JP2009008740A - Partition, color filter and display device - Google Patents

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豪 安藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a partition for a color filter, restraining penetration of ink components. <P>SOLUTION: This partition, which partitions a plurality of colored regions formed on a substrate with coloring liquid compositions, contains metal particles and an ink-repellent compound in the partition, and the volume ratio of the metal particles in the partition is set to 0.2-13 vol.%. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、隔壁、カラーフィルタ及び表示装置に関する。   The present invention relates to a partition wall, a color filter, and a display device.

近年、パーソナルコンピュータ用液晶ディスプレイ、液晶カラーテレビの需要が増加する傾向にあり、このようなディスプレイに不可欠のカラーフィルタの特性向上とコストダウンに対する要求が高まっている。
従来、カラーフィルタの製造方法としては、染色法、顔料分散法、電着法、印刷法などが実施されている。
In recent years, the demand for liquid crystal displays for personal computers and liquid crystal color televisions has been increasing, and there has been an increasing demand for improved characteristics and cost reduction of color filters essential for such displays.
Conventionally, as a method for producing a color filter, a dyeing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method, a printing method, and the like have been performed.

例えば、染色法は、透明基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料層を形成し、これをフォトリソグラフィ工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。この工程を3回繰り返すことにより、R(赤色)、G(緑色)、B(青色)の3色の着色部からなる着色層を形成する方法である。
また、顔料分散法は、近年盛んに行われており、透明基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を基板のほぼ全面に形成し、これをパターニングすることにより、単色のパターンを得る。この工程を3回繰り返すことにより、R、G、Bの3色の着色部からなる着色層を形成する方法である。
For example, in the dyeing method, a water-soluble polymer material layer, which is a dyeing material, is formed on a transparent substrate, patterned into a desired shape by a photolithography process, and then the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To obtain a colored pattern. By repeating this step three times, a colored layer composed of three colored portions of R (red), G (green), and B (blue) is formed.
In addition, the pigment dispersion method has been actively performed in recent years, and a monochromatic pattern is obtained by forming a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed on a substantially transparent substrate and patterning the same. By repeating this process three times, a colored layer composed of colored portions of R, G, and B is formed.

電着法は、透明基板上に透明電極をパターニングし、顔料、樹脂、電解液等の入った電着塗装液に浸漬して第一の色を電着する。この工程を3回繰り返して、R、G、Bの3色の着色部からなる着色層を形成し、最後に焼成するものである。
印刷法は、熱硬化型の樹脂に顔料を分散し、印刷を3回繰り返すことにより、R、G、Bを塗り分けた後、樹脂を熱硬化させることにより、着色層を形成するものである。
これらの方法に共通している点は、赤色、緑色、青色の3色画素を形成するために、同様の工程を3回繰り返す必要があり、コスト高になることである。さらに、工程数が多いため、歩留まりが低下しやすいという問題も有している。
In the electrodeposition method, a transparent electrode is patterned on a transparent substrate and immersed in an electrodeposition coating solution containing a pigment, a resin, an electrolytic solution, etc., and the first color is electrodeposited. This process is repeated three times to form a colored layer composed of three colored portions of R, G, and B, and finally fired.
In the printing method, a pigment is dispersed in a thermosetting resin, printing is repeated three times, R, G, and B are separately applied, and then the resin is thermally cured to form a colored layer. .
The point common to these methods is that it is necessary to repeat the same process three times to form red, green, and blue three-color pixels, resulting in high costs. In addition, since the number of processes is large, there is a problem that the yield is likely to decrease.

このような問題を克服すべく、近年、隔壁(例えば、ブラックマトリックス)を顔料分散法で形成し、RGB画素をインクジェット方式で作製するカラーフィルタ製造法が検討されている。このインクジェット方式は、隔壁(ブラックマトリックス)によって区画された基板上の凹部にR、G、B各色を順次必要量だけ付与して画素を形成する。このようなインクジェット法は、製造プロセスが簡略で低コストであるという利点がある。   In order to overcome such problems, in recent years, a color filter manufacturing method in which partition walls (for example, a black matrix) are formed by a pigment dispersion method and RGB pixels are manufactured by an inkjet method has been studied. In this ink jet method, pixels are formed by sequentially applying a necessary amount of each of R, G, and B colors to the concave portions on the substrate partitioned by the partition walls (black matrix). Such an ink jet method has an advantage that the manufacturing process is simple and the cost is low.

インクジェット法においては、隔壁にフッ素成分を含有させたり、隔壁をフッ素プラズマ処理したりすることで、隔壁に撥インク性を付与した上でインクを付与するのが一般的である(例えば、特許文献1または特許文献2参照)。このような撥インク化処理は、付与したインクが隔壁を乗り越えて混色を発生することを防ぐことを目的としたものである。   In the ink jet method, it is common to apply ink after imparting ink repellency to the partition wall by adding a fluorine component to the partition wall or treating the partition wall with fluorine plasma (for example, Patent Documents). 1 or Patent Document 2). Such an ink repellent treatment is intended to prevent the applied ink from overcoming the partition and causing color mixing.

一方、顔料分散法を用いたカラーフィルタの製造方法おいては、金属微粒子を含有する隔壁をあらかじめ設けることが知られている(例えば、特許文献3参照)。
特開平7−35915号公報 特開2001−343518号公報 特開2004−347831号公報
On the other hand, in a color filter manufacturing method using a pigment dispersion method, it is known to previously provide a partition wall containing metal fine particles (see, for example, Patent Document 3).
JP-A-7-35915 JP 2001-343518 A JP 2004-347831 A

隔壁は必要とされる遮光性を得るために、カーボンブラックや赤色、青色、緑色等の有機顔料の混合物等を用いて形成されてきたが、このような隔壁が形成された基板に対してインクジェット法を適用してカラーフィルタを作製すると、RGB等の画素用のインクの成分が、僅かではあるが隔壁にしみ込むため、所望の画素(着色領域)が得られなくなり、表示装置等を構成した場合に色ムラの原因になるという問題があった。特にインクが有機溶剤を含む場合にこの問題は顕著であった。
また、特許文献2に記載の隔壁では、隔壁形成後にプラズマ処理を行う撥インク工程を別途設ける必要があった。更に、該プラズマ処理は大規模な設備を必要とするため、コスト的にも不都合があった。
更に、特許文献1または特許文献3に記載の隔壁では、インク成分の隔壁へのしみ込みを防止するには不十分であった。
なお、画素用液体組成物をスリットコ-ターなどで塗布する従来の方法においても、画素用液体組成物の隔壁へのしみ込みは発生することがある。しかしこの方法においてはカラーフィルタ全面に画素用液体組成物を塗布しているため、色ムラなどの表示特性上の問題は発生しにくい。このように、インク成分の隔壁へのしみ込みはインクジェット法において特に問題となりやすい現象である。
The partition walls have been formed using a mixture of organic pigments such as carbon black, red, blue, and green in order to obtain the required light shielding properties. When a color filter is manufactured by applying the method, the ink components for pixels such as RGB are slightly infiltrated into the partition wall, so that a desired pixel (colored region) cannot be obtained, and a display device or the like is configured There is a problem of causing color unevenness. This problem is particularly noticeable when the ink contains an organic solvent.
In the partition described in Patent Document 2, it is necessary to separately provide an ink repellent process for performing plasma treatment after the partition is formed. Furthermore, since the plasma treatment requires a large-scale facility, there is a disadvantage in cost.
Furthermore, the partition walls described in Patent Document 1 or Patent Document 3 are insufficient to prevent ink components from penetrating into the partition walls.
In the conventional method of applying the pixel liquid composition with a slit coater or the like, the pixel liquid composition may penetrate into the partition wall. However, in this method, since the pixel liquid composition is applied to the entire surface of the color filter, problems in display characteristics such as color unevenness hardly occur. Thus, the penetration of the ink component into the partition wall is a phenomenon that is particularly problematic in the ink jet method.

