JP6580540B2 - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤層が厚塗りされた場合であっても、粘着フィルムを、高温・高湿度の雰囲気下に長期間に渡って放置しても白濁することのない、白濁防止性能に優れた粘着剤組成物、及び粘着フィルムに関する。   Even if the adhesive layer is thickly coated, the present invention does not become cloudy even if the adhesive film is left in a high-temperature / high-humidity atmosphere for a long period of time. The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive film.

近年、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの各種ディスプレイにおいては、ディスプレイ前面に各種光学フィルムや保護板が貼り付けられている。例えば、ディスプレイの機能操作を、画面に対する手指の接触で行なうことができるタッチパネル、及びタッチパネルの表面に外光が映り込むのを防ぐための反射防止フィルム等が、ディスプレイ前面に貼り付けられている。これらのフィルムを、ディスプレイ用光学フィルムとして用いることにより、ディスプレイの操作機能の向上、及び画像の映り具合の改善が図られている。   In recent years, in various displays such as a liquid crystal panel and an organic EL panel, various optical films and protective plates are attached to the front surface of the display. For example, a touch panel capable of performing display function operations by touching the screen with a finger, an antireflection film for preventing external light from being reflected on the surface of the touch panel, and the like are attached to the front surface of the display. By using these films as an optical film for display, an improvement in the operation function of the display and an improvement in image appearance are achieved.

また、液晶パネルが、表示ディスプレイとして使用されている携帯電話では、液晶パネルの前面に衝撃吸収用の保護板が、液晶パネルの割れ防止のために空気層を介して取り付けられている。しかし、最近では、軽量化と薄型化、及び視認性の向上を図るため、携帯電話の液晶パネルの前面に空気層を設けないで、粘着剤層を用いて直接に薄い保護板を貼り合せることが行なわれている。   Further, in a mobile phone in which the liquid crystal panel is used as a display display, a protective plate for shock absorption is attached to the front surface of the liquid crystal panel via an air layer in order to prevent the liquid crystal panel from cracking. However, recently, in order to reduce weight and thickness, and improve visibility, a thin protective plate is directly bonded using an adhesive layer without providing an air layer on the front surface of a mobile phone liquid crystal panel. Has been done.

上記の光学フィルムや保護板は、粘着剤層を使用してディスプレイの前面に貼り合せられているが、粘着剤層を使用して各種の光学フィルムをディスプレイに貼り合せる時に、気泡を巻き込んでしまい粘着剤層に微小気泡が生じるという問題があった。
また、ディスプレイ表示装置の、出荷前に行なわれるディスプレイの性能試験では、オーブンを使用して行われる高温・高湿度での環境条件下における耐久試験に合格する必要がある。しかし、白濁防止性能が改善されていない粘着剤層を用いた光学フィルムの場合、オーブンから取り出した後、粘着剤層が白濁してしまい、ディスプレイの商品価値を損なうという問題があった。 The above optical film and protective plate are bonded to the front of the display using an adhesive layer, but bubbles are entrained when various optical films are bonded to the display using the adhesive layer. There was a problem that microbubbles were generated in the adhesive layer.
Moreover, in the display performance test performed before shipping of the display device, it is necessary to pass an endurance test under environmental conditions at high temperature and high humidity performed using an oven. However, in the case of an optical film using a pressure-sensitive adhesive layer whose white turbidity prevention performance has not been improved, the pressure-sensitive adhesive layer becomes cloudy after taking out from the oven, and there is a problem that the commercial value of the display is impaired.

このように、粘着テープを使用して、光学フィルムをディスプレイに貼り合せた時に、粘着剤層に微小気泡が生じるという問題や、また、ディスプレイを、オーブンを使用して高温・高湿度の環境条件下で耐久性試験を行った時、およびオーブンから取り出した後に、粘着剤層に白濁が生じるという問題を解決するために、従来から様々な取り組みが行なわれている。   In this way, when an optical film is bonded to a display using an adhesive tape, microbubbles are generated in the adhesive layer, and the display is heated to high temperature and high humidity using an oven. Various attempts have been made to solve the problem of white turbidity in the pressure-sensitive adhesive layer when the durability test is performed below and after taking out from the oven.

例えば、特許文献１には、粘着剤層の表面に窪みが生じた場合の修復性能を改善して気泡の巻き込みを防止する、粘着剤層を用いた粘着型光学フィルムが開示されている。具体的には、アルキル基の炭素数が７〜１８のアルキル（メタ）アクリレートと、水酸基含有モノマーとの重量比率が１００：０．０１〜５で含有するポリマー、及び水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物、を含有する組成物の架橋物により形成された粘着剤層である。この粘着剤層（厚さ２０μｍ）を用いた光学フィルムをガラスに貼り合せた後、５０℃×０．０５ＭＰａ雰囲気下に５分間放置し、粘着剤層での微小気泡の発生の有無を目視にて確認する方法により気泡の有無を検査しているが、微小気泡の発生が防止できているとしている。   For example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive optical film using a pressure-sensitive adhesive layer that improves the repair performance when a depression is generated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and prevents entrainment of bubbles. Specifically, a polymer containing an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms and a hydroxyl group-containing monomer in a weight ratio of 100: 0.01 to 5 and a functional group that reacts with a hydroxyl group. It is the adhesive layer formed of the crosslinked material of the composition containing the compound which has 2 or more. After the optical film using this pressure-sensitive adhesive layer (thickness 20 μm) was bonded to glass, it was allowed to stand in an atmosphere of 50 ° C. × 0.05 MPa for 5 minutes to visually check whether microbubbles were generated in the pressure-sensitive adhesive layer. The presence of bubbles is inspected by a method for confirming the above, but it is said that the generation of microbubbles can be prevented.

また、特許文献２には、画像表示装置等の保護に必要な衝撃吸収のための、アクリル酸系誘導体、アクリル酸系誘導体ポリマー、及び高分子量架橋剤を含有した樹脂組成物が開示されている。画像表示用パネルの割れ防止あるいは応力及び衝撃の緩和に有用で、透明性に優れているとしている。
吸湿試験として、深さ０．５ｍｍの枠で成形した樹脂シートを６０℃、９０％ＲＨの高温・高湿試験槽に５０時間入れることで行い、目視観察で評価を行なう方法で確認した結果、この樹脂組成物であれば発泡が少なく透明性に優れているとしている。 Patent Document 2 discloses a resin composition containing an acrylic acid derivative, an acrylic acid derivative polymer, and a high molecular weight cross-linking agent for impact absorption necessary for protecting an image display device or the like. . It is useful for preventing cracks in the image display panel or relieving stress and impact, and is excellent in transparency.
As a moisture absorption test, a resin sheet molded with a frame having a depth of 0.5 mm was placed in a high-temperature / high-humidity test tank at 60 ° C. and 90% RH for 50 hours, and was confirmed by a method of evaluation by visual observation. This resin composition is said to be excellent in transparency with less foaming.

また、特許文献３には、優れた耐湿熱性を有する電子ディスプレイ用粘着剤層が開示されている。具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体および／または混合物を含む電子ディスプレイ用粘着剤組成物であって、さらに、アルキレンオキシ基を有するモノマー、および、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことを特徴とする電子ディスプレイ用粘着剤組成物である。
吸湿試験として、樹脂フィルムに積層した粘着剤層（厚さ２００μｍ）を介してガラス板に貼り合せた積層体を、６０℃、９０％ＲＨの環境下に１２０時間放置した後、常温（２５℃）下で３０分間放置した後、ヘイズ値を測定して積層体の透明性を判定している。この粘着剤組成物によれば、高温・高湿下で放置された後でも、発泡が少なくて高い透明性を維持できるとしている。 Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive layer for electronic displays having excellent moisture and heat resistance. Specifically, a pressure-sensitive adhesive composition for electronic display comprising a copolymer and / or a mixture of a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and a carboxyl group-containing monomer, further comprising a monomer having an alkyleneoxy group, And the adhesive composition for electronic displays characterized by including a hydroxyl group containing (meth) acrylic acid ester monomer.
As a moisture absorption test, a laminate bonded to a glass plate via an adhesive layer (thickness: 200 μm) laminated on a resin film was left in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 120 hours, and then at room temperature (25 ° C. ) After being left under for 30 minutes, the haze value is measured to determine the transparency of the laminate. According to this pressure-sensitive adhesive composition, high transparency can be maintained with less foaming even after being left under high temperature and high humidity.

