JP7280323B2 - surface protection film - Google Patents
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Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止剤として、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する化合物（以下、「ペンタフルオロベンゼン化合物」という。）を含有する粘着剤組成物に関し、粘着性能を損なわずに帯電防止性に優れ、さらにリワーク性にも優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着フィルムに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a pressure-sensitive adhesive film. More specifically, regarding a pressure-sensitive adhesive composition containing a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) (hereinafter referred to as a “pentafluorobenzene compound”) as an antistatic agent, the pressure-sensitive adhesive composition does not impair the pressure-sensitive adhesive performance. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic properties and excellent reworkability, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
従来から、電子機器部品、光学機器部品、画像表示パネルなどの精密部品及び部材の製造加工・組み立て工程においては、これらの精密部品及び部材の表面を一時的に保護して、作業環境雰囲気からのパーティクル・気体状の汚染物質の付着や、すりキズ・打痕の発生を防止するために表面保護フィルムが、精密部品及び部材の表面に貼着されている。
例えば、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板、位相差板などの光学部材を製造する工程において使用される表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムの片面に粘着剤層が形成されているが、光学部材に貼り合わせるまで、その粘着剤層を保護するための剥離処理された剥離フィルムが、粘着剤層の上に貼り合わされている。
Conventionally, in the manufacturing, processing, and assembly processes of precision parts and members such as electronic device parts, optical device parts, and image display panels, the surfaces of these precision parts and members are temporarily protected to protect them from the work environment atmosphere. Surface protection films are applied to the surfaces of precision parts and members to prevent the adhesion of particles and gaseous contaminants, as well as the occurrence of scratches and dents.
For example, the surface protective film used in the process of manufacturing optical members such as polarizing plates and retardation plates, which are members constituting liquid crystal displays, is an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film on one side. A pressure-sensitive adhesive layer is formed, and a peel-treated release film is adhered on the pressure-sensitive adhesive layer to protect the pressure-sensitive adhesive layer until it is adhered to the optical member.
また、偏光板、位相差板などの光学部材は、表面保護フィルムを貼り合わされた状態で、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う製品検査を行うため、表面保護フィルムに対する要求性能としては、粘着剤層に気泡や異物が付着していないことが求められている。
また、近年では、偏光板、位相差板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときに、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電が、液晶ディスプレイの電気制御回路の故障に影響することが懸念され、粘着剤層に対して優れた帯電防止性能が求められている。
また、偏光板、位相差板などの光学部材に表面保護フィルムを貼り合わせるときに、各種の理由により、一旦、表面保護フィルムを剥がして、再度、表面保護フィルムを貼り直すことがあり、そのときに被着体の光学部材から剥がし易いこと（リワーク性）が求められている。
このように、近年においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能として、粘着力の経時安定性、優れた帯電防止性能、及びリワーク性能などが、表面保護フィルムを使用するに当たっての使い易さの点から求められている。
しかし、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能である、これらの、粘着力の経時安定性、優れた帯電防止性能、及びリワーク性能の、それぞれの要求性能を、別々に満たすことは出来ても、表面保護フィルムの粘着剤層に求められる要求性能を、同時に安価なコストで満たすことは困難な課題であった。
In addition, optical members such as polarizing plates and retardation plates are subjected to product inspection with optical evaluation such as display ability, hue, contrast, foreign matter contamination, etc. As a required performance for the surface protective film, it is required that the pressure-sensitive adhesive layer is free of air bubbles and foreign substances.
In recent years, when peeling off the surface protective film from optical members such as polarizing plates and retardation plates, the static electricity generated when the adhesive layer is peeled off by the adherend causes peeling electrification, which is caused by the electrical control of liquid crystal displays. There is a concern that it may affect the failure of the circuit, and excellent antistatic performance is required for the pressure-sensitive adhesive layer.
In addition, when a surface protective film is attached to an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the surface protective film may be peeled off and then re-applied for various reasons. In addition, it is required to be easily peeled off from the optical member of the adherend (reworkability).
As described above, in recent years, the performance required for the pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the surface protective film, such as stability over time of adhesive strength, excellent antistatic performance, and rework performance, has become important when using the surface protective film. required for ease of use.
However, it is not possible to satisfy the performance requirements for the pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the surface protective film, such as stability of adhesive strength over time, excellent antistatic performance, and rework performance, separately. However, it has been a difficult task to satisfy the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film at low cost.
例えば、粘着力の経時安定性については、次のような提案が知られている。
炭素数が７以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を主成分とし、これを架橋剤で架橋処理してなるアクリル系の粘着剤層では、長期間接着した場合に粘着剤が被着体側へ移着し、また被着体に対する接着力の経時上昇性が大きいという問題があった。これを回避するため、炭素数８～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアルコ―ル性水酸基を有する共重合性化合物との共重合体を用い、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものが知られている（特許文献１）。
また、上記同様の共重合体に（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を少量配合し、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものなどが提案されている。
For example, the following proposals are known for the stability of adhesive strength over time.
An acrylic pressure-sensitive adhesive comprising, as a main component, a copolymer of a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound, and cross-linked with a cross-linking agent. In the case of the layer, there is a problem that the pressure-sensitive adhesive is transferred to the adherend when adhered for a long period of time, and the adhesive force to the adherend greatly increases with time. In order to avoid this, a copolymer of a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group is used and crosslinked with a crosslinking agent. There is known one having a pressure-sensitive adhesive layer formed thereon (Patent Document 1).
In addition, the same copolymer as above is blended with a small amount of a copolymer of a (meth)acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound, and a pressure-sensitive adhesive layer is provided by cross-linking this with a cross-linking agent. is proposed.
