JP2009132603A - コンクリート基材の劣化防止方法 - Google Patents
コンクリート基材の劣化防止方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009132603A JP2009132603A JP2008285610A JP2008285610A JP2009132603A JP 2009132603 A JP2009132603 A JP 2009132603A JP 2008285610 A JP2008285610 A JP 2008285610A JP 2008285610 A JP2008285610 A JP 2008285610A JP 2009132603 A JP2009132603 A JP 2009132603A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating liquid
- base material
- water
- substrate
- concrete
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 147
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 147
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 103
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 73
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims abstract description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 125000005625 siliconate group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 72
- -1 siliconate compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 abstract 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 238000011041 water permeability test Methods 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- GBPOWOIWSYUZMH-UHFFFAOYSA-N sodium;trihydroxy(methyl)silane Chemical compound [Na+].C[Si](O)(O)O GBPOWOIWSYUZMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N tetrasodium;silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
Abstract
【課題】水などの侵入（染みこみ）によるコンクリート基材の劣化、特に凍害、塩害、および中性化を防止する方法を提供すること。
【解決手段】本発明は、コンクリート基材の劣化防止方法を提供し、該方法は、該コンクリート基材に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液を付与する工程；該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液を付与する工程；そして該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を付与する工程；を包含する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、コンクリート基材の劣化防止方法を提供し、該方法は、該コンクリート基材に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液を付与する工程；該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液を付与する工程；そして該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を付与する工程；を包含する。
【選択図】なし
Description
本発明は、コンクリート基材の劣化防止方法に関する。
コンクリート基材は多孔質であり、例えば、降雨、降雪などによりこの孔内に水が浸入する場合が多い。そのため、酸性雨などにより、コンクリートの中性化が起こり、コンクリート基材の劣化が生じるという問題がある。さらに、コンクリート基材の孔内に浸入した水は、特に寒冷地において、凍結および融解を繰り返し、短期間でコンクリート基材を劣化させる。
さらに、寒冷地においては、道路などの凍結防止のために、道路に凍結防止剤（例えば、塩化カルシウムのような塩など）を散布することがある。このような塩が、コンクリート基材表面に付着すると、コンクリート基材の劣化が促進される。さらに、海に近い地域では、コンクリート基材の塩害が発生しやすい。
一般的に、コンクリート基材表面を被覆・保護して水などの浸入を防ぎ、あるいはコンクリート基材表面を強化するために、種々の処理が行われている。例えば、アクリル酸エステル系樹脂、ビニル系樹脂などのような合成樹脂と水溶性珪酸塩と含む塗料組成物を基材表面に付与することが行われている（特許文献１および２）。
しかし、これらの塗料組成物は、水などの浸入を充分に防ぐことができず、寒冷地で使用する場合には、凍結などによる劣化の防止が不充分である。
特開平７−１４４９７９号公報
特開平１１−２９７４６号公報
本発明の目的は、水などの侵入（染みこみ）によるコンクリート基材の劣化、特に凍害、塩害、および中性化を防止する方法を提供することにある。
