JP2004018660A

JP2004018660A - Ionomer composition and its application

Info

Publication number: JP2004018660A
Application number: JP2002174836A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Maki; 牧　伸行; Yoshitaka Hironaka; 廣中　芳孝; Yoichi Araya; 新家　洋一
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2002-06-14
Filing date: 2002-06-14
Publication date: 2004-01-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a low hygroscopic ionomer composition suitable for such applications as a film, a sheet, a tape, a tube and the like, showing excellence in non-electrostatic charging property, strength, high frequency welding properties and the like and having improved processability in particular. <P>SOLUTION: The ionomer composition is composed of 60 to 99 pts.wt. of a potassium ionomer (A) which comprises an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (a) as a base polymer having an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 20 wt.% and showing a melt flow rate (at 190°C under a load of 2,160 g) of 1 to 300 g/10 minutes and has a neutralization degree of not less than 60% and 40 to 1 pts.wt. of a hydrophobic polymer (B). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フイルム、シート、テープ、チューブ等の材料として好適な、加工性、非帯電性、高周波ウエルダー性、透湿性、強度等に優れ、とくに加工性が改良された低吸水性のアイオノマー組成物及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が中和されてなるエチレン共重合体アイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体とイオン源となる金属化合物を反応させることによって得ることができる。工業的には、生産性を考慮すると、スクリュー押出機中でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を溶融混練させながら反応させる方法を採用するのが最も有利である。
【０００３】
このようなエチレン共重合体アイオノマーにおいて、不飽和カルボン酸含量及び中和度の高いカリウムアイオノマーが帯電防止性能に優れることは古くから知られている。しかるに上記酸含量および中和度の高いカリウムアイオノマーを、上記スクリュー押出機を用いる方法によって製造しようとしても、酸含量の高いエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は金属への接着性が大きいため、溶融混練時にスクリューに融着して押出し不能になることがあり、連続した安定運転をすることが難しい。このようなトラブルは、スクリュー回転数、押出し温度、滞留時間等を調節することによってある程度回避することは可能であるが、イオン化反応を阻害するような方向となり、中和度を高めることが難しい上に未反応金属化合物が反応生成物中に混入する結果となり、工業的に採用しうる方法ではなかった。
【０００４】
上記のような酸含量及び中和度の高いカリウムアイオノマーはまた、吸湿性（吸水性）が高く、吸湿したアイオノマーの脱水は容易でないため、保存や取り扱いに注意を要するという問題があった。さらに一般には溶融粘度が高くて加工性に難がある上に、吸湿したアイオノマーを成形すると発泡現象により満足すべき成形品が得られないという欠点もあった。
【０００５】
非帯電性を実質的に損なわずに吸湿性を低減させる方法として、酸含量の高いカリウムアイオノマーと酸含量の低いカリウムアイオノマーをブレンドすることが有効であることは、特開平３−１０６９５４号公報に記載されている。しかしながらこのようなブレンド物も、溶融粘度が大きいため加工性に難点があり、用途によっては改善が求められていた。この公報においては、上記ブレンド物と他の熱可塑性重合体とのブレンドについても言及されているが、加工性改善に関しては、具体的には示されていなかった。
【０００６】
非帯電性に優れたカリウムアイオノマーにおいてはまた、グリセリンやポリオキシエチレングリコールのような多価アルコール系化合物を配合して使用する場合には、不飽和カルボン酸含量や中和度の若干低減されたカリウムアイオノマーを用いても同等の非帯電性を示すようになることは知られており、アイオノマーの吸湿性低減の処方としては有効である（特開平８−１３４２９５号公報など）。また多価アルコール系化合物の配合によって高周波ウエルダー性の改良もなされており、高周波シールを利用する用途におけるポリ塩化ビニルの代替材料としても魅力あるものである。しかしながらこのような配合処方においても多価アルコール系化合物の種類や配合量によっても異なるが、用途によってはそのブリードや変色、成形時の発煙などが問題になることがあり、これらを配合しなくても済むような代替処方が求められていた。
【０００７】
さらに上記高酸含量、高中和度のカリウムアイオノマーの工業的製法に関わる問題点を解決する目的で、オレフィン重合体を共存させる方法が特開平６−２８７２２３号公報に記載されている。具体的には、高圧法ポリエチレンを大量に配合したものをイオン化した例が示されている。得られる組成物をそのまま使用する用途においては、このような具体例で示される方法は有効であるが、各種重合体の非帯電性改善の添加剤として利用する場合には問題であった。この公報においては、オレフィン重合体の添加量が少ない場合についても言及はされているが、その添加量を減少させた場合の工業的製法に関わる困難性を改善するための具体的な手法については明示されてはいなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況において、出願人は各種重合体の非帯電性を改良するための添加剤として使用することができ、あるいは各種用途に広く使用することが可能なカリウムアイオノマーを、スクリュー押出機を使用して工業的に有利に製造する方法及びそれにより得られるアイオノマー樹脂組成物について、特願２００１−３３９６８号において提案した。この後本発明者らはカリウムアイオノマーのさらなる用途拡大を行うべく検討を進めた結果、少量の疎水性重合体を配合すると、カリウムアイオノマーを成形する際の加工機のモーター負荷や樹脂圧力が著しく低下し、加工性が大幅に改善されることを見出した。この加工性と低吸湿性の改良により、従来のカリウムアイオノマーでは困難であった一般成形（例えばフイルム、シート、テープ、チューブなど）の用途において、広く適用することが可能となった。さらにこのカリウムアイオノマー組成物は、本来カリウムアイオノマーが有する非帯電性、高周波ウエルダー性や材料強度等をほとんど低下することなく保持することを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
したがって本発明の目的は、フイルム、シート、テープ、チューブ等の用途に好適な、加工性、非帯電性、強度、高周波ウエルダー性等に優れ、とくに加工性が改良された低吸湿性のアイオノマー組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、不飽和カルボン酸含量が１０〜２０重量％、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜３００ｇ／１０分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）をベースポリマーとする中和度が６０％以上のカリウムアイオノマー（Ａ）６０〜９９重量部と疎水性重合体（Ｂ）４０〜１重量部とからなるアイオノマー組成物に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において使用されるカリウムアイオノマー（Ａ）は、不飽和カルボン酸含量が１０〜２０重量％、好ましくは１１〜１８重量％、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜３００ｇ／１０分、好ましくは１０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分未満、さらに好ましくは２０〜１５０ｇ／１０分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）をベースポリマーとし、不飽和カルボン酸成分の６０％以上がカリウムイオンで中和されたものである。ここにベースポリマーであるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）が２種以上の共重合体の混合成分であるときには、前記不飽和カルボン酸含量は各共重合体の不飽和カルボン酸含量の平均値（平均不飽和カルボン酸含量と表示する）を意味し、またメルトフローレートは混合成分全体としてのメルトフローレート（平均メルトフローレートと表示する）を意味するもので、その一部又は全部の共重合体は、不飽和カルボン酸含量及び／又はメルトフローレートが上記範囲から外れるものであってもよい。
【００１２】
本発明においては、アイオノマー組成物の加工性、低吸湿性等を考慮すると、上記ベースポリマーとして単一のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用するよりも、不飽和カルボン酸含量が異なる２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を使用することが好ましい。とくに不飽和カルボン酸含量が１〜１０重量％、好ましくは２〜１０重量％、メルトフローレートが１〜６００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ−１）と不飽和カルボン酸含量が１１〜２５重量％、好ましくは１３〜２３重量％、メルトフローレートが１〜６００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ−２）からなり、平均不飽和カルボン酸含量が１０〜２０重量％、好ましくは１１〜１５重量％、平均メルトフローレートが１〜３００ｇ／１０分、好ましくは１０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分未満、さらに好ましくは２０〜１５０ｇ／１０分の混合共重合体成分であることが好ましい。また共重合体（ａ−１）及び（ａ−２）両者の不飽和カルボン酸含量差が３重量％以上、とくに４〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。この混合共重合体成分においてはまた、共重合体（ａ−１）と共重合体（ａ−２）の混合割合が、前者２〜６０重量部、好ましくは５〜５０重量部に対し後者９８〜４０重量部、好ましくは９５〜５０重量部とするのが好ましい。すなわちベースポリマーとしてこのような混合共重合体成分を使用することにより、カリウムイオン化が容易で、加工性及び帯電防止性能が優れ、しかも吸湿性及び吸水性の低いカリウムアイオノマーを容易に得ることができる。上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ−１）として、組成やメルトフローレートの異なる２種以上のものを併用してもよく、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ−２）においても、同様に２種以上のものを併用することができる。
【００１３】
上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを代表例として例示することができる。これらの中ではアクリル酸又はメタクリル酸が最も好ましい。
