JP2009155613A

JP2009155613A - 衣料用洗剤組成物

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Publication number: JP2009155613A
Application number: JP2007338872A
Authority: JP
Inventors: Daiya Murata; 大也村田; Takanori Kodera; 孝範小寺
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-12-28
Filing date: 2007-12-28
Publication date: 2009-07-16
Anticipated expiration: 2027-12-28
Also published as: JP5270148B2

Abstract

【課題】低温でもより洗浄力が高い衣料用の洗剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）一般式（Ｉ）で表されるグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルと、（ｂ）一般式（II）で表される硫酸エステル塩とを含有し、成分（ａ）が特定の化合物分布を具備する、衣料用洗剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）_n−Ｈ（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、整数を示す。）
Ｒ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）_p−（ＡＯ）_q−ＳＯ₃Ｍ（II）
（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の炭化水素基、Ａ¹Ｏはオキシプロピレン基及び／又はオキシブチレン基、ＡＯは特定のオキシアルキレン基、ｐは１〜５の整数、ｑは０〜１０の整数、Ｍはアルカリ金属等を表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は衣料用洗剤組成物に関する。

近年、洗浄力の更なる向上という観点から、主に植物由来の天然油脂から得られるグリセリンを原料とするグリセリンのモノアルキルエーテル、ポリグリセリンのモノアルキルエーテルといった非イオン界面活性剤を配合することは特許文献１〜７に開示されている。
特開２００１−４９２９０号公報特開２００１−４９２９１号公報特開平１１−３１０７９２号公報特開平４−５０６３６７号公報特開平７−５００８６１号公報特開平３−１７４４９６号公報特開２００６−３４８０８４号公報

しかしながら、これらグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルは、衣料用洗剤組成物に用いた場合には、必ずしも洗浄力の点で満足の行くものではなかった。特に低温ではこれらが高い結晶性を示すため、水に対する溶解性が低く、そのために洗浄力が劣る傾向があった。そこで、鋭意検討したところ、グリセリン基の縮合度とその分布により、洗浄力に大きく影響を与えることが分かった。

即ち、本発明の課題は、特定のグリセリン縮合度を有するグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル（以下、グリセリルモノエーテル等ともいう）を用いて、より洗浄力が高い、特に低温での洗浄力が高い衣料用の洗剤組成物を提供することである。

また、炭酸ガスの増加といった炭素循環の観点から、大気中の炭酸ガスを増加しない、いわゆるカーボンニュートラルな成分が求められている。そうした中でグリセリルモノエーテルは、それを得るプロセスにはそのことが期待できる観点からも有望である。

本発明は、（ａ）一般式（Ｉ）で表されるグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル〔以下、成分(a)という〕と、（ｂ）一般式（II）で表される硫酸エステル塩〔以下、成分（ｂ）という〕とを含有する衣料用洗剤組成物であって、成分(a)が一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含む、衣料用洗剤組成物に関する。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）_n−Ｈ（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、整数を示す。）
Ｒ¹−Ｏ−（Ａ₁Ｏ）_p−（ＡＯ）_q−ＳＯ₃Ｍ（II）
（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の炭化水素基、Ａ¹Ｏはオキシプロピレン基及び／又はオキシブチレン基、ＡＯはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基の少なくとも１種を含んだオキシアルキレン基、ｐは１〜５の整数、ｑは０〜１０の整数、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ₄または炭素数２〜３のアルカノールアンモニウム基を表す。）

本発明によれば、低温での洗浄条件でも優れた洗浄力を示す衣料用の洗剤組成物が提供される。

＜成分（ａ）＞
本発明の成分（ａ）は、グリセリン又はその縮合物であるポリグリセリン中の水酸基の水素原子の一つが、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換させてエーテル結合を形成したグリセリルモノエーテル等である。