本発明の第１のコンクリート基材の劣化防止方法は、該コンクリート基材に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液を付与する工程；該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液を付与する工程；そして該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を付与する工程を包含する。
本発明の第２のコンクリート基材の劣化防止方法は、該コンクリート基材に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液を付与する工程；該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液を付与する工程；そして該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を付与する工程を包含する。
１つの実施態様では、上記樹脂（ａ）は、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有するアクリル系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂である。
本発明はまた、上記コンクリート基材の劣化防止方法に使用されるキットを提供し、該キットは、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液、およびシリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を含有する。
本発明によれば、水などの侵入（染みこみ）によるコンクリート基材の劣化、特に凍害、塩害、および中性化を防止する方法を提供し得る。したがって、コンクリート基材の耐用期間を延ばすことができる。
本発明のコンクリート基材の劣化防止方法は、コンクリート基材に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液（以下、単に「塗布液（Ａ）」という場合がある）を付与する工程；該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液（以下、単に「塗布液（Ｂ）」という場合がある）を付与する工程；そして該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液（以下、単に「塗布液（Ｃ）」という場合がある）を付与する工程を包含する。
本発明の方法に用いられるコンクリート基材の種類、形状、大きさなどは特に限定されない。コンクリート基材としては、例えば、コンクリート板、コンクリート製の橋脚、建物の壁、道路、ダム、岸壁などが挙げられる。
本発明に用いられるシラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）（以下、単に「シラノール基含有樹脂（ａ）」という場合がある）は、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されない。アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂などが、好ましく用いられる。上記シラノール基に変換可能な基としては、例えば、シラノール基の水酸基の部分がアルコキシ基、ハロゲン基など（これらは加水分解などにより水酸基に変換し得る）であるような基が挙げられる。上記アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂などの樹脂は、好ましくはカルボキシル基を含有する。
このようなシラノール基含有樹脂（ａ）は、例えば、エマルジョンの状態、あるいは溶媒に溶解または分散した状態で、好ましくは水性エマルジョンの状態で調製され、あるいは市販されている。このようなエマルジョンを、そのまま塗布液（Ａ）として用いることができ、あるいは必要に応じて、水などの溶媒で適宜希釈して用いられる。
塗布液（Ａ）は、シラノール基含有樹脂（ａ）を単独で含んでいてもよく、２種以上のシラノール基含有樹脂（ａ）を含んでいてもよい。
本発明に用いられる水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）は、水溶性の珪酸アルカリ化合物であれば特に限定されない。このような化合物は、一般にＭ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（Ｍはアルカリ金属、ｎは通常２〜４の整数）で示される。水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）としては、例えば、珪酸ナトリウム（オルト珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムなど）、珪酸リチウム、珪酸カリウムなどが挙げられる。これらのうちでもＮａ２Ｏ・３ＳｉＯ２で示される珪酸ナトリウムが好ましく用いられる。
水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）は、多価金属イオンとの反応により、あるいは該化合物のアルカリ成分（Ｍ）を該化合物のシリカネットワーク中から除去することにより、不溶性の珪酸化合物を形成する。水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）の濃厚水溶液は一般に水ガラスと呼ばれ、市販されている。
塗布液（Ｂ）は、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を単独で含んでいてもよく、２種以上の水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含んでいてもよい。
