JP2009062331A - 粉末組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】油溶性抗酸化物質粉末、水溶性抗酸化物質粉末、及び、チオクト酸を含むことを特徴とする、粉末組成物。
【選択図】なし
Description
活性酸素としては、体内において細胞内でミトコンドリアが酸素の代謝によってエネルギーを作り出す時に酸素に一部が還元されてできるスーパーオキシドアニオン(・O2−)や、ヒドロキシルラジカル(・OH−)、ヒドロペルオキシルラジカル(・OOH)、アルコキシルラジカル(LO・)、アルキルペルオキシルラジカル(LOO・)などのラジカル種や、スーパーオキシドアニオンから生成された過酸化水素(H2O2)、一重項酸素(1O2)、ペルオキシナイトライト(ONOO−)、脂質ヒドロペルオキシド(LOOH)、次亜塩素酸(HOCl)などのノンラジカル種がある。
これらの活性酸素は、DNAや体内組織に損傷を与えて悪性腫瘍を発症させたり、心筋梗塞や狭心症などの虚血性疾患、肝臓障害、脳血管障害、アルツハイマー型痴呆、糖尿病、痛風、腎炎、白内障、皮膚のシミ、しわ、ソバカスの一因になることが知られている。
この活性酸素の毒性の害を防ぐことはこれらの病気の予防にもつながるとして、多くの活性酸素除去能を持つ抗酸化物質が提案されている。
人間の身体には、細胞膜に代表される油溶性の部分と細胞質及び血液などの水溶性の部分とに分かれており、抗酸化物質も複数を組み合わせると好ましい効果が得られるとの報告もある(特許文献1〜2)。
特に、体内には抗酸化のネットワークがあり、チオクト酸が中心になって水溶性及び油溶性抗酸化物質をリサイクルし効力を長持ちさせる働きがあると言われている(非特許文献2)。
本発明は、油溶性抗酸化物質と水溶性抗酸化物質とを使用した際の抗酸化物質の体内への吸収性と保存安定性を改善するものである。
本発明は、下記の構成よりなる。
油溶性抗酸化物質粉末、水溶性抗酸化物質粉末、及び、チオクト酸を含むことを特徴とする、抗酸化粉末組成物。
<2>
前記油溶性抗酸化物質粉末が、カロチノイド色素、脂溶性ビタミン類、または、脂溶性ビタミン様物質であることを特徴とする、上記<1>に記載の粉末組成物。
<3>
前記カロチノイド色素が、アスタキサンチンまたはそのエステルを含有する天然抽出物であることを特徴とする、上記<1>または<2>に記載の粉末組成物。
<4>
前記脂溶性ビタミン様物質が、ユビデカレノンであることを特徴とする、上記<1>〜<3>のいずれかに記載の粉末組成物。
<5>
前記油溶性抗酸化物質が、(a)ショ糖脂肪酸エステル及び/又はポリグリセリン脂肪酸エステル、(b)リン脂質を含有し、かつ、(a)と(b)の質量組成比が同じか又は(a)の方が多いエマルション組成物を乾燥して得られた粉末組成物であることを特徴とする、上記<1>〜<4>のいずれかに記載の粉末組成物。
<6>
前記水溶性抗酸化物質が、ビタミンCまたはカテキン類またはフラボノイド類であることを特徴とする、上記<1>〜<5>のいずれかに記載の粉末組成物。
<7>
前記水溶性抗酸化物質が、オイルコートされた粉末であることを特徴とする、上記<1>〜<6>のいずれかに記載の粉末組成物。
<8>
チオクト酸が、シクロデキストリン包接されていることを特徴とする、上記<1>〜<7>のいずれかに記載の粉末組成物。
<9>
上記<1>〜<8>のいずれかに記載の粉末組成物を含む食品。
即ち、本発明の粉末組成物により、体内抗酸化バランスをケアした成分を一度にとることができ、しかも吸収効率が良い。単成分のサプリメントを複数採る場合と比べ、飲む量は少なくて済み、また経時した際の成分の劣化が少ない。
本発明の粉末組成物は、油溶性抗酸化物質の少なくとも1種を含む。
本発明に用いられる油溶性抗酸化物質としては、カロチノイド類(カロチノイド色素)、その他の抗酸化活性を有する脂溶性ビタミン類、脂溶性ビタミン様物質(ユビキノン類、ω−3油脂類(EPA、DHA、リノレン酸等を含む油脂))等が上げられる。
油溶性抗酸化物質を粉末状で含有ことにより、水溶性抗酸化物と混ぜても分散性・吸収性が改善し、また、経時保存時の安定性も改善する。好ましくは微細乳化して粉末化する。
本発明におけるカロチノイド類としては、天然色素を含むカロチノイド類を好ましく挙げることができ、これには、黄色から赤のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアのものが含まれる。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロチノイドに含まれる。例えば、後述のカロチノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
カロチノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロチノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮フ及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。
hydroxy−β,β−carotene−4,4’−dione (C40H52O4、分子量596.82)である。
ヘマトコッカス藻抽出物(ヘマトコッカス藻由来色素)は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとは脂肪酸エステル体(モノエステル、ジエステルなど)の主成分の点で異なることが知られている。(http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm)
また、本発明では、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器(株)製のASTOTS−S、同−2.5 O、同−5 O、同−10 O等、富士化学工業(株)製のアスタリールオイル50F、同 5F等、東洋酵素化学(株)製のBioAstin SCE7等が挙げられる。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、特開平2−49091号公報記載の色素同様、色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含むが、エステル体を、一般的には50モル%以上、好ましくは75モル%以上、より好ましくは90%モル以上含むものである。
さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成17年、インターネット〈URL:http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm〉に記載されている。
本発明における脂溶性ビタミン類としては、脂溶性ビタミンE類、レチノイド類、ビタミンD類、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体を挙げることができ、この内でも、抗酸化機能が高くラジカル捕捉剤としても使用可能な脂溶性ビタミンE類であることが好ましい。尚、ビタミンAは脂溶性ビタミンであり、かつカロチノイドである。
脂溶性ビタミンE類には、特に限定されないが、トコフェロール及びトコトリエノール並びにこれらの誘導体などが含まれ、dl−α−トコフェロール、dl−β−トコフェロール、dl−γ−トコフェロール、dl−δ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸−dl−α−トコフェロール、リノール酸−dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等を挙げることができる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよいが、混合物の状態で使用する場合が好ましく、混合物の状態のものとしては抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれるものが含まれる。
またその他の脂溶性ビタミン物質としては、ニコチン酸ビタミンE等のエステル類;ビタミンK1 乃至K3 等のビタミンK類を挙げることができる。
アスコルビン酸、エリソルビン酸などの油溶化誘導体には、ステアリン酸L−アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸L−アスコルビルエステル、パルミチン酸L−アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、ジオレイン酸アスコルビル等のビタミンCの脂肪酸エステル類、ジパルミチン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジオクタン酸ピリドキシン等のビタミンB6の脂肪酸エステル類等が挙げられる。
ビタミン様物質とは体内で合成できる物質でビタミンのように働く物質の一般呼称で、その中で脂溶性のものである。脂溶性ビタミン様物質としては、たとえばユビキノン類、ω−3油脂類(EPA、DHA、リノレン酸等を含む油脂)が挙げられる。
ユビキノン類としては、コエンザイムQ10(ユビデカレノン)のようなコエンザイムQ類等が挙げられる。コエンザイムQ10は、日本において1974年に代謝性強心剤の医療用医薬品として承認・販売された。以後、OTCも含めて医薬品として扱われてきた。一方、海外(主に欧米)ではここ10年あまり、有効性・安全性の高い健康食品素材として需要が伸びてきた。そして日本においても、2001年厚生労働省医薬局長通知「医薬品の範囲に関する基準の改正について」(医薬発第243号)にて、コエンザイムQ10が「医薬品的効果効能を標ぼうしない限り食品と認められる成分本質(原材料)」リストに収載され、食品として扱ってもよいという規制緩和がなされた。国内でもこの食品素材が持つ、多様な機能性に注目が集まり、コエンザイムQ10を含有した一般食品(いわゆる健康食品)が数多く商品化されつつある。
