JP5836293B2 - Adhesive composition and adhesive film, surface protective film, optical film - Google Patents

Adhesive composition and adhesive film, surface protective film, optical film Download PDF

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Description

本発明は、帯電防止性能を有する粘着剤組成物、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止剤として、中和塩を含有する粘着剤組成物に関し、粘着性能を損なわずに帯電防止性能に優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着フィルム、表面保護フィルム、光学フィルムを提供することに関するものである。   The present invention relates to an adhesive composition having antistatic performance and an adhesive film. More specifically, regarding the pressure-sensitive adhesive composition containing a neutralized salt as an antistatic agent, a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic performance without impairing the pressure-sensitive adhesive performance, a pressure-sensitive adhesive film using the same, a surface protective film, The present invention relates to providing an optical film.

粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、種々の粘着フィルムが提案されている(例えば特許文献1〜2参照)。
特許文献1には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献2には、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、「剥離フィルム/粘着剤層/剥離フィルム」の3層からなる構成の粘着フィルムは、剥離フィルムを剥離する時に、静電気が発生することから、粘着フィルムの粘着剤層が帯電して、被着体である液晶セルの液晶や制御用電子回路に損傷を与える可能性がある。そのため、液晶ディスプレイなどの製造工程においては、偏光板や位相差フィルムなどの各種光学フィルムを、粘着フィルムを介して、液晶セルなどの光学部品及び他の光学フィルムに貼り合せるに際し、該粘着フィルムの粘着剤層が、優れた帯電防止性能を有することが必要とされる。
Various adhesive films have been proposed for bonding optical members such as a polarizing plate and a retardation plate to an adherend such as a liquid crystal cell via an adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing acrylamide compound or the like, using butyl acrylate or the like as a main monomer.
Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group as a main component monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. Yes.
In addition, the pressure-sensitive adhesive film having three layers of “peeling film / pressure-sensitive adhesive layer / peeling film” generates static electricity when the peeling film is peeled off. There is a possibility of damaging the liquid crystal of the liquid crystal cell that is the substrate and the control electronic circuit. Therefore, in manufacturing processes such as liquid crystal displays, various optical films such as polarizing plates and retardation films are bonded to optical components such as liquid crystal cells and other optical films via adhesive films. The pressure-sensitive adhesive layer is required to have excellent antistatic performance.

また、従来から、電子機器部品、光学機器部品、画像表示パネルなどの精密部品及び部材の製造加工・組み立て工程においては、これらの精密部品及び部材の表面を一時的に保護して、作業環境雰囲気からのパーティクル・気体状の汚染物質の付着や、すりキズ・打痕の発生を防止するために表面保護フィルムが、精密部品及び部材の表面に貼着されている。
例えば、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板、位相差板などの光学部材を製造する工程において使用される表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムの片面に粘着剤層が形成されているが、光学部材に貼り合わせるまで、その粘着剤層を保護するための剥離処理された剥離フィルムが、粘着剤層の上に貼り合わされている。
Conventionally, in the manufacturing process and assembly process of precision parts and members such as electronic equipment parts, optical equipment parts, image display panels, etc., the surface of these precision parts and members is temporarily protected to provide a working environment atmosphere. A surface protective film is adhered to the surface of precision parts and members in order to prevent adhesion of particles and gaseous contaminants from the surface, and generation of scratches and dents.
For example, a surface protective film used in a process for producing an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, which is a member constituting a liquid crystal display, is provided on one side of an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film. Although the pressure-sensitive adhesive layer is formed, a release film subjected to release treatment for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer until it is bonded to the optical member.

また、偏光板、位相差板などの光学部材は、表面保護フィルムを貼り合わされた状態で、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う製品検査を行うため、表面保護フィルムに対する要求性能としては、粘着剤層に気泡や異物が付着していないことが求められている。
また、近年では、偏光板、位相差板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときに、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電が、液晶ディスプレイの電気制御回路の故障に影響することが懸念され、粘着剤層に対して優れた帯電防止性能が求められている。
In addition, optical members such as polarizing plates and retardation plates are subjected to product inspection with optical evaluation such as display capability, hue, contrast, and foreign matter mixing of the liquid crystal display plate in a state where the surface protective film is bonded. As the required performance for the surface protective film, it is required that no bubbles or foreign substances adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.
Also, in recent years, when the surface protective film is peeled off from an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the peeling electrification caused by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer is electrically controlled by the liquid crystal display. There is a concern that it may affect circuit failure, and excellent antistatic performance is required for the pressure-sensitive adhesive layer.

優れた帯電防止性能については、表面保護フィルムに帯電防止性能を付与させるための方法として、基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法などが示され、帯電防止剤としては、例えば、(a)第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜3級アミノ基などのカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、(b)スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、(c)アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性帯電防止剤、(d)アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性帯電防止剤、(e)上記の様な帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤、などが開示されている(特許文献3)。   As for the excellent antistatic performance, as a method for imparting antistatic performance to the surface protective film, a method of kneading an antistatic agent into the base film is shown, and examples of the antistatic agent include (a) Various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary to tertiary amino groups, (b) sulfonate groups, sulfate ester bases, phosphate ester bases, phosphonate bases Anionic antistatic agents having an anionic group such as (c) amino acid-based and aminosulfate-based amphoteric antistatic agents, (d) amino alcohol-based, glycerin-based, polyethylene glycol-based nonionic antistatic agents (E) A polymer-type antistatic agent obtained by increasing the molecular weight of the antistatic agent as described above is disclosed (Patent Document 3).