本発明に用いられるシリコネート系化合物（ｃ）は、珪酸塩化合物の１種である。シリコネート系化合物（ｃ）は、Ｒ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｒ（Ｒは、それぞれ独立してメチル基、エチル基などのアルキル基および水素原子を示す）の構造を有し、各々のケイ素原子には２個の水酸基（−ＯＨ）が結合し、該水酸基の少なくとも１つの水素原子は、ナトリウム、カリウムなどの１価の陽イオンを形成し得る金属原子に置換されている化合物、すなわち、分子内にシリコネート基（−ＳｉＯＭ（Ｍは、ナトリウム、カリウムなどの１価の陽イオンを形成し得る金属原子を示す））を有する珪酸塩化合物である。
シリコネート系化合物（ｃ）としては、例えば、ナトリウムメチルシリコネート、カリウムメチルシリコネートなどのメチルシリコネート、ナトリウムエチルシリコネートなどのエチルシリコネートなどが挙げられる。
本発明のコンクリート基材の劣化防止方法のうち、第１の方法では、コンクリート基材に、塗布液（Ａ）、塗布液（Ｂ）、および塗布液（Ｃ）が、順次付与される。塗布液（Ａ）は、乾燥したコンクリート基材または半乾燥状態のコンクリート基材に付与され得る。
塗布液（Ｂ）は、塗布液（Ａ）との混合を避けるため、塗布液（Ａ）が乾燥した後または半乾燥の状態となった後に付与される。塗布液（Ｃ）についても、塗布液（Ｂ）との混合を避けるため、塗布液（Ｂ）が乾燥した後または半乾燥の状態となった後に付与される。
本発明のコンクリート基材の劣化防止方法のうち、第２の方法では、コンクリート基材に、塗布液（Ｂ）、塗布液（Ａ）、および塗布液（Ｃ）が、順次付与される。塗布液（Ｂ）は、乾燥したコンクリート基材または半乾燥状態のコンクリート基材に付与され得る。塗布液（Ａ）および塗布液（Ｃ）についても、上記第１の方法と同様に、先に基材表面に付与した塗布液が、乾燥した後または半乾燥の状態となった後に付与される。
本発明の方法では、塗布液（Ａ）、塗布液（Ｂ）、および塗布液（Ｃ）を付与する方法としては、特に限定されず、例えば、刷毛、ロールコーター、噴霧などによって付与される。
塗布液（Ａ）、塗布液（Ｂ）、および塗布液（Ｃ）の付与量は、特に限定されず、コンクリート基材の種類、使用目的などによって適宜設定され得る。例えば、コンクリート基材の表面積１ｍ２あたり、シラノール基含有樹脂（ａ）が、好ましくは５０ｇ〜２００ｇ、より好ましくは８０ｇ〜１６０ｇ、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）が、好ましくは５０ｇ〜２００ｇ、より好ましくは８０ｇ〜１６０ｇ、そしてシリコネート系化合物（ｃ）が、好ましくは５０ｇ〜２００ｇ、より好ましくは８０ｇ〜１６０ｇとなるように、塗布液（Ａ）、塗布液（Ｂ）、および塗布液（Ｃ）が付与され得る。
上記のように、本発明のコンクリート基材の劣化防止方法においては、第１の方法および第２の方法のいずれにおいても、最初に塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）のいずれかがコンクリート基材に付与され、次いで他方の塗布液（Ｂ）または塗布液（Ａ）が付与される。その後、塗布液（Ｃ）が付与される。
このような順序で付与することにより、塗布液（Ａ）中に含まれるシラノール基含有樹脂（ａ）および／または塗布液（Ｂ）中に含まれる水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）が、基材のコンクリートに化学的に結合するので密着性が高くなる。したがって、長期間、塗膜が剥離することなく、効果的に水などの浸入を防ぐことができる。第１の方法で塗布液を付与した方が、第２の方法で塗布液を付与するよりも、封孔性が高くなり、コンクリート基材の水密性に優れる。したがって、より塗膜の剥離が防止され、長期にわたって、水の浸入を防止することができる。
これに対して、コンクリート基材に、塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）を付与する前に塗布液（Ｃ）を付与すると、塗布液（Ａ）中のシラノール基含有樹脂（ａ）および／または塗布液（Ｂ）中の水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）が、コンクリート基材に化学的に結合しない。したがって、形成された塗膜は、経時的に剥離しやすい。
本発明のキットは、上記シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液、およびシリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を含む。本発明のキットは、これらの塗布液の代わりに、樹脂（ａ）、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）、およびシリコネート系化合物（ｃ）の化合物自体あるいはその濃厚液状物を含み、さらにこれらを希釈して塗布液とするための溶媒を含んでいてもよい。本発明のキット中の各材料を、上記の方法で用いることにより、効果的にコンクリート基材の劣化防止が達成される。
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
１辺が１０ｃｍの正方形板状のコンクリート基材を準備した。このコンクリート基材は、セメントと砂との質量比が１：２であり、水セメント比は４０％であった。
１辺が１０ｃｍの正方形板状のコンクリート基材を準備した。このコンクリート基材は、セメントと砂との質量比が１：２であり、水セメント比は４０％であった。
このコンクリート基材に、塗布液（Ａ）として、シラノール基含有スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを、固形分が３５ｇ／ｍ２となるように塗布した。シラノール基含有スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥した。
次いで、この樹脂が塗布された基材表面に、塗布液（Ｂ）として、珪酸ナトリウム水溶液を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。次いで、このコンクリート基材を充分乾燥した。
珪酸ナトリウムが塗布された基材表面に、塗布液（Ｃ）として、メチルシリコネート水溶液を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