また、優れた帯電防止性能については、表面保護フィルムに帯電防止性を付与させための方法として、基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法などが示され、帯電防止剤としては、例えば、（ａ）第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１～３級アミノ基などのカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、（ｂ）スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、（ｃ）アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性帯電防止剤、（ｄ）アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性帯電防止剤、（ｅ）上記の様な帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤、などが開示されている（特許文献２）。 In addition, for excellent antistatic performance, a method of kneading an antistatic agent into the base film is shown as a method for imparting antistatic properties to the surface protective film. Examples of antistatic agents include ( a) quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various cationic antistatic agents having cationic groups such as primary to tertiary amino groups, (b) sulfonate bases, sulfate ester bases, phosphate ester bases, phosphonates Anionic antistatic agents having anionic groups such as acid bases, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acids and aminosulfate esters, and (d) nonionic antistatic agents such as aminoalcohols, glycerin and polyethylene glycol. An antistatic agent, (e) a polymeric antistatic agent obtained by increasing the molecular weight of the above antistatic agent, and the like have been disclosed (Patent Document 2).
また、近年では、このような帯電防止剤を基材フィルムに含有させたり、あるいは基材フィルムの表面に塗布するのではなく、直接に粘着剤層に含有させたりすることが提案されている（特許文献３）。
特許文献３では、（１）（ａ）ウレタンアクリレートと、（ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリレートと、（ｃ）接着力付与性モノマーと、を主成分として含む重合性混合物を放射線重合することにより得られた共重合体、および、（２）イオン性化合物、を含む、帯電防止性粘着剤組成、及びそれを用いた粘着シートが開示されている。具体的な、粘着剤組成物の製造方法として、ポリエステルウレタンアクリレートのようなウレタンアクリレートと、メトキシポリエチレングリコールアクリレートのようなポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレートモノマーと、ヒドロキシプロピルアクリレートのような接着力付与性モノマーと、必要に応じてイソオクチルアクリレートのようなさらなるコモノマーとを含む重合性混合物に、過塩素酸リチウムのようなイオン性化合物を混合し、必要ならば光重合開始剤を添加し、完全に溶解するまで攪拌した後、紫外線などを照射して硬化することにより粘着剤組成物が得られるとしている。
しかし、イオン性化合物として使用している過塩素酸リチウムは、金属腐食性を有するため、得られた帯電防止性粘着剤組成の使用する場所が限られてしまうという問題があった。
In recent years, it has been proposed to incorporate such an antistatic agent into the base film, or directly into the pressure-sensitive adhesive layer instead of coating it on the surface of the base film ( Patent document 3).
In Patent Document 3, a polymerizable mixture containing (1) (a) a urethane acrylate, (b) a (meth)acrylate having a polyalkylene oxide chain, and (c) an adhesion imparting monomer as main components is treated with radiation. An antistatic pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer obtained by polymerization and (2) an ionic compound, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the composition are disclosed. A specific method for producing an adhesive composition includes a urethane acrylate such as polyester urethane acrylate, a (meth)acrylate monomer having a polyoxyalkylene chain such as methoxypolyethylene glycol acrylate, and an adhesive such as hydroxypropyl acrylate. To the polymerizable mixture containing the empowering monomers and optionally further comonomers such as isooctyl acrylate is mixed with an ionic compound such as lithium perchlorate and if necessary a photoinitiator is added. , and after stirring until it is completely dissolved, the adhesive composition is obtained by curing by irradiating ultraviolet rays or the like.
However, since lithium perchlorate used as an ionic compound is corrosive to metals, there is a problem that the places where the obtained antistatic pressure-sensitive adhesive composition can be used are limited.
また、リワーク性能については、例えば、アクリル樹脂中に、イソシアネート系化合物の硬化剤と、特定のシリケートオリゴマーをアクリル系樹脂１００重量部に対して０．０００１～１０重量部で配合した粘着剤組成物が提案されている（特許文献４）。
特許文献４では、アルキル基の炭素数２～１２程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基の炭素数４～１２程度のメタクリル酸アルキルエステル等を主モノマー成分とし、例えば、カルボキシル基含有モノマーなどの他の官能基含有モノマー成分を含むことができるとしている。一般的には上記主モノマーを５０重量％以上含有させることが好ましい、又、官能基含有モノマー成分の含有量は０．００１～５０重量％、好ましくは０．００１～２５重量％、更に好ましくは０．０１～２５重量％であることが望まれる、としている。このような特許文献４に記載の粘着剤組成物は、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた効果を示すことから、リワーク性を有するとしている。
一般に、粘着剤層を柔らかい性状のものにすると、糊残りが発生し易くなり、リワーク性が低下しやすい。すなわち、誤って貼合したときに剥離がし難く、貼り直しが困難となりやすい。このことから、カルボキシル基などの官能基を有するモノマーを主剤に架橋させて、粘着剤層を一定の硬さにすることが、リワーク性を持たせるためには必要と考えられる。
Further, with respect to rework performance, for example, a pressure-sensitive adhesive composition in which a curing agent of an isocyanate compound and a specific silicate oligomer are blended in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. has been proposed (Patent Document 4).
In Patent Document 4, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with about 2 to 12 carbon atoms or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group with about 4 to 12 carbon atoms is used as a main monomer component, and other monomers such as carboxyl group-containing monomers are used. of functional group-containing monomer components. In general, it is preferable to contain 50% by weight or more of the main monomer, and the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50% by weight, preferably 0.001 to 25% by weight, more preferably It states that it is desired to be 0.01 to 25% by weight. Such a pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 exhibits a small change in cohesive strength and adhesive strength over time even under high temperature or high temperature and high humidity, and exhibits an excellent effect on curved surface adhesive strength. It is said to have sexuality.