また、近年では、このような帯電防止剤を基材フィルムに含有させたり、あるいは基材フィルムの表面に塗布するのではなく、直接に粘着剤層に含有させたりすることが提案されている(特許文献4)。
特許文献4では、(1)(a)ウレタンアクリレートと、(b)ポリアルキレンオキサイド鎖を有する(メタ)アクリレートと、(c)接着力付与性モノマーと、を主成分として含む重合性混合物を放射線重合することにより得られた共重合体、および、(2)イオン性化合物、を含む、帯電防止性能を有する粘着剤組成、及びそれを用いた粘着シートが開示されている。具体的な、粘着剤組成物の製造方法として、ポリエステルウレタンアクリレートのようなウレタンアクリレートと、メトキシポリエチレングリコールアクリレートのようなポリオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリレートモノマーと、ヒドロキシプロピルアクリレートのような接着力付与性モノマーと、必要に応じてイソオクチルアクリレートのようなさらなるコモノマーとを含む重合性混合物に、過塩素酸リチウムのようなイオン性化合物を混合し、必要ならば光重合開始剤を添加し、完全に溶解するまで攪拌した後、紫外線などを照射して硬化することにより粘着剤組成物が得られるとしている。
しかし、イオン性化合物として使用している過塩素酸リチウムは、金属腐食性を有するため、帯電防止性能を有する粘着剤組成物を使用できる場所が限られてしまうという問題があった。
Further, in recent years, it has been proposed that such an antistatic agent is contained in the base film or directly in the pressure-sensitive adhesive layer rather than being applied to the surface of the base film ( Patent Document 4).
In Patent Document 4, a polymerizable mixture containing (1) (a) urethane acrylate, (b) (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain, and (c) an adhesiveness-imparting monomer as radiation components is used as radiation. A pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance, including a copolymer obtained by polymerization and (2) an ionic compound, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same are disclosed. As a specific method for producing a pressure-sensitive adhesive composition, urethane acrylate such as polyester urethane acrylate, (meth) acrylate monomer having a polyoxyalkylene chain such as methoxypolyethylene glycol acrylate, and adhesion such as hydroxypropyl acrylate An ionic compound such as lithium perchlorate is mixed in a polymerizable mixture containing a force-imparting monomer and optionally a further comonomer such as isooctyl acrylate, and a photoinitiator is added if necessary. It is said that a pressure-sensitive adhesive composition is obtained by stirring until it is completely dissolved and then irradiating with ultraviolet rays or the like to be cured.
However, since lithium perchlorate used as an ionic compound has metal corrosivity, there is a problem that the place where the pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance can be used is limited.

特開2012−177022号公報JP 2012-177022 A 特開2012−201734号公報JP 2012-201734 A 特開平11−070629号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-070629 特開2000−129235号公報JP 2000-129235 A

上記のとおり、粘着剤フィルム及び粘着剤シートは、帯電防止性能を備えることを求められることが多く、色々な種類の帯電防止剤が試みられてきた。しかし、特に光学フィルムの用途においては、帯電防止性能は持たせることができるが、透明性が悪いなどの欠点があり、さらには帯電防止剤の粘着剤への相溶性不足などから帯電防止剤のブリードアウトや粘着シートを剥がした際に被着体に汚染が生じてしまうなどのリワーク性が悪い等の欠点が多かった。これらの必要とされる性能を満足できても、コストが高くなって採用できないという問題もある。そのため、低コストでこれらの欠点を克服できる帯電防止剤を含んだ粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムが必要とされている。   As described above, the pressure-sensitive adhesive film and the pressure-sensitive adhesive sheet are often required to have antistatic performance, and various types of antistatic agents have been tried. However, particularly in the use of optical films, the antistatic performance can be imparted, but there are drawbacks such as poor transparency, and further, the antistatic agent is not compatible due to the lack of compatibility of the antistatic agent with the adhesive. There were many drawbacks such as poor reworkability such as contamination of the adherend when the bleed-out or adhesive sheet was peeled off. Even if these required performances can be satisfied, there is a problem that the cost becomes high and cannot be adopted. Therefore, there is a need for a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent that can overcome these drawbacks at low cost, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、粘着性能を損なわずに帯電防止性能に優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着フィルム、表面保護フィルム、光学フィルムを提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of said situation, and provides the adhesive composition excellent in the antistatic performance, without impairing adhesive performance, an adhesive film using the same, a surface protection film, and an optical film. Is an issue.

前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、強酸の無機酸と強塩基の有機塩基との中和塩からなる帯電防止剤とを含有し、帯電防止性能を有する粘着剤組成物であって、前記無機酸が、25℃水中での酸解離定数(pKa)が0以下の無機酸であり、前記有機塩基が、25℃水中での酸解離定数(pKa)が8以上の有機塩基であり、前記無機酸が、過マンガン酸、過塩素酸、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、塩酸、硫酸、硝酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、メタ過ヨウ素酸、テトラフルオロホウ酸(4フッ化ホウ酸)、ヘキサフルオロリン酸(6フッ化リン酸)、チオシアン酸よりなる群から選択された1種であり、前記有機塩基が、脂肪族の第3級アミン類、脂肪族の第2級アミン類、脂肪族の第1級アミン類、シクロアルキル基含有の脂肪族アミン類、芳香族含有の脂肪族アミン類、環状(芳香族または脂肪族)のアミン類、複素環式化合物のアミジン類、グアニジン類及び複素環式化合物のグアニジン類、有機ホスファゼン類よりなる群から選択された1種であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive composition comprising an acrylic polymer and an antistatic agent comprising a neutral salt of a strong acid inorganic acid and a strong base organic base, and having antistatic performance. The inorganic acid is an inorganic acid having an acid dissociation constant (pKa) in water of 25 ° C. of 0 or less, and the organic base is an organic acid having an acid dissociation constant (pKa) in water of 25 ° C. of 8 or more. A base and the inorganic acid is permanganic acid, perchloric acid, hydroiodic acid, hydrobromic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, metaperiodic acid , Tetrafluoroboric acid (tetrafluoroboric acid), hexafluorophosphoric acid (hexafluorophosphoric acid), and thiocyanic acid, and the organic base is an aliphatic tertiary Amines, aliphatic secondary amines, aliphatic primary amines, Chloralkyl-containing aliphatic amines, aromatic-containing aliphatic amines, cyclic (aromatic or aliphatic) amines, heterocyclic amidines, guanidines and heterocyclic guanidines, There is provided a pressure-sensitive adhesive composition, which is one selected from the group consisting of organic phosphazenes .

前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、(B)水酸基および/またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種と、からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic polymer is a copolymerizable vinyl monomer containing (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-C14 alkyl group and (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group. A copolymer comprising at least one kind, and the antistatic agent is required to contain (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt with respect to 100 parts by weight of the copolymer. It is preferable to contain as a component.

