JP6826362B2 - Adhesive sheet - Google Patents

Adhesive sheet Download PDF

Info

Publication number
JP6826362B2
JP6826362B2 JP2015131940A JP2015131940A JP6826362B2 JP 6826362 B2 JP6826362 B2 JP 6826362B2 JP 2015131940 A JP2015131940 A JP 2015131940A JP 2015131940 A JP2015131940 A JP 2015131940A JP 6826362 B2 JP6826362 B2 JP 6826362B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
meth
acrylic acid
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2015131940A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017014378A (en
Inventor
祐樹 小澤
祐樹 小澤
隆行 荒井
隆行 荒井
洋一 ▲高▼橋
洋一 ▲高▼橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Priority to JP2015131940A priority Critical patent/JP6826362B2/en
Priority to TW105119071A priority patent/TWI772262B/en
Priority to KR1020160077932A priority patent/KR102559140B1/en
Priority to CN201610472083.3A priority patent/CN106318284B/en
Publication of JP2017014378A publication Critical patent/JP2017014378A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6826362B2 publication Critical patent/JP6826362B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/548Silicon-containing compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

本発明は、金属部材等、例えばタッチパネルの金属電極等のマイグレーションを防止・抑制することのできるマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a migration inhibitor, an adhesive and an adhesive sheet capable of preventing / suppressing the migration of a metal member or the like, for example, a metal electrode of a touch panel or the like.

近年のスマートフォンやタブレット端末等の各種モバイル電子機器では、ディスプレイとして、タッチパネルが使用されることが多くなってきている。タッチパネルの方式としては、抵抗膜方式、静電容量方式等があるが、上記のようなモバイル電子機器では、静電容量方式が主として採用されている。 In recent years, in various mobile electronic devices such as smartphones and tablet terminals, a touch panel is often used as a display. The touch panel method includes a resistive film method, a capacitance method, and the like, but the capacitance method is mainly adopted in the mobile electronic devices as described above.

最近はタッチパネルの大型化が図られており、かかるタッチパネル用の電極材料として、メッシュ状の金属電極、例えば銅電極や銀電極が検討されている。しかし、従来の粘着剤を金属電極、特に銅電極や銀電極に接触させて使用すると、イオンマイグレーション(=エレクトロケミカルマイグレーション;以下単に「マイグレーション」という。)が発生する場合がある。具体的には、正極では電極が溶解して断線したり、負極では正極成分の析出によるデンドライトが形成されて短絡が生じたりする。 Recently, the size of touch panels has been increased, and mesh-shaped metal electrodes such as copper electrodes and silver electrodes have been studied as electrode materials for such touch panels. However, when a conventional adhesive is used in contact with a metal electrode, particularly a copper electrode or a silver electrode, ion migration (= electrochemical migration; hereinafter simply referred to as "migration") may occur. Specifically, at the positive electrode, the electrode melts and breaks, and at the negative electrode, dendrites are formed due to the precipitation of the positive electrode component, causing a short circuit.

このマイグレーションは、高温高湿下で電極に電圧が印加されたときに特に発生し易い。このようなマイグレーションが発生すると、タッチパネルが正常に駆動しなくなってしまう。特に、電極の微細化や狭ピッチ化が進んでいる最近では、マイグレーションによる電極の断線・短絡が発生し易くなっている。 This migration is particularly likely to occur when a voltage is applied to the electrodes under high temperature and high humidity. If such migration occurs, the touch panel will not drive normally. In particular, in recent years when electrodes have become finer and narrower in pitch, wire breaks and short circuits due to migration are likely to occur.

ところで、特許文献1には、防錆剤としてベンゾトリアゾール化合物を含有する、タッチパネル用の粘着剤組成物が開示されている。 By the way, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for a touch panel, which contains a benzotriazole compound as a rust preventive.

特開2014−177611号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-177611

しかしながら、防錆剤としてのベンゾトリアゾール化合物は、金属配線の腐食防止効果はあったとしても、マイグレーションを十分に防止・抑制することはできなかった。 However, the benzotriazole compound as a rust preventive could not sufficiently prevent / suppress migration even if it had an effect of preventing corrosion of metal wiring.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、マイグレーションを効果的に防止・抑制することのできるマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a migration inhibitor, an adhesive, and an adhesive sheet capable of effectively preventing / suppressing migration.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することを特徴とするマイグレーション防止剤を提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, firstly, the present invention provides a migration inhibitor characterized by containing a silane coupling agent having a mercapto group (Invention 1).

上記発明(発明1)によれば、当該マイグレーション防止剤が添加された材料が、金属部材等、例えばタッチパネルの金属電極等の対象部材に接触したときに、当該対象部材におけるマイグレーションを効果的に防止・抑制することができる。 According to the above invention (Invention 1), when the material to which the migration inhibitor is added comes into contact with a metal member or the like, for example, a target member such as a metal electrode of a touch panel, migration in the target member is effectively prevented.・ It can be suppressed.

上記発明(発明1)において、前記シランカップリング剤は、メルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), the silane coupling agent is preferably a mercapto group-containing oligomer-type silane coupling agent (Invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記シランカップリング剤を構成する有機ケイ素化合物のメルカプト基当量は、100g/モル以上、1000g/モル以下であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), the mercapto group equivalent of the organosilicon compound constituting the silane coupling agent is preferably 100 g / mol or more and 1000 g / mol or less (Invention 3).

第2に本発明は、前記マイグレーション防止剤(発明1〜3)を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤を提供する(発明4)。 Secondly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing the migration inhibitor (Invention 1-3) (Invention 4).

上記発明(発明4)において、前記粘着性組成物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、前記マイグレーション防止剤としての、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)とを含有することが好ましい(発明5)。 In the above invention (Invention 4), the adhesive composition contains a (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a silane coupling agent (B) having a mercapto group as the migration inhibitor. Is preferable (Invention 5).

上記発明(発明5)において、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを3質量%以上、35質量%以下含有することが好ましい(発明6)。 In the above invention (Invention 5), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer in an amount of 3% by mass or more and 35% by mass or less as a monomer unit constituting the polymer. (Invention 6).

上記発明(発明5,6)において、前記粘着性組成物は、さらに架橋剤(C)を含有することが好ましい(発明7)。 In the above inventions (Inventions 5 and 6), the adhesive composition preferably further contains a cross-linking agent (C) (Invention 7).

上記発明(発明5〜7)において、前記粘着性組成物中における前記メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)の含有量は、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上、5質量部以下であることが好ましい(発明8)。 In the above inventions (Inventions 5 to 7), the content of the silane coupling agent (B) having a mercapto group in the adhesive composition is 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). On the other hand, it is preferably 0.01 part by mass or more and 5 parts by mass or less (Invention 8).

第3に本発明は、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、前記粘着剤(発明4〜8)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明9)。 Thirdly, the present invention includes two release sheets and an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive. Provided is an adhesive sheet comprising (Invention 4 to 8) (Invention 9).

上記発明(発明9)において、前記粘着剤層は、タッチパネルにおいて電極と接触するように配置されることが好ましい(発明10)。 In the above invention (Invention 9), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is arranged so as to be in contact with the electrodes on the touch panel (Invention 10).

本発明に係るマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートによれば、マイグレーションを効果的に防止・抑制することができる。 According to the migration inhibitor, the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, migration can be effectively prevented or suppressed.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the adhesive sheet which concerns on one Embodiment of this invention. タッチパネルの一構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one configuration example of a touch panel. 試験例3のマイグレーション防止効果の評価における評価基準の参考画像である。It is a reference image of the evaluation criteria in the evaluation of the migration prevention effect of Test Example 3.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔マイグレーション防止剤〕
本発明の一実施形態に係るマイグレーション防止剤は、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有する。本実施形態に係るマイグレーション防止剤は、メルカプト基を有するシランカップリング剤のみからなってもよいし、他の成分を含有してもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Migration inhibitor]
The migration inhibitor according to one embodiment of the present invention contains a silane coupling agent having a mercapto group. The migration inhibitor according to the present embodiment may consist only of a silane coupling agent having a mercapto group, or may contain other components.