【００１４】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）には、任意成分として他の単量体が共重合されていてもよい。このような任意共重合成分の存在は、カリウムアイオノマー（Ａ）の柔軟性付与に効果的であって、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素などを例示することができる。上記任意共重合成分は、共重合体（ａ）中、例えば４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の如き量で含有されていてもよい。このような任意共重合成分をあまり過度に含有せしめるとカリウムアイオノマー（Ａ）の機械的強度を低下させ、あるいはブロッキングの要因となるなどの悪影響を及ぼすようになるのであまり多量に含有させるべきではない。
【００１５】
上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）は、高温、高圧の条件下、エチレン、不飽和カルボン酸及び任意に他の共重合成分をラジカル共重合することによって得ることができる。
【００１６】
本発明におけるカリウムアイオノマー（Ａ）は、上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）のカルボキシル基のカリウムイオンによる中和度が６０％以上、好ましくは７０〜９５％、一層好ましくは８０〜９５％のものである。中和度が上記範囲より低いものを使用すると帯電防止効果が充分でなくなる。一方、カリウムアイオノマー（Ａ）の中和度が高くなり過ぎると、凝集力が強くなりすぎ、フイルムなどに成形した場合、ゲル発生の原因となりやすいので、中和度は９５％以下程度に抑えることが好ましい。カリウムアイオノマー（Ａ）としてはまた、メルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／１０分、とくに０．１〜１０ｇ／１０分程度のものが好ましい。
【００１７】
本発明のアイオノマー組成物は、上記カリウムアイオノマー（Ａ）６０〜９９重量部、好ましくは７０〜９５重量部に対し、疎水性重合体（Ｂ）４０〜１重量部、好ましくは３０〜５重量部の割合で配合するものである。すなわちこのような割合で疎水性重合体（Ｂ）を配合することにより、カリウムアイオノマー（Ａ）の非帯電性をそれ程損なうことなく、カリウムアイオノマー（Ａ）の加工性を著しく改善して各種成形を可能とすることができ、また柔軟性等を改善することもできる。また、このような割合で疎水性重合体を配合することにより、カリウムアイオノマーの吸湿性を顕著に低減させることできるので、保存や取り扱いにそれ程留意することなく、種々の用途に使用することができる。さらにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）をイオン化してカリウムアイオノマー（Ａ）を製造するに際し、このような疎水性重合体（Ｂ）を配合しておくことにより、スクリュー押出機におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）のカリウムイオン化を生産性よく行うことが可能となる。また、上記カリウムアイオノマー（Ａ）と疎水性重合体（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、疎水性重合体（Ｂ）を４０重量部超で５０重量部以下の割合で配合した組成物は、非帯電性は本発明の組成物より低下するものの、カリウムアイオノマー（Ａ）の加工性は改良されている。
【００１８】
このような目的に使用される疎水性重合体（Ｂ）としては、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンのようなオレフィンの単独重合体又はオレフィン同士の共重合体、エチレンと、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチルのような不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン・ブタジエンブロック共重合体又はその水素添加物、スチレン・イソプレンブロック共重合体又はその水素添加物などのスチレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６、ナイロン６・１２、ナイロン６ＴＩなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニルなどを例示することができる。
【００１９】
これら疎水性重合体の中では、カリウムアイオノマーの加工性や柔軟性の改良、カリウムアイオノマーとの親和性、イオン化するときの溶融粘度などを考慮すると、オレフィンの重合体又は共重合体、中でもポリエチレン又はエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の使用が好ましい。
【００２０】
ポリエチレンとしては種々触媒系を用い、種々の方法で製造されたものを使用することができるが、高圧法ポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンとして知られているエチレンと炭素数３以上のαーオレフィンとの共重合体の使用が好ましい。線状ポリエチレンの共重合成分である炭素数３以上のαーオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンなどであり、とりわけ炭素数４〜１０のものが好ましい。また線状ポリエチレンとしては、高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成分の組み合わせを代表例とするチーグラー型触媒やビスペンタジエニルジルコニウム化合物とアルミノオキサン化合物の組み合わせを代表例とするシングルサイト触媒で製造されたものなどを使用することができる。
【００２１】
また疎水性重合体（Ｂ）として好適なエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、不飽和カルボン酸エステルの含量が、２〜５０重量％、とくに４〜４０重量％のものである。このようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を使用することにより、前記カリウムアイオノマー（Ａ）と均一に混合した比較的透明で、しかも柔軟性、加工性に優れたアイオノマー組成物を得ることができる。
【００２２】
疎水性重合体として好適なポリエチレン及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体としてはまた、生成したアイオノマー組成物の物性及び構成成分の相溶性、あるいはカリウムアイオノマー製造時に予め配合しておく場合にはイオン化反応時における溶融粘度などを考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。
【００２３】
カリウムアイオノマー（Ａ）と疎水性重合体（Ｂ）からなる本発明のアイオノマー組成物は、両者を溶融混合することによって調製することができるし、カリウムアイオノマー（Ａ）のベースポリマーであるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）と疎水性重合体（Ｂ）を、スクリュー押出機中で、溶融混練しながらカリウム化合物と反応させることによっても得ることができる。後者の方法においては、溶融混練の温度は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ａ）及び疎水性重合体（Ｂ）の融点以上の温度、一般的には１５０℃以上、好ましくは１６０〜２８０℃の範囲で、好ましくは６０秒以上の滞留時間を維持して行うのが好ましい。スクリュー押出機としては相当の混練能力があり、またイオン化反応によって生じる副生物を除去するため、ベント機構を有するものを使用するのがよい。
【００２４】
上記の如くにして得られる本発明のアイオノマー組成物は、２３℃、相対湿度５０％ＲＨにおける１％帯電減衰時間が好ましくは１０秒以下、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８ｇ／１０分である。また含水率が１００００ｐｐｍ以下、好ましくは５０００ｐｐｍ以下のものを容易に得ることができる。
【００２５】
このような特性を有する本発明のアイオノマー組成物は、そのまま、あるいは所望に応じ任意の添加剤、たとえば酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、顔料、染料、架橋剤、発泡剤、粘着付与剤などを加え、種々の用途に使用することができる。
【００２６】
例えば、本発明のアイオノマー組成物を単層で、あるいは他材料と積層して、フイルム、シート、テープ、繊維、織布、不織布、チューブ、管、ロッド、袋、容器、各種射出成形品、各種中空成形品などに加工することができる。より具体的な用途として、ダイシングテープ基材やバックグラインドフイルムなどの半導体用粘着テープ又はフイルム、マーキングフイルム、ＩＣキャリアテープ、電子部品テーピングテープのような電気・電子材料、食品包装材料、衛生材料、プロテクトフイルム、鋼線被覆材料、クリーンルームカーテン、壁紙、マット、床材、フレコン内袋、コンテナー、靴、バッテリーセパレーター、透湿フイルム、防汚フイルム、防塵フイルム、ＰＶＣ代替フイルム、各種化粧品、洗剤、シャンプー、リンス等のチューブやボトルなどを例示することができる。
【００２７】
本発明のアイオノマー組成物を積層体として使用する場合、積層に使用される他材料としては、各種重合体、例えば先に例示した疎水性重合体のほか熱可塑性エラストマーや熱硬化性樹脂、粘着剤、紙、金属、織布、不織布、木材、セラミックスなどを例示することができる。例えば本発明のアイオノマー組成物をダイシングテープ基材として用いる場合には、本発明のアイオノマー組成物からなるテープ基材にゴム系、アクリル系、シリコーン系などの粘着剤を塗布し、さらにその上に剥離フイルムを貼着して商品とされる。また本発明のアイオノマー組成物は、非帯電性のみならず高周波ウエルダー性に優れているので、高周波シールが適用される単層フイルムあるいは他材料との積層フイルムとして使用することができる。このような積層フイルムにおいて非帯電性と高周波シール性を併せ有するためには、本発明のアイオノマー組成物を、ヒートシール層としてあるいはヒートシール層に隣接する層として使用すればよい。この際、積層フイルムの他の層として利用できる材料としては、上記した疎水性重合体のほか、アルミニウム箔、アルミ蒸着フイルム、シリカ蒸着フイルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体などを挙げることができる。積層フイルムにおいては勿論、上記材料が１層のみならず、２層以上有していてもよい。
【００２８】
本発明のアイオノマー組成物はまた、各種重合体に非帯電性を付与するための改質剤として使用することができる。改質の対象となる重合体としては、上記例示の疎水性重合体やエチレン・ビニルアルコール共重合体などを例示することができる。効果的な配合量は、配合した樹脂組成物中、カリウムアイオノマー成分として１０〜３０重量％を占めるようにすれば、改質の対象となる樹脂の物性をそれ程損なうことなく非帯電性を改良できるので好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例及び比較例で用いた各種原料及び得られたアイオノマー組成物の物性評価方法は、以下の通りである。
【００３０】
１．原料
１．１．エチレン・メタクリル酸共重合体のカリウムアイオノマー
ＫＩＯ−１：メタクリル酸含量１７．５重量％、ＭＦＲ（メルトフローレート）６０ｇ／１０分のエチレン・メタクリル酸共重合体５０重量部と、メタクリル酸含量５重量％、アクリル酸イソブチル含量１０重量％、ＭＦＲ３５ｇ／１０分のエチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル３元共重合体５０重量部からなる平均メタクリル酸含量が１１．３重量％、平均ＭＦＲが４６ｇ／１０分の樹脂組成物をベースポリマーとする、中和度が８０％のカリウムアイオノマー。両方のベースポリマーは、高圧法ポリエチレンのラジカル重合プロセスを用いて合成した。またカリウムアイオノマーの合成は、ベースポリマーと中和に必要な所定量の炭酸カリウムを、６５ｍｍ径ベント付きスクリュー押出機に供給し、樹脂温度２４０℃、押出速度５ｋｇ／ｈで押出すことにより行った。
【００３１】
ＫＩＯ−２：メタクリル酸含量１０重量％、ＭＦＲ５００ｇ／１０分のエチレン・メタクリル酸共重合体２０重量部と、メタクリル酸含量１０重量％、ＭＦＲ３５ｇ／１０分のエチレン・メタクリル酸共重合体３０重量部と、メタクリル酸含量１５重量％、ＭＦＲ６０ｇ／１０分のエチレン・メタクリル酸共重合体５０重量部とからなる平均メタクリル酸含量が１２．５重量％、平均ＭＦＲが７８ｇ／１０分の樹脂組成物をベースポリマーとする、中和度が９２％のカリウムアイオノマー。ベースポリマーとカリウムアイオノマーの合成は、ＫＩＯ−１と同様にして実施した。
【００３２】
１．２．疎水性重合体