In general, if the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, adhesive residue tends to occur, and reworkability tends to deteriorate. That is, it is difficult to peel off and re-adhering is likely to be difficult when adhered by mistake. For this reason, it is considered necessary to crosslink the main agent with a monomer having a functional group such as a carboxyl group to give the pressure-sensitive adhesive layer a certain degree of hardness in order to impart reworkability.
従来技術においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能として、粘着力の経時安定性、優れた帯電防止性能、及びリワーク性能の、それぞれの要求性能を、別々に満たすことは出来ても、表面保護フィルムの粘着剤層に求められる要求性能を、同時に安価なコストで満たすことは困難な課題であった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、粘着性能を損なわずに帯電防止性に優れ、さらにリワーク性にも優れた、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。
In the prior art, the performance requirements for the pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the surface protective film, namely stability over time of adhesive force, excellent antistatic performance, and rework performance, have not been separately satisfied. However, it has been a difficult task to satisfy the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film at a low cost at the same time.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent antistatic properties without impairing adhesive performance, and is also excellent in reworkability, and a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film.
前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、次のアクリル系ポリマー（１）～アクリル系ポリマー（３）から選択したいずれかの共重合体からなり、
アクリル系ポリマー（１）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（２）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも２種以上を共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（３）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、芳香族系モノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
前記粘着剤組成物が、前記架橋剤として、２官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物、２官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物からなる化合物群から選択した１種以上を含有してなり、前記粘着剤組成物が、前記共重合体の１００重量部に対して、前記帯電防止剤として、イオン性化合物を０．１～１０重量部の割合で含有してなり、前記帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するアニオンと、カチオンとからなるイオン性化合物であり、前記カチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウムからなるカチオン群から選択した１種であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
前記イオン性化合物のアニオンが、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＯ－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ－、（Ｃ６Ｆ５）２ＣＨＯ－、（Ｃ６Ｆ５）３ＣＯ－、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ－、Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＦ２）ｎＳＯ３
－、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）３Ｃ－、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ－、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）３Ｃ－、Ｃ６Ｆ５ＰＯ３
２－からなるアニオン群の中から選択された１種であることが好ましい。
In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, and an antistatic agent, wherein the acrylic polymer comprises the following acrylic polymers (1) to Made of any copolymer selected from the acrylic polymer (3),
Acrylic polymer (1); (A) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, and (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group. A copolymer obtained by copolymerizing at least one of
Acrylic polymer (2); (A) a copolymer obtained by copolymerizing at least two (meth)acrylic acid ester monomers having alkyl groups of C1 to C14 carbon atoms,
Acrylic polymer (3); (A) a copolymer obtained by copolymerizing at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C1 to C14 carbon atoms and at least one aromatic monomer; ,
The pressure-sensitive adhesive composition contains, as the cross-linking agent, one or more selected from the group consisting of isocyanate compounds with a functionality of two or more, epoxy compounds with a functionality of two or more, acrylate compounds with a functionality of two or more, and metal chelate compounds. The adhesive composition contains 0.1 to 10 parts by weight of an ionic compound as the antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the copolymer, and the antistatic agent is an ionic compound consisting of an anion having a pentafluorophenyl group ( C6F5 group) and a cation, wherein the cation is one selected from the cation group consisting of pyridinium, imidazolium, and pyrrolidinium. To provide a pressure-sensitive adhesive composition characterized by
The anion of the ionic compound is C 6 F 5 COO − , C 6 F 5 (CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CF 2 ) n COO − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CH═CH) n COO − , C 6 F 5 SO 3 − , C 6 F 5 (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CF 2 ) n SO 3 − , C 6F5O ( CH2 ) nSO3- , C6F5 ( CH = CH ) nSO3- , C6F5O- , C6F5 ( CH2 ) nO- , C6F5 (CF 2 ) n O − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n O − , (C 6 F 5 ) 2 CHO − , (C 6 F 5 ) 3 CO − , (C 6 F 5 ) 4 B − , C 6 F 5 OSO 3 − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O(CF 2 ) n SO 3 − , (C 6 F 5 CO) 2 N − , (C 6F5CO ) 3C- , ( C6F5SO2 ) 2N- , ( C6F5SO2 ) 3C- , ( C6F5OSO2 ) 2N- , ( C6F5 It is preferably one selected from the group of anions consisting of OSO 2 ) 3 C − and C 6 F 5 PO 3 2- .
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板用の表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、光学用の表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルムを提供する。
また、本発明は、光学フィルムが偏光板である、前記記載の粘着剤付き光学フィルムを提供する。
また、本発明は、前記記載の粘着剤付き光学フィルムが、前記粘着剤層を介して貼り合わされてなる画像表示装置を提供する。
The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of the substrate.
The present invention also provides a surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides a surface protective film for polarizing plates, which uses the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides an optical surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides an optical film with an adhesive, comprising an optical film and an adhesive layer comprising the adhesive composition laminated on at least one surface of the optical film.
The present invention also provides the pressure-sensitive adhesive-attached optical film described above, wherein the optical film is a polarizing plate.
The present invention also provides an image display device in which the optical film with an adhesive described above is laminated with the adhesive layer interposed therebetween.