成分(a)は、一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる化合物を２種以上、特に３種以上を含むことが低温での洗浄性能の観点から好ましい。なかでも、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５の範囲でｎが異なる複数の化合物を含むことが好ましく、その合計の比率は、縮合度ｎが１〜７である化合物の合計に対して４０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。また、低温での洗浄性能の観点から前記比率の上限は、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であり、更に９０質量％以下、特に８５質量％以下であることが好ましい。成分(a)中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５のものが最も高い洗浄性能を示す。しかしこの範囲であってもグリセリンの縮合度ｎが単一のもののみからなる場合、結晶化しやすいため、特に低温で水への溶解性が劣り、その結果、洗浄力は低下する傾向を示す。一方、成分(a)がグリセリンの縮合度ｎの異なる複数の化合物を含む場合、結晶化が抑制されるため低温でも高い溶解性を示し、その結果良好な洗浄性能が得られる。従って、成分(a)中のグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるもののうち３種全部（ｎ＝３、４、５）を含むことが、より好ましい。更に、成分（ａ）中の、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるポリグリセリルモノエーテルの合計の前記比率を９９質量％以下とした場合には、低温での溶解性が著しく向上し、その結果洗浄性能が大きく向上する効果が得られる。一般にこの含有量が低いほど低温での溶解性は向上するが、同時に常温での洗浄性能が低下する傾向にあるため、適度なバランスが求められる。また洗剤組成物が液体の場合には、保存中の分離を抑制し、長期間保存した場合でも商品価値を維持する事が可能となる。

本発明の成分(a)は、成分（ａ）中の一般式(I)中のＲが炭素数１２のアルキル基でグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物(a-1)と、一般式(I)中のＲが炭素数１４のアルキル基でグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物(a-2)の合計の比率が４０質量％以上であり、これら化合物(a-1)及び化合物(a-2)から選ばれるｎの異なる複数の化合物、特にｎ＝３、４、５の３種の化合物を含有することが好ましい。

洗浄力の観点から、成分(a)の原料であるグリセリンの縮合度ｎは４が最も好ましく、縮合度が１から７であるグリセリルエーテル中、グリセリンの縮合度ｎが４であるグリセリルモノエーテルの合計の比率が１０質量％以上、更に１５質量％以上、より更に２０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましい。

また、成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１又は２であるグリセリルモノエーテル等の比率は合計で５０質量％未満、更に３５質量％以下であることが好ましい。更に、成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１であるグリセリルモノエーテルの含有量が３０質量％未満、更に２０質量％以下であることが好ましい。

一般式（Ｉ）中のＲは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の何れでも良く、炭素数６〜２２、更に１２〜１４、特に１２のアルキル基が好ましい。成分（ａ）中、更には、一般式（Ｉ）でグリセリンの縮合度ｎが１〜７である化合物の合計中、一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１２〜１４、特に炭素数１２及び１４のアルキル基である化合物の比率は合計で、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５％以上である。

一般式（Ｉ）中の縮合するポリグリセリン部分が（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）_nと標記されている。しかし、これは直鎖型のみを表すものではなく、分岐型、及び直鎖型と分岐型とのランダムな混合を含むものである。表現の便宜上この様に表現したものであることを付言する。

成分(a)を構成するグリセリンの縮合度の質量割合〔成分(a)中の質量割合〕は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法のエリア％から求めることが出来る。

本発明の成分（ａ）は、例えば、炭素数６〜２２のアルコールに所定量の２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）をアルカリ触媒の存在下で反応させることで得られる。また、特開２０００−１６０１９０号公報の段落０００７〜００１１に記載されたような方法で製造することもできる。

成分（ａ）におけるグリセリンの結合様式は、直線型（グリセリンが１，３位で結合するもの）、分岐型（１，２位でグリセリンが結合するもの、１，２位で結合するグリセリン（２位の方）の１，３位に更にグリセリンが結合するもの等）があるが、いずれでもよい。

一般に、成分（ａ）のようなグリセリルモノエーテルは、縮合度の異なる化合物の混合物として得られるが、本発明では、洗浄力の観点から、グリセリンの縮合度ｎの異なる複数の化合物、好ましくは、グリセリンの縮合度が３〜５の化合物が所定比率にあるものを用いるため、必要に応じて反応物を蒸留等により精製してこの範囲の縮合度の化合物を得ることが出来る。

