JP2009102547A - アゾ顔料およびアゾ顔料分散体 - Google Patents

Abstract

【課題】着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性等の耐久性にも優れるアゾ顔料および顔料分散体を提供する。
【解決手段】たとえば下記反応で得られる式Ｄ−１で表されるアゾ顔料とこれを含有する顔料分散体。

【選択図】図１

Description

本発明は新規な含窒素複素環アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散体に関する。

従来から、アゾ色素は種々の可視光吸収を有することが多いために、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルター用色素等、種々の分野で用いられるようになってきている。色素としてアゾ色素に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色した物体の色目、風合い等に大きな影響を与え、視覚に与える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。

近年における画像記録材料として、カラー画像が主流となり、色素の使用用途も多様化してきた。具体的には、染料や顔料としてインクジェット方式の記録材料、印刷インク等、染料として感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料等に盛んに利用されている。また、撮影機器では、CCDなどの撮像素子において、ディスプレイではLCDやPDPにおいて、カラー画像を記録、再現するためにカラーフィルターに染料や顔料として使用されている。更には染料として毛髪の染色にも使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（染料や顔料）が使用されている。しかし、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる、色相が良く堅牢な着色剤が無いのが現状であり、改善が強く望まれている。

一方、色素を顔料化して使用すると、その堅牢性が上がることは周知の事実として知られている。上記の各用途で使用する顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等が挙げられる。特に、種々用途においても良好なイエロー色相を有し、光、湿熱および環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な顔料が強く望まれている。イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ−１２８等が種々用途に用いられているが、堅牢性が低かったり、色相が短波であったりし、満足のいくものではなく、改良が望まれている。また、堅牢性が比較的高いイエロー顔料としてＣ．Ｉ．Ｐ．Ｙ−１５０等が知られているが、重金属を含有する顔料であり、環境保全的に好ましいものではなく、代替物が望まれている。

アゾ顔料は色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット用インク、電子写真材料、カラートナー、などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されている黄色のアゾ顔料は、ジアリーリド顔料である。ジアリーリド顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。しかし、ジアリーリド顔料は堅牢性、とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物が光に曝されることによって顔料が分解して退色してしまい、印字物の長期間の保存に適さない。

このような欠点を改良するために、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入したりすることによって、堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている（例えば特許文献１〜３参照）。しかしながら、改良された顔料においても、例えば特許文献１に記載の顔料はその耐光性が改善されてはいるが未だ不十分であり、また、例えば特許文献２および３に記載の顔料は色相が緑味で着色力が低くなり、色彩的特性に劣るといった欠点があった。

また、色相、堅牢性を改良する目的で特許文献４〜５記載の色素が開発されたが、これらの色素では油溶性の色素であるため、耐溶剤性が低く、堅牢性も十分なものではなかった。

イエロー、マゼンタ、シアンの３色、又はさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、イエロー用の顔料として堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性および堅牢性の両立した黄色顔料および顔料分散体が望まれている。
従来から知られている含窒素５員環をアゾ成分とするアゾ染料は、特許文献６にも開示されている。
特開昭５６−３８３５４号公報 米国特許２９３６３０６号明細書 特開平１１−１００５１９号公報 特開２００５−２１３３５７号公報 特開２００５−２１５２８６号公報 特開昭５５−１６１８５６号公報

本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性等の耐久性にも優れるアゾ顔料および顔料分散体を提供することである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料が良好な色相を有し、かつ光、熱およびオゾンに対して良好な堅牢性を発揮するとの知見を得た。前記課題を解決するための具体的手段を以下に示す。

〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びその互変異性体。

（一般式（１）中、Ｒ_１は脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_３は、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアリールオキシ基を表し、Ｒ_４は、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｘ_１は窒素原子、Ｃ−Ｒ_５を表す。Ｒ_５はシアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表す。Ｒ_６は水素原子又は脂肪族基を表す。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）又は（３）で表わされることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その塩、水和物及びその互変異性体。

（一般式（２）中、Ｒ_１は脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_３は、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアリールオキシ基を表し、Ｒ_４は、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｒ_７は、シアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基を表す。）
〔３〕
〔１〕又は〔２〕に記載のアゾ顔料、その塩、水和物及びその互変異性体を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散体。