本発明によれば、ペンタフルオロベンゼン骨格を有する、比較的に安価な帯電防止剤を含有させた粘着剤を用いることで、粘着剤の全体コストを抑えることができ、帯電防止性やリワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。 According to the present invention, by using an adhesive containing a relatively inexpensive antistatic agent having a pentafluorobenzene skeleton, the overall cost of the adhesive can be suppressed, and antistatic properties, reworkability, etc. It is possible to improve problems such as the shortcomings of
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤の主剤となる粘着剤ポリマーと、帯電防止性能を付与する帯電防止剤を有し、この帯電防止剤として、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する化合物であるペンタフルオロベンゼン化合物を含有することを特徴とする。
これにより、帯電防止性能に優れ、帯電防止性やリワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a pressure - sensitive adhesive polymer that is the main ingredient of the pressure-sensitive adhesive and an antistatic agent that imparts antistatic performance. It is characterized by containing a pentafluorobenzene compound which is a compound having
As a result, the antistatic performance is excellent, and problems such as defects such as antistatic performance and reworkability can be improved.
本発明に用いる粘着剤ポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましく、特に、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分とする共重合組成物が好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
The adhesive polymer used in the present invention is preferably an acrylic polymer, and in particular, (A) a copolymer composition containing as a main component at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14. is preferred.
(A) Alkyl (meth)acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate. Acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth) Acrylate, decyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
本発明に用いる粘着剤ポリマーとして、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種と、他の共重合性モノマーの少なくとも１種とからなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、他の共重合性モノマーとしては、（Ｂ′）ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーや、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが挙げられる。
水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類や、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル類のほか、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, (A) a copolymer composition comprising at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having from 1 to 14 carbon atoms and at least one other copolymerizable monomer. You can also use objects. In this case, other copolymerizable monomers include (B') a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group and (B) a copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group and/or a carboxyl group.
Examples of copolymerizable vinyl monomers containing hydroxyl groups include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate and other hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl ( Examples include hydroxyl group-containing (meth)acrylamides such as meth)acrylamide, and at least one compound selected from these compound groups is preferred.
Copolymerizable vinyl monomers containing carboxyl groups include (meth)acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, and the like. At least one compound selected from these compound groups is preferred.
Copolymerizable vinyl monomers other than the above include aromatic group-containing (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate, as well as styrene, acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, and ethyl vinyl ether. , vinyl acetate, and vinyl chloride.
また、本発明に用いる粘着剤ポリマーとして、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも２種以上からなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー以外の共重合性ビニルモノマーを用いなくても共重合組成物とすることができる。 Further, as the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, (A) a copolymer composition comprising at least two or more alkyl (meth)acrylate monomers having alkyl groups of C1 to C14 carbon atoms can be employed. In this case, the copolymer composition can be obtained without using (A) a copolymerizable vinyl monomer other than an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 carbon atoms.
本発明の粘着剤組成物は、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する化合物であるペンタフルオロベンゼン化合物を少なくとも１種以上、必須成分として含有する。このペンタフルオロベンゼン化合物は、帯電防止剤として、含有することが好ましい。下記（化１）の式に、ペンタフルオロベンゼン化合物の一般式を示す。式中、Ｙはアニオン性官能基や非イオン性ポリエーテル官能基などの帯電防止性能を有する官能基を含む部分構造を示す。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one pentafluorobenzene compound, which is a compound having a pentafluorophenyl group ( C6F5 group), as an essential component. This pentafluorobenzene compound is preferably contained as an antistatic agent. The general formula of the pentafluorobenzene compound is shown in the following formula (Chem. 1). In the formula, Y represents a partial structure containing functional groups having antistatic properties such as anionic functional groups and nonionic polyether functional groups.
本発明で用いられるペンタフルオロベンゼン化合物が非イオン性の場合に用いられるポリエーテル官能基としては、ポリエチレンオキサイド基やポリプロピレンオキサイド基などのポリアルキレンオキサイド基が挙げられる。前記ポリエーテル官能基の末端基としては、水素原子、アルキル基、アシル基、アミノ基などが挙げられる。 Polyether functional groups used in the case where the pentafluorobenzene compound used in the present invention is nonionic include polyalkylene oxide groups such as polyethylene oxide groups and polypropylene oxide groups. The terminal group of the polyether functional group includes a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, an amino group, and the like.
本発明で用いられるペンタフルオロベンゼン化合物は、アニオンとカチオンとをからなるイオン性化合物であることが好ましく、さらにこのイオン性化合物が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する各種アニオンからなるアニオン群の中から選択された１種をアニオンとして有することが好ましい。
ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するアニオンとしては、Ｃ６Ｆ５基を有するカルボン酸アニオン（上記ＹにＣＯＯ－を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するスルホン酸アニオン（上記ＹにＳＯ３
－を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するホスホン酸アニオン（上記ＹにＰＯ３
２－を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するアルコキシドもしくはフェノキシアニオン（上記ＹにＯ－を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するイミドアニオン（上記ＹにＮ－を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するメチドアニオン（上記ＹにＣ－を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するボレートアニオン（上記ＹにＢ－を含むアニオン）などが挙げられる。
Ｃ６Ｆ５基を有するアニオンの具体例としては、特に限定されるものではないが、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＣＯＯ－、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＯ－、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＯ－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ－、（Ｃ６Ｆ５）２ＣＨＯ－、（Ｃ６Ｆ５）３ＣＯ－、Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３
－、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＦ２）ｎＳＯ３
－、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）３Ｃ－、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ－、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）３Ｃ－、Ｃ６Ｆ５ＰＯ３
２－、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ－などが挙げられる（ただし、ｎは１以上の整数）。
本発明で用いられるペンタフルオロベンゼン化合物は、特に、ペンタフルオロベンゼンカルボン酸アニオン（上記ＹがＣＯＯ－であるアニオン。すなわち、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ－）、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸アニオン（上記ＹがＳＯ３
－であるアニオン。すなわち、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３
－）、ペンタフルオロフェノキシアニオン（上記ＹがＯ－であるアニオン。すなわち、Ｃ６Ｆ５Ｏ－）からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上をアニオンとして含有するイオン性化合物であることが好ましい。
The pentafluorobenzene compound used in the present invention is preferably an ionic compound consisting of an anion and a cation. It is preferable to have as an anion one selected from the anion group.
