KR102135583B1 - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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료 하세가와
히로유키 요시다
아키요 히시누마
후미에 스즈키
켄타로 오츠가
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 점착제층을 두껍게 도포한 경우여도, 고온·고습도의 분위기하에 장기간에 걸쳐 방치해도 백탁하지 않는, 백탁 방지 성능이 우수한 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공한다. (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상을 0.1∼10중량부의 비율로 공중합시킨 중량 평균 분자량이 20만∼200만의 산가가 5.0 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머와, R1COO-(R3-O)n-CO-R2(단, R1 및 R2는 탄소수 4∼17인 알킬기, R3는 탄소수 2∼5인 알킬렌기, n는 3∼25의 정수를 나타낸다)로 나타내는 (C) 디에스테르 화합물 중 적어도 1종 이상과, (D) 이소시아네이트 화합물과, (E) 산화 방지제를 함유한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive composition excellent in preventing cloudiness, even when the pressure-sensitive adhesive layer is thickly applied, but does not become cloudy even when left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long period of time. (A) 100 to 100 parts by weight of at least one or more of the (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, (B) 0.1 to 10 parts by weight of at least one or more of the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group. An acrylic polymer composed of a copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 copolymerized at a ratio of 5.0 or less, and R 1 COO-(R 3 -O) n -CO-R 2 (where R 1 and R 2 are 4-17 carbon atoms, an alkyl group, R 3 is an alkylene group having a carbon number of 2 to 5, n represents an integer of 3 to 25) shown in (C) a diester compound and at least one or more, (D) an isocyanate compound and of, (E) Contains antioxidants.

Description

점착제 조성물 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}Adhesive composition and adhesive film {ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}

본 발명은 점착제층을 두껍게 도포한 경우여도, 고온·고습도의 분위기하에 장기간에 걸쳐 방치해도 백탁하지 않는, 백탁 방지 성능이 우수한 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive composition excellent in anti-cloudiness, which does not become cloudy even when the pressure-sensitive adhesive layer is thickly applied, even if left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long period of time.

근래에는 액정 패널, 유기 EL 패널 등의 각종 디스플레이에 있어서는, 디스플레이 전면에 각종 광학 필름이나 보호판이 첩부되고 있다. 디스플레이 전면에는, 예를 들면 디스플레이의 기능 조작을 화면에 대한 손가락의 접촉으로 행할 수 있는 터치 패널 및 터치 패널의 표면에 외광이 비치는 것을 방지하기 위한 반사 방지 필름 등이 첩부되고 있다. 이들 필름을 디스플레이용 광학 필름으로서 사용함으로써, 디스플레이의 조작 기능의 향상 및 화상의 영상 상태의 개선이 도모되고 있다.In recent years, in various displays such as liquid crystal panels and organic EL panels, various optical films and protective plates are attached to the entire display. On the front surface of the display, for example, a touch panel capable of performing a function operation of the display with a finger's contact with the screen, an antireflection film for preventing external light from shining on the surface of the touch panel, and the like are attached. By using these films as an optical film for a display, improvement of the operation function of a display and improvement of the image state of an image are aimed at.

또한, 액정 패널이 표시 디스플레이로서 사용되고 있는 휴대 전화에서는, 액정 패널의 전면에 충격 흡수용의 보호판이 액정 패널의 균열 방지를 위해 공기층을 개재하여 장착되고 있다. 그러나, 최근에는 경량화와 박형화 및 시인성의 향상을 도모하기 위해, 휴대 전화의 액정 패널의 전면에 공기층을 형성하지 않고, 점착제층을 사용하여 직접 얇은 보호판을 첩합하는 것이 행해지고 있다.In addition, in a mobile phone in which a liquid crystal panel is used as a display display, a protective plate for shock absorption is mounted on the front surface of the liquid crystal panel via an air layer to prevent cracking of the liquid crystal panel. However, in recent years, in order to achieve weight reduction, thickness reduction, and improvement in visibility, it has been practiced to directly attach a thin protective plate using an adhesive layer without forming an air layer on the entire surface of the liquid crystal panel of the mobile phone.

상기의 광학 필름이나 보호판은 점착제층을 사용하여 디스플레이의 전면에 첩합되고 있다. 그러나, 점착제층을 사용하여 각종 광학 필름을 디스플레이에 첩합할 때, 기포를 혼입하게 되어, 점착제층에 미소 기포가 발생한다는 문제가 있었다.The optical film or protective plate is attached to the front side of the display using an adhesive layer. However, when various optical films are pasted to the display using the pressure-sensitive adhesive layer, bubbles are mixed, and there is a problem that micro bubbles are generated in the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 디스플레이 표시 장치의 출하 전에 행해지는 디스플레이의 성능 시험에서는, 오븐을 사용하여 행해지는 고온·고습도에서의 환경 조건하에 있어서의 내구 시험에 합격할 필요가 있다. 그러나, 백탁 방지 성능이 개선되어 있지 않은 점착제층을 사용하여 광학 필름을 첩합한 경우, 오븐에서 취출한 후, 점착제층이 백탁하게 되어, 디스플레이의 상품 가치를 손상시킨다는 문제가 있었다.In addition, in the performance test of the display performed before shipment of the display display device, it is necessary to pass the durability test under environmental conditions at high temperature and high humidity performed using an oven. However, when the optical film is pasted together using a pressure-sensitive adhesive layer that does not have improved turbidity prevention performance, there is a problem in that the pressure-sensitive adhesive layer becomes cloudy after being taken out of the oven, impairing the product value of the display.

이와 같이, 점착 테이프를 사용하여 광학 필름을 디스플레이에 첩합했을 때, 점착제층에 미소 기포가 발생한다는 문제나, 또한 디스플레이를 오븐을 사용하여 고온·고습도의 환경 조건하에서 내구성 시험을 행했을 때, 및 오븐에서 취출한 후에, 점착제층에 백탁이 발생한다는 문제를 해결하기 위해, 종래부터 다양한 시도가 행해지고 있다.As described above, when the optical film is adhered to the display using an adhesive tape, the problem that micro bubbles are generated in the adhesive layer, or when the display is subjected to a durability test under high temperature and high humidity environmental conditions using an oven, and In order to solve the problem that cloudiness occurs in the pressure-sensitive adhesive layer after being taken out of the oven, various attempts have been made conventionally.

예를 들면, 특허문헌 1에는 점착제층의 표면에 움푹 패인 자국이 발생한 경우의 수복 성능을 개선하여 기포의 혼입을 방지하는 점착제층을 사용한 점착형 광학 필름이 개시되어 있다. 구체적으로는, 알킬기의 탄소수가 7∼18인 알킬(메타)아크릴레이트와 수산기 함유 모노머의 중량 비율이 100:0.01∼5로 함유하는 폴리머 및 수산기와 반응하는 관능기를 2개 이상 갖는 화합물을 함유하는 조성물의 가교물에 의해 형성된 점착제층이다. 이 점착제층(두께 20㎛)을 사용하여, 광학 필름을 유리에 첩합한 후, 50℃×0.05MPa 분위기하에 5분간 방치하고, 점착제층에서의 미소 기포 발생의 유무를 육안으로 확인하는 방법에 의해 기포의 유무를 검사하고 있지만, 미소 기포의 발생이 방지될 수 있는 것이 기재되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive optical film using a pressure-sensitive adhesive layer that improves the repair performance when a dent is generated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and prevents air bubbles from entering. Specifically, it contains a polymer having a weight ratio of an alkyl (meth)acrylate having 7 to 18 carbon atoms and a hydroxyl group-containing monomer at 100:0.01 to 5, and a compound having two or more functional groups reacting with a hydroxyl group. It is an adhesive layer formed by the crosslinked product of a composition. By using this pressure-sensitive adhesive layer (thickness of 20 µm), after attaching the optical film to the glass, it is left for 5 minutes in an atmosphere of 50° C.×0.05 MPa, and the presence or absence of micro bubbles in the pressure-sensitive adhesive layer is visually confirmed. Although the presence or absence of air bubbles is examined, it has been described that micro bubbles can be prevented.

또한, 특허문헌 2에는 화상 표시 장치 등의 보호에 필요한 충격 흡수를 위한 아크릴산계 유도체, 아크릴산계 유도체 폴리머 및 고분자량 가교제를 함유한 수지 조성물이 개시되어 있다. 화상 표시용 패널의 균열 방지 혹은 응력 및 충격의 완화에 유용하고, 투명성이 우수하다고 되어 있다.In addition, Patent Document 2 discloses a resin composition containing an acrylic acid derivative, an acrylic acid derivative polymer, and a high molecular weight crosslinking agent for shock absorption necessary for protection of an image display device or the like. It is said to be useful for preventing cracks in the image display panel or for reducing stress and impact, and has excellent transparency.

흡습 시험으로서, 깊이 0.5㎜의 틀로 성형한 수지 시트를 60℃, 90％RH의 고온·고습 시험조에 50시간 넣음으로써 행하고, 육안 관찰로 평가를 행하는 방법으로 확인한 결과, 이 수지 조성물이면 발포가 적고 투명성이 우수한 것이 기재되어 있다.As a moisture absorption test, the resin sheet molded into a mold having a depth of 0.5 mm was placed in a high-temperature and high-humidity test tank at 60°C and 90%RH for 50 hours, and it was confirmed by a method of evaluating by visual observation. It is described that the transparency is excellent.