本発明は、インク成分のしみ込みが抑制された隔壁、該隔壁を有するカラーフィルタ及び該カラーフィルタを備え、色ムラの発生が抑制された表示装置を提供することを目的とし、該目的の達成を課題とする。   An object of the present invention is to provide a partition wall in which penetration of an ink component is suppressed, a color filter having the partition wall, and a display device in which occurrence of color unevenness is suppressed, and the achievement of the object. Is an issue.

前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 着色液体組成物を液滴付与することによって基板上に形成される複数の着色領域を離画する隔壁であって、金属微粒子と撥インク性化合物とを含有し、前記金属微粒子の隔壁における体積割合が0.2体積%〜13体積%である隔壁。
Specific means for solving the above problems are as follows.
<1> A partition that separates a plurality of colored regions formed on a substrate by applying droplets of the colored liquid composition, the partition including metal fine particles and an ink-repellent compound, The partition in which the volume ratio in is 0.2 volume%-13 volume%.

<2> 前記金属微粒子は、周期律表の第2族〜第14族のいずれかに属する金属原子の少なくとも1種を含有する金属微粒子であることを特徴とする前記<1>に記載の隔壁。
<3> 前記金属微粒子は、銀原子を含有する金属微粒子であることを特徴とする前記<1>または<2>に記載の隔壁。
<2> The partition wall according to <1>, wherein the metal fine particle is a metal fine particle containing at least one metal atom belonging to any one of Groups 2 to 14 of the periodic table .
<3> The partition wall according to <1> or <2>, wherein the metal fine particle is a metal fine particle containing silver atoms.

<4> 前記撥インク性化合物の隔壁における含有量が、0.2質量%〜20質量%であることを特徴とする前記<1>〜<3>のいずれか1項に記載の隔壁。 <4> The partition wall according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the ink repellent compound in the partition wall is 0.2% by mass to 20% by mass.

<5> 前記撥インク性化合物は、フッ素原子を含む化合物であることを特徴とする前記<1>〜<4>のいずれか1項に記載の隔壁。
<6> 前記フッ素原子を含む化合物は、パーフルオロアルキル基を含む化合物であることを特徴とする前記<5>に記載の隔壁。
<7> 壁面における炭素原子数に対するフッ素原子数の比(フッ素原子数/炭素原子数)が、0.10以上であることを特徴とする前記<5>または<6>に記載の隔壁。
<5> The partition wall according to any one of <1> to <4>, wherein the ink repellent compound is a compound containing a fluorine atom.
<6> The partition wall according to <5>, wherein the compound containing a fluorine atom is a compound containing a perfluoroalkyl group.
<7> The partition wall according to <5> or <6>, wherein the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms on the wall surface (number of fluorine atoms / number of carbon atoms) is 0.10 or more.

<8> 基板上に、前記<1>〜<7>のいずれか1項に記載の隔壁と、前記隔壁によって離画された複数の着色領域と、を有するカラーフィルタ。
<9> 前記着色領域は、前記隔壁によって区画された基板上の凹部に、前記着色液体組成物がインクジェット法によって付与されて形成された着色領域であることを特徴とする前記<8>に記載のカラーフィルタ。
<8> A color filter having a partition according to any one of <1> to <7> and a plurality of colored regions separated by the partition on a substrate.
<9> The colored region is a colored region formed by applying the colored liquid composition by an ink-jet method in a concave portion on a substrate partitioned by the partition wall. Color filter.

<10> 前記<8>または<9>に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。 <10> A display device comprising the color filter according to <8> or <9>.

本発明によれば、インク成分のしみ込みが抑制された隔壁、該隔壁を有するカラーフィルタ及び該カラーフィルタを備え、色ムラの発生が抑制された表示装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a partition wall in which the penetration of ink components is suppressed, a color filter having the partition wall, and a display device in which the occurrence of color unevenness is suppressed.

≪隔壁≫
本発明の隔壁は、着色液体組成物(以下、「インク」ということがある)を液滴付与することによって基板上に形成される複数の着色領域を離画する隔壁であって、少なくとも1種の金属微粒子と少なくとも1種の撥インク性化合物とを有し、金属微粒子の隔壁における体積割合が0.2体積%〜13体積%であることを特徴とする。これにより、隔壁により区画された基板上の凹部にインクを付与する場合に、インクの成分が隔壁にしみ込むことを抑制することができる。
≪Bulk wall≫
The partition of the present invention is a partition that separates a plurality of colored regions formed on a substrate by applying droplets of a colored liquid composition (hereinafter sometimes referred to as “ink”). The metal fine particles and at least one ink repellent compound are used, and the volume ratio of the metal fine particles in the partition walls is 0.2% by volume to 13% by volume. Thus, when ink is applied to the recesses on the substrate partitioned by the partition walls, it is possible to prevent ink components from penetrating into the partition walls.

本発明の隔壁は、金属微粒子の少なくとも1種を含有する。金属微粒子を含有することで隔壁へのインクのしみ込みを効果的に防止することができる。また、金属微粒子は遮光性が高いため、高い光学濃度を得るのに適している。
本発明において金属微粒子の隔壁における体積割合が0.2体積%未満の場合、十分な遮光性を得ることができない。また、金属微粒子の隔壁における体積割合が13体積%を超える場合、インクしみ込みの防止効果を十分に得ることができない。本発明においては遮光性とインクしみ込み防止の観点から、金属微粒子の隔壁における体積割合が、1.0体積%〜11体積%であることが好ましく、2.0体積%〜9.0体積%であることがより好ましく、3.0体積%〜6.0体積%であることが特に好ましい。
金属微粒子の詳細については後述する。
The partition wall of the present invention contains at least one metal fine particle. By containing metal fine particles, it is possible to effectively prevent ink from penetrating into the partition walls. Further, since the metal fine particles have high light shielding properties, they are suitable for obtaining a high optical density.
In the present invention, when the volume ratio of the metal fine particles in the partition walls is less than 0.2% by volume, sufficient light shielding properties cannot be obtained. Further, when the volume ratio of the metal fine particles in the partition wall exceeds 13% by volume, the effect of preventing ink penetration cannot be sufficiently obtained. In the present invention, from the viewpoint of light shielding properties and prevention of ink penetration, the volume ratio of the metal fine particles in the partition walls is preferably 1.0% by volume to 11% by volume, and 2.0% by volume to 9.0% by volume. It is more preferable that it is 3.0 volume%-6.0 volume%.
Details of the metal fine particles will be described later.

隔壁における金属微粒子の体積割合は、例えば、隔壁の断面の電子顕微鏡写真を撮影し、その断面写真における隔壁の面積に対する金属微粒子の面積の割合を算出し、この割合の値を隔壁における金属微粒子の体積割合とすることで求めることができる。   The volume ratio of the metal fine particles in the partition wall is obtained by, for example, taking an electron micrograph of the cross section of the partition wall, calculating the ratio of the area of the metal fine particle to the area of the partition wall in the cross-sectional photograph, and calculating the ratio value of the metal fine particle in the partition wall. It can obtain | require by setting it as a volume ratio.