Examples of the anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) include a carboxylate anion having a C 6 F 5 group (the above anion containing COO- in Y), and a sulfonate anion having a C 6 F 5 group (the above anion containing SO 3 — in Y), a phosphonate anion having a C 6 F 5 group (the anion containing PO 3 2- in the above Y), an alkoxide or phenoxy anion having a C 6 F 5 group (anion containing O ), an imide anion having a C 6 F 5 group (the anion containing N- in Y), a methide anion having a C 6 F 5 group (the anion containing C- in Y), a C 6 F 5 group and borate anions (anions containing B 1 - in the above Y).
Specific examples of anions having a C 6 F 5 group include, but are not limited to, C 6 F 5 COO − , C 6 F 5 (CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CF 2 ). n COO − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CH═CH) n COO − , C 6 F 5 SO 3 − , C 6 F 5 (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CF 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CH═CH) n SO 3 − , C 6 F 5 O − , C 6F5 ( CH2 ) nO- , C6F5 ( CF2 ) nO- , C6F5O ( CH2 ) nO- , ( C6F5 ) 2CHO- , ( C6F 5 ) 3CO- , C6F5OSO3- , C6F5O ( CH2 ) nSO3- , C6F5O ( CF2 ) nSO3- , ( C6F5CO ) 2 N − , (C 6 F 5 CO) 3 C − , (C 6 F 5 SO 2 ) 2 N − , (C 6 F 5 SO 2 ) 3 C − , (C 6 F 5 OSO 2 ) 2 N − , (C 6 F 5 OSO 2 ) 3 C − , C 6 F 5 PO 3 2− , (C 6 F 5 ) 4 B − and the like (where n is an integer of 1 or more).
The pentafluorobenzene compounds used in the present invention are particularly pentafluorobenzenecarboxylate anions (anions wherein Y is COO − , namely C 6 F 5 COO − ), pentafluorobenzenesulfonate anions (where Y is SO 3 ). 3 − , ie, C 6 F 5 SO 3 − ), pentafluorophenoxy anions (anions wherein Y is O − , ie, C 6 F 5 O − ). It is preferably an ionic compound containing at least one kind of anion.
本発明に用いる粘着剤ポリマーの共重合組成物の１００重量部に対して、帯電防止剤が、（Ｃ）前記のペンタフルオロベンゼン化合物群の中から選択された１種をアニオンとして有するイオン性化合物を０．１～２０重量部、さらに好ましくは０．１～１０重量部、含有することが好ましい。 For 100 parts by weight of the adhesive polymer copolymer composition used in the present invention, the antistatic agent contains (C) an ionic compound having an anion selected from the group of pentafluorobenzene compounds described above. 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.
前記イオン性化合物が、カチオン成分として、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、モルホリニウム等からなるカチオン群から選択した一種であるイオン性化合物であることが好ましい。
ピリジニウムカチオンとしては、例えば、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムカチオン、１－オクチル－４－メチルピリジニウムカチオン、１－ブチル－４－メチルピリジニウムカチオン、２－メチル－１－ドデシルピリジニウムカチオン、１－メチルピリジニウムカチオン、１－エチルピリジニウムカチオン、１－ブチルピリジニウムカチオン、１－ヘキシルピリジニウムカチオン、１－オクチルピリジニウムカチオン、１－ノニルピリジニウムカチオン、１－ドデシルピリジニウムカチオンなどが挙げられる。
イミダゾリウムカチオンとしては、例えば、１，３－ジメチルイミダゾリウムカチオン、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン、１－ノニル－３－メチルイミダゾリウムカチオン、１－ドデシル－３－メチルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられる。
ピロリジニウムカチオンとしては、例えば、１－メチル－１－エチルピロリジニウムカチオン、１－メチル－１－ブチルピロリジニウムカチオン、１－ブチル－１－ブチルピロリジニウムカチオン、１－オクチル－１－オクチルピロリジニウムカチオン、１－ブチル－１－オクチルピロリジニウムカチオン、１－ノニル－１－ノニルピロリジニウムカチオン、１－ドデシル－１－ドデシルピロリジニウムカチオンなどが挙げられる。
アンモニウムカチオンとしては、例えば、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、トリメチルヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジアリル－Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアンモニウムカチオンおよびトリメチルエチルアンモニウムカチオンなどの脂肪族アンモニウムカチオン；フェニルトリメチルアンモニウムカチオン、ジメチルエチルフェニルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルフェニルアンモニウムカチオンなどの芳香族アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
ピペリジニウムカチオンとしては、例えば、１－メチル－１－エチルピペリジニウムカチオン、１－メチル－１－ブチルピペリジニウムカチオン、１－ブチル－１－ブチルピペリジニウムカチオン、１－オクル－１－オクチルピペリジニウムカチオン、１－ブチル－１－オクチルピペリジニウムカチオンなどが挙げられる。
モルホリニウムカチオンとしては、例えば、４－メチル－４－エチルモルホリニウムカチオン、４－メチル－４－ブチルモルホリニウムカチオン、４－メチル－４－ヘキシルモルホリニウムカチオン、４－オクチル－４－オクチルモルホリニウムカチオン、４－ブチル－４－オクチルモルホリニウムカチオン、４－ノニル－４－ノニルモルホリニウムカチオン、４－ドデシル－４－ドデシルモルホリニウムカチオンなどが挙げられる。
ホスホニウムカチオンとしては、例えば、テトラブチルホスホニウムカチオン、トリイソブチルメチルホスホニウムカチオン、テトラペンチルホスホニウムカチオンおよびテトラヘキシルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
The ionic compound is an ionic compound whose cation component is selected from the group of cations consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, morpholinium, and the like. is preferred.