本発明のアゾ顔料は、高い着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れる。
さらに、本発明の顔料分散体は、本発明のアゾ顔料を種々の媒体に分散させてなり、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れる。

まず、本発明における脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基および置換基について説明する。
本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖および環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であっても良い。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。さらに脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。

また、アリール基は、単環であっても縮合環であっても良い。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、ヘテロ環基は、そのヘテロ環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、さらに無置換であっても置換基を有していてもよい。

また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基等をあげることができる。

＜アゾ顔料＞
顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態のことである。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子への芳香族基、極性基および／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へのヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入および／又は電子供与性の置環基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましい。

これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホン基、オキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。

本発明のアゾ顔料は下記一般式（１）で表されることを特徴とする。下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
次に一般式（１）で表される顔料について説明する。

（一般式（１）中、Ｒ_１は脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_３は、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアリールオキシ基を表し、Ｒ_４は、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｘ_１は窒素原子、Ｃ−Ｒ_５を表す。Ｒ_５はシアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表す。Ｒ_６は水素原子又は脂肪族基を表す。）

Ｒ_１で表される脂肪族基としては、総炭素原子数１〜８の脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、総炭素原子数１〜４の脂肪族基であることがより好ましく、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
Ｒ_１で表されるアリール基としては、総炭素原子数６〜１２のアリール基であることが好ましく、置換基を有していても良く、総炭素原子数６〜１０のアリール基であることがより好ましく、例えばフェニル、4-ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
Ｒ_１で表されるヘテロ環基としては、総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、好ましくは、不飽和ヘテロ環であって、５〜６員環であって、縮環していても良く、総炭素原子数２〜１２、より好ましくは不飽和５〜６員へテロ環であって、総炭素原子数２〜１０であり、例えば２−テトラフラニル、２−ピリミジニル、３−ピリミジニル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル等が挙げられる。Ｒ₁のヘテロ環基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能なものであれば何でも良いが、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等であって、より好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヒドロキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基である。

Ｒ_２で表される脂肪族基としては、総炭素原子数１〜８の脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、Ｒ_２の脂肪族基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_２の脂肪族基は、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。

Ｒ_３で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_３の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
Ｒ_３で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_３の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ等が挙げられる。
Ｒ_４で表されるアリールオキシ基としては、置換基を有していても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_４で表されるアリールオキシ基として、好ましくは総炭素原子数６〜１６であり、より好ましくは、総炭素原子数６〜１２であり、例えば、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、４−カルバモイルフェノキシ等が挙げられる。

Ｒ_４で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_４の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜１６であり、より好ましくは総炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、２-アセチルアミノエチル、２-カルバモイルアミノエチル等が挙げられる。
Ｒ_４で表されるアリール基としては、置換基を有していても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_４で表されるアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１６であり、より好ましくは、総炭素原子数６〜１２であり、例えば、フェニル、４−アセチルアミノフェニル、３−アセチルアミノフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられる。

Ｒ_５で表されるカルバモイル基としては、置換していてもよいカルバモイル基であることが好ましく、置換基としては前述の置換基の項で述べた基であって、カルバモイル基に置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_５で表される置換していてもよいカルバモイル基としては、例えば脂肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、ヘテロ環カルバモイル基等が挙げられ、好ましくはカルバモイル基、脂肪族カルバモイル基であり、より好ましくは無置換のカルバモイル基である。
Ｒ_５で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、総炭素原子数１〜８の脂肪族オキシカルボニル基であることが好ましく、置換基を有していても良く、飽和であっても、不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_５で表される脂肪族オキシカルボニル基は、好ましくは総炭素原子数２〜８であるアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等である。
Ｒ_５で表されるスルホニル基としては、総炭素原子数１〜８のスルホニル基であることが好ましく、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、さらに置換基を有していても良い。Ｒ_５で表されるスルホニル基は、好ましくは総炭素原子数１〜８であるアルキルスルホニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４であるアルキルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタンスルホニル等である。

Ｒ_６で表される脂肪族基としては、総炭素原子数１〜８の脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、Ｒ_６の脂肪族基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_６で表される脂肪族基は、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、イソプロピル等が挙げられる。

本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ_２は水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ_４はアリール基であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ_５としては、シアノ基、置換していても良いカルバモイル基であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ_６は水素原子であることが好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（２）又は（３）で表される顔料である場合が好ましい。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_１２、Ｒ_３及びＲ_４は一般式（１）で定義したものと同義である。Ｒ_７はシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシ基を表す）