このコンクリート基材を充分乾燥し、試験基材１を得た。
次いで、試験基材１への水の浸透状況を、以下の透水試験によって検証した。
（透水試験）
試験基材１を準備し、基材に水２ｍＬを滴下した。滴下直後、３０分後、２時間後、３時間後、４時間後、および２０時間後の水の浸透状況を目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
試験基材１を準備し、基材に水２ｍＬを滴下した。滴下直後、３０分後、２時間後、３時間後、４時間後、および２０時間後の水の浸透状況を目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
＜評価基準＞
染みなし（◎）：水が試験基材に染みこまなかった。
染み小（○） ：水が試験基材中にわずかに染みこんだ。
染み中（△） ：滴下した水の半分程度が染みこんだ。
染み大（×） ：滴下した水のほとんどが染みこんだ。
水消失（××）：水が試験基材に完全に染みこみ、基材表面から水が消失した。
染みなし（◎）：水が試験基材に染みこまなかった。
染み小（○） ：水が試験基材中にわずかに染みこんだ。
染み中（△） ：滴下した水の半分程度が染みこんだ。
染み大（×） ：滴下した水のほとんどが染みこんだ。
水消失（××）：水が試験基材に完全に染みこみ、基材表面から水が消失した。
（実施例２）
実施例１において、塗布液（Ａ）と塗布液（Ｂ）との塗布順序を入れ換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材２を得た。得られた試験基材２を用いて、実施例１と同様の透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、塗布液（Ａ）と塗布液（Ｂ）との塗布順序を入れ換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材２を得た。得られた試験基材２を用いて、実施例１と同様の透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例１）
実施例１において、塗布液（Ｂ）および塗布液（Ｃ）を塗布せず、塗布液（Ａ）のみを塗布したこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材３を得た。得られた試験基材３を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、塗布液（Ｂ）および塗布液（Ｃ）を塗布せず、塗布液（Ａ）のみを塗布したこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材３を得た。得られた試験基材３を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例２）
実施例１において、塗布液（Ａ）および塗布液（Ｃ）を塗布せず、塗布液（Ｂ）のみを塗布したこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材４を得た。得られた試験基材４を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、塗布液（Ａ）および塗布液（Ｃ）を塗布せず、塗布液（Ｂ）のみを塗布したこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材４を得た。得られた試験基材４を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例３）
実施例１において、塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）を塗布せず、塗布液（Ｃ）のみを塗布したこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材５を得た。得られた試験基材５を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）を塗布せず、塗布液（Ｃ）のみを塗布したこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材５を得た。得られた試験基材５を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例４）
実施例１において、塗布液（Ｃ）を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材６を得た。得られた試験基材６を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、塗布液（Ｃ）を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材６を得た。得られた試験基材６を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例５）
実施例２において、塗布液（Ｃ）を塗布しなかったこと以外は、実施例２と同様の手順で、試験基材７を得た。得られた試験基材７を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例２において、塗布液（Ｃ）を塗布しなかったこと以外は、実施例２と同様の手順で、試験基材７を得た。得られた試験基材７を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例６）
実施例１において、塗布液（Ｂ）を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材８を得た。得られた試験基材８を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、塗布液（Ｂ）を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順で、試験基材８を得た。得られた試験基材８を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例７）