本発明の隔壁は、撥インク性化合物の少なくとも1種を有する。これにより、付与されたインクの隔壁へのしみ込みと、付与されたインクの混色とを効果的に防止できる。
撥インク性化合物による撥インク性とインクのしみ込み防止の観点から、撥インク性化合物の隔壁における含有量(隔壁の全固形分に対する含有量)としては、0.2質量%〜20質量%が好ましく、0.5質量%〜10質量%であることがより好ましく、0.8質量%〜6.0質量%であることがより好ましく、1.0質量%〜4.0質量%であることが特に好ましい。
撥インク性化合物の詳細については後述する。
The partition of this invention has at least 1 sort (s) of an ink repellent compound. Accordingly, it is possible to effectively prevent the applied ink from penetrating into the partition wall and the mixed color of the applied ink.
From the viewpoint of ink repellency by the ink repellent compound and prevention of ink penetration, the content of the ink repellent compound in the partition wall (content relative to the total solid content of the partition wall) is 0.2% by mass to 20% by mass. Preferably, it is 0.5% by mass to 10% by mass, more preferably 0.8% by mass to 6.0% by mass, and 1.0% by mass to 4.0% by mass. Is particularly preferred.
Details of the ink repellent compound will be described later.

本発明においては、撥インク性とインクのしみ込み防止の観点から、隔壁の表面における炭素原子数に対するフッ素原子数の比(フッ素原子数/炭素原子数)が0.10以上であることが好ましく、0.25以上であることがより好ましく0.4以上であることが最も好ましい。
炭素原子数に対するフッ素原子数の比は、例えば、ESCAを用いて測定することができる。ESCAでの測定方法の詳細については後述する。
In the present invention, from the viewpoint of ink repellency and prevention of ink penetration, the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms on the surface of the partition wall (number of fluorine atoms / number of carbon atoms) is preferably 0.10 or more. 0.25 or more is more preferable, and 0.4 or more is most preferable.
The ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms can be measured using, for example, ESCA. Details of the ESCA measurement method will be described later.

また、本発明の隔壁の表面における表面粗さとしては、50nm以下であること好ましく、30nm以下であることがより好ましく、20nm以下であることがさらに好ましく、10nm以下であることが特に好ましい。表面粗さが50nm以下であることにより、インクの混色などの障害の発生をより効果的に防ぐことができる。
なお、本発明における表面粗さは、例えば、接触式表面粗さ計P−10(TENCOR社製)を用いてRaの値として測定することができる。
Further, the surface roughness of the partition wall of the present invention is preferably 50 nm or less, more preferably 30 nm or less, further preferably 20 nm or less, and particularly preferably 10 nm or less. When the surface roughness is 50 nm or less, it is possible to more effectively prevent the occurrence of troubles such as ink color mixing.
In addition, the surface roughness in this invention can be measured as a value of Ra using the contact-type surface roughness meter P-10 (made by TENCOR), for example.

本発明の隔壁の光学濃度としては、2.0〜6.0が好ましく、3.0〜5.0がより好ましく、3.5〜5.0が最も好ましい。光学濃度をこの範囲にすることで充分な遮光性が得られ、また隔壁の現像時のラチチュードが大きくなり、表示装置を構成した場合に高品位な表示性能が得られる。
光学濃度は隔壁のISO Visual透過光学濃度を測定することで決定することができる。ISO Visual透過光学濃度の測定に用いることができる測定器としては、例えば、サカタインクスエンジニアリング株式会社のX-Rite 361T(V)を挙げることができる。なお、光学濃度の測定に広い面積が必要な場合には額縁部分で測定することができる。
The optical density of the partition wall of the present invention is preferably 2.0 to 6.0, more preferably 3.0 to 5.0, and most preferably 3.5 to 5.0. By setting the optical density within this range, a sufficient light-shielding property can be obtained, and the latitude during development of the partition wall can be increased, so that a high-quality display performance can be obtained when a display device is constructed.
The optical density can be determined by measuring the ISO Visual transmission optical density of the partition wall. An example of a measuring instrument that can be used for measuring ISO Visual transmission optical density is X-Rite 361T (V) manufactured by Sakata Inx Engineering Co., Ltd. In addition, when a large area is required for the measurement of the optical density, it can be measured at the frame portion.

本発明の隔壁の高さ(膜厚)は、表示装置を構成できる範囲内であれば特に制限はない。混色防止及び光学濃度の観点から、0.5μm〜4.0μmであることが好ましく、1.5μm〜3.0μmであることがより好ましい。
隔壁の高さは、例えば、接触式表面粗さ計P−10(TENCOR社製)を用いて測定することができる。また、基板面に対して垂直な面による隔壁断面の電子顕微鏡写真を撮影し、その断面写真から測定することもできる。
The height (film thickness) of the partition wall of the present invention is not particularly limited as long as it is within a range that can constitute a display device. From the viewpoint of color mixing prevention and optical density, the thickness is preferably 0.5 μm to 4.0 μm, and more preferably 1.5 μm to 3.0 μm.
The height of the partition wall can be measured using, for example, a contact type surface roughness meter P-10 (manufactured by TENCOR). It is also possible to take an electron micrograph of the partition wall section taken along a plane perpendicular to the substrate surface, and measure from the sectional photograph.

(隔壁用樹脂組成物)
本発明の隔壁は、隔壁用樹脂組成物から形成されることが好ましい。隔壁用樹脂組成物は、1)開始剤と、2)バインダーと、3)エチレン性不飽和化合物と、4)金属微粒子と、5)撥インク性化合物とを少なくとも含む隔壁用樹脂組成物であることが好ましい。
(Resin composition for partition walls)
The partition wall of the present invention is preferably formed from a resin composition for a partition wall. The partition wall resin composition is a partition wall resin composition including at least 1) an initiator, 2) a binder, 3) an ethylenically unsaturated compound, 4) metal fine particles, and 5) an ink repellent compound. It is preferable.

1)開始剤
本発明における隔壁用樹脂組成物は、開始剤の少なくとも1種を含有することができる。
隔壁用樹脂組成物は、パターニング性付与の点から、光開始系の組成物であることが好ましく、開始剤として光重合開始剤を用いた組成物であることが好ましい。ここで用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等の放射線の照射(露光ともいう)により、後述のエチレン性不飽和化合物の重合を開始する活性種を発生し得る化合物であり、公知の光重合開始剤または光重合開始剤系の中から適宜選択することができる。
1) Initiator The resin composition for a partition in the present invention can contain at least one initiator.
The resin composition for a partition is preferably a photoinitiating composition from the viewpoint of imparting patterning properties, and is preferably a composition using a photopolymerization initiator as an initiator. The photopolymerization initiator used here generates an active species that initiates polymerization of an ethylenically unsaturated compound to be described later upon irradiation (also referred to as exposure) of radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, or X-ray. And can be appropriately selected from known photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems.

本発明における光重合開始剤の好ましい特徴としては、1)その開始剤自体が汎用で安価であること、2)約365nm〜405nmの吸光度が高いこと、3)330nm±10nmの吸光度が高いこと、を挙げることができる。
光重合開始剤が上記特徴を備えることにより、より安価に、より生産性よく、よりコントラストの高いカラーフィルタを製造するができる。特に、着色剤として金属微粒子を用いる本発明においては、330nm±10nmの吸光度が高い開始剤を用いることで、よりコントラストの高いカラーフィルタを製造することができる。
Preferred characteristics of the photopolymerization initiator in the present invention are as follows: 1) the initiator itself is general-purpose and inexpensive, 2) high absorbance at about 365 nm to 405 nm, 3) high absorbance at 330 nm ± 10 nm, Can be mentioned.
When the photopolymerization initiator has the above characteristics, a color filter with higher contrast can be manufactured at lower cost and with higher productivity. In particular, in the present invention using metal fine particles as a colorant, a color filter with higher contrast can be produced by using an initiator having a high absorbance of 330 nm ± 10 nm.

