、
前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対する前記多価イソシアネート化合物の含有量が０．０７質量部〜０．３５質量部であり、
前記（メタ）アクリル系共重合体は、酸性基を有する単量体に由来する構成単位を含まない、タッチパネルを備える表示装置に用いられる偏光板用粘着剤組成物。 A (meth) acrylic copolymer derived from a monomer having a hydroxyl group and containing a structural unit having a content of 4% by mass to 25% by mass and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate;
A partial structure derived from an aromatic diisocyanate compound, and a polyvalent isocyanate compound having an isocyanurate ring structure;
A tertiary imidazole compound ,
The (meth) Ri is 0.07 parts by mass to 0.35 parts by der content of the polyvalent isocyanate compound to the acrylic copolymer 100 parts by weight,
The said (meth) acrylic-type copolymer is an adhesive composition for polarizing plates used for a display apparatus provided with a touch panel which does not contain the structural unit derived from the monomer which has an acidic group .
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