JP2020169338A - Adhesive layer including anti-static agent, and adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止剤として、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する化合物（以下、「ペンタフルオロベンゼン化合物」という。）を含有する粘着剤組成物に関し、粘着性能を損なわずに帯電防止性に優れ、さらにリワーク性にも優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着フィルムに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a pressure-sensitive adhesive film. More particularly, as an antistatic agent, a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) (hereinafter, referred to as. "Pentafluorobenzene compounds") relates to pressure-sensitive adhesive composition containing, without compromising adhesive performance The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic properties and also excellent reworkability, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
従来から、電子機器部品、光学機器部品、画像表示パネルなどの精密部品及び部材の製造加工・組み立て工程においては、これらの精密部品及び部材の表面を一時的に保護して、作業環境雰囲気からのパーティクル・気体状の汚染物質の付着や、すりキズ・打痕の発生を防止するために表面保護フィルムが、精密部品及び部材の表面に貼着されている。
例えば、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板、位相差板などの光学部材を製造する工程において使用される表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムの片面に粘着剤層が形成されているが、光学部材に貼り合わせるまで、その粘着剤層を保護するための剥離処理された剥離フィルムが、粘着剤層の上に貼り合わされている。
Conventionally, in the manufacturing process and assembly process of precision parts and members such as electronic device parts, optical device parts, and image display panels, the surfaces of these precision parts and members are temporarily protected to prevent the working environment atmosphere. A surface protective film is attached to the surface of precision parts and members in order to prevent the adhesion of particles and gaseous pollutants and the occurrence of scratches and dents.
For example, the surface protective film used in the process of manufacturing optical members such as polarizing plates and retardation plates, which are members constituting a liquid crystal display, is formed on one side of an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film. Although the pressure-sensitive adhesive layer is formed, a release-treated release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is bonded on the pressure-sensitive adhesive layer until it is bonded to the optical member.
また、偏光板、位相差板などの光学部材は、表面保護フィルムを貼り合わされた状態で、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う製品検査を行うため、表面保護フィルムに対する要求性能としては、粘着剤層に気泡や異物が付着していないことが求められている。
また、近年では、偏光板、位相差板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときに、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電が、液晶ディスプレイの電気制御回路の故障に影響することが懸念され、粘着剤層に対して優れた帯電防止性能が求められている。
また、偏光板、位相差板などの光学部材に表面保護フィルムを貼り合わせるときに、各種の理由により、一旦、表面保護フィルムを剥がして、再度、表面保護フィルムを貼り直すことがあり、そのときに被着体の光学部材から剥がし易いこと（リワーク性）が求められている。
このように、近年においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能として、粘着力の経時安定性、優れた帯電防止性能、及びリワーク性能などが、表面保護フィルムを使用するに当たっての使い易さの点から求められている。
しかし、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能である、これらの、粘着力の経時安定性、優れた帯電防止性能、及びリワーク性能の、それぞれの要求性能を、別々に満たすことは出来ても、表面保護フィルムの粘着剤層に求められる要求性能を、同時に安価なコストで満たすことは困難な課題であった。
In addition, optical members such as polarizing plates and retardation plates are inspected with optical evaluations such as the display ability, hue, contrast, and foreign matter contamination of the liquid crystal display plate with the surface protective film attached. As the required performance of the surface protective film, it is required that no air bubbles or foreign substances adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.
Further, in recent years, when the surface protective film is peeled off from an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the peeling charge generated by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer is electrically controlled by the liquid crystal display. There is a concern that it may affect circuit failure, and excellent antistatic performance is required for the adhesive layer.
Further, when the surface protective film is attached to an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the surface protective film may be peeled off and then reattached for various reasons. It is required that it be easily peeled off from the optical member of the adherend (reworkability).
As described above, in recent years, as the required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, the stability over time of the adhesive force, the excellent antistatic performance, the rework performance, and the like have been used in using the surface protective film. It is required from the point of ease.
However, it is not possible to separately satisfy the required performances of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, such as the stability of the adhesive strength over time, the excellent antistatic performance, and the reworking performance. However, it has been a difficult task to meet the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film at the same time at low cost.
例えば、粘着力の経時安定性については、次のような提案が知られている。
炭素数が７以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を主成分とし、これを架橋剤で架橋処理してなるアクリル系の粘着剤層では、長期間接着した場合に粘着剤が被着体側へ移着し、また被着体に対する接着力の経時上昇性が大きいという問題があった。これを回避するため、炭素数８〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアルコ―ル性水酸基を有する共重合性化合物との共重合体を用い、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものが知られている（特許文献１）。
また、上記同様の共重合体に（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を少量配合し、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものなどが提案されている。
For example, the following proposals are known regarding the temporal stability of adhesive strength.
An acrylic pressure-sensitive adhesive whose main component is a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymer compound, which is crosslinked with a crosslinking agent. In the layer, there is a problem that the adhesive is transferred to the adherend side when it is adhered for a long period of time, and the adhesive force to the adherend is greatly increased with time. In order to avoid this, a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymer compound having an alcoholic hydroxyl group is used, and this is crosslinked with a crosslinking agent. It is known that the adhesive layer is provided (Patent Document 1).
Further, a copolymer obtained by blending a small amount of a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymer in the same copolymer as described above and cross-linking the copolymer with a cross-linking agent is provided. Has been proposed.
