JP2009144215A - Heat resistant magnesium alloy material and its manufacturing method - Google Patents

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JP2009144215A JP2007324373A JP2007324373A JP2009144215A JP 2009144215 A JP2009144215 A JP 2009144215A JP 2007324373 A JP2007324373 A JP 2007324373A JP 2007324373 A JP2007324373 A JP 2007324373A JP 2009144215 A JP2009144215 A JP 2009144215A
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毅 山口
Hideki Fukuhara
秀樹 福原
Ken Saito
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat resistant magnesium alloy material having excellent high-temperature strength. <P>SOLUTION: The magnesium alloy material has a composition consisting of, by atom, 0.5 to 4% Zn, 0.5 to 4% Y, and the balance magnesium with inevitable impurities, and also has a structure in which α-phase Mg grain size is ≤50 μm and an Mg-Zn-Y compound is formed into network state in the grain boundaries thereof. The magnesium alloy material is obtained by carrying out solidification by a high-pressure casting process at 10 to 1,000°C/sec cooling rate. Owing to the Mg-Zn-Y compound formed into the network state in the grain boundaries, grain boundary sliding can be suppressed, high-temperature creep characteristics can be improved, and heat resistance can be increased. This magnesium alloy material is applicable to use under high-temperature environments, such as automotive parts concerned with engines, and can attain further weight reduction of the automotive parts. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

この発明は、エンジン周りの自動車部品など高温環境下での使用に適し、高温クリープ特性に優れた耐熱マグネシウム合金材とその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a heat-resistant magnesium alloy material suitable for use in high-temperature environments such as automobile parts around an engine, and excellent in high-temperature creep characteristics, and a method for producing the same.

構造用金属材料中で最も比重が軽いマグネシウム合金は、その特性を利用して携帯電話やノートパソコンなどの携帯電子機器あるいは家電製品の筐体などに使われている。該合金例として強度と耐食性、鋳造性に優れたAZ91D合金が用いられている。また、省エネや運動性能の向上、衝撃吸収などを目的として、ステアリングホイールやホイールなどの自動車部品にもAM60B、AM50A、AZ80Aといったマグネシウム合金が使われている。   Magnesium alloys, which have the lightest specific gravity among structural metal materials, are used in portable electronic devices such as mobile phones and laptop computers, and housings for home appliances, etc., due to their characteristics. As an example of the alloy, AZ91D alloy excellent in strength, corrosion resistance, and castability is used. Further, magnesium alloys such as AM60B, AM50A, and AZ80A are also used for automobile parts such as a steering wheel and wheels for the purpose of energy saving, improvement of motion performance, and shock absorption.

マグネシウム合金の更なる高強度化を目指して、組成と加工方法の最適化に関する研究が活発に行われている。その結果、例えばMg97Zn合金の急冷凝固材では600MPa以上の降伏強度を示し、Mg−Zn−Y合金インゴットの押出材では400MPa以上の降伏強度を示すことが報告されている。 With the aim of further increasing the strength of magnesium alloys, research on optimization of composition and processing methods has been actively conducted. As a result, it has been reported that, for example, a rapidly solidified material of Mg 97 Zn 1 Y 2 alloy exhibits a yield strength of 600 MPa or more, and an extruded material of Mg—Zn—Y alloy ingot exhibits a yield strength of 400 MPa or more.

特許文献1では、強度と弾性率を向上させるため、イットリウムを5〜12原子%、Znを1〜12原子%含むマグネシウム合金が提案されている。
特許文献2では、Zn1〜4原子%と、Y1〜4.5原子%とを含み、ZnとYとの組成比Zn/Yが0.6〜1.3の範囲にある組成を備えるMg合金を鋳造後、塑性加工することにより、金属間化合物MgZnと、長周期構造を示すMg12Znとを含む合金組織とすることを特徴とするマグネシウム合金の製造方法が提案されている。
Patent Document 1 proposes a magnesium alloy containing 5-12 atomic% yttrium and 1-12 atomic% Zn in order to improve strength and elastic modulus.
In Patent Document 2, an Mg alloy including Zn 1 to 4 atomic% and Y 1 to 4.5 atomic%, and a composition ratio Zn / Y between Zn and Y in the range of 0.6 to 1.3. A method for producing a magnesium alloy is proposed in which an alloy structure containing an intermetallic compound Mg 3 Y 2 Zn 3 and Mg 12 Zn exhibiting a long-period structure is formed by plastic working after casting. Yes.

さらに、マグネシウム合金は、アルミニウム合金などに比べて結晶粒微細化による高強度化への効果が大きいことが知られている。そのため、急冷凝固法や塑性加工を用いると、結晶粒の微細化によって高強度化されるので高強度マグネシウム合金の製造方法として数多くの研究が実施されている(ただし、過飽和固溶+析出強化、集合組織制御などの効果もある)。
例えば、特許文献3では、Mg−Zn−X(ただしXはY、Ce、La、Nd、Pr、Sm、Mmからなる群から選ばれた1種または2種以上の元素)合金の急冷凝固材が提案されている。
特開2005−213535号公報 特開2006−97037号公報 特開平7−3375号公報
Furthermore, it is known that a magnesium alloy has a greater effect on increasing strength by refining crystal grains than an aluminum alloy or the like. For this reason, when rapid solidification or plastic working is used, the strength is increased by refining the crystal grains, so many studies have been carried out as methods for producing high-strength magnesium alloys (however, supersaturated solid solution + precipitation strengthening, There are also effects such as texture control).
For example, in Patent Document 3, a rapidly solidified material of Mg—Zn—X (where X is one or more elements selected from the group consisting of Y, Ce, La, Nd, Pr, Sm, and Mm) is used. Has been proposed.
JP 2005-213535 A JP 2006-97037 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-3375

ところで、自動車部品の中でボディに次いで重量割合の多いエンジン周りの部品を軽量なマグネシウム合金に代替することができれば、軽量化効果が大きく省エネにも大きく貢献するため、高温特性がアルミニウム合金と同等以上となるマグネシウム合金の開発が強く望まれている。   By the way, if the parts around the engine that have the highest weight ratio after the body can be replaced with a lightweight magnesium alloy, the light weight effect will be great and the energy will be greatly saved. The development of the magnesium alloy as described above is strongly desired.