＜成分（ｂ）＞
本発明で用いられる成分（ｂ）は、下記一般式（II）で表される硫酸エステル塩である。一般式（II）の化合物はアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む。
Ｒ¹−Ｏ−（Ａ₁Ｏ）_p−（ＡＯ）_q−ＳＯ₃Ｍ（II）
（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の炭化水素基、Ａ¹Ｏはオキシプロピレン基及び／又はオキシブチレン基、ＡＯはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基の少なくとも１種を含んだオキシアルキレン基、ｐは１〜５の整数、ｑは０〜１０の整数、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ₄または炭素数２〜３のアルカノールアンモニウム基を表す。）

一般式（II）中のＲ¹である炭化水素基としては、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数１０〜１４、特に好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。更に、起泡力、乳化力等の性能面やカーボンニュートラルという環境面から、直鎖アルキル基、なかでも天然油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。

一般式（II）中のＡ¹Ｏであるオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基の少なくとも１つを含んだオキシアルキレン基及びこれらの２種以上の組合せが挙げられる。Ａ¹Ｏはオキシプロピレンを含むことが好ましく、Ｒ¹−Ｏ−に結合する基がオキシプロピレン基であることが好ましい。

また、一般式（II）中のＡＯであるオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基（以下、ＥＯ基と表記する場合もある）、オキシプロピレン基（以下、ＰＯ基と表記する場合もある）、オキシブチレン基（以下、ＢＯ基と表記する場合もある）の少なくとも１つを含んだオキシアルキレン基であり、これらの２種以上の組合せを使用できる。

一般式（II）の化合物は、Ｒ¹−Ｏ−にＰＯ基及び／又はＢＯ基が結合した構造を有し、Ａ¹ＯとしてＰＯ基及びＢＯ基の両方のオキシアルキレン基を含む場合は、ブロック付加でもランダム付加でも何れでも良い。Ａ¹ＯとＡＯが共にＰＯ基の場合、一般式（II）の化合物は、Ｒ¹−Ｏ−（ＰＯ）_p+q−ＳＯ₃Ｍのプロピレンオキサイド付加物である。なお、Ｒ¹−Ｏ−にＰＯ基、次いでＢＯ基が付加した構造の場合Ｒ¹−Ｏ−（ＰＯ）_s−（ＢＯ）_t−ＳＯ₃Ｍのプロピレンオキサイド・ブチレンオキサイド付加物となり、ｓ＋ｔがｐの範囲にある場合、ｑ＝０の化合物とみなすことができる。Ｒ¹−Ｏ−にＢＯ基、次いでＰＯ基が付加した構造の場合も同様である。

一般式（II）中のｐは、（Ａ¹Ｏ）の付加モル数であり、１〜５の整数であるが、製造時における製造効率や洗浄性能の観点から、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜３の整数である。

一般式（II）中のｑは、（ＡＯ）の付加モル数であり、洗浄性等の観点から、０〜１０の整数である。ｐの値によってｑの好ましい数は異なる。

また、一般式（II）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及びアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。

Ｍを形成するためのアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム等が挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。

成分（ｂ）は、取り扱い性の観点から、粉末状であることが好ましいが、含水ペースト等の形態であってもよい。

一般式（ＩＩ）で表される成分（ｂ）の製法は特に限定されない。例えば、以下の工程（Ｘ）〜（Ｚ）を含む方法により製造することができる。
工程（Ｘ）：炭素数６〜２２の炭化水素基を有するアルコール１モルに対して、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドの少なくとも１つを含んだアルキレンオキサイドを、平均で０超５以下のモル数で付加させる工程
工程（Ｙ）：上記工程（Ｘ）で得られたアルキレンオキサイド付加物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドの少なくとも１つを含んだアルキレンオキサイドを平均で０以上１０以下のモル数で付加させてアルコキシレートを得る工程
工程（Ｚ）：上記工程（Ｙ）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程

上記の方法で得られる反応生成物は下記一般式（i）〜（iv）で表される化合物の混合物であってもよい。これらのうち、一般式（ii）の化合物と一般式（iiｉ）の化合物（ＡＯがＰＯ基及び／又はＢＯのみ場合）と一般式（iv）の化合物は前記一般式（II）で表される硫酸エステル塩である。
Ｒ¹−Ｏ−ＳＯ₃Ｍ（i）
Ｒ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）_x−ＳＯ₃Ｍ（ii）
Ｒ¹−Ｏ−（ＡＯ）_y−ＳＯ₃Ｍ（iii）
Ｒ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）_z−（ＡＯ）_z'−ＳＯ₃Ｍ（iv）