また、優れた帯電防止性能については、表面保護フィルムに帯電防止性を付与させための方法として、基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法などが示され、帯電防止剤としては、例えば、（ａ）第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜３級アミノ基などのカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、（ｂ）スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、（ｃ）アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性帯電防止剤、（ｄ）アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性帯電防止剤、（ｅ）上記の様な帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤、などが開示されている（特許文献２）。 Further, regarding the excellent antistatic performance, a method of kneading an antistatic agent into the base film is shown as a method for imparting antistatic properties to the surface protective film, and examples of the antistatic agent include ( a) Various cationic antistatic agents having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and a tertiary amino group, (b) a sulfonic acid base, a sulfate ester base, a phosphoric acid ester base, and a phosphone. Anionic antistatic agents having anionic groups such as acid bases, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acid type and aminosulfate type, (d) nonionic antistatic agents such as aminoalcohol type, glycerin type and polyethylene glycol type. An antistatic agent, (e) a polymer-type antistatic agent obtained by increasing the amount of the antistatic agent as described above, and the like are disclosed (Patent Document 2).
また、近年では、このような帯電防止剤を基材フィルムに含有させたり、あるいは基材フィルムの表面に塗布するのではなく、直接に粘着剤層に含有させたりすることが提案されている（特許文献３）。
特許文献３では、（１）（ａ）ウレタンアクリレートと、（ｂ）ポリアルキレンオキサイド鎖を有する（メタ）アクリレートと、（ｃ）接着力付与性モノマーと、を主成分として含む重合性混合物を放射線重合することにより得られた共重合体、および、（２）イオン性化合物、を含む、帯電防止性粘着剤組成、及びそれを用いた粘着シートが開示されている。具体的な、粘着剤組成物の製造方法として、ポリエステルウレタンアクリレートのようなウレタンアクリレートと、メトキシポリエチレングリコールアクリレートのようなポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレートモノマーと、ヒドロキシプロピルアクリレートのような接着力付与性モノマーと、必要に応じてイソオクチルアクリレートのようなさらなるコモノマーとを含む重合性混合物に、過塩素酸リチウムのようなイオン性化合物を混合し、必要ならば光重合開始剤を添加し、完全に溶解するまで攪拌した後、紫外線などを照射して硬化することにより粘着剤組成物が得られるとしている。
しかし、イオン性化合物として使用している過塩素酸リチウムは、金属腐食性を有するため、得られた帯電防止性粘着剤組成の使用する場所が限られてしまうという問題があった。
Further, in recent years, it has been proposed that such an antistatic agent is contained in the base film, or is directly contained in the pressure-sensitive adhesive layer instead of being applied to the surface of the base film (). Patent Document 3).
In Patent Document 3, a polymerizable mixture containing (1) (a) urethane acrylate, (b) (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain, and (c) adhesive strength-imparting monomer as main components is irradiated. An antistatic pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer obtained by polymerization and (2) an ionic compound, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same are disclosed. As a specific method for producing an adhesive composition, a urethane acrylate such as polyester urethane acrylate, a (meth) acrylate monomer having a polyoxyalkylene chain such as methoxypolyoxyalkylene acrylate, and an adhesion such as hydroxypropyl acrylate An ionic compound such as lithium perchlorate is mixed with a polymerizable mixture containing a force-imparting monomer and, if necessary, an additional comonomer such as isooctyl acrylate, and a photopolymerization initiator is added if necessary. It is said that the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by stirring until it is completely dissolved and then irradiating it with ultraviolet rays or the like to cure it.
However, since lithium perchlorate used as an ionic compound has metal corrosiveness, there is a problem that the place where the obtained antistatic pressure-sensitive adhesive composition can be used is limited.
また、リワーク性能については、例えば、アクリル樹脂中に、イソシアネート系化合物の硬化剤と、特定のシリケートオリゴマーをアクリル系樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部で配合した粘着剤組成物が提案されている（特許文献４）。
特許文献４では、アルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基の炭素数４〜１２程度のメタクリル酸アルキルエステル等を主モノマー成分とし、例えば、カルボキシル基含有モノマーなどの他の官能基含有モノマー成分を含むことができるとしている。一般的には上記主モノマーを５０重量％以上含有させることが好ましい、又、官能基含有モノマー成分の含有量は０．００１〜５０重量％、好ましくは０．００１〜２５重量％、更に好ましくは０．０１〜２５重量％であることが望まれる、としている。このような特許文献４に記載の粘着剤組成物は、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた効果を示すことから、リワーク性を有するとしている。
一般に、粘着剤層を柔らかい性状のものにすると、糊残りが発生し易くなり、リワーク性が低下しやすい。すなわち、誤って貼合したときに剥離がし難く、貼り直しが困難となりやすい。このことから、カルボキシル基などの官能基を有するモノマーを主剤に架橋させて、粘着剤層を一定の硬さにすることが、リワーク性を持たせるためには必要と考えられる。
Regarding the rework performance, for example, a pressure-sensitive adhesive composition in which an isocyanate-based compound curing agent and a specific silicate oligomer are blended in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. Has been proposed (Patent Document 4).