公知の光重合開始剤または光重合開始剤系としては、例えば、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、等を挙げることができる。   Known photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems include, for example, trihalomethyl group-containing compounds, acridine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α- Examples include diketone compounds, polynuclear quinone compounds, xanthone compounds, diazo compounds, and the like.

具体的には、特開2001−117230号公報に記載の、トリハロメチル基が置換したトリハロメチルオキサゾール誘導体又はs−トリアジン誘導体、米国特許第4239850号明細書に記載のトリハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物などのトリハロメチル基含有化合物;   Specifically, a trihalomethyloxazole derivative or s-triazine derivative substituted with a trihalomethyl group described in JP-A No. 2001-117230, a trihalomethyl-s-triazine compound described in US Pat. No. 4,239,850, Trihalomethyl group-containing compounds such as the trihalomethyloxadiazole compounds described in US Pat. No. 4,221,976;

9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、9−ピラジニルアクリジン、1,2−ジ(9−アクリジニル)エタン、1,3−ジ(9−アクリジニル)プロパン、1,4−ジ(9−アクリジニル)ブタン、1,5−ジ(9−アクリジニル)ペンタン、1,6−ジ(9−アクリジニル)ヘキサン、1,7−ジ(9−アクリジニル)ヘプタン、1,8−ジ(9−アクリジニル)オクタン、1,9−ジ(9−アクリジニル)ノナン、1,10−ジ(9−アクリジニル)デカン、1,11−ジ(9−アクリジニル)ウンデカン、1,12−ジ(9−アクリジニル)ドデカン等のジ(9−アクリジニル)アルカン、などのアクリジン系化合物; 9-phenylacridine, 9-pyridylacridine, 9-pyrazinylacridine, 1,2-di (9-acridinyl) ethane, 1,3-di (9-acridinyl) propane, 1,4-di (9-acridinyl) ) Butane, 1,5-di (9-acridinyl) pentane, 1,6-di (9-acridinyl) hexane, 1,7-di (9-acridinyl) heptane, 1,8-di (9-acridinyl) octane 1,9-di (9-acridinyl) nonane, 1,10-di (9-acridinyl) decane, 1,11-di (9-acridinyl) undecane, 1,12-di (9-acridinyl) dodecane, etc. Acridine compounds such as di (9-acridinyl) alkanes;

6−(p−メトキシフェニル)−2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、6−[4’−(N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル)アミノ)フェニル]−2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、6−[4’−(N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル)アミノ)−3’−ブロモフェニル]−2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジンなどのトリアジン系化合物;その他、9,10−ジメチルベンズフェナジン、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン/ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール/メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン/アミン、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾールなどが挙げられる。 6- (p-methoxyphenyl) -2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 6- [4 ′-(N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) phenyl] -2,4-bis (Trichloromethyl) -s-triazine, 6- [4 ′-(N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) -3′-bromophenyl] -2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine, etc. Others: 9,10-dimethylbenzphenazine, Michler's ketone, benzophenone / Michler's ketone, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole, benzyldimethyl ketal, thioxanthone / amine, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) ) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-bi Such as imidazole, and the like.

上記のうち、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物から選択される少なくとも1種が好ましく、特に、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物及びトリアジン系化合物から選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物及びトリアジン系化合物は、汎用性でかつ安価である点でも有用である。   Among the above, at least one selected from a trihalomethyl group-containing compound, an acridine compound, an acetophenone compound, a biimidazole compound, and a triazine compound is preferable, and in particular, a trihalomethyl group-containing compound, an acridine compound, and a triazine compound It is preferable to contain at least one selected from compounds. Trihalomethyl group-containing compounds, acridine compounds and triazine compounds are also useful in that they are versatile and inexpensive.

特に好ましいのは、トリハロメチル基含有化合物としては、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−(p−ブトキシスチリル)−5−トリクロロメチル−1,3,4−オキサジアゾールであり、アクリジン系化合物としては、9−フェニルアクリジンであり、トリアジン系化合物としては、6−〔p−(N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル)アミノ)フェニル〕−2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、6−[4’−(N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル)アミノ)−3’−ブロモフェニル]−2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジンなどである。更に、ミヒラーズケトン、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール等も好ましく用いることができる。   Particularly preferred as the trihalomethyl group-containing compound are 2-trichloromethyl-5- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (p-butoxystyryl) -5-trichloromethyl. -1,3,4-oxadiazole, 9-phenylacridine as an acridine compound, and 6- [p- (N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) as a triazine compound. Phenyl] -2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 6- [4 ′-(N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) -3′-bromophenyl] -2,4-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine and the like. Further, Michler's ketone, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like can be preferably used.

前記光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。前記開始剤(特に光重合開始剤)の隔壁用樹脂組成物における総量としては、隔壁用樹脂組成物の全固形分(質量)の0.1質量%〜20質量%が好ましく、0.5質量%〜10質量%が特に好ましい。前記総量が、0.1質量%以上とすることにより、組成物の光硬化の効率が高くなり、露光に要する時間が短くなる。また、20質量%以下とすることにより、現像する際に、形成された画像パターンの欠落や、パターン表面における荒れの発生を抑制することができる。
なお、本発明において、隔壁用樹脂組成物の全固形分(質量)とは、隔壁用樹脂組成物の、溶剤を除いた全成分の総質量を意味する。
The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The total amount of the initiator (particularly the photopolymerization initiator) in the resin composition for a partition is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and 0.5% by mass of the total solid content (mass) of the resin composition for the partition. % To 10% by mass is particularly preferable. When the total amount is 0.1% by mass or more, the photocuring efficiency of the composition is increased and the time required for exposure is shortened. Further, by setting the content to 20% by mass or less, it is possible to suppress the loss of the formed image pattern and the occurrence of roughness on the pattern surface during development.
In the present invention, the total solid content (mass) of the partition wall resin composition means the total mass of all components of the partition wall resin composition excluding the solvent.

前記光重合開始剤は、水素供与体を併用して構成されてもよい。該水素供与体としては、感度をより良化することができる点で、以下で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。ここでの「水素供与体」とは、露光により前記光重合開始剤から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいう。   The photopolymerization initiator may be configured using a hydrogen donor in combination. The hydrogen donor is preferably a mercaptan compound or an amine compound as defined below from the viewpoint that sensitivity can be further improved. The “hydrogen donor” herein refers to a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from the photopolymerization initiator by exposure.

前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を1個以上、好ましくは1〜3個、更に好ましくは1〜2個有する化合物である。また、前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を1個以上、好ましくは1〜3個、更に好ましくは1〜2個有する化合物である。尚、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有していてもよい。   The mercaptan-based compound is a compound having one or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, mercapto groups directly having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and directly bonded to the mother nucleus. The amine compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having 1 or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2 amino groups directly bonded to the mother nucleus. . These hydrogen donors may have a mercapto group and an amino group at the same time.

2)バインダー
本発明における隔壁用樹脂組成物は、バインダーの少なくとも1種を含有することができる。
本発明におけるバインダーとしては、側鎖にカルボキシ基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭59−44,615号公報、特公昭54−34327号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−53836号公報及び特開昭59−71048号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボキシ基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体や、ベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、隔壁用樹脂組成物の全固形分に対する含有量は20質量%〜50質量%が一般的であり、25質量%〜45質量%が好ましい。
2) Binder The resin composition for a partition in the present invention can contain at least one binder.
The binder in the present invention is preferably a polymer having a polar group such as a carboxy group or a carboxylate group in the side chain. Examples thereof include JP-A-59-44,615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12777, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-59-53836. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 A polymer etc. can be mentioned. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxy group in a side chain can also be mentioned, In addition, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Further, as particularly preferred examples, copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers And a multi-component copolymer. The binder polymer having these polar groups may be used alone or in the state of a composition used in combination with a normal film-forming polymer, and contained in the total solid content of the partition wall resin composition. The amount is generally 20% by mass to 50% by mass, and preferably 25% by mass to 45% by mass.