本実施形態に係るマイグレーション防止剤は、マイグレーションの防止・抑制が要求される部材(以下「対象部材」という場合がある。)に接触する材料(以下「接触材料」という場合がある。)に添加されて使用されることが好ましい。対象部材としては、例えば、銅、銀等からなる金属電極(メッシュ状のものを含む)、スズドープ酸化インジウム(ITO)等からなる透明導電膜(パターニングされたものを含む)、金属ナノワイヤーフィルム、ワイヤーグリッド偏光フィルムなどが挙げられる。上記金属電極の中でも、酸化されていない金属を主成分とする金属電極、具体的には、銅または銀からなる金属電極を対象部材とすることが好ましい。また、上記接触材料としては、例えば、後述する粘着剤の他、接着剤やハードコート剤等が挙げられる。 The migration inhibitor according to the present embodiment is added to a material (hereinafter, may be referred to as “contact material”) that comes into contact with a member (hereinafter, may be referred to as “target member”) that is required to prevent or suppress migration. It is preferable that it is used. Examples of the target member include a metal electrode made of copper, silver, etc. (including a mesh-like one), a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO), etc. (including a patterned one), a metal nanowire film, and the like. Examples include wire grid polarizing films. Among the above metal electrodes, it is preferable to use a metal electrode containing an unoxidized metal as a main component, specifically, a metal electrode made of copper or silver as a target member. Examples of the contact material include an adhesive, a hard coat agent, and the like, in addition to the adhesive described later.

メルカプト基を有するシランカップリング剤は、当該シランカップリング剤を含有するマイグレーション防止剤が添加された接触材料が対象部材に接触したときに、正極では電極が溶解することを防止・抑制することができ、負極ではデンドライトが形成されることを防止・抑制することができる。すなわち、対象部材におけるマイグレーションを効果的に防止・抑制することができる(本効果を「マイグレーション防止効果」という場合がある)。これにより、例えば電極が微細化・狭ピッチ化された対象部材でも、電極の断線や短絡を防止することができる。特に対象部材がタッチパネルの電極の場合には、電極の断線や短絡に起因するタッチパネルの駆動不良を防止することができる。 The silane coupling agent having a mercapto group can prevent or suppress the dissolution of the electrode at the positive electrode when the contact material to which the migration inhibitor containing the silane coupling agent is added comes into contact with the target member. It is possible to prevent or suppress the formation of dendrites on the negative electrode. That is, migration in the target member can be effectively prevented / suppressed (this effect may be referred to as "migration prevention effect"). Thereby, for example, even in the target member in which the electrodes are miniaturized and the pitch is narrowed, it is possible to prevent the electrodes from being broken or short-circuited. In particular, when the target member is a touch panel electrode, it is possible to prevent a touch panel drive failure due to a disconnection or short circuit of the electrode.

メルカプト基を有するシランカップリング剤は、分子内にメルカプト基を少なくとも1個、アルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物から構成される。対象部材がタッチパネル等の光学部材の場合、メルカプト基を有するシランカップリング剤は、光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。 A silane coupling agent having a mercapto group is composed of an organosilicon compound having at least one mercapto group and at least one alkoxysilyl group in the molecule. When the target member is an optical member such as a touch panel, the silane coupling agent having a mercapto group is preferably one having light transmission, for example, one substantially transparent.

メルカプト基を有するシランカップリング剤の具体例としては、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有低分子型シランカップリング剤;3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン化合物と、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物との共縮合物などのメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤などが挙げられる。中でも、マイグレーション防止効果により優れ、作業性も良好なメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤が好ましく、特にメルカプト基含有シラン化合物とアルキル基含有シラン化合物との共縮合物が好ましく、さらには3−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物が好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the silane coupling agent having a mercapto group include a mercapto group-containing low molecular weight silane coupling agent such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane; Mercapto group-containing silane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, and methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxy Examples thereof include a mercapto group-containing oligomer-type silane coupling agent such as a cocondensate with an alkyl group-containing silane compound such as silane. Among them, a mercapto group-containing oligomer-type silane coupling agent having an excellent migration prevention effect and good workability is preferable, and a cocondensate of a mercapto group-containing silane compound and an alkyl group-containing silane compound is particularly preferable, and further, 3-mercapto is preferable. A cocondensate of propyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane is preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

メルカプト基を有するシランカップリング剤を構成する有機ケイ素化合物のメルカプト基当量の下限値は、100g/モル以上であることが好ましく、特に120g/モル以上であることが好ましく、さらには150g/モル以上であることが好ましい。下限値を上記のように設定することにより、接触材料を粘着剤としたときに、主剤となるポリマー成分との極性差を適切な範囲内とし、上記シランカップリング剤の粘着剤中への分散性を好適なものとすることができる。 The lower limit of the mercapto group equivalent of the organosilicon compound constituting the silane coupling agent having a mercapto group is preferably 100 g / mol or more, particularly preferably 120 g / mol or more, and further 150 g / mol or more. Is preferable. By setting the lower limit value as described above, when the contact material is used as a pressure-sensitive adhesive, the polarity difference from the polymer component as the main agent is within an appropriate range, and the above-mentioned silane coupling agent is dispersed in the pressure-sensitive adhesive. The sex can be made suitable.

メルカプト基を有するシランカップリング剤を構成する有機ケイ素化合物のメルカプト基当量の上限値は、1000g/モル以下であることが好ましく、特に800g/モル以下であることが好ましく、さらには500g/モル以下であることが好ましい。上限値を上記のように設定することにより、接触材料を粘着剤としたときに、主剤となるポリマー成分との相分離による光学特性の悪化を防止することができる。 The upper limit of the mercapto group equivalent of the organosilicon compound constituting the silane coupling agent having a mercapto group is preferably 1000 g / mol or less, particularly preferably 800 g / mol or less, and further 500 g / mol or less. Is preferable. By setting the upper limit value as described above, when the contact material is used as an adhesive, it is possible to prevent deterioration of the optical properties due to phase separation from the polymer component as the main agent.

接触材料に対するマイグレーション防止剤の添加量は、接触材料中におけるメルカプト基を有するシランカップリング剤に由来する成分の含有量の下限値が、0.01質量%以上となる量であることが好ましく、特に0.05質量%以上となる量であることが好ましく、さらには0.1質量%以上となる量であることが好ましい。また、上記添加量は、接触材料中における上記成分の含有量の上限値が、5質量%以下となる量であることが好ましく、特に2.5質量%以下となる量であることが好ましく、さらには1質量%以下となる量であることが好ましい。マイグレーション防止剤の添加量が上記の範囲にあることで、マイグレーション防止効果がより優れたものとなる。 The amount of the migration inhibitor added to the contact material is preferably such that the lower limit of the content of the component derived from the silane coupling agent having a mercapto group in the contact material is 0.01% by mass or more. In particular, the amount is preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more. The addition amount is preferably such that the upper limit of the content of the above component in the contact material is 5% by mass or less, and particularly preferably 2.5% by mass or less. Further, the amount is preferably 1% by mass or less. When the amount of the migration inhibitor added is within the above range, the migration prevention effect becomes more excellent.

〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、前述したマイグレーション防止剤を含有する粘着性組成物から得られる。粘着剤の種類としては、マイグレーション防止剤によるマイグレーション防止効果が発揮されれば特に限定されることなく、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等のいずれであってもよい。また、粘着剤はエマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。さらには、活性エネルギー線硬化型または活性エネルギー線非硬化型のいずれであってもよい。
[Adhesive]
The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing the above-mentioned migration inhibitor. The type of adhesive is not particularly limited as long as the migration prevention effect of the migration inhibitor is exhibited. For example, acrylic adhesive, rubber adhesive, silicone adhesive, urethane adhesive, polyester adhesive. It may be either a pressure-sensitive adhesive, a polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive, or the like. Further, the pressure-sensitive adhesive may be an emulsion type, a solvent type or a solvent-free type, and may be either a crosslinked type or a non-crosslinked type. Furthermore, it may be either an active energy ray-curable type or an active energy ray non-curable type.