또한, 특허문헌 3에는 우수한 내습열성을 갖는 전자 디스플레이용 점착제층이 개시되어 있다. 구체적으로는, (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머와 카르복시기 함유 모노머의 공중합체 및/또는 혼합물을 포함하는 전자 디스플레이용 점착제 조성물을 사용하고 있다. 또한, 알킬렌옥시기를 갖는 모노머 및 히드록시기 함유 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 디스플레이용 점착제 조성물이다.In addition, Patent Document 3 discloses an adhesive layer for an electronic display having excellent moisture and heat resistance. Specifically, a pressure-sensitive adhesive composition for an electronic display comprising a copolymer and/or mixture of a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and a carboxyl group-containing monomer is used. In addition, it is a pressure-sensitive adhesive composition for an electronic display, characterized in that it comprises a monomer having an alkyleneoxy group and a hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester monomer.

흡습 시험으로서, 수지 필름에 적층한 점착제층(두께 200㎛)을 개재하여 유리판에 첩합한 적층체를 60℃, 90％RH의 환경하에 120시간 방치한 후, 상온(25℃)하에서 30분간 방치한 후, 헤이즈값을 측정하여 적층체의 투명성을 판정하고 있다. 이 점착제 조성물에 의하면, 고온·고습하에서 방치된 후에도, 발포가 적어 높은 투명성을 유지할 수 있다고 되어 있다.As a moisture absorption test, a laminate adhered to a glass plate through a pressure-sensitive adhesive layer (200 μm thick) laminated on a resin film was left for 120 hours in an environment of 60° C. and 90% RH, and then left at room temperature (25° C.) for 30 minutes. After that, the haze value was measured to determine the transparency of the laminate. According to this pressure-sensitive adhesive composition, even after being left under high temperature and high humidity, there is little foaming and high transparency can be maintained.

일본 공개특허공보 2003-262729호Japanese Patent Application Publication No. 2003-262729 일본 공개특허공보 2008-248221호Japanese Patent Application Publication No. 2008-248221 일본 공개특허공보 2008-001739호Japanese Patent Application Publication No. 2008-001739

종래부터, 두껍게 도포된 광학용 점착제층이 고온·고습도의 분위기하에 방치된 후에 백탁한다는 문제를 해결하기 위해, 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 폴리머의 수산기를 함유하는 공중합 모노머의 함유 비율을 늘리는 것, 알콕시기 함유 모노머의 함유 비율을 늘리는 것 등의 친수성 모노머의 함유 비율을 늘리는 대응이 이루어지고 있다. 그런데, 아크릴계 폴리머 중의 친수성 모노머의 양을 지나치게 늘리면, 점착제층의 내구성이나, 점착력이 저하되는 등 실제의 점착제층의 성능에 악영향을 미치는 등의 새로운 문제가 발생해 왔다.Conventionally, in order to solve the problem that the thickly applied optical pressure-sensitive adhesive layer is cloudy after being left in an atmosphere of high temperature and high humidity, increasing the content ratio of the copolymerization monomer containing hydroxyl groups of the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition, alkoxy A response has been made to increase the content ratio of hydrophilic monomers, such as increasing the content ratio of group-containing monomers. However, if the amount of the hydrophilic monomer in the acrylic polymer is excessively increased, new problems have arisen, such as adversely affecting the performance of the actual pressure-sensitive adhesive layer, such as durability of the pressure-sensitive adhesive layer and deterioration in adhesive strength.

본 발명은 점착제층을 두껍게 도포한 경우여도, 고온·고습도의 분위기하에 장기간에 걸쳐 방치해도 백탁하지 않는, 백탁 방지 성능이 우수한 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 하고 있다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film excellent in anti-cloudiness, which do not become cloudy even when the pressure-sensitive adhesive layer is thickly applied, even when left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long period of time.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 디에스테르 화합물을 아크릴계 점착제 조성물에 첨가함으로써, 다수의 친수기를 분산시킨 상태의 점착제층을 형성할 수 있고, 점착제층을 고온·고습도의 분위기하에 방치한 후에, 점착제층이 백탁하는 현상을 억제할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.As a result of earnest research in order to solve the above problems, the present inventors can form a pressure-sensitive adhesive layer in a state in which a number of hydrophilic groups are dispersed by adding a diester compound to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive layer is in an atmosphere of high temperature and high humidity. After allowing to stand, it was found that the phenomenon that the pressure-sensitive adhesive layer became cloudy can be suppressed, and the present invention has been completed.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서는, 아크릴계 폴리머에 포함되는 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 함유 비율을 큰 폭으로 증대시키는 것을 피하는 대신에, 비공중합성을 갖고, 또한 친수기인 폴리알킬렌옥사이드 구조를 구비하고 있는 디에스테르 화합물을 함유시킨다. 본 발명은 이로써, 당해 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 내구성, 점착력의 저하를 방지함과 함께, 상기 점착제층을 고온·고습도의 분위기하에 장기간에 걸쳐 방치해도 백탁하지 않는, 백탁 방지 성능이 우수한 점착제 조성물을 얻는 것을 기술 사상으로 하고 있다.That is, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, instead of avoiding a large increase in the content of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group contained in an acrylic polymer, a polyalkylene oxide having non-polymerization and being a hydrophilic group A diester compound having a structure is contained. The present invention thereby prevents deterioration in durability and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition, and also provides excellent anti-cloudiness performance even when the pressure-sensitive adhesive layer is left in an atmosphere of high temperature and high humidity for a long period of time. The technical idea is to obtain a composition.

또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물에는, 점착제층이 산화되어 황변(b*값의 증대)하는 것을 억제하기 위해, 산화 방지제를 함유시킨다.In addition, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, an antioxidant is contained in order to suppress oxidation of the pressure-sensitive adhesive layer and yellowing (increase in b * value).

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상을 0.1∼10중량부의 비율로 공중합시킨 중량 평균 분자량이 20만∼200만의 산가가 5.0 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머이고, 상기 점착제 조성물이 추가로, 하기 식(1) In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a total of 100 weights of at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having (C) C18 to C18 alkyl groups. As the group of monomers copolymerizable with respect to parts, (B) copolymers having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 acid values of at least one of copolymerizable monomers containing hydroxyl groups in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight, 5.0 or less It is an acrylic polymer consisting of, the pressure-sensitive adhesive composition is further, the formula (1)

R1COO-(R3-O)n-CO-R2 (1)R 1 COO-(R 3 -O) n -CO-R 2 (1)

(단, R1 및 R2는 각각 탄소수 4∼17인 알킬기를 나타내고, R3는 탄소수 2∼5인 알킬렌기를 나타내고, n는 3∼25의 정수를 나타낸다)로 나타내는 (C) 디에스테르 화합물 중 적어도 1종 이상과, 상기 가교제로서 (D) 이소시아네이트 화합물과, (E) 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 및 포스파이트계 산화 방지제로 이루어지는 산화 방지제군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하여 이루어지고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 산화 방지제를 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.(However, R 1 and R 2 each represents an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25) (C) diester compound represented by And at least one compound selected from the group consisting of (D) an isocyanate compound as the crosslinking agent, and (E) a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant as the antioxidant. , It provides a pressure-sensitive adhesive composition characterized in that it contains the (E) antioxidant in a proportion of 0.01 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

또한, 상기 (C) 디에스테르 화합물의 중량 평균 분자량이 300∼1,200이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (C) 디에스테르 화합물을 0.1∼20중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of the said (C) diester compound is 300-1,200, and the said (C) diester compound is contained in the ratio of 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of the said acrylic polymer.

또한, 상기 점착제 조성물을 가교시켜 형성된 도공 두께가 175㎛인 점착제층에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하이고, 상기 점착제층을 온도 85℃, 85％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경에 취출했을 때의 상기 점착제층의 헤이즈값이 0.0％ 초과 4.0％ 이하이고, 또한 b*값이 0.0 초과 0.5 이하인 것이 바람직하다.In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer having a coating thickness of 175 μm formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0% or less, and the pressure-sensitive adhesive layer is left for 240 hours in an atmosphere of 85° C. and 85% RH. Thereafter, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer when taken out in a room temperature environment is preferably 0.0% or more and 4.0% or less, and the b * value is preferably 0.0 or more and 0.5 or less.

상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The (B) copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl It is preferable that it is at least one or more selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylate, N-hydroxy (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide. .

상기 공중합 가능한 모노머군에 카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로서, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하다.As a copolymerizable monomer containing a carboxy group in the copolymerizable monomer group, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid , It is preferable to contain at least one or more selected from the group consisting of carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

상기 점착제 조성물이 추가로, 대전 방지제로서 융점이 25℃ 이상인 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유하여 이루어지고, 상기 이온성 화합물은 양이온 성분이 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨으로 이루어지는 양이온군에서 선택된 1종인 이온성 화합물이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼5중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition is further made of an antistatic agent containing a solid ionic compound at a temperature of 25° C. or higher as a melting point, and the ionic compound has a cationic component of pyridinium, imidazolium, sulfonium, and phosphonium. , Pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiuronium, piperidinium, pyranium is an ionic compound selected from the group of cations, and is charged with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by containing the preventive agent in a ratio of 0.01 to 5 parts by weight and crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0×10 +11 Ω/□ or less.

상기 (D) 이소시아네이트 화합물이 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체에서 선택된 1종 이상의 3관능 이소시아네이트 화합물이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (D) 이소시아네이트 화합물을 0.01∼5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.The (D) isocyanate compound is isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, adduct of hexamethylene diisocyanate compound, adduct of isophorone diisocyanate compound , Burette body of hexamethylene diisocyanate compound, burette body of isophorone diisocyanate compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylene diisocyanate compound, isocyanurate of hydrogenated xylene diisocyanate compound At least one trifunctional isocyanate compound selected from a rate body, an adduct of a tolylene diisocyanate compound, an adduct of a xylene diisocyanate compound, and an adduct of a hydrogenated xylene diisocyanate compound, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer , It is preferable to contain the said (D) isocyanate compound in the ratio of 0.01-5 weight part.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에, 상기의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층시킨 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the adhesive film characterized by laminating|stacking the adhesive layer which bridge|crosslinked the said adhesive composition on the one side of the resin film.