In Patent Document 4, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having about 2 to 12 carbon atoms, a methacrylate alkyl ester having an alkyl group having about 4 to 12 carbon atoms, or the like is used as a main monomer component, and for example, a carboxyl group-containing monomer or the like is used. It is said that the functional group-containing monomer component of the above can be contained. Generally, it is preferable to contain the above main monomer in an amount of 50% by weight or more, and the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50% by weight, preferably 0.001 to 25% by weight, more preferably 0.001 to 25% by weight. It is said that it is desired to be 0.01 to 25% by weight. The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 has a small change in cohesive force and adhesive force with time even under high temperature or high temperature and high humidity, and exhibits an excellent effect on curved surface adhesive force. It is said to have sex.
In general, when the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, adhesive residue is likely to occur, and reworkability is likely to decrease. That is, when they are attached by mistake, they are difficult to peel off, and it is easy to reattach them. From this, it is considered necessary to crosslink a monomer having a functional group such as a carboxyl group with the main agent to make the pressure-sensitive adhesive layer have a certain hardness in order to have reworkability.
従来技術においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能として、粘着力の経時安定性、優れた帯電防止性能、及びリワーク性能の、それぞれの要求性能を、別々に満たすことは出来ても、表面保護フィルムの粘着剤層に求められる要求性能を、同時に安価なコストで満たすことは困難な課題であった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、粘着性能を損なわずに帯電防止性に優れ、さらにリワーク性にも優れた、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。
In the prior art, it is possible to separately satisfy the required performances of the adhesive layer constituting the surface protective film, such as the stability over time of the adhesive force, the excellent antistatic performance, and the rework performance. However, it has been a difficult task to meet the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film at the same time at a low cost.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and uses an antistatic agent-containing pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic properties and excellent reworkability without impairing adhesive performance, and a pressure-sensitive adhesive composition using the same. An object of the present invention is to provide an adhesive film that has been used.
前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、次のアクリル系ポリマー（１）〜アクリル系ポリマー（３）から選択したいずれかの共重合体からなり、
アクリル系ポリマー（１）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（２）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも２種以上を共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（３）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、芳香族系モノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
前記粘着剤組成物が、前記架橋剤として、２官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物、２官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物からなる化合物群から選択した１種以上を含有してなり、前記粘着剤組成物が、前記共重合体の１００重量部に対して、前記帯電防止剤として、イオン性化合物を０．１〜１０重量部の割合で含有してなり、前記帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するアニオンと、カチオンとからなるイオン性化合物であり、前記カチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウムからなるカチオン群から選択した１種であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
前記イオン性化合物のアニオンが、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＯ−、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−、（Ｃ６Ｆ５）２ＣＨＯ−、（Ｃ６Ｆ５）３ＣＯ−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＦ２）ｎＳＯ３ −、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）３Ｃ−、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）３Ｃ−、Ｃ６Ｆ５ＰＯ３ ２−からなるアニオン群の中から選択された１種であることが好ましい。
In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, and an antistatic agent, wherein the acrylic polymer is the following acrylic polymer (1) to Consists of any copolymer selected from the acrylic polymer (3)
Acrylic polymer (1); (A) Copolymerizable vinyl monomer containing at least one (meth) acrylic acid ester monomer having C1 to C14 carbon atoms and (B) hydroxyl group and / or carboxyl group. Copolymer, which is copolymerized with at least one of
Acrylic polymer (2); (A) A copolymer obtained by copolymerizing at least two or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms.
Acrylic polymer (3); (A) A copolymer obtained by copolymerizing at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 and at least one aromatic monomer. ,
The pressure-sensitive adhesive composition contains, as the cross-linking agent, at least one selected from a compound group consisting of a bifunctional or higher functional isocyanate compound, a bifunctional or higher functional epoxy compound, a bifunctional or higher acrylate compound, and a metal chelate compound. The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.1 to 10 parts by weight of the ionic compound as the antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the copolymer. but an anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group), an ionic compound comprising a cation, said cation is pyridinium, it imidazolium, a one selected from cationic group consisting of pyrrolidinium A pressure-sensitive adhesive composition comprising the above.
The anions of the ionic compound are C 6 F 5 COO − , C 6 F 5 (CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CF 2 ) n COO − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n COO. − , C 6 F 5 (CH = CH) n COO − , C 6 F 5 SO 3 − , C 6 F 5 (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CF 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CH = CH) n SO 3 − , C 6 F 5 O − , C 6 F 5 (CH 2 ) n O − , C 6 F 5 (CF 2 ) n O − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n O − , (C 6 F 5 ) 2 CHO − , (C 6 F 5 ) 3 CO − , (C 6 F 5 ) 4 B − , C 6 F 5 O SO 3 − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O (CF 2 ) n SO 3 − , (C 6 F 5 CO) 2 N − , (C 6 F 5 CO) 3 C - , (C 6 F 5 SO 2) 2 N -, (C 6 F 5 SO 2) 3 C -, (C 6 F 5 OSO 2) 2 N -, (C 6 F 5 It is preferably one selected from the anion group consisting of OSO 2 ) 3 C − and C 6 F 5 PO 3 2- .
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板用の表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、光学用の表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルムを提供する。
また、本発明は、光学フィルムが偏光板である、前記記載の粘着剤付き光学フィルムを提供する。
また、本発明は、前記記載の粘着剤付き光学フィルムが、前記粘着剤層を介して貼り合わされてなる画像表示装置を提供する。
The present invention also provides an adhesive film in which an adhesive layer made of the adhesive composition is laminated on one side of a base material.
The present invention also provides a surface protective film in which the pressure-sensitive adhesive film is used.
The present invention also provides a surface protective film for a polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides an optical surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides an optical film with an adhesive in which an adhesive layer made of the adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film.
