JP2009035699A - Ionomer composition and use thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カリウムアイオノマー組成物、帯電防止剤ならびに該アイオノマー組成物から形成される成形体に関する。 The present invention relates to a potassium ionomer composition, an antistatic agent, and a molded article formed from the ionomer composition.
特定の界面活性剤は疎水性重合体に相当量で配合することによって、その帯電防止性能を向上させることが知られているが、その帯電防止効果はその用途によってはさらなる改善が望まれている。 It is known that a specific surfactant is added to a hydrophobic polymer in a considerable amount to improve its antistatic performance, but the antistatic effect is desired to be further improved depending on its use. .
また最近、環境問題の観点より各種製品からの揮発物の発生を抑制することが要請されてきているが、界面活性剤はその種類あるいはその配合量によっては、界面活性剤を配合した樹脂ペレットまたは成形物から界面活性剤に起因する揮発物であるガスが発生し、作業環境等に影響を与える場合がある。 Recently, from the viewpoint of environmental problems, it has been requested to suppress the generation of volatiles from various products. Depending on the type or the amount of the surfactant, resin pellets containing a surfactant or Gases that are volatile substances resulting from the surfactant are generated from the molded product, which may affect the working environment and the like.
これらの問題を解決した帯電防止剤として、高分子型の帯電防止剤が提案されており、カリウムアイオノマーが注目されている。たとえば、特許文献１には、疎水性重合体に少量のカリウムアイオノマーと添加剤とを配合してなる組成物の帯電防止性について記載されている。 As an antistatic agent that solves these problems, a polymer-type antistatic agent has been proposed, and potassium ionomer has attracted attention. For example, Patent Document 1 describes the antistatic property of a composition obtained by blending a small amount of potassium ionomer and an additive with a hydrophobic polymer.
高分子型の帯電防止剤としてのカリウムアイオノマーは優れた非帯電性を有しているが、要求される帯電防止性のレベルは用途によって異なり、より高い非帯電性を要求される場合もある。また、カリウムアイオノマーを配合する樹脂によっても帯電防止性能は異なっている。そこで、用途に応じて優れた非帯電性を示すアイオノマーの開発が望まれていた。
本発明は、それ自身あるいは樹脂ペレットに配合した場合、揮発するガスが低減され、また多くの樹脂に配合でき、かつ加工性にも優れた高分子型帯電防止剤を提供しうるアイオノマー組成物、帯電防止剤ならびに該アイオノマー組成物から形成される成形体を提供することを課題とする。 The present invention is an ionomer composition capable of providing a polymer type antistatic agent having a reduced volatilizing gas when blended with itself or resin pellets, being able to be blended with many resins, and having excellent processability, It is an object of the present invention to provide an antistatic agent and a molded article formed from the ionomer composition.
本発明者らは、上記問題を解決して、揮発するガスがほとんどなく、また多くの樹脂に配合でき、かつ加工性に優れた帯電防止剤を提供しうるカリウムアイオノマー組成物について鋭意研究し、本発明を完成させた。 The present inventors have intensively studied on a potassium ionomer composition that solves the above-mentioned problems, has almost no volatilizing gas, can be blended in many resins, and can provide an antistatic agent excellent in processability. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の事項を含む。
［１］（Ａ）カリウムアイオノマー１００〜７０重量部と、
（Ｂ）疎水性重合体０〜３０重量部（ただし、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量部とする）と、
（Ｃ）グリセリン０．１〜５重量部と、
（Ｄ）多価アルコールのエステルおよび多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物０．１〜１５重量部と
からなるアイオノマー組成物。
［２］前記カリウムアイオノマーがエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイ
オノマーであって、該カリウムアイオノマー中のカリウム金属イオンの含有量が、カリウムアイオノマー１ｋｇ当たり０．４〜４モルの範囲にある［１］に記載のアイオノマー組成物。
［３］前記疎水性重合体が、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体である［１］または［２］に記載のアイオノマー組成物。
［４］前記多価アルコールのエステルが、グリセリンまたはジグリセリンの脂肪酸エステルである［１］〜［３］のいずれかに記載のアイオノマー組成物。
［５］前記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が、ポリプロピレングリコールである［１］〜［４］のいずれかに記載のアイオノマー組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載のアイオノマー樹脂組成物から形成される成形体。
［７］２３℃、相対湿度３０％での表面抵抗率が１０11Ω以下である［６］に記載の成形体。
［８］［１］〜［５］のいずれかに記載のアイオノマー組成物からなる帯電防止剤。
［９］熱可塑性樹脂９５〜５０重量％と［８］に記載の帯電防止剤５〜５０重量%との樹
脂組成物からなる熱可塑性樹脂組成物成形体。
［１０］フィルムである［９］記載の成形体。
［１１］［１０］記載のフィルム層をすくなくとも１層有する多層積層体。
That is, the present invention includes the following matters.