なお、一般式（ii）〜（iv）中のｘ、ｙ、ｚ、ｚ'は、それぞれ１以上の整数であり、Ｒ¹及びＭは、一般式（ＩＩ）におけるＲ¹及びＭと同じである。

工程（Ｘ）におけるアルコールの炭化水素基としては、汎用性、取り扱い性の観点から、炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基が特に好ましい。さらに、起泡力及び乳化力性能の観点から、直鎖アルキル基であることが好ましい。

また、工程（Ｘ）におけるアルキレンオキサイドの使用量は、上記アルコール１モルに対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数が０より大きく５以下となる量である。

工程（Ｙ）におけるアルキレンオキサイドの使用量は、工程（Ｘ）で得られたアルキレンオキサイド付加物１モルに対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数が０〜１０モルとなる量である。

工程（Ｘ）〜（Ｙ）の実施は、従来公知の方法により行うことができる。すなわち、反応容器にアルコールまたはアルキレンオキサイド付加物と、アルコールまたはアルキレンオキサイド付加物に対し０．５〜１モル％のＫＯＨ等を触媒として仕込み、昇温・脱水し、１３０〜１６０℃の温度で、所定量のアルキレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。

工程（Ｚ）における硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。

得られた硫酸化物の中和方法に限定はなく、所定量の中和剤中に硫酸化物を添加・攪拌しながら中和するバッチ式、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機で中和する連続式等を採用できる。使用できる中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン等が挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。

＜成分（ｃ）＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、アルカリ剤〔以下、成分（ｃ）ともいう〕を含有することができる。成分（ｃ）としては、本組成物が粉末状の場合、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、オルトケイ酸塩、メタケイ酸塩、結晶性珪酸塩、リン酸塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は１種類でも、２種類以上の混合物としても用いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。ここで、結晶性珪酸塩は、２０℃のイオン交換水に０．１質量％分散した分散液の最大ｐＨが１１以上であり、且つこの分散液１ＬのｐＨを１０にするために５ｍｌ以上の０．１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を要するアルカリ性物質であり、後述する成分（ｄ）のゼオライト（結晶性アルミノ珪酸塩）とは区別される。結晶性珪酸塩は層状ものが好ましく、特開平７−８９７１２号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及びPhys.Chem.Glasses.7,p127-p138(1966)、Z.Kristallogr.,129,p396-p404(1969)等に記載されているものを使用できる。0.42Na₂O・0.14K₂O・SiO₂・0.03CaO・0.0005MgOで表される結晶性珪酸塩が好適に用いられる。また、ヘキスト社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。また本組成物が液体状の形態である場合には（ｃ）成分としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類を使用することができ、特にモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種以上が好ましい。

本発明の衣料用洗剤組成物のｐＨは、０．１質量％の濃度にイオン交換水で希釈した場合に、２０℃で、ｐＨ７〜１４が好ましく、更に好ましくはｐＨ８〜１２、最も好ましくはｐＨ９〜１１である。

＜成分（ｄ）＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、（ｄ）ゼオライト〔以下、成分（ｄ）ともいう〕を含有することができる。ここで、成分（ｄ）のゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩であり、式（ｄ１）で表される化合物が好ましく、更に（ｄ２）で表される化合物が好ましい。

ａ(Ｍ₂Ｏ)・Ａｌ₂Ｏ₃・ｂ(ＳｉＯ₂)・ｗ(Ｈ₂Ｏ) （ｄ１）
（式中、Ｍはアルカリ金属原子、ａ、ｂ、ｗは各成分のモル比を表し、一般的には０．７≦ａ≦１．５、０．８≦ｂ≦６、ｗは任意の正数を表す。）
Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎ(ＳｉＯ₂)・ｍ(Ｈ₂Ｏ) （ｄ２）
（ここで、ｎは１．８〜３の数を表し、ｍは１〜６の数を表す。）

