JP2009170161A

JP2009170161A - 単４形アルカリ乾電池

Info

Publication number: JP2009170161A
Application number: JP2008004697A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiko Mifuji; 靖彦美藤; Fumio Kato; 文生加藤; Eiji Tano; 英二田野; Hidekatsu Izumi; 秀勝泉
Original assignee: Panasonic Corp
Current assignee: Panasonic Corp
Priority date: 2008-01-11
Filing date: 2008-01-11
Publication date: 2009-07-30

Abstract

【課題】優れたミドルレート電流の放電特性を有する単４形アルカリ乾電池を提供する。
【解決手段】内容積が２．８６ｍｌ以上である有底円筒形のケース１内に、４．０５ｇ以上の二酸化マンガンを含有する正極２と、亜鉛を含有する負極３と、濃度が２６．０〜３４．０重量％である水酸化カリウム水溶液を含有する電解液とが納められ、ケース１は封口体５によって密閉され、封口体５から負極３内に延びている負極集電体６を備えている単４形アルカリ乾電池であって、２０℃にて、１時間／日の割合で１００ｍＡの放電を行ったとき、電池電圧が０．９Ｖになるまでの放電時間が１１時間以上となるミドルレート放電特性を有している。
【選択図】図１

Description

本発明は、単４形アルカリ乾電池に関するものである。

アルカリ乾電池はマンガン乾電池に比べて電気容量が大きく、大電流で連続使用しても効率のよい放電特性を発揮するので、広く使用されるようになってきている。そして、市場ではさらに電気容量の大きい乾電池が求められているため、電気容量を大きくするための技術開発が進められている。

例えば特許文献１には、ケース内容積をバッテリ全容積の８８．４％以上にして電気化学的物質の総量を増やし、電池寿命を長くする技術が開示されている。

また特許文献２には、亜鉛密度をアノード容積１ｃｍ^３当たり１．４ｇ以上、二酸化マンガン密度をカソード体積１ｃｍ^３当たり２．８ｇ以上と高密度にすることにより電池寿命を長くする技術が開示されている。
特表２００２−５２３８７４号公報特表平８−５０９０９５号公報特表２００３−５３６２３０号公報

しかしながら、最近はポータブルオーディオ・ビデオ（ＡＶ）機器や電子ゲーム機の普及によって、５０〜５００ｍＡ程度（特に１００ｍＡ前後）のいわゆる中程度の電流（以下、ミドルレート電流という）領域における使用において高い放電性能が求められており、従来の大電流での長寿命とは異なる技術が必要とされている。

特許文献１、２に記載されている技術では、ローレートを主とした電池寿命（電気容量）を延ばすことはできるが、ミドルレート電流の放電性能を従来よりも向上させることは目的とされておらず、ミドルレート電流の放電特性は従来と同等であった。

本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、優れたミドルレート電流の放電特性を有する単４形アルカリ乾電池を提供することにある。

上記の課題を解決するため、本発明の単４形アルカリ乾電池は、有底円筒形のケース内に、二酸化マンガンを含有する正極と、亜鉛を含有する負極と、水酸化カリウム水溶液を含有する電解液とが納められ、該ケースは封口体によって密閉され、該封口体から前記負極内に延びている負極集電体を備えている単４３形アルカリ乾電池であって、前記ケースと前記封口体と前記負極集電体とによって規定される該ケースの内容積は２．８６ｍｌ以上であり、前記正極に含有される二酸化マンガンは４．０５ｇ以上であり、前記電解液中の水酸化カリウム濃度は２６．０〜３４．０重量％以下であり、２０℃にて、１時間／日の割合で１００ｍＡの放電を行ったとき、電池電圧が０．９Ｖになるまでの放電時間が１１時間以上である構成とした。

ここでケースと封口体と負極集電体とによって規定されるケースの内容積とは、有底円筒形のケースに封口体を蓋として被せ、かつケース内空間に封口体から延びる負極集電子を置いたときのケース内の密閉された空間の容積のことである。また、正極に含有される二酸化マンガンの量は一般的に使用される電解二酸化マンガンとしての量ではなく、純粋な二酸化マンガンの量のことである。純粋な二酸化マンガンの量は電池内容物の化学分析から求めることができる。なお、電解二酸化マンガン中に含まれる純粋な二酸化マンガンの含有比率は一般的に約９３重量％である。また、水酸化カリウム濃度は電池内容物の化学分析から求めた濃度である。