【００３３】
２．物性・加工性評価方法
２．１．帯電減衰時間
ＥＴＳ社製Ｓｔａｔｉｃ　Ｄｅｃａｙ　Ｍｅｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　４０６Ｄを用い、Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　１０１Ｃ　Ｍｅｔｈｏｄ　４０４６に従い、２３℃、５０％相対湿度雰囲気下に２４時間放置したフイルム試験片に±５０００Ｖの電圧を印加し、５００Ｖ（１０％減衰）又は５０Ｖ（１％減衰）まで減衰する時間を測定した。
【００３４】
２．２．表面抵抗率
三菱化学（株）製ハイレスタを用い、２３℃、５０％相対湿度雰囲気下に２４時間放置したフイルム試験片の表面抵抗率を測定した。
【００３５】
２．３．水分値
ペレット状の樹脂組成物を１昼夜、露点−４０℃の乾燥空気で除湿した後、カールフィッシャー装置を用いて、１９０℃条件にて含有水分を測定した。
【００３６】
２．４．加工性
加工条件Ａ：スクリュー径３０ｍｍ（フルフライト、Ｌ／Ｄ＝２８）、ダイ径５０ｍｍのインフレーションフイルム成形装置を用い、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、樹脂温度２３０℃でフイルム厚み１００μｍのインフレーションフイルムを成形する時のモーター負荷と、スクリュー先端とブレーカープレート間における樹脂圧力を測定し、加工性の指標とした。
【００３７】
加工条件Ｂ：スクリュー径３０ｍｍ（フルフライト、Ｌ／Ｄ＝２８）、ダイ径５０ｍｍのインフレーションフイルム成形装置を用い、スクリュー回転数４５ｒｐｍ、樹脂温度２３０℃でフイルム厚み５０μｍのインフレーションフイルムを成形する時のモーター負荷と上記樹脂圧力を測定し、加工性の指標とした。
【００３８】
加工条件Ｃ：スクリュー径４０ｍｍ（フルフライト、Ｌ／Ｄ＝３２）、ダイ幅４６０ｍｍのキャストフイルム成形装置を用い、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、樹脂温度３００℃でフイルム厚み３０μｍのキャストフイルムを成形する時のモーター負荷と上記樹脂圧力を測定し、加工性の指標とした。
【００３９】
［実施例１、比較例１］
表１に示す組成からなるカリウムアイオノマー組成物及びカリウムアイオノマーを原料として、加工条件Ａにより、厚み１００μｍのインフレーションフイルムを成形した。得られたフイルムの帯電減衰時間及び加工性の評価結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例２〜３、比較例２〜３］
表１に示す組成物からなるカリウムアイオノマー組成物及びカリウムアイオノマーを原料として、加工条件Ｂにより、厚み５０μｍのインフレーションフイルムを成形した。得られたフイルムの帯電減衰時間及び加工性の評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】