対象部材がタッチパネルの電極の場合、上記の中でもアクリル系粘着剤が好ましい。その場合、本実施形態に係る粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、上記マイグレーション防止剤としての、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)から得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Pは、さらに架橋剤(C)を含有することが好ましく、その場合、本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋して得られる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 When the target member is a touch panel electrode, an acrylic adhesive is preferable among the above. In that case, the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has a pressure-sensitive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a silane coupling agent (B) having a mercapto group as the migration inhibitor. It is preferably obtained from a product (hereinafter sometimes referred to as "adhesive composition P"). The adhesive composition P preferably further contains a cross-linking agent (C), in which case the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by cross-linking the adhesive composition P. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms. In addition, the concept of "polymer" shall be included in "polymer".

メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)を含有する粘着性組成物Pから得られる粘着剤からなる粘着剤層は、前述したマイグレーション防止効果を発揮するだけでなく、対象部材との界面に、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)由来の成分が存在することにより、対象部材との密着性が高く、対象部材が段差を有する場合に段差追従性に優れたものとなる。具体的には、当該粘着剤層を、段差を有する対象部材に貼付し、高温高湿条件に所定時間(例えば、85℃、85%RHにて72時間)曝した場合であっても、段差近傍に気泡、浮き、はがれ等が生じることが抑制される(高温高湿条件下での段差追従性に優れる)。これにより、対象部材がタッチパネルの場合、段差近傍にて光の反射損失が生じることが抑制され、タッチパネルの画質を良好に維持することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition P containing the silane coupling agent (B) having a mercapto group not only exhibits the above-mentioned migration prevention effect, but also at the interface with the target member. Due to the presence of the component derived from the silane coupling agent (B) having a mercapto group, the adhesion to the target member is high, and when the target member has a step, the step followability is excellent. Specifically, even when the pressure-sensitive adhesive layer is attached to a target member having a step and exposed to high temperature and high humidity conditions for a predetermined time (for example, at 85 ° C. and 85% RH for 72 hours), the step Bubbles, floats, peeling, etc. are suppressed in the vicinity (excellent step followability under high temperature and high humidity conditions). As a result, when the target member is a touch panel, it is possible to suppress the occurrence of light reflection loss in the vicinity of the step, and it is possible to maintain good image quality of the touch panel.

(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。かかる観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、下限値として50質量%以上含有することが好ましく、特に60質量%以上含有することが好ましく、さらには70質量%以上含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上含有すると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、上限値として97質量%以下含有することが好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを97質量%以下含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
(1) (Meta) acrylic acid ester polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a preferable adhesiveness by containing a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as a monomer unit constituting the polymer. Can be expressed. From this point of view, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as a lower limit value of 50 as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of mass% or more, particularly 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. When the (meth) acrylic acid alkyl ester is contained in an amount of 50% by mass or more, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable tackiness. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the above (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer in an upper limit of 97% by mass or less, particularly 90% by mass. It is preferably contained in an amount of% or less, and more preferably 85% by mass or less. By containing 97% by mass or less of the above (meth) acrylic acid alkyl ester, a suitable amount of other monomer components can be introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル等が挙げられ、中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が4〜8の(メタ)アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and n- (meth) acrylic acid. Butyl, n-pentyl (meth) acrylic acid, n-hexyl (meth) acrylic acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid, isooctyl (meth) acrylic acid, n-decyl (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid Examples thereof include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and adamantyl (meth) acrylate. Above all, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, it is preferable that a (meth) acrylic acid ester having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group is contained. These may be used alone or in combination of two or more. The alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group means a linear, branched chain or cyclic alkyl group.

また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超える(好ましくは70℃以上の)ハードモノマーと、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃以下のソフトモノマーとを組み合わせて使用することも好ましい。ソフトモノマーにより粘着性および柔軟性を確保しつつ、ハードモノマーで凝集力を向上させることにより、ディスプレイパネル(タッチパネル)における段差追従性をより優れたものにすることができるからである。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、5:95〜40:60であることが好ましく、特に20:80〜30:70であることが好ましい。 Further, as a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, a hard monomer having a glass transition temperature (Tg) of more than 0 ° C. (preferably 70 ° C. or higher) as a homopolymer and a homopolymer. It is also preferable to use it in combination with a soft monomer having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower. This is because the step-following property of the display panel (touch panel) can be made more excellent by improving the cohesive force with the hard monomer while ensuring the adhesiveness and flexibility with the soft monomer. In this case, the mass ratio of the hard monomer to the soft monomer is preferably 5:95 to 40:60, and particularly preferably 20:80 to 30:70.

上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hard monomer include methyl acrylate (Tg10 ° C.), methyl methacrylate (Tg105 ° C.), isobornyl acrylate (Tg94 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg180 ° C.), adamantyl acrylate (Tg115 ° C.), and methacrylic acid. Adamantane (Tg 141 ° C.) and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ハードモノマーの中でも、粘着性や透明性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましい。粘着性をも考慮すると、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルがより好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。 Among the above hard monomers, methyl acrylate, methyl methacrylate and isobornyl acrylate are preferable from the viewpoint of further exerting the performance of the hard monomer while preventing adverse effects on other properties such as adhesiveness and transparency. In consideration of adhesiveness, methyl acrylate and methyl methacrylate are more preferable, and methyl methacrylate is particularly preferable.

上記ソフトモノマーとしては、炭素数が2〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸n−ブチル(Tg−54℃)等が好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the soft monomer, an acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferably mentioned. For example, 2-ethylhexyl acrylate (Tg-70 ° C.), n-butyl acrylate (Tg-54 ° C.) and the like are preferably mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基は、後述する架橋剤(C)と反応し、これにより架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. The reactive functional group derived from this reactive functional group-containing monomer reacts with the cross-linking agent (C) described later, whereby a cross-linked structure (three-dimensional network structure) is formed, and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force is obtained. Be done.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシル基を有するモノマー(カルボキシル基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(C)との反応性および耐湿熱白化性に優れ、対象部材への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。 The reactive functional group-containing monomer contained in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer includes a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl-containing monomer) and a carboxyl in the molecule. Preferred examples thereof include a monomer having a group (monomer containing a carboxyl group) and a monomer having an amino group in the molecule (monomer containing an amino group). Among these, a hydroxyl group-containing monomer having excellent reactivity with the cross-linking agent (C) and moisture-heat whitening resistance and having little adverse effect on the target member is particularly preferable.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(C)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth). ) Hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylic acid can be mentioned. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate in the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) from the viewpoint of reactivity with the cross-linking agent (C) of the hydroxyl group and copolymerizability with other monomers. Alternatively, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシル基の架橋剤(C)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Of these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of reactivity of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (C) of the carboxyl group and copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、下限値として3質量%以上含有することが好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには15質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、上限値として35質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤中に、所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a lower limit value of 3% by mass or more, particularly 10% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, and it is preferable that the content is 15% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as an upper limit value of 35% by mass or less, and particularly 30% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of 25% by mass or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a predetermined amount of hydroxyl groups remains in the obtained pressure-sensitive adhesive. Hydroxy groups are hydrophilic groups, and if such hydrophilic groups are present in a predetermined amount of the pressure-sensitive adhesive, even if the pressure-sensitive adhesive is placed under high-temperature and high-humidity conditions, it will penetrate into the pressure-sensitive adhesive under the high-temperature and high-humidity conditions. It has good compatibility with the water content, and as a result, whitening of the adhesive when returned to normal temperature and humidity is suppressed (excellent in moisture-heat whitening resistance).