前記ケースの側面部分の厚みが０．２０ｍｍ以下である構成とすることができる。

前記電解液にはＺｎＯが含有されており、前記電解液中のＺｎＯの濃度は２重量％未満である構成とすることができる。ここでＺｎＯの濃度は電池内容物の化学分析から求めた濃度である。

本発明の単４形アルカリ乾電池は、ケース内容積を大きくして正極活物質を多く入れるとともに、電解液中のＫＯＨ濃度を低くすることの相乗作用で、ミドルレートの放電特性が大幅に向上する。

本発明の実施形態について説明をする前に、本願発明者らが本願発明に至った経緯について述べる。

乾電池の寿命を延ばすためには、一般には正極および負極の構成材料をより多くケース内に詰め込めばよいと考えられる。乾電池はＩＥＣ規格により形状と寸法が定められているため、構成材料を多く詰め込むには、ケース内に詰め込める容積を多く確保する方法と、構成材料の充填密度を大きくして対応するという方法が考えられる。特許文献１，２に開示されている方法も、これらの方法を採用している。

そこで市販の単４形アルカリ乾電池を調べてみたところ、表１に示す市販電池Ａは正極及び負極の構成材料の量が少ないためミドルレート放電時間が１０．７時間という低い値となっている。ここでミドルレート放電時間とは、２０℃にて、１時間／日の割合で１００ｍＡの放電を行ったとき、電池電圧が０．９Ｖになるまでの放電時間のことである。

一方、市販電池Ｂは市販電池Ａに比べて電池１セルあたりの活物質材料は増えているが、ミドルレート放電時間は市販電池Ａとほぼ同じ数値であり、単に正極及び負極の構成材料の量を増やしてもミドルレート放電時間は大きくならないことが判明した。

上記結果を踏まえて本願発明者らは種々検討を行った結果、電解液中のＫＯＨ濃度が鍵であることを見出して本願発明に想到するに至った。

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の図面においては、説明の簡潔化のため、実質的に同一の機能を有する構成要素を同一の参照符号で示す。

図１に本実施形態に係る単４形アルカリ乾電池の一部破断をさせた断面を示す。この単４形アルカリ乾電池は、電池ケース（ケース）１内に二酸化マンガンを含有する正極２と、亜鉛を含有する負極３と、水酸化カリウム水溶液を含有する電解液（不図示）とが納められている。

本実施形態に係る単４形アルカリ乾電池の構造をより詳しく述べると、正極端子を兼ねる有底円筒形の電池ケース１の内壁には中空円筒状の正極２が接している。正極２の中空部には有底円筒形のセパレータ４を介して負極３が配置されている。そして電池ケース１の開口部は封口ユニット９によって封口されている。封口ユニット９は、図３に示すように負極端子板７、負極端子板７に溶接された負極集電子６、および樹脂製の封口体５により構成されている。負極集電子６は負極３の中央に挿入されている。ここで正極２、セパレータ４および負極３には電解液が浸透して含まれており、電解液のみは図示していない。

電池ケース１は例えばニッケルめっき鋼板を用いて特開昭６０−１８００５８号公報、特開平１１−１４４６９０号公報、特開２００７−２７０４６号公報及び特開２００７−６６７６２号公報等に記載された公知の方法で所定の寸法および形状にプレス成形によって作製される。上記公報のうち、後者２つに記載された方法を用いると電池内容積を大きくできて正極２および負極３の構成材料をより多く詰め込むことができて好ましい。また、電池ケース１の側面部分（筒部）の厚みは０．２ｍｍ以下であると電池ケース１の内容積が大きくなり好ましい。

電池ケース１の内容積とは、有底円筒形の電池ケース１の内面と樹脂製の封口体５の下面および負極集電子６外面とに囲まれた空間の容積である。具体的には、単４形アルカリ乾電池を正極端子近辺において電池ケース１の中心軸に対して垂直に切断し（負極集電子６は切断しないように）、内部から正極２、負極３、セパレータ４、電解液を取り除いて洗浄し、切断し２つになった電池ケース１内に水を入れることにより内容積を測定する。