しかし、AZ91D、AM60B、AM50A、AZ80Aといったマグネシウム合金は、Alを合金元素として含んでおり、比較的低温で強度低下を引き起こすMg17Al12化合物を形成するため、高温特性でアルミニウム合金に比べて劣り、エンジン周りなどの高温特性が要求される部品では使い難いという欠点がある。耐熱性を改善するために、AE42、AS41合金などの高温特性を改善したマグネシウム合金が開発されているが、アルミニウム合金と比較すると性能が劣るため、広く実用化されるまでには至っていない。 However, magnesium alloys such as AZ91D, AM60B, AM50A, and AZ80A contain Al as an alloy element, and form an Mg 17 Al 12 compound that causes a decrease in strength at a relatively low temperature. Therefore, they are inferior to aluminum alloys in high temperature characteristics. There is a drawback that it is difficult to use in parts that require high temperature characteristics such as around the engine. In order to improve heat resistance, magnesium alloys with improved high-temperature characteristics such as AE42 and AS41 alloys have been developed. However, since the performance is inferior to aluminum alloys, they have not been widely put into practical use.

また、特許文献1に示されるマグネシウム合金は、多量のイットリウムやZnを含有しており、このように合金元素を多く添加して鋳造すると化合物層の生成量が多くなり、粗大な化合物が生成するなどして強度や弾性率が上がっても延性が低下してしまう。また、高価なイットリウムを多く含有するため、大量生産するような部材には適用し難い。なお、冷却速度が50℃/s以下と通常の射出成形やダイカストなどよりも遅い冷却速度で鋳造しているが、そのような冷却速度ではα相Mgの粒径も大きくなり、化合物層も粗大になってしまうため、高温クリープ抵抗が低いという問題がある。   Further, the magnesium alloy disclosed in Patent Document 1 contains a large amount of yttrium and Zn, and when a large amount of alloy elements are added and cast in this manner, the amount of compound layer generated is increased and a coarse compound is generated. Even if the strength and the elastic modulus are increased, the ductility is lowered. Further, since it contains a large amount of expensive yttrium, it is difficult to apply it to members that are mass-produced. In addition, although the cooling rate is 50 ° C./s or less and casting is performed at a slower cooling rate than that of normal injection molding or die casting, the particle size of α-phase Mg is increased and the compound layer is coarse at such a cooling rate. Therefore, there is a problem that the high temperature creep resistance is low.

金属組織は細かいほど粒界すべりがおきやすくなる。また、マグネシウム合金の高温変形では粒界すべりの寄与が大きいため、粒界すべりを抑制するような組織制御がマグネシウム合金における高温特性の向上に必要である。すなわち、急冷凝固や塑性加工によって結晶粒微細化すると、常温強度は高くなっても、粒界すべりが寄与する高温特性は常温ほど改善されない。   The finer the metal structure, the easier the grain boundary slip occurs. In addition, since the grain boundary slip contributes greatly to the high temperature deformation of the magnesium alloy, it is necessary to control the structure to suppress the grain boundary slip in order to improve the high temperature characteristics of the magnesium alloy. That is, when crystal grains are refined by rapid solidification or plastic working, the high temperature characteristics contributed by the grain boundary sliding are not improved as much as normal temperatures, even though the normal temperature strength is increased.

特許文献2に示される製造方法では、金属間化合物MgZnと長周期構造を示すMg12YZnとを含む合金を塑性加工することで高強度マグネシウムを作製しており、これらの化合物は高温安定性に優れ、α相Mgとの整合性にも優れるため高強度・高延性化が可能である。しかし、特許文献2で具体的に示されている製造工程に従って、押出加工などの塑性加工を実施すると、鋳造時の組織が破壊されることで化合物相が分断されるとともに、塑性加工前の粗大なα相Mgが再結晶することで微細なα相Mgの集合組織が形成され、結果としてα相Mg同士が隣接した粒界が形成される。そのため、粒界に高温安定性に優れた化合物が存在しなくなり、粒界すべりが起きやすくなり、高温クリープ特性が劣ったものになってしまう。 In the manufacturing method shown in Patent Document 2, high-strength magnesium is produced by plastic working an alloy containing the intermetallic compound Mg 3 Y 2 Zn 3 and Mg 12 YZn having a long-period structure. Is excellent in high-temperature stability and excellent in consistency with α-phase Mg, so that high strength and high ductility can be achieved. However, when plastic processing such as extrusion is performed according to the manufacturing process specifically shown in Patent Document 2, the compound phase is divided by breaking the structure at the time of casting, and the coarseness before plastic processing By recrystallizing such α-phase Mg, a fine texture of α-phase Mg is formed, and as a result, a grain boundary in which the α-phase Mgs are adjacent to each other is formed. Therefore, a compound having excellent high-temperature stability does not exist at the grain boundary, and grain boundary sliding is likely to occur, resulting in poor high-temperature creep characteristics.