The present invention also provides the above-mentioned optical film with an adhesive, wherein the optical film is a polarizing plate.
The present invention also provides an image display device in which the above-mentioned optical film with an adhesive is bonded to each other via the adhesive layer.
本発明によれば、ペンタフルオロベンゼン骨格を有する、比較的に安価な帯電防止剤を含有させた粘着剤を用いることで、粘着剤の全体コストを抑えることができ、帯電防止性やリワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。 According to the present invention, by using a pressure-sensitive adhesive containing a relatively inexpensive antistatic agent having a pentafluorobenzene skeleton, the overall cost of the pressure-sensitive adhesive can be suppressed, and antistatic properties, reworkability, etc. can be suppressed. It is possible to improve the problems such as the drawbacks of.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤の主剤となる粘着剤ポリマーと、帯電防止性能を付与する帯電防止剤を有し、この帯電防止剤として、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する化合物であるペンタフルオロベンゼン化合物を含有することを特徴とする。
これにより、帯電防止性能に優れ、帯電防止性やリワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The adhesive composition of the present invention, a pressure-sensitive adhesive polymer as the main component of the adhesive, having an antistatic agent to impart antistatic properties, as the antistatic agent, a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) It is characterized by containing a pentafluorobenzene compound which is a compound having.
As a result, the antistatic performance is excellent, and problems such as defects such as antistatic property and reworkability can be improved.
本発明に用いる粘着剤ポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましく、特に、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分とする共重合組成物が好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, an acrylic polymer is preferable, and in particular, a copolymer composition containing at least one of (A) alkyl (meth) acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms as a main component. Is preferable.
Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth). Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) Examples thereof include acrylate, decyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
本発明に用いる粘着剤ポリマーとして、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種と、他の共重合性モノマーの少なくとも１種とからなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、他の共重合性モノマーとしては、（Ｂ′）ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーや、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが挙げられる。
水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル類のほか、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, a copolymerization composition comprising (A) at least one kind of alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one kind of other copolymerizable monomer. You can also use things. In this case, examples of the other copolymerizable monomer include a copolymerizable vinyl monomer having a (B') vinyl group and (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group.
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-. Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl ( Examples thereof include hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as meta) acrylamide, and at least one selected from these compound groups is preferable.
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate. At least one selected from these compound groups is preferable.
Copolymerizable vinyl monomers other than the above include aromatic group-containing (meth) acrylic acid esters such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, as well as styrene, acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, and ethyl vinyl ether. , Vinyl acetate, vinyl chloride and other various vinyl monomers.
また、本発明に用いる粘着剤ポリマーとして、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも２種以上からなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー以外の共重合性ビニルモノマーを用いなくても共重合組成物とすることができる。 Further, as the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, a copolymer composition composed of at least two or more kinds of alkyl (meth) acrylate monomers having (A) alkyl groups having C1 to C14 carbon atoms can be adopted. In this case, the copolymerization composition can be obtained without using a copolymerizable vinyl monomer other than the alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the (A) alkyl group.
本発明の粘着剤組成物は、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する化合物であるペンタフルオロベンゼン化合物を少なくとも１種以上、必須成分として含有する。このペンタフルオロベンゼン化合物は、帯電防止剤として、含有することが好ましい。下記（化１）の式に、ペンタフルオロベンゼン化合物の一般式を示す。式中、Ｙはアニオン性官能基や非イオン性ポリエーテル官能基などの帯電防止性能を有する官能基を含む部分構造を示す。 The adhesive composition of the present invention, pentafluorobenzene compound is a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) at least one kind, as essential components. This pentafluorobenzene compound is preferably contained as an antistatic agent. The general formula of the pentafluorobenzene compound is shown in the formula (Chemical formula 1) below. In the formula, Y represents a partial structure containing a functional group having antistatic performance such as an anionic functional group and a nonionic polyether functional group.
本発明で用いられるペンタフルオロベンゼン化合物が非イオン性の場合に用いられるポリエーテル官能基としては、ポリエチレンオキサイド基やポリプロピレンオキサイド基などのポリアルキレンオキサイド基が挙げられる。前記ポリエーテル官能基の末端基としては、水素原子、アルキル基、アシル基、アミノ基などが挙げられる。 Examples of the polyether functional group used when the pentafluorobenzene compound used in the present invention is nonionic include a polyalkylene oxide group such as a polyethylene oxide group and a polypropylene oxide group. Examples of the terminal group of the polyether functional group include a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, an amino group and the like.