ただし、上記のように親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤は水を取り込み易くなり、当該粘着剤に接触する対象部材にマイグレーションが発生し易くなる。しかしながら、本実施形態に係る粘着性組成物Pは、マイグレーション防止剤として、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)を含有することにより、接触する対象部材にマイグレーションが発生することを効果的に防止・抑制することができる。 However, when a predetermined amount of hydrophilic groups are present in the pressure-sensitive adhesive as described above, the pressure-sensitive adhesive tends to take in water, and migration easily occurs in the target member in contact with the pressure-sensitive adhesive. However, the adhesive composition P according to the present embodiment effectively contains migration as a migration inhibitor by containing the silane coupling agent (B) having a mercapto group, so that migration occurs in the target member in contact. Can be prevented / suppressed.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましいが、所定量含有することは許容される。カルボキシル基は酸成分であるため、通常は対象部材のマイグレーションが懸念されるが、本実施形態に係る粘着剤は、マイグレーション防止剤としてメルカプト基を有するシランカップリング剤(B)を含有する粘着性組成物Pから得られることにより、カルボキシル基が存在しても、マイグレーション防止効果を発揮することができるからである。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを5質量%以下、好ましくは2質量%以下の量で含有することが許容される。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, but it is permissible to contain a predetermined amount. Since the carboxyl group is an acid component, there is usually concern about migration of the target member, but the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive containing a silane coupling agent (B) having a mercapto group as a migration inhibitor. This is because the effect of preventing migration can be exerted even in the presence of the carboxyl group because it is obtained from the composition P. Specifically, it is permissible to contain a carboxyl group-containing monomer in an amount of 5% by mass or less, preferably 2% by mass or less, as a monomer unit in the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリロイルモルホリン等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 If desired, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain another monomer as a monomer unit constituting the polymer. As the other monomer, a monomer containing no reactive functional group is preferable so as not to interfere with the action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester such as (meth) acrylate ethyl, (meth) acrylate ethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl, and (meth). ) N, N-dimethylaminopropyl acrylate, (meth) acrylic acid ester having a non-crosslinkable tertiary amino group such as (meth) acryloylmorpholin, (meth) acrylamide, dimethylacrylamide, vinyl acetate, styrene and the like. Be done. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値は、20万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着剤が高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。 The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and further preferably 400,000 or more. The weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is at least the above value, the pressure-sensitive adhesive has excellent step-following property under high temperature and high humidity conditions.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値は、100万以下であることが好ましく、特に90万以下であることが好ましく、さらには70万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、粘着剤が貼付時の段差追従性に優れたものとなる。 Further, the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 1 million or less, particularly preferably 900,000 or less, and further preferably 700,000 or less. preferable. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not more than the above, the adhesive has excellent step-following property at the time of sticking.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, one type of (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(2)メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)
粘着性組成物Pが含有するメルカプト基を有するシランカップリング剤(B)は、前述したマイグレーション防止剤としてのメルカプト基を有するシランカップリング剤である。
(2) Silane coupling agent having a mercapto group (B)
The silane coupling agent (B) having a mercapto group contained in the adhesive composition P is the silane coupling agent having a mercapto group as the migration inhibitor described above.

粘着性組成物P中におけるメルカプト基を有するシランカップリング剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、上限値として5質量部以下であることが好ましく、特に1.5質量部以下であることが好ましく、さらには1.0質量部以下であることが好ましい。メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、マイグレーション防止効果がより優れたものとなる。 The content of the silane coupling agent (B) having a mercapto group in the adhesive composition P is 0.01 part by mass or more as a lower limit value with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferably 0.05 parts by mass or more, and further preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the upper limit value is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1.5 parts by mass or less, and further preferably 1.0 part by mass or less. When the content of the silane coupling agent (B) having a mercapto group is within the above range, the migration prevention effect becomes more excellent.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100g当たりの、シランカップリング剤(B)におけるメルカプト基のモル数(メルカプト基量)の下限値は、0.01mmol以上であることが好ましく、特に0.1mmol以上であることが好ましく、さらには0.2mmol以上であることが好ましい。また、上記モル数の上限値は、30mmol以下であることが好ましく、特に5mmol以下であることが好ましく、さらには1.5mmol以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に対するシランカップリング剤(B)のメルカプト基のモル数が上記範囲にあることで、マイグレーション防止効果をより優れたものにすることができる。 The lower limit of the number of moles of mercapto groups (amount of mercapto groups) in the silane coupling agent (B) per 100 g of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 0.01 mmol or more, particularly 0. It is preferably 1 mmol or more, and more preferably 0.2 mmol or more. The upper limit of the number of moles is preferably 30 mmol or less, particularly preferably 5 mmol or less, and further preferably 1.5 mmol or less. When the number of moles of the mercapto group of the silane coupling agent (B) with respect to the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is within the above range, the migration prevention effect can be further enhanced.

(3)架橋剤(C)
粘着性組成物Pは、架橋剤(C)を含有することが好ましい。粘着性組成物Pは、架橋剤(C)を含有することで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、高温高湿条件下での段差追従性を向上させることができる。
(3) Crosslinking agent (C)
The adhesive composition P preferably contains a cross-linking agent (C). By containing the cross-linking agent (C), the adhesive composition P cross-links the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to form a three-dimensional network structure, and improves the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive. It is possible to improve the step followability under high temperature and high humidity conditions.

架橋剤(C)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(C)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (C) may be any as long as it reacts with the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, an amine-based cross-linking agent, Melamine-based cross-linking agent, aziridine-based cross-linking agent, hydrazine-based cross-linking agent, aldehyde-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, metal alkoxide-based cross-linking agent, metal chelate-based cross-linking agent, metal salt-based cross-linking agent, ammonium salt-based cross-linking agent, etc. Can be mentioned. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent having excellent reactivity with the hydroxyl group. As the cross-linking agent (C), one type can be used alone, or two or more types can be used in combination.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanates, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , And their biurets, isocyanurates, and adducts, which are reactants with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Of these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, is preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

粘着性組成物P中における架橋剤(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.001質量部以上であることが好ましく、特に0.01質量部以上であることが好ましく、さらには0.02質量部以上であることが好ましい。また、上限値として10質量部以下であることが好ましく、特に5質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。 The content of the cross-linking agent (C) in the adhesive composition P is preferably 0.001 part by mass or more as a lower limit value with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). In particular, it is preferably 0.01 part by mass or more, and more preferably 0.02 part by mass or more. Further, the upper limit value is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less.

架橋剤(C)の含有量が上記の範囲にあることにより、得られる粘着剤の凝集力が好ましいものとなり、粘着剤の高温高湿条件下での段差追従性が向上する。 When the content of the cross-linking agent (C) is in the above range, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes preferable, and the step-following property of the pressure-sensitive adhesive under high temperature and high humidity conditions is improved.

(4)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。また、前述のメルカプト基を有するシランカップリング剤(B)とは別に、その他のシランカップリング剤を併せて添加してもよい。ただし、防錆剤、特にベンゾトリアゾール系防錆剤は、粘着性組成物Pの架橋を阻害する作用を有するため、添加しないことが好ましい。
(4) Various Additives The pressure-sensitive adhesive composition P contains various additives usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, such as antistatic agents, pressure-sensitive adhesives, antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers, if desired. Agents, softeners, fillers, refractive index adjusters and the like can be added. Further, in addition to the above-mentioned silane coupling agent (B) having a mercapto group, another silane coupling agent may be added together. However, it is preferable not to add a rust preventive, particularly a benzotriazole-based rust preventive, because it has an effect of inhibiting the cross-linking of the adhesive composition P.

また、粘着性組成物Pは、所望により、分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマー等の活性エネルギー線硬化性成分を含有してもよい。粘着性組成物Pが活性エネルギー線硬化性成分を含有する場合、粘着剤層を対象部材に貼付した後、粘着剤層に活性エネルギー線を照射して当該粘着剤層を硬化させることにより、耐久性に非常に優れた粘着剤層を得ることができる。 Further, the adhesive composition P may contain an active energy ray-curable component such as a polyfunctional acrylate-based monomer having a molecular weight of less than 1000, if desired. When the pressure-sensitive adhesive composition P contains an active energy ray-curable component, the pressure-sensitive adhesive layer is attached to a target member, and then the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with active energy rays to cure the pressure-sensitive adhesive layer. An adhesive layer having very excellent properties can be obtained.

なお、粘着性組成物Pは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pに含まれない。 The adhesive composition P represents a mixture of various components remaining in the pressure-sensitive adhesive layer as it is or in a reacted state, and is a component removed in a drying step or the like, for example, polymerization described later. The solvent and the diluting solvent are not included in the adhesive composition P.