3)エチレン性不飽和化合物
本発明における隔壁用樹脂組成物は、エチレン性不飽和化合物の少なくとも1種を含有することができる。
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、下記化合物を1種単独で又は他のモノマーと組合せて使用することができる。具体的には、t−ブチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジイソプロペニルベンゼン、1,4−ジヒドロキシベンゼンジ(メタ)アクリレート、デカメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、スチレン、ジアリルフマレート、トリメリット酸トリアリル、ラウリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、キシリレンビス(メタ)アクリルアミド、等が挙げられる。
3) Ethylenically unsaturated compound The resin composition for a partition in the present invention may contain at least one ethylenically unsaturated compound.
As the ethylenically unsaturated compound, for example, the following compounds may be used alone or in combination with other monomers. Specifically, t-butyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 2- Ethyl-2-butyl-propanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, polyoxy Ethylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, 1,4-diisopropenylbenzene, 1,4-dihydroxy Nzenji (meth) acrylate, decamethylene glycol di (meth) acrylate, styrene, diallyl fumarate, triallyl trimellitate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, xylylenebis (meth) acrylamide, and the like.

また、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基を有する化合物とヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応物も使用できる。
これらのうち、特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートである。
Moreover, reaction of a compound having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate with a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, and xylene diisocyanate. Things can also be used.
Of these, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate are particularly preferable.

エチレン性不飽和化合物の隔壁用樹脂組成物における含有量としては、隔壁用樹脂組成物の全固形分(質量)に対して、5質量%〜80質量%が好ましく、10質量%〜70質量%が特に好ましい。前記含有量が、5質量%以上であることにより、組成物の露光部でのアルカリ現像液への耐性が向上する。また、80質量%以下であることにより、隔壁用樹脂組成物としたときのタッキネスの上昇を抑制でき、取扱い性がより良好になる。   As content in the resin composition for partition walls of an ethylenically unsaturated compound, 5 mass%-80 mass% are preferable with respect to the total solid (mass) of the resin composition for partition walls, and 10 mass%-70 mass%. Is particularly preferred. When the content is 5% by mass or more, resistance to an alkaline developer at an exposed portion of the composition is improved. Moreover, by being 80 mass% or less, the raise of tackiness when it is set as the resin composition for partition walls can be suppressed, and handling property becomes more favorable.

4)金属微粒子
本発明における隔壁用樹脂組成物は、金属微粒子の少なくとも1種を含有する。
本発明における金属微粒子の金属としては、特に限定されず、いかなる金属であってもよい。また、本発明における金属微粒子としては、1種単独の金属を含有する金属微粒子であっても、2種以上の金属を含有する金属微粒子であってもよく、合金を含有するものであってもよい。
本発明における金属微粒子は、隔壁へのインクしみ込みが効果的に防止できるという観点で、金属、または合金からなることが好ましい。特に本発明において好ましく用いられる金属微粒子の種類としては、特開2006−251237号公報の段落番号[0038]から[0039]に記載の金属微粒子を挙げることができる。
4) Metal fine particles The resin composition for a partition in the present invention contains at least one metal fine particle.
The metal of the metal fine particles in the present invention is not particularly limited, and any metal may be used. In addition, the metal fine particles in the present invention may be metal fine particles containing one kind of metal, metal fine particles containing two or more metals, or an alloy. Good.
The metal fine particles in the present invention are preferably made of a metal or an alloy from the viewpoint that ink penetration into the partition walls can be effectively prevented. In particular, examples of the metal fine particles preferably used in the present invention include metal fine particles described in paragraph numbers [0038] to [0039] of JP-A No. 2006-251237.

前記金属微粒子は、隔壁へのインクしみ込みが効果的に防止できるという観点から、周期律表の第2族〜第14族のいずれかに属する金属原子の少なくとも1種を含有することが好ましく、銀原子を含有することが特に好ましい。   The metal fine particles preferably contain at least one metal atom belonging to any one of Groups 2 to 14 of the periodic table from the viewpoint that ink penetration into the partition wall can be effectively prevented. It is particularly preferable to contain a silver atom.

本発明における金属微粒子が含有する金属としては、好ましくは、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム及びこれらの合金から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくは、銅、銀、金、白金、錫及びこれらの合金から選ばれる少なくとも1種であり、更に好ましくは銀又は銀を含有する合金である。   The metal contained in the fine metal particles in the present invention is preferably at least one selected from copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium, and alloys thereof, and more preferably. , Copper, silver, gold, platinum, tin, and alloys thereof, and more preferably silver or an alloy containing silver.

本発明における金属微粒子の数平均粒径は、充分な遮光性と隔壁へのインクしみ込み防止の観点から、0.001μm〜0.5μmであることが好ましく、0.01μm〜0.15μmがより好ましく、0.01μm〜0.08μmであることが最も好ましい。尚、本発明において「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像の粒子面積を同面積の円とした時の直径をいい、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この100個平均値をいう。   The number average particle diameter of the metal fine particles in the present invention is preferably 0.001 μm to 0.5 μm, more preferably 0.01 μm to 0.15 μm, from the viewpoint of sufficient light shielding properties and prevention of ink penetration into the partition walls. Preferably, it is most preferable that it is 0.01 micrometer-0.08 micrometer. In the present invention, “particle size” refers to the diameter when the particle area of the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and “number average particle size” refers to the above particle size for a large number of particles. This is the average value of 100.

本発明における金属微粒子は、分散安定性の観点から、後述の分散ポリマーの存在下で、金属イオンを還元することによって得られる金属微粒子であることが好ましい。
具体的には、分散ポリマーの存在下に、前記金属を有する金属塩を含む溶液と還元剤とを添加し、混合して、金属イオンを還元することによって、金属微粒子を得ることができる。
前記金属塩としては、特に制限なくあらゆる金属塩を用いることができる。具体的には、例えば、塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩等の金属塩が挙げられ、これらの中でも、不定形平板粒子形成の過程で粒子に吸着しないという観点から、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩が好ましく、硝酸塩、酢酸塩がより好ましく、硝酸塩が特に好ましい。
The metal fine particles in the present invention are preferably metal fine particles obtained by reducing metal ions in the presence of a dispersion polymer described later from the viewpoint of dispersion stability.
Specifically, a metal fine particle can be obtained by adding a solution containing a metal salt having a metal and a reducing agent in the presence of a dispersion polymer and mixing to reduce metal ions.
Any metal salt can be used as the metal salt without any particular limitation. Specific examples include metal salts such as chlorides, nitrates, nitrites, sulfates, ammonium salts, and acetates. Among these, from the viewpoint of not adsorbing to the grains in the process of forming irregular tabular grains. Nitrate, nitrite and acetate are preferred, nitrate and acetate are more preferred, and nitrate is particularly preferred.