本発明で用いられるペンタフルオロベンゼン化合物は、アニオンとカチオンとをからなるイオン性化合物であることが好ましく、さらにこのイオン性化合物が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有する各種アニオンからなるアニオン群の中から選択された１種をアニオンとして有することが好ましい。
ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するアニオンとしては、Ｃ６Ｆ５基を有するカルボン酸アニオン（上記ＹにＣＯＯ−を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するスルホン酸アニオン（上記ＹにＳＯ３ −を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するホスホン酸アニオン（上記ＹにＰＯ３ ２−を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するアルコキシドもしくはフェノキシアニオン（上記ＹにＯ−を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するイミドアニオン（上記ＹにＮ−を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するメチドアニオン（上記ＹにＣ−を含むアニオン）、Ｃ６Ｆ５基を有するボレートアニオン（上記ＹにＢ−を含むアニオン）などが挙げられる。
Ｃ６Ｆ５基を有するアニオンの具体例としては、特に限定されるものではないが、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＯ−、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−、（Ｃ６Ｆ５）２ＣＨＯ−、（Ｃ６Ｆ５）３ＣＯ−、Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＦ２）ｎＳＯ３ −、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）３Ｃ−、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）３Ｃ−、Ｃ６Ｆ５ＰＯ３ ２−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−などが挙げられる（ただし、ｎは１以上の整数）。
本発明で用いられるペンタフルオロベンゼン化合物は、特に、ペンタフルオロベンゼンカルボン酸アニオン（上記ＹがＣＯＯ−であるアニオン。すなわち、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−）、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸アニオン（上記ＹがＳＯ３ −であるアニオン。すなわち、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３ −）、ペンタフルオロフェノキシアニオン（上記ＹがＯ−であるアニオン。すなわち、Ｃ６Ｆ５Ｏ−）からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上をアニオンとして含有するイオン性化合物であることが好ましい。
Pentafluorobenzene compound used in the present invention is preferably an ionic compound consisting of a anionic and cationic, further the ionic compound is, from a variety of anions having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) It is preferable to have one selected from the anion group as an anion.
Examples of the anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) include a carboxylic acid anion having a C 6 F 5 group (anion containing COO − in Y above) and a sulfonate anion having 5 C 6 F groups (above). Anion containing SO 3 − in Y), phosphonate anion having C 6 F 5 groups (anion containing PO 3 2 in Y above), alkoxide or phenoxy anion having C 6 F 5 groups (O − in Y above) Anion containing C 6 F 5 (anion containing N − in Y above), methide anion having 5 groups C 6 F (anion containing C − in Y above), 5 C 6 F Examples thereof include a borate anion (anion containing B − in Y above).
Specific examples of the anion having C 6 F 5 groups are not particularly limited, but are C 6 F 5 COO − , C 6 F 5 (CH 2 ) n COO − , and C 6 F 5 (CF 2 ). n COO − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CH = CH) n COO − , C 6 F 5 SO 3 − , C 6 F 5 (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CF 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CH = CH) n SO 3 − , C 6 F 5 O − , C 6 F 5 (CH 2 ) n O − , C 6 F 5 (CF 2 ) n O − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n O − , (C 6 F 5 ) 2 CHO − , (C 6 F) 5 ) 3 CO − , C 6 F 5 OSO 3 − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O (CF 2 ) n SO 3 − , (C 6 F 5 CO) 2 N − , (C 6 F 5 CO) 3 C − , (C 6 F 5 SO 2 ) 2 N − , (C 6 F 5 SO 2 ) 3 C − , (C 6 F 5 OSO 2 ) 2 N − , (C 6 F 5 OSO 2 ) 3 C − , C 6 F 5 PO 3 2- , (C 6 F 5 ) 4 B −, etc. (where n is an integer of 1 or more).
Pentafluorobenzene compound used in the present invention, particularly, pentafluoro benzene carboxylate anion (the Y is COO - anion is i.e., C 6 F 5 COO -. ), Pentafluorobenzenesulfonic acid anion (the Y is SO It was selected from a group of compounds consisting of an anion of 3 − , that is, C 6 F 5 SO 3 − ) and a pentafluorophenoxy anion (anion of which Y is O − , that is, C 6 F 5 O − ). It is preferably an ionic compound containing at least one or more as an anion.
本発明に用いる粘着剤ポリマーの共重合組成物の１００重量部に対して、帯電防止剤が、（Ｃ）前記のペンタフルオロベンゼン化合物群の中から選択された１種をアニオンとして有するイオン性化合物を０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部、含有することが好ましい。 (C) An ionic compound having one selected from the pentafluorobenzene compound group as an anion with respect to 100 parts by weight of the copolymer composition of the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention. Is preferably contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.
前記イオン性化合物が、カチオン成分として、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、モルホリニウム等からなるカチオン群から選択した一種であるイオン性化合物であることが好ましい。
ピリジニウムカチオンとしては、例えば、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、２−メチル−１−ドデシルピリジニウムカチオン、１−メチルピリジニウムカチオン、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−ヘキシルピリジニウムカチオン、１−オクチルピリジニウムカチオン、１−ノニルピリジニウムカチオン、１−ドデシルピリジニウムカチオンなどが挙げられる。
イミダゾリウムカチオンとしては、例えば、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ノニル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられる。
ピロリジニウムカチオンとしては、例えば、１−メチル−１−エチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−ブチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−オクチル−１−オクチルピロリジニウムカチオン、１−ブチル−１−オクチルピロリジニウムカチオン、１−ノニル−１−ノニルピロリジニウムカチオン、１−ドデシル−１−ドデシルピロリジニウムカチオンなどが挙げられる。
アンモニウムカチオンとしては、例えば、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、トリメチルヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアンモニウムカチオンおよびトリメチルエチルアンモニウムカチオンなどの脂肪族アンモニウムカチオン；フェニルトリメチルアンモニウムカチオン、ジメチルエチルフェニルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルフェニルアンモニウムカチオンなどの芳香族アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
ピペリジニウムカチオンとしては、例えば、１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−オクル−１−オクチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−オクチルピペリジニウムカチオンなどが挙げられる。
モルホリニウムカチオンとしては、例えば、４−メチル−４−エチルモルホリニウムカチオン、４−メチル−４−ブチルモルホリニウムカチオン、４−メチル−４−ヘキシルモルホリニウムカチオン、４−オクチル−４−オクチルモルホリニウムカチオン、４−ブチル−４−オクチルモルホリニウムカチオン、４−ノニル−４−ノニルモルホリニウムカチオン、４−ドデシル−４−ドデシルモルホリニウムカチオンなどが挙げられる。
ホスホニウムカチオンとしては、例えば、テトラブチルホスホニウムカチオン、トリイソブチルメチルホスホニウムカチオン、テトラペンチルホスホニウムカチオンおよびテトラヘキシルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
The ionic compound is an ionic compound selected from a group of cations consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, morpholinium, etc. Is preferable.