[1] (A) 100 to 70 parts by weight of potassium ionomer;
(B) 0 to 30 parts by weight of a hydrophobic polymer (provided that the total of (A) and (B) is 100 parts by weight);
(C) 0.1-5 parts by weight of glycerin;
(D) An ionomer composition comprising 0.1 to 15 parts by weight of at least one compound selected from esters of polyhydric alcohols and alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols.
[2] The potassium ionomer is a potassium ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, and the content of potassium metal ions in the potassium ionomer is in the range of 0.4 to 4 mol per kg of potassium ionomer. The ionomer composition according to [1].
[3] The ionomer composition according to [1] or [2], wherein the hydrophobic polymer is an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
[4] The ionomer composition according to any one of [1] to [3], wherein the ester of the polyhydric alcohol is a fatty acid ester of glycerin or diglycerin.
[5] The ionomer composition according to any one of [1] to [4], wherein the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol is polypropylene glycol.
[6] A molded article formed from the ionomer resin composition according to any one of [1] to [5].
[7] The molded article according to [6], which has a surface resistivity of 10 11 Ω or less at 23 ° C. and a relative humidity of 30%.
[8] An antistatic agent comprising the ionomer composition according to any one of [1] to [5].
[9] A thermoplastic resin composition molded article comprising a resin composition of 95 to 50% by weight of a thermoplastic resin and 5 to 50% by weight of the antistatic agent according to [8].
[10] The molded article according to [9], which is a film.
[11] A multilayer laminate having at least one film layer according to [10].
本発明によれば、帯電防止性に優れ、かつ揮発するガスが低減されたアイオノマー組成物を提供できる。このようなアイオノマー組成物は、各種成形法、たとえば押出成形、射出成形、中空成形、プレス成形、真空成形および圧空成形などにより、フィルム、シート、チューブ、パイプ、中空容器および各種形状の成形品に成形することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ionomer composition having excellent antistatic properties and reduced volatilization gas. Such ionomer compositions can be formed into films, sheets, tubes, pipes, hollow containers and molded products of various shapes by various molding methods such as extrusion molding, injection molding, hollow molding, press molding, vacuum molding and pressure molding. Can be molded.
本発明で用いられるカリウムアイオノマー（Ａ）は、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体のカルボキシル基の一部もしくは全部がカリウムで中和された構造のものである。本発明で用いられるカリウムアイオノマー（Ａ）は、エチレンと不飽和カルボン酸、またはさらに任意成分として他の単量体とからなるエチレン共重合体の一部または全部がカリウムで中和されたカリウムアイオノマーであって、それ自身で充分な帯電防止性を示すもの、たとえば２３℃、相対湿度（ＲＨ）３０％における表面抵抗率が１０12Ω以下、好ましくは１０11Ω以下となるようなものである。このようなカリウムアイオノマーは、一般には、ベースポリマーのエチレン共重合体中における不飽和カルボン酸含有量やカリウムイオンによる中和度を調整することによって得ることができる。ここで、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、上記エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体には、他の不飽和単量体成分、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、あるいは酢酸ビニルなどのような不飽和エステルが共重合されていてもよい。 The potassium ionomer (A) used in the present invention has a structure in which some or all of the carboxyl groups of the ethylene / unsaturated carboxylic acid random copolymer are neutralized with potassium. The potassium ionomer (A) used in the present invention is a potassium ionomer in which a part or all of an ethylene copolymer composed of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or further, another monomer as an optional component is neutralized with potassium. In other words, it exhibits sufficient antistatic properties by itself, for example, a surface resistivity at 23 ° C. and a relative humidity (RH) of 30% is 10 12 Ω or less, preferably 10 11 Ω or less. . Such a potassium ionomer can be generally obtained by adjusting the unsaturated carboxylic acid content in the ethylene copolymer of the base polymer and the degree of neutralization with potassium ions. Here, examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. The ethylene / unsaturated carboxylic acid random copolymer includes other unsaturated monomer components such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth). An acrylic ester such as n-butyl acrylate, a methacrylic ester, or an unsaturated ester such as vinyl acetate may be copolymerized.