(5)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)とを混合するとともに、所望により、架橋剤(C)および添加剤を加えることで製造することができる。
(5) Production of Adhesive Composition The adhesive composition P produced a (meth) acrylic acid ester polymer (A) and used the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a mercapto group. It can be produced by mixing the silane coupling agent (B) having the mixture and, if desired, adding a cross-linking agent (C) and an additive.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator, if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like, and two or more of them may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane1-carbonitrile), and 2, , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl)) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumenehydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples thereof include dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyvivarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the above polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)、ならびに所望により、架橋剤(C)、添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。 Once the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is mixed with a silane coupling agent (B) having a mercapto group, and optionally a cross-linking agent ( C), an additive and a diluting solvent are added and mixed thoroughly to obtain a tacky composition P (coating solution) diluted with the solvent.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol and butanol. Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜40質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this manner may be any range as long as it can be coated, and is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted to a concentration of 10 to 40% by mass. It should be noted that the addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition when obtaining the coating solution, and the diluting solvent may not be added as long as the adhesive composition P has a coatable viscosity. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as it is as a diluting solvent.

(6)粘着剤の製造
上述した粘着性組成物Pを加熱処理することにより、粘着剤が得られる。この加熱処理は、粘着性組成物Pの希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(6) Production of Adhesive An adhesive can be obtained by heat-treating the above-mentioned adhesive composition P. This heat treatment can also be used as a drying treatment for volatilizing the diluting solvent or the like of the adhesive composition P.

加熱処理を行う場合、加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、30秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤層が形成される。 When the heat treatment is performed, the heating temperature is preferably 50 to 150 ° C., particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). If this curing period is required, the adhesive layer is formed after the curing period has elapsed, and if the curing period is not required, after the heat treatment is completed.

粘着性組成物Pから得られる粘着剤のゲル分率の下限値は、30%以上であることが好ましく、特に40%以上であることが好ましく、さらには50%以上であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記以上であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。また、上記ゲル分率の上限値は、90%以下であることが好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記以下であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、貼付時の段差追従性が優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 The lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition P is preferably 30% or more, particularly preferably 40% or more, and further preferably 50% or more. When the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is equal to or higher than the above, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes high, and the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes excellent. The upper limit of the gel fraction is preferably 90% or less, particularly preferably 85% or less, and further preferably 80% or less. When the upper limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is not more than the above, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and the step-following property at the time of sticking becomes excellent. Here, the method for measuring the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is as shown in a test example described later.

本実施形態に係る粘着剤は、マイグレーション防止剤としてのメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することにより、例えば、銅、銀等からなる金属電極、スズドープ酸化インジウム(ITO)等からなる透明導電膜、金属ナノワイヤーフィルム、ワイヤーグリッド偏光フィルムなどの対象部材に貼付されても、対象部材におけるマイグレーションを効果的に抑制することができる。特に対象部材が、ITO等の金属酸化物よりもイオン化傾向の高い銅や銀等を用いるタッチパネルの金属電極の場合においても、電極の断線や短絡に起因するタッチパネルの駆動不良を防止することができる。 The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment contains a silane coupling agent having a mercapto group as a migration inhibitor, and thus, for example, a metal electrode made of copper, silver, etc., a transparent conductive material made of tin-doped indium oxide (ITO), or the like. Even if it is attached to a target member such as a film, a metal nanowire film, or a wire grid polarizing film, migration in the target member can be effectively suppressed. In particular, even when the target member is a metal electrode of a touch panel using copper, silver, or the like, which has a higher ionization tendency than a metal oxide such as ITO, it is possible to prevent a touch panel drive failure due to a disconnection or short circuit of the electrode. ..

〔粘着シート〕
図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。ただし、粘着シート1において剥離シート12a,12bは必須の構成要素ではなく、粘着シート1の使用時に剥離・除去されるものである。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
[Adhesive sheet]
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is in contact with the two release sheets 12a and 12b and the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. , 12b and the pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the two. However, the release sheets 12a and 12b are not essential components in the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and are peeled off and removed when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used. The peeling surface of the release sheet in the present specification means a surface of the release sheet that has peelability, and includes both a surface that has been peeled and a surface that exhibits peelability without peeling. ..

(1)粘着剤層
粘着剤層11は、前述した粘着剤から構成される。粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)の下限値は、10μm以上であることが好ましく、特に25μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記以上であることにより、優れた粘着力が十分に発揮される。また、粘着剤層11の厚さの上限値は、300μm以下であることが好ましく、特に250μm以下であることが好ましく、さらには100μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記以下であることにより、加工性が良好になる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
(1) Adhesive Layer The adhesive layer 11 is composed of the above-mentioned adhesive. The lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 (value measured according to JIS K7130) is preferably 10 μm or more, particularly preferably 25 μm or more, and further preferably 50 μm or more. When the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is at least the above, excellent adhesive strength is sufficiently exhibited. The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 300 μm or less, particularly preferably 250 μm or less, and further preferably 100 μm or less. When the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is equal to or less than the above, the workability is improved. The pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.

(2)剥離シート
剥離シート12a,12bとしては、特に限定されることはなく、公知のプラスチックフィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
(2) Release sheet The release sheets 12a and 12b are not particularly limited, and known plastic films can be used. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene acetate. Vinyl films, ionomer resin films, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer films, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, polyimide films, fluororesin films and the like are used. In addition, these crosslinked films are also used. Further, these laminated films may be used.

上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。 It is preferable that the peeling surfaces (particularly the surfaces in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the release sheets 12a and 12b are subjected to a peeling treatment. Examples of the release agent used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents. Of the release sheets 12a and 12b, it is preferable that one release sheet is a heavy release type release sheet having a large release force and the other release sheet is a light release type release sheet having a small release force.

剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。 The thickness of the release sheets 12a and 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 μm.

(3)粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
(3) Production of Adhesive Sheet As an example of production of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one of the release sheets 12a (or 12b) and heat-treated to adhere. After the sex composition P is crosslinked to form a coating layer, the peeling surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superposed on the coating layer. If a curing period is required, the curing period is set, and if the curing period is not required, the coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. As a result, the adhesive sheet 1 is obtained. The conditions for heat treatment and curing are as described above.

粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。 As another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one of the release sheets 12a, and heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition P to crosslink the coating layer. To obtain a release sheet 12a with a coating layer. Further, the coating liquid of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of the other release sheet 12b, and heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, which is provided with a coating layer. A release sheet 12b is obtained. Then, the release sheet 12a with the coating layer and the release sheet 12b with the coating layer are bonded so that both coating layers are in contact with each other. When the curing period is required, the curing period is set, and when the curing period is not required, the laminated coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11. As a result, the adhesive sheet 1 is obtained. According to this production example, stable production is possible even when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick.

上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

(4)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力の下限値は、5N/25mm以上であることが好ましく、特に8N/25mm以上であることが好ましく、さらには10N/25mm以上であることが好ましい。粘着シート1の粘着力の下限値が上記以上であると、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。一方、上記粘着力の上限値は特に制限されないが、使用時における剥離シート12a,12bの粘着剤層11からの剥がし易さ等を考慮すれば、50N/25mm以下であることが好ましく、特に30N/25mm以下であることが好ましい。さらにリワーク性をも考慮すれば、26N/25mm以下であることが好ましい。その場合、貼合ミスが生じた場合でも部材の再利用が容易となる。
(4) Adhesive Strength The lower limit of the adhesive strength of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 5N / 25mm or more, particularly preferably 8N / 25mm or more, and further 10N / 25mm. It is preferably 25 mm or more. When the lower limit of the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is equal to or higher than the above value, the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes excellent. On the other hand, the upper limit of the adhesive strength is not particularly limited, but is preferably 50 N / 25 mm or less, particularly 30 N, in consideration of the ease of peeling the release sheets 12a and 12b from the adhesive layer 11 during use. It is preferably / 25 mm or less. Further, considering the reworkability, it is preferably 26 N / 25 mm or less. In that case, even if a bonding error occurs, the member can be easily reused.

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。 Here, the adhesive strength in the present specification basically means the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is used. It is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then measured at a peeling speed of 300 mm / min. It shall be.

(5)粘着シートの使用
上記粘着シート1を使用することにより、例えば、図2に示す静電容量方式のタッチパネル2を製造することができる。タッチパネル2は、表示体モジュール3と、その上に粘着剤層4を介して積層された第1のフィルムセンサー5aと、その上に粘着剤層11を介して積層された第2のフィルムセンサー5bと、その上に粘着剤層11を介して積層されたカバー材6とを備えて構成される。
(5) Use of Adhesive Sheet By using the adhesive sheet 1, for example, the capacitance type touch panel 2 shown in FIG. 2 can be manufactured. The touch panel 2 includes a display module 3, a first film sensor 5a laminated on the display module 3 via an adhesive layer 4, and a second film sensor 5b laminated on the display module 3 via an adhesive layer 11. And a cover material 6 laminated on the adhesive layer 11 via the adhesive layer 11.