電池ケース１の外面は、プラスチックフィルムからなる外装ラベル８により覆われている。

正極２には、二酸化マンガン粉末を含む正極活物質と黒鉛粉末などの導電剤とが主に含まれており、乾電池１セル当たり二酸化マンガンは４．０５ｇ以上含まれている。このように多くの二酸化マンガンが含まれているので、ミドルレートの放電特性はもちろんハイレートやローレートの放電特性（寿命）が優れている。

負極３は、ポリアクリル酸ナトリウムなどのゲル化剤と電解液との混合物を主原料とするゲル状物に亜鉛粉末または亜鉛合金粉末などの負極活物質が混合されたものである。なお、負極活物質には、耐食性に優れた亜鉛合金粉末を用いるのが好ましく、さらには環境に配慮して水銀、カドミウム、および鉛は無添加であることが好ましい。上記亜鉛合金としては、例えばインジウム、アルミニウムおよびビスマスの少なくともいずれか一つを含む亜鉛合金を挙げることができる。

セパレータ４は、電解液のアルカリ性に耐えてかつ電解液を通過させられるよう、例えばポリビニルアルコール繊維およびレーヨン繊維を主体として混抄した不織布からなっている。

電解液は、ＫＯＨ濃度が２６．０〜３４．０重量％のアルカリ水溶液である。ＫＯＨ濃度は完成した乾電池内部に存する電解液を滴定することにより求められる。特許文献３には、電池寿命を長くする目的で、放電前のＫＯＨ水溶液の濃度が約３４〜３７％であり、二酸化マンガンの一電子放電の計算値において、ＫＯＨ水溶液の計算値濃度が約４９．５〜５１．５％となるようなアルカリ電気化学電池が開示されている。本実施形態では特許文献３の電池よりもＫＯＨ濃度が小さいが、その方が正極２および負極３の活物質量を増加させた場合にミドルレートの放電特性をより向上させることができることを本願発明者らは見出したのである。即ちＫＯＨ濃度が小さい方が電解液の粘度が小さくなって、電池内の移動度が高くなり、そのためミドルレートの放電寿命が延びると考えられる。

電解液にはＺｎＯも添加されており、その濃度は３重量％以下であることが好ましく、２．０重量％未満であることがより好ましい。これにより放電末期の正極活物質の不活性化（ヘテロライトの生成）や、負極亜鉛の不動態化を遅延させることができる。なお、ＺｎＯは電解液に０．２重量％以上含有されていることが好ましい。

また、電池１セルあたりの亜鉛重量を１．７０ｇより多くすることにより、ミドルレートの容量が向上するので好ましい。これにより、４．０５ｇ以上のＭｎＯ_２を含む正極に対して、電池設計上の正／負極の容量バランスを取りやすくすることができる。

さらには、電池１セルあたりの液量を１．７７ｇ以上とすることにより、ミドルレートの容量が向上するので好ましい。これにより、放電時の水消費に伴うセパレータの液枯れを抑止できる。

次に封口部について説明する。

図２は、図１の封口部（上端部分）の拡大図である。電池ケース１は正極２、負極３等の発電要素を収納した後、開口部近辺を絞られて（かしめられて）段差部１ａが形成され、封口ユニット９によって封口される。

図３では、封口ユニット９の構成要素を拡大して示しており、負極端子板７と樹脂製の封口体５とを断面で示している。樹脂製の封口体５は、負極集電子６が挿入される貫通孔１０が形成された中央筒部５ａと、負極端子板７の周縁部７ａと電池ケース１の開口端部との間に介在する外周筒部１１と、中央筒部５ａ及び外周筒部１１を連結し安全弁として働く薄肉部５ｅを有する連結部５ｃとからなる。外周筒部１１は、負極端子板７の周縁部７ａを受ける環状の水平部５ｆ、水平部５ｆの外側周縁部から上方に立ち上がる上部筒部５ｄ、および水平部５ｆの内側周縁部から下方へ傾斜して延びる下部筒部５ｇからなる。電池ケース１の開口端部が上部筒部５ｄの上端を包み込むように折り曲げられ、その折り曲げ部が内方へかしめられて負極端子板７の周縁部７ａが段部１ａとの間で締め付けられている。

このような樹脂製の封口体５は、ポリアミド、ポリプロピレンなどを所定の寸法、形状に射出成型して作製されるものであり、特に耐アルカリ性と耐熱性を有する６，６−ナイロンや６，１２−ナイロンを用いて作製するのが好適である。また、射出成型にはコールドランナー方式とホットランナー方式があるが、比較的高価な６，１２−ナイロンを用いる場合には、ランナーを設けず材料ロスが極少のホットランナー方式によるのが好適である。