特許文献3では、急冷凝固材が提案されているが、ロールに溶湯を噴出し急冷凝固させる単ロール法に代表される急冷凝固法は、マグネシウムの燃焼・酸化・爆発などの防止のために不活性ガス雰囲気下で実施する必要があり、装置が大掛かりで、生産性にも劣るため高コストになってしまう。また、特許文献3で開示されている製法では、最終的に製品へと加工するためには、得られた薄体を粉砕し、同金属あるいはアルミニウムなどの缶に詰め、押出加工などの塑性加工によって固化を実施し、さらにそれを鍛造あるいは機械加工などにより形状付与するという複数の工程が必要となるため、コストと生産性の面で量産には適さない。また、特許文献3で示される急冷凝固材は、Mg母相とMg−Zn系およびMg−X(ただしXはY、Ce、La、Nd、Pr、Sm、Mmからなる群から選ばれた1種または2種以上の元素)系金属間化合物の分散相とから構成されており、サブミクロンのMg母相内に微細な金属間化合物が分散している。Mg−Zn系化合物はMg−Zn−Y系化合物に比べて融点が低いため耐熱性において不利である。また、母相内に化合物が分散していると常温強度の向上は期待できるが、高温強度を高める作用は殆ど得られない。   Patent Document 3 proposes a rapidly solidified material. However, a rapid solidification method represented by a single roll method in which molten metal is jetted onto a roll and rapidly solidified is not effective for preventing magnesium combustion, oxidation, and explosion. Since it is necessary to carry out under an active gas atmosphere, the apparatus is large, and the productivity is inferior, resulting in high costs. Moreover, in the manufacturing method disclosed in Patent Document 3, in order to finally process the product, the obtained thin body is pulverized and packed in a can such as the same metal or aluminum, and plastic processing such as extrusion processing. This requires a plurality of steps of solidifying by means of, and further imparting a shape by forging or machining, so that it is not suitable for mass production in terms of cost and productivity. Further, the rapidly solidified material shown in Patent Document 3 is an Mg matrix, Mg—Zn, and Mg—X (where X is selected from the group consisting of Y, Ce, La, Nd, Pr, Sm, and Mm). Seed or two or more elements) based intermetallic compound dispersed phase, and fine intermetallic compounds are dispersed in the submicron Mg matrix. Mg—Zn-based compounds are disadvantageous in heat resistance because they have a lower melting point than Mg—Zn—Y-based compounds. Further, if the compound is dispersed in the matrix, it can be expected that the normal temperature strength is improved, but the effect of increasing the high temperature strength is hardly obtained.

本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、高温強度に優れた耐熱マグネシウム合金材およびその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made against the background of the above circumstances, and an object thereof is to provide a heat-resistant magnesium alloy material excellent in high-temperature strength and a method for producing the same.

すなわち、本発明の耐熱マグネシウム合金材のうち、第1の本発明は、Zn0.5〜4原子%とY0.5〜4原子%とを含み、残部がマグネシウムと不可避の不純物からなる組成を有し、α相Mg結晶粒径が50μm以下であって、その粒界にネットワーク状にMg−Zn−Y系化合物が生成されていることを特徴とする。   That is, among the heat-resistant magnesium alloy materials of the present invention, the first present invention has a composition containing Zn of 0.5 to 4 atomic% and Y of 0.5 to 4 atomic%, with the balance being magnesium and inevitable impurities. The α-phase Mg crystal grain size is 50 μm or less, and a Mg—Zn—Y compound is generated in a network form at the grain boundary.

第2の本発明の耐熱マグネシウム合金材は、前記第1の本発明において、前記ZnおよびYの原子%において、Y/Zn比が0.5〜2であることを特徴とする。   The heat-resistant magnesium alloy material of the second aspect of the present invention is characterized in that, in the first aspect of the present invention, the Y / Zn ratio is 0.5 to 2 in the atomic% of Zn and Y.

第3の本発明の耐熱マグネシウム合金材は、前記第1または第2の本発明において、前記組成中に、Zrを0.5原子%以下含有することを特徴とする。   The heat-resistant magnesium alloy material of the third aspect of the present invention is characterized in that, in the first or second aspect of the present invention, 0.5% or less of Zr is contained in the composition.

第4の本発明の耐熱マグネシウム合金材の製造方法は、前記第1〜第3のいずれかの本発明に記載の組成を有するマグネシウム合金を、高圧鋳造法によって10℃/秒〜1000℃/秒の冷却速度で凝固させて、マグネシウム合金材を得ることを特徴とする。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a heat-resistant magnesium alloy material, wherein a magnesium alloy having the composition according to any one of the first to third aspects of the present invention is produced at 10 ° C./second to 1000 ° C./second by a high pressure casting method. The magnesium alloy material is obtained by solidifying at a cooling rate of 5%.

第5の本発明の耐熱マグネシウム合金材の製造方法は、前記第4の本発明において、前記高圧鋳造法が、射出成型法、ダイキャスト法、スクイーズキャスト法のいずれかであることを特徴とする。   According to a fifth aspect of the present invention, there is provided the method for producing a heat-resistant magnesium alloy material according to the fourth aspect of the present invention, wherein the high-pressure casting method is any one of an injection molding method, a die casting method, and a squeeze casting method. .

本発明のマグネシウム合金材は、最終製品形状を有するもの、またはその後、機械加工などの二次加工を経て最終製品形状とされるものであり、その後、押出加工などの塑性加工などが施されるものは含まれない。   The magnesium alloy material of the present invention has a final product shape, or is subsequently processed into a final product shape through secondary processing such as machining, and then subjected to plastic processing such as extrusion. Things are not included.

次に、本発明で規定される成分、製造条件の限定理由について述べる。
Zn:0.5〜4原子%
Y:0.5〜4原子%
高い強度と延性を得るために、Zn、Yを含有する。ただし、含有量が少ないとα相Mg中に固溶してしまい、化合物相の生成がない、あるいは量が少なくなってしまい、ネットワーク状に化合物相が生成されない。一方、含有量が多すぎると、化合物相が多すぎて延性が低下してしまうおそれがある。また、高価なYを大量に使用するとコストが高くなる他、耐食性も悪化する。よって、Zn、Yの含有量を上記に定める。
Next, the reasons for limiting the components and production conditions defined in the present invention will be described.
Zn: 0.5-4 atomic%
Y: 0.5-4 atomic%
In order to obtain high strength and ductility, Zn and Y are contained. However, if the content is small, the α-phase Mg is dissolved, and the compound phase is not generated, or the amount is decreased, and the compound phase is not generated in a network form. On the other hand, when there is too much content, there exists a possibility that ductility may fall because there are too many compound phases. Further, if a large amount of expensive Y is used, the cost increases and the corrosion resistance also deteriorates. Therefore, the contents of Zn and Y are defined above.