特開２００３−２６２７２９号公報JP 2003-262729 A 特開２００８−２４８２２１号公報JP 2008-248221 A 特開２００８−００１７３９号公報JP 2008-001739 A

従来から、厚塗りされた光学用粘着剤層が、高温・高湿度の雰囲気下に放置した後に白濁するという問題を解決するために、粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーの、水酸基を含有する共重合モノマーの含有割合を増やすこと、アルコキシ基含有モノマーの含有割合を増やすこと等、親水性モノマーの含有割合を増やす対応がなされている。ところが、アクリル系ポリマー中の親水性モノマーの量を増やし過ぎると、粘着剤層の耐久性や、粘着力が低下するなど、実際の粘着剤層の性能に悪影響を及ぼすなどの新たな問題が発生してきた。   Conventionally, in order to solve the problem that the thick optical adhesive layer becomes cloudy after being left in an atmosphere of high temperature and high humidity, the acrylic polymer contained in the adhesive composition contains a hydroxyl group. Measures have been taken to increase the content ratio of the hydrophilic monomer, such as increasing the content ratio of the copolymerizable monomer and increasing the content ratio of the alkoxy group-containing monomer. However, if the amount of the hydrophilic monomer in the acrylic polymer is increased too much, new problems such as adverse effects on the performance of the actual pressure-sensitive adhesive layer, such as the durability of the pressure-sensitive adhesive layer and the decrease in adhesive strength, occur. I have done it.

本発明は、粘着剤層が厚塗りされた場合であっても、粘着フィルムを、高温・高湿度の雰囲気下に長期間に渡って放置しても白濁することのない、白濁防止性能に優れた粘着剤組成物、及び粘着フィルムを提供することを課題としている。   Even if the adhesive layer is thickly coated, the present invention does not become cloudy even if the adhesive film is left in a high-temperature / high-humidity atmosphere for a long period of time. It is an object to provide an adhesive composition and an adhesive film.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ジエステル化合物を、アクリル系粘着剤組成物に添加することにより、多数の親水基を分散させた状態の粘着剤層を形成することができ、粘着剤層を高温・高湿度の雰囲気下に放置した後に、粘着剤層が白濁する現象を低減させることができることを見つけ出し、本願発明を完成させるに至った。
すなわち、本願発明に係わる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーに含まれる水酸基を含有する共重合可能なモノマーの含有割合を大幅に増大させることを回避し、代わりに非共重合性を有し、且つ親水基であるポリアルキレンオキサイド構造を備えているジエステル化合物を含有させる。本発明は、このことにより、該粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の耐久性、粘着力の低下を防止すると共に、前記粘着剤層を高温・高湿度の雰囲気下に長期間に渡って放置しても白濁することのない、白濁防止性能に優れた粘着剤組成物を得ることを技術思想としている。
また、本願発明に係わる粘着剤組成物には、粘着剤層が酸化して黄変（ｂ＊値の増大）するのを抑制するために、酸化防止剤を含有させる。 As a result of diligent research to solve the above problems, the inventors of the present invention form a pressure-sensitive adhesive layer in which a large number of hydrophilic groups are dispersed by adding a diester compound to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition. Thus, after leaving the pressure-sensitive adhesive layer in an atmosphere of high temperature and high humidity, it was found that the phenomenon that the pressure-sensitive adhesive layer becomes clouded can be reduced, and the present invention has been completed.
That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention avoids greatly increasing the content of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group contained in the acrylic polymer, and has non-copolymerization instead. And the diester compound provided with the polyalkylene oxide structure which is a hydrophilic group is contained. Accordingly, the present invention prevents the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition from being deteriorated in durability and pressure-sensitive adhesive force, and is capable of keeping the pressure-sensitive adhesive layer in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long period of time. The technical idea is to obtain a pressure-sensitive adhesive composition excellent in white turbidity prevention performance that does not become white turbid even if left standing.
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains an antioxidant in order to prevent the pressure-sensitive adhesive layer from being oxidized and yellowing (increase in b * value).

前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上を０．１〜１０重量部の割合で共重合させた、重量平均分子量が２０〜２００万の、酸価が５．０以下の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、前記粘着剤組成物が、さらに、下記式（１）
Ｒ１ＣＯＯ−（Ｒ３−Ｏ）ｎ−ＣＯ−Ｒ２ （１）
（但し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜１７のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、ｎは３〜２５の整数を示す。）で表される（Ｃ）ジエステル化合物の少なくとも１種以上と、前記架橋剤として（Ｄ）イソシアネート化合物と、（Ｅ）酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤、及びフォスファイト系酸化防止剤からなる酸化防止剤群から選ばれる１種以上の化合物とを含有してなり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｅ）酸化防止剤を０．０１〜１．０重量部の割合で含有することを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 In order to solve the above-mentioned problem, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has (A) an alkyl group having a carbon number of C1-18 ( As a copolymerizable monomer group, at least one or more kinds of copolymerizable monomers containing (B) a hydroxyl group are 0.1 to at least one kind of a total of at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer. An acrylic polymer comprising a copolymer having a weight average molecular weight of 200 to 2 million and an acid value of 5.0 or less, copolymerized at a ratio of 10 parts by weight, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises: Formula (1)
R 1 COO- (R 3 -O) n -CO-R 2 (1)
(However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25). From the antioxidant group consisting of (C) at least one diester compound, (D) an isocyanate compound as the crosslinking agent, (E) a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant as the antioxidant. One or more selected compounds, and containing 100 parts by weight of the acrylic polymer and the antioxidant (E) in a proportion of 0.01 to 1.0 part by weight. A pressure-sensitive adhesive composition is provided.

また、前記（Ｃ）ジエステル化合物の重量平均分子量が３００〜１２００であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｃ）ジエステル化合物を０．１〜２０重量部の割合で含有することが好ましい。   Moreover, the weight average molecular weight of the (C) diester compound is 300 to 1200, and the (C) diester compound is contained in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable.

また、前記粘着剤組成物を架橋させて形成された、塗工厚みが１７５μｍの粘着剤層において、前記粘着剤層のヘイズ値が１．０％以下であり、前記粘着剤層を、温度８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で２４０時間放置した後、室温環境に取り出した際の、前記粘着剤層のヘイズ値が０．０％超過４．０％以下であり、かつ、ｂ＊値が０．０超過０．５以下であることが好ましい。 Further, in the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition and having a coating thickness of 175 μm, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0% or less, and the pressure-sensitive adhesive layer is heated to a temperature of 85. The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer when left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 240 hours and then taken out to room temperature is 0.0% over 4.0%, and the b * value is It is preferable that it is more than 0.0 and 0.5 or less.

前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。   The copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. , N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and at least one selected from the group of compounds consisting of N-hydroxyethyl (meth) acrylamide are preferable.

前記共重合可能なモノマー群に、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーとして、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキエシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上を含有することが好ましい。   As the copolymerizable monomer containing a carboxyl group in the copolymerizable monomer group, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acrylic acid It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of leuoxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrphthalic acid.

前記粘着剤組成物が、さらに、帯電防止剤として、融点が２５℃超の温度２５℃で固体であるイオン性化合物を含有してなり、前記イオン性化合物は、カチオン成分が、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウムからなるカチオン群から選択した１種であるイオン性化合物であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記帯電防止剤を０．０１〜５重量部の割合で含有してなり、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１１Ω／□以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition further contains, as an antistatic agent, an ionic compound that is solid at a temperature of 25 ° C. having a melting point of more than 25 ° C., and the ionic compound has a cation component of pyridinium or imidazolium. , An ionic compound selected from the group consisting of a cation group consisting of sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, and pyrazolium, and the antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer containing 0.01 to 5 parts by weight of the adhesive and cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0 × 10 +11 Ω / □ or less. .

前記（Ｄ）イソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、から選択した１種以上の３官能イソシアネート化合物であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｄ）イソシアネート化合物を０．０１〜５重量部の割合で含有することが好ましい。   (D) Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, adduct of hexamethylene diisocyanate compound, adduct of isophorone diisocyanate compound, burette of hexamethylene diisocyanate compound, isophorone diisocyanate Buret body of compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate body of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct body of tolylene diisocyanate compound, adduct body of xylylene diisocyanate compound, One or more selected from adducts of hydrogenated xylylene diisocyanate compounds 3 is a functional isocyanate compound, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer preferably contains the (D) an isocyanate compound in an amount of 0.01 to 5 parts by weight.

また、本発明は、樹脂フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film characterized by laminating | stacking the adhesive layer which bridge | crosslinked said adhesive composition on the single side | surface of the resin film.

また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板とインセルパネルとの貼り合せに用いられる前記粘着剤層の厚みが５〜２５μｍである粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film whose thickness of the said adhesive layer used for bonding of a polarizing plate and an in-cell panel using the said adhesive film is 5-25 micrometers.