前記エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体は、エチレン成分が６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８８重量％、不飽和カルボン酸成分が１０〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％、その他不飽和単量体成分が０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％の割合で共重合されている。前記エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体は、高温高圧下で各重合成分をランダム共重合することによって得ることができる。また、エチレン・不飽和カルボン酸ランダム共重合体を構成する各成分の総和が上記要件を満たす限り、不飽和カルボン酸成分単位の異なるものを２種以上用いてもよい。 The ethylene / unsaturated carboxylic acid random copolymer has an ethylene component of 60 to 90% by weight, preferably 70 to 88% by weight, an unsaturated carboxylic acid component of 10 to 30% by weight, preferably 12 to 25% by weight, Other unsaturated monomer components are copolymerized in a proportion of 0 to 30% by weight, preferably 0 to 20% by weight. The ethylene / unsaturated carboxylic acid random copolymer can be obtained by random copolymerization of each polymerization component under high temperature and pressure. Moreover, as long as the sum total of each component which comprises an ethylene and unsaturated carboxylic acid random copolymer satisfies the said requirements, you may use 2 or more types from which an unsaturated carboxylic acid component unit differs.
本発明におけるアイオノマーのイオン源としては、カリウムが好ましく用いられるが、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムなどの他のアルカリ金属を用いてもよい。また、アイオノマーの中の不飽和カルボン酸成分の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステルおよび無水マレイン酸などが挙げられる。アイオノマー中のアルカリ金属イオンの含有量は、帯電防止性の観点から、アイオノマー１ｋｇ当たり０．４〜４モル、好ましくは１．０〜２．０モルの範囲である。 As ion source of ionomer in the present invention, potassium is preferably used, but other alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium may be used. Examples of the unsaturated carboxylic acid component in the ionomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, and maleic anhydride. The content of alkali metal ions in the ionomer is in the range of 0.4 to 4 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol per kg of ionomer, from the viewpoint of antistatic properties.
カリウムアイオノマーとしては、平均酸含有量の異なる２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体をカリウムイオンにより中和して得られたアイオノマーを用いると、より少ないカリウムイオンでも高い帯電防止性を付与することができ、疎水性重合体（Ｂ）の物性に与える影響が少ないため好ましい。そのようなアイオノマーの例としては、平均酸含量が１０〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％である酸含有量の異なる２種以上の共重合体が挙げられ、より好ましくは最高酸含量と最低酸含量との酸含量差が２重量％以上、好ましくは４〜１５重量％の２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の、カリウムイオンによる中和度が７０％以上、好ましくは８０％以上の混合アイオノマーが挙げられる。その他の例としては、酸含量が１０〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体が挙げられ、該エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度は７０％以上、好ましくは８０％以上である。 As an ionomer obtained by neutralizing two or more types of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers having different average acid contents with potassium ions, potassium ionomers can provide high antistatic properties with less potassium ions. This is preferable because it can be imparted and has little influence on the physical properties of the hydrophobic polymer (B). Examples of such ionomers include two or more copolymers having different acid contents with an average acid content of 10-30 wt%, preferably 12-25 wt%, more preferably the highest acid content The difference in acid content between the minimum acid content and the minimum acid content is 2% by weight or more, preferably 4 to 15% by weight of two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers with a degree of neutralization with potassium ions of 70% or more, preferably 80% or more of mixed ionomers. Other examples include an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an acid content of 10 to 30% by weight, preferably 12 to 25% by weight, and the potassium ion of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. The degree of neutralization by is 70% or more, preferably 80% or more.