実施例２において、塗布液（Ａ）を塗布しなかったこと以外は、実施例２と同様の手順で、試験基材９を得た。得られた試験基材９を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
実施例２において、塗布液（Ａ）を塗布しなかったこと以外は、実施例２と同様の手順で、試験基材９を得た。得られた試験基材９を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例８）
実施例１で用いた塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）を、固形分が１：２の質量比で混合した。次いで、実施例１で用いたコンクリート基材に、得られた混合液を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
実施例１で用いた塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）を、固形分が１：２の質量比で混合した。次いで、実施例１で用いたコンクリート基材に、得られた混合液を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
この混合液を塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥し、試験基材１０を得た。得られた試験基材１０を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例９）
実施例１で用いた塗布液（Ａ）および塗布液（Ｃ）を、固形分が２：１の質量比で混合した。次いで、実施例１で用いたコンクリート基材に、得られた混合液を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
実施例１で用いた塗布液（Ａ）および塗布液（Ｃ）を、固形分が２：１の質量比で混合した。次いで、実施例１で用いたコンクリート基材に、得られた混合液を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
この混合液を塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥し、試験基材１１を得た。得られた試験基材１１を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例１０）
比較例８で得られた試験基材１０の表面に、さらに、実施例１で用いた塗布液（Ｃ）を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
比較例８で得られた試験基材１０の表面に、さらに、実施例１で用いた塗布液（Ｃ）を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
塗布液（Ｃ）を塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥し、試験基材１２を得た。得られた試験基材１２を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例１１）
実施例１で用いたコンクリート基材に、実施例１で用いた塗布液（Ｂ）を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。塗布液（Ｂ）を塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥した。
実施例１で用いたコンクリート基材に、実施例１で用いた塗布液（Ｂ）を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。塗布液（Ｂ）を塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥した。
次いで、塗布液（Ｂ）が塗布された基材表面に、比較例９で用いた混合液を、比較例９と同様の手順で塗布し、試験基材１３を得た。得られた試験基材１３を用いて、上記透水試験を行った。結果を表１に示す。
（比較例１２）
コンクリート基材に、実施例１で用いた塗布液（Ｃ）を、実施例１に準じた塗布量で塗布し、充分乾燥した。次いで、実施例１で用いた塗布液（Ａ）または塗布液（Ｂ）を、実施例１に準じた塗布量で塗布し、充分乾燥した。乾燥後、塗布液（Ａ）の塗膜または塗布液（Ｂ）の塗膜が剥離したため、実験を中止した。
コンクリート基材に、実施例１で用いた塗布液（Ｃ）を、実施例１に準じた塗布量で塗布し、充分乾燥した。次いで、実施例１で用いた塗布液（Ａ）または塗布液（Ｂ）を、実施例１に準じた塗布量で塗布し、充分乾燥した。乾燥後、塗布液（Ａ）の塗膜または塗布液（Ｂ）の塗膜が剥離したため、実験を中止した。
これとは別に、塗布液（Ａ）、塗布液（Ｂ）、および塗布液（Ｃ）を全て混合し、混合液を塗布することを試みた。しかし、混合液が分離し、安定な塗布液が得られなかったため、実験を中止した。
表１に示すように、実施例１で得られた試験基材１では、水を滴下して２０時間経過しても、コンクリート基材内部に水が染みこんでいないことがわかる。実施例２で得られた試験基材２では、水が染みこんだものの、染みこみ速度は遅く、２０時間経過後も滴下した水の染みこみは、わずかであった。
一方、比較例１、２、４、５、および７〜１１で得られた試験基材（試験基材３、４、６、７、および９〜１３）では、滴下した水が、２０時間以内に完全に、あるいはほとんどが染みこむことがわかる。
比較例３および６で得られた試験基材（試験基材５および８）については、透水試験に関しては良好な結果を示している。しかし、比較例３（試験基材５）では、塗布液（Ａ）および塗布液（Ｂ）が塗布されていないので、経時的に塗膜が剥離しやすく、塩害および中性化を防止することができない。比較例６（試験基材８）では、塗布液（Ｂ）が塗布されていないので、基材表面の塗膜の塩基性の度合いが低く、そのため酸性雨などによる中性化を防止することができない。