前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種と、からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic polymer is a copolymer comprising (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group. It is a polymer, and it is preferable that the antistatic agent contains (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt as an essential component with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも2種以上からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic polymer is a copolymer composed of (A) at least two kinds of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having C1 to C14, and relative to 100 parts by weight of the copolymer. The antistatic agent preferably contains (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt as an essential component.

前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、芳香族系モノマーの少なくとも1種と、からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic polymer is a copolymer comprising (A) at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one kind of aromatic monomer, It is preferable that the antistatic agent contains (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt as an essential component with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

基材の片面上に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を積層した粘着フィルムの帯電防止性能として、粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であることが好ましい。 As the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the base material, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less. preferable.

また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤組成物を用いた粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film characterized by laminating | stacking the adhesive layer using the said adhesive composition on the single side | surface of a base material.

また、本発明は、剥離フィルムの片面上に、前記粘着剤組成物を用いた粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。   The present invention also provides an adhesive film, wherein an adhesive layer using the adhesive composition is laminated on one side of a release film.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、表面保護フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the surface protection film using the said adhesive film.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板用の表面保護フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the surface protection film for polarizing plates in which the said adhesive film was used.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、光学用の表面保護フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the surface protection film for optics using the said adhesive film.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板とディスプレイパネルの貼合用粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film for bonding of a polarizing plate and a display panel using the said adhesive film.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板を構成する光学フィルム材料の貼合用粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film for bonding of the optical film material which comprises the polarizing plate using the said adhesive film.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用光学フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the optical film for touchscreens in which the said adhesive film was used.

また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用光学フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the optical film for electronic papers using the said adhesive film.

本発明によれば、安価な中和塩を帯電防止剤として含有する粘着剤組成物を用いることで、コストを抑えることができ、透明性、リワーク性などの欠点など上記の課題を改善することが可能となる。   According to the present invention, by using an adhesive composition containing an inexpensive neutralized salt as an antistatic agent, the cost can be suppressed, and the above-mentioned problems such as defects such as transparency and reworkability can be improved. Is possible.

以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤組成物は、帯電防止性能を有する粘着剤組成物であって、強酸の無機酸と強塩基の有機塩基との中和塩からなる帯電防止剤と、粘着剤樹脂成分とを含有することを特徴とする。これにより、帯電防止性能に優れ、透明性、リワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance, comprising an antistatic agent comprising a neutralized salt of a strong acid inorganic acid and a strong base organic base, and a pressure-sensitive adhesive resin component. It is characterized by containing. Thereby, it is excellent in antistatic performance, and it becomes possible to improve subjects, such as faults, such as transparency and reworkability.

本発明の粘着剤組成物に用いる粘着剤樹脂成分(ポリマー)としては、アクリル系ポリマーが好ましく、特に、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種を主成分とする共重合体が好ましい。
(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
The pressure-sensitive adhesive resin component (polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably an acrylic polymer, and in particular, (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C1 to C14 carbon atoms. Copolymers based on seeds are preferred.
(A) As a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) ) Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) Acrylate, decyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and other alkyl (meth) acrylate monomers. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.

本発明に用いる粘着剤樹脂成分として、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、他の共重合性モノマーの少なくとも1種とからなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、他の共重合性モノマーとしては、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーや、(B)水酸基および/またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー、芳香族系モノマーが挙げられる。   As a pressure-sensitive adhesive resin component used in the present invention, a copolymer comprising (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 and at least one other copolymerizable monomer. A polymerization composition can also be employed. In this case, examples of the other copolymerizable monomer include a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group, (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and an aromatic monomer.

水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類や、N−ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有(メタ)アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上であることが好ましい。
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上であることが好ましい。
芳香族系モノマーとしては、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香族基含有(メタ)アクリル酸エステル類のほか、スチレン等が挙げられる。
上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Hydroxyl-containing (meth) acrylic esters such as hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl ( Examples include hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, and at least one selected from these compound groups is preferable.
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and the like. Preferably, at least one selected from these compound groups is used.
Examples of the aromatic monomer include styrene and the like in addition to aromatic group-containing (meth) acrylic esters such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate.
Examples of copolymerizable vinyl monomers other than the above include various vinyl monomers such as acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl acetate, and vinyl chloride.

また、本発明に用いる粘着剤樹脂成分として、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも2種以上からなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマー以外の共重合性ビニルモノマーを用いなくても共重合組成物とすることができる。   Moreover, as an adhesive resin component used for this invention, the copolymer composition which consists of at least 2 or more types of the (A) alkyl group (C) C1-C14 (meth) acrylic acid ester monomer is also employable. In this case, the copolymer composition can be obtained without using a copolymerizable vinyl monomer other than the (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having C1-C14 carbon atoms.

本発明の粘着剤組成物は、帯電防止性能を有する粘着剤組成物であって、強酸の無機酸と強塩基の有機塩基との中和塩からなる帯電防止剤を少なくとも1種以上、必須成分として含有する。このような中和塩は、第4級化されたカチオンを有する有機塩(オニウム塩など)に比べると、第4級化(アルキル化)が不要で、代わりに中和工程を行うことで容易に製造でき、低コスト化が可能である。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance, and comprises at least one antistatic agent comprising a neutralized salt of a strong acid inorganic acid and a strong base organic base, an essential component. Contained as. Such neutralized salts do not require quaternization (alkylation) compared to organic salts having quaternized cations (such as onium salts), and can be easily performed by performing a neutralization step instead. Can be manufactured at low cost.

前記無機酸としては、25℃水中での酸解離定数(pKa)が0以下の無機酸であることが好ましい。具体的には、過マンガン酸、過塩素酸、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、塩酸、硫酸、硝酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、メタ過ヨウ素酸、テトラフルオロホウ酸(4フッ化ホウ酸)、ヘキサフルオロリン酸(6フッ化リン酸)、チオシアン酸などを挙げることができる。   The inorganic acid is preferably an inorganic acid having an acid dissociation constant (pKa) in water of 25 ° C. of 0 or less. Specifically, permanganic acid, perchloric acid, hydroiodic acid, hydrobromic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, metaperiodic acid, tetrafluoroborate Examples include acids (tetrafluoroboric acid), hexafluorophosphoric acid (hexafluorophosphoric acid), and thiocyanic acid.