Y/Zn:0.5〜2
高温での粒界すべりに対するピン止め効果が得られるMg−Zn−Y系化合物が生成されるためには、図1に示すように、Y/Zn比を0.5〜2とする必要がある。ただし、Y/Zn比が1より大きいと、Mg−Zn−Y系化合物として、Mg12YZn相が多く生成され、Y/Zn比が1以下であると、MgZn相が多く生成される。粒状に化合物相が生成するMgZnの方が粒界すべりに対するピン止め効果が大きいため、Y/Zn比が1以下の方が、より高温クリープ特性に優れている。
Y / Zn: 0.5-2
In order to produce an Mg—Zn—Y compound that can provide a pinning effect against grain boundary sliding at high temperatures, the Y / Zn ratio must be 0.5-2 as shown in FIG. . However, when the Y / Zn ratio is larger than 1, many Mg 12 YZn phases are generated as the Mg—Zn—Y-based compound, and when the Y / Zn ratio is 1 or less, many Mg 3 Y 2 Zn 3 phases are produced. Generated. Since Mg 3 Y 2 Zn 3 in which a compound phase is formed in a granular form has a higher pinning effect on grain boundary sliding, a Y / Zn ratio of 1 or less is superior in high temperature creep characteristics.

Zr:0.5原子%以下
Zrは微細化効果があり、強度を高める効果があり、所望により含有させる。ただし、多すぎると、化合物相の生成を阻害することがあるため、上限を0.5原子%とする。
Zr: 0.5 atomic% or less Zr has an effect of refining, has an effect of increasing strength, and is contained as desired. However, if it is too much, the formation of the compound phase may be inhibited, so the upper limit is made 0.5 atomic%.

α相Mg結晶粒径:50μm以下
α相Mg結晶粒径を50μm以下にすることで、優れた強度を示す。
α-phase Mg crystal grain size: 50 μm or less Excellent strength is achieved by setting the α-phase Mg crystal grain size to 50 μm or less.

Mg−Zn−Y系化合物
Mg−Zn−Y系化合物がα相Mg結晶粒を囲んでネットワーク状に粒界に生成されることで粒界のすべりを抑制して高温クリープ特性を向上させ、高温強度を高める。Mg−Zn−Y系化合物は、結晶粒界にあってα相Mg結晶粒を隙間なく被覆するのが望ましいが、粒界の大部分に存在することでネットワーク状に生成されていてもすべり防止効果を発揮する。Mg−Zn−Y系化合物としては、上記のようにMg12YZn相、MgZn相が挙げられる。
Mg-Zn-Y compound Mg-Zn-Y compound surrounds α-phase Mg crystal grains and is formed at the grain boundary in a network shape, thereby suppressing the slip of the grain boundary and improving the high temperature creep characteristics. Increase strength. The Mg-Zn-Y compound is preferably at the grain boundary and covers the α-phase Mg crystal grains without gaps, but prevents slipping even if it is formed in a network by being present at most of the grain boundary. Demonstrate the effect. Examples of the Mg—Zn—Y compound include the Mg 12 YZn phase and the Mg 3 Y 2 Zn 3 phase as described above.

凝固速度:10〜1000℃/秒
凝固速度を大きくすることでα相Mg結晶粒径を小さくすることができ、10℃/秒以上の冷却速度で50μm以下の粒径とすることができる。一方、1000℃/秒を超える冷却速度で溶湯を凝固させると、Mg−Zn−Y系化合物が固溶してしまい化合物相が生成されにくくなる。固溶したものを熱処理して化合物相を析出させても、微細に析出してしまい本発明のようにネットワーク状に化合物相が存在する組織は得られない。
Solidification rate: 10 to 1000 ° C./second The α-phase Mg crystal grain size can be reduced by increasing the solidification rate, and the particle size can be 50 μm or less at a cooling rate of 10 ° C./second or more. On the other hand, when the molten metal is solidified at a cooling rate exceeding 1000 ° C./second, the Mg—Zn—Y compound is solid-dissolved and a compound phase is hardly generated. Even if the solid solution is heat-treated to precipitate the compound phase, it is finely precipitated and a structure in which the compound phase exists in a network form as in the present invention cannot be obtained.

高圧鋳造法
本発明の製造方法において高圧鋳造法を採用することで、最終製品形状またはこれに近い形状のマグネシウム合金材を得ることができ、それ以降に、粒界に生成されているMg−Zn−Y系化合物の存在を損なうことなく最終製品を得ることができる。高圧鋳造法としては、射出成形、ダイキャスト、スクイーズキャストなどが挙げられる。
High-pressure casting method By adopting the high-pressure casting method in the production method of the present invention, a magnesium alloy material having a final product shape or a shape close to this can be obtained, and thereafter, Mg-Zn generated at grain boundaries. The final product can be obtained without impairing the presence of the -Y compound. Examples of the high pressure casting method include injection molding, die casting, and squeeze casting.

すなわち、本発明によれば、Zn0.5〜4原子%とY0.5〜4原子%とを含み、残部がマグネシウムと不可避の不純物からなる組成を有し、α相Mg結晶粒径が50μm以下であって、その粒界にネットワーク状にMg−Zn−Y系化合物が生成されているので、粒界すべりを抑制して高温クリープ特性を向上させ、耐熱性を高めることができる。これによりエンジン周りの自動車部品など高温環境下での使用にも適用することができ、自動車部品の一層の軽量化を可能にする。   That is, according to the present invention, the composition contains Zn of 0.5 to 4 atomic% and Y of 0.5 to 4 atomic%, and the balance is composed of magnesium and inevitable impurities, and the α-phase Mg crystal grain size is 50 μm or less. And since the Mg-Zn-Y-type compound is produced | generated by the network form in the grain boundary, a grain boundary slip can be suppressed, a high temperature creep characteristic can be improved, and heat resistance can be improved. As a result, the present invention can be applied to use in high-temperature environments such as automobile parts around the engine, and further reduce the weight of the automobile parts.

以下に、本発明の一実施形態を説明する。この実施形態では、高圧鋳造法として射出成形によるチクソモールディング法を採用している。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. In this embodiment, a thixomolding method by injection molding is adopted as a high pressure casting method.