ω−3油脂類としては、リノレン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)及びドコサヘキサエン酸(DHA)並びにこれらを含有する魚油などを挙げることができる。
前記液体の油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油(ベニバナ油)、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等が挙げられる。
また、前記固体の油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
油溶性抗酸化物質の含有量が前記0.1質量%以上のため、多量に用いることなく油溶性抗酸化物質による効果を得るには充分な量であり、一方、10質量%未満とすることによって粉末表面へ油溶性抗酸化物質が保存経時によるしみ出しを効果的に抑制して、取り扱い性の向上が可能となり、それぞれ好ましい。
本発明では上記油溶性抗酸化物質に加えて他の油性成分を併用する場合には、油性成分全体に対して油溶性抗酸化物成分は、好ましくは10質量%〜99質量%、より好ましくは50質量%〜99質量%で用いることができる。
本発明の油溶性抗酸化物質粉末は、ショ糖脂肪酸エステル及び/又はポリグリセリン脂肪酸エステルを含むことが好ましい。
これらはいずれも界面活性剤として作用すると共にエマルション組成物としたときのエマルション粒子の平均粒子径をより小さいものにすることができる。
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でもショ糖モノエステルが好ましく、特に、ショ糖モノラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステルがより好ましい。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノステアリン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル(HLB=13)、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル(HLB=14)、デカグリセリンモノラウリン酸エステル(HLB=16)などである。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
HLB=7+11.7log(Mw/M0)
ここで、Mwは親水基の分子量、M0は疎水基の分子量である。
また、上記の式からも分かるように、HLBの加成性を利用して、任意のHLB値の界面活性剤を得ることができる。
これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
前記界面活性剤量を0.01質量%以上とすることにより、エマルション組成物としたときの油相/水相間の界面張力を下げ易く、また、30質量%以下とすることにより、過剰量とすることがなくエマルション組成物の泡立ちがひどくなる等の問題を生じ難い点で好ましい。
本発明の油溶性抗酸化物質粉末は、(b)成分として、リン脂質を含有する。
ここでいうリン脂質とは、複合脂質の内、脂肪酸、アルコール、燐酸、窒素化合物からなるエステルで、リン酸エステル及び脂肪酸エステルを有する一群であり、グリセリンを含まないグリセロリン脂質、スフィンドシンを含むスフィンゴリン脂質をいう。
本発明で用いることができるスフィンゴリン脂質としては、例えば、スフィンゴミエリンを挙げることができる。
このようなリゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼA1又はA2によるレシチンの加水分解により得ることがもできる。
このようなリゾレシチンとしては、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン(リゾレシチン)、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。
前記水素添加は、例えば、レシチンを触媒の存在下に水素と反応させることにより行われ、脂肪酸部分の不飽和結合が水素添加される。水素添加により、レシチンの酸化安定性が向上する。
また、前記ヒドロキシル化は、レシチンを高濃度の過酸化水素と酢酸、酒石酸、酪酸などの有機酸と共に加熱することにより、脂肪酸部分の不飽和結合が、ヒドロキシル化される。ヒドロキシル化により、レシチンの親水性が改良される。
また、水素添加、ヒドロキシル化されたレシチンは、化粧品用途への応用に特に好ましい。