また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、保護膜の片面がＣＯＰフィルムである偏光板とパネルの貼り合せに用いられる前記粘着剤層の厚みが５〜２５μｍである粘着フィルムを提供する。   In addition, the present invention provides an adhesive film using the above-mentioned adhesive film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating a polarizing plate and a panel whose one side of the protective film is a COP film is 5 to 25 μm. To do.

また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、前記粘着剤層の厚みが２５〜２５０μｍであるタッチパネル用光学フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the optical film for touchscreens whose thickness of the said adhesive layer is 25-250 micrometers in which said adhesive film was used.

また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive by which the adhesive layer which bridge | crosslinked said adhesive composition was laminated | stacked on the at least one surface of the optical film.

本発明によれば、粘着剤層が厚塗りされた場合であっても、粘着フィルムを、高温・高湿度の雰囲気下に長期間に渡って放置しても白濁することのない、白濁防止性能に優れた粘着剤組成物、及び粘着フィルムを提供することができる。
また、本願発明に係わる粘着剤組成物を用いた粘着剤層は、酸化防止剤を含有させているため、粘着剤層が酸化して黄変（ｂ＊値の増大）することが抑制されている。 According to the present invention, even when the pressure-sensitive adhesive layer is thickly coated, the pressure-sensitive adhesive film does not become cloudy even if left in a high-temperature / high-humidity atmosphere for a long period of time. Can provide a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains an antioxidant, the pressure-sensitive adhesive layer is prevented from being oxidized and yellowed (increase in b * value). Yes.

以下、好適な実施の形態に基づき、本発明を説明する。
本発明に係わる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上を０．１〜１０重量部の割合で共重合させた、重量平均分子量が２０〜２００万の、酸価が５．０以下の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、前記粘着剤組成物が、さらに、下記式（１）
Ｒ１ＣＯＯ−（Ｒ３−Ｏ）ｎ−ＣＯ−Ｒ２ （１）
（但し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜１７のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、ｎは３〜２５の整数を示す。）で表される（Ｃ）ジエステル化合物の少なくとも１種以上と、前記架橋剤として（Ｄ）イソシアネート化合物と、（Ｅ）酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤、及びフォスファイト系酸化防止剤からなる酸化防止剤群から選ばれる１種以上の化合物とを含有してなり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｅ）酸化防止剤を０．０１〜１．０重量部の割合で含有することを特徴とする。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is (A) an alkyl group having a carbon number of C1-18 (meta ) As a copolymerizable monomer group with respect to a total of 100 parts by weight of at least one acrylic ester monomer, 0.1 to 10 of (B) at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is used. It is an acrylic polymer comprising a copolymer having a weight average molecular weight of 200 to 2,000,000 and an acid value of 5.0 or less, copolymerized in a proportion by weight, and the pressure-sensitive adhesive composition is further represented by the following formula: (1)
R 1 COO- (R 3 -O) n -CO-R 2 (1)
(However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25). From the antioxidant group consisting of (C) at least one diester compound, (D) an isocyanate compound as the crosslinking agent, (E) a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant as the antioxidant. One or more selected compounds, and containing 100 parts by weight of the acrylic polymer and the antioxidant (E) in a proportion of 0.01 to 1.0 part by weight. Features.

本発明に係わる粘着剤組成物は、粘着剤ポリマーとして、アクリル系ポリマーを含有する。アクリル系ポリマーとしては、特に、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上を主成分とする共重合体が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains an acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive polymer. As the acrylic polymer, a copolymer mainly comprising at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group with a C1-18 carbon number is preferred.

（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよく、芳香族基を有してもよい。
芳香族基を有するアルキル基（アラルキル基）の炭素数は、芳香族基の炭素数を加えて計算する。例えば、ベンジル（メタ）アクリレートの場合、アルキル基の炭素数は、ベンジル基の炭素数と同じく、Ｃ７とする。 (A) As a (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-18 alkyl group, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) ) Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) Acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, and the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic, and may have an aromatic group.
The carbon number of an alkyl group having an aromatic group (aralkyl group) is calculated by adding the carbon number of the aromatic group. For example, in the case of benzyl (meth) acrylate, the carbon number of the alkyl group is C7, the same as the carbon number of the benzyl group.

（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類や、水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。これらの具体例としては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上が好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上を０．１〜１０重量部の割合で共重合させることが好ましく、０．２〜９．５重量部の割合で共重合させることがより好ましく、０．６〜９．０重量部の割合で共重合させることが特に好ましく、１．２〜８．５重量部の割合で共重合させることが最も好ましい。 (B) Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group include hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters and hydroxyl group-containing (meth) acrylamides. Specific examples of these include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-hydroxy (meth) acrylamide. At least one selected from the group consisting of N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like is preferable.
(A) At least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-18 alkyl group. The above is preferably copolymerized at a ratio of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably at a ratio of 0.2 to 9.5 parts by weight, and a ratio of 0.6 to 9.0 parts by weight. It is particularly preferable to copolymerize at a ratio of 1.2 to 8.5 parts by weight.

共重合可能なモノマー群には、さらに、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを併用することもできる。カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの具体例として、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。
カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの酸価に応じて調整することが好ましい。前記アクリル系ポリマーは、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを共重合させた共重合体でもよく、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを共重合させていない共重合体でもよい。アクリル系ポリマーの酸価は、５．０以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．０以下が最も好ましい。 A copolymerizable monomer containing a carboxyl group can be used in combination with the copolymerizable monomer group. Specific examples of the copolymerizable monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxy Examples include at least one selected from the group consisting of polycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid, and the like.
The content of the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is preferably adjusted according to the acid value of the acrylic polymer. The acrylic polymer may be a copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, or a copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. The acid value of the acrylic polymer is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and most preferably 2.0 or less.

上記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマー等のモノマーは、アクリル系ポリマーとして、粘着剤の主剤となる粘着剤ポリマーを構成する。アクリル系ポリマーの製造方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合等、適宜の重合方法が使用可能である。アクリル系ポリマーの平均分子量としては、重量平均分子量が２０〜２００万の範囲内が好ましい。   Monomers such as the (A) (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-18 alkyl group and the (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer are main components of the pressure-sensitive adhesive as an acrylic polymer. Constructs an adhesive polymer. The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, and an appropriate polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or the like can be used. The average molecular weight of the acrylic polymer is preferably in the range of a weight average molecular weight of 200 to 2,000,000.

本発明に係わる粘着剤組成物は、高温・高湿度の雰囲気下での粘着剤層の白濁を低減させるため、（Ｃ）ジエステル化合物を含有する。（Ｃ）ジエステル化合物は、ポリアルキレンオキサイド構造を有することにより、親水性を有することが好ましい。このような（Ｃ）ジエステル化合物は、ポリアルキレングリコール誘導体（ポリエーテル化合物）であり、ポリアルキレングリコールの両端の水酸基が、飽和脂肪酸とのエステル化反応によりジエステル化されている。このため、（Ｄ）イソシアネート化合物とも反応せず、アクリル系ポリマーとの相溶性にも優れる。（Ｃ）ジエステル化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｃ）ジエステル化合物を０．１〜２０重量部の割合で含有することが好ましく、０．２〜１６重量部の割合で含有することがより好ましく、０．６〜１４重量部の割合で含有することが特に好ましく、１．１〜１２重量部の割合で含有することが最も好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains (C) a diester compound in order to reduce white turbidity of the pressure-sensitive adhesive layer in an atmosphere of high temperature and high humidity. (C) It is preferable that a diester compound has hydrophilicity by having a polyalkylene oxide structure. Such a (C) diester compound is a polyalkylene glycol derivative (polyether compound), and the hydroxyl groups at both ends of the polyalkylene glycol are diesterified by an esterification reaction with a saturated fatty acid. For this reason, it does not react with the (D) isocyanate compound and is excellent in compatibility with the acrylic polymer. The content of the (C) diester compound is not particularly limited, but it may contain 0.1 to 20 parts by weight of the (C) diester compound with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Preferably, it is contained in a proportion of 0.2 to 16 parts by weight, more preferably contained in a proportion of 0.6 to 14 parts by weight, and contained in a proportion of 1.1 to 12 parts by weight. Most preferred.

（Ｃ）ジエステル化合物としては、下記式（１）
Ｒ１ＣＯＯ−（Ｒ３−Ｏ）ｎ−ＣＯ−Ｒ２ （１）
（但し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜１７のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、ｎは３〜２５の整数を示す。）で表される化合物が好ましい。 (C) As a diester compound, following formula (1)
R 1 COO- (R 3 -O) n -CO-R 2 (1)
(However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25). Compounds are preferred.