또한, 본 발명은 편광판과 인 셀 패널의 첩합에 사용되는 상기 점착제층의 두께가 5∼25㎛인 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an adhesive film having a thickness of 5 to 25 μm of the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the polarizing plate and the in-cell panel.

또한, 본 발명은 보호막의 한쪽 면이 COP 필름인 편광판과 패널의 첩합에 사용되는 상기 점착제층의 두께가 5∼25㎛인 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film having a thickness of 5 to 25 μm of the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding a polarizing plate and a panel on which one side of the protective film is a COP film.

또한, 본 발명은 상기의 점착 필름이 사용된 상기 점착제층의 두께가 25∼250㎛인 터치 패널용 광학 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an optical film for a touch panel having a thickness of 25 to 250 μm of the pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive film is used.

또한, 본 발명은 광학 필름 중 적어도 한쪽의 면에, 상기의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제 부착 광학 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive which the adhesive layer which bridge|crosslinked the said adhesive composition was laminated|stacked on at least one surface of an optical film.

본 발명에 의하면, 점착제층을 두껍게 도포한 경우여도, 고온·고습도의 분위기하에 장기간에 걸쳐 방치해도 백탁하지 않는, 백탁 방지 성능이 우수한 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is thickly apply|coated, the adhesive composition and adhesive film excellent in anti-cloudiness performance which does not cloud even if it is left over a long period of time in an atmosphere of high temperature and high humidity can be provided.

또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 사용한 점착제층은 산화 방지제를 함유시키고 있기 때문에, 점착제층이 산화되어 황변(b*값의 증대)하는 것이 억제되어 있다.In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains an antioxidant, oxidation of the pressure-sensitive adhesive layer and suppression of yellowing (increase in b * value) is suppressed.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상을 0.1∼10중량부의 비율로 공중합시킨 중량 평균 분자량이 20만∼200만의 산가가 5.0 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머이고, 상기 점착제 조성물이 추가로, 하기 식(1) The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is an pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is 100 parts by weight of (A) at least one or more of (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. , As a copolymerizable monomer group, (B) an acrylic system composed of a copolymer having at least one or more of the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group at a ratio of 0.1 to 10 parts by weight, and having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 acid values of 5.0 or less. Polymer, the pressure-sensitive adhesive composition is further, the formula (1)

R1COO-(R3-O)n-CO-R2 (1)R 1 COO-(R 3 -O) n -CO-R 2 (1)

(단, R1 및 R2는 각각 탄소수 4∼17인 알킬기를 나타내고, R3는 탄소수 2∼5인 알킬렌기를 나타내고, n는 3∼25의 정수를 나타낸다)로 나타내는 (C) 디에스테르 화합물 중 적어도 1종 이상과, 상기 가교제로서 (D) 이소시아네이트 화합물과, (E) 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 및 포스파이트계 산화 방지제로 이루어지는 산화 방지제군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하여 이루어지고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 산화 방지제를 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 한다.(However, R 1 and R 2 each represents an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25) (C) diester compound represented by And at least one compound selected from the group consisting of (D) an isocyanate compound as the crosslinking agent, and (E) a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant as the antioxidant. , It characterized in that it contains the antioxidant (E) in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 함유한다. 아크릴계 폴리머로는, 특히, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains an acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive polymer. As the acrylic polymer, a copolymer having at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having (C) C18 to C18 alkyl monomers as a main component is particularly preferred.

(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기상, 고리 형상 중 어느 것이어도 되고, 방향족기를 가져도 된다.(A) Examples of the (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (Meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylic Late, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, octadecyl (Meth)acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic, or may have an aromatic group.

방향족기를 갖는 알킬기(아랄킬기)의 탄소수는 방향족기의 탄소수를 추가하여 계산한다. 예를 들면, 벤질(메타)아크릴레이트의 경우, 알킬기의 탄소수는 벤질기의 탄소수와 동일하게 C7로 한다.The carbon number of the alkyl group (aralkyl group) having an aromatic group is calculated by adding the carbon number of the aromatic group. For example, in the case of benzyl (meth)acrylate, the carbon number of the alkyl group is set to C7 as the carbon number of the benzyl group.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 수산기 함유 (메타)아크릴산에스테르류나, 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이들의 구체예로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이 바람직하다.(B) As a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester, a hydroxyl group-containing (meth)acrylamide, etc. are mentioned. As specific examples of these, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate , N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and at least one selected from the group consisting of compounds is preferred.

(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상을 0.1∼10중량부의 비율로 공중합시키는 것이 바람직하고, 0.2∼9.5중량부의 비율로 공중합시키는 것이 보다 바람직하고, 0.6∼9.0중량부의 비율로 공중합시키는 것이 특히 바람직하고, 1.2∼8.5중량부의 비율로 공중합시키는 것이 가장 바람직하다.(A) 100 to 100 parts by weight of at least one or more of the (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, (B) 0.1 to 10 parts by weight of at least one or more of the copolymerizable monomers containing a hydroxyl group. It is preferable to copolymerize at a ratio, more preferably to be copolymerized at a ratio of 0.2 to 9.5 parts by weight, particularly preferably to be copolymerized at a ratio of 0.6 to 9.0 parts by weight, and most preferably to be copolymerized at a ratio of 1.2 to 8.5 parts by weight.

공중합 가능한 모노머군에는, 추가로 카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 병용할 수도 있다. 카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 구체예로서, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다.As the copolymerizable monomer group, a copolymerizable monomer containing a carboxy group may be used in combination. As a specific example of the copolymerizable monomer containing a carboxy group, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-( Meta)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypoly And at least one compound group selected from the group consisting of caprolactone mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.

카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머의 함유량은 아크릴계 폴리머의 산가에 따라 조정하는 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머는 카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 공중합시킨 공중합체여도 되고, 카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 공중합시키지 않은 공중합체여도 된다. 아크릴계 폴리머의 산가는 5.0 이하가 바람직하고, 3.0 이하가 보다 바람직하고, 2.0 이하가 가장 바람직하다.It is preferable to adjust the content of the copolymerizable monomer containing a carboxy group according to the acid value of the acrylic polymer. The acrylic polymer may be a copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable monomer containing a carboxy group, or a copolymer obtained by not copolymerizing a copolymerizable monomer containing a carboxy group. The acid value of the acrylic polymer is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and most preferably 2.0 or less.

상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 등의 모노머는 아크릴계 폴리머로서 점착제의 주제가 되는 점착제 폴리머를 구성한다. 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 유화 중합 등 적절한 중합 방법이 사용 가능하다. 아크릴계 폴리머의 평균 분자량으로는, 중량 평균 분자량이 20만∼200만의 범위 내가 바람직하다.Monomers such as the (A) (meth)acrylic acid ester monomer having a C1 to C18 alkyl group, and (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, are acrylic polymers, and constitute a pressure-sensitive adhesive polymer that is the subject of the pressure-sensitive adhesive. The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used. As the average molecular weight of the acrylic polymer, the weight average molecular weight is preferably in the range of 200,000 to 2,000,000.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 고온·고습도의 분위기하에서의 점착제층의 백탁을 저감시키기 위해, (C) 디에스테르 화합물을 함유한다. (C) 디에스테르 화합물은 폴리알킬렌옥사이드 구조를 가짐으로써, 친수성을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 (C) 디에스테르 화합물은 폴리알킬렌글리콜 유도체(폴리에테르 화합물)이고, 폴리알킬렌글리콜의 양단의 수산기가 포화 지방산과의 에스테르화 반응에 의해 디에스테르화되어 있다. 이 때문에, (D) 이소시아네이트 화합물과도 반응하지 않고, 아크릴계 폴리머와의 상용성도 우수하다. (C) 디에스테르 화합물의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (C) 디에스테르 화합물을 0.1∼20중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.2∼16중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.6∼14중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하고, 1.1∼12중량부의 비율로 함유하는 것이 가장 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains a diester compound (C) in order to reduce cloudiness of the pressure-sensitive adhesive layer in an atmosphere of high temperature and high humidity. (C) It is preferable that a diester compound has a polyalkylene oxide structure and has hydrophilicity. The diester compound (C) is a polyalkylene glycol derivative (polyether compound), and hydroxyl groups at both ends of the polyalkylene glycol are diesterized by an esterification reaction with a saturated fatty acid. For this reason, it does not react with the (D) isocyanate compound, and is excellent in compatibility with an acrylic polymer. Although the content of the (C) diester compound is not particularly limited, it is preferable to contain the diester compound (C) in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight, and a ratio of 0.2 to 16 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is more preferable to contain, and it is particularly preferable to contain in a proportion of 0.6 to 14 parts by weight, and most preferably to contain in a proportion of 1.1 to 12 parts by weight.

(C) 디에스테르 화합물로는, 하기 식(1)(C) As a diester compound, following formula (1)

R1COO-(R3-O)n-CO-R2 (1)R 1 COO-(R 3 -O) n -CO-R 2 (1)

(단, R1 및 R2는 각각 탄소수 4∼17인 알킬기를 나타내고, R3는 탄소수 2∼5인 알킬렌기를 나타내고, n는 3∼25의 정수를 나타낸다)로 나타내는 화합물이 바람직하다.(However, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25) is preferred.