（実施例３）
縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、および高さ４０ｃｍの直方体状のコンクリート基材を準備した。このコンクリート基材は、普通ポルトランドセメント（住友大阪セメント株式会社製：密度３．１５ｇ／ｃｍ３および粉末度３４００ｃｍ２／ｇ）３０５質量部、粗骨材（大阪府高槻産：最大寸法２０ｍｍ、密度２．６９ｇ／ｃｍ３、吸水率０．８１％、および粗粒率７．０４）１０３０質量部、細骨材（大阪府木津川産：密度２．５５ｇ／ｃｍ３、吸水率１．８９％、および粗粒率２．８６）７８３質量部、混和剤としてＡＥ減水剤Ｉ種（株式会社エヌエムビー製：ポゾリスＮｏ．７０）０．７６３質量部およびＡＥ助剤（株式会社エヌエムビー製：マイクロエア７７５Ｓ）０．４２１質量部、ならびに水道水１７４質量部を、混合し固化して得た。セメントと砂との質量比が１：６であり、水セメント比は５７％であった。
縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、および高さ４０ｃｍの直方体状のコンクリート基材を準備した。このコンクリート基材は、普通ポルトランドセメント（住友大阪セメント株式会社製：密度３．１５ｇ／ｃｍ３および粉末度３４００ｃｍ２／ｇ）３０５質量部、粗骨材（大阪府高槻産：最大寸法２０ｍｍ、密度２．６９ｇ／ｃｍ３、吸水率０．８１％、および粗粒率７．０４）１０３０質量部、細骨材（大阪府木津川産：密度２．５５ｇ／ｃｍ３、吸水率１．８９％、および粗粒率２．８６）７８３質量部、混和剤としてＡＥ減水剤Ｉ種（株式会社エヌエムビー製：ポゾリスＮｏ．７０）０．７６３質量部およびＡＥ助剤（株式会社エヌエムビー製：マイクロエア７７５Ｓ）０．４２１質量部、ならびに水道水１７４質量部を、混合し固化して得た。セメントと砂との質量比が１：６であり、水セメント比は５７％であった。
このコンクリート基材表面に、実施例１で用いた塗布液（Ａ）（シラノール基含有スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）を、固形分が３５ｇ／ｍ２となるように塗布した。シラノール基含有スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを塗布した後、コンクリート基材を充分乾燥した。
次いで、この塗布液（Ａ）が塗布された基材表面に、実施例１で用いた塗布液（Ｂ）（珪酸ナトリウム水溶液）を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。次いで、このコンクリート基材を充分乾燥した。
次いで、この塗布液（Ｂ）が塗布された基材表面に、実施例１で用いた塗布液（Ｃ）（メチルシリコネート水溶液）を、固形分が４０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
塗布液（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）が塗布されたコンクリート基材を充分乾燥し、試験基材１４を得た。この試験基材１４を用いて、中性化促進試験および凍結融解試験を行った。
（中性化促進試験）
中性化促進試験を、ＪＩＳ Ａ １１５３に準じて行った。すなわち、試験基材１４を、ＣＯ２濃度５％および湿度６５％ＲＨ雰囲気下に置き、２６週間、中性化深さを観察した。結果を図１に示す。
中性化促進試験を、ＪＩＳ Ａ １１５３に準じて行った。すなわち、試験基材１４を、ＣＯ２濃度５％および湿度６５％ＲＨ雰囲気下に置き、２６週間、中性化深さを観察した。結果を図１に示す。
（凍結融解試験）
凍結融解試験を、ＪＩＳ Ａ １１４８に準じて行った。すなわち、試験基材１４を、水中に浸漬し、−１８℃と２０℃と間の温度に、１．５時間〜２時間間隔で３００サイクル繰り返し、試験基材１４の相対動弾性係数を求めた。結果を図２に示す。
凍結融解試験を、ＪＩＳ Ａ １１４８に準じて行った。すなわち、試験基材１４を、水中に浸漬し、−１８℃と２０℃と間の温度に、１．５時間〜２時間間隔で３００サイクル繰り返し、試験基材１４の相対動弾性係数を求めた。結果を図２に示す。
（比較例１３）
実施例３で得られたコンクリート基材に塗布液（Ａ）〜（Ｃ）を塗布することなく、コンクリート基材をそのまま用いた（試験基材１５）こと以外は、実施例３と同様の手順で中性化促進試験および凍結融解試験を行った。結果を図１および図２に示す。
実施例３で得られたコンクリート基材に塗布液（Ａ）〜（Ｃ）を塗布することなく、コンクリート基材をそのまま用いた（試験基材１５）こと以外は、実施例３と同様の手順で中性化促進試験および凍結融解試験を行った。結果を図１および図２に示す。
図１に示すように、本発明の方法で塗布液を塗布した試験基材１４は、塗布液を塗布していない試験基材１５と比較して、中性化深さが小さいことがわかる。すなわち、本発明の方法で塗布されたコンクリート基材は、中性化が抑制されていることがわかる。
さらに、図２に示すように、本発明の方法で塗布液を塗布した試験基材１４は、塗布液を塗布していない試験基材１５と比較して、相対動弾性係数の低下の割合が小さいことがわかる。すなわち、本発明の方法で塗布されたコンクリート基材は、凍結融解の繰り返しによるコンクリート基材の劣化が抑制されていることがわかる。
本発明によれば、水などの侵入（染みこみ）によるコンクリート基材の劣化、特に凍害、塩害、および中性化を防止する方法を提供し得る。したがって、コンクリート基材の耐用期間を大幅に延ばすことができる。
Claims (4)
- コンクリート基材の劣化防止方法であって、
該コンクリート基材に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液を付与する工程；
該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液を付与する工程；そして
該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を付与する工程；
を包含する、方法。 - コンクリート基材の劣化防止方法であって、