Ｒ１及びＲ２は、互いに同一のアルキル基でもよく、異なるアルキル基でもよい。Ｒ１又はＲ２に示されるアルキル基としては、ｎ−ブチル基〔ペンタノエート〕、イソブチル基〔３−メチルブタノエート〕、１−メチルプロピル基〔２−メチルブタノエート〕、ｓ−ブチル基〔２−エチルプロパノエート〕、ペンチル基〔ヘキサノエート〕、２−メチルブチル基〔２−メチルペンタノエート〕、１−エチルプロピル基〔２−エチルブチレート〕、ヘキシル基〔ヘプタノエート〕、１−メチルペンチル基〔２−メチルヘキサノエート〕、２−メチルペンチル基〔３−メチルヘキサノエート〕、４−メチルペンチル基〔５−メチルヘキサノエート〕、２−エチルブチル基〔２−エチルペンタノエート〕、ヘプチル基〔オクタノエート〕、１−エチルペンチル基〔２−エチルヘキサノエート〕、２，３−ジメチルペンチル基〔３，４−ジメチルヘキサノエート〕、２，４−ジメチルペンチル基〔３，５−ジメチルヘキサノエート〕、３，４−ジメチルペンチル基〔４，５−ジメチルヘキサノエート〕、ノニル基〔デカノエート〕、ウンデシル基〔ラウラート〕、トリデシル基〔ミリスタート〕、ペンタデシル基〔パルミタート〕、ヘプタデシル基〔ステアラート〕等が挙げられる。ここで、〔〕の括弧内に示す名称は、Ｒ１ＣＯＯ基又はＲ２ＣＯＯ基により示されるエステルの名称を表す。
Ｒ１、Ｒ２はいずれも飽和の炭化水素基であり、アクリル系ポリマーに共重合しないので、粘着剤組成物中に均等に分布させやすい。 R 1 and R 2 may be the same alkyl group or different alkyl groups. Examples of the alkyl group represented by R 1 or R 2 include an n-butyl group [pentanoate], isobutyl group [3-methylbutanoate], 1-methylpropyl group [2-methylbutanoate], and s-butyl group. [2-ethylpropanoate], pentyl group [hexanoate], 2-methylbutyl group [2-methylpentanoate], 1-ethylpropyl group [2-ethylbutyrate], hexyl group [heptanoate], 1-methyl Pentyl group [2-methylhexanoate], 2-methylpentyl group [3-methylhexanoate], 4-methylpentyl group [5-methylhexanoate], 2-ethylbutyl group [2-ethylpentanoate] ], Heptyl group [octanoate], 1-ethylpentyl group [2-ethylhexanoate], 2,3-dimethylpentyl group [ , 4-dimethylhexanoate], 2,4-dimethylpentyl group [3,5-dimethylhexanoate], 3,4-dimethylpentyl group [4,5-dimethylhexanoate], nonyl group [decanoate] , Undecyl group [laurate], tridecyl group [millistart], pentadecyl group [palmitate], heptadecyl group [stearate] and the like. Here, the name shown in parentheses in [] represents the name of the ester represented by the R 1 COO group or the R 2 COO group.
Since R 1 and R 2 are both saturated hydrocarbon groups and do not copolymerize with the acrylic polymer, they are easily distributed evenly in the pressure-sensitive adhesive composition.

Ｒ３に示されるアルキレン基としては、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、トリメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、テトラメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプレン基（−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＨ２−）、ペンチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンタメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）等が挙げられる。Ｒ３は飽和のアルキレン基でも不飽和のアルキレン基でもよいが、Ｒ３が飽和のアルキレン基であることが好ましい。Ｒ３が不飽和のアルキレン基である場合、−Ｏ−Ｒ３−Ｏ−構造において、不飽和炭素原子が酸素原子に結合しない、２−ブテニレン基（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−）又はイソプレン基（−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＨ２−）であることが好ましい。 Examples of the alkylene group represented by R 3 include an ethylene group (—CH 2 CH 2 —), a propylene group (—CH 2 CH (CH 3 ) —), a trimethylene group (—CH 2 CH 2 CH 2 —), and a butylene group. (-CH 2 CH 2 CH (CH 3) -), tetramethylene (-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -), isoprene group (-CH 2 C (CH 3) = CHCH 2 -), pentylene ( -CH 2 CH 2 CH 2 CH ( CH 3) -), pentamethylene group (-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -) and the like. R 3 may be a saturated alkylene group or an unsaturated alkylene group, but R 3 is preferably a saturated alkylene group. When R 3 is an unsaturated alkylene group, a 2-butenylene group (—CH 2 CH═CHCH 2 —) or isoprene in which an unsaturated carbon atom is not bonded to an oxygen atom in the —O—R 3 —O— structure The group (—CH 2 C (CH 3 ) ═CHCH 2 —) is preferred.

ｎは、アルキレンオキシ基（Ｒ３−Ｏ）の繰り返し数であり、３〜２５の整数である。ｎの値が大きいと、親水性が増し、高温・高湿度での環境条件下における白濁防止性能の改善にとって好ましい。しかし、ｎの値が大き過ぎると、高温・高湿度での環境条件下を経なくても、大気中の水分を吸収する等により、かえって粘着剤層の白濁が増大するおそれがある。このため、ｎは２５以下であることが好ましい。 n represents the number of repetitions of the alkyleneoxy group (R 3 -O), is an integer of 3 to 25. When the value of n is large, the hydrophilicity increases, which is preferable for improving the white turbidity prevention performance under high temperature and high humidity environmental conditions. However, if the value of n is too large, the cloudiness of the pressure-sensitive adhesive layer may increase due to absorption of moisture in the atmosphere without passing through environmental conditions at high temperature and high humidity. For this reason, it is preferable that n is 25 or less.

（Ｃ）ジエステル化合物は、Ｒ３が同一で、ｎが異なるポリアルキレングリコールジエステルの混合物であってもよい。同一の分子中で、ｎ個のＲ３が互いに同一でもよく、異なってもよい。（Ｃ）ジエステル化合物が混合物の場合、各成分（全成分または主成分）のｎが３〜２５の範囲内の整数であるか、あるいは、ｎの平均値が３〜２５の範囲内の数であることが好ましい。ｎが平均値である場合、ｎの値が非整数であってもよい。ｎの平均値は、数平均分子量や重量平均分子量等の平均分子量に基づく計算値でもよい。（Ｃ）ジエステル化合物の重量平均分子量は、３００〜１２００であることが好ましい。 (C) The diester compound may be a mixture of polyalkylene glycol diesters having the same R 3 and different n. In the same molecule, n R 3 s may be the same or different. (C) When the diester compound is a mixture, n of each component (all components or main components) is an integer in the range of 3 to 25, or the average value of n is a number in the range of 3 to 25 Preferably there is. When n is an average value, the value of n may be a non-integer. The average value of n may be a calculated value based on an average molecular weight such as a number average molecular weight or a weight average molecular weight. (C) It is preferable that the weight average molecular weights of a diester compound are 300-1200.