また、前記有機塩基としては、25℃水中での酸解離定数(pKa)が8以上の有機塩基が好ましい。具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジエチルブチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メチルジオクチルアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、N,N−ジブチルメタノールアミン、2−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、ジ(2−エチルヘキシル)メタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリアリルアミン、等の脂肪族の第3級アミン類;
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ(2−エチルヘキシル)アミン、ジイソブチルアミン、ジオクチルアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、メトキシ(メチル)アミン等の脂肪族の第2級アミン類;
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ−n−アミルアミン、イソホロンジアミン、2−アミノエタノール、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン(プトレッシン)、1,6−ヘキサンジアミン、2−エチルヘキシルアミン、3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミン、3−ラウリルオキシプロピルアミン、オクタデシルアミン等の脂肪族の第1級アミン類;
ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、N,N’−ジメチルベンジルアミン、N,N’−ジエチルベンジルアミン、N,N’−メチルエチルベンジルアミン、N,N’−メチルブチルベンジルアミン、2−ヒドロキシベンジルアミン、トリフェニルアミン、トリ(メチルフェニル)アミン、トリ(ブチルフェニル)アミン、ジフェニルエチルアミン、ジフェニルブチルアミン、ビス(メチルフェニル)メチルアミン等のシクロアルキル基含有の脂肪族アミン類、及び芳香族含有の脂肪族アミン類;
1,8−ビス(ジメチルアミノ)ナフタレン(商品名プロトンスポンジ)、キヌクリジン(1−アザビシクロ[2.2.2]オクタン)、トリエチレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、DABCO)、ピロリジン、N−メチルピロリジン、ピペリジン、N−メチルピペリジン、N−ジメチルピペラジン、1−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン、モルホリン、4−(2−ヒドロキシエチル)モルホリン、4−アミノピリジン、4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)、3−ヒドロキシピリジン、2,4,6−トリメチルピリジン、N−シクロヘキシルピリジン、1,2−ジメチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリミジン、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン、1,5,9,13−テトラアザシクロトリデカン等の環状(芳香族または脂肪族)のアミン類;
ジアザビシクロノネン(1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ−5−エン、DBN)、ジアザビシクロウンデセン(1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、DBU)、6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン(DBA−DBU)等の複素環式化合物のアミジン類;
グアニジン、テトラメチルグアニジン(TMG)、ブチルグアニジン、ジフェ二ルグアニジン(DPG)、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロデカ−5−エン(7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン、MTBD)、1,5,7−トリアザビシクロデカ−5−エン(1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン、TBD)等のグアニジン類及び複素環式化合物のグアニジン類;
2−tert−ブチルイミノ−2−ジエチルアミノ−1,3−ジメチル−ペルヒドロ−1,3,2−ジアザホスフォリン(BEMP)等の有機ホスファゼン類;
などを挙げることができる。
前記有機塩基の酸解離定数(pKa)の値としては、約8、約9、約10、約11、約12、約13、約14、約15、・・等が挙げられる。
本発明に係わる粘着剤組成物においては、これらの有機塩基の中でも、酸解離定数(pKa)が9〜14である脂肪族第3級アミン類、環状アミン類、複素環式化合物のアミジン類、グアニジン類、及び複素環式化合物のグアニジン類、有機ホスファゼン類が更に好ましい。また、本発明に係わる粘着剤組成物における中和塩の有機塩基としては、酸解離定数(pKa)が10〜14である複素環式化合物のアミジン類、グアニジン類、及び複素環式化合物のグアニジン類が特に好ましい。また、有機塩基としては、悪臭を低減し、可燃性物質の火災の危険性を減らす観点から、沸点が80℃〜350℃のアミン類が好ましい。
The organic base is preferably an organic base having an acid dissociation constant (pKa) in water at 25 ° C. of 8 or more. Specifically, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, trihexylamine, trioctylamine, dimethylpropylamine, dimethylbutylamine, dimethylhexylamine, dimethyloctylamine, dimethyllaurylamine, diethylbutylamine, diethylhexylamine, Diethyloctylamine, diisopropylethylamine, methyldioctylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, dimethylethanolamine, N, N-dibutylmethanolamine, 2-dimethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine , Di (2-ethylhexyl) methanolamine, ethyldiethanolamine, butyldiethanolamine, Riariruamin, tertiary amines aliphatic and the like;
Aliphatic compounds such as dimethylamine, diethylamine, diisobutylamine, di (2-ethylhexyl) amine, diisobutylamine, dioctylamine, aminoethylethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, triethylenetetramine, methoxy (methyl) amine, etc. Secondary amines;
Methylamine, ethylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, di-n-amylamine, isophoronediamine, 2-aminoethanol, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine (putrescine), 1,6-hexanediamine Aliphatic primary amines such as 2-ethylhexylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, 3-lauryloxypropylamine, octadecylamine;
Dicyclohexylamine, tricyclohexylamine, benzylamine, dibenzylamine, N, N′-dimethylbenzylamine, N, N′-diethylbenzylamine, N, N′-methylethylbenzylamine, N, N′-methylbutylbenzyl Aliphatic amines containing cycloalkyl groups such as amine, 2-hydroxybenzylamine, triphenylamine, tri (methylphenyl) amine, tri (butylphenyl) amine, diphenylethylamine, diphenylbutylamine, bis (methylphenyl) methylamine , And aromatic-containing aliphatic amines;
1,8-bis (dimethylamino) naphthalene (trade name proton sponge), quinuclidine (1-azabicyclo [2.2.2] octane), triethylenediamine (1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, DABCO ), Pyrrolidine, N-methylpyrrolidine, piperidine, N-methylpiperidine, N-dimethylpiperazine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, morpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, 4-aminopyridine, 4- Dimethylaminopyridine (DMAP), 3-hydroxypyridine, 2,4,6-trimethylpyridine, N-cyclohexylpyridine, 1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 1,4,7,10 -Tetraazacyclododecane, 1,5,9,13-tetraazashi Amines cyclic (aromatic or aliphatic) such as Rotoridekan;
Diazabicyclononene (1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, DBN), diazabicycloundecene (1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, DBU), amidines of heterocyclic compounds such as 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBA-DBU);
Guanidine, tetramethylguanidine (TMG), butylguanidine, diphenylguanidine (DPG), 7-methyl-1,5,7-triazabicyclodec-5-ene (7-methyl-1,5,7-triaza) Bicyclo [4.4.0] dec-5-ene, MTBD), 1,5,7-triazabicyclodec-5-ene (1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca- Guanidines such as 5-ene, TBD) and heterocyclic guanidines;
Organic phosphazenes such as 2-tert-butylimino-2-diethylamino-1,3-dimethyl-perhydro-1,3,2-diazaphosphorin (BEMP);
And so on.
Examples of the acid dissociation constant (pKa) of the organic base include about 8, about 9, about 10, about 11, about 12, about 13, about 14, about 15,.
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, among these organic bases, aliphatic tertiary amines, cyclic amines, and heterocyclic amidines having an acid dissociation constant (pKa) of 9 to 14, More preferred are guanidines, guanidines of heterocyclic compounds, and organic phosphazenes. The organic base of the neutralized salt in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes amidines, guanidines of heterocyclic compounds having an acid dissociation constant (pKa) of 10 to 14, and guanidine of heterocyclic compounds. Are particularly preferred. Moreover, as an organic base, the amines whose boiling point is 80 to 350 degreeC are preferable from a viewpoint of reducing a bad smell and reducing the risk of the fire of a combustible substance.