R1 및 R2는 서로 동일한 알킬기여도 되고, 상이한 알킬기여도 된다. R1 또는 R2로 나타내는 알킬기로는, n-부틸기[펜타노에이트], 이소부틸기[3-메틸부타노에이트], 1-메틸프로필기[2-메틸부타노에이트], s-부틸기[2-에틸프로파노에이트], 펜틸기[헥사노에이트], 2-메틸부틸기[2-메틸펜타노에이트], 1-에틸프로필기[2-에틸부티레이트], 헥실기[헵타노에이트], 1-메틸펜틸기[2-메틸헥사노에이트], 2-메틸펜틸기[3-메틸헥사노에이트], 4-메틸펜틸기[5-메틸헥사노에이트], 2-에틸부틸기[2-에틸펜타노에이트], 헵틸기[옥타노에이트], 1-에틸펜틸기[2-에틸헥사노에이트], 2,3-디메틸펜틸기[3,4-디메틸헥사노에이트], 2,4-디메틸펜틸기[3,5-디메틸헥사노에이트], 3,4-디메틸펜틸기[4,5-디메틸헥사노에이트], 노닐기[데카노에이트], 운데실기[라우레이트], 트리데실기[미리스테이트], 펜타데실기[팔미테이트], 헵타데실기[스테아레이트] 등을 들 수 있다. 여기서, []의 괄호 내에 나타내는 명칭은 R1COO기 또는 R2COO기에 의해 나타내는 에스테르의 명칭을 나타낸다.R 1 and R 2 may be the same alkyl group or different alkyl groups. As the alkyl group represented by R 1 or R 2 , n-butyl group [pentanoate], isobutyl group [3-methylbutanoate], 1-methylpropyl group [2-methylbutanoate], s-butyl Group [2-ethylpropanoate], pentyl group [hexanoate], 2-methylbutyl group [2-methylpentanoate], 1-ethylpropyl group [2-ethylbutyrate], hexyl group [heptanate ], 1-methylpentyl group [2-methylhexanoate], 2-methylpentyl group [3-methylhexanoate], 4-methylpentyl group [5-methylhexanoate], 2-ethylbutyl group[ 2-ethylpentanoate], heptyl group [octanoate], 1-ethylpentyl group [2-ethylhexanoate], 2,3-dimethylpentyl group [3,4-dimethylhexanoate], 2, 4-dimethylpentyl group [3,5-dimethylhexanoate], 3,4-dimethylpentyl group [4,5-dimethylhexanoate], nonyl group [decanoate], undecyl group [laurate], tri And a decyl group [myristate], a pentadecyl group [palmitate], and a heptadecyl group [stearate]. Here, the name indicated in parentheses of [] represents the name of the ester represented by the R 1 COO group or R 2 COO group.

R1, R2는 모두 포화인 탄화수소기이고, 아크릴계 폴리머에 공중합하지 않기 때문에, 점착제 조성물 중에 균등하게 분포시키기 쉽다.Since R 1 and R 2 are both saturated hydrocarbon groups and do not copolymerize with an acrylic polymer, they are easily distributed evenly in the pressure-sensitive adhesive composition.

R3로 나타내는 알킬렌기로는, 에틸렌기(-CH2CH2-), 프로필렌기(-CH2CH(CH3)-), 트리메틸렌기(-CH2CH2CH2-), 부틸렌기(-CH2CH2CH(CH3)-), 테트라메틸렌기(-CH2CH2CH2CH2-), 이소프렌기(-CH2C(CH3)=CHCH2-), 펜틸렌기(-CH2CH2CH2CH(CH3)-), 펜타메틸렌기(-CH2CH2CH2CH2CH2-) 등을 들 수 있다. R3는 포화 알킬렌기여도 불포화 알킬렌기여도 되지만, R3가 포화 알킬렌기인 것이 바람직하다. R3가 불포화 알킬렌기인 경우, -O-R3-O- 구조에 있어서, 불포화 탄소 원자가 산소 원자에 결합하지 않는 2-부테닐렌기(-CH2CH=CHCH2-) 또는 이소프렌기(-CH2C(CH3)=CHCH2-)인 것이 바람직하다.As the alkylene group represented by R 3 , ethylene group (-CH 2 CH 2 -), propylene group (-CH 2 CH(CH 3 )-), trimethylene group (-CH 2 CH 2 CH 2 -), butylene group (-CH 2 CH 2 CH(CH 3 )-), tetramethylene group (-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -), isoprene group (-CH 2 C(CH 3 )=CHCH 2 -), pentylene group ( -CH 2 CH 2 CH 2 CH(CH 3 )-), a pentamethylene group (-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -), and the like. R 3 may be a saturated alkylene group or an unsaturated alkylene group, but R 3 is preferably a saturated alkylene group. When R 3 is an unsaturated alkylene group, in the -OR 3 -O- structure, a 2-butenylene group (-CH 2 CH=CHCH 2 -) or an isoprene group (-CH 2 in which an unsaturated carbon atom is not bonded to an oxygen atom) It is preferred that C(CH 3 )=CHCH 2 -).

n는 알킬렌옥시기(R3-O)의 반복 수이며, 3∼25의 정수이다. n의 값이 크면 친수성이 증대하고, 고온·고습도에서의 환경 조건하에 있어서의 백탁 방지 성능의 개선에 있어서 바람직하다. 그러나, n의 값이 지나치게 크면, 고온·고습도에서의 환경 조건하를 거치지 않아도, 대기 중의 수분을 흡수하는 등에 의해, 오히려 점착제층의 백탁이 증대할 우려가 있다. 이 때문에, n는 25 이하인 것이 바람직하다.n is a repeating number of an alkyleneoxy group (R 3 -O) and is an integer from 3 to 25. When the value of n is large, hydrophilicity increases, which is preferable in improving the cloudiness prevention performance under environmental conditions at high temperature and high humidity. However, if the value of n is too large, there is a fear that the turbidity of the pressure-sensitive adhesive layer is increased by absorbing moisture in the atmosphere, etc., even without passing through environmental conditions at high temperature and high humidity. For this reason, it is preferable that n is 25 or less.

(C) 디에스테르 화합물은 R3가 동일하고, n이 상이한 폴리알킬렌글리콜디에스테르의 혼합물이어도 된다. 동일한 분자 중에서, n개의 R3가 서로 동일해도 되며, 상이해도 된다. (C) 디에스테르 화합물이 혼합물인 경우, 각 성분(전체 성분 또는 주성분)의 n이 3∼25의 범위 내의 정수이거나, 혹은 n의 평균값이 3∼25의 범위 내의 수인 것이 바람직하다. n이 평균값인 경우, n의 값이 비정수여도 된다. n의 평균값은 수 평균 분자량이나 중량 평균 분자량 등의 평균 분자량에 기초하는 계산값이어도 된다. (C) 디에스테르 화합물의 중량 평균 분자량은 300∼1,200인 것이 바람직하다.(C) The diester compound may be a mixture of polyalkylene glycol diesters having the same R 3 and different n. Among the same molecules, n R 3 may be the same or different from each other. (C) When the diester compound is a mixture, it is preferable that n of each component (total component or main component) is an integer in the range of 3 to 25, or the average value of n is a number in the range of 3 to 25. When n is an average value, the value of n may be non-integer. The average value of n may be a calculated value based on an average molecular weight such as a number average molecular weight or a weight average molecular weight. It is preferable that the weight average molecular weight of (C) diester compound is 300-1,200.