Pyridinium cations include, for example, 1-hexyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 2-methyl-1-dodecylpyridinium cation, 1-methyl pyridinium cation, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-octylpyridinium cation, 1-nonylpyridinium cation, 1-dodecylpyridinium cation and the like.
Examples of imidazolium cations include 1,3-dimethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-nonyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation and the like.
Examples of pyrrolidinium cations include 1-methyl-1-ethylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-octyl-1 -octylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-octylpyrrolidinium cation, 1-nonyl-1-nonylpyrrolidinium cation, 1-dodecyl-1-dodecylpyrrolidinium cation, and the like.
Examples of ammonium cations include tetrabutylammonium cation, tetrapentylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, trimethylhexylammonium cation, trimethylpropylammonium cation, N,N-dimethyl-N,N-didecylammonium cation, N, aliphatic ammonium cations such as N-diallyl-N-hexyl-N-methylammonium cations and trimethylethylammonium cations; aromatic ammonium cations such as phenyltrimethylammonium cations, dimethylethylphenylammonium cations and diethylmethylphenylammonium cations; be done.
Piperidinium cations include, for example, 1-methyl-1-ethylpiperidinium cation, 1-methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-butyl-1-butylpiperidinium cation, 1-oculu-1 -octylpiperidinium cation, 1-butyl-1-octylpiperidinium cation, and the like.
Morpholinium cations include, for example, 4-methyl-4-ethylmorpholinium cation, 4-methyl-4-butylmorpholinium cation, 4-methyl-4-hexylmorpholinium cation, 4-octyl-4 -octylmorpholinium cation, 4-butyl-4-octylmorpholinium cation, 4-nonyl-4-nonylmorpholinium cation, 4-dodecyl-4-dodecylmorpholinium cation and the like.
Phosphonium cations include, for example, tetrabutylphosphonium cation, triisobutylmethylphosphonium cation, tetrapentylphosphonium cation and tetrahexylphosphonium cation.
ピリジニウムカチオンとペンタフルオロベンゼン化合物のアニオンを有するイオン性化合物としては、例えば、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－オクチル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－オクチル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－オクチル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－ブチル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ブチル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ブチル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、２－メチル－１－ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、２－メチル－１－ドデシルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、２－メチル－１－ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－ブチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ブチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ブチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－オクチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－オクチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－オクチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－ノニルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ノニルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ノニルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ドデシルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－オクチル－３，５ジメチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－オクチル－３，５ジメチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－オクチル－３，５ジメチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、などが挙げられる。
イミダゾリウムカチオンとペンタフルオロベンゼン化合物のアニオンを有するイオン性化合物としては、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－ノニル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ノニル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ノニル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－ドデシル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ドデシル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ドデシル－３－メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、などが挙げられる。
ピロリジニウムカチオンとペンタフルオロベンゼン化合物のアニオンを有するイオン性化合物としては、１－ブチル－１－ブチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－ブチル－１－ブチルピロリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－ブチル－１－ブチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１－オクチル－１－オクチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１－オクチル－１－オクチルピロリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１－オクチル－１－オクチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、などが挙げられる。
Examples of the ionic compound having a pyridinium cation and an anion of a pentafluorobenzene compound include 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-hexyl -4-methylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluoro Benzenesulfonate, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 2- Methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-butylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylic acid salt, 1-butylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-butylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octylpyridinium pentafluorobenzenesulfone acid, 1-nonylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-nonylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-nonylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-dodecylpyridinium penta Fluorophenoxy salt, 1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-3,5 dimethylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 1-octyl-3,5 dimethylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-3 , 5 dimethylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, and the like.
Examples of ionic compounds having an imidazolium cation and an anion of a pentafluorobenzene compound include 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzene carboxylate, 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, 1- Butyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl-3-methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-3- Methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, 1-nonyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-nonyl-3-methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, 1-nonyl-3-methylimidazolium penta Fluorobenzenesulfonate, 1-dodecyl-3-methylimidazolium Pentafluorobenzenecarboxylate, 1-dodecyl-3-methylimidazolium Pentafluorophenoxy salt, 1-dodecyl-3-methylimidazolium Pentafluorobenzenesulfonic acid salt, etc.
Examples of the ionic compound having a pyrrolidinium cation and an anion of a pentafluorobenzene compound include 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorobenzene carboxylate and 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorophenoxy salt. , 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorobenzenesulfonate, and the like.
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗値が大きいと剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗値を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistance value of 1.0×10 +12 Ω/□ or less. If the surface resistance value is high, the static electricity generated by charging during peeling is not released. Therefore, by making the surface resistance value sufficiently small, the release band is generated along with the static electricity generated when the adhesive layer is peeled off from the adherend. The voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electrical control circuit of the adherend.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に粘着剤ポリマーを架橋することが好ましい。架橋をするため、粘着剤組成物が既知の架橋剤を含んでも良く、紫外線（ＵＶ）など光架橋で架橋しても良い。架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物、２官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。
さらにその他成分としてシランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive polymer is preferably crosslinked when forming the pressure-sensitive adhesive layer. For cross-linking, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a known cross-linking agent, or may be cross-linked by photo-crosslinking such as ultraviolet (UV) light. Examples of cross-linking agents include di- or more functional isocyanate compounds, bi- or more functional epoxy compounds, bi- or more functional acrylate compounds, metal chelate compounds, and the like.