なお、本発明において、酸解離定数とは、25℃水中での酸解離定数(pKa)(ただし、pKa=−log10Kaであり、Ka(酸解離定数)の負の常用対数である。酸解離指数ともいう。)を意味する。2段階以上の解離が考えられる場合は、最初の解離を考慮する。無機酸については、電気的中性の分子(HA)から1個の水素イオンHが解離して、1価の陰イオン(A)となる段階の酸解離定数(pKa)であり、有機塩基については、電気的中性の分子(B)が1個の水素イオンHを受容して、1価の陽イオン(BH)となる段階の酸解離定数(pKa)である。塩基(B)の酸解離定数(pKa)とは、より正確には、当該塩基の共役酸(BH)が酸として解離する場合(BH→B+H)の酸解離定数(pKa)を指す。 In the present invention, the acid dissociation constant is the acid dissociation constant (pKa) in water at 25 ° C. (where pKa = −log 10 Ka, and is the negative common logarithm of Ka (acid dissociation constant)). Also called dissociation index. If two or more stages of dissociation are possible, consider the first dissociation. An inorganic acid has an acid dissociation constant (pKa) at a stage where one hydrogen ion H + dissociates from an electrically neutral molecule (HA) to become a monovalent anion (A ), and organic For the base, the acid dissociation constant (pKa) at a stage where the electrically neutral molecule (B) accepts one hydrogen ion H + and becomes a monovalent cation (BH + ). The acid dissociation constant (pKa) of the base (B) more precisely refers to the acid dissociation constant (pKa) when the conjugate acid (BH + ) of the base dissociates as an acid (BH + → B + H + ). .

前記帯電防止剤は、前記粘着剤樹脂成分となる前記共重合体の100重量部に対して、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することが好ましい。   The antistatic agent may contain (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt as an essential component with respect to 100 parts by weight of the copolymer as the adhesive resin component. preferable.

前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を積層した、粘着フィルムの帯電防止性能として、前記粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であることが好ましい。表面抵抗率が大きいと、剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。そのため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する、静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の制御用電子回路等に影響することを抑制することができる。 As the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less. When the surface resistivity is large, the performance of releasing static electricity generated by electrification at the time of peeling is inferior. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the stripping voltage generated due to static electricity that occurs when the adherend peels off the adhesive layer is reduced, affecting the electronic circuit for controlling the adherend, etc. This can be suppressed.

本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に前記粘着剤樹脂成分を架橋することが好ましい。架橋をするため、粘着剤組成物が既知の架橋剤を含んでも良く、紫外線(UV)など光架橋で架橋しても良い。架橋剤としては、2官能以上のイソシアネート化合物、2官能以上のエポキシ化合物、2官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。架橋剤を用いる場合は、前記粘着剤樹脂成分となる前記共重合体の100重量部に対して、0.1〜5重量部含有することが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably crosslinks the pressure-sensitive adhesive resin component when forming the pressure-sensitive adhesive layer. In order to perform crosslinking, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a known crosslinking agent, or may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet (UV). Examples of the crosslinking agent include bifunctional or higher isocyanate compounds, bifunctional or higher epoxy compounds, bifunctional or higher acrylate compounds, and metal chelate compounds. When using a crosslinking agent, it is preferable to contain 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of the said copolymer used as the said adhesive resin component.

さらにその他成分としてシランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。   Further, as other components, known additives such as silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, and the like are appropriately blended. Can do. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム(セパレーター)としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
偏光板や位相差フィルムなどの各種光学フィルムを、液晶セルなどの光学部品及び他の光学フィルムに貼り合せる、粘着フィルムの粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。また、偏光板用の表面保護フィルムなどの光学用の表面保護フィルムの場合は、基材フィルム及び粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, An antistatic treatment such as kneading can be performed.
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.
It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film for bonding various optical films such as a polarizing plate and a retardation film to an optical component such as a liquid crystal cell and other optical films has sufficient transparency. In the case of an optical surface protective film such as a polarizing plate surface protective film, the base film and the pressure-sensitive adhesive layer preferably have sufficient transparency.

粘着フィルムが基材フィルムを有する場合、本発明の粘着フィルムは、例えば、表面保護フィルム、偏光板用の表面保護フィルム、光学用の表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム、粘着剤付き偏光板などに好適に用いることができる。   When the adhesive film has a base film, the adhesive film of the present invention is, for example, a surface protective film, a surface protective film for polarizing plates, an optical surface protective film, an optical film with adhesive, a polarizing plate with adhesive, etc. Can be suitably used.