また、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、０．０５〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にあるアイオノマーを用いるのが好ましい。 Further, it is preferable to use an ionomer having a melt flow rate (based on JIS K7210-1999, 190 ° C., 2160 g load) in the range of 0.05 to 30 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 10 g / 10 minutes. .
本発明で用いられる疎水性重合体（Ｂ）は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレンと少割合のα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンおよび４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体として知られる直鎖低密度ポリエチレンまたは超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーなど）、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンおよびポリ−３−メチル−１−ブテンなどのポリオレフィン類、エチレンとビニルエステル、たとえば酢酸ビニルとの共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸エステル、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルおよびマレイン酸ジエチルなどとの共重合体、エチレンと一酸化炭素との共重合体、エチレン・ビニルエステル・一酸化炭素共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル・一酸化炭素共重合体などのオレフィン共重合体類、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体およびその水素添加物などのスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６およびナイロン６Ｔ・６Ｉなどのポリアミド類、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・プロピレン共重合ゴム、ならびにその他の各種合成ゴム類などが挙げられる。 The hydrophobic polymer (B) used in the present invention includes high-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-pressure method low-density polyethylene, ethylene and a small proportion of α-olefin such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1- Linear low or very low density polyethylene, polypropylene (such as homopolymers, random copolymers and block copolymers), known as copolymers with hexene, 1-octene, 1-decene and 4-methyl-1-pentene, Polyolefins such as poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene and poly-3-methyl-1-butene, copolymers of ethylene and vinyl esters such as vinyl acetate, ethylene and unsaturated carboxylic acids Esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic Copolymers with isobutyl, n-butyl acrylate, methyl methacrylate and diethyl maleate, copolymers of ethylene and carbon monoxide, ethylene / vinyl ester / carbon monoxide copolymers, ethylene / unsaturated carboxylic acids Olefin copolymers such as acid ester / carbon monoxide copolymer, polystyrene, high impact polystyrene, ABS resin, styrene / butadiene block copolymer and hydrogenated product thereof, styrene / isoprene block copolymer and hydrogenated product thereof Styrenic polymers such as polyethylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 6 · 66 and nylon 6T · 6I, polycarbonate, polymer Examples include til methacrylate, polyphenylene oxide, polyacetal, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene / propylene copolymer rubber, and various other synthetic rubbers.
カリウムアイオノマー（Ａ）と疎水性重合体（Ｂ）との適当な配合比率は、それらの種類によっても若干異なるが、両者の合計量１００重量部に対して、カリウムアイオノマー（Ａ）が１００〜７０重量部、好ましくは１００〜８０重量部に対し、疎水性重合体（Ｂ
）が０〜３０重量部、好ましくは０〜２０重量部である。カリウムアイオノマー（Ａ）の配合量が過少であると充分な帯電防止効果が得られない。 本発明においては、グリセリン（Ｃ）が配合される。グリセリンの配合量は、カリウムアイオノマー（Ａ）および疎水性重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。グリセリンの配合量が過少であると帯電防止効果が劣るが、逆に配合量が多すぎると揮発性が増加するため、適当な量で配合する必要がある。
The appropriate blending ratio of the potassium ionomer (A) and the hydrophobic polymer (B) is slightly different depending on the kind thereof, but the potassium ionomer (A) is 100 to 70 with respect to 100 parts by weight of the total amount of both. Hydrophobic polymer (B) with respect to parts by weight, preferably 100 to 80 parts by weight
) Is 0 to 30 parts by weight, preferably 0 to 20 parts by weight. If the amount of potassium ionomer (A) is too small, a sufficient antistatic effect cannot be obtained. In the present invention, glycerin (C) is blended. The blending amount of glycerin is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the potassium ionomer (A) and the hydrophobic polymer (B). If the amount of glycerin is too small, the antistatic effect is inferior, but conversely, if the amount is too large, the volatility increases.