本発明の効果の点で、一般式（１）〜（３）で表される顔料は、Ｒ_１はヘテロ環であって、Ｒ_２が水素原子であって、Ｒ_３が脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアリールオキシ基であって、Ｒ_４がアリール基であって、Ｒ_７がシアノ基、カルバモイル基である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１）〜（３）で表される顔料は、Ｒ_１はヘテロ環であって、Ｒ_２が水素原子であって、Ｒ_３がｔ−ブチル基又は脂肪族オキシ基であって、Ｒ_４がアリール基であって、Ｒ_７がシアノ基、カルバモイル基である場合がより好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（１）〜（３）中、一般式（２）で表される顔料が好ましい。

以下に前記一般式（１）〜（３）で表される顔料の具体例を示すが、本発明に用いられる顔料は、下記の例に限定されるものではない。

次に上記一般式（１）〜（３）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って色素（中間体化合物）を得ることができる。更にその得られた色素とＲ^１−Ｘ（Ｘは脱離基を表す）により、上記一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。

（式中、Ｒ_２及びＸ_１は、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）

（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）

以下に反応スキームを示す。

（式中Ｒ_１〜Ｒ_４、Ｘ_１は一般式（１）〜（５）で定義したものと同義である。Ｘの好ましいものとしては、ハロゲン原子、アルキルスルホニル、アリールスルホニル等を表し、例えば 塩素原子、臭素原子、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等である。）

上記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法で製造することができる。上記一般式（５）で表されるヘテロ環カプラ−は、特開昭６０−１７２９８２号公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記一般式（７）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、濾過し、一般式（１）の中間体色素を得る。
本発明の一般式（１）のアゾ顔料は、上述のようにして製造した一般式（１）の中間体をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、 ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）、ＤＭＡｃ（ジメチルアセトアミド）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）等の高沸点有機溶媒、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等塩基、相当するＲ_１−Ｘを５０℃〜１５０℃程度で３０分間〜１０時間程度反応させる。反応液に結晶が析出している場合には、析出した結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１）〜（３）で表されるアゾ顔料を得ることができる。

有機顔料は、多形とも呼ばれる複数の異なる結晶形態で存在する。結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なる。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。

本発明における一般式（１）で示される化合物の互変異性体としては、アゾ顔料構造のアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）部の互変異性体である、いわゆるヒドラゾンフォームと呼ばれる構造が存在する。

本発明における一般式（１）で示されるアゾ化合物は、例えば下記一般式（１’）で表されるアゾ化合物の互変異性体を少なくとも１種包含する。

また、本発明において一般式（１）で示される化合物は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び総炭素原子数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。

更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。

＜顔料分散体＞
本発明の顔料分散体は、一般式（１）で表されるアゾ顔料を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散体とすることができる。
上記の製造方法によって、上記一般式（１）で表される化合物は粗体として得られ、該粗体を再結晶等の精製で高純度品を得る、あるいは本発明の顔料分散体として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の摩砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。

本発明の一般式（１）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理を行うことが好ましい。溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、又はこれらの混合物等が挙げられる。これらの後処理によって顔料の平均粒子径を０．０１μｍ〜１μｍに調整することが好ましい。

本発明の顔料分散体は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散体であることが好ましい。本発明の水系顔料分散体において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
本発明の顔料分散体における顔料の含有率については、特に制限はない。例えば、０．１〜５０質量％とすることができる。

前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の他価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。

さらに、本発明の水系顔料分散体には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。

本発明における水系顔料分散体が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。

さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため，界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。

本発明における水系顔料分散体が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。

アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。

本発明の非水系顔料分散体は、前記一般式（４）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。

また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。

本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散体３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。

より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。

本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。

本発明の顔料分散体は、上記のアゾ顔料および水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。使用できる分散装置としては、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アトライター、超音波分散機、ディスパー等が挙げられる。