粘着フィルムが基材フィルムを有しない場合、1つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム/粘着剤層/離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩(アンチグレア)フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
この場合、本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルの貼り合せに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機EL等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の粘着フィルムは、偏光板を構成する光学フィルム材料の貼合用粘着フィルム、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機EL用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
When the pressure-sensitive adhesive film does not have a base film, the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer that have been subjected to the release treatment of the release film are combined with each other to obtain “release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”. It is also possible to adopt a configuration of “ In this case, the release films on both sides can be bonded to an optical member such as an optical film by separating the release films sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorption film, an infrared absorption film, an optical compensation film, and a brightness enhancement film.
In this case, the adhesive film of this invention can be used for bonding of a polarizing plate and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal display device and an organic EL, but are not limited thereto.
The adhesive film of the present invention is an adhesive film for bonding optical film materials constituting a polarizing plate, various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices mainly comprising a polarizing plate, various optical films for touch panels, electronic It can be used for laminating various optical films for paper, various optical films for organic EL, and the like.

また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」、「光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」、「光学フィルム/粘着剤層」、「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」、「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」、「離型フィルム/粘着剤層/光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム/粘着剤層/離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム/粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」のような構成が得られる。
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said adhesive layer on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / “Adhesive layer / optical film”, “optical film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, “release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, etc. A configuration is mentioned.
For example, when having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, the release film is peeled off, and “optical film / pressure-sensitive adhesive layer” By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and pasting with another optical film, a configuration such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film” in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers is obtained.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

<アクリル共重合体の製造>
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に2−エチルヘキシルアクリレート100重量部、6−ヒドロキシヘキシルアクリレート1.5重量部とともに溶剤(酢酸エチル)を100部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を2時間かけて滴下させ、65℃で8時間反応させ、重量平均分子量50万の、実施例1のアクリル共重合体溶液1を得た。
[実施例2〜7及び比較例1〜3]
単量体の組成を各々、表1の(A)、(A′)、及び(B)の記載のようにする以外は、上記の実施例1に用いるアクリル共重合体溶液1と同様にして、実施例2〜7及び比較例1〜3に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Manufacture of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 1.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, reacted at 65 ° C. for 8 hours, and the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000 was obtained. Got.
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3]
The monomer composition is the same as that of the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 except that the composition of each monomer is as described in (A), (A ′) and (B) of Table 1. The acrylic copolymer solutions used in Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3 were obtained.

<粘着剤組成物及び粘着フィルムの製造>
[実施例1]
上記のとおり製造したアクリル共重合体溶液1(そのうちアクリル共重合体が100重量部)に対して、ジアザビシクロノネニウム過マンガン酸塩1.5重量部、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)化合物のイソシアヌレート体)1.5重量部を加えて撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが25μmである粘着シートを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたPETフィルム/粘着剤層/剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)」の積層構成を有する実施例1の粘着フィルムを得た。
[実施例2〜7及び比較例1〜3]
添加剤の組成を各々、表1の「架橋剤」、及び(C)の記載のようにする以外は、上記の実施例1の粘着フィルムと同様にして、実施例2〜7及び比較例1〜3の粘着フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film>
[Example 1]
1.5 parts by weight of diazabicyclononenium permanganate, coronate HX (hexamethylene diisocyanate (HDI)) with respect to the acrylic copolymer solution 1 (100 parts by weight of the acrylic copolymer) produced as described above The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained by adding 1.5 parts by weight of the compound isocyanurate body and stirring and mixing. After applying this adhesive composition on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, the solvent is removed by drying at 90 ° C., and the adhesive layer has a thickness of 25 μm A sheet was obtained.
Then, the adhesive sheet was transferred to the opposite side of the antistatic and antifouling surface of the polyethylene terephthalate (PET) film that had been antistatic and antifouling treated on one side. The pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a laminated structure of “PET film / pressure-sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin)” was obtained.
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3]
Examples 2 to 7 and Comparative Example 1 were carried out in the same manner as the adhesive film of Example 1 except that the compositions of the additives were as described in “Crosslinking agent” in Table 1 and (C). -3 adhesive films were obtained.

表1において、各成分の配合比は、(A)と(A′)との合計量を100重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表1に用いた各成分の略記号の化合物名を、表2に示す。
なお、コロネート(登録商標)HX、同HL及び同L−45は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、TETRAD(登録商標)−Xは三菱ガス化学株式会社の商品名であり、デュラネート(登録商標)24A―100は旭化成ケミカルズ株式会社の商品名である。
In Table 1, the compounding ratio of each component is indicated by enclosing the numerical value of parts by weight enclosed in parentheses with the total amount of (A) and (A ′) as 100 parts by weight. In addition, Table 2 shows the names of the abbreviations of each component used in Table 1.
Coronate (registered trademark) HX, HL and L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and TETRAD (registered trademark) -X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Trademark) 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemicals Corporation.

Figure 0005836293
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Figure 0005836293
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また、参考として、(C)群に属する帯電防止剤のうち、中和塩に該当するもの(C−1からC−8)については対応する有機塩基の名称を、第4級化された塩に該当するもの(C−9)については第4級化されたカチオンの名称を、それぞれ表3に示す。   For reference, among the antistatic agents belonging to group (C), those corresponding to the neutralized salts (C-1 to C-8), the names of the corresponding organic bases are changed to quaternized salts. Table 3 shows the names of the quaternized cations for those corresponding to (C-9).

Figure 0005836293
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<試験方法及び評価>
実施例1〜7及び比較例1〜3における粘着フィルムを23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングした後、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた粘着フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、1日放置した後、50℃、5気圧、20分間オートクレーブ処理し、室温でさらに12時間放置したものを、粘着力、及び耐汚染性の測定試料とした。
<Test method and evaluation>
The adhesive films in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then the release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off to form an adhesive layer. What was exposed was used as a sample for measuring surface resistivity.
Further, the pressure-sensitive adhesive film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was bonded to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, and allowed to stand for 1 day, and then autoclaved at 50 ° C., 5 atm for 20 minutes. The sample that had been treated and allowed to stand at room temperature for an additional 12 hours was used as a sample for measuring adhesive strength and stain resistance.