본 발명에 따른 (C) 디에스테르 화합물은 폴리알킬렌글리콜과 포화 지방산의 에스테르이고, 폴리알킬렌글리콜의 양단의 수산기가 탄소수 5∼18인 포화 지방산(카르복시기를 제외한 알킬기의 탄소수는 4∼17)과의 에스테르화 반응에 의해 디에스테르화된 것인 것이 바람직하다. 또한, (C) 디에스테르 화합물의 구체예로는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜-디-2-에틸프로파노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-2-에틸부티레이트, 폴리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-옥타노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-2-메틸펜타노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-2-메틸부타노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-3-메틸부타노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-2-메틸헥사노에이트, 폴리에틸렌글리콜-디-2-에틸펜타노에이트, 폴리에틸렌글리콜과 2-에틸프로판산·2-에틸헥산산의 에스테르, 폴리에틸렌글리콜과 2-메틸헥산산·2-에틸펜탄산의 에스테르, 폴리에틸렌글리콜과 3-메틸헥산산·5-메틸헥산산의 에스테르, 폴리에틸렌글리콜과 2-메틸헥산산·2-에틸헥산산의 에스테르, 폴리에틸렌글리콜과 3,5-디메틸헥산산·4,5-디메틸헥산산·3,4-디메틸헥산산의 에스테르, 폴리에틸렌글리콜-디-스테아레이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-에틸프로파노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-에틸부티레이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-옥타노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-메틸펜타노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-메틸부타노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-3-메틸부타노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-메틸헥사노에이트, 폴리프로필렌글리콜-디-2-에틸펜타노에이트, 폴리프로필렌글리콜과 2-에틸프로판산·2-에틸헥산산의 에스테르, 폴리프로필렌글리콜과 2-메틸헥산산·2-에틸펜탄산의 에스테르, 폴리프로필렌글리콜과 3-메틸헥산산·5-메틸헥산산의 에스테르, 폴리프로필렌글리콜과 2-메틸헥산산·2-에틸헥산산의 에스테르, 폴리프로필렌글리콜과 3,5-디메틸헥산산·4,5-디메틸헥산산·3,4-디메틸헥산산의 에스테르, 폴리프로필렌글리콜-디-스테아레이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-에틸프로파노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-에틸부티레이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-옥타노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-메틸펜타노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-메틸부타노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-3-메틸부타노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-메틸헥사노에이트, 폴리이소프렌글리콜-디-2-에틸펜타노에이트, 폴리이소프렌글리콜과 2-에틸프로판산·2-에틸헥산산의 에스테르, 폴리이소프렌글리콜과 2-메틸헥산산·2-에틸펜탄산의 에스테르, 폴리이소프렌글리콜과 3-메틸헥산산·5-메틸헥산산의 에스테르, 폴리이소프렌글리콜과 2-메틸헥산산·2-에틸헥산산의 에스테르, 폴리이소프렌글리콜과 3,5-디메틸헥산산·4,5-디메틸헥산산·3,4-디메틸헥산산의 에스테르, 폴리이소프렌글리콜-디-스테아레이트 등을 들 수 있다.The diester compound (C) according to the present invention is an ester of a polyalkylene glycol and a saturated fatty acid, and a saturated fatty acid having a hydroxyl group at both ends of the polyalkylene glycol having 5 to 18 carbon atoms (4 to 17 carbon atoms of the alkyl group excluding the carboxyl group) It is preferable that it is deesterified by the esterification reaction with. Further, specific examples of the diester compound (C) include, for example, polyethylene glycol-di-2-ethylpropanoate, polyethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, polyethylene glycol-di-2-ethylhexanoate. , Polyethylene glycol-di-octanoate, polyethylene glycol-di-2-methylpentanoate, polyethylene glycol-di-2-methylbutanoate, polyethylene glycol-di-3-methylbutanoate, polyethylene glycol-di -2-methylhexanoate, polyethylene glycol-di-2-ethylpentanoate, ester of polyethylene glycol and 2-ethylpropanoic acid 2-ethylhexanoic acid, polyethylene glycol and 2-methylhexanoic acid 2-ethylpene Carbonic acid ester, polyethylene glycol and 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid ester, polyethylene glycol and 2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid ester, polyethylene glycol and 3,5-dimethylhexanoic acid, 4 Ester of 5-dimethylhexanoic acid/3,4-dimethylhexanoic acid, polyethylene glycol-di-stearate, polypropylene glycol-di-2-ethylpropanoate, polypropylene glycol-di-2-ethylbutyrate, poly Propylene glycol-di-2-ethylhexanoate, polypropylene glycol-di-octanoate, polypropylene glycol-di-2-methylpentanoate, polypropylene glycol-di-2-methylbutanoate, polypropylene Glycol-di-3-methylbutanoate, polypropylene glycol-di-2-methylhexanoate, polypropylene glycol-di-2-ethylpentanoate, polypropylene glycol and 2-ethylpropanoic acid, 2-ethyl Esters of hexanoic acid, esters of polypropylene glycol and 2-methylhexanoic acid and 2-ethylpentanoic acid, esters of polypropylene glycol and 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid, polypropylene glycol and 2-methylhexanoic acid Ester of 2-ethylhexanoic acid, polypropylene glycol and 3,5-dimethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, and 3,4-dimethylhexanoic acid ester, polypropylene glycol-di-stearate, polyisoprene Glycol-di-2-ethylpropanoate, polyisoprene glycol-di-2-ethylbutyrate, polyisoprene glycol-di-2-ethylhexanoate, polyisoprene glycol-di-octanoate, polyisoprene glycol-di -2-methylpentanoate, polyisoprene glycol-di-2-methylbutanoate, polyyi Soprene glycol-di-3-methylbutanoate, polyisoprene glycol-di-2-methylhexanoate, polyisoprene glycol-di-2-ethylpentanoate, polyisoprene glycol and 2-ethylpropanoic acid2 -Ester of ethylhexanoic acid, ester of polyisoprene glycol and 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, ester of polyisoprene glycol and 3-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid, polyisoprene glycol and 2-methyl Esters of hexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid, esters of polyisoprene glycol and 3,5-dimethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid and 3,4-dimethylhexanoic acid, polyisoprene glycol-di-stearate, etc. Can be mentioned.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제층을 형성할 때 아크릴계 폴리머를 가교하기 위해 가교제를 포함한다. 가교제로는, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. 가교제의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (D) 이소시아네이트 화합물을 0.01∼5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.02∼3중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a crosslinking agent to crosslink the acrylic polymer when forming the pressure-sensitive adhesive layer. As a crosslinking agent, the bifunctional or more isocyanate compound is mentioned. Although the content of the crosslinking agent is not particularly limited, it is preferable to contain (D) the isocyanate compound in a proportion of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Do.

(D) 이소시아네이트 화합물로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 수첨 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 수첨 자일리렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체에서 선택된 1종 이상의 3관능 이소시아네이트 화합물이 바람직하다.(D) As an isocyanate compound, the isocyanurate body of a hexamethylene diisocyanate compound, the isocyanurate body of an isophorone diisocyanate compound, the adduct body of a hexamethylene diisocyanate compound, and the adduct of an isophorone diisocyanate compound Sieve, burette body of hexamethylene diisocyanate compound, burette body of isophorone diisocyanate compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylene diisocyanate compound, isocysis of hydrogenated xylene diisocyanate compound Preferred are at least one trifunctional isocyanate compound selected from an anureate, an adduct of a tolylene diisocyanate compound, an adduct of a xylene diisocyanate compound, and an adduct of a hydrogenated xylene diisocyanate compound.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 (E) 산화 방지제로서, 페놀계 산화 방지제 및 포스파이트계 산화 방지제로 이루어지는 산화 방지제군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유한다. (E) 산화 방지제의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (E) 산화 방지제를 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.02∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.02∼0.8중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하고, 0.04∼0.7중량부의 비율로 함유하는 것이 가장 바람직하다. 본 발명에 따른 점착제 조성물에 (E) 산화 방지제를 첨가함으로써, 점착제층이 산화되어 황변(b*값의 증대)하는 것을 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention (E) is an antioxidant, and contains at least one compound selected from the group of antioxidants consisting of a phenolic antioxidant and a phosphite-based antioxidant. The content of the antioxidant (E) is not particularly limited, but it is preferable to contain the antioxidant (E) in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight, and in an amount of 0.02 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is more preferable to do it, and it is particularly preferable to contain it in a ratio of 0.02 to 0.8 parts by weight, and most preferably it is contained in a ratio of 0.04 to 0.7 parts by weight. By adding the antioxidant (E) to the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, it is possible to suppress the yellowing of the pressure-sensitive adhesive layer (increase in b * value).

페놀계 산화 방지제로는, 2,6-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔, t-부틸-p-히드록시아니솔, 비타민 E(토코페롤류), 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤젠프로판아미드), 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 페놀계 산화 방지제 중에서도, 수산기의 양측에 t-부틸기 등의 부피가 큰 알킬기를 갖는 힌더드페놀계 산화 방지제가 바람직하다.As a phenolic antioxidant, 2,6-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, t-butyl-p-hydroxyanisole, vitamin E (tocopherols), 2,2-thio-diethylenebis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)prop Cypionate], Octadecyl[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1,3,5-tris(3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzene, N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzenepropanamide), 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-trione, 1,3,5-trimethyl-2,4,6- And tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate. Among phenolic antioxidants, hindered phenolic antioxidants having bulky alkyl groups such as t-butyl groups on both sides of the hydroxyl group are preferred.

포스파이트계 산화 방지제로는, 트리페닐포스파이트, 트리크레질포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 트리알킬포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 비스2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.As phosphite-based antioxidants, triphenylphosphite, tricresylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, phenyldiisodecylphosphite, Diphenylisodecylphosphite, trialkylphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis2,6-di-t-butyl-4 -Methylphenyl)pentaerythritol diphosphite.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 박리 대전 등에 대한 대전 방지성을 부여하기 위해, 대전 방지제를 함유해도 된다. 대전 방지제의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 대전 방지제를 0.01∼5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 대전 방지성을 부여할 필요가 없는 경우, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 대전 방지제를 함유하지 않아도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may contain an antistatic agent in order to impart antistatic properties to peeling electricity or the like. Although the content of the antistatic agent is not particularly limited, it is preferable to contain the antistatic agent in a proportion of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. When it is not necessary to impart antistatic properties, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention need not contain an antistatic agent.

대전 방지제로는, 융점이 25℃ 이상인 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 들 수 있다. 상기 이온성 화합물은 무기 혹은 유기의 양이온과, 무기 혹은 유기의 음이온을 갖는다. 상기 이온성 화합물의 양이온으로는, 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨 등으로 이루어지는 양이온군에서 선택된 1종이 바람직하다. 이들 양이온은 알킬기 등의 치환기를 1 또는 2 이상 가져도 된다.As an antistatic agent, the ionic compound which is a solid at the temperature of 25 degreeC with a melting point of 25 degreeC or more is mentioned. The ionic compound has an inorganic or organic cation and an inorganic or organic anion. As the cation of the ionic compound, cations composed of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiuronium, piperidinium, pyrazolium, etc. One type selected from the group is preferred. These cations may have 1 or 2 or more substituents such as an alkyl group.

상기 이온성 화합물의 음이온으로는, 6불화 인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 유기 술폰산염(RSO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화 붕산염(BF4 -), 비스(플루오로술포닐)이미드염[(FSO2)2N-], 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염[(CF3SO2)2N-], 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드염[(C2F5SO2)2N-] 등으로 이루어지는 음이온군에서 선택된 1종을 들 수 있다.Wherein the anion of the ionic compound include hexafluoride phosphate (PF 6 -), thiocyanate (SCN -), organic acid salts (RSO 3 -), perchlorate (ClO 4 -), 4 fluoride borate (BF 4 - ), bis (sulfonyl fluorophenyl) already deuyeom [(FSO 2) 2 N - ], methanesulfonyl as bis (trifluoromethyl) already deuyeom [(CF 3 SO 2) 2 N -], bis (pentafluoroethane And sulfonyl)imide salts ((C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ].