本発明のアゾ顔料の用途としては、染料あるいは顔料として、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなどの固体撮像素子や、ＬＣＤ、ＰＤＰ等ディスプレーに用いられるカラー画像を記録、再現するためのカラーフィルタ、あるいはこれらのカラーフィルタを作製するための硬化性組成物、カラー画像を形成するためのカラー画像記録材料、染色等が挙げられる。具体的には、カラーフィルターおよびこれらのカラーフィルタを作製するための硬化組成物、インクジェット方式記録材料、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン、繊維の染色、毛髪の染色等があり、好ましくはカラーフィルタ作製用硬化組成物、インクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料等への使用が挙げられる。
本発明の顔料は、その用途に適した溶解性、分散性などの物性を置換基の調整によって最適化し使用する。また本発明の顔料は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、固体分散状態でも使用することができる。

以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。例中、部とあるのは質量基準である。

〔合成例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の合成
具体的化合物例Ｄ−１の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（３）の合成
１．８ｇの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．２gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（２）４．５ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、２時間攪拌し、結晶が析出した。反応液に更にメタノール５０ｍｌを加え、更に１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。結晶を乾燥し、化合物（３）６．０gを得た。収率９５．０％。

Ｄ−１の合成
２.５ｇの化合物（３）にジメチルアセトアミド２０部、炭酸カリウム２．０ｇ、２−クロルピリミジン１．１ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、メタノール１００ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、室温で３０分間攪拌し、結晶を濾別し、充分水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、加熱還流した。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール５０ｍｌで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−１を２．２g得た。収率７４．０％ λｍａｘ：４４０ｎｍ、ε：３．３８×１０^４（ＤＭＦ） 図１に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例２〕
具体的化合物例Ｄ−３の合成
具体的化合物例Ｄ−３の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（５）の合成
２.８gの化合物（４）を３０ｍｌのリン酸に加えて４０℃に加熱し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム２.４gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（２）４.７gを上述のジアゾニウム塩溶液に２０℃以下で加え、３０分間攪拌した。更に、氷浴をはずし、２時間攪拌した。反応液を再び冷却し、１５〜２５℃で水２００ｍｌを添加し、更に２０〜２５℃で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、アセトニトリル５０mlでかけ洗いした。結晶を乾燥し、化合物（５）５.６gを得た。収率９０.３％。

Ｄ−３の合成
２.０ｇの化合物（５）にジメチルアセトアミド２０ｍｌ、炭酸カリウム２.０g、２−クロルベンゾチアゾール１．０ｇを加え、９０℃で５時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、水１００ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール５０ｍｌに加え、７０℃加熱攪拌を１時間行なった。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０mlで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−３を１.８ｇ得た。収率６７．４％ λｍａｘ：４４０ｎｍ、ε： ４．４６×１０^４（ＤＭＦ） 図２に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例３〕
具体的化合物例Ｄ−５の合成
具体的化合物例Ｄ−５の合成は、以下のルートで合成した。

Ｄ−５の合成
３．０ｇの化合物（３）にジメチルアセトアミド２０部、炭酸カリウム２．０ｇ、２−ブロムチアゾール１．２ｇを加え、１２０℃で６時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、水１００ｍｌ、酢酸２ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、加熱還流した。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール５０ｍｌで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−５を２．１g得た。収率５８．０％ λｍａｘ：４４６ｎｍ、ε：３．５４×１０^４（ＤＭＦ） 図３に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例４〕
具体的化合物例Ｄ−６の合成
具体的化合物例Ｄ−６の合成は、以下のルートで合成した。

Ｄ−６の合成
３．０ｇの化合物（３）にジメチルアセトアミド２０部、炭酸カリウム２．０ｇ、２−クロルベンゾチアゾール１．４ｇを加え、８０℃で４時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、水１００ｍｌ、酢酸２ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、加熱還流した。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール５０ｍｌで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−５を２．６g得た。収率７２．２％ λｍａｘ：４４９ｎｍ、ε：３．７７×１０^４（ＤＭＦ） 図４に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例５〕
具体的化合物例Ｄ−３０の合成
具体的化合物例Ｄ−３０の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（７）の合成
２．５部の化合物（１）を３０部のリン酸に加えて６０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃を保ち亜硝酸ナトリウム１．８部を加えて５０分攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（６）3部をメタノール１５０部に溶解し用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を５℃以下で加えた。１時間攪拌した後、氷浴をはずし室温で1時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノール５０部かけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。結晶を乾燥し、化合物（７）４．３部を得た。収率７５．９％。