また、前記還元剤としては、通常使用されるものであれば特に限定されず用いることができる。例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウムなどの水素化ホウ素金属塩;水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムカリウム、水素化アルミニウムセシウム、水素化アルミニウムベリリウム、水素化アルミニウムマグネシウム、水素化アルミニウムカルシウム等の水素化アルミニウム塩;亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン化合物、デキストリン、ハイドロキノン、ヒドロキシルアミン、クエン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、アスコルビン酸およびその塩等;ジエチルアミノエタノール、エタノールアミン、プロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロパノールなどのアルカノールアミン;プロピルアミン、ブチルアミン、ジプロピレンアミン、エチレンジアミン、トリエチレンペンタミンなどの脂肪族アミン;ピペリジン、ピロリジン、N−メチルピロリジン、モルホリンなどのようなヘテロ環式アミン;アニリン、N−メチルアニリン、トルイジン、アニシジン、フェネチジンのような芳香族アミン;ベンジルアミン、キシレンジアミン、N−メチルベンジルアミンのようなアラルキルアミン;等が挙げられ、金属微粒子の形状制御の観点から、これらの中でも、亜硫酸ナトリウム、ハイドロキノン、アスコルビン酸またはその塩から選択される1種以上を用いることが好ましく、亜硫酸ナトリウムとハイドロキノンとの組み合わせ、亜硫酸ナトリウムとアスコルビン酸との組み合わせ、又は亜硫酸ナトリウムとアスコルビン酸との組み合わせがより好ましく、亜硫酸ナトリウムとハイドロキノンとの組み合わせが更に好ましい。   The reducing agent is not particularly limited as long as it is usually used. For example, borohydride metal salts such as sodium borohydride and potassium borohydride; lithium aluminum hydride, potassium aluminum hydride, cesium aluminum hydride, beryllium aluminum hydride, magnesium magnesium hydride, calcium aluminum hydride, etc. Aluminum hydride salt; sodium sulfite, hydrazine compound, dextrin, hydroquinone, hydroxylamine, citric acid and its salt, succinic acid and its salt, ascorbic acid and its salt, etc .; diethylaminoethanol, ethanolamine, propanolamine, triethanolamine, Alkanolamines such as dimethylaminopropanol; propylamine, butylamine, dipropyleneamine, ethylenediamine, triethylenepentamine Any aliphatic amine; heterocyclic amines such as piperidine, pyrrolidine, N-methylpyrrolidine, morpholine; aromatic amines such as aniline, N-methylaniline, toluidine, anisidine, phenetidine; benzylamine, xylenediamine, N -From the viewpoint of shape control of the metal fine particles, among these, it is preferable to use one or more selected from sodium sulfite, hydroquinone, ascorbic acid or a salt thereof. A combination of sodium sulfite and hydroquinone, a combination of sodium sulfite and ascorbic acid, or a combination of sodium sulfite and ascorbic acid is more preferred, and a combination of sodium sulfite and hydroquinone is more preferred. .

金属微粒子を調製する際の前記金属塩/前記還元剤当量比は、0.2〜5であることが好ましく、0.5〜2であることがより好ましく、0.8〜1.5であることが特に好ましい。   The metal salt / reducing agent equivalent ratio in preparing the metal fine particles is preferably 0.2 to 5, more preferably 0.5 to 2, and 0.8 to 1.5. It is particularly preferred.

本発明における金属微粒子の製造方法において、金属塩および還元剤の添加方法や反応温度等は特に制限はなく、調製する目的の金属微粒子組成に合わせて、適宜調整することが出来る。
金属微粒子の形状制御の観点から、反応時の温度は60℃以下が好ましく、50℃以下であることがより好ましい。また、添加方法は特に限定されないが、金属イオンの添加開始を還元剤よりも早くすることが好ましい。そして、粒子形成時には均一系を形成する観点から攪拌することが好ましく、その回転数は200rpm以上が好ましく、400rpm以上がより好ましい。粒子形成時のpHに特に制限は無いが、水酸化物を経由して金属塩を還元させる観点から金属塩添加前のpHが10以上であることが好ましい。
In the method for producing fine metal particles in the present invention, the addition method of metal salt and reducing agent, the reaction temperature and the like are not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the intended fine metal particle composition to be prepared.
From the viewpoint of controlling the shape of the metal fine particles, the temperature during the reaction is preferably 60 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or lower. The addition method is not particularly limited, but it is preferable to start the addition of metal ions earlier than the reducing agent. And it is preferable to stir from a viewpoint of forming a uniform system at the time of particle | grain formation, 200 rpm or more is preferable and the rotation speed is more preferable 400 rpm or more. Although there is no restriction | limiting in particular in pH at the time of particle | grain formation, It is preferable that pH before metal salt addition is 10 or more from a viewpoint of reducing a metal salt via a hydroxide.

−複合微粒子−
本発明における金属微粒子は複合微粒子であっても良い。該複合微粒子としては、特開2006−251237号公報の段落番号[0040]から[0043]に記載の複合微粒子、及びコアシエル型の複合微粒子が本発明においても好適に用いることができる。その中でも金属および/または合金からなる複合微粒子が特に好ましい。
-Composite fine particles-
The fine metal particles in the present invention may be composite fine particles. As the composite fine particles, the composite fine particles described in paragraphs [0040] to [0043] of JP-A No. 2006-251237 and core shell type composite fine particles can also be suitably used in the present invention. Among these, composite fine particles made of metal and / or alloy are particularly preferable.

−金属微粒子の形状−
本発明における金属微粒子の形状に特に制限は無い。不定形、球形、ラグビーボール形、平板形、などいずれの形状であっても良い。
-Shape of metal fine particles-
There is no restriction | limiting in particular in the shape of the metal microparticle in this invention. Any shape such as an indeterminate shape, a spherical shape, a rugby ball shape, and a flat plate shape may be used.

−金属微粒子の分散−
本発明における金属微粒子は、後述の金属微粒子分散物中において分散された状態であることが好ましい。分散時における金属微粒子の存在状態は特に限定されないが、金属微粒子が安定な分散状態で存在していることが好ましく、例えば、コロイド状態であることがより好ましい。
-Dispersion of fine metal particles-
The metal fine particles in the present invention are preferably in a state of being dispersed in a metal fine particle dispersion described later. The presence state of the metal fine particles at the time of dispersion is not particularly limited, but the metal fine particles are preferably present in a stable dispersion state, for example, more preferably in a colloidal state.

前記金属微粒子を分散する際に用いる溶媒は特に制限なく用いられるが、中でもSP値が9.0以上のものが好ましい。「SP値」は溶解性パラメーターともいわれるもので、凝集エネルギー密度の平方根で表される。本発明においては、SP値とは、例えば、「接着ハンドブック」(日本接着学会編、日刊工業新聞社発行、1971年初版発行)の838頁記載のものを意味する。
溶媒への再分散の際にSP値が9.0以上のものを用いると、分散性が特に良好となり、メチルエチルケトン、2−プロパノール、1−プロパノール、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、シクロヘキサノン、アセトン、N−メチルピロリドン、あるいはそれらの混合物などが好適に挙げられる。
後述の分散ポリマーの含有量は、良好な分散性を得るという点で金属微粒子に対して40質量%以上が好ましく、必要な遮光性を得るという観点から200質量%以下が好ましく、50〜150質量%がより好ましく、70〜120質量%が特に好ましい。
The solvent used for dispersing the metal fine particles is not particularly limited, and among them, those having an SP value of 9.0 or more are preferable. The “SP value” is also called a solubility parameter, and is expressed by the square root of the cohesive energy density. In the present invention, the SP value means, for example, the one described on page 838 of “Adhesion Handbook” (edited by the Japan Adhesive Society, published by Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1971, first edition).
When an SP value of 9.0 or more is used during redispersion in a solvent, the dispersibility is particularly good, and methyl ethyl ketone, 2-propanol, 1-propanol, 1-methoxy-2-propyl acetate, cyclohexanone, acetone , N-methylpyrrolidone, or a mixture thereof.
The content of the below-mentioned dispersion polymer is preferably 40% by mass or more with respect to the metal fine particles from the viewpoint of obtaining good dispersibility, and preferably 200% by mass or less, and 50 to 150% by mass from the viewpoint of obtaining necessary light shielding properties. % Is more preferable, and 70 to 120% by mass is particularly preferable.