成分（ｄ）としては、Ａ型、Ｘ型あるいはＰ型ゼオライトに代表される合成ゼオライトが挙げられる。成分（ｄ）の好適な平均粒子径は０．１〜１０μｍである。

＜成分（ｅ）＞
本発明の洗剤組成物は、成分（ｅ）として炭素数６〜２２のアルコールを含有することが好ましい。成分（ｅ）を成分（ａ）と併用した場合には、さらに成分（a）の結晶化を抑制する傾向にあるため、低温での洗浄性能の向上効果をさらに高める事が出来る。成分（ｅ）の配合量は成分（ａ）に対して０．００１から２０質量％、好ましくは０．００１から１０質量％、さらに０．１から１０質量％が好ましい。成分（ｄ）の含有量が２０質量％を超える場合には、成分（ｅ）自体が汚れとして作用してしまうため、洗浄性能が損なわれる傾向にある。

成分（ｅ）は、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルコールが好ましく、アルキル基は直鎖でも分岐を有する物でも良いが、特に１−デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノールが好ましい。

＜成分（ｆ）＞
本発明の洗剤組成物は、成分（ｆ）としてグリセリン及びポリグリセリンから選ばれる一種以上の化合物を含有することが出来る。成分（ｆ）を成分(a)と併用した場合にも、成分(a)の結晶化を抑制する傾向にあるため、低温での洗浄性能の向上の観点から好ましい。また、本発明の洗剤組成物が液体の場合には、洗剤組成物の粘度が低下する傾向にあるため、計量性が良好になりうる。成分（ｆ）の配合量は成分(a)に対して０．００１から５０質量％、好ましくは０．００１から２０質量％、さらに好ましくは０．１から１０質量％、特に１から５質量％が好ましい。

成分（ｆ）はグリセリン及び乃至はポリグリセリンが好ましく、ポリグリセリンの場合には縮合度や結合様式に特に限定はない。ポリグリセリンの縮合度としては２〜８が挙げられる。また鎖状、環状のいずれでも良い。

＜成分（ｇ）＞
本発明の洗剤組成物は、成分（ｇ）として、（ｇ−１）炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル硫酸エステル塩及び又はポリオキシエチレンアルキル（炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４）エーテル硫酸エステル塩〔以下、成分（ｇ−１）ともいう〕、（ｇ−２）脂肪酸塩〔以下、成分（ｇ−２）ともいう〕から選ばれる一種以上の界面活性剤を含有することができる。

＜成分（ｇ−１）＞
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩において、エチレンオキサイドの平均付加モル数は０．５〜５．０が好ましい。成分（ｇ−１）としてはデシル硫酸エステル塩、ドデシル硫酸エステル塩、テトラデシル硫酸エステル塩、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１から３のポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。これらの塩の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。

＜成分（ｇ−２）＞
本発明の洗剤組成物において、成分（ｇ−２）として脂肪酸塩を併用した場合には、成分（ｇ−２）が洗浄水中の硬度成分と結合して金属石鹸を生成した場合、成分(a)が一般的な界面活性剤よりも微細に分散させることから、泡消し効果が増大する傾向にある。そのために脂肪酸塩の配合量を低下させることが出来る。成分(a)＋(b)と成分（ｇ−２）の比率は、質量比[(a)＋(b)]／（ｇ−２）で好ましくは１０００／１〜１／１０、より好ましくは１００／１〜１／１、特に好ましくは５０／１〜２／１、最も好ましくは１０／１〜３／１である。成分（ｇ）としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸塩が好ましく、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしてはナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、成分（ａ）、成分（ｂ）、及び成分（ｇ）以外の界面活性剤を含有することができる。成分（ａ）、成分（ｂ）、及び成分（ｇ）以外の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤の１種又は組み合わせを挙げることができるが、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。

成分（ｂ）や（ｇ）以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、又はα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。本発明では低温での洗浄性能を高める目的から、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩またはアルキル鎖の炭素数が１２〜１８、より好ましくは１４〜１８のα−スルホ脂肪酸エステル塩を成分（b）と併用することも出来る。これらの塩の対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