점착제 조성물이 대전 방지제를 함유하는 경우, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률은 1.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive composition contains an antistatic agent, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0×10 +11 Ω/□ or less.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 추가로, 그 밖의 성분으로서 실란 커플링제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 혹은 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention can further suitably mix known additives such as a silane coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid, and an anti-aging agent as other components. These additives may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에 의하면, 점착제층의 두께를 두껍게 도포했을 때의 우수한 투명성은 물론, 고온·고습도의 분위기하에 놓여졌을 때의 백탁 방지 성능을 개선하는 것이 가능해진다. 상기 점착제 조성물을 가교시켜 형성된 도공 두께가 175㎛인 점착제층에 있어서, 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 도공 두께가 175㎛의 상기 점착제층을 온도 85℃, 85％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경에 취출했을 때의 상기 점착제층의 헤이즈값이 0.0％ 초과 4.0％ 이하이고, 또한 b*값이 0.0 초과 0.5 이하인 것이 바람직하다. 여기서, b*값은 L*a*b* 표색계에 있어서의 b*값이고, b*값이 양으로 크면 노란 빛이 강해지고, b*값이 음으로 크면 푸른 빛이 강해진다. 상기 b*값은 0.0 초과인 것이 바람직하다. 또한, 점착제층의 두께를 두껍게 도포해도 우수한 투명성을 갖는 점착제 조성물에 의하면, 점착제층의 두께가 얇은 경우도, 두껍게 도포할 때 이상으로 우수한 투명성을 갖는다.According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is possible to improve not only excellent transparency when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thickly applied, but also prevention of cloudiness when placed in an atmosphere of high temperature and high humidity. In the pressure-sensitive adhesive layer having a coating thickness of 175 µm formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable that the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0% or less. In addition, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer when taken out in a room temperature environment after leaving the pressure-sensitive adhesive layer having a coating thickness of 175 µm under an atmosphere of 85°C and 85%RH for 240 hours is 0.0% to 4.0%, Moreover, it is preferable that b * value is more than 0.0 and 0.5 or less. Here, b * values and L * a * b * color system b * values according to the, b * value is large, the amount of yellow light is stronger, the b * value is large, it becomes a bluish steel negatively. It is preferable that the b * value is greater than 0.0. In addition, according to the pressure-sensitive adhesive composition having excellent transparency even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thick, even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thin, it has more excellent transparency than when applied thickly.

본 발명의 점착 필름은 수지 필름의 한쪽 면 위에 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 적층할 수 있다. 본 발명의 점착 필름은 터치 패널용, 전자 페이퍼용, 유기 EL용, 광학 부재용, 표면 보호용 등의 각종 용도에 사용할 수 있다. 점착제층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 5∼2,000㎛이다. 점착제층의 두께가 지나치게 얇으면, 충격 흡수성능이 나빠지지만, 점착제층의 두께가 지나치게 두꺼우면 비용이 상승하는 점에서 불리하다. 특히, 터치 패널용의 점착 필름의 경우, 점착제층의 두께가 175㎛ 이상의 두꺼운 도포이면, 본 발명의 효과가 높기 때문에 바람직하다. 부재간의 첩합(예를 들면, 편광판과 패널의 첩합)에 사용되는 점착제층의 두께는 5∼25㎛인 것이 바람직하다. 터치 패널용 광학 필름에 사용되는 점착제층의 두께는 25∼250㎛인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be laminated with an pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a resin film. The adhesive film of this invention can be used for various uses, such as for a touch panel, for electronic paper, for organic EL, for optical members, and for surface protection. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is, for example, 5 to 2,000 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the shock absorption performance is deteriorated, but if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, it is disadvantageous in that the cost increases. In particular, in the case of an adhesive film for a touch panel, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 175 µm or more, it is preferable because the effect of the present invention is high. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding between members (for example, bonding between a polarizing plate and a panel) is preferably 5 to 25 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the optical film for the touch panel is preferably 25 to 250 μm.

점착제층의 기재가 되는 수지 필름이나, 점착제층의 표면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 점착 필름의 용도가 편광판용의 표면 보호 필름 등의 광학용의 표면 보호 필름인 경우는, 수지 필름 및 점착제층이 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착 필름은 편광판과 인 셀 패널의 첩합에 사용할 수도 있다. 또한, 상기 점착 필름은 보호막의 한쪽 면이 COP(시클로올레핀 폴리머) 필름인 편광판과 패널의 첩합에 사용할 수도 있다.As a resin film serving as a base material for the pressure-sensitive adhesive layer or a release film (separator) protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a resin film such as a polyester film or the like can be used. When the use of an adhesive film is a surface protection film for optics, such as a surface protection film for polarizing plates, it is preferable that a resin film and an adhesive layer have sufficient transparency. Moreover, the said adhesive film can also be used for the bonding of a polarizing plate and an in-cell panel. Moreover, the said adhesive film can also be used for the bonding of the polarizing plate which is a COP (cycloolefin polymer) film of one side of a protective film, and a panel.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 상기 점착제층을 개재하여, 각종 필름을 적층한 적층 필름에 사용할 수 있다. 이러한 필름으로는, 터치 패널용 필름, 전자 페이퍼용 필름, 유기 EL용 필름, 광학용 필름 등을 들 수 있다.Moreover, the adhesive composition of this invention can be used for the laminated|multilayer film which laminated|stacked various films through the said adhesive layer. As such a film, the film for touch panels, the film for electronic paper, the film for organic EL, the film for optics, etc. are mentioned.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 광학 필름 중 적어도 한쪽의 면에 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제 부착 광학 필름에 이용할 수도 있다.Moreover, the adhesive composition of this invention can also be used for the optical film with an adhesive in which the said adhesive layer is laminated|stacked on at least one surface of an optical film.

점착제 부착 광학 필름에 있어서는, 기재 필름으로서 편광판 필름, 위상차판 필름, 렌즈 필름, 위상차판 겸용의 편광판 필름, 렌즈 필름 겸용의 편광판 필름 등의 광학 필름을 사용할 수 있다.In the optical film with an adhesive, an optical film, such as a polarizing plate film, a retardation film, a lens film, a polarizing plate film for both phase difference plates, and a polarizing plate film for both lenses films, can be used as a base film.

점착제 부착 광학 필름은 광학 필름의 한쪽 면 또는 양면에 점착제층을 적층하여 이루어지는 것으로서, 화상 표시 장치의 유리판 등과의 첩합에 사용할 수 있다. 이들 점착제 부착 광학 필름은 점착제층을 개재하여 유리 기판 등과 첩합하고, 화상 표시 장치 등에 포함시킬 수 있다. 점착제 부착 편광판 등의 점착제 부착 광학 필름에 사용되는 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.The optical film with an adhesive is formed by laminating an adhesive layer on one side or both sides of an optical film, and can be used for bonding to a glass plate or the like of an image display device. These optical films with pressure-sensitive adhesive can be bonded to a glass substrate or the like via an pressure-sensitive adhesive layer and included in an image display device or the like. It is preferable that the adhesive layer used for the optical film with adhesive, such as a polarizing plate with an adhesive, has sufficient transparency.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymers>

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 부틸아크릴레이트 90중량부, 메틸메타크릴레이트 10중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 8.0중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 80만의 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into the reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooler, and nitrogen introduction tube, and air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 90 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of methyl methacrylate, and 8.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate were added to the reaction device, and 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate). Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours as a polymerization initiator, and reacted at 65°C for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1 with a weight average molecular weight of 800,000.

[실시예 2∼5 및 비교예 1∼4][Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4]

모노머의 조성을 각각 표 1의 (A), (B), (F)에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기의 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼4의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 여기서, (F)는 카르복시기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 나타낸다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 모두 20만∼200만의 범위 내였다.Examples 2 to 5 and Comparative Examples were made in the same manner as the acrylic polymer solutions used in Example 1 above, except that the monomer compositions were as described in Tables 1 (A), (B), and (F), respectively. Acryl-based polymer solutions of 1 to 4 were obtained. Here, (F) represents the copolymerizable monomer containing a carboxy group. The weight average molecular weights of the acrylic polymers were all within the range of 200,000 to 2 million.

＜점착제 조성물 및 점착 필름의 제조＞<Production of adhesive composition and adhesive film>

[실시예 1][Example 1]

실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 폴리프로필렌글리콜-디-스테아레이트(분자량 800)를 5중량부, 코로네이트(등록 상표) L을 0.3중량부, 이르가녹스(등록 상표) 1010을 0.1중량부의 비율로 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다.For the acrylic polymer solution of Example 1, 5 parts by weight of polypropylene glycol-di-stearate (molecular weight 800), 0.3 parts by weight of coronate (registered trademark) L, and 0.1 weight of Irganox (registered trademark) 1010 It was added in a proportion of parts and stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.

이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름의 위에 도포 후, 90℃에서 건조함으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 175㎛인 점착 시트를 얻었다.After applying this pressure-sensitive adhesive composition on a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, the solvent was removed by drying at 90° C. to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 175 μm.

그 후, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 점착 시트를 전사시키고, 「PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 점착 필름을 얻었다.Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to a polyethylene terephthalate (PET) film, and the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a laminated structure of "PET film/adhesive layer/peel film (silicone resin coated PET film)" was obtained.

[실시예 2∼5 및 비교예 1∼4][Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4]

첨가제를 각각 표 1의 (C), (D), (E), (X)에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기의 실시예 1의 점착제 조성물 및 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼4의 점착제 조성물 및 점착 필름을 얻었다. 여기서, (X)는 이온성 화합물을 나타낸다.Examples 2 to 5 were carried out in the same manner as in the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film of Example 1, except that the additives were as described in Tables (C), (D), (E), and (X), respectively. And the adhesive compositions and adhesive films of Comparative Examples 1-4. Here, (X) represents an ionic compound.

표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는 (A) 및 (B)의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다.In Table 1, the blending ratio of each component is shown in parentheses in parts by weight obtained by summing (A) and (B) as 100 parts by weight.

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약칭 기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 또한, 표 2의 (D)군에 있어서, HDI는 헥사메틸렌디이소시아네이트를, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미한다.In addition, the compound name of the abbreviation symbol of each component used in Table 1 is shown in Table 2. In addition, in the group (D) of Table 2, HDI means hexamethylene diisocyanate, and TDI means tolylene diisocyanate.