Examples of the pyridinium cation include 1-hexyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 2-methyl-1-dodecylpyridinium cation, and 1-methyl. Examples thereof include pyridinium cation, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-octylpyridinium cation, 1-nonylpyridinium cation, 1-dodecylpyridinium cation and the like.
Examples of the imidazolium cation include 1,3-dimethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, and the like. Examples thereof include 1-nonyl-3-methylimidazolium cation and 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation.
Examples of the pyrrolidinium cation include 1-methyl-1-ethylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-butylpyrrolidinium cation, and 1-octyl-1. Examples thereof include −octylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-octylpyrrolidinium cation, 1-nonyl-1-nonylpyrrolidinium cation, 1-dodecyl-1-dodecylpyrrolidinium cation and the like.
Examples of the ammonium cation include tetrabutylammonium cation, tetrapentylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, trimethylhexylammonium cation, trimethylpropylammonary cation, N, N-dimethyl-N, N-didecylammonium cation, N, Aliphatic ammonium cations such as N-diallyl-N-hexyl-N-methylammonary cation and trimethylethylammonary cation; aromatic ammonium cations such as phenyltrimethylammonium cation, dimethylethylphenylammonium cation, diethylmethylphenylammonium cation, etc. Be done.
Examples of the piperidinium cation include 1-methyl-1-ethyl piperidinium cation, 1-methyl-1-butyl piperidinium cation, 1-butyl-1-butyl piperidinium cation, and 1-occlu-1. Examples thereof include −octylpiperidinium cation, 1-butyl-1-octylpiperidinium cation and the like.
Examples of the morpholinium cation include 4-methyl-4-ethylmorpholinium cation, 4-methyl-4-butylmorpholinium cation, 4-methyl-4-hexylmorpholinium cation, and 4-octyl-4. Examples thereof include −octylmorpholinium cation, 4-butyl-4-octylmorpholinium cation, 4-nonyl-4-nonylmorpholinium cation, 4-dodecyl-4-dodecylmorpholinium cation and the like.
Examples of the phosphonium cation include tetrabutylphosphonium cation, triisobutylmethylphosphonium cation, tetrapentylphosphonium cation and tetrahexylphosphonium cation.
ピリジニウムカチオンとペンタフルオロベンゼン化合物のアニオンを有するイオン性化合物としては、例えば、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−オクチル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−オクチル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−オクチル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−ブチル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ブチル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ブチル−４−メチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−ブチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ブチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ブチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−オクチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−オクチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−オクチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−ノニルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ノニルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ノニルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ドデシルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ドデシルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−オクチル−３，５ジメチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−オクチル−３，５ジメチルピリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−オクチル−３，５ジメチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、などが挙げられる。
イミダゾリウムカチオンとペンタフルオロベンゼン化合物のアニオンを有するイオン性化合物としては、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−ノニル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ノニル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ノニル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、などが挙げられる。
ピロリジニウムカチオンとペンタフルオロベンゼン化合物のアニオンを有するイオン性化合物としては、１−ブチル−１−ブチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−ブチル−１−ブチルピロリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−ブチル−１−ブチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、１−オクチル−１−オクチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩、１−オクチル−１−オクチルピロリジニウム ペンタフルオロフェノキシ塩、１−オクチル−１−オクチルピロリジニウム ペンタフルオロベンゼンスルホン酸塩、などが挙げられる。
Examples of the ionic compound having an anion of a pyridinium cation and a pentafluorobenzene compound include 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt, and 1-hexyl. -4-Methylpyridinium pentafluorobenzene sulfonate, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluoro Benzenesulfonate, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 2- Methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-butylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylic acid Salt, 1-butylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-butylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octylpyridinium pentafluorobenzenesulfone Acids, 1-nonylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 1-nonylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-nonylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-dodecylpyridinium penta Fluorophenoxy salt, 1-dodecylpyridinium pentafluorobenzene sulfonate, 1-octyl-3,5 dimethylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl-3,5 dimethylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-3 , 5 Dimethylpyridinium pentafluorobenzene sulfonate, and the like.
Examples of the ionic compound having an anion of the imidazolium cation and the pentafluorobenzene compound include 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzene carboxylate, 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, and 1-. Butyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzene sulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzene carboxylate, 1-octyl-3-methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-3-3 Methyl imidazolium pentafluorobenzene sulfonate, 1-nonyl-3-methyl imidazolium pentafluorobenzene carboxylate, 1-nonyl-3-methyl imidazolium pentafluorophenoxy salt, 1-nonyl-3-methyl imidazolium penta Fluorobenzene sulfonate, 1-dodecyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzene carboxylate, 1-dodecyl-3-methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, 1-dodecyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzene sulfonic acid Examples include salt.