（Ｄ−３０）の合成
２部の化合物（７）にジメチルアセトアミド４０部、炭酸カリウム１．１部、２−クロロベンゾチアゾール２．７部を加え、８５℃で７時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、メタノール２０部、水４０部、酢酸１部を加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノールでかけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール３０部、水１５部に加え、６５℃過熱攪拌を３時間行った。その後、空冷下１時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０部で洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物（Ｄ−３０）を１．４部得た。収率４８．３％ λmax：４２９ｎｍ、ε：３．３４×１０^４ （ＤＭＦ）図５に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例６〕
具体的化合物例Ｄ−３１の合成
具体的化合物例Ｄ−３１の合成は、以下のルートで合成した。

（Ｄ−３１）の合成
２．５部の化合物（７）にジメチルアセトアミド５０部、炭酸カリウム１．４部、２−クロロピリミジン２．２部を加え、８５℃で８時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、メタノール２５部、水２５部、酢酸１．１部を加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノールでかけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール３０部、水１５部に加え、６５℃過熱攪拌を３時間行った。その後、空冷下１時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０部で洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物（Ｄ−３１）を１．６部得た。収率４９．１％ λｍａｘ：４３８ｎｍ、ε：４．９９×１０^４ （ＤＭＦ）図６に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例７〕
具体的化合物例Ｄ−３２の合成
具体的化合物例Ｄ−３２の合成は、以下のルートで合成した。

（８）の合成
１．３部の化合物（４）を１６部のリン酸に加えて６０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃を保ち亜硝酸ナトリウム１．２部を加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（６）２．0部をメタノール１００部に溶解し用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を０℃以下で加えた。１時間攪拌した後、氷浴をはずし室温で1時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノール５０部かけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。結晶を乾燥し、化合物（８）１．４部を得た。収率４０．５％。

（Ｄ−３２）の合成
４．０部の化合物（８）にジメチルアセトアミド２８部、炭酸カリウム１．６部、２−クロロベンゾチアゾール３部を加え、８５℃で６時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、メタノール２０部、水４０部、酢酸２部を加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノールでかけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール２０部、水１０部に加え、６５℃過熱攪拌を３時間行った。その後、空冷下１時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０部で洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物（Ｄ−３２）を１．２部得た。収率５５．６％ λｍａｘ：４３６ｎｍ、ε：４．０３×１０^４ （ＤＭＦ）図７に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例８〕
具体的化合物例Ｄ−３３の合成
具体的化合物例Ｄ−３３の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（１０）の合成
３.５ｇの化合物（９）を４０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．４５gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（２）５．０ｇをメタノール１００ｍｌに懸濁し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、２時間攪拌し、結晶が析出した。反応液に更にメタノール５０ｍｌを加え、更に１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いし、更に水で充分にかけ洗いした。結晶を乾燥し、化合物（１０）６．６gを得た。収率７５．９％。

Ｄ−３３の合成
１.５ｇの化合物（１０）にジメチルアセトアミド２０部、炭酸カリウム１．５ｇ、２−クロルピリミジン０.４４ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、メタノール８０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた結晶を乾燥せずに水１００ｍｌ、酢酸2ｍｌに加え、室温で３０分間攪拌し、結晶を濾別し、充分水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、加熱還流した。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール５０ｍｌで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−３３を１．１g得た。収率６２．１％ λｍａｘ：４４０ｎｍ、ε：３．３８×１０^４（ＤＭＦ） 図８に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例９〕
具体的化合物例Ｄ−４２の合成
具体的化合物例Ｄ−４２の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（１２）の合成
１．８gの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて４０℃に加熱し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１.２gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（１１）５.９gを上述のジアゾニウム塩溶液に２０℃以下で加え、３０分間攪拌し、結晶が析出した。更に、氷浴をはずし、１時間静置し、反応液を再び冷却し、１５〜２５℃でメタノール１００ｍｌを添加し、更に２０〜２５℃で２時間攪拌した。反応液に水を添加し、析出した結晶を濾別し、水２００mlでかけ洗いした。得られた結晶にメタノール１００ｍｌを加え、室温で３０分間攪拌し、結晶を濾別し、メタノール５０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥し、化合物（１２）５.６gを得た。収率７２．７％。