−金属微粒子分散物−
本発明における金属微粒子分散物は、少なくとも前述した金属微粒子を含有する分散物であって、前記金属微粒子全質量に対して水の含有量が10%以下であることが好ましい。
-Metal fine particle dispersion-
The metal fine particle dispersion in the present invention is a dispersion containing at least the metal fine particles described above, and the water content is preferably 10% or less with respect to the total mass of the metal fine particles.

さらに本発明における金属微粒子分散物は、任意成分として、硫黄原子及び/又は窒素原子を1個以上有する分散ポリマーを含有してもよい。
以下、硫黄原子及び/又は窒素原子を1個以上有する分散ポリマーについて説明する。
Furthermore, the metal fine particle dispersion in the present invention may contain a dispersion polymer having at least one sulfur atom and / or nitrogen atom as an optional component.
Hereinafter, the dispersion polymer having one or more sulfur atoms and / or nitrogen atoms will be described.

−分散ポリマー−
本発明における分散ポリマーは硫黄原子および/または窒素原子を1個以上有することが好ましい。
本発明における金属微粒子分散物は、分散ポリマーを含有することにより金属微粒子の分散安定性を更に改良することができる。
また、本発明における金属微粒子分散物は、分散ポリマーの存在下で金属微粒子を調製することにより、金属微粒子の分散安定性に優れた分散物とすることができる。
-Dispersed polymer-
The dispersion polymer in the present invention preferably has at least one sulfur atom and / or nitrogen atom.
The metal fine particle dispersion in the present invention can further improve the dispersion stability of the metal fine particles by containing a dispersion polymer.
In addition, the metal fine particle dispersion in the present invention can be made into a dispersion excellent in dispersion stability of metal fine particles by preparing metal fine particles in the presence of a dispersion polymer.

本発明における分散ポリマーは、硫黄原子及び窒素原子の両方を含むポリマーであってもよいし、硫黄原子または窒素原子のいずれか一方を有するポリマーであってよく、両者ともに本発明における金属微粒子の分散安定性効果を得ることができる。
硫黄原子をもつポリマーとしては、チオエーテル基、メルカプト基、スルフィド基、チオキソ基を有するものが好ましく、また、窒素原子をもつポリマーとしては、アミノ基、イミノ基を有するものや含窒素複素環化合物が好ましい。
The dispersion polymer in the present invention may be a polymer containing both a sulfur atom and a nitrogen atom, or may be a polymer having either a sulfur atom or a nitrogen atom, both of which are dispersions of metal fine particles in the present invention. A stability effect can be obtained.
As the polymer having a sulfur atom, those having a thioether group, a mercapto group, a sulfide group or a thioxo group are preferable. As the polymer having a nitrogen atom, those having an amino group or an imino group or a nitrogen-containing heterocyclic compound can be used. preferable.

前記含窒素複素環化合物としては、例えば、2−メルカプトベンズイミダゾール、ピロール、ピロリジン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、インドール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾールが挙げられ、これらの基は未置換でもよいし、置換された形でもよい。   Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-mercaptobenzimidazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, pyridine, piperidine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, indole, quinoline, benzothiazole, and benzimidazole. These groups may be unsubstituted or substituted.

本発明における分散ポリマーは、パターン形成時に欠陥の無いパターンを形成する観点から、アルカリ溶解性を有することが好ましい。
本発明において「アルカリ溶解性」とは、蒸留水(HO)に不溶であり、且つ、pH10〜13のアルカリ水溶液に溶解しうるものを意味する。例えば、水溶性高分子化合物はアルカリ水溶液に対して可溶性を示すが、蒸留水に対しても同様に可溶性を示すので、本発明におけるポリマーからは除外される。分散ポリマーとしては、例えば、酸性基を有するものが好適に挙げられる。前記酸性基としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。前記酸性基としては、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、フェノール性水酸基、スルホンアミド基などが挙げられ、これらの中でもカルボキシ基が好ましい。
The dispersion polymer in the present invention preferably has alkali solubility from the viewpoint of forming a pattern having no defect during pattern formation.
In the present invention, “alkali solubility” means a substance that is insoluble in distilled water (H 2 O) and can be dissolved in an alkaline aqueous solution having a pH of 10 to 13. For example, the water-soluble polymer compound is soluble in an alkaline aqueous solution, but is similarly soluble in distilled water, and is excluded from the polymer in the present invention. As a dispersion polymer, what has an acidic group is mentioned suitably, for example. There is no restriction | limiting in particular as said acidic group, According to the objective, it can select suitably. Examples of the acidic group include a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a boronic acid group, a phenolic hydroxyl group, and a sulfonamide group. Among these, a carboxy group is preferable.

本発明における分散ポリマーの分子量としては、特に制限は無く目的に応じて適宜選択することができるが、金属微粒子の分散安定性の観点から、例えば、重量平均分子量として、2,000〜300,000が好ましく、4,000〜150,000がより好ましく、6,000〜100,000が特に好ましい。尚、本発明においてポリマーの分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量(ポリスチレン標準)のことである。   The molecular weight of the dispersion polymer in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. From the viewpoint of the dispersion stability of the metal fine particles, for example, the weight average molecular weight is 2,000 to 300,000. Is preferable, 4,000 to 150,000 is more preferable, and 6,000 to 100,000 is particularly preferable. In the present invention, the molecular weight of the polymer is a weight average molecular weight (polystyrene standard) determined by gel permeation chromatography.

本発明における分散ポリマーが硫黄原子を有する場合、ポリマー中の硫黄原子の含有量は、金属微粒子の分散安定性の観点から、0.5質量%〜20質量%が好ましく、1.0質量%〜10.0質量%が更に好ましい。
また、本発明における分散ポリマーが窒素原子を有する場合、ポリマー中の窒素原子の含有量は、金属微粒子の分散安定性の観点から、0.5質量%〜20質量%が好ましく、1.0質量%〜10.0質量%が更に好ましい。
When the dispersion polymer in this invention has a sulfur atom, 0.5 mass%-20 mass% are preferable from a viewpoint of the dispersion stability of a metal microparticle, and, as for content of the sulfur atom in a polymer, 1.0 mass%- 10.0 mass% is still more preferable.
Moreover, when the dispersion polymer in this invention has a nitrogen atom, 0.5 mass%-20 mass% are preferable from a viewpoint of the dispersion stability of a metal microparticle, and the content of the nitrogen atom in a polymer is 1.0 mass. % To 10.0% by mass is more preferable.

本発明における分散ポリマーが硫黄原子を含有する場合の具体例としては、例えば、下記一般式(1)で表される繰り返し単位の少なくとも1種を有する高分子化合物が挙げられる。   Specific examples of the case where the dispersion polymer in the invention contains a sulfur atom include a polymer compound having at least one repeating unit represented by the following general formula (1).

Figure 2009008740
Figure 2009008740

前記一般式(1)において、Rは、水素原子、または総炭素数1〜4のアルキル基を表す。総炭素数1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、secブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。 In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in total. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, a sec butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. Groups are preferred.