Examples of the ionic compound having an anion of a pyrrolidinium cation and a pentafluorobenzene compound include 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorobenzenecarboxylic acid salt and 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorophenoxy salt. , 1-Butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorobenzenecarboxylic acidate, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorophenoxy salt, Examples thereof include 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorobenzenesulfonate.
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗値が大きいと剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗値を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 × 10 + 12 Ω / □ or less. If the surface resistance value is large, the performance to release the static electricity generated by charging during peeling is inferior. Therefore, by making the surface resistance value sufficiently small, the peeling band generated by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer. The voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に粘着剤ポリマーを架橋することが好ましい。架橋をするため、粘着剤組成物が既知の架橋剤を含んでも良く、紫外線（ＵＶ）など光架橋で架橋しても良い。架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物、２官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。
さらにその他成分としてシランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably crosslinks the pressure-sensitive adhesive polymer when forming the pressure-sensitive adhesive layer. For cross-linking, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a known cross-linking agent, or may be cross-linked by optical cross-linking such as ultraviolet rays (UV). Examples of the cross-linking agent include a bifunctional or higher functional isocyanate compound, a bifunctional or higher functional epoxy compound, a bifunctional or higher acrylate compound, and a metal chelate compound.
Further, as other components, known additives such as silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, and antiaging agents should be appropriately added. Can be done. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着フィルムは、基材フィルムの片面上に、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されたものである。本発明の粘着フィルムは、表面保護フィルム、偏光板用の表面保護フィルム、光学用の表面保護フィルムに好適に用いることができる。
粘着剤層の基材フィルムや、粘着面を保護する剥離フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
偏光板用の表面保護フィルムなどの光学用の表面保護フィルムの場合は、基材フィルム及び粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a base film. The adhesive film of the present invention can be suitably used as a surface protective film, a surface protective film for a polarizing plate, and a surface protective film for optics.
As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, etc. Antistatic treatment such as kneading can be applied.
The release film is subjected to a mold release treatment with a silicone-based or fluorine-based mold release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface.
In the case of an optical surface protective film such as a surface protective film for a polarizing plate, it is preferable that the base film and the pressure-sensitive adhesive layer have sufficient transparency.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に２−エチルヘキシルアクリレート１００重量部、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート１．５重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を１００部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で８時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１のアクリル共重合体溶液１を得た。
［実施例２〜７及び比較例１〜２］
単量体の組成を各々、表１の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜２に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Manufacturing of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 1.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate and 100 parts of solvent (ethyl acetate) were added to the reaction apparatus. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain an acrylic copolymer solution 1 of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. Got
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
It is used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 in the same manner as the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the composition of each monomer is as shown in Table 1. An acrylic copolymer solution was obtained.
＜粘着剤組成物及び表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造したアクリル共重合体溶液１（そのうちアクリル共重合体が１００重量部）に対して、１−オクチルピリジニウム ペンタフルオロベンゼンカルボン酸塩１．０重量部、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）化合物のイソシアヌレート体）１．５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着シートを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の表面保護フィルムを得た。
［実施例２〜７及び比較例１〜２］
添加剤の組成を各々、表１の記載のようにする以外は、上記の実施例１の表面保護フィルムと同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜２の表面保護フィルムを得た。
<Manufacturing of adhesive composition and surface protective film>
[Example 1]
1.0 part by weight of 1-octylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate and coronate HX (hexamethylene diisocyanate (HDI)) with respect to 1 part of the acrylic copolymer solution 1 (of which 100 parts by weight is the acrylic copolymer) produced as described above. ) 1.5 parts by weight of isocyanurate of the compound) was stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, and then dried at 90 ° C. to remove the solvent, and the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 25 μm. I got a sheet.
After that, the adhesive sheet is transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling treated polyethylene terephthalate (PET) film on one surface, and "antistatic and antifouling treated". A surface protective film of Example 1 having a laminated structure of "PET film / adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin)" was obtained.
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
The surface protective films of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as the surface protective films of Example 1 above, except that the compositions of the additives were as shown in Table 1. ..
表１において、各成分の配合比は、アルキルアクリレートモノマーの合計（共重合性ビニルモノマーを用いた場合は、アルキルアクリレートモノマーと共重合性ビニルモノマーの合計）を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。
なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌ−４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘは三菱ガス化学株式会社の商品名であり、デュラネート（登録商標）２４Ａ―１００は旭化成ケミカルズ株式会社の商品名である。
In Table 1, the blending ratio of each component is based on parts by weight obtained by taking the total of alkyl acrylate monomers (when a copolymerizable vinyl monomer is used, the total of alkyl acrylate monomer and copolymerizable vinyl monomer) as 100 parts by weight. The numbers are shown in parentheses. Table 2 shows the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1.
Coronate (registered trademark) HX, HL and L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and TETRAD (registered trademark) -X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Trademark) 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜２における表面保護フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗値の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた表面保護フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力の測定試料とした。
<Test method and evaluation>
The surface protective films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 were aged at 23 ° C. and 50% RH for 7 days, and then the release film (silicone resin coated PET film) was peeled off to form an adhesive layer. Was used as a sample for measuring the surface resistance value.
Further, the surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer is exposed is attached to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, left for 1 day, and then at 50 ° C., 5 atm, for 20 minutes. A sample that was autoclaved and left at room temperature for another 12 hours was used as a sample for measuring adhesive strength.