Furthermore, as other components, known additives such as silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. may be appropriately blended. can be done. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着フィルムは、基材フィルムの片面上に、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されたものである。本発明の粘着フィルムは、表面保護フィルム、偏光板用の表面保護フィルム、光学用の表面保護フィルムに好適に用いることができる。
粘着剤層の基材フィルムや、粘着面を保護する剥離フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
偏光板用の表面保護フィルムなどの光学用の表面保護フィルムの場合は、基材フィルム及び粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a base film. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be suitably used as a surface protective film, a surface protective film for polarizing plates, and an optical surface protective film.
A resin film such as a polyester film can be used as the base film of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) that protects the pressure-sensitive adhesive surface.
On the side of the base film opposite to the side of the resin film on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed, silicone-based or fluorine-based release agents or coating agents, antifouling treatment with silica fine particles, etc., antistatic agent coating, Antistatic treatment such as kneading can be applied.
The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the release film that is to be matched with the adhesive surface of the adhesive layer.
In the case of optical surface protective films such as surface protective films for polarizing plates, it is preferable that the substrate film and the pressure-sensitive adhesive layer have sufficient transparency.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に２－エチルヘキシルアクリレート１００重量部、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート１．５重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を１００部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で８時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１のアクリル共重合体溶液１を得た。
［実施例２～７及び比較例１～２］
単量体の組成を各々、表１の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２～７及び比較例１～２に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Production of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate, and 100 parts of solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65° C. for 8 hours to obtain the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. got
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-2]
Used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 in the same manner as acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the composition of each monomer is as described in Table 1. An acrylic copolymer solution was obtained.
＜粘着剤組成物及び表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造したアクリル共重合体溶液１（そのうちアクリル共重合体が１００重量部）に対して、１－オクチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩１．０重量部、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）化合物のイソシアヌレート体）１．５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着シートを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の表面保護フィルムを得た。
［実施例２～７及び比較例１～２］
添加剤の組成を各々、表１の記載のようにする以外は、上記の実施例１の表面保護フィルムと同様にして、実施例２～７及び比較例１～２の表面保護フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition and surface protection film>
[Example 1]
1.0 parts by weight of 1-octylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, coronate HX (hexamethylene diisocyanate (HDI ) 1.5 parts by weight of the isocyanurate form of the compound) was added and mixed with stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. After applying this adhesive composition on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, the solvent is removed by drying at 90 ° C., and the thickness of the adhesive layer is 25 μm. got a sheet.
After that, the pressure-sensitive adhesive sheet is transferred to the opposite side of the antistatic and antifouling treated side of the polyethylene terephthalate (PET) film having one side antistatic and antifouling treated. A surface protective film of Example 1 having a laminated structure of "PET film/adhesive layer/release film (silicone resin-coated PET film)" was obtained.
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-2]
Surface protective films of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as the surface protective film of Example 1 above, except that the compositions of the additives were each as shown in Table 1. .
表１において、各成分の配合比は、アルキルアクリレートモノマーの合計（共重合性ビニルモノマーを用いた場合は、アルキルアクリレートモノマーと共重合性ビニルモノマーの合計）を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。
なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌ－４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘは三菱ガス化学株式会社の商品名であり、デュラネート（登録商標）２４Ａ―１００は旭化成ケミカルズ株式会社の商品名である。
In Table 1, the compounding ratio of each component is based on 100 parts by weight of the total alkyl acrylate monomer (the total of the alkyl acrylate monomer and the copolymerizable vinyl monomer when a copolymerizable vinyl monomer is used). Numeric values are shown in parentheses. In addition, Table 2 shows the compound names of the abbreviations of the components used in Table 1.
Coronate (registered trademark) HX, HL and L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. TETRAD (registered trademark)-X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Duranate (registered trademark) Trademark) 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemicals Corporation.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～７及び比較例１～２における表面保護フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗値の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた表面保護フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力の測定試料とした。
<Test method and evaluation>
After aging the surface protective films in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days, the release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed as a sample for measuring the surface resistance value.
Furthermore, the surface protective film with the adhesive layer exposed is attached to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the adhesive layer, left for one day, and then left at 50° C. for 20 minutes at 5 atm. After autoclaving, the sample was left at room temperature for 12 hours and used as a sample for adhesive strength measurement.
＜粘着力＞
上記で得られた測定試料（２５ｍｍ幅の表面保護フィルムを偏光板の表面に貼り合わせたもの）を１８０°方向に引張試験機を用いて低速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）において剥がして測定した剥離強度を粘着力とした。
<Adhesive strength>
The measurement sample obtained above (a surface protective film with a width of 25 mm was attached to the surface of the polarizing plate) was peeled off at a low speed (0.3 m / min) using a tensile tester in the 180 ° direction and measured. The peel strength was taken as the adhesive strength.
＜表面抵抗＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ－ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗を測定した。
<Surface resistance>
After aging, before bonding to the polarizing plate, the release film (silicone resin-coated PET film) is peeled off to expose the adhesive layer, and a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic Tech) is used. The surface resistance of the adhesive layer was measured.
上記の表１に、評価結果を示す。なお、表面抵抗値は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 1 above shows the evaluation results. Incidentally, the surface resistance value was expressed by a method of setting "m×10 +n " to "mE+n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).
実施例１～７の表面保護フィルムは、表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、適度な粘着力を備えていた。すなわち、帯電防止性やリワーク性などの欠点などの課題を改善することができるものとなった。
比較例１～２の表面保護フィルムは、表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□を超えており、帯電防止性に問題があるものとなった。さらに比較例１の表面保護フィルムは、粘着力が強すぎるため、リワーク性にも問題があるものとなった。
The surface protective films of Examples 1 to 7 had a surface resistance value of 1.0×10 +12 Ω/□ or less and had moderate adhesion. In other words, problems such as deficiencies in antistatic properties and reworkability can be improved.
The surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 had a surface resistance exceeding 1.0×10 +12 Ω/□, and had a problem in antistatic properties. Furthermore, the surface protective film of Comparative Example 1 had a problem in reworkability due to its excessive adhesive strength.
Claims (1)
前記アクリル系ポリマーが、次のアクリル系ポリマー（１）～アクリル系ポリマー（３）から選択したいずれかの共重合体からなり、
アクリル系ポリマー（１）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（２）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも２種以上を共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（３）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、芳香族系モノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
前記粘着剤組成物が、前記架橋剤として、２官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物、２官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物からなる化合物群から選択した１種以上を含有してなり、
前記粘着剤組成物が、前記共重合体の１００重量部に対して、前記帯電防止剤として、イオン性化合物を０．１～１０重量部の割合で含有してなり、
前記帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するアニオンと、カチオンとからなるイオン性化合物であり、前記カチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウムからなるカチオン群から選択した１種であり、前記アニオンが、Ｃ ６ Ｆ ５ ＣＯＯ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＨ ２ ） ｎ ＣＯＯ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＦ ２ ） ｎ ＣＯＯ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ Ｏ（ＣＨ ２ ） ｎ ＣＯＯ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＨ＝ＣＨ） ｎ ＣＯＯ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ ＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＨ ２ ） ｎ ＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＦ ２ ） ｎ ＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ Ｏ（ＣＨ ２ ） ｎ ＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＨ＝ＣＨ） ｎ ＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ Ｏ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＨ ２ ） ｎ Ｏ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ （ＣＦ ２ ） ｎ Ｏ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ Ｏ（ＣＨ ２ ） ｎ Ｏ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ２ ＣＨＯ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ３ ＣＯ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ ＯＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ Ｏ（ＣＨ ２ ） ｎ ＳＯ ３ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ Ｏ（ＣＦ ２ ） ｎ ＳＯ ３ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ＣＯ） ２ Ｎ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ＣＯ） ３ Ｃ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ＳＯ ２ ） ２ Ｎ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ＳＯ ２ ） ３ Ｃ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ＯＳＯ ２ ） ２ Ｎ － 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ＯＳＯ ２ ） ３ Ｃ － 、Ｃ ６ Ｆ ５ ＰＯ ３ ２－ 、（Ｃ ６ Ｆ ５ ） ４ Ｂ － からなるアニオン群の中から選択された１種であり、
前記表面保護フィルムの２５ｍｍ幅の測定試料を、前記粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧にて、２０分間のオートクレーブ処理を施し、室温でさらに１２時間放置した後、１８０°方向に引張試験機を用いて０．３ｍ／ｍｉｎで剥がして測定した剥離強度を粘着力とし、前記粘着力が、０．０８～８．８Ｎ／２５ｍｍであり、
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることを特徴とする表面保護フィルム。 A surface protective film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, and an antistatic agent is formed on one side of a substrate,
The acrylic polymer comprises any copolymer selected from the following acrylic polymers (1) to (3),
Acrylic polymer (1); (A) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, and (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group. A copolymer obtained by copolymerizing at least one of
Acrylic polymer (2); (A) a copolymer obtained by copolymerizing at least two (meth)acrylic acid ester monomers having alkyl groups of C1 to C14 carbon atoms,
Acrylic polymer (3); (A) a copolymer obtained by copolymerizing at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C1 to C14 carbon atoms and at least one aromatic monomer; ,
The pressure-sensitive adhesive composition contains, as the cross-linking agent, one or more selected from the group consisting of isocyanate compounds with a functionality of two or more, epoxy compounds with a functionality of two or more, acrylate compounds with a functionality of two or more, and metal chelate compounds. become,
The adhesive composition contains 0.1 to 10 parts by weight of an ionic compound as the antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the copolymer,
1 wherein the antistatic agent is an ionic compound consisting of an anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation, and the cation is selected from the cation group consisting of pyridinium, imidazolium, and pyrrolidinium; and the anion is C 6 F 5 COO − , C 6 F 5 (CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CF 2 ) n COO − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CH═CH) n COO − , C 6 F 5 SO 3 − , C 6 F 5 (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CF 2 ) n SO 3 − , C 6F5O ( CH2 ) nSO3- , C6F5 ( CH = CH ) nSO3- , C6F5O- , C6F5 ( CH2 ) nO- , C6F5 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ (CF 2 ) n O − , C 6 F 5 O(CH 2 ) n O − , (C 6 F 5 ) 2 CHO − , (C 6 F 5 ) 3 CO − , C 6 F 5 OSO 3 − , C 6F5O ( CH2 ) nSO3- , C6F5O ( CF2 ) nSO3- , ( C6F5CO ) 2N- , ( C6F5CO ) 3C- , ( _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ C6F5SO2 ) 2N- , ( C6F5SO2 ) 3C- , ( C6F5OSO2 ) 2N- , ( C6F5OSO2 ) 3C- , C6F _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 5 PO 3 2− , (C 6 F 5 ) 4 B − is one selected from the group of anions consisting of
A 25 mm wide measurement sample of the surface protective film is attached to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the adhesive layer, left to stand for one day, and then heated at 50 ° C. and 5 atmospheres for 20 minutes. After autoclave treatment and left for 12 hours at room temperature, the adhesive strength is the peel strength measured by peeling at 0.3 m / min using a tensile tester in the direction of 180 °, and the adhesive strength is 0.08 to 8.8N/25mm,
A surface protective film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistance value of 1.0×10 +12 Ω/□ or less.
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