なお、電解液のＫＯＨ濃度を低くすると、ガス発生量が増えて漏液特性が低下する傾向があるが、それはガスケットに水素透過速度の大きい材料を用いることにより改善することができる。上記水素透過速度の大きい材料としては上記６，１２−ナイロンが挙げられる。

負極集電子６は銀、銅、真鍮等の線材を所定の寸法の長針状の胴部６ａ及び鍔部６ｂを有する釘状にプレス加工して作製される。また、鍔部６ｂの胴部６ａの反対方向には頭頂部６ｄが突設されており、この頭頂部６ｄを介して負極集電子６と負極端子板７とが接続されている。ここで、負極集電子６は、加工時の不純物の排除と遮蔽効果を得るためにその表面にスズやインジウムでメッキを施すことが好ましい。このような負極集電子６は、例えば特開平５−２８３０８０号公報及び特開２００１−８５０１８号公報に記載された公知の方法で作製される。

なお、負極集電子６を樹脂製の封口体５の中央筒部５ａの貫通孔１０に圧入させる際には、負極集電子６の胴部６ａに予めシール剤を塗布しておくのがよい。このようなシール剤は、耐アルカリ性に優れた粘調の高い樹脂を用いるのがよく、特に５０〜２００のアミン価を有するポリアミド樹脂等を用いるのが好適である。

負極端子板７は、図３に示すように、平たいリング状の周縁部７ａと、中央部の平坦部７ｃと、周縁部７ａの内周縁と平坦部７ｃの外周縁とを連結するように設けられた円筒部７ｂとを有するハット形状の部材である。また、負極端子板７は、図には表れていないが、周縁部７ａに、脂製封口体５の安全弁である薄肉部５ｅが破断したときの圧力を逃がすガス孔が複数個設けてある。このような負極端子板７は、例えば、ニッケルめっき鋼板、スズめっき鋼板などを所定の寸法、形状にプレス成型して作製される。

より具体的には、図３の各部の寸法は次のように設定される。樹脂製の封口体５の中央筒部５ａの貫通孔１０は、直径Ｒｂが１．０５〜１．４５ｍｍとなるように形成される。また、樹脂製の封口体５の中央筒部５ａの貫通孔１０は、負極集電子６の胴部６ａの外周面と圧接する部分の長さＬが、２．２〜３．８ｍｍとなるように形成される。また、負極集電子６の胴部６ａは、直径Ｒｃが、１．０８〜１．５７ｍｍとなるように形成される
上記の本実施形態の電池を２０℃雰囲気下、１００ｍＡ１ｈ／ｄａｙの間欠モードで放電したところ、１１時間以上放電することを確認した。これは、表１に示す従来の電池に比べて飛躍的に優れた特性である。このように単４形アルカリ乾電池において、電池ケース１の内容積を２．８６ｍｌ以上とし、正極２に含有される二酸化マンガンを４．０５ｇ以上とし、電解液中のＫＯＨ濃度を２６．０〜３４．０重量％とすることにより優れたミドルレート放電特性を発揮する。

（実施例１）
まず、亜鉛合金粉として、亜鉛の重量に対してＡｌ：０．００５重量％、Ｂｉ：０．００５重量％、Ｉｎ：０．０２０重量％を含有する亜鉛合金粉をガスアトマイズ法によって作製した。作製した亜鉛合金粉を篩を用いて分級させて、７０〜３００メッシュの粒度範囲を有し、さらに２００メッシュ（７５μｍ）以下の粒径を有する亜鉛合金微粉の比率が３０％となるように調整した。得られた亜鉛合金粉末を、負極活物質として用いた。

次に、３３重量％の水酸化カリウム水溶液（ＺｎＯ：１重量％含む）の１００重量部に対して、２．２重量部のポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムを加えて混合し、ゲル化させて、ゲル状電解液を得た。得られたゲル状電解液は、その後、２４時間静置して十分に熟成させた。

その後、上記で得たゲル状電解液の所定量に対して、重量比で１．９２倍の上記亜鉛合金粉末と、その亜鉛合金粉末１００重量部に対して水酸化インジウム０．０２５重量部（金属インジウムとして０．０１６重量部）と、アニオン性界面活性剤（平均分子量が約２１０のアルコールリン酸エステルナトリウム）０．１重量部をそれぞれ加えて十分に混合し、ゲル状負極とした。