＜粘着力＞
上記で得られた測定試料（２５ｍｍ幅の表面保護フィルムを偏光板の表面に貼り合わせたもの）を１８０°方向に引張試験機を用いて低速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）において剥がして測定した剥離強度を粘着力とした。
<Adhesive strength>
The measurement sample obtained above (a 25 mm wide surface protective film bonded to the surface of the polarizing plate) was peeled off at a low speed (0.3 m / min) in the 180 ° direction using a tensile tester for measurement. The peel strength was defined as the adhesive strength.
＜表面抵抗＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗を測定した。
<Surface resistance>
After aging, before sticking to the polarizing plate, the release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to expose the adhesive layer, and the resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) is used. The surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.
上記の表１に、評価結果を示す。なお、表面抵抗値は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 The evaluation results are shown in Table 1 above. The surface resistance value is expressed by a method in which "m × 10 + n " is set to "mE + n" (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).
実施例１〜７の表面保護フィルムは、表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、適度な粘着力を備えていた。すなわち、帯電防止性やリワーク性などの欠点などの課題を改善することができるものとなった。
比較例１〜２の表面保護フィルムは、表面抵抗値が１．０×１０＋１２Ω／□を超えており、帯電防止性に問題があるものとなった。さらに比較例１の表面保護フィルムは、粘着力が強すぎるため、リワーク性にも問題があるものとなった。
The surface protective films of Examples 1 to 7 had a surface resistance value of 1.0 × 10 + 12 Ω / □ or less, and had an appropriate adhesive strength. That is, it has become possible to improve problems such as defects such as antistatic property and reworkability.
The surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 had a surface resistance value of more than 1.0 × 10 +12 Ω / □, and had a problem in antistatic property. Further, the surface protective film of Comparative Example 1 has too strong adhesive force, so that there is a problem in reworkability.
Claims (4)
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記帯電防止剤として、イオン性化合物を０．１〜１０重量部の割合で含有してなり、
前記アクリル系ポリマーを前記粘着剤組成物に含有させた架橋剤により架橋させてなるか、又は、前記アクリル系ポリマーを光架橋させてなり、
前記帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するアニオンと、カチオンとからなるイオン性化合物であり、前記カチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウムからなるカチオン群から選択した１種であり、前記イオン性化合物のアニオンが、Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＣＯＯ−、Ｃ６Ｆ５ＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ＝ＣＨ）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＨ２）ｎＯ−、Ｃ６Ｆ５（ＣＦ２）ｎＯ−、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−、（Ｃ６Ｆ５）２ＣＨＯ−、（Ｃ６Ｆ５）３ＣＯ−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −、Ｃ６Ｆ５Ｏ（ＣＦ２）ｎＳＯ３ −、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＣＯ）３Ｃ−、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）３Ｃ−、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ６Ｆ５ＯＳＯ２）３Ｃ−、Ｃ６Ｆ５ＰＯ３ ２−からなるアニオン群の中から選択された１種であることを特徴とする粘着剤層。 A pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an antistatic agent.
The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.1 to 10 parts by weight of an ionic compound as the antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
The acrylic polymer is crosslinked with a cross-linking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition, or the acrylic polymer is photocrosslinked.
The antistatic agent, an anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group), an ionic compound comprising a cation, said cation is selected pyridinium, imidazolium, a cation group consisting of pyrrolidinium 1 The anions of the ionic compound are C 6 F 5 COO − , C 6 F 5 (CH 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CF 2 ) n COO − , C 6 F 5 O (CH 2 ). 2 ) n COO − , C 6 F 5 (CH = CH) n COO − , C 6 F 5 SO 3 − , C 6 F 5 (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CF 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 (CH = CH) n SO 3 − , C 6 F 5 O − , C 6 F 5 (CH 2 ) n O − , C 6 F 5 (CF 2 ) n O − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n O − , (C 6 F 5 ) 2 CHO − , (C 6 F 5 ) 3 CO − , (C 6 F 5) ) 4 B − , C 6 F 5 OSO 3 − , C 6 F 5 O (CH 2 ) n SO 3 − , C 6 F 5 O (CF 2 ) n SO 3 − , (C 6 F 5 CO) 2 N -, (C 6 F 5 CO ) 3 C -, (C 6 F 5 SO 2) 2 N -, (C 6 F 5 SO 2) 3 C -, (C 6 F 5 OSO 2) 2 N -, ( A pressure-sensitive adhesive layer selected from an anion group consisting of C 6 F 5 OSO 2 ) 3 C − and C 6 F 5 PO 3 2- .
アクリル系ポリマー（１）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（２）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも２種以上を共重合させた共重合体、
アクリル系ポリマー（３）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、芳香族系モノマーの少なくとも１種とを共重合させた共重合体、
であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤層。 The acrylic polymer is any copolymer selected from the following acrylic polymers (1) to acrylic polymers (3).
Acrylic polymer (1); (A) Copolymerizable vinyl monomer containing at least one (meth) acrylic acid ester monomer having C1 to C14 carbon atoms and (B) hydroxyl group and / or carboxyl group. Copolymer, which is copolymerized with at least one of
Acrylic polymer (2); (A) A copolymer obtained by copolymerizing at least two or more (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms.
Acrylic polymer (3); (A) A copolymer obtained by copolymerizing at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C1 to C14 and at least one aromatic monomer. ,
The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1.
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