以下、この発明の一実施形態を図に基づいて説明する。
図2はマグネシウム合金用射出成形機1を示すものであり、シリンダ2内部にスクリュ3が設けられている。スクリュ3は、モーター4による回転、油圧による射出装置によって前後進可能であり、これらシリンダ2、スクリュ3によって成形材料である金属材料5の溶融・計量.射出が行われる。金属材料5は、ホッパ6に納められ、フィーダ7によってシリンダ2内に供給される。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 shows an injection molding machine 1 for a magnesium alloy, and a screw 3 is provided inside a cylinder 2. The screw 3 can be moved back and forth by rotation by a motor 4 and a hydraulic injection device, and the cylinder 2 and the screw 3 can melt and measure a metal material 5 as a molding material. An injection is performed. The metal material 5 is stored in the hopper 6 and supplied into the cylinder 2 by the feeder 7.

シリンダ2の先端にはノズル10が設けられており、ノズル10を金型15にタッチさせて溶融した成形材料が射出される。ノズル10およびシリンダ2の外周には各々加熱手段であるノズルヒーター11およびシリンダヒーター8が設けられ、ノズル10およびシリンダ2が加熱される。シリンダ2内部先端の貯留部2aとノズル10内には、ノズルヒーター11、シリンダヒーター8によって加熱された成形材料が溶融もしくは半溶融の溶湯となって保持され、金型15のキャビティ内に射出される。   A nozzle 10 is provided at the tip of the cylinder 2, and a molten molding material is injected by touching the nozzle 10 to the mold 15. A nozzle heater 11 and a cylinder heater 8 as heating means are provided on the outer circumferences of the nozzle 10 and the cylinder 2, respectively, and the nozzle 10 and the cylinder 2 are heated. The molding material heated by the nozzle heater 11 and the cylinder heater 8 is held as a molten or semi-molten molten metal in the reservoir 2 a and the nozzle 10 at the inner tip of the cylinder 2 and injected into the cavity of the mold 15. The

次に作用について射出成形を代表例にして説明する。チクソモールディングでは、樹脂成形で使われるペレットの代わりに軽金属のチップが使われる。原料チップはホッパ6から投入され、設定温度に加熱されたシリンダ2からの熱によって暖められながらスクリュ3の回転によってシリンダ2先端へと運ばれる。やがてスクリュ3によるせん断力とシリンダ2からの加熱によりチクソトロビー性をもった半溶融状態あるいは完全溶融状態になり、シリンダ2先端のスクリュ3前方に一時的に貯留された後、高速で金型15内へと溶湯が注入される。シリンダ2が600℃近くの高温に加熱されることや樹脂成形と比べると格段に速い射出速度など成形条件は大きく異なるが、成形工程としては樹脂の射出成形とほぼ同じである。そのため、生産性に優れており、押出加工などの塑性加工と異なり、ほぼ1工程で三次元複雑形状品がニアネットシェイプ成形可能である。Mg96Zn合金の場合には液相線温度近傍である610〜630℃で成形可能であることを確認している。630℃の溶湯が、スクリュ速度2m/s、溶湯の流入速度で100〜200m/sで金型内に高速充填される。金型は150〜250℃に温調されているため、金型に熱を奪われた溶湯はただちに凝固する。成型品20は、冷却速度が高いほど結晶粒は微細となり、冷却速度10〜1000℃/秒でその粒界にネットワーク状に化合物相が生成される。 Next, the operation will be described using injection molding as a representative example. In thixomolding, light metal chips are used instead of pellets used in resin molding. The raw material chips are fed from the hopper 6 and are carried to the tip of the cylinder 2 by the rotation of the screw 3 while being heated by the heat from the cylinder 2 heated to the set temperature. Eventually, the shear force by the screw 3 and the heating from the cylinder 2 result in a semi-molten or completely melted state having thixotropic properties, and after being temporarily stored in front of the screw 3 at the tip of the cylinder 2, the mold 15 is moved at high speed. Molten metal is poured into the top. Although the molding conditions such as the cylinder 2 being heated to a high temperature close to 600 ° C. and the injection speed are significantly different from those of resin molding, the molding process is almost the same as that of resin injection molding. Therefore, it is excellent in productivity, and unlike plastic processing such as extrusion, a three-dimensional complex shape product can be formed in near net shape in almost one process. In the case of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy, it has been confirmed that it can be molded at 610 to 630 ° C., which is near the liquidus temperature. The molten metal at 630 ° C. is filled at high speed into the mold at a screw speed of 2 m / s and an inflow rate of the molten metal of 100 to 200 m / s. Since the temperature of the mold is adjusted to 150 to 250 ° C., the molten metal deprived of heat by the mold is immediately solidified. In the molded product 20, the higher the cooling rate, the finer the crystal grains, and a compound phase is generated in the form of a network at the grain boundary at a cooling rate of 10 to 1000 ° C./second.

(比較例1)
冷却速度の影響を調べるため、Mg96Zn合金インゴット170gを内径34mm、高さ120mmのSUS304製ルツボで溶解し、695℃から水冷(冷却速度7.5℃/s)、空冷(冷却速度0.7℃/s)した。図3に示すように、冷却速度が高くなるほど結晶粒は微細化した。また、冷却速度が低いと隣り合った結晶粒が化合相で分断されることなく、デンドライトや花弁状の形体を示しており、化合物相も粗大であった。ある程度冷却速度が高くなると、結晶粒が微細で、その粒界を薄い化合物相が被覆するようになることから、本特許の効果を得るには冷却速度10℃/秒以上必要である。このような冷却速度は射出成形やダイカストなどの金型鋳造で溶湯を冷却・凝固させる方法で作製可能である。
(Comparative Example 1)
In order to investigate the influence of the cooling rate, 170 g of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy ingot was melted with a SUS304 crucible having an inner diameter of 34 mm and a height of 120 mm, and water cooling (cooling rate 7.5 ° C./s) from 695 ° C., air cooling (cooling) Speed 0.7 ° C./s). As shown in FIG. 3, the crystal grains became finer as the cooling rate increased. Moreover, when the cooling rate was low, adjacent crystal grains were not divided by the compound phase, showing dendrite and petal-like shapes, and the compound phase was also coarse. When the cooling rate is increased to some extent, the crystal grains are fine and the grain boundaries are covered with a thin compound phase. Therefore, a cooling rate of 10 ° C./second or more is necessary to obtain the effect of this patent. Such a cooling rate can be produced by a method of cooling and solidifying the molten metal by die casting such as injection molding or die casting.

(実施例1)
図4にMg96Zn合金のインゴットと実施形態の射出成型機によって得た射出成形体(成形温度:630℃、凝固速度:数100℃/秒)のミクロ組織を示す。
インゴットは、100μmくらいの結晶粒組織であるのに対し、射出成形体では、数μmの粒径の微細な組織を有しており、その粒界に主としてMgZn相からなる化合物相が存在している。
Example 1
FIG. 4 shows the microstructure of an ingot of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy and an injection molded body (molding temperature: 630 ° C., solidification rate: several hundred degrees C / sec) obtained by the injection molding machine of the embodiment.
An ingot has a crystal grain structure of about 100 μm, whereas an injection molded body has a fine structure with a grain size of several μm, and a compound mainly composed of a Mg 3 Y 2 Zn 3 phase at the grain boundary. A phase exists.

(実施例2)
次に、図5にいずれも射出成形した従来のマグネシウム合金と上記実施例1のMg96Zn合金のクリープ曲線を示す。なお、クリープ試験は試験温度200℃、負荷90MPaで実施した。図から分かるように従来のマグネシウム合金は、本発明材のMg96Zn合金に比べてクリープ変形抵抗が小さく、短時間でクリープ変形してしまうことが分かった。すなわち、射出成形品でも本合金系は高温安定性に優れているため、高温クリープ特性に優れている。
(Example 2)
Next, FIG. 5 shows the creep curves of the conventional magnesium alloy injection molded and the Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy of Example 1 above. The creep test was conducted at a test temperature of 200 ° C. and a load of 90 MPa. As can be seen from the figure, it has been found that the conventional magnesium alloy has a smaller creep deformation resistance than the Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy of the present invention, and undergoes creep deformation in a short time. That is, even in an injection molded product, this alloy system is excellent in high-temperature creep characteristics because it is excellent in high-temperature stability.

(実施例3)
図6に各種加工法で作製したMg96Zn合金のクリープ曲線を示す。なお、クリープ試験は試験温度225℃、負荷90MPaで実施した。
図中、
THX:Mg96Zn合金チップの射出成形体(成形温度:620℃、冷却速度:数100℃/秒)
EXT:Mg96Zn合金インゴットの押出材(押出温度400℃,押出比10)
CHEXT:Mg96Zn合金チップをプレス固化したものの押出材
(室温プレス固化+押出温度400℃,押出比10)
THX+CHEXT:Mg96Zn合金チップの射出成形体(成形温度630℃)をチッピングし,そのチップをプレス固化したものの押出材(押出温度400℃,押出比10)
ADC12:ADC12アルミダイカスト材 THX材は、Mg96Zn合金の射出成形体である。
(Example 3)
FIG. 6 shows the creep curves of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy produced by various processing methods. The creep test was conducted at a test temperature of 225 ° C. and a load of 90 MPa.
In the figure,
THX: Injection molded body of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy chip (molding temperature: 620 ° C., cooling rate: several hundred ° C./second)
EXT: Extruded material of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy ingot (extrusion temperature 400 ° C., extrusion ratio 10)
CHEXT: Extruded material obtained by press-solidifying Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy chips (room temperature press-solidifying + extrusion temperature 400 ° C., extrusion ratio 10)
THX + CHEXT: Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy chip injection molded body (molding temperature 630 ° C), chipped and press-solidified, extruded material (extrusion temperature 400 ° C, extrusion ratio 10)
ADC12: ADC12 aluminum die-cast material THX material is an injection molded body of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy.

図から分かるように従来高強度化が可能であると言われているインゴットの押出材、チップの押出材に比べて本発明材である射出成形品のクリープ変形抵抗が大きいことが明らかとなった。   As can be seen from the figure, the creep deformation resistance of the injection molded product according to the present invention is greater than that of the extruded material of the ingot and the extruded material of the chip, which has been said to be able to increase the strength. .

図7にMg96Zn合金射出成形体(成形温度:630℃、冷却速度:数100℃/秒)、Mg96Zn合金インゴットの押出材(押出温度350℃、押出比10)とMg96Zn合金射出成形体(成形温度630℃)を押出加工(押出温度400℃、押出比10)したもののミクロ組織を示す。 FIG. 7 shows an extruded product of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy (molding temperature: 630 ° C., cooling rate: several hundred degrees C / second), extruded material of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy ingot (extrusion temperature 350 ° C., extrusion ratio 10). ) And an Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy injection-molded body (molding temperature 630 ° C.) are extruded (extrusion temperature 400 ° C., extrusion ratio 10).

押出材の場合には加工の作用で組織が微細化すると共に、化合物相が微細に分散されてしまうのに対し、本発明材である射出成形体では粒界にネットワーク上に化合物相が存在している。これにより粒界すべりを抑制し、高温でクリープ変形しにくくなっている。ネットワーク状に化合物相が存在する射出成形品を押出加工すると、押出材と同じように化合物相が分散化され、クリープ変形しやすくなっていることからもネットワーク状に化合物相が存在することが重要である。   In the case of an extruded material, the structure is refined by processing and the compound phase is finely dispersed. On the other hand, in the injection molded product of the present invention, the compound phase exists on the network at the grain boundary. ing. Thereby, grain boundary sliding is suppressed and creep deformation is difficult at high temperatures. When an injection molded product that has a compound phase in the form of a network is extruded, the compound phase is dispersed in the same manner as the extruded material, and it is easy for creep deformation to occur. It is.