このレシチン純度(質量%)は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。高純度レシチンは、リゾレシチンに比べて親油性が高く、そのためレシチンと油溶性抗酸化物質との相溶性が高くなり、乳化安定性を向上させ得るため好ましい。
本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
前記リン脂質の含有量を0.1質量以上とすることにより、エマルション組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。また、前記含有量を10質量%以下とすることにより、過剰なリン脂質が油溶性抗酸化物質から離れて水中にリン脂質分散体を形成することなく、エマルション組成物の乳化安定性の点から好ましい。
(a)成分及び(b)成分の組成比は、粒子の微細化及び乳化安定性に適切な量という観点から、またエマルション組成物としたときの泡立ちの調整の観点から、(a)成分が(b)成分の1倍〜100倍であることが好ましく、5倍を超え、80倍以下であることが更に好ましい。
油溶性抗酸化物質粉末は、粉末化の容易性の観点から好ましくは(d)成分として賦形剤を含む。
賦形剤は、本油溶性抗酸化物質粉末中の油溶性抗酸化物質を安定して粒子化させるために一般的に用いられている水溶性物質であればよく、グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、ショ糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、イヌリン、トレハロースなどの単糖及び多糖類;ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトールなどの糖アルコール;塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩;アラビアガム、グアーガム、ペクチン、プルラン、アルギン酸ナトリウムなどの増粘多糖類;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体;デンプンにエステル化、エーテル化処理、末端還元処理を施したデンプン誘導体;その他に加工澱粉、ゼラチン分解物、寒天、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。この中でも、溶解性の面から単糖、多糖類、糖アルコール、無機塩が好ましく、吸湿性、粒子形成性の観点から、アラビアガム、イヌリン、デキストリン、糖アルコール、無機塩が更に好ましく、アラビアガム、イヌリン、デキストリンが特に好ましく、イヌリンが最も好ましい。これらは単独又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの賦形剤は、油溶性抗酸化物質を効率よく良好に保持する観点から、油溶性抗酸化物質粉末全体に対して、好ましくは20質量%〜95質量%、より好ましくは30質量%〜85質量%で用いられる。
本発明において「常温で液体の多価アルコールを含まない」とは、油溶性抗酸化物質粉末全体に対して1質量%以下を意味し、好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.1質量%、最も好ましくは0質量%である。
即ち、油溶性抗酸化物質粉末は、油溶性抗酸化物質、(a)ショ糖脂肪酸エステル及び/又はポリグリセリン脂肪酸エステル、(b)リン脂質を含有し、(a)と(b)の組成比が、同じか又は(a)の方が多い比であるエマルション組成物を製造する製造工程と、得られたエマルション組成物を乾燥する工程を含む製造方法によって得ることができる。
エマルション組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、I)水性媒体(水等)に、界面活性剤を溶解させて、水相を得る工程、II)前記油溶性抗酸化物質及びリン脂質を混合・溶解して、油相を得る工程、III)攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い
、エマルション組成物を得る工程を含む製造方法が好ましい。
前記製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述の油溶性抗酸化物質粉末の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様であり、好ましい組合せがより好ましい。
以上の観点から、油相/水相比率(質量%)は0.1/99.9〜50/50が好ましく、0.5/99.5〜30/70が好ましく、1/99〜20/80が更に好ましい。