本発明に係わる（Ｃ）ジエステル化合物は、ポリアルキレングリコールと飽和脂肪酸とのエステルであり、ポリアルキレングリコールの両端の水酸基が、炭素数５〜１８の飽和脂肪酸（カルボキシル基を除いたアルキル基の炭素数は４〜１７）とのエステル化反応によりジエステル化されたものであることが好ましい。また、（Ｃ）ジエステル化合物の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール−ジ−２−エチルプロパノエート、ポリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ポリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ポリエチレングリコール−ジ−オクタノエート、ポリエチレングリコール−ジ−２−メチルペンタノエート、ポリエチレングリコール−ジ−２−メチルブタノエート、ポリエチレングリコール−ジ−３−メチルブタノエート、ポリエチレングリコール−ジ−２−メチルヘキサノエート、ポリエチレングリコール−ジ−２−エチルペンタノエート、ポリエチレングリコールと２−エチルプロパン酸・２−エチルヘキサン酸とのエステル、ポリエチレングリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルペンタン酸とのエステル、ポリエチレングリコールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸とのエステル、ポリエチレングリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸とのエステル、ポリエチレングリコールと３，５−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸とのエステル、ポリエチレングリコール−ジ−ステアラート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−エチルプロパノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−オクタノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−メチルペンタノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−メチルブタノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−３−メチルブタノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−メチルヘキサノエート、ポリプロピレングリコール−ジ−２−エチルペンタノエート、ポリプロピレングリコールと２−エチルプロパン酸・２−エチルヘキサン酸とのエステル、ポリプロピレングリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルペンタン酸とのエステル、ポリプロピレングリコールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸とのエステル、ポリプロピレングリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸とのエステル、ポリプロピレングリコールと３，５−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸とのエステル、ポリプロピレングリコール−ジ−ステアラート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−エチルプロパノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−オクタノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−メチルペンタノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−メチルブタノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−３−メチルブタノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−メチルヘキサノエート、ポリイソプレングリコール−ジ−２−エチルペンタノエート、ポリイソプレングリコールと２−エチルプロパン酸・２−エチルヘキサン酸とのエステル、ポリイソプレングリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルペンタン酸とのエステル、ポリイソプレングリコールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸とのエステル、ポリイソプレングリコールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸とのエステル、ポリイソプレングリコールと３，５−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸とのエステル、ポリイソプレングリコール−ジ−ステアラートなどを挙げることができる。   The (C) diester compound according to the present invention is an ester of a polyalkylene glycol and a saturated fatty acid, and the hydroxyl group at both ends of the polyalkylene glycol is a saturated fatty acid having 5 to 18 carbon atoms (carbon of an alkyl group excluding a carboxyl group). The number is preferably diesterified by an esterification reaction with 4 to 17). Specific examples of the (C) diester compound include, for example, polyethylene glycol-di-2-ethylpropanoate, polyethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, polyethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, Polyethylene glycol-di-octanoate, polyethylene glycol-di-2-methylpentanoate, polyethylene glycol-di-2-methylbutanoate, polyethylene glycol-di-3-methylbutanoate, polyethylene glycol-di-2- Methyl hexanoate, polyethylene glycol-di-2-ethylpentanoate, ester of polyethylene glycol and 2-ethylpropanoic acid / 2-ethylhexanoic acid, polyethylene glycol and 2-methylhexanoic acid / 2-ethylpentane Esters of polyethylene glycol and esters of 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid, esters of polyethylene glycol and 2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid, polyethylene glycol and 3,5-dimethylhexanoic acid · Esters with 4,5-dimethylhexanoic acid · 3,4-dimethylhexanoic acid, polyethylene glycol-di-stearate, polypropylene glycol-di-2-ethylpropanoate, polypropylene glycol-di-2-ethylbutyrate , Polypropylene glycol-di-2-ethylhexanoate, polypropylene glycol-di-octanoate, polypropylene glycol-di-2-methylpentanoate, polypropylene glycol-di-2-methylbutanoate, polypro Lenglycol-di-3-methylbutanoate, polypropylene glycol-di-2-methylhexanoate, polypropylene glycol-di-2-ethylpentanoate, polypropylene glycol and 2-ethylpropanoic acid-2-ethylhexanoic acid Esters of polypropylene glycol and esters of 2-methylhexanoic acid and 2-ethylpentanoic acid, esters of polypropylene glycol and 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid, polypropylene glycol and 2-methylhexanoic acid and 2 -Ester with ethylhexanoic acid, ester of polypropylene glycol with 3,5-dimethylhexanoic acid / 4,5-dimethylhexanoic acid / 3,4-dimethylhexanoic acid, polypropylene glycol di-stearate, polyisopreng Recall-di-2-ethylpropanoate, polyisoprene glycol-di-2-ethylbutyrate, polyisoprene glycol-di-2-ethylhexanoate, polyisoprene glycol-di-octanoate, polyisoprene glycol-di- 2-methylpentanoate, polyisoprene glycol-di-2-methylbutanoate, polyisoprene glycol-di-3-methylbutanoate, polyisoprene glycol-di-2-methylhexanoate, polyisoprene glycol- Di-2-ethylpentanoate, ester of polyisoprene glycol and 2-ethylpropanoic acid / 2-ethylhexanoic acid, ester of polyisoprene glycol and 2-methylhexanoic acid / 2-ethylpentanoic acid, polyisoprene glycol And 3-me Esters of ruhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid, esters of polyisoprene glycol and 2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid, polyisoprene glycol and 3,5-dimethylhexanoic acid and 4,5-dimethylhexanoic acid -An ester with 3, 4- dimethylhexanoic acid, polyisoprene glycol di-stearate, etc. can be mentioned.

本発明に係わる粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際にアクリル系ポリマーを架橋するため、架橋剤を含む。架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート化合物が挙げられる。架橋剤の含有量は、特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｄ）イソシアネート化合物を０．０１〜５重量部の割合で含有することが好ましく、０．０２〜３重量部の割合で含有することがより好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains a crosslinking agent in order to crosslink the acrylic polymer when forming the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the crosslinking agent include bifunctional or higher isocyanate compounds. Although content of a crosslinking agent is not specifically limited, It is preferable to contain (D) isocyanate compound in the ratio of 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of an acrylic polymer, 0 It is more preferable to contain it in a ratio of 0.02 to 3 parts by weight.

（Ｄ）イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、から選択した１種以上の３官能イソシアネート化合物が好ましい。   (D) Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, adduct of hexamethylene diisocyanate compound, adduct of isophorone diisocyanate compound, burette of hexamethylene diisocyanate compound, isophorone diisocyanate Buret body of compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate body of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct body of tolylene diisocyanate compound, adduct body of xylylene diisocyanate compound, One or more selected from adducts of hydrogenated xylylene diisocyanate compounds Trifunctional isocyanate compounds are preferred.

本発明に係わる粘着剤組成物は、（Ｅ）酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、及びフォスファイト系酸化防止剤からなる酸化防止剤群から選ばれる１種以上の化合物を含有する。（Ｅ）酸化防止剤の含有量は、特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｅ）酸化防止剤を０．０１〜１．０重量部の割合で含有することが好ましく、０．０２〜１．０重量部の割合で含有することがより好ましく、０．０２〜０．８重量部の割合で含有することが特に好ましく、０．０４〜０．７重量部の割合で含有することが最も好ましい。本発明に係わる粘着剤組成物に、（Ｅ）酸化防止剤を添加することにより、粘着剤層が酸化して黄変（ｂ＊値の増大）することを抑制できる。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains, as (E) an antioxidant, one or more compounds selected from the group of antioxidants consisting of phenolic antioxidants and phosphite antioxidants. (E) Although content of antioxidant is not specifically limited, (E) antioxidant is a ratio of 0.01-1.0 weight part with respect to 100 weight part of an acrylic polymer. It is preferable to contain, it is more preferable to contain in the ratio of 0.02-1.0 weight part, It is especially preferable to contain in the ratio of 0.02-0.8 weight part, 0.04-0. Most preferably, it is contained in a proportion of 7 parts by weight. By adding (E) antioxidant to the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, it is possible to suppress the pressure-sensitive adhesive layer from being oxidized and yellowing (increase in b * value).

フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ジブチル−４−ヒドロキシトルエン、ｔ−ブチル−ｐ−ヒドロキシアニソール、ビタミンＥ（トコフェロール類）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤の中でも、水酸基の両隣にｔ−ブチル基等の嵩高いアルキル基を有する、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。   Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-dibutyl-4-hydroxytoluene, t-butyl-p-hydroxyanisole, vitamin E (tocopherols), 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl [3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzenepropanamide), 1,3,5-tris (3,5 Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-trione, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and the like. Among phenolic antioxidants, hindered phenolic antioxidants having a bulky alkyl group such as a t-butyl group on both sides of the hydroxyl group are preferred.

フォスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリアルキルフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。   Phosphite antioxidants include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, diphenyl Isodecyl phosphite, trialkyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4) -Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.

本発明に係わる粘着剤組成物は、剥離帯電等に対する帯電防止性を付与するため、帯電防止剤を含有してもよい。帯電防止剤の含有量は、特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、帯電防止剤を０．０１〜５重量部の割合で含有することが好ましい。帯電防止性を付与する必要がない場合、本発明に係わる粘着剤組成物は、帯電防止剤を含有しなくてもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may contain an antistatic agent in order to impart antistatic properties against peeling charge and the like. Although content of an antistatic agent is not specifically limited, It is preferable to contain an antistatic agent in the ratio of 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of an acrylic polymer. When it is not necessary to impart antistatic properties, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may not contain an antistatic agent.

帯電防止剤としては、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物が挙げられる。前記イオン性化合物は、無機もしくは有機のカチオンと、無機もしくは有機のアニオンとを有する。前記イオン性化合物のカチオンとしては、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム等からなるカチオン群から選択した１種が好ましい。これらのカチオンは、アルキル基等の置換基を、１又は２以上有してもよい。   Examples of the antistatic agent include ionic compounds that are solid at a temperature of 25 ° C. having a melting point of 25 ° C. or higher. The ionic compound has an inorganic or organic cation and an inorganic or organic anion. The cation of the ionic compound is preferably one selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium and the like. These cations may have one or more substituents such as an alkyl group.