上記のタッチパネル2における粘着剤層11は、上記粘着シート1の粘着剤層11である。 The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the touch panel 2 is the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.

上記表示体モジュール3としては、例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール、電子ペーパー等が挙げられる。 Examples of the display module 3 include a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic EL) module, and electronic paper.

粘着剤層4は、上記粘着シート1の粘着剤層11によって形成してもよいし、他の粘着剤または粘着シートによって形成してもよい。後者の場合、粘着剤層4を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられるが、中でもアクリル系粘着剤が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer 4 may be formed by the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, or may be formed by another pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive sheet. In the latter case, examples of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 4 include acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber-based pressure-sensitive adhesive, silicone-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based pressure-sensitive adhesive, polyester-based pressure-sensitive adhesive, polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive, and the like. However, acrylic adhesives are particularly preferable.

本実施形態における第1のフィルムセンサー5aおよび第2のフィルムセンサー5bは、それぞれ基材フィルム51と、基材フィルム51に形成された電極52とを備える。基材フィルム51としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が使用される。 The first film sensor 5a and the second film sensor 5b in the present embodiment each include a base film 51 and an electrode 52 formed on the base film 51. The base film 51 is not particularly limited, and for example, a polyethylene terephthalate film, an acrylic film, a polycarbonate film, or the like is used.

電極52は、例えば、銅、銀等からなる金属電極、スズドープ酸化インジウム(ITO)等からなるパターン化透明導電膜などからなる。 The electrode 52 is made of, for example, a metal electrode made of copper, silver or the like, a patterned transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) or the like.

第1のフィルムセンサー5aの電極52および第2のフィルムセンサー5bの電極52は、通常、一方がX軸方向の回路パターンを構成し、他方がY軸方向の回路パターンを構成する。 One of the electrodes 52 of the first film sensor 5a and the electrode 52 of the second film sensor 5b usually constitutes a circuit pattern in the X-axis direction, and the other constitutes a circuit pattern in the Y-axis direction.

本実施形態における第2のフィルムセンサー5bの電極52は、図2中、第2のフィルムセンサー5bの上側に位置している。一方、第1のフィルムセンサー5aの電極52は、図2中、第1のフィルムセンサー5aの上側に位置しているが、これに限定されるものではなく、第1のフィルムセンサー5aの下側に位置してもよい。 The electrode 52 of the second film sensor 5b in the present embodiment is located above the second film sensor 5b in FIG. On the other hand, the electrode 52 of the first film sensor 5a is located above the first film sensor 5a in FIG. 2, but is not limited to this, and is below the first film sensor 5a. It may be located in.

カバー材6は、通常、ガラス板またはプラスチック板を主体とする。ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等からなるアクリル板、ポリカーボネート板などが挙げられる。 The cover material 6 is usually mainly composed of a glass plate or a plastic plate. The glass plate is not particularly limited, and for example, chemically strengthened glass, non-alkali glass, quartz glass, soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass. And so on. The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate made of polymethylmethacrylate and the like, a polycarbonate plate, and the like.

なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の機能層が設けられていてもよいし、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム等の光学部材が積層されていてもよい。 Functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer may be provided on one or both sides of the glass plate or the plastic plate, or a hard coat film, an antireflection film, or an antiglare film. Etc. may be laminated.

本実施形態において、上記カバー材6は、粘着剤層11側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層7の有無による段差を有している。印刷層7は、カバー材6における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。 In the present embodiment, the cover material 6 has a step on the surface on the adhesive layer 11 side, and specifically, the cover material 6 has a step depending on the presence or absence of the print layer 7. The print layer 7 is generally formed in a frame shape on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the cover material 6.

印刷層7を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層7の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましい。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、25μm以下であることがより好ましく、15μm以下であることが特に好ましい。 The material constituting the printing layer 7 is not particularly limited, and a known material for printing is used. The thickness of the print layer 7, that is, the lower limit of the height of the step is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and particularly preferably 7 μm or more. The upper limit is preferably 50 μm or less, more preferably 25 μm or less, and particularly preferably 15 μm or less.

上記タッチパネル2の製造方法の一例を、以下に説明する。
粘着シート1として、第1の粘着シート1および第2の粘着シート1を用意する。第1の粘着シート1から一方の剥離シート12aを剥離し、露出した粘着剤層11(第1の粘着剤層11)を、第2のフィルムセンサー5bの電極52と接するように、当該第2のフィルムセンサー5bと貼合する。また、第2の粘着シート1から一方の剥離シート12aを剥離し、露出した粘着剤層11(第2の粘着剤層)を、第1のフィルムセンサー5aの電極52と接するように、当該第1のフィルムセンサー5aと貼合する。
An example of the manufacturing method of the touch panel 2 will be described below.
As the adhesive sheet 1, a first adhesive sheet 1 and a second adhesive sheet 1 are prepared. One of the release sheets 12a is peeled off from the first adhesive sheet 1, and the exposed adhesive layer 11 (first adhesive layer 11) is brought into contact with the electrode 52 of the second film sensor 5b. It is bonded to the film sensor 5b of. Further, one of the release sheets 12a is peeled off from the second adhesive sheet 1, and the exposed adhesive layer 11 (second adhesive layer) is brought into contact with the electrode 52 of the first film sensor 5a. It is bonded to the film sensor 5a of 1.

そして、第2の粘着シートにおける他方の剥離シート12bを剥離し、露出した第2の粘着剤層11が、上記第2のフィルムセンサー5bにおける第1の粘着剤層11が積層された側とは反対側の面(第2のフィルムセンサー5bの基材フィルム51の露出面)に接するように、両者を貼合する。これにより、剥離シート12b、第1の粘着剤層11、第2のフィルムセンサー5b、第2の粘着剤層11および第1のフィルムセンサー5aが順次積層されてなる積層体が得られる。 Then, the other release sheet 12b of the second adhesive sheet is peeled off, and the exposed second adhesive layer 11 is the side on which the first adhesive layer 11 of the second film sensor 5b is laminated. Both are bonded so as to be in contact with the opposite surface (exposed surface of the base film 51 of the second film sensor 5b). As a result, a laminate obtained by sequentially laminating the release sheet 12b, the first pressure-sensitive adhesive layer 11, the second film sensor 5b, the second pressure-sensitive adhesive layer 11, and the first film sensor 5a is obtained.

次に、上記積層体の第1のフィルムセンサー5a側の面(第1のフィルムセンサー5aの基材フィルム51の露出面)に、剥離シート上に設けられた粘着剤層4を貼合する。続いて、上記積層体から剥離シート12bを剥離し、露出した第1の粘着剤層11に対して、カバー材6の印刷層7側が当該粘着剤層11に接するように、当該カバー材6を貼合する。これにより、カバー材6、第1の粘着剤層11、第2のフィルムセンサー5b、第2の粘着剤層11、第1のフィルムセンサー5a、粘着剤層4および剥離シートが順次積層されてなる構成体が得られる。 Next, the pressure-sensitive adhesive layer 4 provided on the release sheet is bonded to the surface of the laminated body on the first film sensor 5a side (exposed surface of the base film 51 of the first film sensor 5a). Subsequently, the release sheet 12b is peeled off from the laminated body, and the cover material 6 is applied to the exposed first pressure-sensitive adhesive layer 11 so that the printed layer 7 side of the cover material 6 is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11. Stick them together. As a result, the cover material 6, the first adhesive layer 11, the second film sensor 5b, the second adhesive layer 11, the first film sensor 5a, the adhesive layer 4, and the release sheet are sequentially laminated. The construct is obtained.

最後に、上記構成体から剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層4が表示体モジュール3に接するように、当該構成体を表示体モジュール3に貼合する。これにより、図2に示されるタッチパネル2が製造される。 Finally, the release sheet is peeled off from the above-mentioned structure, and the structure is attached to the display body module 3 so that the exposed pressure-sensitive adhesive layer 4 is in contact with the display body module 3. As a result, the touch panel 2 shown in FIG. 2 is manufactured.