このとき、エマルション組成物における水の割合は、エマルション粒子の微細化の観点から80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることが更に好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置(例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等)を用いて乳化するという1ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー等を通して乳化する等の方法で2種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
また、操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする場合、チャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
前記均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー(APV社製)、ラニエタイプホモジナイザー(ラニエ社製)、高圧ホモジナイザー(ニロ・ソ
アビ社製)、ホモゲナイザー(三和機械(株)製)、高圧ホモゲナイザー(イズミフードマシナリ(株)製)、超高圧ホモジナイザー(イカ社製)等が挙げられる。
また、乳化分散された組成物である乳化液はチャンバー通過直後30秒以内、好ましくは3秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
特に、本発明では、微細なエマルション粒子が均一に分散したエマルション組成物を得ることができる。
ここで得られたエマルション組成物の粒子径は、粒子安定性及び透明性の観点から、200nm以下であることが好ましく、透明性の観点から、より好ましくは130nm以下、最も好ましくは90nm以下である。
本発明における粒子径範囲及び測定の容易さから、本発明でのエマルション粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックUPA(日機装(株))、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株))等が挙げられる。
本発明における粒子径の測定方法は、たとえば、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株)の場合、エマルション組成物の場合には10質量%の水溶液を調製し、同装置の標準測定条件で測定する。一方、油溶性抗酸化物質粉末の場合には、1質量%の水溶液を調製し、上記エマルション組成物と同じ条件で、測定する。
前記エマルション組成物の粒子径は、エマルション組成物の成分以外に、製造方法における攪拌条件(せん断力・温度・圧力)や、油相と水相比率、などの要因によって調整することができる。
本製造方法に適用可能な乾燥方法としては、通常、この用途で使用される方法であればいずれのものであってもよく、噴霧乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、棚乾燥、ベルト乾燥、ドラム乾燥などを挙げることができる。このうち、粉体の取り扱いの観点から、噴霧乾燥、凍結乾燥が好ましい。
再溶解後に得られたエマルション組成物における粒子径は、1質量%の水溶液としたときに平均粒子径が透明性や吸収性の観点から200nm以下にものとすることができ、良好な透明性や分散安定性並びに上記各種保存安定性の観点から、1nm以上、130nm未満のものであることが好ましい。
水溶性抗酸化物質としては、食品、医薬品分野等において使用されているものが使用でき、例えばアスコルビン酸またはその誘導体、エリソルビン酸またその塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ亜硫酸塩類、抗酸化能力を持つ植物エキス(茶エキス、りんごエキスなど)などを用いることが出来る。これらのうち複数種を用いても良い。
水溶性抗酸化物質のうち、ビタミンC(アスコルビン酸)、カテキン類、フラボノイド類等が好ましい。
より好ましくは、ビタミンC、ケルセチン、プロアントシアニジン、松樹皮抽出物、アントシアニン、エピガロガテキンガレートがあげられる。
水溶性抗酸化物質は、オイルコートされた粉末であることが好ましい。これにより他の抗酸化物質との接触による反応を防止し、経時安定性の上で好ましい。
本発明においては、以下の実験条件下で、油脂の自動酸化反応を利用して、油脂の過酸化物価(POV値)を60meq/kgに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し2倍以上である化合物を「ラジカル捕捉剤」と定義する。油脂の過酸化物価(POV値)は常法により測定する。
油脂:オリーブ油
検体添加量:油脂に対し0.1質量%
試験方法:試料を190℃にて加熱し、時間を追ってPOV値を常法により測定し、60meq/kgとなる時間を算出した。