本発明においては、多価アルコールのエステルおよび多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）（以下、「成分（Ｄ）」ともいう）が用いられる。 In the present invention, at least one compound (D) (hereinafter also referred to as “component (D)”) selected from esters of polyhydric alcohols and alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols is used.
成分（Ｄ）を構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジグリセリンなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol constituting the component (D) include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, and diglycerin.
多価アルコールのエステルとしては、前記低分子量の多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸とホウ酸との混合エステルなどのフリーの水酸基を有する部分エステルが挙げられる。具体的には、グリセリンのモノまたはジ脂肪酸エステル、ジグリセリンのモノまたはジ脂肪酸エステル、ソルビタンのモノまたはジ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステルのモノ硼酸エステルおよびジグリセリンモノ脂肪酸エステルのモノ硼酸エステルなどが挙げられる。これらの多価アルコールのエステルは混合物であってもよい。ここで、多価アルコールエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１２〜２２、好ましくは炭素数１４〜２０の脂肪酸であることが望ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイル酸およびヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。 Examples of the ester of the polyhydric alcohol include a partial ester having a free hydroxyl group such as a fatty acid ester of the low molecular weight polyhydric alcohol and a mixed ester of fatty acid and boric acid. Specifically, mono- or di-fatty acid ester of glycerin, mono- or di-fatty acid ester of diglycerin, mono- or di-fatty acid ester of sorbitan, mono-borate ester of glycerin mono-fatty acid ester, mono-borate ester of diglycerin mono-fatty acid ester, etc. Can be mentioned. These polyhydric alcohol esters may be a mixture. Here, the fatty acid constituting the polyhydric alcohol ester is desirably a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 20 carbon atoms. Specific examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid and hydroxystearic acid.
多価アルコールのアルキレンオキシド付加物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。前記アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物としては、下記式（１） Examples of the alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol include polyethylene glycol, polypropylene glycol and polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol. As the alkylene oxide adduct of the alkylamine, the following formula (1)
（式中、Ｒは炭素数１２〜２２のアルキル基、ｍおよびｎは任意の整数）で表される化合物が代表例として挙げられる。また、下記式（２） A compound represented by the formula (wherein R is an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and m and n are arbitrary integers) is given as a representative example. Moreover, following formula (2)
で表される化合物も代表例として挙げられる。
成分（Ｄ）の配合量は、カリウムアイオノマー（Ａ）および疎水性重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、それぞれ０．１〜１５重量部、好ましくは５．１〜１０重量部で
ある。グリセリンおよび成分（Ｄ）を併用することによって、本発明の重合体組成物に充分な帯電防止性能を付与することができる。
As a representative example, a compound represented by
Component (D) is added in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5.1 to 10 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of potassium ionomer (A) and hydrophobic polymer (B). is there. By using glycerin and component (D) in combination, sufficient antistatic performance can be imparted to the polymer composition of the present invention.
本発明のアイオノマー組成物には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤、核剤、顔料、染料、無機充填剤および繊維強化材などが挙げられる。
本発明のアイオノマー組成物は各種成形法、たとえば押出成形、射出成形、中空成形、プレス成形、真空成形および圧空成形などにより、フィルム、シート、チューブ、パイプ、中空容器および各種形状の成形品に成形することができる。
本発明のアイオノマー組成物又は該組成物からなる成形体は電子部品、精密機器部品等帯電防止、埃付着防止用容器包装等の用途に好ましく用いられるが、特に本発明の組成物は高分子型帯電防止剤として有用である。
Various additives can be blended in the ionomer composition of the present invention as necessary. Examples of such additives include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet light inhibitors, plasticizers, lubricants, nucleating agents, pigments, dyes, inorganic fillers and fiber reinforcements.