上記タッチパネル2が高温高湿条件下に置かれ、その状態で電極52に電圧が印加された場合でも、電極52に接触している粘着剤層11が、本実施形態に係るマイグレーション防止剤(メルカプト基を有するシランカップリング剤)に由来する成分を含有することにより、電極52のマイグレーションが効果的に抑制される。これにより、電極52の断線や短絡に起因するタッチパネル2の駆動不良が防止される。 Even when the touch panel 2 is placed under high temperature and high humidity conditions and a voltage is applied to the electrode 52 in that state, the pressure-sensitive adhesive layer 11 in contact with the electrode 52 is the migration inhibitor (mercapto) according to the present embodiment. By containing a component derived from a silane coupling agent having a group), migration of the electrode 52 is effectively suppressed. This prevents drive failure of the touch panel 2 due to disconnection or short circuit of the electrode 52.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方は省略されてもよい。 For example, either one of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1 may be omitted.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル共重合体の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、メタクリル酸メチル20質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
[Example 1]
1. 1. Preparation of (meth) acrylic acid ester copolymer 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of methyl methacrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are copolymerized to obtain a (meth) acrylic acid ester polymer. (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, the weight average molecular weight (Mw) was 600,000.

2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)としての3−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物(信越化学工業社製,商品名「X−41−1810」,オリゴマー型,メルカプト基当量:450g/モル)0.05質量部と、架橋剤(C)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)0.23質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度38質量%の粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. 2. Preparation of Adhesive Composition As a silane coupling agent (B) having a mercapto group, 100 parts by mass (solid content conversion value; the same applies hereinafter) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1. 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane cocondensate (manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., trade name "X-41-1810", oligomer type, mercapto group equivalent: 450 g / mol) 0.05 mass 203 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., product name "Coronate L") as a cross-linking agent (C) is mixed, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone. As a result, a coating solution of the adhesive composition having a solid content concentration of 38% by mass was obtained.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
MMA:メタクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
[メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)]
X−41−1810:3−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物(信越化学工業社製,商品名「X−41−1810」,オリゴマー型,メルカプト基当量:450g/モル)
KBM−803:3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,商品名「KBM−803」,低分子型,メルカプト基当量:196.4g/モル)
[他のシランカップリング剤]
KBM−403:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製,商品名「KBM−403」,低分子型)
KBE−9007:3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(信越シリコーン社製,商品名「KBE−9007」,低分子型)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meta) Acrylic Ester Polymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate MMA: methyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
[Silane coupling agent having a mercapto group (B)]
X-41-1810: Cocondensate of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "X-41-1810", oligomer type, mercapto group equivalent: 450 g / mol )
KBM-803: 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KBM-803", low molecular weight type, mercapto group equivalent: 196.4 g / mol)
[Other silane coupling agents]
KBM-403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd., trade name "KBM-403", low molecular weight type)
KBE-9007: 3-Isocyanatepropyltriethoxysilane (manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd., trade name "KBE-9007", low molecular weight type)

3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,商品名「SP−PET382150」,厚さ:38μm)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。同様に、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。
3. 3. Manufacture of Adhesive Sheet A heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, trade name "SP-PET382150") in which one side of a polyethylene terephthalate film is peeled off with a silicone-based release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2. , Thickness: 38 μm) was applied with a knife coater and then heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 25 μm). Similarly, a light release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET382120") obtained by peeling one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2. ) Was coated with a knife coater and then heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 25 μm).

次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。 Next, the heavy-release type release sheet with the coating layer obtained above and the light-release type release sheet with the coating layer obtained above are bonded together so that both coating layers are in contact with each other, and the temperature is 23 ° C. By curing for 7 days under the condition of 50% RH, an adhesive sheet having a structure of a heavy release type release sheet / an adhesive layer (thickness: 50 μm) / a light release type release sheet was prepared.

〔実施例2〜10,比較例1〜10〕
シランカップリング剤(メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)および他のシランカップリング剤)の種類および割合、ならびに架橋剤(C)の割合を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。なお、比較例7〜10については、防錆剤としてN,N−ビス(2−エチルヘキシル)−(4又は5)−メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−メチルアミン(BASF社製,商品名「IRGMET 39」)を表1に示す割合で粘着性組成物に配合した。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 10]
Examples except that the type and ratio of the silane coupling agent (silane coupling agent having a mercapto group (B) and other silane coupling agent) and the ratio of the cross-linking agent (C) are changed as shown in Table 1. An adhesive sheet was produced in the same manner as in 1. In Comparative Examples 7 to 10, N, N-bis (2-ethylhexyl)-(4 or 5) -methyl-1H-benzotriazole-1-methylamine (manufactured by BASF, trade name "" was used as a rust preventive. IRGMET 39 ") was added to the adhesive composition in the proportions shown in Table 1.

ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
-GPC measuring device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
-GPC column (passed in the following order): TSK guard volume HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C

〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), the mass was weighed with a precision balance, and the above mesh was used. The mass of the pressure-sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of a single substance. The mass at this time is M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表2に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Then, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. The results are shown in Table 2.

〔試験例2〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of adhesive strength)
The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300"). , Thickness: 100 μm), and a laminated body of a heavy-release type release sheet / adhesive layer / PET film was obtained. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample.

23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。 In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy-release type release sheet is peeled off from the above sample, the exposed adhesive layer is attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and then the autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. is used. The pressure was increased at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes. Then, after leaving it to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, the adhesive strength (N) was set to a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees using a tensile tester (Tencilon manufactured by Orientec). / 25 mm) was measured. Conditions other than those described here were measured in accordance with JIS Z 0237: 2009. The results are shown in Table 2.

〔試験例3〕(マイグレーション防止効果の評価)
(1)配線基板の作製
銅箔(厚さ:18μm)とポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:50μm)とを積層してなる銅張積層板(ニッカン工業社製,製品名「ニカフレックス」)の銅箔表面に、スクリーン印刷法にてエッチングレジストパターンを印刷した。その後、エッチングにて不要な銅箔を除去して櫛形電極を形成した。各電極のライン幅は300μmであり、電極相互間の間隙は50μmであった。
[Test Example 3] (Evaluation of migration prevention effect)
(1) Preparation of wiring board Copper of copper-clad laminate (manufactured by Nikkan Kogyo Co., Ltd., product name "Nikaflex") made by laminating copper foil (thickness: 18 μm) and polyethylene terephthalate film (thickness: 50 μm) An etching resist pattern was printed on the foil surface by a screen printing method. Then, unnecessary copper foil was removed by etching to form a comb-shaped electrode. The line width of each electrode was 300 μm, and the gap between the electrodes was 50 μm.

(2)マイグレーション防止効果の評価
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。次いで、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、上記櫛形電極上に貼付して、これをサンプルとした。
(2) Evaluation of migration prevention effect A polyethylene terephthalate (PET) film (Toyo Boseki Co., Ltd.) having an easy-adhesive layer was formed by peeling a light-release type release sheet from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples and applying an exposed adhesive layer. A laminate of a heavy peeling type release sheet / adhesive layer / PET film was obtained by laminating with an easy-adhesive layer of (Product), product name “PET A4300”, thickness: 100 μm). Next, the heavy-release type release sheet was peeled off from the laminate, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached onto the comb-shaped electrode to prepare a sample.

上記サンプルを、85℃、85%RHの湿熱条件下に静置し、その状態で電極間に5Vの電圧を印加し、マイグレーション試験を行った。試験開始から8時間後、24時間後、および48時間後に、櫛形電極を光学顕微鏡(倍率:10倍)で観察し、以下に示す評価基準に基づいてマイグレーション防止効果を評価した。結果を表2に示す。
◎:電極(正極)の溶解および電極(負極)におけるデンドライトの形成が全く観られない。
○:電極(正極)の端部のみに溶解が観られ、電極(負極)におけるデンドライトの形成は観られない。
×:電極(正極)の溶解および電極(負極)におけるデンドライトの形成が観られる。
なお、上記評価基準の参考画像を図3に示す。
The above sample was allowed to stand under moist heat conditions of 85 ° C. and 85% RH, and a voltage of 5 V was applied between the electrodes in that state to perform a migration test. After 8 hours, 24 hours, and 48 hours from the start of the test, the comb-shaped electrode was observed with an optical microscope (magnification: 10 times), and the migration prevention effect was evaluated based on the evaluation criteria shown below. The results are shown in Table 2.
⊚: Melting of the electrode (positive electrode) and formation of dendrites at the electrode (negative electrode) are not observed at all.
◯: Dissolution is observed only at the end of the electrode (positive electrode), and no dendrite formation is observed at the electrode (negative electrode).
X: Melting of the electrode (positive electrode) and formation of dendrites at the electrode (negative electrode) can be observed.
A reference image of the above evaluation criteria is shown in FIG.