<表面抵抗率>
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタUP−HT450(三菱化学アナリテック製)を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Surface resistivity>
After aging and before bonding to the polarizing plate, peel off the release film (silicone resin-coated PET film) to expose the adhesive layer, and use a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.

<粘着力>
上記で得られた粘着剤層を表出させた粘着フィルムを、25mm幅の粘着フィルムを偏光板の表面に貼り合わせた後、180°方向に引張試験機を用いて30m/minの剥離速度において剥がして測定した剥離強度を粘着力とした。
<Adhesive strength>
After sticking the adhesive film obtained by exposing the adhesive layer obtained above to the surface of the polarizing plate with a 25 mm width adhesive film, using a tensile tester in the 180 ° direction at a peeling speed of 30 m / min. The peel strength measured after peeling was defined as the adhesive strength.

<耐汚染性>
上記で得られた粘着剤層を表出させた粘着フィルムを、偏光板に貼り合せた後、60℃、90%RHの雰囲気下に250時間放置後、室温に取り出し、さらに12時間放置した後、試料を30m/minの引張速度で180°剥離した際に偏光板表面に汚染移行の無いことを確認した。評価目標基準は、偏光板に汚染移行の無い場合を「○」、少なくとも一部汚染移行が確認された場合を「△」、全面に汚染移行が確認された場合を「×」と評価した。
<Contamination resistance>
After the pressure-sensitive adhesive film obtained by exposing the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was bonded to a polarizing plate, it was left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 250 hours, taken out to room temperature, and further left for 12 hours. When the sample was peeled 180 ° at a tensile speed of 30 m / min, it was confirmed that there was no contamination transfer on the polarizing plate surface. The evaluation target criteria were evaluated as “◯” when there was no contamination transfer on the polarizing plate, “△” when at least partial contamination transfer was confirmed, and “×” when contamination transfer was confirmed on the entire surface.

表4に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「m×10+n」を「mE+n」とする方式(ただし、mは任意の実数値、nは正の整数)により表記した。 Table 4 shows the evaluation results. The surface resistivity was expressed by a system in which “m × 10 + n ” is “mE + n” (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).

Figure 0005836293
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実施例1〜7の粘着フィルムは、粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であり、適度な粘着力を備え、良好な耐汚染性を有していた。すなわち、帯電防止性能やリワーク性などの欠点などの課題を改善することができるものとなった。 In the adhesive films of Examples 1 to 7, the adhesive layer had a surface resistivity of 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less, had an appropriate adhesive force, and had good stain resistance. That is, problems such as defects such as antistatic performance and reworkability can be improved.

一方、比較例1の粘着フィルムは、粘着剤組成物が帯電防止剤を含まず、かつ、粘着剤樹脂成分が、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの1種のみのホモポリマーである。この場合、粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□を超えており、帯電防止性能に問題があった。
また、比較例2の粘着フィルムは、25℃水中での酸解離定数(pKa)が0より大きい無機酸と、25℃水中での酸解離定数(pKa)が8より小さい有機塩基の中和塩からなる帯電防止剤を用いている。この場合、粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□を超えており、帯電防止性能に問題があった。また、耐汚染性がやや劣っていた。
また、比較例3の粘着フィルムは、第4級化されたカチオンを有するイオン性液体からなる帯電防止剤を用いている。この場合、耐汚染性がやや劣っていた。
このように、比較例1〜3の粘着フィルムは、帯電防止性能と耐汚染性を両立することができなかった。
On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1, the pressure-sensitive adhesive composition does not contain an antistatic agent, and the pressure-sensitive adhesive resin component is a (meth) acrylic acid ester monomer in which (A) the alkyl group has C1-C14 carbon atoms. It is only one kind of homopolymer. In this case, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer exceeded 1.0 × 10 +12 Ω / □, and there was a problem in antistatic performance.
The adhesive film of Comparative Example 2 is a neutralized salt of an inorganic acid having an acid dissociation constant (pKa) in water at 25 ° C. of greater than 0 and an organic base having an acid dissociation constant (pKa) in water of 25 ° C. of less than 8. The antistatic agent which consists of is used. In this case, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer exceeded 1.0 × 10 +12 Ω / □, and there was a problem in antistatic performance. Moreover, the contamination resistance was slightly inferior.
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 uses an antistatic agent made of an ionic liquid having a quaternized cation. In this case, the contamination resistance was slightly inferior.
Thus, the pressure-sensitive adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not achieve both antistatic performance and stain resistance.

Claims (15)