The ionomer composition of the present invention can be formed into films, sheets, tubes, pipes, hollow containers and molded products of various shapes by various molding methods such as extrusion molding, injection molding, hollow molding, press molding, vacuum molding and pressure molding. can do.
The ionomer composition of the present invention or a molded product comprising the composition is preferably used for applications such as electronic parts, precision equipment parts such as antistatic and dust adhesion prevention containers and packaging, and the composition of the present invention is particularly polymer type. Useful as an antistatic agent.
また熱可塑性樹脂９５〜５０重量％、好ましくは９０〜６０重量％、特に好ましくは９０〜７０重量％と本発明のアイオノマー組成物からなる帯電防止剤５〜５０重量%、好ま
しくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％との樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂組成物成形体は、充分な帯電防止性を示す（たとえば２３℃、相対湿度（ＲＨ）３０％における表面抵抗率が１０12Ω以下）ので、フィルム、シート、チューブ、パイプ、中空容器および各種形状に成型されて、帯電防止性の要求される用途、例えば電子部品、精密機器部品等の埃付着を防止する成形品、容器、包装等に用いられる。熱可塑性樹脂としては前述の疎水性重合体と同様の樹脂を用いることが出来、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレンと少割合のα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンおよび４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体として知られる直鎖低密度ポリエチレンまたは超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーなど）、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンおよびポリ−３−メチル−１−ブテンなどのポリオレフィン類、エチレンとビニルエステル、たとえば酢酸ビニルとの共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸エステル、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルおよびマレイン酸ジエチルなどとの共重合体、エチレンと一酸化炭素との共重合体、エチレン・ビニルエステル・一酸化炭素共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル・一酸化炭素共重合体などのオレフィン共重合体類、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体およびその水素添加物などのスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６およびナイロン６Ｔ・６Ｉなどのポリアミド類、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・プロピレン共重合ゴム、ならびにその他の各種合成ゴム類などが挙げられる
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例で組成物の配合に用いたカリウムアイオノマー、疎水性重合体、グリセリン、ならびに多価アルコールのエステルおよび多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の種類、組成、物性、ならびに得られたフィルムの物性測定方法は次の通りである。
１．原料
（Ａ）カリウムアイオノマー
ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含量１３．８重量％）金属カチオン源：カリウム
中和度：８７％
金属カチオン含有量：１．３３ｍｏｌ／ｋｇ
ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分
（Ｂ）疎水性重合体
メタロセンポリエチレン：（（株）プライムポリマー製ＳＰ２５２０；ＭＦＲ１．９ｇ／１０分；密度９２５ｋｇ／ｍ3）
（Ｃ）グリセリン（（和光純薬（株）製；分子量９２）
（Ｄ）多価アルコールのエステルおよび多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物
（Ｄ−１）ポリプロピレングリコール（和光純薬（株）製；平均分子量７００；ジオール型）
（Ｄ−２）モノジステアリン酸ジグリセリンエステル：サンソフトＱ−１８（太陽化学（株）製）
（Ｄ−３）ジグリセリンモノカプリル酸エステル：ＭＣＡ−１５０（阪本薬品（株）製）（Ｄ−４）ポリエーテルＰ−７００（（株）ＡＤＥＫＡ製；平均分子量７００；ジオール型）ポリプロピレングリコール
２．物性測定方法
・表面抵抗率（Ω）
試験片フィルムを２３℃、相対湿度２０％、３０％および５０％で２４時間エージングをした後、表面抵抗率を三菱化学社製ハイレスタ ＵＰ（プローブ：ＵＲＳ）で測定した
。
・ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）
厚さ５０μmフィルムの樹脂面同士を合わせ、シール圧：０．２ＭＰａ、シール時間: ０
．５秒、シール幅: １０ｍｍ、片側より加熱し、所定の温度で接着した。剥離角度９０゜、剥離速度: ３００ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１５ｍｍで剥離し、強度を測定した。
［実施例１〜８］
カリウムアイオノマー（Ａ）、グリセリン（Ｃ）、および多価アルコールのエステルまたは多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）を表１に記載の配合割合で混合した後、小型ミキサー（東洋精機製ラボプラストミル）を用いて、２００℃、１０分間溶融混練した。得られたアイオノマー樹脂組成物（以下、「評価樹脂」ともいう。）を１６０℃で加圧成形し、厚さ１ ｍｍのシートを得た。このプレスシートの２３℃、相対湿度
３０％および５０％における表面抵抗率の測定結果を表１に併せて示す。
Further, 95 to 50% by weight of a thermoplastic resin, preferably 90 to 60% by weight, particularly preferably 90 to 70% by weight and an antistatic agent comprising the ionomer composition of the present invention is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight. %, Particularly preferably 10 to 30% by weight of a thermoplastic resin composition molded article exhibits sufficient antistatic properties (for example, a surface resistivity at 23 ° C. and a relative humidity (RH) of 30%). 