表2から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、マイグレーションを効果的に防止・抑制することができ、マイグレーション防止効果に優れるものであった。 As can be seen from Table 2, the adhesive sheet obtained in the examples was able to effectively prevent / suppress migration and was excellent in the migration prevention effect.

本発明に係るマイグレーション防止剤、粘着剤および粘着シートは、例えば、銅電極や銀電極を用いた静電容量方式のタッチパネルに好適に使用することができる。 The migration inhibitor, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can be suitably used for, for example, a capacitance type touch panel using a copper electrode or a silver electrode.

1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…タッチパネル
3…表示体モジュール
4…粘着剤層
5a…第1のフィルムセンサー
5b…第2のフィルムセンサー
51…基材フィルム
52…電極
6…カバー材
7…印刷層
1 ... Adhesive sheet 11 ... Adhesive layer 12a, 12b ... Release sheet 2 ... Touch panel 3 ... Display module 4 ... Adhesive layer 5a ... First film sensor 5b ... Second film sensor 51 ... Base film 52 ... Electrode 6 ... Cover material 7 ... Printing layer

Claims (3)

2枚の剥離シートと、
前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、
マイグレーション防止剤としての、メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)と
を含有する粘着性組成物から得られる粘着剤であって、
前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを10質量%以上、35質量%以下含有する粘着剤からなり、
前記粘着剤層は、タッチパネルにおいて電極と接触するように配置される
ことを特徴とする粘着シート
Two release sheets and
An adhesive sheet provided with an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets.
The pressure-sensitive adhesive layer
(Meta) acrylic ester polymer (A) and
A pressure-sensitive adhesive obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing a silane coupling agent (B) having a mercapto group as a migration inhibitor.
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) is composed of a pressure-sensitive adhesive containing 10% by mass or more and 35% by mass or less of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer .
A pressure-sensitive adhesive sheet , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is arranged so as to be in contact with electrodes on a touch panel .
前記粘着性組成物は、さらに架橋剤(C)を含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着シートThe pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains a cross-linking agent (C). 前記粘着性組成物中における前記メルカプト基を有するシランカップリング剤(B)の含有量は、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上、5質量部以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シートThe content of the silane coupling agent (B) having a mercapto group in the adhesive composition is 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). The adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the amount is 5 parts by mass or less.
JP2015131940A 2015-06-30 2015-06-30 Adhesive sheet Active JP6826362B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015131940A JP6826362B2 (en) 2015-06-30 2015-06-30 Adhesive sheet
TW105119071A TWI772262B (en) 2015-06-30 2016-06-17 adhesive sheet
KR1020160077932A KR102559140B1 (en) 2015-06-30 2016-06-22 Migration inhibitor, adhesive, and adhesive sheet
CN201610472083.3A CN106318284B (en) 2015-06-30 2016-06-24 Migration inhibitor, adhesive and adhesive sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015131940A JP6826362B2 (en) 2015-06-30 2015-06-30 Adhesive sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017014378A JP2017014378A (en) 2017-01-19
JP6826362B2 true JP6826362B2 (en) 2021-02-03

Family

ID=57725282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015131940A Active JP6826362B2 (en) 2015-06-30 2015-06-30 Adhesive sheet

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6826362B2 (en)
KR (1) KR102559140B1 (en)
CN (1) CN106318284B (en)
TW (1) TWI772262B (en)

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08311658A (en) * 1995-05-17 1996-11-26 Nippon Parkerizing Co Ltd Composition for surface treatment of copper based metallic material
JP2004277444A (en) * 2003-03-12 2004-10-07 Ricoh Co Ltd Electroconductive adhesive
JP5030196B2 (en) * 2004-12-16 2012-09-19 住友電気工業株式会社 Adhesive for circuit connection
DE102005026085A1 (en) * 2005-06-07 2006-12-14 Construction Research & Technology Gmbh Silane-modified urea derivatives, processes for their preparation and their use as rheology aids
JP2007317563A (en) * 2006-05-26 2007-12-06 Sumitomo Electric Ind Ltd Circuit connecting adhesive
JP2008166314A (en) * 2006-12-26 2008-07-17 Sumitomo Bakelite Co Ltd Semiconductor device and epoxy resin composition for sealing
WO2009057530A1 (en) * 2007-10-29 2009-05-07 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Adhesive composition for semiconductor and semicondutor device produced using the adhesive composition
JP2009215477A (en) * 2008-03-12 2009-09-24 Fuji Electric Holdings Co Ltd Protectant, protective structure and protecting method for metal-made electroconductive part
JP5524640B2 (en) * 2010-01-26 2014-06-18 大王製紙株式会社 Adhesive sheet
JP5562747B2 (en) * 2010-07-13 2014-07-30 富士フイルム株式会社 Manufacturing method of conductive film
JP2012238579A (en) * 2011-04-28 2012-12-06 Fujifilm Corp Conductive member, manufacturing method thereof, touch panel, and solar cell
JP5940443B2 (en) * 2012-12-06 2016-06-29 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device
JP6054725B2 (en) * 2012-12-06 2016-12-27 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive and display device
JP6112892B2 (en) * 2013-02-13 2017-04-12 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6196781B2 (en) * 2013-02-13 2017-09-13 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6271156B2 (en) 2013-02-14 2018-01-31 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, optical member, and touch panel
JP6216519B2 (en) * 2013-03-04 2017-10-18 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
WO2014175306A1 (en) * 2013-04-24 2014-10-30 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet and laminate, and method for producing same
JP6114649B2 (en) * 2013-06-28 2017-04-12 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP5906222B2 (en) * 2013-08-28 2016-04-20 藤森工業株式会社 Surface protection film for chemical polishing
KR101643184B1 (en) * 2013-08-28 2016-07-27 후지모리 고교 가부시키가이샤 Surface protection film for chemical polishing
JP6285289B2 (en) * 2014-06-17 2018-02-28 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition and display device

Also Published As

Publication number Publication date
CN106318284B (en) 2021-09-14
KR102559140B1 (en) 2023-07-24
JP2017014378A (en) 2017-01-19
TWI772262B (en) 2022-08-01
TW201702251A (en) 2017-01-16
KR20170003409A (en) 2017-01-09
CN106318284A (en) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7004564B2 (en) Adhesive sheets, repetitive bending laminated members and repetitive bending devices
JP6554344B2 (en) Adhesive sheet and display
JP6523098B2 (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display
JP6093907B2 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP7170387B2 (en) Adhesive sheet and display
JP7069068B2 (en) Repeated bending display
JPWO2015132888A1 (en) Adhesive and adhesive sheet
JP2017036393A (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display body
WO2021192423A1 (en) Adhesive sheet and laminate
JP2022156355A (en) Display body
KR20170110506A (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, and display
JP2018172537A (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6768018B2 (en) Active energy ray-curable adhesive sheet and laminate
JP6145568B2 (en) Adhesive and adhesive sheet
JP7304683B2 (en) Adhesive sheets and laminates
JP6343717B2 (en) Adhesive, adhesive sheet and display
JP6826362B2 (en) Adhesive sheet
JP7286324B2 (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display
JP7069067B2 (en) Repeated bending display
JP6934443B2 (en) Adhesives and adhesive sheets
JP2023150617A (en) Adhesive sheet and display body

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180402

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190307

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190319

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20190520

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190521

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190820

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191119

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20191119

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20191127

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20191203

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20191227

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20200107

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200407

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200616

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20200714

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200908

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20201006

C27B Notice of submission of publications, etc. [third party observations]

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C2714

Effective date: 20201027

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20210112

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20210112

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210115

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6826362

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250