次に、電解二酸化マンガン（東ソー（株）製ＨＨＴＦ）および黒鉛（日本黒鉛工業（株）製ＳＰ−２０）を重量比９４：６の割合で配合し、この混合粉１００重量部に対して電解液（３３重量％の水酸化カリウム水溶液（ＺｎＯ：１重量％含む））１．５重量部とポリエチレンバインダ０．２重量部を混合した後、ミキサーで均一に撹拌・混合して一定粒度に整粒した。得られた粒状物を中空円筒型に加圧成型したものを、正極合剤ペレットとして用いた。

続いて、評価用の単４形アルカリ乾電池の作製を行った。図１に示すように、電池ケース１の内部に、上記で得られた正極合剤ペレット（１個の重量：２．４６ｇ）を２個挿入し、電池ケース１内で再加圧することによって電池ケース１の内面に密着させた。そして、この正極合剤ペレットの内側にセパレータ４および底部絶縁のための底紙を挿入した後、上記で調製した電解液を１．８３ｇ注液した。注液後、セパレータ４の内側にゲル状の負極３を充填した。樹脂製の封口体５、負極端子板７、および負極集電子６を、負極３に差し込み、電池ケース１の開口端部を、封口体５の端部を介して負極端子板７の周縁部にかしめつけて電池ケース１の開口部を密着させた。電池ケース１の外表面に外装ラベル８を被覆し、単４形アルカリ乾電池を作製した。

樹脂製の封口体は、６，１２−ナイロンを材料として作製した。負極集電子は、銅線にＳｎめっきをしたものを用いた。セパレータには、クラレ（株）製のアルカリ乾電池用セパレータ（ビニロンとテンセルからなる複合繊維）を用いた。

次に電池の評価方法を説明する。なお、表１の数値も下記の評価方法によって測定された数値である。

（１）電池ケースの内容積
外装ラベルを剥がした電池を、電池ケース円筒の中心軸に対して垂直に正極端子である凸部から約１ｃｍのところで切断して２つにした。それから、封口ユニットは残して電池内部の正極や負極、セパレータ、電解液などを取り出し、電池ケース内部を十分に水洗し乾燥させた。

乾燥後の切断された２つの電池ケースの重量を測定し、その後切断部分を上向きにし切断面を水平にして電池ケース内に水を切断面まで入れて、再度重量を測定した。これらの重量から電池ケース内の水の重量を求め、その水の重量から電池ケースの内容積を換算した。一種類の電池に対して、各５本ずつ内容積を上述のように測定して、その平均値をその種類の電池の内容積とした。

（２）ＭｎＯ_２量、ＫＯＨ濃度、ＺｎＯ濃度
外装ラベルを剥がした電池の封口部分を切り開き、封口体を取り出して付着している負極ゲルや電解液をビーカーにイオン交換水で洗い落とした。電池内の負極ゲルを前記ビーカー内に全て入れて、セパレータを電池内から取り出してイオン交換水で付着している負極ゲルや電解液を当該ビーカーに洗い落とした。封口体、セパレータは乾燥させて重量を測定した。

前記ビーカー内に取り集めた負極ゲルを１０回程度水洗・デカンテーションして、ＫＯＨをほぼ全て負極ゲルから分別した上澄み液側に分離させた。この上澄み液を１Ｎ塩酸によって中和滴定して上澄み液中のＫＯＨ量（ａ１）を求めた。残渣の負極ゲル（亜鉛粉とゲル化剤）は洗浄して乾燥させて重量を測定した。

中和滴定後の上澄み液にさらに塩酸を加えて浮遊物を溶解させた後、酢酸−酢酸アンモニウム緩衝液とＸＯ指示薬とを加え、１／１００Ｍ−ＥＤＴＡ溶液にて滴定をし、溶存ＺｎＯ量（ｂ１）を求めた。