10 12 Ω or less), molded into films, sheets, tubes, pipes, hollow containers and various shapes to prevent dust adhesion in applications requiring antistatic properties such as electronic parts and precision equipment parts. Used for containers, packaging, etc. As the thermoplastic resin, the same resin as the above-mentioned hydrophobic polymer can be used. High density polyethylene, medium density polyethylene, high pressure method low density polyethylene, ethylene and a small proportion of α-olefin such as propylene, 1-butene , 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, linear low density polyethylene or ultra low density polyethylene known as a copolymer with 4-methyl-1-pentene, polypropylene (homopolymer, random Copolymers and block copolymers), polyolefins such as poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene and poly-3-methyl-1-butene, copolymers of ethylene and vinyl esters such as vinyl acetate Ethylene and unsaturated carboxylic acid esters such as methacrylic acid , Ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate and diethyl maleate copolymer, ethylene and carbon monoxide copolymer, ethylene / vinyl ester / carbon monoxide copolymer Polymers, olefin copolymers such as ethylene / unsaturated carboxylic acid ester / carbon monoxide copolymer, polystyrene, high impact polystyrene, ABS resin, styrene / butadiene block copolymer and its hydrogenated product, styrene / isoprene block Styrenic polymers such as copolymers and hydrogenated products thereof, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, nylons such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 6.66 and nylon 6T.6I Examples, polycarbonates, polymethyl methacrylate, polyphenylene oxide, polyacetal, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene / propylene copolymer rubber, and various other synthetic rubbers [Examples]
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In addition, the kind, composition, and physical properties of the potassium ionomer, hydrophobic polymer, glycerin, and polyhydric alcohol ester and polyhydric alcohol alkylene oxide adduct used in the composition of the examples, and the obtained film The physical property measurement method is as follows.
1. Raw material (A) Potassium ionomer base polymer: Ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 13.8 wt%) Metal cation source: Potassium neutralization degree: 87%
Metal cation content: 1.33 mol / kg
MFR: 1.5 g / 10 min (B) Hydrophobic polymer metallocene polyethylene: (SP2520 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; MFR 1.9 g / 10 min; density 925 kg / m 3 )
(C) Glycerin ((Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; molecular weight 92)
(D) Polyhydric alcohol ester and polyhydric alcohol alkylene oxide adduct (D-1) Polypropylene glycol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; average molecular weight 700; diol type)
(D-2) Monodistearic acid diglycerin ester: Sunsoft Q-18 (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.)
(D-3) Diglycerin monocaprylate: MCA-150 (manufactured by Sakamoto Yakuhin Co., Ltd.) (D-4) Polyether P-700 (manufactured by ADEKA Corporation; average molecular weight 700; diol type) polypropylene glycol 2 . Physical property measurement method / Surface resistivity (Ω)
The test piece film was aged for 24 hours at 23 ° C., 20%, 30% and 50% relative humidity, and then the surface resistivity was measured with Hiresta UP (probe: URS) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
・ Heat seal strength (N / 15mm)
The resin surfaces of a 50 μm-thick film are put together, sealing pressure: 0.2 MPa, sealing time: 0
. 5 seconds, seal width: 10 mm, heated from one side and bonded at a predetermined temperature. Peeling was performed at a peeling angle of 90 °, a peeling speed of 300 mm / min, and a test piece width of 15 mm, and the strength was measured.