本発明のエマルジョン組成物および高濃度エマルジョンは、ラジカル捕捉剤として化合物群(I)アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物群、(II)ポリフェノール類からなる化合物群より選ばれる少なくとも2種の化合物を含有することが好ましい。
本発明のエマルジョン組成物におけるラジカル捕捉剤の含有量は一般的には0.001〜5.0質量%であり、好ましくは0.01〜3.0質量%、より好ましくは0.1〜2.0質量%である。
以下、化合物群(I)〜(II)の具体的な化合物例を挙げるが、本発明に使用できる化合物を制限するものではない。
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、L−アスコルビン酸K、L−アスコルビン酸Ca、L−アスコルビン酸リン酸エステル、L−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L−アスコルビン酸硫酸エステル、L−アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム塩、L−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシド、L−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸L−アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、L−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシド、L−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L−アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸L−アスコルビルが特に好ましい。
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類(カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン)、フェノール酸類(クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル)、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
チオクト酸としては、一般的に用いられている合成物および天然成分由来の抽出物等とくに限定されない。
チオクト酸はそのまま粉体として用いてもよいが、乳化剤共存させて水溶液に容易に分散可能とすることが好ましい。乳化剤を用いた分散方法としては、特開2007−16000号公報に記載の方法などをとることができる。乳化剤としては、HLB(Hydrophilic Lipophilic Balance)で9以上、好ましくは12以上、さらに好ましくは14以上のものが好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸カルシウム、ポリオキシエチレン誘導体、脂肪酸塩といった合成乳化剤や、酵素分解レシチン、水素添加酵素分解レシチン、ヒドロキシレシチン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジン酸、アセチル化レシチンといった天然由来のレシチン類を化学的あるいは酵素処理することで得られたレシチンの誘導体、ダイズサポニンやキラヤサポニン等の天然由来のサポニン類等が挙げられる。乳化剤を用いる場合の使用量は適宜調整できるが、一般的にはチオクト酸の質量の0.1〜10倍程度用いられる。
チオクト酸はシクロデキストリン包接したものを用いることが好ましい。これにより他の抗酸化物質との接触による反応を防止し経時安定性が改善される。
シクロデキストリン包接の方法としては、たとえば特開2006−169253号公報に記載のような一般的な方法を用いることができる。
油溶性抗酸化物質粉末は粉末組成物全量に対して6〜70質量%、水溶性抗酸化物質は粉末組成物全量に対して10〜80質量%、チオクト酸は粉末組成物全量に対して2〜60質量%含有することが更に好ましい。
より好ましくは、油溶性抗酸化物質粉末は粉末組成物全量に対して20〜50質量%、水溶性抗酸化物質は粉末組成物全量に対して20〜60質量%、チオクト酸は粉末組成物全量に対して10〜50質量%含有することが更に好ましい。
また、粉末組成物中が賦形剤を含む場合、粉末組成物全量に対して5〜60質量%含有することが更に好ましい。
(A)油溶性抗酸化物質粉末、(B)水溶性抗酸化物質粉末、及び、(C)チオクト酸は、各々別の粉体として含まれることが好ましい。