Ｄ−４２の合成
２.５ｇの化合物（１２）にジメチルアセトアミド２０ｍｌ、炭酸カリウム２.５g、２−クロルピリミジン０．６１ｇを加え、９０℃で５時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、水１００ｍｌ酢酸２ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール５０ｍｌに加え、７０℃加熱攪拌を１時間行なった。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール３０mlで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−４２を１.８ｇ得た。収率６４．３％ λｍａｘ：４２５ｎｍ、ε：３．９３×１０^４（ＤＭＦ） 図９に赤外吸収チャートを示す。

〔合成例１０〕
具体的化合物例Ｄ−４４の合成
具体的化合物例Ｄ−４４の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（１４）の合成
１．２gの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて４０℃に加熱し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．８gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（１３）４．３gを上述のジアゾニウム塩溶液に２０℃以下で加え、３０分間攪拌し、結晶が析出した。更に、氷浴をはずし、１時間攪拌し、反応液を再び冷却し、１５〜２５℃でメタノール１００ｍｌを添加し、析出した結晶を濾別し、メタノール１００ml、水１００ｍｌ、更にメタノール５０ｍｌでかけ洗いした。結晶を乾燥し、化合物（１４）４.６gを得た。収率８３．３％。

Ｄ−４４の合成
２．５ｇの化合物（１４）にジメチルアセトアミド２０部、炭酸カリウム２．０ｇ、２−クロルピリミジン０．６ｇを加え、９０℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで戻し、水１００ｍｌ、酢酸２ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、水で洗浄した。得られた結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、加熱還流した。その後空冷下、２時間攪拌し、析出している結晶を濾別し、メタノール５０ｍｌで洗浄した。結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−４４を２．１g得た。収率７２．４％ λｍａｘ：４２４ｎｍ、ε：３．３２×１０^４（ＤＭＦ） 図１０に赤外吸収チャートを示す。

〔実施例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の顔料分散体を得た。

〔比較例１〕
実施例１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ８ＧＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の顔料分散体を得た。

（評価）
＜分散安定性＞
上記で得られた顔料分散体を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散体を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、および７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に２３０ｎｍ以下のものを○（良好）、いずれかが２３０ｎｍ以上のものを×（不良）とした。結果を表１に示す。
＜着色力評価＞
上記実施例および比較例で得られた顔料分散体をＮｏ．３のバーコーターを用いてアート紙に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定した。結果を表１に示す。
＜色相評価＞
色相については、上記＜着色力評価＞と同様にして作製した塗布物の画像濃度１．０における反射スペクトルを用いて評価した。評価は、５８０nmの反射率７５％以上且つ４３０nmの反射率１５％以下且つ５００nmの反射率が３０％〜６０％のものを○（良好）、その基準に入らないものを×（不良）として行った。結果を表１に示す。
＜耐光性評価＞
色相評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１６００００ｌｕｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。結果を表１に示す。

〔実施例２〜４〕
実施例1の具体的化合物例Ｄ−１を表1のように変更した以外は、同様にして顔料分散体を作成し、同様な評価を行なった。

表１の結果から明らかなように、本発明の顔料分散体は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。したがって、本発明の顔料分散体は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に好適に使用することができる。

合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ−１の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例２に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例３に従って合成された具体的化合物例Ｄ−５の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例４に従って合成された具体的化合物例Ｄ−６の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例５に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３０の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例６に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３１の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例７に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３２の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例８に従って合成された具体的化合物例Ｄ−３３の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例９に従って合成された具体的化合物例Ｄ−４２の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例１０に従って合成された具体的化合物例Ｄ−４４の赤外吸収スペクトルの図である。

Claims (3)

1. 下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びその互変異性体。
   

   

   （一般式（１）中、Ｒ_１は脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_３は、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアリールオキシ基を表し、Ｒ_４は、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｘ_１は窒素原子、Ｃ−Ｒ_５を表す。Ｒ_５はシアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表す。Ｒ_６は水素原子又は脂肪族基を表す。）
2. 前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）又は（３）で表わされることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その塩、水和物及びその互変異性体。
   

   

   （一般式（２）中、Ｒ_１は脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_３は、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアリールオキシ基を表し、Ｒ_４は、脂肪族基又はアリール基を表す。Ｒ_７は、シアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基を表す。）
3. 請求項１又は２に記載のアゾ顔料、その塩、水和物及びその互変異性体を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散体。
   

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