또한, 코로네이트(등록 상표) L, 코로네이트 HX, 코로네이트 HL는 토소 주식회사의 상품명이다. 타케네이트(등록 상표) D-110N는 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다. 이르가녹스(등록 상표) 1010 및 이르가포스(등록 상표) 168은 BASF사의 상품명이다.Incidentally, Coronate (registered trademark) L, Coronate HX, and Coronate HL are trade names of Tosoh Corporation. Takenate (registered trademark) D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals. Irganox (registered trademark) 1010 and Irgafos (registered trademark) 168 are trade names of BASF.

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Figure 112020007395404-pat00002
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＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼5 및 비교예 1∼4의 점착 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시킨 것을 전광선 투과율 및 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.The adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were aged for 7 days in an atmosphere of 23° C. and 50% RH, and then the peeling film (silicone resin coated PET film) was peeled to expose the adhesive layer. The transmittance and the surface resistivity were used as measurement samples.

또한, 실시예 1∼5 및 비교예 1∼4의 점착 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)으로 점착제층의 양면을 덮은 상태의 시료를 헤이즈값 및 b*값의 측정 시료로 하였다.In addition, the adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were aged for 7 days in an atmosphere of 23° C. and 50% RH, and then both sides of the adhesive layer were covered with a release film (silicone resin coated PET film). The sample of was used as the measurement sample of haze value and b * value.

또한, 점착제층의 두께를 25㎛로서 동일하게 제조한 점착 필름의 점착제층의 한쪽 면을 보호층의 한쪽 면이 COP 필름인 편광판에 전사로 첩합하였다. 그 후, 점착제층의 반대측 면을 무알칼리 유리판(두께 0.7㎜)의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 추가로 12시간 방치한 상태의 시료를 점착력 및 내구성의 측정 시료로 하였다.In addition, one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer prepared in the same manner as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm, and was transferred by transfer to a polarizing plate on which one side of the protective layer was a COP film. Thereafter, the opposite side of the pressure-sensitive adhesive layer was adhered to the surface of an alkali-free glass plate (thickness of 0.7 mm) and left for 1 day, followed by autoclaving at 50°C, 5 atmospheres, and 20 minutes, and allowed to stand at room temperature for an additional 12 hours. The sample in the state was used as a measurement sample for adhesion and durability.

＜전광선 투과율의 측정 방법＞<Method for measuring total light transmittance>

상기에서 얻어진, 전광선 투과율의 측정 시료에 대해, 헤이즈 미터(제조자: 니폰덴쇼쿠 주식회사, 형식: Haze Meter, NDH2000)를 사용하고, JIS K7105에 준거하여, 점착제층의 전광선 투과율을 측정하였다.A haze meter (manufacturer: Nippon Denshoku Co., Ltd., model: Haze Meter, NDH2000) was used for the measurement sample of total light transmittance obtained above, and the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to JIS K7105.

＜습열 처리 전후의 헤이즈값 및 b*값의 측정 방법＞<Measurement method of haze value and b * value before and after wet heat treatment>

상기에서 얻어진 헤이즈값 및 b*값의 측정 시료에 대해, 헤이즈 미터(제조자: 니폰덴쇼쿠 주식회사, 형식: Haze Meter, NDH2000)를 사용하고, 점착제층의 헤이즈값 및 b*값을 측정하였다. 이를 습열 처리 전의 헤이즈값 및 b*값으로 한다., Haze meter for the measurement sample in the haze value, and b * values obtained in the above using the (:: manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., form producer Haze Meter, NDH2000), followed by measuring the haze value, and b * values of the pressure-sensitive adhesive layer. Let this be the haze value before wet heat treatment, and b * value.

또한, 헤이즈값 및 b*값의 측정 시료를 온도 85℃, 85％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경에 취출하여, 점착제층의 헤이즈값 및 b*값을 측정하였다. 이를 습열 처리 후의 헤이즈값 및 b*값으로 한다.Moreover, the haze value and the b * value measurement sample were left for 240 hours in an atmosphere of 85°C and 85%RH, and then taken out to a room temperature environment to measure the haze value and b * value of the pressure-sensitive adhesive layer. Let this be the haze value after wet heat treatment, and b * value.

또한, 상기의 측정 시료에서는, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)으로 점착제층의 양면을 덮은 상태의 시료를 헤이즈값 및 b*값의 측정 시료로 하였지만, 박리 필름 자체의 헤이즈값 및 b*값은 모두 무시할 수 있는 정도로 작은 것을 확인하였다.In the above measurement sample, the sample in the state of covering both sides of the pressure-sensitive adhesive layer with the release film (silicone resin coated PET film) was used as the measurement sample of haze value and b * value, but the haze value and b * of the release film itself. It was confirmed that all the values were negligibly small.

＜점착력의 측정 방법＞<Method of measuring adhesive force>

상기에서 얻어진 점착력의 측정 시료(25㎜ 폭의 점착 필름을 무알칼리 유리판의 표면에 첩합한 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 0.3m/min의 인장 속도에 있어서 박리하고, 측정한 박리 강도를 점착력(N/25㎜)으로 하였다.The measurement sample of the adhesive force obtained above (a 25 mm-wide adhesive film adhered to the surface of an alkali-free glass plate) was peeled at a tensile speed of 0.3 m/min using a tensile tester in the direction of 180°, and the peeling was measured. The strength was taken as the adhesive force (N/25 mm).

＜내구성의 평가 방법＞<evaluation method of the durability>

상기에서 얻어진 내구성의 측정 시료를 80℃(Dry)의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 취출하여, 피착체로부터의 박리, 발포의 발생 유무 등을 육안으로 확인하였다. 평가 기준은 박리·발포가 전혀 확인되지 않는 경우를 「○」, 박리·발포가 일부 확인된 경우를 「△」, 박리·발포가 명확하게 확인된 경우를 「×」라고 평가하였다.The measurement sample of the durability obtained above was left for 250 hours in an atmosphere of 80° C. (Dry), and then taken out at room temperature to visually check whether peeling from the adherend or foaming occurred. The evaluation criteria evaluated "○" when peeling and foaming were not confirmed at all, "△" when peeling and foaming were partially confirmed, and "X" when peeling and foaming was clearly confirmed.

＜표면 저항률의 측정 방법＞<Method for measuring surface resistivity>

상기에서 얻어진 표면 저항률의 측정 시료에 대해, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 아날리테크 제조)를 사용하여, 점착제층의 표면 저항률(Ω／□)을 측정하였다.About the measurement sample of the surface resistivity obtained above, the surface resistivity ((ohm/square)) of the adhesive layer was measured using the resistivity meter Hyresta UP-HT450 (made by Mitsubishi Chemical Analtech).

표 3에 측정 결과 및 평가 결과를 나타낸다. 여기서, 표면 저항률은 「m×10＋n」를 「mE＋n」으로 하는 방식(단, m는 임의의 실수값, n는 양의 정수)에 의해 표기하였다.Table 3 shows the measurement results and evaluation results. Here, the surface resistivity is expressed by a method in which "m x 10 + n "is "mE+n" (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).

Figure 112020007395404-pat00003
Figure 112020007395404-pat00003

실시예 1∼5의 점착 필름은 점착제층이 두껍게 도포(175㎛) 시의 투명성(전광선 투과율이 90％ 이상, 헤이즈값이 1.0％ 이하)은 물론, 습열 처리 후에도 백탁이 작은, 백탁 방지 성능(습열 처리 후의 헤이즈값이 0.0％ 초과 4.0％ 이하, 또한 b*값이 0.0 초과 0.5 이하)을 갖고, 백탁 방지 성능을 개선할 수 있었다. 또한, 고온의 분위기하에 장기간 방치해도, 박리나 발포되지 않고, 내구성을 갖고 있었다.In the adhesive films of Examples 1 to 5, the transparency (when the total light transmittance is 90% or more and the haze value is 1.0% or less) when the pressure-sensitive adhesive layer is thickly applied (175 µm), as well as small cloudiness even after moist heat treatment ( Haze value after moist heat treatment was more than 0.0% and 4.0% or less, and b * value was more than 0.0 and 0.5 or less), and it was possible to improve the cloudiness prevention performance. Moreover, even if it was left in a high temperature atmosphere for a long period of time, it was not peeled or foamed and had durability.

비교예 1의 점착 필름은 습열 처리 후의 헤이즈값 및 b*값이 증대하고, 백탁 방지 성능에 문제가 있었다. 이는 비교예 1의 점착제 조성물에 (C) 디에스테르 화합물 및 (E) 산화 방지제를 함유시키지 않았기 때문이라고 생각된다.In the adhesive film of Comparative Example 1, the haze value and b * value after wet heat treatment increased, and there was a problem in the cloudiness preventing performance. This is considered to be because the (C) diester compound and (E) antioxidant were not contained in the adhesive composition of Comparative Example 1.

또한, 비교예 2의 점착 필름은 습열 처리 후의 b*값이 증대하고, 백탁 방지 성능에 문제가 있을 뿐 아니라, 고온의 분위기하에 장기간 방치하면, 박리나 발포가 보여 내구성에 문제가 있었다. 이는 비교예 2의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머에 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 많이 공중합시킴으로써, 습열 처리 후의 헤이즈값의 증대는 억제할 수 있었지만, 내구성의 저하를 일으키고, 또한 (E) 산화 방지제를 함유시키지 않았기 때문에, b*값의 증가를 일으켰기 때문이라고 생각된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 had an increased b * value after wet heat treatment, and there was a problem in preventing turbidity, and when left in a high temperature atmosphere for a long period of time, peeling or foaming was seen, and there was a problem in durability. This, in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2, by copolymerizing a large number of copolymerizable monomers containing (B) hydroxyl groups in the acrylic polymer, it was possible to suppress the increase in haze value after the wet heat treatment, but it caused a decrease in durability, and (E ) Since it did not contain an antioxidant, it is thought that it caused the increase of the b * value.