本発明においては、洗浄性の観点で、成分(b)及び成分（ｇ）以外の陰イオン性界面活性剤の配合量は、成分（ｂ）に対し１００質量%以下、好ましくは７０質量%以下、さらに好ましくは５０質量%以下、特に３０質量%以下が好ましい。

一方、低温洗浄性を更に高める場合や製剤化の観点から、成分(b)及び成分（ｇ）以外の陰イオン性界面活性剤を併用することが好ましく、成分(b)以外の陰イオン性界面活性剤の配合量は、成分(b)に対して１質量％以上、好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、特に１０質量％以上が好ましい。

成分（ａ）以外の非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加した〔ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような〕ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが洗浄性能を高める目的で好ましい。

本発明においては、洗浄性の観点から、成分(a)以外の非イオン性界面活性剤の配合量は、成分（ａ）に対して１００質量%以下、好ましくは７０質量%以下、さらに好ましくは５０質量%以下、特に３０質量%以下で含有することが好ましい．

一方、低温洗浄性を更に高める場合や製剤化の観点から、成分（ａ）以外の非イオン性界面活性剤を併用することが好ましく、成分（ａ）以外の非イオン性界面活性剤の配合量は、成分（ａ）に対して１質量％以上、好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、特に１０質量％以上が好ましい。

また、本発明の衣料用洗剤組成物は、有機ビルダーや成分（ｃ）、成分（ｄ）以外の無機ビルダーを含有することができる。有機ビルダーとしては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。これらビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。これらのビルダーは、単独で又は２種以上を併用することができる。

特に本発明の洗剤組成物がカルボン酸（塩）ポリマーを含有する場合、成分（a）との親和性が高いため、洗剤組成物が粉末状の場合、ポリマーの持つ吸水性を抑制することができる。このため洗剤粒子の耐ケーキング性を維持したままポリマーの高配合が可能となり、洗浄性能の向上が認められる。また洗剤組成物が液状の場合、成分(a)がカルボン酸（塩）ポリマーの析出を抑制される効果が得られるために貯蔵安定性を高めることが出来る。

本発明の衣料用洗剤組成物は、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。

本発明の洗剤組成物にビフェニル型、あるいはアミノスチルベンゼン型の蛍光増白剤を配合した場合、これら蛍光増白剤の成分(a)に対する溶解度が小さいため、蛍光増白剤が界面活性剤のミセルへ取り込まれる量が抑制され、洗濯物に対する蛍光増白剤の洗着性が向上する。このため蛍光増白剤の配合量を低減させる事が出来る。同様の機構により、香料、特にcLogPが３以上の香料の界面活性剤ミセル中への溶解量が少なくなることから、洗濯物に付着するの残香性を高めたり、洗濯時と洗濯後の香調の変化を小さくすることが出来る。また同様の機構により、シリコーンの洗濯物への吸着量を高めることが出来る。

本発明の洗剤組成物に酵素を配合した場合、成分(a)の酵素活性阻害率が低いことから貯蔵中の酵素活性の低下を抑制することが出来る。

また、組成物が粒子状である場合の流動性及び耐ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、成分（ｄ）を用いることができ、その他に、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性珪酸塩等の珪酸塩化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくは成分（ｄ）、結晶性珪酸塩であり、更に好ましくは成分（ｄ）である。

組成物が粒子状である場合、成分(a)とポリエチレングリコールを併用することで、造粒行程での流動性が高まることから微粉の発生を抑制することが出来る。これにより粉の飛散性を抑制する事が可能となるほか、耐ケーキング性を高めることが出来る。

＜衣料用洗剤組成物＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、成分（ａ）を１〜８０質量％、更に３〜４０質量％、特に５〜２０質量％含有することが好ましい。また、成分（ｂ）を１〜８０質量％、更に１．５〜４０質量％、特に２〜２０質量％含有することが好ましい。また、成分（ｃ）を１〜９０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。また、成分（ｄ）を１〜９０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。

特に成分（ａ）と成分（ｂ）の質量比は洗剤組成物の性能に影響を与える。特に洗浄性の観点から、成分（ａ）と成分（ｂ）の質量比は成分（ａ）／成分（ｂ）＝５／９５〜９５／５が好ましく、更に１０／９０〜９０／１０、特に２５／７５〜７５／２５が好ましい。

また成分（ｅ）は、成分（ａ）に対して０．００１〜２０質量％、更に０．０１％〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有することが好ましい。また成分（ｆ）は、成分（ａ）に対して０．００１〜５０質量％、更に０．０１〜２０質量％、更に０．０１％〜１０質量％、特に０．０５〜５質量％含有することが好ましい。

また、成分（ａ）以外の界面活性剤の組成物中の含有量は、０．１〜５０質量％、更に３〜３０質量％、特に５〜１５質量％が好ましい。特に、（ｇ−１）成分の組成物中の含有量は、３〜３０質量％、更に５〜２０質量％、特に５〜１５質量％が、（ｇ−２）成分の組成物中の含有量は０．１〜１５質量％、更に１〜１０質量％、特に１〜５質量％が好ましい。

また、界面活性剤中の陰イオン性界面活性剤の比率は、洗浄性の観点から、5〜95質量％、更に10〜90質量％が好ましく、特に25〜75質量％が好ましい。

本発明の衣料用洗剤組成物は、粉末状であることが好ましく、嵩密度が３００〜１０００ｇ／Ｌ、更に５００〜９００ｇ／Ｌ、特に６００〜８００ｇ／Ｌであることが好ましい。また、平均粒子径が１５０〜３０００μｍ、更に５００〜１５００μｍ、特に６００〜１２００μｍであることが好ましい。

下記の配合成分及び表１の成分を用いて、表１に示す粉末の衣料用洗剤組成物を、また表２の成分を用いて、表２に示す液体の衣料用洗剤組成物を調製し、下記の方法で洗浄力を評価した。結果を表１、２に示す。

〔１〕配合成分
＜アルキルエーテル硫酸エステル塩(b1)＞
炭素数１２の直鎖アルコール〔商品名：カルコール２０９８、花王（株）製〕２３４０ｇおよびＫＯＨ３．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを１４６０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のプロピレンオキサイドを除去した。未反応プロピレンオキサイド除去後、３．８ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が２．０であるアルコキシレートを得た。

得られたアルコキシレートを、ＳＯ₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下ＦＦＲ）にて硫酸化した。得られた硫酸化物をＮａＯＨ水溶液にて中和し、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む組成物を得た。

ＧＣ分析の結果から、得られた組成物には、プロピレンオキサイドが１モル以上付加した構造のポリオキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が９８質量％、アルキル硫酸エステル塩が２質量％含まれていた。

＜アルキルエーテル硫酸エステル塩(b2)＞
炭素数１２のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール２０９８）２３４０ｇおよびＫＯＨ３．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５１１ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイドを１１０７ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のエチレンオキサイドを除去した。未反応エチレンオキサイド除去後、３．８ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が０．７モル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２．０モルであるアルコキシレートを得た。

得られたアルコキシレートを、ＳＯ₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下ＦＦＲ）にて硫酸化した。得られた硫酸化物をＮａＯＨ水溶液にて中和し、アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物を得た。

ＧＣおよびNMR分析の結果、得られた組成物には、プロピレンオキサイドが１モル以上付加した構造の硫酸エステル塩が６０質量％含まれていた。

＜ＬＡＳ＞
ＬＡＳは、花王（株）製ネオペレックスＧ−１５を用いた。

＜グリセリルアルキルエーテル＞
ラウリルアルコール９３．２ｇ（０．５０mol）、ランタントリフラート２．９４ｇ（０．００５０mol）を３００ｍＬ四つ口フラスコに入れ、窒素気流下、撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を保持しながらグリシドール１４８．１６ｇ（２．０mol）を２４時間で滴下し、そのまま２時間撹拌を続け、反応生成物２４３．５ｇを得た。得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーによって分析した結果、グリシドール転化率９９．９％以上、ラウリルアルコール６．０質量％であった。また得られたラウリルポリグリセリルエーテルのうち、グリセリンの縮合度ｎが３〜５のものの割合は、ｎが１〜７のものの合計に対して４３．３質量％であった。よって、該生成物〔グリセリルアルキルエーテル〕は、グリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含有することを確認し、ｎが３〜５に関してはいずれのものも含まれていた。

＜ＡＥ＞
ＡＥは、花王（株）製のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。ＡＥのアルキル鎖長は、Ｃ１２/Ｃ１４＝７２/２８（質量比）であり、エチレンオキサイド平均付加モル数は６であった。

＜ポリマー＞
ポリアクリル酸（平均分子量１．５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）

＜ゼオライト＞
ゼオライトは、（株）東ソー製、平均粒径３μｍの４Ａ型ゼオライトを用いた。

〔２〕粉末洗剤組成物の洗浄力の評価方法
水道水１Ｌに対して、表１に示す洗剤組成物０．６６７ｇを溶解した後、下記の通り調製した、ほうれん草汚染布５枚を入れ、ターゴトメータを用いて８０回転／分の条件で２０℃（液温）、１０分間洗濯を行った。十分すすいだ後に乾燥させ、下記の式により洗浄率を測定した。

洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００

反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。

〔３〕液体洗剤組成物の洗浄力の評価方法
水道水１Ｌに対して、表２に示す液体洗剤組成物０．８３３ｇを投入した後、下記の通り調製したほうれん草汚染布５枚を入れ、ターゴトメータを用いて８０回転／分の条件で２０℃（液温）、１０分間洗濯を行った。十分すすいだ後に乾燥させ、粉末洗剤組成物の評価と同様の方法にて洗浄率を測定した。

＜ほうれん草汚染布の調製＞
市販のほうれん草をミキサーにより粉砕した後、生成した液体部分を木綿布により濾別した。得られた液体０．５ｇを６ｃｍ×６ｃｍの木綿金布＃２０２３上に均一に塗布し、２０℃で１２時間乾燥させたものを試験に供した。

（注）陰イオン性界面活性剤比率は、表１の組成の場合、以下の式で算出されるものである。
陰イオン性界面活性剤比率（質量％）＝陰イオン性界面活性剤／（陰イオン性界面活性剤＋非イオン性界面活性剤）×１００
ここで、「陰イオン性界面活性剤」は陰イオン性界面活性剤の質量％であり、「アルキルエーテル硫酸エステル塩(b1)の質量％＋アルキルエーテル硫酸エステル塩(b2)の質量％＋LASの質量％」で求まる値であり、「非イオン性界面活性剤」は非イオン性界面活性剤の質量％であり、「グリセリルアルキルエーテルの質量％＋AEの質量％」で求まる値である。また、硫酸ナトリウムの「残部」とは、組成物合計の質量比を１００とする量である。

表２中、水酸化ナトリウムの「調整量」とは、組成物のｐＨ（２０℃）を９とする量である。また、水の「残部」とは、組成物合計の質量比を１００とする量である。

Claims

（ａ）一般式（Ｉ）で表されるグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル〔以下、成分(a)という〕と、（ｂ）一般式（II）で表される硫酸エステル塩〔以下、成分（ｂ）という〕とを含有する衣料用洗剤組成物であって、成分(a)が一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含む、衣料用洗剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）_n−Ｈ（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、整数を示す。）
Ｒ¹−Ｏ−（Ａ₁Ｏ）_p−（ＡＯ）_q−ＳＯ₃Ｍ（II）
（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の炭化水素基、Ａ¹Ｏはオキシプロピレン基及び／又はオキシブチレン基、ＡＯはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基の少なくとも１種を含んだオキシアルキレン基、ｐは１〜５の整数、ｑは０〜１０の整数、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ₄または炭素数２〜３のアルカノールアンモニウム基を表す。）
成分（ａ）中、一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物の比率が、一般式（Ｉ）中のグリセリンの縮合度ｎが１〜７である化合物に対して４０質量％以上である請求項１記載の衣料用洗剤組成物。
成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１又は２である化合物の比率が５０質量％未満である請求項１記載の衣料用洗剤組成物。
炭素数６〜２２のアルコールを、成分（a）に対して０．００１〜２０質量％含有する請求項１〜３いずれか記載の衣料用洗剤組成物。
グリセリン及びポリグリセリンから選ばれる一種以上の化合物を、成分（a）に対して０．００１〜５０質量％含有する請求項１〜４いずれか記載の衣料用洗剤組成物。