前記イオン性化合物のアニオンとしては、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−〕等からなるアニオン群から選択した１種が挙げられる。 Examples of the anion of the ionic compound include hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), organic sulfonate (RSO 3 − ), perchlorate (ClO 4 − ), four Fluoroborates (BF 4 − ), bis (fluorosulfonyl) imide salts [(FSO 2 ) 2 N − ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide salts [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], bis ( pentafluoroethanesulfonyl) imide salt [(C 2 F 5 SO 2) 2 N - ] one selected from anionic groups of the like.

粘着剤組成物が帯電防止剤を含有する場合、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の表面抵抗率は、１．０×１０＋１１Ω／□以下であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains an antistatic agent, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 × 10 +11 Ω / □ or less.

本発明に係わる粘着剤組成物は、さらに、その他の成分として、シランカップリング剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらの添加剤は、単独でもしくは２種以上を併せて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention further includes other components such as a silane coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid, and an anti-aging agent. These additives can be appropriately blended. These additives can be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤組成物によれば、粘着剤層の厚みを厚塗りとした時の、優れた透明性は勿論のこと、高温・高湿度の雰囲気下に置かれた時の白濁防止性能を改善することが可能になる。前記粘着剤組成物を架橋させて形成された、塗工厚みが１７５μｍの粘着剤層において、粘着剤層のヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。また、塗工厚みが１７５μｍの前記粘着剤層を、温度８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で２４０時間放置した後、室温環境に取り出した際の、前記粘着剤層のヘイズ値が０．０％超過４．０％以下であり、かつ、ｂ＊値が０．０超過０．５以下であることが好ましい。ここで、ｂ＊値は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値であり、ｂ＊値が正に大きいと黄味が強くなり、ｂ＊値が負に大きいと青味が強くなる。前記ｂ＊値は０．０超過であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚みを厚塗りとしても優れた透明性を有する粘着剤組成物によれば、粘着剤層の厚みが薄い場合も、厚塗りのとき以上に優れた透明性を有する。 According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thick, not only excellent transparency but also white turbidity prevention performance when placed in an atmosphere of high temperature and high humidity. It becomes possible to improve. In the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition and having a coating thickness of 175 μm, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0% or less. The pressure-sensitive adhesive layer has a haze value of 0.0 when the pressure-sensitive adhesive layer having a coating thickness of 175 μm is left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 240 hours and then taken out to room temperature. % Excess is 4.0% or less, and b * value is preferably 0.0 excess and 0.5 or less. Here, b * values, L * a * b * a b * value in the color system, b * values yellowish becomes strong and a large positive, b * value is large negative strong bluish Become. The b * value is preferably more than 0.0. In addition, according to the pressure-sensitive adhesive composition having excellent transparency even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thick, even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thin, the pressure-sensitive adhesive layer has better transparency than that of thick coating.

本発明の粘着フィルムは、樹脂フィルムの片面上に、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を積層していることができる。本発明の粘着フィルムは、タッチパネル用、電子ペーパー用、有機ＥＬ用、光学部材用、表面保護用等の各種用途に用いることができる。粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、５〜２０００μｍである。粘着剤層の厚みが薄すぎると、衝撃吸収性能が悪くなるが、粘着剤層の厚みが厚過ぎるとコストが上昇する点で不利である。特に、タッチパネル用の粘着フィルムの場合、粘着剤層の厚みが、１７５μｍ以上の厚塗りであると、本発明の効果が高いため、好ましい。部材間の貼り合せ（例えば偏光板とパネルとの貼り合せ）に用いられる粘着剤層の厚みは、５〜２５μｍであることが好ましい。タッチパネル用光学フィルムに用いられる粘着剤層の厚みは、２５〜２５０μｍであることが好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be laminated on one side of a resin film. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used for various applications such as for touch panels, for electronic paper, for organic EL, for optical members, and for surface protection. Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, For example, it is 5-2000 micrometers. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the impact absorption performance is deteriorated, but if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, it is disadvantageous in that the cost increases. In particular, in the case of a pressure-sensitive adhesive film for a touch panel, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 175 μm or more because the effect of the present invention is high. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding between members (for example, bonding between a polarizing plate and a panel) is preferably 5 to 25 μm. It is preferable that the thickness of the adhesive layer used for the optical film for touch panels is 25-250 micrometers.

粘着剤層の基材となる樹脂フィルムや、粘着剤層の表面を保護する剥離フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。粘着フィルムの用途が、偏光板用の表面保護フィルムなどの、光学用の表面保護フィルムである場合は、樹脂フィルム及び粘着剤層が十分な透明性を有することが好ましい。また、前記粘着フィルムは、偏光板とインセルパネルとの貼り合せに用いることもできる。また、前記粘着フィルムは、保護膜の片面がＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）フィルムである偏光板とパネルの貼り合せに用いることもできる。   A resin film such as a polyester film or the like can be used as a resin film serving as a base material for the pressure-sensitive adhesive layer or a release film (separator) for protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. When the application of the adhesive film is an optical surface protective film such as a polarizing plate surface protective film, it is preferable that the resin film and the adhesive layer have sufficient transparency. Moreover, the said adhesive film can also be used for bonding of a polarizing plate and an in-cell panel. Moreover, the said adhesive film can also be used for bonding of the polarizing plate and panel which one side of a protective film is a COP (cycloolefin polymer) film.

また、本発明の粘着剤組成物は、前記粘着剤層を介して、各種フィルムを積層した積層フィルムに用いることができる。このようなフィルムとしては、タッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィルム、有機ＥＬ用フィルム、光学用フィルム等が挙げられる。   Moreover, the adhesive composition of this invention can be used for the laminated film which laminated | stacked various films through the said adhesive layer. Examples of such a film include a touch panel film, an electronic paper film, an organic EL film, and an optical film.

また、本発明の粘着剤組成物は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている、粘着剤付き光学フィルムに利用することもできる。
粘着剤付き光学フィルムにおいては、基材フィルムとして、偏光板フィルム、位相差板フィルム、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板フィルム、レンズフィルム兼用の偏光板フィルム等の光学フィルムを用いることができる。
粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの片面または両面に粘着剤層を積層してなるものであって、画像表示装置のガラス板等との貼り合せに用いることができる。これらの粘着剤付き光学フィルムは、粘着剤層を介してガラス基板等と貼り合せて、画像表示装置等に組み込むことができる。粘着剤付き偏光板などの粘着剤付き光学フィルムに用いられる粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。 Moreover, the adhesive composition of this invention can also be utilized for the optical film with an adhesive by which the said adhesive layer is laminated | stacked on the at least one surface of the optical film.
In the optical film with an adhesive, an optical film such as a polarizing plate film, a retardation film, a lens film, a polarizing film that also serves as a retardation film, and a polarizing film that also serves as a lens film can be used as a base film. .
An optical film with an adhesive is formed by laminating an adhesive layer on one or both sides of an optical film, and can be used for bonding to a glass plate or the like of an image display device. These optical films with pressure-sensitive adhesive can be incorporated into an image display device or the like by being bonded to a glass substrate or the like via a pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the adhesive layer used for the optical film with an adhesive such as a polarizing plate with an adhesive has sufficient transparency.

以下、実施例をもって、本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、ブチルアクリレート９０重量部、メチルメタクリレート１０重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート８．０重量部とともに、溶剤（酢酸エチル）を１００重量部加えた。その後、重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で８時間反応させ、重量平均分子量８０万の、実施例１のアクリル系ポリマー溶液を得た。 <Manufacture of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 90 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 8.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reaction apparatus. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1 having a weight average molecular weight of 800,000. Obtained.

［実施例２〜５及び比較例１〜４］
モノマーの組成を、各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜４のアクリル系ポリマー溶液を得た。ここで、（Ｆ）は、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを表す。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、いずれも２０〜２００万の範囲内であった。 [Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4]
Except that the monomer composition is as described in (A), (B), and (F) of Table 1, each of Examples 2 to 6 was used in the same manner as in the acrylic polymer solution used in Example 1 above. 5 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained. Here, (F) represents a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. The weight average molecular weight of the acrylic polymer was in the range of 200 to 2 million.