該コンクリート基材に、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液を付与する工程；
該水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液を付与する工程；そして
該樹脂（ａ）を含む塗布液が付与された基材表面に、シリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を付与する工程；
を包含する、方法。 - 前記樹脂（ａ）が、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有するアクリル系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂である、請求項１または２に記載の方法。
- 請求項１から３のいずれかに記載のコンクリート基材の劣化防止方法に使用されるキットであって、シラノール基またはシラノール基に変換可能な基を有する樹脂（ａ）を含む塗布液、水溶性珪酸アルカリ化合物（ｂ）を含む塗布液、およびシリコネート系化合物（ｃ）を含む塗布液を含有する、キット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008285610A JP4972072B2 (ja) | 2007-11-08 | 2008-11-06 | コンクリート基材の劣化防止方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007290419 | 2007-11-08 | ||
| JP2007290419 | 2007-11-08 | ||
| JP2008285610A JP4972072B2 (ja) | 2007-11-08 | 2008-11-06 | コンクリート基材の劣化防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009132603A true JP2009132603A (ja) | 2009-06-18 |
| JP4972072B2 JP4972072B2 (ja) | 2012-07-11 |
Family
ID=40864881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008285610A Active JP4972072B2 (ja) | 2007-11-08 | 2008-11-06 | コンクリート基材の劣化防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4972072B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037168A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Ashford Japan Kk | カルシウム系無機質基材着色用塗布液 |
| JP2011084439A (ja) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Ashford Japan Kk | カルシウム系無機質基材の表面改質用組成物 |
| DE102014108761A1 (de) | 2014-06-23 | 2015-12-24 | Jörg Rathenow | Verfahren zum Veredeln von Werkstoffen |
| JP6312185B1 (ja) * | 2017-12-05 | 2018-04-18 | 株式会社Ｄｔｆ | コンクリート用含浸剤 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5757777A (en) * | 1980-09-26 | 1982-04-07 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Water absorption inhibitor composition |
| JPH1179870A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-23 | Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd | トップコート組成物、それを用いた耐食性、美粧性を有する基板材料およびその製造方法 |
| JP2002282781A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-02 | Ashford Kk | カルシウム系無機質基材着色用キット |
| JP2003119429A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Ashford Kk | カルシウム系無機質基材塗装用組成物 |
-
2008
- 2008-11-06 JP JP2008285610A patent/JP4972072B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5757777A (en) * | 1980-09-26 | 1982-04-07 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Water absorption inhibitor composition |
| JPH1179870A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-23 | Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd | トップコート組成物、それを用いた耐食性、美粧性を有する基板材料およびその製造方法 |
| JP2002282781A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-02 | Ashford Kk | カルシウム系無機質基材着色用キット |