(実施例4)
また、粒径が100μm以上と粗大な実施例1の上記インゴットと粒径が数μmと微細な実施例1の上記射出成形体の機械的性質を比較すると、常温引張試験においてインゴットの0.2%耐力が125MPaであったのに対し、射出成形体の0.2%耐力は209MPaと高かった。これは高圧鋳造することによって引け巣などの欠陥が少なくなったこともあるが、一般的に知られている結晶粒微細化による高強度化の効果が大きいと考えられる。すなわち、優れた機械的性質のマグネシウム合金を作製するためには、結晶粒を微細化することによって高強度化することと、その粒界に高温安定性に優れた化合物相をネットワーク状に生成させることによって高温までその強度を維持させることが必要である。
Example 4
Further, when comparing the mechanical properties of the injection molded body of Example 1 having a particle diameter of 100 μm or more and the coarse injection molding of Example 1 having a particle diameter of several μm, the ingot was 0.2 in the normal temperature tensile test. The 0.2% yield strength of the injection-molded product was as high as 209 MPa while the% yield strength was 125 MPa. This is because high-pressure casting sometimes reduces defects such as shrinkage cavities, but it is considered that the effect of increasing strength by crystal grain refinement that is generally known is great. That is, in order to produce a magnesium alloy with excellent mechanical properties, it is necessary to increase the strength by refining crystal grains and to form a compound phase having excellent high-temperature stability at the grain boundaries in a network form. Therefore, it is necessary to maintain the strength up to a high temperature.

(実施例5)
図8に、射出成形したMg97Zn合金とMg96Zn合金(それぞれ成形温度:630℃、凝固速度:数100℃/秒)のクリープ曲線を示す。Y/Zn比が1よりも大きい場合(Mg97Zn合金)にはMg12YZn相が生成し、Y/Zn比が1以下(Mg96Zn合金)ではMgZn相が多く生成する。粒状に化合物相が生成するMgZnの方が粒界すべりに対するピン止め効果が大きいため、本特許においてY/Zn比が1以下の方が、より高温クリープ特性に優れていると考えられる。
(Example 5)
FIG. 8 shows creep curves of the injection-molded Mg 97 Zn 1 Y 2 alloy and Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy (molding temperature: 630 ° C., solidification rate: several 100 ° C./second, respectively). When the Y / Zn ratio is greater than 1 (Mg 97 Zn 1 Y 2 alloy), an Mg 12 YZn phase is formed, and when the Y / Zn ratio is 1 or less (Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy), Mg 3 Y 2 Many Zn 3 phases are generated. Mg 3 Y 2 Zn 3 in which a compound phase is formed in a granular form has a higher pinning effect on grain boundary slipping. Therefore, in this patent, when the Y / Zn ratio is 1 or less, the high-temperature creep characteristics are superior. Conceivable.

(実施例6)
Mg96Zn合金チップを使ってシリンダ温度630℃、金型温度160℃、射出速度:2m/s、凝固速度:数100℃/秒の条件で平行部直径φ3mmの本発明材となる引張試験片を成形した。また、比較材としてADC12アルミニウム合金ダイカスト材と、熱処理された耐熱マグネシウム合金WE54−T6からなる同形状の引張試験片を用意した。
(Example 6)
Using the Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy tip, the cylinder temperature is 630 ° C., the mold temperature is 160 ° C., the injection speed is 2 m / s, and the solidification speed is several hundred degrees C./sec. Tensile specimens were molded. Moreover, the tensile test piece of the same shape which consists of ADC12 aluminum alloy die-cast material and the heat-resistant heat-resistant magnesium alloy WE54-T6 as a comparative material was prepared.

これらの引張試験片を使い高温引張試験を実施した。その結果を図9に示す。
図9から明らかなように、本発明材は、ADC12アルミニウム合金ダイカスト材よりも高強度を示すことが分かった。また、熱処理をしない成形ままで、熱処理された耐熱マグネシウム合金WE54−T6とほぼ同等の強度を示すことが分かった。
A high temperature tensile test was conducted using these tensile test pieces. The result is shown in FIG.
As is clear from FIG. 9, it was found that the material of the present invention exhibits higher strength than the ADC12 aluminum alloy die-cast material. Moreover, it turned out that the intensity | strength substantially equivalent to heat-resistant heat-resistant magnesium alloy WE54-T6 is shown with the shaping | molding which does not heat-process.

(実施例7)
次にMg96Zn合金チップを使ってシリンダ温度620℃、金型温度160℃、射出速度:2m/s、凝固速度:数100℃/秒の条件で平行部直径φ6mmの本発明材となるクリープ試験片を成形した。また、比較材として、AM60B、AE42、ADC12アルミニウム合金ダイカスト材からなる同形状のクリープ試験片を用意した。
(Example 7)
Next, the present invention material having a parallel part diameter of 6 mm under the conditions of a cylinder temperature of 620 ° C., a mold temperature of 160 ° C., an injection speed of 2 m / s, and a solidification speed of several hundred degrees C./second using an Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy chip. A creep test piece was formed. Moreover, the creep test piece of the same shape which consists of AM60B, AE42, and an ADC12 aluminum alloy die-cast material was prepared as a comparative material.

試験温度200℃、試験負荷90MPaでクリープ試験を実施したところ、本発明材は、図5に示すように他のマグネシウム合金射出成形体に比べて優れたクリープ特性を示すことが分かった。また、試験温度200℃、225℃、250℃、試験負荷90MPaでクリープ試験を実施したところ、図10に示すようにADC12アルミダイカスト材に比べていずれの温度でも高いクリープ変形抵抗を示すことが分かった。これまでマグネシウム合金は高温特性、特に高温クリープ特性に劣ることから、アルミニウム合金が使われているエンジン周りの自動車部品へ使われることが少なかったが、本発明材によってアルミニウム合金以上の高温クリープ特性を示すことができるため、そのような部位への適用が期待される。本マグネシウム合金の比重は1.82であり、アルミニウム合金(ADC12で2.7)の2/3であるため、従来アルミニウム合金が使われていた部品を本マグネシウム合金によって作製すれば、軽量化によって省エネルギー、運動性能の向上などの効果が得られる。
なお、射出成形法と同じような冷却速度が得られる高圧鋳造法(ダイカスト)などを実施しても同じような組織が得られるため、その効果は本実施例と同等である。
When a creep test was performed at a test temperature of 200 ° C. and a test load of 90 MPa, it was found that the material of the present invention exhibited excellent creep characteristics as compared with other magnesium alloy injection-molded bodies as shown in FIG. Further, when a creep test was performed at a test temperature of 200 ° C., 225 ° C., 250 ° C., and a test load of 90 MPa, it was found that the creep deformation resistance was higher at any temperature than the ADC12 aluminum die-cast material as shown in FIG. It was. Until now, magnesium alloys were inferior in high-temperature characteristics, especially high-temperature creep characteristics, so they were rarely used for automobile parts around engines where aluminum alloys are used. Since it can be shown, application to such a site is expected. The specific gravity of this magnesium alloy is 1.82, which is 2/3 that of aluminum alloy (2.7 in ADC12). Therefore, if parts that previously used aluminum alloy were made with this magnesium alloy, the weight was reduced. Effects such as energy saving and improvement of exercise performance can be obtained.
In addition, since the same structure is obtained even if the high pressure casting method (die casting) or the like that can obtain a cooling rate similar to that of the injection molding method is performed, the effect is equivalent to that of the present embodiment.