또한, 비교예 3의 점착 필름은 습열 처리 전의 헤이즈값이 크고, 습열 처리 후에도 헤이즈값이 컸다. 이는 비교예 3의 점착제 조성물에 있어서, (C) 디에스테르 화합물의 n값이 지나치게 크고, 또한 (E) 산화 방지제를 지나치게 많이 첨가했기 때문이라고 생각된다.In addition, the adhesive film of Comparative Example 3 had a large haze value before moist heat treatment and a high haze value after moist heat treatment. This is considered to be because, in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3, the (C) diester compound had an excessively large n value and (E) added too much antioxidant.

또한, 비교예 4의 점착 필름은 (C) 디에스테르 화합물의 n값이 지나치게 큰 화합물을 과잉으로 첨가했기 때문인지, 습열 처리 후에도 백탁이 작은 백탁 방지 성능(습열 처리 후의 헤이즈값이 0.0％ 초과 4.0％ 이하, 또한 b*값이 0.0 초과 0.5 이하)을 갖고 있었지만, 내구성의 저하 및 점착제층의 점착력의 저하를 일으켰다.In addition, the adhesive film of Comparative Example 4 is due to the excessive addition of a compound having an excessively large n value of the diester compound (C), and it has a small cloudiness preventing performance even after moist heat treatment (haze value after wet heat treatment is more than 0.0% 4.0) % Or less, and the b * value was more than 0.0 and 0.5 or less), but caused a decrease in durability and a decrease in adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer.

Claims (5)

아크릴계 폴리머와 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, 공중합 가능한 모노머군으로서, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상을 0.1∼10중량부의 비율로 공중합시킨 중량 평균 분자량이 20만∼200만의 산가가 5.0 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머이고,
상기 점착제 조성물이 추가로, 하기 식(1)
R1COO-(R3-O)n-CO-R2 (1)
(단, R1 및 R2는 각각 탄소수 4∼17인 알킬기를 나타내고, R3는 탄소수 2∼5인 알킬렌기를 나타내고, n는 3∼25의 정수를 나타낸다)로 나타내는 (C) 디에스테르 화합물 중 적어도 1종 이상과, 상기 가교제로서 (D) 이소시아네이트 화합물과, (E) 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 및 포스파이트계 산화 방지제로 이루어지는 산화 방지제군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하여 이루어지고,
상기 (C) 디에스테르 화합물의 중량 평균 분자량이 300∼1,200이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 산화 방지제를 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하고,
상기 점착제 조성물을 가교시켜 형성된 도공 두께가 175㎛인 점착제층에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.As an adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent,
The acrylic polymer (A) is a group of monomers copolymerizable with respect to 100 parts by weight of at least one or more of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, (B) among copolymerizable monomers containing hydroxyl groups It is an acrylic polymer composed of a copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000, in which at least one or more types are copolymerized at a ratio of 0.1 to 10 parts by weight, and an acid value of 5.0 or less.
The pressure-sensitive adhesive composition is further, the following formula (1)
R 1 COO-(R 3 -O) n -CO-R 2 (1)
(However, R 1 and R 2 each represents an alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 25) (C) diester compound represented by And at least one compound selected from the group consisting of (D) an isocyanate compound as the crosslinking agent, and (E) a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant as the antioxidant. ,
The weight average molecular weight of the diester compound (C) is 300 to 1,200,
With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, (E) the antioxidant is contained in a proportion of 0.01 to 1.0 parts by weight,
In the pressure-sensitive adhesive layer having a coating thickness of 175 µm formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition has a haze value of 1.0% or less. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (C) 디에스테르 화합물을 0.1∼20중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.According to claim 1,
A pressure-sensitive adhesive composition comprising the (C) diester compound in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물을 가교시켜 형성된 도공 두께가 175㎛인 점착제층에 있어서, 상기 점착제층을 온도 85℃, 85％RH의 분위기하에서 240시간 방치한 후, 실온 환경에 취출했을 때의 상기 점착제층의 헤이즈값이 0.0％ 초과 4.0％ 이하이고, 또한 L*a*b* 표색계에 있어서의 b*값이 0.0 초과 0.5 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 1 or 2,
In the pressure-sensitive adhesive layer having a coating thickness of 175 µm formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer was left standing in an atmosphere of 85°C and 85%RH for 240 hours, and then haze of the pressure-sensitive adhesive layer when taken out to a room temperature environment. The adhesive composition characterized in that the value is more than 0.0% and 4.0% or less, and the b * value in the L * a * b * colorimetric system is more than 0.0 and 0.5 or less. 수지 필름의 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층시킨 것을 특징으로 하는 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 on one side of a resin film. 광학 필름 중 적어도 한쪽의 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제 부착 광학 필름.An optical film with a pressure-sensitive adhesive, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on at least one surface of the optical film.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7153459B2 (en) * 2018-03-28 2022-10-14 日東電工株式会社 Adhesive layer, piece protective polarizing film with adhesive layer, image display device and continuous production method thereof
TWI756400B (en) * 2017-03-29 2022-03-01 日商日東電工股份有限公司 Adhesive layer, single-sided protective polarizing film with adhesive layer, image display device and continuous manufacturing method thereof
JP7360842B2 (en) * 2019-08-13 2023-10-13 藤森工業株式会社 polarizing film
JP7421927B2 (en) 2019-12-25 2024-01-25 藤森工業株式会社 Adhesive composition and adhesive film
JP2021128334A (en) * 2020-02-17 2021-09-02 日東電工株式会社 Polarizing film with adhesive layers and image display device
JP2022032164A (en) * 2020-08-11 2022-02-25 藤森工業株式会社 (meth)acrylic resin composition and (meth)acrylic resin film
JP7036895B2 (en) 2020-12-16 2022-03-15 藤森工業株式会社 Optical film with adhesive
KR102500333B1 (en) * 2021-03-02 2023-02-15 주식회사 켐코 Adhesive compostion having improved pigment dispersion and adhesive sheet using the same
WO2022208966A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社ユポ・コーポレーション Recording paper
WO2023199959A1 (en) * 2022-04-14 2023-10-19 日東電工株式会社 Optical layered body, image display panel and image display device

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015206847A (en) 2014-04-17 2015-11-19 日東電工株式会社 Polarizing plate, functional laminate, liquid crystal display device, and method for manufacturing polarizing plate
JP2016056291A (en) 2014-09-10 2016-04-21 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003262729A (en) 2002-03-11 2003-09-19 Nitto Denko Corp Adhesive optical film and image display device
KR100694445B1 (en) * 2004-08-24 2007-03-12 주식회사 엘지화학 Acrylic pressure sensitive adhesive having antistaic property
KR101198531B1 (en) * 2005-06-24 2012-11-06 토요잉크Sc홀딩스주식회사 Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive
JP2008001739A (en) 2006-06-20 2008-01-10 Bridgestone Corp Adhesive composition for electronic display, adhesive layer for electronic display and adhesive filter for electronic display
JP5047557B2 (en) 2006-07-28 2012-10-10 リンテック株式会社 Adhesive composition, and adhesive sheet and adhesive optical member using the same
KR101189925B1 (en) 2006-10-31 2012-10-10 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 Resin composition for optical use, resin material for optical use using the same, optical filter for image display device, and image display device
KR101047925B1 (en) * 2007-04-19 2011-07-08 주식회사 엘지화학 Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a polarizing plate comprising the same
US20110122343A1 (en) * 2008-07-16 2011-05-26 Min Soo Park Pressure-sensitive adhesive composition, polarization plate, and liquid crystal display
JP2010285524A (en) 2009-06-11 2010-12-24 Daio Paper Corp Adhesive sheet
JP5524640B2 (en) * 2010-01-26 2014-06-18 大王製紙株式会社 Adhesive sheet
JP5683369B2 (en) * 2011-04-22 2015-03-11 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP5734754B2 (en) * 2011-06-10 2015-06-17 藤森工業株式会社 Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film
JP5770607B2 (en) * 2011-11-21 2015-08-26 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP5877129B2 (en) * 2012-06-20 2016-03-02 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6268407B2 (en) * 2012-07-27 2018-01-31 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
TWI586777B (en) * 2012-10-24 2017-06-11 Toagosei Co Production method of active energy ray hardening type adhesive preparation and laminate
JP6393920B2 (en) * 2012-11-20 2018-09-26 藤森工業株式会社 Adhesive composition, adhesive film and surface protective film
JP5940443B2 (en) * 2012-12-06 2016-06-29 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device
JP6054725B2 (en) * 2012-12-06 2016-12-27 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device
JP6286703B2 (en) * 2013-03-25 2018-03-07 藤森工業株式会社 Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive film and surface protective film
KR101692108B1 (en) * 2013-06-19 2017-01-02 주식회사 엘지화학 Pressure sensitive adhesive composition
JP5952242B2 (en) * 2013-09-04 2016-07-13 藤森工業株式会社 Adhesive composition, adhesive film and surface protective film
JP6393921B2 (en) * 2013-11-20 2018-09-26 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
US11111419B2 (en) * 2014-09-18 2021-09-07 Mitsubishi Chemical Corporation Photocrosslinkable transparent adhesive material, transparent adhesive material layered body, and layered body for constituting optical device
JP6428202B2 (en) * 2014-11-28 2018-11-28 住友化学株式会社 Optical laminate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015206847A (en) 2014-04-17 2015-11-19 日東電工株式会社 Polarizing plate, functional laminate, liquid crystal display device, and method for manufacturing polarizing plate
JP2016056291A (en) 2014-09-10 2016-04-21 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film

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