＜粘着剤組成物及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、ポリプロピレングリコール−ジ−ステアラート（分子量８００）を５重量部、コロネート（登録商標）Ｌを０．３重量部、イルガノックス（登録商標）１０１０を０．１重量部の割合で加えて撹拌混合して、実施例１の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが１７５μｍである粘着フィルムを得た。
その後、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに粘着シートを転写させ、「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する、実施例１の粘着フィルムを得た。 <Production of pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film>
[Example 1]
5 parts by weight of polypropylene glycol-di-stearate (molecular weight 800), 0.3 part by weight of Coronate (registered trademark) L, and 0 of Irganox (registered trademark) 1010 with respect to the acrylic polymer solution of Example 1 The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained by adding at a ratio of 1 part by weight and stirring and mixing.
The adhesive composition is applied onto a release film composed of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, and then the solvent is removed by drying at 90 ° C. The thickness of the adhesive layer is 175 μm. An adhesive film was obtained.
Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to a polyethylene terephthalate (PET) film to obtain a pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a laminated structure of “PET film / pressure-sensitive adhesive layer / release film (silicone resin-coated PET film)”. .

［実施例２〜５及び比較例１〜４］
添加剤を、各々、表１の（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｘ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着剤組成物及び粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜４の粘着剤組成物及び粘着フィルムを得た。ここで、（Ｘ）は、イオン性化合物を表す。 [Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4]
Except that the additives are as described in (C), (D), (E), and (X) of Table 1, respectively, the same as the adhesive composition and adhesive film of Example 1 above. The pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive films of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained. Here, (X) represents an ionic compound.

表１において、各成分の配合比は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部として求めた、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
また、表１に用いた、各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。また、表２の（Ｄ）群において、ＨＤＩは、ヘキサメチレンジイソシアネートを、ＴＤＩは、トリレンジイソシアネートを、ＸＤＩは、キシリレンジイソシアネートを意味する。 In Table 1, the compounding ratio of each component is shown by enclosing the numerical values of parts by weight in parentheses, with the total of (A) and (B) being 100 parts by weight.
Table 2 shows the names of the abbreviations of the components used in Table 1. In group (D) of Table 2, HDI means hexamethylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and XDI means xylylene diisocyanate.

なお、コロネート（登録商標）Ｌ、同ＨＸ、同ＨＬは、東ソー株式会社の商品名である。タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎは、三井化学株式会社の商品名である。イルガノックス（登録商標）１０１０及びイルガフォス（登録商標）１６８は、ＢＡＳＦ社の商品名である。   Coronate (registered trademark) L, HX, and HL are trade names of Tosoh Corporation. Takenate (registered trademark) D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc. Irganox (registered trademark) 1010 and Irgafos (registered trademark) 168 are trade names of BASF Corporation.

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＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜４の粘着フィルムを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、全光線透過率及び表面抵抗率の測定試料とした。
また、実施例１〜５及び比較例１〜４の粘着フィルムを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）で粘着剤層の両面を覆った状態の試料を、ヘイズ値及びｂ＊値の測定試料とした。
また、粘着剤層の厚みを２５μｍとして同様に製造した粘着フィルムの粘着剤層の片面を、保護層の片面がＣＯＰフィルムである偏光板に転写で貼り合せた。その後、粘着剤層の反対側の面を無アルカリガラス板（厚み０．７ｍｍ）の表面に貼り合せ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置した状態の試料を、粘着力及び耐久性の測定試料とした。 <Test method and evaluation>
After the adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, the release film (PET film coated with a silicone resin) was peeled off, and the adhesive layer Was used as a measurement sample of total light transmittance and surface resistivity.
The adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were aged in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days, and then the release layer (silicone resin-coated PET film) was used for the adhesive layer. A sample in which both sides were covered was used as a measurement sample for haze value and b * value.
Further, one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film produced in the same manner with the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer being 25 μm was transferred and bonded to a polarizing plate whose one side of the protective layer was a COP film. Thereafter, the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of an alkali-free glass plate (thickness 0.7 mm), left for 1 day, then autoclaved at 50 ° C., 5 atm for 20 minutes, and further 12 hours at room temperature. The sample in the state where it was left was used as a sample for measuring adhesive strength and durability.

＜全光線透過率の測定方法＞
上記で得られた、全光線透過率の測定試料について、ヘイズメータ（製造者：日本電色株式会社、型式：Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ、ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて、粘着剤層の全光線透過率を測定した。 <Measurement method of total light transmittance>
About the measurement sample of the total light transmittance obtained above, using a haze meter (manufacturer: Nippon Denshoku Co., Ltd., model: Haze Meter, NDH2000), according to JIS K7105, the total light transmission of the pressure-sensitive adhesive layer. The rate was measured.

＜湿熱処理前後のヘイズ値及びｂ＊値の測定方法＞
上記で得られた、ヘイズ値及びｂ＊値の測定試料について、ヘイズメータ（製造者：日本電色株式会社、型式：Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ、ＮＤＨ２０００）を用いて、粘着剤層のヘイズ値及びｂ＊値を測定した。これを湿熱処理前のヘイズ値及びｂ＊値とする。
更に、ヘイズ値及びｂ＊値の測定試料を、温度８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で２４０時間放置した後、室温環境に取り出して、粘着剤層のヘイズ値及びｂ＊値を測定した。これを湿熱処理後のヘイズ値及びｂ＊値とする。
なお、上記の測定試料では、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）で粘着剤層の両面を覆った状態の試料を、ヘイズ値及びｂ＊の測定試料としたが、剥離フィルム自体のヘイズ値及びｂ＊値は、いずれも無視できる程度に小さいことを確認した。 <Measurement method of haze value and b * value before and after wet heat treatment>
Obtained above, the measurement sample of haze and b * values, a haze meter (manufacturer: Nippon Denshoku Co., Model: Haze Meter, NDH2000) using a haze value and b * values of the pressure-sensitive adhesive layer It was measured. This is the haze value and b * value before wet heat treatment.
Furthermore, the sample for measuring the haze value and b * value was left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 240 hours, then taken out to room temperature environment, and the haze value and b * value of the pressure-sensitive adhesive layer were measured. This is defined as the haze value and b * value after wet heat treatment.
In the above measurement sample, the sample in which both sides of the pressure-sensitive adhesive layer were covered with a release film (silicone resin-coated PET film) was used as the measurement sample for the haze value and b *. Both values and b * values were confirmed to be negligibly small.

＜粘着力の測定方法＞
上記で得られた、粘着力の測定試料（２５ｍｍ幅の粘着フィルムを、無アルカリガラス板の表面に貼り合せたもの）を、１８０°方向に引張試験機を用いて０．３ｍ／ｍｉｎの引張速度において剥がして、測定した剥離強度を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。 <Measurement method of adhesive strength>
The adhesive strength measurement sample obtained above (25 mm wide adhesive film bonded to the surface of a non-alkali glass plate) was pulled at a rate of 0.3 m / min using a tensile tester in the 180 ° direction. It peeled in speed | velocity and the peeling strength measured was made into adhesive force (N / 25mm).

＜耐久性の評価方法＞
上記で得られた、耐久性の測定試料を、８０℃（Ｄｒｙ）の雰囲気下に２５０時間放置後、室温に取り出し、被着体からの剥がれ、発泡の発生の有無等を目視にて確認した。評価基準は、剥がれ・発泡が全く確認されない場合を「○」、剥がれ・発泡が僅かに確認された場合を「△」、剥がれ・発泡が明確に確認された場合を「×」と評価した。 <Durability evaluation method>
The durability measurement sample obtained above was left in an atmosphere of 80 ° C. (Dry) for 250 hours, then taken out to room temperature, and peeled off from the adherend, occurrence of foaming, etc. were visually confirmed. . The evaluation criteria were “◯” when no peeling / foaming was confirmed, “Δ” when slight peeling / foaming was confirmed, and “×” when peeling / foaming was clearly confirmed.

＜表面抵抗率の測定方法＞
上記で得られた、表面抵抗率の測定試料について、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率（Ω／□）を測定した。 <Measurement method of surface resistivity>
About the measurement sample of the surface resistivity obtained above, the surface resistivity (Ω / □) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech).

表３に、測定結果及び評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the measurement results and the evaluation results. The surface resistivity was expressed by a system in which “m × 10 + n ” is “mE + n” (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).

Figure 0006580540
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実施例１〜５の粘着フィルムは、粘着剤層が厚塗り（１７５μｍ）時の透明性（全光線透過率が９０％以上、ヘイズ値が１．０％以下）は勿論のこと、湿熱処理後にも白濁の小さい、白濁防止性能（湿熱処理後のヘイズ値が０．０％超過４．０％以下、かつ、ｂ＊値が０．０超過０．５以下）を有し、白濁防止性能を改善することができた。さらに、高温の雰囲気下に長期間放置しても、剥がれや発泡することがなく、耐久性を有していた。 The adhesive films of Examples 1 to 5 have transparency (total light transmittance of 90% or more, haze value of 1.0% or less) when the adhesive layer is thickly coated (175 μm), after wet heat treatment Has low white turbidity, haze prevention performance (haze value after wet heat treatment exceeds 0.0% and 4.0% or less, and b * value exceeds 0.0 and less than 0.5) It was possible to improve. Furthermore, even if left in a high temperature atmosphere for a long time, it did not peel off or foam and had durability.