アクリル系ポリマーと、強酸の無機酸と強塩基の有機塩基との中和塩からなる帯電防止剤とを含有し、帯電防止性能を有する粘着剤組成物であって、前記無機酸が、25℃水中での酸解離定数(pKa)が0以下の無機酸であり、前記有機塩基が、25℃水中での酸解離定数(pKa)が8以上の有機塩基であり、
前記無機酸が、過マンガン酸、過塩素酸、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、塩酸、硫酸、硝酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過臭素酸、メタ過ヨウ素酸、テトラフルオロホウ酸(4フッ化ホウ酸)、ヘキサフルオロリン酸(6フッ化リン酸)、チオシアン酸よりなる群から選択された1種であり、前記有機塩基が、脂肪族の第3級アミン類、脂肪族の第2級アミン類、脂肪族の第1級アミン類、シクロアルキル基含有の脂肪族アミン類、芳香族含有の脂肪族アミン類、環状(芳香族または脂肪族)のアミン類、複素環式化合物のアミジン類、グアニジン類及び複素環式化合物のグアニジン類、有機ホスファゼン類よりなる群から選択された1種であることを特徴とする粘着剤組成物。
An adhesive composition comprising an acrylic polymer and an antistatic agent comprising a neutral salt of a strong acid inorganic acid and a strong base organic base, and having antistatic properties, wherein the inorganic acid is 25 ° C. An acid dissociation constant (pKa) in water is an inorganic acid of 0 or less, and the organic base is an organic base having an acid dissociation constant (pKa) in water of 25 ° C. of 8 or more,
The inorganic acid is permanganic acid, perchloric acid, hydroiodic acid, hydrobromic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, perbromic acid, metaperiodic acid, tetrafluoroborate It is one selected from the group consisting of acids (tetrafluoroboric acid), hexafluorophosphoric acid (hexafluorophosphoric acid), and thiocyanic acid, and the organic base is an aliphatic tertiary amine, fat Secondary amines, aliphatic primary amines, cycloalkyl-containing aliphatic amines, aromatic-containing aliphatic amines, cyclic (aromatic or aliphatic) amines, heterocyclic rings A pressure-sensitive adhesive composition, which is one selected from the group consisting of amidines of the formula compounds, guanidines, guanidines of the heterocyclic compounds, and organic phosphazenes .
前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、(B)水酸基および/またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種と、からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することを特徴とする請求項に記載の粘着剤組成物。 The acrylic polymer is a copolymerizable vinyl monomer containing (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-C14 alkyl group and (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group. A copolymer comprising at least one kind, and the antistatic agent is required to contain (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt with respect to 100 parts by weight of the copolymer. the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, characterized in that it contains as component. 前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種と、からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することを特徴とする請求項に記載の粘着剤組成物。 The acrylic polymer is a copolymer comprising (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group. It is a polymer, and the antistatic agent contains (C) 0.1 to 10 parts by weight of the neutralized salt as an essential component with respect to 100 parts by weight of the copolymer. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 . 前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも2種以上からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することを特徴とする請求項に記載の粘着剤組成物。 The acrylic polymer is a copolymer composed of (A) at least two kinds of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having C1 to C14, and relative to 100 parts by weight of the copolymer. the antistatic agent is, (C) pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, characterized in that it contains the 0.1 to 10 parts by weight of neutralization salt, as essential components. 前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1〜C14の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも1種と、芳香族系モノマーの少なくとも1種と、からなる共重合体であり、前記共重合体の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の中和塩を0.1〜10重量部、を必須成分として含有することを特徴とする請求項に記載の粘着剤組成物。 The acrylic polymer is a copolymer comprising (A) at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one kind of aromatic monomer, per 100 parts by weight of the copolymer, the antistatic agent, in claim 1, characterized in that it contains as (C) the 0.1 to 10 parts by weight of neutralization salt, the essential components The pressure-sensitive adhesive composition described. 基材の片面上に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を積層した粘着フィルムの帯電防止性能として、粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の粘着剤組成物。 As the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the substrate, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5 . 基材の片面上に、請求項1〜のいずれかに記載の粘着剤組成物を用いた粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is laminated on one side of a substrate. 剥離フィルムの片面上に、請求項1〜のいずれかに記載の粘着剤組成物を用いた粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is laminated on one surface of a release film. 請求項に記載の粘着フィルムが用いられた、表面保護フィルム。 A surface protective film in which the adhesive film according to claim 7 is used. 請求項に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の表面保護フィルム。 The surface protection film for polarizing plates in which the adhesive film of Claim 7 was used. 請求項7に記載の粘着フィルムが用いられた、光学用の表面保護フィルム。   An optical surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film according to claim 7. 請求項に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板とディスプレイパネルの貼合用粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive film for bonding a polarizing plate and a display panel, wherein the pressure-sensitive adhesive film according to claim 8 is used. 請求項に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板を構成する光学フィルム材料の貼合用粘着フィルム。 The adhesive film for bonding of the optical film material which comprises the polarizing plate using the adhesive film of Claim 8 . 請求項に記載の粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用光学フィルム。 An optical film for a touch panel, wherein the adhesive film according to claim 8 is used. 請求項に記載の粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用光学フィルム。 An optical film for electronic paper in which the adhesive film according to claim 8 is used.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101562874B1 (en) * 2014-12-03 2015-10-26 엘지디스플레이 주식회사 Protecting film and Display Module including the same and Method of manufacturing Display Module including the same
JP6228146B2 (en) * 2015-01-09 2017-11-08 藤森工業株式会社 Adhesive composition and adhesive film
KR20190044426A (en) 2017-10-20 2019-04-30 주식회사 엘지화학 Adhesive composition and adhesive film comprising the cured product thereof
WO2022130747A1 (en) * 2020-12-14 2022-06-23 綜研化学株式会社 Adhesive composition and adhesive layer-containing polarization plate

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08104787A (en) * 1994-10-06 1996-04-23 Sanyo Chem Ind Ltd Polymeric antistatic agent
JP3766619B2 (en) * 2001-08-30 2006-04-12 三光化学工業株式会社 Antistatic composition, method for producing the same, and molded article using the same
US20030114560A1 (en) * 2001-08-02 2003-06-19 Jie Yang Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives
ATE484559T1 (en) * 2004-03-08 2010-10-15 Nitto Denko Corp PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION, PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE FILM AND SURFACE PROTECTION FILM
JP4562180B2 (en) * 2004-03-08 2010-10-13 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet and surface protective film
JP5261513B2 (en) * 2004-06-08 2013-08-14 三井化学株式会社 Novel polymer and its use
JP5030251B2 (en) 2004-07-26 2012-09-19 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet and surface protective film
JP4609051B2 (en) * 2004-11-29 2011-01-12 Jsr株式会社 Shock absorbing laminated structure, LCD, plasma display, organic EL display, field emission display or shock absorbing laminated structure for electronic paper, and display device
JP2006321864A (en) * 2005-05-18 2006-11-30 Fujifilm Holdings Corp Ink composition, inkjet recording method, printed matter, manufacturing method of lithographic printing plate, and lithographic printing plate
JP5116226B2 (en) * 2005-09-07 2013-01-09 三洋化成工業株式会社 Antistatic adhesive
JP2008013623A (en) * 2006-07-04 2008-01-24 Shin Etsu Chem Co Ltd Resin composition for sealing optics-related device and its cured product
JP4749443B2 (en) * 2007-06-28 2011-08-17 ローム アンド ハース カンパニー Polymer solution
JP5500362B2 (en) * 2010-05-19 2014-05-21 Dic株式会社 Adhesive, adhesive film, surface protective film for optical member, and laminate to which it is attached
JP5734754B2 (en) * 2011-06-10 2015-06-17 藤森工業株式会社 Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film
TWI481684B (en) * 2011-06-13 2015-04-21 Nanya Plastics Corp Heat resistant antistatic adhesive film

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