【００４２】
表１の結果より、疎水性重合体の組成が本発明の範囲内であるカリウムアイオノマー組成物は、優れた帯電減衰時間を保持し、加工性が著しく改良されるが、疎水性重合体の組成が本発明の範囲外の場合は、帯電減衰時間が悪化し、加工性の改良効果が本発明の範囲内のものとほとんど変わらないことが判る。
【００４３】
［実施例４〜５、比較例４］
表２に示す組成物からなるカリウムアイオノマー組成物及びカリウムアイオノマーを原料として、加工条件Ｃにより、厚み３０μｍのキャストフイルムを成形した。得られたフイルムの帯電減衰時間及び加工性の評価結果を表２に示す。
【００４４】
表２に示す組成物からなるカリウムアイオノマー組成物及びカリウムアイオノマーのペレットの水分値を表２に示す。またこれらを原料として、加工条件Ｂにより、厚み５０μｍのインフレーションフイルムを成形した。得られたフイルムの帯電減衰時間及び加工性の評価結果を表２に示す。尚、比較例５のフイルムは、吸湿による発泡が発生し、満足なフイルムを得ることができなかった。
【００４５】
【表２】

【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、電子材料用フイルムあるいはテープ材料として好適な、加工性、非帯電性、強度、高周波ウエルダー性等に優れ、とくに加工性が改良された低吸湿性のアイオノマー組成物を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a low water-absorbing ionomer composition which is suitable as a material for a film, a sheet, a tape, a tube, and the like, is excellent in processability, non-charging property, high-frequency weldability, moisture permeability, strength, etc., and in particular, has improved processability. The object and its use.
[0002]
[Prior art]
An ethylene copolymer ionomer obtained by neutralizing at least a part of the carboxyl group of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is obtained by reacting the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal compound serving as an ion source. Obtainable. Industrially, considering productivity, it is most advantageous to employ a method in which an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is reacted while being melt-kneaded in a screw extruder.
[0003]
In such an ethylene copolymer ionomer, it has long been known that a potassium ionomer having a high unsaturated carboxylic acid content and a high degree of neutralization has excellent antistatic performance. However, even if an attempt is made to produce a potassium ionomer having a high acid content and a high degree of neutralization by a method using the screw extruder, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a high acid content has a large adhesiveness to a metal, At the time of melt-kneading, it may be impossible to extrude by fusing to a screw, and it is difficult to perform continuous stable operation. Such troubles can be avoided to some extent by adjusting the screw rotation speed, extrusion temperature, residence time, and the like, but they tend to hinder the ionization reaction, and it is difficult to increase the degree of neutralization. As a result, unreacted metal compounds are mixed into the reaction product, and this is not a method industrially applicable.
[0004]
The potassium ionomer having a high acid content and a high degree of neutralization as described above has a high hygroscopicity (water absorbency), and it is not easy to dehydrate the absorbed ionomer. In addition, in general, the melt viscosity is high and the processability is difficult. In addition, when a hygroscopic ionomer is molded, a satisfactory molded product cannot be obtained due to a foaming phenomenon.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-106954 discloses that it is effective to blend a potassium ionomer having a high acid content and a potassium ionomer having a low acid content as a method of reducing the hygroscopicity without substantially impairing the non-charging property. Has been described. However, such a blend also has a drawback in workability due to its high melt viscosity, and improvement has been required for some applications. This publication also mentions blends of the above blends with other thermoplastic polymers, but does not specifically disclose improvement in processability.
[0006]
In the potassium ionomer which is excellent in non-charging properties, when a polyhydric alcohol compound such as glycerin or polyoxyethylene glycol is blended and used, the unsaturated carboxylic acid content and the degree of neutralization are slightly reduced. It is known that even when a potassium ionomer is used, the same non-charging property is exhibited, and it is effective as a formulation for reducing the hygroscopicity of the ionomer (JP-A-8-134295, etc.). The high frequency weldability has also been improved by the incorporation of a polyhydric alcohol compound, making it attractive as a substitute for polyvinyl chloride in applications utilizing high frequency seals. However, even in such a formulation, although it depends on the type and the amount of the polyhydric alcohol-based compound, depending on the application, bleeding, discoloration, fumes at the time of molding, and the like may become a problem. There was a need for an alternative prescription that would also work.
[0007]
Further, a method of coexisting with an olefin polymer is described in JP-A-6-287223 for the purpose of solving the problems relating to the industrial production method of a potassium ionomer having a high acid content and a high degree of neutralization. Specifically, there is shown an example in which a mixture of a large amount of high-pressure polyethylene is ionized. The methods described in the above specific examples are effective for applications in which the resulting composition is used as it is, but there is a problem when the composition is used as an additive for improving the non-chargeability of various polymers. In this publication, the case where the addition amount of the olefin polymer is small is also mentioned, but a specific method for improving the difficulty related to the industrial production method when the addition amount is reduced is described. It was not specified.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In such a situation, the applicant uses a screw extruder to use a potassium ionomer that can be used as an additive to improve the antistatic property of various polymers or can be widely used for various applications. Japanese Patent Application No. 2001-33968 proposes a method for industrially advantageously producing the composition and an ionomer resin composition obtained thereby. After this, the present inventors studied to further expand the use of the potassium ionomer.As a result, adding a small amount of a hydrophobic polymer significantly reduced the motor load and resin pressure of the processing machine when molding the potassium ionomer. And found that the workability was greatly improved. This improvement in processability and low moisture absorption has made it possible to widely apply it to general molding (for example, films, sheets, tapes, tubes, etc.), which has been difficult with conventional potassium ionomers. Further, the potassium ionomer composition was found to retain the non-chargeability, high-frequency weldability, material strength, and the like of the potassium ionomer without substantially reducing the potassium ionomer, and arrived at the present invention.
[0009]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ionomer composition which is suitable for applications such as films, sheets, tapes, tubes, and the like, is excellent in workability, non-charging properties, strength, high-frequency weldability, etc. To provide things.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) having an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 20% by weight and a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 1 to 300 g / 10 minutes as a base polymer. The present invention relates to an ionomer composition comprising 60 to 99 parts by weight of a potassium ionomer (A) having a degree of neutralization of 60% or more and 40 to 1 part by weight of a hydrophobic polymer (B).
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The potassium ionomer (A) used in the present invention has an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 20% by weight, preferably 11 to 18% by weight, and a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 1 to 300 g / 10 minutes. Preferably, an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (a) is used as a base polymer, preferably at least 10 g / 10 min and less than 200 g / 10 min, more preferably at least 60% of the unsaturated carboxylic acid component. Is neutralized with potassium ions. When the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (a) as the base polymer is a mixed component of two or more copolymers, the unsaturated carboxylic acid content is determined by the unsaturated carboxylic acid content of each copolymer. Mean flow rate (expressed as an average unsaturated carboxylic acid content), and the melt flow rate means the melt flow rate of the entire mixed component (expressed as an average melt flow rate), and a part or All copolymers may have an unsaturated carboxylic acid content and / or melt flow rate outside the above ranges.
[0012]
In the present invention, considering the workability of the ionomer composition, low hygroscopicity, etc., the unsaturated carboxylic acid content differs from that of using a single ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as the base polymer. It is preferred to use at least one ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Particularly, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 10% by weight, and a melt flow rate of 1 to 600 g / 10 minutes, preferably 10 to 500 g / 10 minutes. (A-1) Ethylene / unsaturation having an unsaturated carboxylic acid content of 11 to 25% by weight, preferably 13 to 23% by weight and a melt flow rate of 1 to 600 g / 10 min, preferably 10 to 500 g / 10 min. Consisting of a carboxylic acid copolymer (a-2), the average unsaturated carboxylic acid content is 10 to 20% by weight, preferably 11 to 15% by weight, and the average melt flow rate is 1 to 300 g / 10 minutes, preferably 10 g / The mixed copolymer component is preferably 10 minutes or more and less than 200 g / 10 minutes, more preferably 20 to 150 g / 10 minutes. Further, it is preferable that the difference in unsaturated carboxylic acid content between the copolymers (a-1) and (a-2) is 3% by weight or more, particularly 4 to 15% by weight. In this mixed copolymer component, the mixing ratio of the copolymer (a-1) and the copolymer (a-2) is 2 to 60 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, and 98 to 100 parts by weight. It is preferably from 40 to 40 parts by weight, preferably from 95 to 50 parts by weight. In other words, by using such a mixed copolymer component as the base polymer, potassium ionization is easy, processability and antistatic performance are excellent, and a potassium ionomer having low hygroscopicity and low water absorption can be easily obtained. . As the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a-1), two or more kinds having different compositions and melt flow rates may be used in combination, and the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a-2) , Two or more of them can be used in the same manner.
[0013]
Examples of the unsaturated carboxylic acid in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, and itaconic anhydride. This can be illustrated as a representative example. Of these, acrylic acid or methacrylic acid is most preferred.
[0014]
In the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a), another monomer may be copolymerized as an optional component. The presence of such an optional copolymer component is effective for imparting flexibility to the potassium ionomer (A). Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Examples include unsaturated carboxylic esters such as n-butyl, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and dimethyl maleate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; and carbon monoxide. The optional copolymer component may be contained in the copolymer (a) in an amount of, for example, 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less. If the optional copolymerization component is contained in an excessively large amount, the mechanical strength of the potassium ionomer (A) is reduced, or the potassium ionomer (A) has an adverse effect such as blocking. Therefore, it should not be contained in an excessively large amount. .
[0015]
The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) as described above can be obtained by radical copolymerization of ethylene, unsaturated carboxylic acid and optionally other copolymer components under high temperature and high pressure conditions. .
[0016]
The potassium ionomer (A) in the present invention has a degree of neutralization of the carboxyl group of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) with potassium ions of 60% or more, preferably 70 to 95%, more preferably 80 to 95%. 95%. If the neutralization degree is lower than the above range, the antistatic effect becomes insufficient. On the other hand, if the degree of neutralization of the potassium ionomer (A) is too high, the cohesive strength becomes too strong, and when formed into a film or the like, it is likely to cause gelation. Therefore, the degree of neutralization should be suppressed to about 95% or less. Is preferred. As the potassium ionomer (A), those having a melt flow rate of 0.05 to 50 g / 10 minutes, particularly about 0.1 to 10 g / 10 minutes are preferable.
[0017]
The ionomer composition of the present invention comprises 40 to 1 part by weight, preferably 30 to 5 parts by weight, of the hydrophobic polymer (B) based on 60 to 99 parts by weight, preferably 70 to 95 parts by weight of the potassium ionomer (A). In a proportion of That is, by blending the hydrophobic polymer (B) in such a ratio, the processability of the potassium ionomer (A) is remarkably improved without significantly impairing the non-charging property of the potassium ionomer (A), and various moldings are performed. It can be possible, and flexibility and the like can be improved. Also, by blending the hydrophobic polymer in such a ratio, the hygroscopicity of the potassium ionomer can be significantly reduced, so that it can be used for various applications without paying much attention to storage and handling. . Further, when the potassium ionomer (A) is produced by ionizing the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a), such a hydrophobic polymer (B) is blended, whereby the ethylene in the screw extruder is mixed. -Potassium ionization of the unsaturated carboxylic acid copolymer (a) can be performed with high productivity. Further, a composition in which the hydrophobic polymer (B) is added in an amount of more than 40 parts by weight and 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the potassium ionomer (A) and the hydrophobic polymer (B). Although the antistatic property is lower than that of the composition of the present invention, the processability of the potassium ionomer (A) is improved.
[0018]
Examples of the hydrophobic polymer (B) used for such purposes include high-pressure polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, and poly-4-methyl-. Homopolymers of olefins such as 1-pentene or copolymers of olefins, ethylene and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, and n-butyl acrylate , Copolymers with unsaturated esters such as unsaturated carboxylic acid esters such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate, polystyrene, AS resin, ABS resin, styrene-butadiene block Copolymer or its hydrogenated product, styrene Styrene resins such as isoprene block copolymers or hydrogenated products thereof, polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, nylon 6.66, nylon 6.12, nylon 6TI, polyethylene terephthalate, Examples thereof include polyesters such as polytrimethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate, polycarbonates, polyacetals, polyphenylene ethers, acrylic resins, and polyvinyl chloride.
[0019]
Among these hydrophobic polymers, considering the processability and flexibility of the potassium ionomer, the affinity with the potassium ionomer, the melt viscosity at the time of ionization, etc., olefin polymers or copolymers, especially polyethylene or The use of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is preferred.
[0020]
As the polyethylene, various catalyst systems can be used, and those produced by various methods can be used, and a mixture of ethylene known as high-pressure polyethylene or linear low-density polyethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms can be used. The use of a copolymer is preferred. Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms, which is a copolymer component of linear polyethylene, include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 4-methyl-1. -Pentene and the like, and particularly those having 4 to 10 carbon atoms are preferable. As linear polyethylene, a Ziegler-type catalyst represented by a combination of a highly active titanium catalyst component and an organoaluminum catalyst component and a single-site catalyst represented by a combination of a bispentadienyl zirconium compound and an aluminoxane compound are typical examples. Manufactured products can be used.
[0021]
The ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer suitable as the hydrophobic polymer (B) has an unsaturated carboxylic acid ester content of 2 to 50% by weight, particularly 4 to 40% by weight. By using such an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, it is possible to obtain an ionomer composition which is homogeneously mixed with the potassium ionomer (A), is relatively transparent, and has excellent flexibility and processability. Can be.
[0022]
Polyethylene and an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer suitable as a hydrophobic polymer may also be used when the physical properties and compatibility of the constituent components of the produced ionomer composition or the potassium ionomer are previously blended at the time of production. Considering the melt viscosity at the time of the ionization reaction, it is preferable to use one having a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.5 to 50 g / 10 minutes, preferably about 1 to 30 g / 10 minutes.
[0023]
The ionomer composition of the present invention comprising the potassium ionomer (A) and the hydrophobic polymer (B) can be prepared by melt-mixing the two, and the base polymer of the potassium ionomer (A), ethylene. It can also be obtained by reacting a saturated carboxylic acid copolymer (a) and a hydrophobic polymer (B) with a potassium compound while melt-kneading them in a screw extruder. In the latter method, the melt-kneading temperature is a temperature higher than the melting point of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) and the hydrophobic polymer (B), generally 150 ° C. or higher, preferably 160 to 160 ° C. It is preferable to carry out the reaction at a temperature in the range of 280 ° C. and preferably for a residence time of at least 60 seconds. It is preferable to use a screw extruder having a considerable kneading capacity and having a vent mechanism in order to remove by-products generated by the ionization reaction.
[0024]
The ionomer composition of the present invention obtained as described above has a 1% charge decay time at 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH of preferably 10 seconds or less, a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.1%. 10 to 10 g / 10 min, preferably 0.5 to 8 g / 10 min. Further, those having a water content of 10,000 ppm or less, preferably 5000 ppm or less can be easily obtained.
[0025]
The ionomer composition of the present invention having such properties can be used as it is or as desired with optional additives such as antioxidants, weather stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, slip agents, pigments, dyes. , A cross-linking agent, a foaming agent, a tackifier and the like, and can be used for various purposes.
[0026]
For example, the ionomer composition of the present invention may be used as a single layer or laminated with other materials to form films, sheets, tapes, fibers, woven fabrics, nonwoven fabrics, tubes, tubes, rods, bags, containers, various injection molded articles, It can be processed into hollow molded products. As more specific applications, dicing tape base material or semiconductor adhesive tape or film such as back grind film, marking film, IC carrier tape, electric and electronic materials such as electronic component taping tape, food packaging material, sanitary material, Protective film, steel wire coating material, clean room curtain, wallpaper, mat, flooring, flexible container inner bag, container, shoes, battery separator, moisture permeable film, antifouling film, dustproof film, PVC alternative film, various cosmetics, detergent, shampoo , Rinse and other tubes and bottles.
[0027]
When the ionomer composition of the present invention is used as a laminate, other materials used for lamination include various polymers, for example, a thermoplastic elastomer, a thermosetting resin, a pressure-sensitive adhesive, as well as the hydrophobic polymer exemplified above. , Paper, metal, woven fabric, nonwoven fabric, wood, ceramics and the like. For example, when the ionomer composition of the present invention is used as a dicing tape substrate, a rubber-based, acrylic, or silicone-based pressure-sensitive adhesive is applied to a tape substrate composed of the ionomer composition of the present invention, and further thereon. A peelable film is attached to make the product. Further, since the ionomer composition of the present invention is excellent not only in non-charging property but also in high-frequency weldability, it can be used as a single-layer film to which a high-frequency seal is applied or a laminated film with another material. In order for such a laminated film to have both non-charging properties and high-frequency sealing properties, the ionomer composition of the present invention may be used as a heat seal layer or as a layer adjacent to the heat seal layer. At this time, as a material that can be used as another layer of the laminated film, in addition to the above-mentioned hydrophobic polymer, an aluminum foil, an aluminum-deposited film, a silica-deposited film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the like can be given. Of course, in the laminated film, the above material may have not only one layer but also two or more layers.
[0028]
The ionomer composition of the present invention can also be used as a modifier for imparting antistatic properties to various polymers. Examples of the polymer to be modified include the above-mentioned hydrophobic polymers and ethylene / vinyl alcohol copolymers. If the effective compounding amount is 10-30% by weight as the potassium ionomer component in the compounded resin composition, the antistatic property can be improved without significantly impairing the physical properties of the resin to be modified. It is preferred.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the various raw materials used in the Examples and Comparative Examples and the physical property evaluation methods of the obtained ionomer compositions are as follows.
[0030]
1. material
1.1. Potassium ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer
KIO-1: 17.5% by weight of methacrylic acid, 50 parts by weight of ethylene / methacrylic acid copolymer having an MFR (melt flow rate) of 60 g / 10 minutes, 5% by weight of methacrylic acid, 10% by weight of isobutyl acrylate A resin composition having an average methacrylic acid content of 50 parts by weight of an ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate terpolymer having an MFR of 35 g / 10 min and an average MFR of 46 g / 10 min was used as a base polymer. A potassium ionomer having a degree of neutralization of 80%. Both base polymers were synthesized using a high pressure polyethylene radical polymerization process. The potassium ionomer was synthesized by supplying a base polymer and a predetermined amount of potassium carbonate necessary for neutralization to a screw extruder equipped with a vent having a diameter of 65 mm and extruding at a resin temperature of 240 ° C. and an extrusion speed of 5 kg / h. .
[0031]
KIO-2: an ethylene / methacrylic acid copolymer having a methacrylic acid content of 10% by weight and an MFR of 500 g / 10 min, 20 parts by weight, and an ethylene / methacrylic acid copolymer having a methacrylic acid content of 10% by weight and an MFR of 35 g / 10 min. And a resin composition having an average methacrylic acid content of 12.5% by weight and an average MFR of 78 g / 10 minutes, comprising 50% by weight of an ethylene / methacrylic acid copolymer having a methacrylic acid content of 15% by weight and an MFR of 60 g / 10 minutes. A potassium ionomer having a degree of neutralization of 92% as a base polymer. The synthesis of the base polymer and the potassium ionomer was performed in the same manner as in KIO-1.
[0032]
1.2. Hydrophobic polymer

[0033]
2. Physical property / workability evaluation method
2.1. Charge decay time
Using a Static Decay Meter Model 406D manufactured by ETS, according to the Federal Test Method 101C Method 4046, a voltage of ± 5000 V was applied to a film test piece left for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity to 500 V (10% attenuation). ) Or the time to decay to 50 V (1% decay) was measured.
[0034]
2.2. Surface resistivity
Using Hiresta manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the surface resistivity of a film test piece left for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity was measured.
[0035]
2.3. Moisture content
After the pellet-shaped resin composition was dehumidified with dry air having a dew point of −40 ° C. for 24 hours, the moisture content was measured at 190 ° C. using a Karl Fischer apparatus.
[0036]
2.4. Workability
Processing conditions A: when molding an inflation film having a film thickness of 100 μm at a screw rotation speed of 50 rpm and a resin temperature of 230 ° C. using an inflation film molding apparatus having a screw diameter of 30 mm (full flight, L / D = 28) and a die diameter of 50 mm. The motor load and the resin pressure between the screw tip and the breaker plate were measured and used as an index of workability.
[0037]
Processing condition B: When molding an inflation film having a film thickness of 50 μm at a screw rotation speed of 45 rpm and a resin temperature of 230 ° C. using an inflation film molding apparatus having a screw diameter of 30 mm (full flight, L / D = 28) and a die diameter of 50 mm. The motor load and the above resin pressure were measured and used as an index of workability.
[0038]
Processing condition C: When casting a cast film having a film thickness of 30 μm at a screw rotation speed of 100 rpm and a resin temperature of 300 ° C. using a cast film forming apparatus having a screw diameter of 40 mm (full flight, L / D = 32) and a die width of 460 mm. The motor load and the resin pressure were measured and used as indices of workability.
[0039]
[Example 1, Comparative Example 1]
Using a potassium ionomer composition and a potassium ionomer having the compositions shown in Table 1 as raw materials, an inflation film having a thickness of 100 μm was formed under processing condition A. Table 1 shows the results of evaluation of the charge decay time and workability of the obtained film.
[0040]
[Examples 2-3, Comparative Examples 2-3]
Using a potassium ionomer composition and a potassium ionomer composed of the compositions shown in Table 1 as raw materials, an inflation film having a thickness of 50 μm was formed under processing conditions B. Table 1 shows the results of evaluation of the charge decay time and workability of the obtained film.
[0041]
[Table 1]

[0042]
From the results in Table 1, it can be seen that the potassium ionomer composition having a hydrophobic polymer composition within the range of the present invention retains excellent charge decay time and significantly improves processability. However, when the value is out of the range of the present invention, the charging decay time is deteriorated, and the effect of improving the workability is almost the same as that in the range of the present invention.
[0043]
[Examples 4 and 5, Comparative Example 4]
Using a potassium ionomer composition and a potassium ionomer composed of the compositions shown in Table 2, a cast film having a thickness of 30 μm was formed under processing conditions C. Table 2 shows the results of evaluation of the charge decay time and workability of the obtained film.
[0044]
Table 2 shows the water content of the potassium ionomer composition and the potassium ionomer pellets composed of the compositions shown in Table 2. Using these as raw materials, an inflation film having a thickness of 50 μm was formed under processing conditions B. Table 2 shows the results of evaluation of the charge decay time and workability of the obtained film. In the film of Comparative Example 5, foaming due to moisture absorption occurred, and a satisfactory film could not be obtained.
[0045]
[Table 2]

[0046]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a low-hygroscopic ionomer composition which is excellent in workability, non-charging property, strength, high-frequency weldability, etc., and particularly improved in workability, which is suitable as a film or tape material for electronic materials. be able to.

Claims

Neutralization degree based on ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) having an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 20% by weight and a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 1 to 300 g / 10 min. Is an ionomer composition comprising 60 to 99 parts by weight of a potassium ionomer (A) having 60% or more and 40 to 1 part by weight of a hydrophobic polymer (B).

An ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) having an unsaturated carboxylic acid content of 1 to 10% by weight and a melt flow rate of 1 to 600 g / 10 min ( a-1) and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a-2) having an unsaturated carboxylic acid content of 11 to 25% by weight and a melt flow rate of 1 to 600 g / 10 min. The ionomer composition according to claim 1, which is a mixed copolymer component having a content of 10 to 20% by weight and an average melt flow rate of 1 to 300 g / 10 minutes.

The mixing ratio [(a-1) / (a-2)] of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a-1) and the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a-2) is from 2/98 to The ionomer composition according to claim 2, wherein the ratio is 60/40 (weight ratio).

The ionomer composition according to claim 1, wherein the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (a) has a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and less than 200 g / 10 min.

The ionomer composition according to claim 1, wherein the hydrophobic polymer (B) is an olefin polymer or copolymer.

The ionomer composition according to claim 5, wherein the olefin polymer or copolymer is polyethylene or an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer.

A film, sheet, tape or tube comprising the ionomer composition according to claim 1.

A multilayer film, sheet, tape or tube having at least one layer of the ionomer composition according to claim 1.