比較例１の粘着フィルムは、湿熱処理後のヘイズ値及びｂ＊値が増大し、白濁防止性能に問題があった。これは、比較例１の粘着剤組成物に（Ｃ）ジエステル化合物、及び（Ｅ）酸化防止剤を含有させなかったためと考えられる。 The adhesive film of Comparative Example 1 had a problem in white turbidity prevention performance because the haze value and b * value after wet heat treatment increased. This is considered because (C) diester compound and (E) antioxidant were not contained in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1.

また、比較例２の粘着フィルムは、湿熱処理後のｂ＊値が増大し、白濁防止性能に問題がある上、高温の雰囲気下に長期間放置すると、剥がれや発泡が見られ、耐久性に問題があった。これは、比較例２の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーに（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーを多く共重合させたことにより、湿熱処理後のヘイズ値の増大は抑制することができたが、耐久性の低下を引き起こし、さらに、（Ｅ）酸化防止剤を含有させなかったため、ｂ＊値の増加を引き起こしたためと考えられる。 In addition, the adhesive film of Comparative Example 2 has an increased b * value after wet heat treatment, has a problem in white turbidity prevention performance, and when left in a high temperature atmosphere for a long time, peeling and foaming are observed, and durability is improved. There was a problem. This is because, in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2, an increase in haze value after wet heat treatment is suppressed by copolymerizing a large amount of the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) with the acrylic polymer. However, it was considered that the durability was lowered and (E) the antioxidant was not contained, and therefore the b * value was increased.

また、比較例３の粘着フィルムは、湿熱処理前のヘイズ値が大きく、湿熱処理後にもヘイズ値が大きかった。これは、比較例３の粘着剤組成物において、（Ｃ）ジエステル化合物のｎ値が大き過ぎ、また、（Ｅ）酸化防止剤を多く添加し過ぎたためと考えられる。   Moreover, the adhesive film of Comparative Example 3 had a large haze value before the wet heat treatment, and a large haze value after the wet heat treatment. This is probably because the n value of the (C) diester compound was too large in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3, and (E) too much antioxidant was added.

また、比較例４の粘着フィルムは、（Ｃ）ジエステル化合物のｎ値が大き過ぎる化合物を過剰に加えたためか、湿熱処理後にも白濁の小さい、白濁防止性能（湿熱処理後のヘイズ値が０．０％超過４．０％以下、かつ、ｂ＊値が０．０超過０．５以下）を有していたが、耐久性の低下、及び粘着剤層の粘着力の低下を引き起こした。 In addition, the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 4 (C) because of excessive addition of a compound having an excessively large n value of the diester compound, has a low white turbidity even after the wet heat treatment, and has a white turbidity prevention performance (a haze value after wet heat treatment of 0. 0% exceeded 4.0% or less and b * value was more than 0.0 and 0.5 or less), but this caused a decrease in durability and a decrease in adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer.

Claims (12)

アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上を０．１〜１０重量部の割合で共重合させた、重量平均分子量が２０〜２００万の、酸価が５．０以下の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物が、さらに、下記式（１）
Ｒ１ＣＯＯ−（Ｒ３−Ｏ）ｎ−ＣＯ−Ｒ２ （１）
（但し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数４〜１７のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、ｎは３〜２５の整数を示す。）で表される（Ｃ）ジエステル化合物の少なくとも１種以上と、前記架橋剤として（Ｄ）イソシアネート化合物と、（Ｅ）酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤、及びフォスファイト系酸化防止剤からなる酸化防止剤群から選ばれる１種以上の化合物とを含有してなり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｅ）酸化防止剤を０．０１〜１．０重量部の割合で含有することを特徴とする粘着剤組成物。 An adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent,
The acrylic polymer is a copolymerizable monomer group (B) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having C1-18 carbon atoms. ) A copolymer having at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and having a weight average molecular weight of 200 to 2,000,000 and an acid value of 5.0 or less. An acrylic polymer made of a polymer,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises the following formula (1):
R 1 COO- (R 3 -O) n -CO-R 2 (1)
(However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25). From the antioxidant group consisting of (C) at least one diester compound, (D) an isocyanate compound as the crosslinking agent, (E) a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant as the antioxidant. Comprising one or more selected compounds,
The pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.01 to 1.0 part by weight of the antioxidant (E) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 前記（Ｃ）ジエステル化合物の重量平均分子量が３００〜１２００であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｃ）ジエステル化合物を０．１〜２０重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。   The weight average molecular weight of the (C) diester compound is 300 to 1200, and the (C) diester compound is contained in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. 前記粘着剤組成物を架橋させて形成された、塗工厚みが１７５μｍの粘着剤層において、前記粘着剤層のヘイズ値が１．０％以下であり、前記粘着剤層を、温度８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で２４０時間放置した後、室温環境に取り出した際の、前記粘着剤層のヘイズ値が０．０％超過４．０％以下であり、かつ、ｂ＊値が０．０超過０．５以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。 In the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition and having a coating thickness of 175 μm, the pressure-sensitive adhesive layer has a haze value of 1.0% or less, and the pressure-sensitive adhesive layer has a temperature of 85 ° C. When left in an atmosphere of 85% RH for 240 hours and then taken out to room temperature, the pressure-sensitive adhesive layer has a haze value exceeding 0.0% and not more than 4.0%, and a b * value of 0.00. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is more than 0 and 0.5 or less. 前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。   The copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. And at least one selected from the group consisting of N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. The adhesive composition in any one of 1-3. 前記共重合可能なモノマー群に、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーとして、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキエシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。   As the copolymerizable monomer containing a carboxyl group in the copolymerizable monomer group, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acrylic acid It contains at least one selected from the group consisting of leuoxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrphthalic acid. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. 前記粘着剤組成物が、さらに、帯電防止剤として、融点が２５℃超の温度２５℃で固体であるイオン性化合物を含有してなり、
前記イオン性化合物は、カチオン成分が、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウムからなるカチオン群から選択した１種であるイオン性化合物であり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記帯電防止剤を０．０１〜５重量部の割合で含有してなり、
前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１１Ω／□以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition further contains, as an antistatic agent, an ionic compound that is solid at a temperature of 25 ° C. with a melting point of more than 25 ° C.
The ionic compound is an ionic compound in which the cation component is one selected from the cation group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium,
The antistatic agent is contained in a proportion of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 1.0 × 10 +11 Ω / □ or less. . 前記（Ｄ）イソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、から選択した１種以上の３官能イソシアネート化合物であり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｄ）イソシアネート化合物を０．０１〜５重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物。 (D) Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, adduct of hexamethylene diisocyanate compound, adduct of isophorone diisocyanate compound, burette of hexamethylene diisocyanate compound, isophorone diisocyanate Buret body of compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate body of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct body of tolylene diisocyanate compound, adduct body of xylylene diisocyanate compound, One or more selected from adducts of hydrogenated xylylene diisocyanate compounds It is a 3-functional isocyanate compound,
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the isocyanate compound (D) is contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. object. 樹脂フィルムの片面に、請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させたことを特徴とする粘着フィルム。   A pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 7 is laminated on one side of a resin film. 請求項８に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板とインセルパネルとの貼り合せに用いられる前記粘着剤層の厚みが５〜２５μｍである粘着フィルム。   The adhesive film in which the thickness of the said adhesive layer used for bonding of a polarizing plate and an in-cell panel using the adhesive film of Claim 8 is 5-25 micrometers. 請求項８に記載の粘着フィルムが用いられた、保護膜の片面がＣＯＰフィルムである偏光板とパネルの貼り合せに用いられる前記粘着剤層の厚みが５〜２５μｍである粘着フィルム。   A pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive film according to claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating a polarizing plate and a panel whose one side is a COP film is 5 to 25 μm. 請求項８に記載の粘着フィルムが用いられた、前記粘着剤層の厚みが２５〜２５０μｍであるタッチパネル用光学フィルム。   The optical film for touchscreens in which the adhesive layer of Claim 8 was used, and the thickness of the said adhesive layer is 25-250 micrometers. 光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルム。   The optical film with an adhesive by which the adhesive layer which bridge | crosslinked the adhesive composition in any one of Claims 1-7 is laminated | stacked on the at least one surface of the optical film.
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