| JP2003119429A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Ashford Kk | カルシウム系無機質基材塗装用組成物 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037168A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Ashford Japan Kk | カルシウム系無機質基材着色用塗布液 |
| JP2011084439A (ja) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Ashford Japan Kk | カルシウム系無機質基材の表面改質用組成物 |
| DE102014108761A1 (de) | 2014-06-23 | 2015-12-24 | Jörg Rathenow | Verfahren zum Veredeln von Werkstoffen |
| WO2015197620A1 (de) | 2014-06-23 | 2015-12-30 | RATHENOW JöRG | Verfahren und dichtschicht zum veredeln von werkstoffen |
| JP6312185B1 (ja) * | 2017-12-05 | 2018-04-18 | 株式会社Ｄｔｆ | コンクリート用含浸剤 |
| WO2019111768A1 (ja) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 株式会社Ｄｔｆ | コンクリート用含浸剤 |
| JP2019099426A (ja) * | 2017-12-05 | 2019-06-24 | 株式会社Ｄｔｆ | コンクリート用含浸剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4972072B2 (ja) | 2012-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4599209B2 (ja) | コンクリート又はモルタルの補強材及び補強工法 | |
| JP4972072B2 (ja) | コンクリート基材の劣化防止方法 | |
| JP2006183446A5 (ja) | ||
| KR100954450B1 (ko) | 축중합 스마트 세라믹계 도료용 조성물, 이를 이용한 콘크리트구조물 또는 강구조물의 표면처리방법 | |
| KR20120086770A (ko) | 발수성과 비동결성을 지닌 수성 알칼리규산염계 콘크리트 표면강화제, 상기 콘크리트 표면강화제의 제조방법 및 이를 이용한 콘크리트 표면강화공법 | |
| US7429295B2 (en) | Aqueous chemical mixture to mitigate water associated problems in concrete pavements | |
| CN106675395A (zh) | 一种建筑表面用渗透型有机硅防护剂及其制备方法 | |
| JP5192146B2 (ja) | コンクリート表面改質剤 | |
| JPH09110558A (ja) | カルシウム系無機質材の処理方法およびその処理剤 | |
| JP6312185B1 (ja) | コンクリート用含浸剤 | |
| KR101804307B1 (ko) | 침투형 콘크리트 방수제 | |
| JP4616930B1 (ja) | コンクリート構造物の保護方法 | |
| JP6828875B2 (ja) | コンクリート保護方法 | |
| CN115124275B (zh) | 一种硅酸锂基有机无机复合混凝土渗透保护剂 | |
| JP3848982B2 (ja) | カルシウム系無機質基材塗装用組成物 | |
| JP6284223B2 (ja) | コンクリート養生剤、及び養生方法 | |
| JP2001115151A (ja) | １液式水系撥水処理剤及び２液式水系撥水処理剤並びに無機材表面の撥水処理方法 | |
| JP3809149B2 (ja) | コンクリート表面被覆材の剥がれ防止方法 | |
| JP2005015835A (ja) | 金属溶射面の防食方法 | |
| JP5875817B2 (ja) | 無機質組成物 | |
| JPS6317974A (ja) | 無機質系建材保護剤及びその調製方法 | |
| JP7007682B2 (ja) | 表面保護剤 | |
| KR102203028B1 (ko) | 친환경 크림타입 침투식 방수제 조성물 및 이를 이용한 침투식 방수공법 | |
| US20140065310A1 (en) | Dual Guard Sealer | |
| JP2003342085A (ja) | コンクリート構造物用表面処理剤および表面処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20101108 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110920 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111004 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120403 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120406 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150413 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4972072 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |