JP2009011999A - 加圧溶解水素ラジカル還元水の生産方法並びに生産システム - Google Patents

加圧溶解水素ラジカル還元水の生産方法並びに生産システム Download PDF

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Abstract

【目的】 加圧水素溶解還元磁化処理装置による水素ラジカルコロイドの生産技術を提供する。
本技術は加圧水素溶解方式により、水素を溶解した高濃度水素溶液をさらに還元磁化処理し、化学的に抗酸化機能が測定できる水素ラジカルコロイドの生産を可能とした。
また、溶液を脱気し、加圧水素溶解方式により、水素を溶解した高濃度水素溶液を、さらに還元磁化処理し、化学的に抗酸化機能が測定できる水素ラジカルコロイドの生産を可能とした。
【構成】1 脱気装置
2 圧力タンク装置(高圧水素溶解装置)
3 還元磁化装置
4 水素ラジカルコロイド充填装置
5 アルミ層を有する充填容器
【選択図】図1

Description

本発明は、フリーラジカル消去性水素溶液製造装置と、フリーラジカル消去性水素溶液の製造方法に関する。
還元処理は、食品、飲料、医薬品、化粧品に含まれる色素、ビタミン、カロチン、アントシアニン等の機能性成分の加熱による破壊や酸化を防止し、製品の品質や保蔵性を向上させる効果を有している。
還元処理関しては出願人は特許文献1に、液体からなる食品等を減圧下で脱気した後、水素ガスを飽和させて製造した還元性水素水を開示した。また、加熱手段と攪拌手段とを備えた真空タンクと、前記真空タンクに水素を供給する水素発生装置と、真空ポンプと、からなる食品の還元性水素水の製造装置を開示した。
特許文献2に、密閉耐圧容器中で攪拌しながら、液体媒体に水素ガスを吹き込むことによる、水素ガス用存液状媒体の生産システムを開示した。
特許文献3に、水素ガスを液体に導入し、減圧攪拌、高速攪拌、加圧攪拌の3段階の攪拌溶解過程を有する還元処理方法と自動還元処理装置を開示した。
特許文献4に、水道の蛇口に接続し、流路にスパイラル板を具備する渦流エジェクター装置を用いて、飽和量より過剰の水素ガスを供給して水素飽和溶液と気泡の懸濁液とし、綿状のステンレス綱繊維で気泡を破砕して製造した水素コロイド溶液とその製造装置を開示した。
本発明者らが特許文献1〜4に開示した水素溶液はpHの変化がなく、酸化還元電位は極めて低いを示し、還元性を有するが、フリーラジカル消去性は有していない。
特許文献5に、液体材料と水素ガスを混合攪拌して水素溶液を磁化装置で磁石又は水素溶液を回転させることによって磁気処理を行って溶液にフリーラジカル消去性を付与する技術を開示したが、この発明では水素の溶解に際し加圧処理を加える技術は包含していない。
特許文献1:特許第2890342号公報
特許文献2:特許第3829170号公報
特許文献3:特許第3843361号公報
特許文献4:特開2005−179864号公報
特許文献5:特開2006−124388号公報
特許文献6:特許第3606466号公報
水素を溶解した還元水を磁化し、ラジカル活性を付加させるに際し、現在までに得られている特許文献5より更に強いラジカル活性を発生させるため、水素溶解時に加圧処理を加え、水素濃度を高める技術の検討。
具体的には、溶液へ水素ガスを高濃度に溶解させる方法として、密閉容器に水素ガスを満たし、上から脱気した溶液を噴射し、下から水素ガスを噴射して0.5〜10気圧に加圧し、水素ガスを高濃度に溶解する。水素ガスを高濃度に溶解した溶液は、狭いタンク内で0.01〜10テスラの強力磁場を有する磁石又は電磁石を内蔵する櫛状の多数の攪拌子を高速攪拌して、水素コロイドを生成すると同時に溶液の水素を磁化して、分析によって確認できる水素ラジカルコロイドを発生させ、抗酸化機能のある高濃度の水素磁化溶液を生産する。
課題を解決するために本技術では、次の二つの工程による水素ラジカルコロイドの形成技術を提案した。
第1図に、高濃度水素ラジカル還元水の生産方法の基本的生産工程を示した。
第一工程は、耐圧製の容器に水素ガスを満たし、容器上部から水または脱気した水をシャワー状に滴下させ、水及び水素ガスを加えて0.1〜100kg/cmに加圧し、高濃度の水素水を生産する。100kg/cm以上の加圧は水素爆発を誘発する恐れがある。
第二工程は、生産された高濃度の水素水を耐圧密閉容器の磁化装置に導き、水素ガスを加えながら、0.01〜10テスラの強力磁石または電磁石による磁場の中で、1,000〜3,000回転の高速攪拌子で攪拌し、添加する水素ガスをキャビテーションよって微細な気泡に裁断し、水素ナノバブルの生成と磁化を並行的に進め、抗酸化機能のある水素ラジカルコロイドを生成する。
生成した水素ラジカルコロイドは、水素ラジカルコロイド活性を低下させないため、内面にアルミナ薄膜層が剥き出しになり、およびアルミナ層を有するガス透過のない紙パック又はペットボトルに詰め、水素ラジカル機能を励起しながら保蔵する。
第1図には、請求項1の加圧溶解水素ラジカル還元水の生産方法と装置の基本原理、加圧還元処理と還元磁化水素ラジカル発生処理の工程図を示した。
工程は、圧力タンクDを水素ガス供給装置Bから水素ガスを送って満たし、これに殺菌した水又は溶液Aを圧力タンクDの上方からシャワー状に噴霧し、圧力タンクの下方から水素ガスを供給して加圧して還元性を示し水素含有率10ppm以上の高濃度水素水を生成する。生成した高濃度水素水は水素溶液磁化装置Eへ送り、更に水素ガスを加えながら0.1〜10テスラの強力磁石または電磁石を用いて磁場を作り、高速攪拌子で1,000〜3,000rpmの攪拌速度で溶液を攪拌し、還元磁化処理する。
還元磁化処理した溶液は、抗酸化機能を有し、DPPH法でフリーラジカル消去能の測定が可能である。この還元磁化処理溶液をアルミ箔層を有する容器に充填Fする。
第2図には請求項2の加圧溶解水素ラジカル還元溶液の生産装置をに示した。
圧力タンクDへは、水素ボンベ1、圧力調整装置2を有する水素ガス供給装置Bから水素ガスを送り、圧力タンクDでは、水素ガスで満たし、バルブ8を開いて原水Aを圧力タンクDの上方から送られる水Aをシャワー状9に噴霧する。
圧力タンクDの下方からは、ガスバルブ10を開いて水素ガスを注入口12から注入加圧し、高濃度の水素水を生産する。
次に高濃度の水素水は送水パイプ14を通ってバルブ15を開き、水素溶液磁化装置Eへ導く、水素溶液磁化処理タンクEにおいては、ガスバルブ16を開いてガス注入口18から水素ガス送り、0.1〜10テスラの強力磁石または電磁石を用いて磁場を与え、モーター19で作動する攪拌子20で攪拌して還元処理と磁化処理を併行し、水にフリーラジカル消去能を与える。
フリーラジカル消去能を有する水は、送水パイプ23を通過してバルブ24の開閉により、水充填装置Fの注入口25から各種水保存容器へ充填封入27する。
第3図には、請求項3の脱気処理後水素の加圧溶解、さらに還元磁化処理による水素ラジカル還元溶液の自動生産方法の工程図を示した。
工程は、殺菌した水又は溶液Aを脱気装置Cへ送り、脱気後圧力タンクDへ送る。
圧力タンクDでは、水素ガス供給装置Bから水素ガスを送って満たし、これに脱気溶液を圧力タンクDの上方からシャワー状に噴霧し、圧力タンクの下方から水素ガスを供給して加圧して還元性を示し水素含有率10ppm以上の高濃度水素水を生成する。生成した高濃度水素水は水素溶液磁化装置Eへ送り、更に水素ガスを加えながら0.1〜10テスラの強力磁石または電磁石を用いて磁場を作り、高速攪拌子で1,000〜3,000rpmの攪拌速度で溶液を攪拌し、還元磁化処理する。
還元磁化処理した溶液は、抗酸化機能を有し、DPPH法でフリーラジカル消去能の測定が可能である。この還元磁化処理溶液を充填装置Fへ送る。
充填装置Fでは、窒素ガス供給装置Gから窒素ガスを送り、充填容器Fの空間を窒素ガスで満たし、封入する。即ち、還元磁化処理溶液と窒素ガスの充填は自動化によってチャンバー内で行う、
チャンバーはガスのロスを防ぐため、窒素ガス等重いガスで中を満たし、容器は上下コンベアーで上方から中へ降ろし、前後へはベルトコンベアーと自動充填機の連携で処理溶液と容器空間へ窒素ガスを機械的に充填し、充填封入後は再度上下コンベアーでチャンバーの上方へ引き出し、完了する。
また、充填する容器はアルミ箔層を有する紙製容器またはプラスチック容器、アルミ缶または瓶詰めである。
第4図には請求項4の脱気水、加圧溶解水素ラジカル還元溶液の自動生産装置を示した。
殺菌した水又は溶液Aをバルブ5を開いて脱気装置Cの注入口6から注入し、脱気する。脱気した溶液はパイプ7を通ってバルブ8を開いて圧力タンクDへ送る。
圧力タンクDでは、水素ボンベ1、圧力調整装置2を有する水素ガス供給装置Bから水素ガスを送り、水素ガスで満たしたタンクDへバルブ8を開いて脱気水を圧力タンクDの上方からシャワー状9に噴霧し、下方からガスバルブ10を開いて水素ガスを注入口12から注入加圧し、高濃度の水素水を生産する。
次に高濃度の水素水は送水パイプ14を通ってバルブ15を開き、水素溶液磁化装置Eへ導く、水素溶液磁化処理タンクEにおいては、ガスバルブ16を開いてガス注入口18から水素ガス送り、0.1〜10テスラの強力磁石または電磁石を用いて磁場を与え、モーター19で作動する攪拌子20で攪拌して還元処理と磁化処理を併行し、水にフリーラジカル消去能を与える。
フリーラジカル消去能を有する水は、送水パイプ23を通過して窒素ガス置換処理水充填装置Fへ送る。
窒素ガス置換処理水充填装置Fでは、窒素ガス供給装置Gの窒素ボンベ31から窒素ガス圧力調整装置30で調整したガスをコック29を開いて送り、ガス交換によって充填室の空気を除去し、窒素ガスは重いので充填容器に窒素ガスを満たした後、容器移動装置26により連続的に容器を移動させながら、バルブ24の開閉により、アルミ箔層を有する容器へ還元磁化水を自動注入し、充填封入27する。
実施例1 水素溶解水と加圧水素溶解水のの水素コロイド溶液の性質の比較試験
試験の方法
試験に供した区は、水素溶解水磁化処理区、加圧水素溶解水磁化処理区、脱気加圧水素溶解水磁化処理区の三区である。対照には水素溶解水区を用いた。
1 水素溶解水磁化処理区は、水をタンクの中で掻き回しながら水素ガスを注入し溶解させ、処理液を0.4テスラの磁場の中で水素ガスを加えながら2,000rpmの速度で攪拌磁化を行った。
2 加圧水素溶解水磁化処理区は、タンクの中に水素ガスを満たし、水をシャワー状に注入し、下から水素ガスを注入して加圧溶解させ、処理液を0.4テスラの磁場の中で水素ガスを加えながら2,000rpmの速度で攪拌磁化を行った。
3 脱気加圧水素溶解水磁化処理区は、水に含まれる空気を脱気して、水素ガスを満たしたタンクの中に、脱気水をシャワー状に注入し、下から水素ガスを注入して加圧溶解させ、処理液を0.4テスラの磁場の中で水素ガスを加えながら2,000rpmの速度で攪拌磁化を行った。
調査の方法
(1)溶液のpH、酸化還元電位(Eh)および水素濃度の測定法
溶液の酸化還元電位の測定はpH電極並びに白金電極によりpH及びEhの測定を行った。
[pH、酸化還元電位の測定機器]:メトラー ポータブルpHメーター MP120BE
[水素濃度の測定機器]:東亜電気KK DHDI−1型
(2)フリーラジカル消去能の測定法
1.試薬
a)[0.2molDPPHエタノール溶液]:1,1−Diphenyl−2−picrylhydrazil3.5mgを99%エタノール50mlに溶解し30分間攪拌する。DPPHエタノール溶液溶液は、冷却し容器をアルミフォイルで包む。DPPHエタノール溶液溶液の調整後2時間以内に測定を終了する。
b)[0.2molMES緩衝溶液(pH7.0)]:2Morphlinoethanesulphonic acid 3.5gを蒸留水に溶解し、希水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0に調整した後、蒸留水を加えて200mLとする。
c)[DPPH試薬]:0.2molDPPH試薬2容と、0.2molMES緩衝液(pH7.0)1容と、蒸留水1容を混合する。
2.操作
a)サンプル
試料10mLを50mL三角フラスコに採取して、エタノール10mLを加えて、DPPH試薬5mLを加え、30秒間攪拌し、2分後に分光光度計で520nmの吸光度を測定する。
b)コントロールサンプル
分析希釈液10mLを50mL三角フラスコに採取し、さらにエタノール10mLを加えて混合し、DPPH試薬5mLを加えて30秒間攪拌し、2分後に分光光度計で520nmの吸光度を測定する。
c)測定機器:分光光度計 日立製作所 UV1800
3.計算
コントロールサンプルとサンプル各6検体の吸光度を交互に測定して平均値を求め、フリーラジカル消去率(%)を(式1)によって算出する。
[式1]
フリーラジカル消去能値[μM/L]= Cc−Sc
但し Cc:コントロールサンプルのフリーラジカル値[μM/L]
Sc:サンプルフリーラジカル値[μM/L]
試験の結果
結果の概要
水素の溶解性は加圧しなければ5ppm程度含まれ、酸化還元電位は−320mV程度まで低下するが、ラジカル消去能は発生しない。これを磁化処理すれば、0.9μM/L/min程度のラジカル消去能が発生する。
加圧水素溶解磁化処理区では、溶存水素濃度が13ppm、酸化還元電位が−350mV、フリーラジカル消去能1.3μM/L/minであった。
更に、脱気加圧水素溶解磁化処理区では、溶存水素濃度が13ppm、酸化還元電位が−350mVで、フリーラジカル消去能は1.3μM/L/minであった。
産業場の利用可能性
水素ラジカルコロイドの応用される分野は、処理溶液そのものが抗酸化性を持つので機能性物質と考えられ、製品の高品質化、保蔵性の向上などが期待される。
その応用範囲は還元食品の開発、還元化粧品の開発、還元医薬品の開発、還元飼料の開発やこれらの品質向上と保蔵性の向上など幅が広い。
本発明による加圧溶解水素ラジカル溶液は、圧力タンクで水素ガスを溶液へ溶解する際、一旦高圧に加圧することで高濃度に溶解させ、高濃度の水素水を還元磁化装置で励起する事により、より強い抗酸化機能を発生させることが可能となり、発明者が既に出願している国際出願PCT/JP2007/57489「フリーラジカル消去性水素溶液、その製造方法、及び製造装置」を補完するものである。
水素加圧溶解・還元磁化水素ラジカル発生処理の工程図 水素加圧溶解・還元磁化水素ラジカル発生処理装置 脱気後・水素加圧溶解・還元磁化水素ラジカル発生処理の工程図 脱気後・水素加圧溶解・還元磁化水素ラジカル発生処理装置
記号の説明
A 殺菌した水又は溶液
B 水素ガス供給装置
C 脱気装置
D 圧力タンク
E 水素溶液磁化装置
F 還元磁化処理溶液をアルミ箔層を有する容器へ充填する装置
G 充填装置への窒素ガス供給装置
1 水素ボンベ
2 水素ガス圧力調整装置
3 圧力タンクへの水素ガス供給パイプ
4 水素溶液磁化処理装置への水素ガス供給パイプ
5 脱気装置への溶液輸送供給パイプ及び開閉バルブ
6 脱気装置への溶液注入口
7 脱気装置から圧力タンクへの溶液供給パイプ
8 圧力タンクへの溶液供給パイプ及び開閉バルブ
9 圧力タンク内の溶液供給シャワー
10 圧力タンクへの水素ガス供給パイプの開閉バルブ
11 圧力タンク内の溶液排出ドレン
12 圧力タンク内の水素ガス供給ノズル
13 圧力タンク内のガス排出バルブ
14 圧力タンクから水素溶液磁化処理装置への水素溶液の供給パイプ
15 水素溶液磁化処理装置への水素溶液の供給パイプ及び開閉バルブ
16 水素溶液磁化処理装置への水素ガス供給パイプ及び開閉バルブ
17 水素溶液磁化処理装置への水素溶液の供給口
18 水素溶液磁化処理装置への水素ガス供給ノズル
19 水素溶液磁化処理装置攪拌子回転モーター
20 水素溶液磁化処理装置攪拌子
21 水素溶液磁化処理装置磁石又は電磁石
22 水素溶液磁化処理装置ガス排出開閉バルブ
23 水素溶液磁化処理装置から充填装置への還元磁化溶液供給パイプ
24 充填装置の還元磁化溶液供給開閉バルブ
25 充填装置の還元磁化溶液供給口
26 自動充填装置の充填容器運搬用コンベアー(昇降コンベアーと連動)
27 アルミ箔層を有する充填容器
28 充填室のガス排出バルブ
29 充填室への窒素ガス供給開閉バルブ
30 窒素ガス供給圧力制御装置
31 充填室への窒素ガス供給ボンベ

Claims (6)

  1. 水素ガスを満たした圧力タンク内で送水ポンプから送られる水を圧力タンク内で、シャワー状に散布し、下方から水素ガスを加えてバブリングし、タンク内を加圧し、0.3〜100kg/cmの圧力で溶液へ水素ガスを溶解し、生産される還元水を圧力タンク内に設けた0.01〜10テスラの磁石又は電磁石を装備した還元磁化装置内で攪拌子で攪拌して磁化し、DPPH法等化学分析でフリーラジカル消去能を確認することができる、機能性の磁化還元水を生産することを特徴とする加圧溶解水素ラジカル還元溶液の生産方法。
  2. 水及び溶液を圧力タンクへ送る送水ポンプと
    水素ガスを圧力タンクへ送るガス供給装置と
    水素をタンク内で水に加圧溶解させるための圧力タンクと
    シャワーに繋がった高圧ポンプから水を送る開閉バルブを有する送水パイプと
    圧力タンク内部上位に設置したシャワーと
    圧力タンクのガスノズルに繋がるガスを送るための開閉バルブを有するガスパイプと
    圧力タンク内部下位に設置したバブリング用水素ガスノズルと
    圧力タンクから還元磁化装置へ高濃度水素水を送る開閉バルブを有する送水パイプと
    還元磁化装置内へ水素ガスを送るための開閉バルブを有するガスパイプと
    高濃度水素水を磁化するための0.01〜10テスラの磁石或いは電磁石を装備した還元磁化装置と
    還元磁化装置内で溶液を高速攪拌する攪拌子と
    溶液を高速攪拌する攪拌子を作動させるモーター装置と
    還元磁化装置内において水素ガスを注入する水素ガスノズルと
    還元磁化処理した水素ラジカル還元水を容器に充填する開閉バルブを有するガスパイプと
    からなる加圧溶解水素ラジカル還元溶液の生産装置。
  3. 水素ガスを満たした圧力タンク内で送水ポンプから送られる水を脱気装置で脱気し、圧力タンクに送って、圧力タンク内で、シャワー状に散布し、下方から水素ガスを加えてバブリングし、タンク内を加圧し、0.3〜100kg/cmの圧力で溶液へ水素ガスを溶解し、生産される還元水を圧力タンク内に設けた0.01〜10テスラの磁石又は電磁石を装備した還元磁化装置内で攪拌子で攪拌して磁化し、DPPH法等化学分析でフリーラジカル消去能を確認することができる機能性の磁化還元水を生産することを特徴とする脱気処理加圧溶解水素ラジカル還元溶液の生産方法。
  4. 水及び溶液を圧力タンクへ送る送水ポンプと
    水素ガスを圧力タンクへ送るガス供給装置と
    水素をタンク内で水に加圧溶解させるための圧力タンクと
    シャワーに繋がった高圧ポンプから水を送る開閉バルブを有する送水パイプと
    圧力タンク内部上位に設置したシャワーと
    圧力タンクのガスノズルに繋がるガスを送るための開閉バルブを有するガスパイプと
    圧力タンク内部下位に設置したバブリング用水素ガスノズルと
    圧力タンクから還元磁化装置へ高濃度水素水を送る開閉バルブを有する送水パイプと
    還元磁化装置内へ水素ガスを送るための開閉バルブを有するガスパイプと
    高濃度水素水を磁化するための0.01〜10テスラの磁石或いは電磁石を装備した還元磁化装置と
    還元磁化装置内で溶液を高速攪拌する攪拌子と
    溶液を高速攪拌する攪拌子を作動させるモーター装置と
    還元磁化装置内において水素ガスを注入する水素ガスノズルと
    充填容器を自動的に移動する装置を備えた水素ラジカル還元水のガス置換自動充填装置と
    還元磁化処理した水素ラジカル還元水をガス置換自動充填装置へ送る開閉バルブを有する送水パイプと
    ガス置換自動充填装置へ窒素ガスを送る窒素ガス供給装置と
    還元磁化処理水素ラジカル還元水の充填容器へ窒素ガスを送り溶液と合わせ窒素ガス充填する装置とからなる脱気水、加圧溶解水素ラジカル還元溶液の自動生産装置。
  5. 請求項4における脱気装置は真空脱気法、逆浸透膜法、加熱脱気法などいずれの方法でも同一の結果を有するので全ての脱気法を含む。
  6. 保存容器の隔壁にアルミニウム薄膜層を有する紙パック及びプラスチック容器内に保存される請求項1及び請求項3の方法によって生産される水素ラジカル還元溶液。
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