電池ケース内から正極合剤を取り出して乾燥させ、重量を測定した。その後、正極合剤を粉砕して濃塩酸を加え、加熱してＭｎＯ_２を溶解させ、残渣と濾別した。塩酸不溶残渣（正極合剤中の黒鉛導電剤やバインダー成分）は乾燥させて重量を測定した。ＭｎＯ_２が溶解した溶液を一定量分取し、これに（１＋１）ＮＨ_４ＯＨを滴下してｐＨ３としてから過酸化水素を加えて攪拌し、さらに濃ＮＨ_４ＯＨを加えて攪拌してＭｎＯ_２の沈殿を発生させた。この沈殿を濾過・水洗し、１０Ｗ／Ｖ％塩酸ヒドロキシルアミンと（１＋１）塩酸とで完全に溶解させて、トリエタノールアミン、塩化アンモニウム−アンモニア緩衝液、ＴＰＣ指示薬を加えて１／２０Ｍ−ＥＤＴＡ溶液で滴定してＭｎＯ_２量を求めた。このＭｎＯ_２量から電池１個に存在していたＭｎＯ_２量を換算した。このＭｎＯ_２量から電池に使用された電解二酸化マンガン（ＥＭＤ）重量を換算した。（ＥＭＤ中の純ＭｎＯ_２含有比率は約９３％）
次にもう一度ＭｎＯ_２が溶解した溶液を一定量分取し、ＩＣＰ発光分析（標準添加法）によって分析し、Ｚｎ量を定量して正極合剤の中に含まれていたＺｎＯ量（ｂ２）を換算した。同じ溶液を原子吸光分析（標準添加法）によって分析し、カリウム量を定量して正極合剤の中に含まれていたＫＯＨ量（ａ２）を換算した。

以上の測定から、電池中の電解液重量（ｃ）を、電池全体の重量から電解液以外の構成材の総重量（外装ラベル、ケース、封口体、セパレータ、亜鉛粉とゲル化剤、ＥＭＤ、塩酸不溶残渣の合計重量）を除することによって求め、電池中の全ＫＯＨ量（ａ１＋ａ２）、全ＺｎＯ量（ｂ１＋ｂ２）から、電解液中のＫＯＨ濃度［重量％］＝（ａ１＋ａ２）／ｃ、電解液中のＺｎＯ濃度［重量％］＝（ｂ１＋ｂ２）／ｃを求めた。

（３）ミドルレート放電特性
２０℃の恒温槽において、電池をテスト負荷に接続して１日当たり１時間、１００ｍＡの放電を行った。このとき電池電圧を記録しておき、電池電圧が０．９Ｖ以下となるまでの放電時間を求めた。

表２に実施例１の評価結果を示す。

表２に示すように、実施例１の単４形アルカリ乾電池はミドルレート放電特性の放電時間が１１時間以上であり、表１に示した市販の電池Ａ，Ｂに比べて非常に優れたミドルレート放電特性を有していることがわかる。

以上説明したように、本発明に係る単４形アルカリ乾電池は、ミドルレート放電特性に優れ、ポータブルＡＶ機器や電子ゲーム機等の用途に有用である。

実施形態に係る単４形アルカリ乾電池の一部破断断面図である。実施形態に係る単４形アルカリ乾電池の封口部の拡大断面図である。（ａ）は封口ユニットの各構成要素の拡大図であり、（ｂ）は封口ユニットを組み立てた図である。

符号の説明

１電池ケース（ケース）
２正極
３負極
４セパレータ
５樹脂製の封口体
６負極集電子
７負極端子板
８外装ラベル
９封口ユニット

Claims

有底円筒形のケース内に、二酸化マンガンを含有する正極と、亜鉛を含有する負極と、水酸化カリウム水溶液を含有する電解液とが納められ、該ケースは封口体によって密閉され、該封口体から前記負極内に延びている負極集電体を備えている単４形アルカリ乾電池であって、
前記ケースと前記封口体と前記負極集電体とによって規定される該ケースの内容積は２．８６ｍｌ以上であり、
前記正極に含有される二酸化マンガンは４．０５ｇ以上であり、
前記電解液中の水酸化カリウム濃度は２６．０〜３４．０重量％以下であり、
２０℃にて、１時間／日の割合で１００ｍＡの放電を行ったとき、電池電圧が０．９Ｖになるまでの放電時間が１１時間以上である、単４形アルカリ乾電池。
前記ケースの側面部分の厚みが０．２０ｍｍ以下である、請求項１に記載されている単４形アルカリ乾電池。
前記電解液にはＺｎＯが含有されており、
前記電解液中のＺｎＯの濃度は２．０重量％未満である、請求項１又は２に記載されている単４形アルカリ乾電池。