豚皮ゼラチン、豚骨ゼラチン、魚ゼラチンは、豚皮や豚骨や魚を原料として得られる蛋白質を温水抽出した蛋白質をいう。本発明の豚皮ゼラチン、豚骨ゼラチン、魚ゼラチンは、例えば、豚皮や、豚骨、スズキ目、鱈、鮪、深海魚などを酸又はアルカリで処理した後に、水中で加温して抽出を行い、イオン交換処理工程を経て精製することができる。
また、前記食品、化粧品、医薬品は、抗酸化物質粉末と、所望の目的を達成するための添加可能な任意の成分とを、常法により混合等して、得ることができる。
ここで本抗酸化物質粉末は、目的とする各種製品組成物の形態に応じて、粉末化の状態で、又は水性媒体に再溶解して、他の成分と混合すればよい。
添加量が0.01質量%以上であれば目的の効果の発揮が期待でき、10質量%以下であれば、適切な効果を効率よく発揮できることが多い。
エマルション組成物EM−1の調製
エマルション組成物EM−1を下記に示す組成及び下記製法で調製した。
(成分) (質量%)
(1)ヘマトコッカス藻色素(アスタキサンチン類含有率 20質量%)*1
2.8
(2)ミックストコフェロール*2 0.7
(3)ショ糖ラウリン酸エステル*3 2.6
(4)ラウリン酸ポリグリセリル−10*4 0.8
(5)レシチン*5 0.7
(6)イヌリン*6 12.0
(7)H2O 80.4
*1:ASTOTS−S:武田紙器(株)製
*2:理研Eオイル800:理研ビタミン(株)製
*3:リョートーシュガーエステルL−1695:三菱化学フーズ(株)製
*4:NIKKOL Decaglyn 1−L:日光ケミカルズ(株)製
*5:レシオンP:理研ビタミン(株)製
*6:フジFF:フジ日本精糖(株)
(A) 上記成 分(1)〜(2)を、容器に秤量し、70℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、70℃に保ち、混合物Aを得た。
(B) 上記成分(3)〜(7)を、容器に秤量し、70℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合したことを確認し、加熱混合し、70℃に保ち、混合物Bを得た。
(C) 混合物Bに混合物Aを加えて混合し、均一に乳化した。乳化装置は、ホモジナイザー(SMT社製)を使用し、10000回転にて5分間攪拌し、混合物Cを得た。
(D) 混合物Cを高圧ホモジナイザー(アルティマイザーHJP−25003:(株)スギノマシン製)を使用し、圧力240MPa、液温45℃にて乳化操作を行い、エマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物を、スプレードライヤ(ADL310:ヤマト科学(株)製)にて毎分10mLの速度で送液し、140℃の送風にて噴霧乾燥させ、抗酸化物質粉末PW−1を調製した。
L−アスコルビン酸(V.C.、和光純薬製) 80,食用精製加工油脂 20の割合で混合したものを微粉化及びマイクロカプセル化処理を行い、30メッシュの分級処理をしてオイルコーティング型ビタミンCを調製した。
表1に示す割合(質量%)で水溶性抗酸化物質粉末(L−アスコルビン酸(V.C.)およびオイルコーティング型V.C.)とチオクト酸およびシクロデキストリン包接チオクト酸と粉末PW−1を混合して作成した粉末組成物101〜107及び粉末化していない油溶性抗酸化物質(OIL-A:アスタキサンチン類含有オイル、含有率3質量%:武田紙器製10質量%OILをオリーフ゛油で3質量%まで薄めたもの)との混合物108を作成した。
(1)分散性
日本薬局方記載の方法で、塩化ナトリウム2.0gに塩酸7.0mlと水を加えて溶かし1000mlとした人工胃液を調製した。ここに各試料20gを攪拌しながら添加し溶解性・分散性を見た。
分散性は以下の基準で評点を付け、その結果を表2に示した。
4:均一に分散
3:若干の不溶成分が見えるが分散している
2:分散しているが不溶成分粒が多い
1:分離して全く分散しない
試料101〜108をそれぞれ2つに分け、一方を10gガラス瓶に充填し、50℃にて7日間保存した。その後、粉末組成物1gを水999gに溶解した試料101〜107について、分光吸収測定を、分光光度計(ND−1000:ナノドロップ社製)で行った。
試料108については組成物1gを60%エタノール水溶液に溶解し分光吸収測定を行った。
保存前の479nmでの吸光度をAb0、保存後の479nmでの吸光度をAb1とし、次式にて変化率を求めた。保存安定性が悪い場合、Ab1はAb0よりも大きくなるため、変化率は大きい方に振れる。
式:変化率(%)=(Ab0−Ab1)/Ab0 ×100
以下の基準で評点をつけ、その結果を表2に示した。
4:10%以内
3:10%を超え、20%以内(実用的に許容)
2:20%を超え、50%以内
1:50%超え
上記試料101〜108を、アスタキサンチン濃度0.2%となるように水で溶解した被験液を調製した。
この溶液を、体重あたり一定量(10ml/kg)となるようにラットに経口投与し、投与後24時間以内の血液を2〜4時間おきに採取した。採取後、アスタキサンチン血中濃度を高速液体クロマトグラフィーにて測定し、体内吸収量を算出した。血中濃度の時間に対する積分値を、試料101のときを100として、表2に相対値にて示した。