[Examples 1 to 8]
After mixing potassium ionomer (A), glycerin (C), and polyhydric alcohol ester or polyhydric alcohol alkylene oxide adduct (D) at the blending ratio shown in Table 1, a small mixer (Laboplast manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) And kneaded at 200 ° C. for 10 minutes. The obtained ionomer resin composition (hereinafter also referred to as “evaluation resin”) was pressure-molded at 160 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 1 mm. Table 1 also shows the measurement results of the surface resistivity of the press sheet at 23 ° C., relative humidity 30% and 50%.
また、前記評価樹脂および（Ｂ-2）メタロセンポリエチレン（ＳＰ２５２０）を表２に記載の配合割合で混合して単層インフレーション成形機を用いて、厚さ５０μｍのインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの２３℃、相対湿度２０％、３０％および５０％における表面抵抗率とヒートシール強度とを測定した。結果を表２に示す。 Moreover, the said evaluation resin and (B-2) metallocene polyethylene (SP2520) were mixed with the mixture ratio of Table 2, and the 50-micrometer-thick inflation film was obtained using the single layer inflation molding machine. The resulting blown film was measured for surface resistivity and heat seal strength at 23 ° C., relative humidity of 20%, 30% and 50%. The results are shown in Table 2.
［比較例1］
実施例１〜８において、評価樹脂を配合せず、ＳＰ２５２０（Ｂ−２）メタロセンポリエチレン（ＳＰ２５２０）のみを使用した以外は実施例１〜８と同様にして、インフレーションフィルムを作製し、２３℃、相対湿度２０％、３０％および５０％における表面抵抗率とヒートシール強度とを測定した。結果を表２に示す。
[Comparative Example 1]
In Examples 1 to 8, an inflation film was prepared in the same manner as in Examples 1 to 8, except that the evaluation resin was not blended and only SP2520 (B-2) metallocene polyethylene (SP2520) was used. The surface resistivity and heat seal strength at 20%, 30% and 50% relative humidity were measured. The results are shown in Table 2.
本発明のアイオノマー組成物は高分子型帯電防止剤として有用であるが、その他各種成形法、たとえば押出成形、射出成形、中空成形、プレス成形、真空成形および圧空成形などにより、フィルム、シート、チューブ、パイプ、中空容器および各種形状の成形品として、たとえば電子部品、精密機器部品等の帯電防止、埃付着防止用容器包装等の用途に好適に用いられる。 The ionomer composition of the present invention is useful as a polymer-type antistatic agent, but it can also be used as a film, sheet, tube by various other molding methods such as extrusion molding, injection molding, hollow molding, press molding, vacuum molding, and pressure molding. As pipes, hollow containers, and molded products of various shapes, for example, it is suitably used for applications such as anti-static and dust adhesion prevention container packaging for electronic parts, precision equipment parts and the like.
Claims (11)
（Ｂ）疎水性重合体０〜３０重量部（ただし、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量部とする）と、
（Ｃ）グリセリン０．１〜５重量部と、
（Ｄ）多価アルコールのエステルおよび多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の化合物０．１〜１５重量部と
からなるアイオノマー組成物。 (A) 100-70 parts by weight of potassium ionomer;
(B) 0 to 30 parts by weight of a hydrophobic polymer (provided that the total of (A) and (B) is 100 parts by weight);
(C) 0.1-5 parts by weight of glycerin;
(D) An ionomer composition comprising 0.1 to 15 parts by weight of at least one compound selected from esters of polyhydric alcohols and alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols.
成物からなる熱可塑性樹脂組成物成形体。 A thermoplastic resin composition molded article comprising a resin composition of 95 to 50% by weight of a thermoplastic resin and 5 to 50% by weight of the antistatic agent according to claim 8.
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