Mg−Zn−Y合金の状態図である。It is a phase diagram of a Mg-Zn-Y alloy. この発明の一実施形態の製造方法に用いるマグネシウム合金の射出成形装置を示す断面側面図である。It is a cross-sectional side view which shows the injection molding apparatus of the magnesium alloy used for the manufacturing method of one Embodiment of this invention. 実施例における冷却速度10℃/秒以下で製造したMg96Zn合金インゴットのミクロ組織を示す図面代用写真である。Is a drawing-substituting photograph showing the microstructure of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy ingot manufactured at a cooling rate of 10 ° C. / sec or less in the embodiment. 同じくMg96Zn合金のインゴットと射出成形体のミクロ組織を示す図面代用写真である。It is a drawing substitute photograph which similarly shows the microstructure of an ingot and an injection-molded body of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy. 同じくMg96Zn合金射出成形体と、従来材であるAM60BおよびAE42マグネシウム合金射出成形体の試験温度200℃、負荷応力90MPaでの高温クリープ試験結果を示すグラフである。Also the Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy injection molded article, the conventional material and is AM60B and AE42 magnesium test temperature 200 ° C. of the alloy injection-molded article is a graph showing the high-temperature creep test results for load stress 90 MPa. 同じく各種加工法で作製したMg96Zn合金の試験温度225℃、負荷応力90MPaでの高温クリープ試験結果を示すグラフである。Also various processing methods Mg 96 Zn 2 Y 2 test temperature 225 ° C. of the alloy produced in a graph showing the high-temperature creep test results for load stress 90 MPa. 同じくMg96Zn合金射出成形体、Mg96Zn合金インゴットの押出材とMg96Zn合金射出成形体を押出加工したもののミクロ組織を示す図面代用写真である。Also Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy injection-molded article, a photograph substituted for a drawing, showing the microstructure despite extruding the extruded material and Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy injection-molded article of Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy ingot. 同じく射出成形したMg97Zn合金とMg96Zn合金のクリープ曲線を示すグラフである。Also is a graph showing the creep curve of the injection molded Mg 97 Zn 1 Y 2 alloy and Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy. 同じくMg96Zn合金射出成形体の試験温度と0.2%耐力の関係をWE54−T6材(カタログ値)、ADC12アルミニウム合金ダイカスト材(実測値)と比較したグラフである。Also Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy injection molded test temperature and relationship WE54-T6 material 0.2% proof stress (catalog value) is a graph comparing ADC12 aluminum alloy die material (the measured value). 同じくMg96Zn合金射出成形体とADC12アルミニウム合金ダイカスト材の試験温度200℃、225℃、250℃、負荷応力90MPaでの高温クリープ試験結果を示すグラフである。Also Mg 96 Zn 2 Y 2 alloy injection-molded article and ADC12 test temperature 200 ° C. of the aluminum alloy die casting material, 225 ℃, 250 ℃, it is a graph showing the high-temperature creep test results for load stress 90 MPa.

符号の説明Explanation of symbols

1 射出成型機
2 シリンダ
3 スクリュ
15 金型
1 Injection molding machine 2 Cylinder 3 Screw 15 Mold

Claims (5)

Zn0.5〜4原子%とY0.5〜4原子%とを含み、残部がマグネシウムと不可避の不純物からなる組成を有し、α相Mg結晶粒径が50μm以下であって、その粒界にネットワーク状にMg−Zn−Y系化合物が生成されていることを特徴とする耐熱マグネシウム合金材。   Zn 0.5 to 4 atom% and Y 0.5 to 4 atom%, with the balance being composed of magnesium and inevitable impurities, α-phase Mg crystal grain size of 50 μm or less, A heat-resistant magnesium alloy material in which a Mg-Zn-Y-based compound is generated in a network form. 前記ZnおよびYの原子%において、Y/Zn比が0.5〜2であることを特徴とする請求項1記載の耐熱マグネシウム合金材。   2. The heat-resistant magnesium alloy material according to claim 1, wherein a Y / Zn ratio is 0.5 to 2 in the atomic% of Zn and Y. 3. 前記組成中に、Zrを0.5原子%以下含有することを特徴とする請求項1または2に記載の耐熱マグネシウム合金材。   3. The heat-resistant magnesium alloy material according to claim 1, wherein the composition contains 0.5 atomic% or less of Zr. 請求項1〜3のいずれかに記載の組成を有するマグネシウム合金を、高圧鋳造法によって10℃/秒〜1000℃/秒の冷却速度で凝固させて、マグネシウム合金材を得ることを特徴とする耐熱マグネシウム合金材の製造方法。   A magnesium alloy material obtained by solidifying a magnesium alloy having the composition according to any one of claims 1 to 3 at a cooling rate of 10 ° C / second to 1000 ° C / second by a high pressure casting method. Manufacturing method of magnesium alloy material. 前記高圧鋳造法が、射出成型法、ダイキャスト法、スクイーズキャスト法のいずれかであることを特徴とする請求項4記載の耐熱マグネシウム合金材の製造方法。   The method for producing a heat-resistant magnesium alloy material according to claim 4, wherein the high-pressure casting method is any one of an injection molding method, a die casting method, and a squeeze casting method.
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