更に試料101〜108を10gガラス瓶に充填し、50℃にて7日間保存した。その後、同様にラットに経口投与し体内吸収量を算出し、表2に血中濃度の時間に対する積分値を、試料101の保存前の値を100とした相対値にて示した。
尿中に排出される8−ヒドロキシデオキシグアノシンは、活性酸素による生体変化を反映するバイオマーカーとして用いられている方法である。
健康的な成人男子5名ずつに、試料101〜108を1日あたり各1gを4週間服用してもらい、服用前後での排出8−OHdG(8−ヒドロキシデオキシグアノシン)の排出量を測定した。尿中の8−OHdGの分析にはELISAキット(日本老化制御研究所)を用いた。4週間服用後の8−OHdG排出量の服用前の値に対する割合(%)を表2に示した。この値が小さいほど抗酸化成分によって活性酸素のダメージが小さくなったことを示すと考えられる。
本発明の試料の中でも、水溶性抗酸化物質をオイルコーティングした試料102や水溶性抗酸化物質をオイルコーティングしチオクト酸をシクロデキストリン包接した試料103が最も保存後の体内吸収性が良好であった。
4週間服用後の8−OHdG排出量は本発明の油溶性抗酸化物質と水溶性抗酸化物質とチオクト酸を混合した粉末組成物が最も減っており、体内の活性酸素処理効果が明らかに高い結果となった。
油溶性抗酸化成分の種類をそれぞれコエンザイムQ10(10%:和光純薬製)、β−カロテン(10%:和光純薬製)に変更し含有率が10%になるように調整した抗酸化物質粉末PW−2およびPW−3をPW−1と同様の方法で調製した。
日本薬局方記載の方法で、塩化ナトリウム2.0gに塩酸7.0mlと水を加えて溶かし1000mlとした人工胃液を調製した。ここに各試料20gを攪拌しながら添加し溶解性・分散性を見た。
分散性は以下の基準で評点を付け、その結果を表4に示した。
4:均一に分散
3:若干の不溶成分が見えるが分散している
2:分散しているが不溶成分粒が多い
1:分離して全く分散しない
試料111〜113,121〜123をそれぞれ2つに分け、一方を10gガラス瓶に充填し、50℃にて7日間保存した。その後、粉末組成物1gを水999gに溶解した試料111〜113について、分光吸収測定を、分光光度計(ND−1000:ナノドロップ社製)で行った。
試料121〜123については組成物1gを60%エタノール水溶液に溶解し分光吸収測定を行った。
保存前の吸光度をAb0、保存後の吸光度をAb1とし、次式にて変化率を求めた。保存安定性が悪い場合、Ab1はAb0よりも大きくなるため、変化率は大きい方に振れる。
式:変化率(%)=(Ab0−Ab1)/Ab0 ×100
以下の基準で評点をつけ、その結果を表4に示した。
4:10%以内
3:10%を超え、20%以内(実用的に許容)
2:20%を超え、50%以内
1:50%超え
Claims (9)
- 油溶性抗酸化物質粉末、水溶性抗酸化物質粉末、及び、チオクト酸を含むことを特徴とする、粉末組成物。
- 前記油溶性抗酸化物質粉末が、カロチノイド色素、脂溶性ビタミン類、または、脂溶性ビタミン様物質であることを特徴とする、請求項1に記載の粉末組成物。
- 前記カロチノイド色素が、アスタキサンチンまたはそのエステルを含有する天然抽出物であることを特徴とする、請求項1または2に記載の粉末組成物。
- 前記脂溶性ビタミン様物質が、ユビデカレノンであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の粉末組成物。
- 前記油溶性抗酸化物質が、(a)ショ糖脂肪酸エステル及び/又はポリグリセリン脂肪酸エステル、(b)リン脂質を含有し、かつ、(a)と(b)の質量組成比が同じか又は(a)の方が多いエマルション組成物を乾燥して得られた粉末組成物であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の粉末組成物。
- 前記水溶性抗酸化物質が、ビタミンCまたはカテキン類またはフラボノイド類であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の粉末組成物。
- 前記水溶性抗酸化物質が、オイルコートされた粉末であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の粉末組成物。
- チオクト酸が、シクロデキストリン包接されていることを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の粉末組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の粉末組成物を含む食品。
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