前記一般式(1)において、Rは、水素原子、総炭素数1〜18のアルキル基、総炭素数6〜14のアリール基、または総炭素数7〜16のアラルキル基を表し、このアルキル基、アリール基、およびアラルキル基は各々独立に、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和または不飽和の環状構造を形成していてもよい。飽和または不飽和の環状構造としては、2−メルカプトベンズイミダゾール、ピロール、ピロリジン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、インドール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾールが挙げられる。 In the general formula (1), R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms. The group, the aryl group, and the aralkyl group may each independently be unsubstituted or substituted, and may form a saturated or unsaturated cyclic structure. Saturated or unsaturated cyclic structures include 2-mercaptobenzimidazole, pyrrole, pyrrolidine, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, pyridine, piperidine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, indole, quinoline, benzothiazole, benzimidazole. .

前記一般式(1)において、Zは、−O−または−NH−を表す。また、Yは、−O−、−CO−、−NR−(Rは水素原子、アルキル基またはアリール基)、又は総炭素数1〜8の2価の連結基を表す。
Yで表される総炭素数1〜8の2価の連結基のうち、総炭素数1〜6の2価の連結基が好ましく、中でも、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、−CH−CH(OH)−CH−、−C−O−C−は特に好ましい。
In the general formula (1), Z represents —O— or —NH—. Y represents -O-, -CO-, -NR- (R is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), or a divalent linking group having 1 to 8 carbon atoms in total.
Of the divalent linking groups having 1 to 8 carbon atoms represented by Y, divalent linking groups having 1 to 6 carbon atoms are preferred, and among them, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group,- CH 2 —CH (OH) —CH 2 — and —C 2 H 4 —O—C 2 H 4 — are particularly preferred.

本発明における分散ポリマーは、前記一般式(1)で表される繰り返し単位を1種のみならず、2種以上含む高分子化合物であってもよい。   The dispersion polymer in the present invention may be a polymer compound containing not only one type of repeating unit represented by the general formula (1) but also two or more types.

本発明における分散ポリマーは、所望の高分子化合物に(好ましくは側鎖として)チオエーテル構造を導入する方法、あるいはチオエーテル基を(好ましくは側鎖に)持つ単量体を単独重合する方法、またはチオエーテル基を(好ましくは側鎖に)持つ単量体と他の単量体とを共重合する方法により得ることができる。好ましくは、エチレン性不飽和単量体の側鎖にチオエーテル構造を導入する方法、あるいはチオエーテル構造を側鎖に含むエチレン性不飽和単量体を単独重合する方法、またはチオエーテル構造を側鎖に含むエチレン性不飽和単量体と他の共重合成分とを共重合する方法により得ることができる。   The dispersion polymer in the present invention is a method of introducing a thioether structure into a desired polymer compound (preferably as a side chain), a method of homopolymerizing a monomer having a thioether group (preferably in a side chain), or a thioether. It can be obtained by a method of copolymerizing a monomer having a group (preferably in the side chain) with another monomer. Preferably, a method of introducing a thioether structure into the side chain of the ethylenically unsaturated monomer, a method of homopolymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing a thioether structure in the side chain, or a thioether structure is included in the side chain It can be obtained by a method of copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer and another copolymer component.

上述の中でも、金属微粒子と組み合わせた場合に微粒子との結合に優れるという観点から、特にRが水素原子あるいはメチル基であって、Rがメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、tert−ブチル基、フェニル基であって、Zが−O−であって、Yがエチレン基、である化合物が好ましい。 Among the above also, from the viewpoint of excellent bond between the particles when combined with the metal particles, in particular R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, n-butyl group , A tert-butyl group and a phenyl group, wherein Z is —O— and Y is an ethylene group, are preferred.

本発明における分散ポリマーが窒素原子を含有する場合の具体例としては、例えば、下記で表される繰り返し単位の少なくとも1種を有する高分子化合物が挙げられる。   Specific examples of the case where the dispersion polymer in the present invention contains a nitrogen atom include, for example, a polymer compound having at least one repeating unit represented by the following.

Figure 2009008740
Figure 2009008740

前記金属微粒子分散物における前記分散ポリマーの含有量としては、全固形分に対して、1〜30質量%が好ましく、3〜20質量%がより好ましく、5〜15質量%が特に好ましい。
前記分散ポリマーの含有量が前記範囲内であれば、より効果的に、分散性を向上させ、凝集を防止することができる。
As content of the said dispersion polymer in the said metal fine particle dispersion, 1-30 mass% is preferable with respect to the total solid, 3-20 mass% is more preferable, 5-15 mass% is especially preferable.
If content of the said dispersion polymer is in the said range, dispersibility can be improved more effectively and aggregation can be prevented.

以下に本発明における硫黄原子及び/又は窒素原子を含有する分散ポリマーの具体例(例示化合物PO−1〜PO−33)を挙げるが、これらに限定される物ではない。下記例示化合物PO−1〜PO−33はA、B、Cで表される繰り返し単位を有した共重合体である。また繰り返し単位A、B、Cの量比は、それぞれの質量%の比を表す。   Although the specific example (exemplary compound PO-1-PO-33) of the dispersion polymer containing the sulfur atom and / or nitrogen atom in this invention is given to the following, it is not a thing limited to these. The following exemplary compounds PO-1 to PO-33 are copolymers having repeating units represented by A, B, and C. Moreover, the quantitative ratio of the repeating units A, B, and C represents the ratio of each mass%.

Figure 2009008740
Figure 2009008740

Figure 2009008740
Figure 2009008740

また、本発明における金属微粒子分散物には、界面活性剤、防腐剤、または分散安定化剤などを適宜配合してもよい。   In addition, a surfactant, an antiseptic, a dispersion stabilizer, or the like may be appropriately added to the metal fine particle dispersion in the present invention.

前記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用でき、アニオン系およびノニオン系界面活性剤が特に好ましい。
前記界面活性剤の具体例としては、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステルなどがある。更に、例えば、「界面活性剤ハンドブック」(吉田時行、進藤信一、山中樹好編、工学図書(株)発行昭和62年)に記載されている界面活性剤も用いることができる。
As the surfactant, any of anionic, cationic, nonionic, and betaine surfactants can be used, and anionic and nonionic surfactants are particularly preferable.
Specific examples of the surfactant include propylene glycol monostearate, propylene glycol monolaurate, diethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, and the like. Further, for example, surfactants described in “Surfactant Handbook” (Tokiyuki Yoshida, Shinichi Shindo, Yoshiyoshi Yamanaka, published by Engineering Book Co., Ltd. 1987) can also be used.

分散安定化剤については、例えば「顔料分散技術(技術情報協会(株)1999年発行)」に記載されているものを用いることができる。   As the dispersion stabilizer, for example, those described in “Pigment Dispersion Technology (issued by Technical Information Association, Inc. 1999)” can be used.

また、本発明における隔壁用樹脂組成物は金属微粒子を含有するが、金属微粒子以外に有機顔料、無機顔料、染料等を含有しても良い。具体的には、特開2005−17716号公報[0038]〜[0054]に記載の顔料及び染料や、特開2004−361447号公報[0068]〜[0072]に記載の顔料や、特開2005−17521号公報[0080]〜[0088]に記載の着色剤を好適に用いることができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、隔壁用組成物中に均一に分散されていることが好ましい。   Moreover, the resin composition for a partition in the present invention contains fine metal particles, but may contain organic pigments, inorganic pigments, dyes and the like in addition to the fine metal particles. Specifically, the pigments and dyes described in JP2005-17716A [0038] to [0054], the pigments described in JP2004-361447A [0068] to [0072], and JP2005 The colorants described in JP-A-17521 [0080] to [0088] can be preferably used. When using a pigment among the known colorants, it is preferable that the pigment is uniformly dispersed in the partition wall composition.

金属微粒子以外の着色剤を用いる場合、その含有量は本発明の効果を損なわない限り特に制限はないが、遮光性とインクのしみ込み防止との観点から、金属微粒子に対して50体積%以下の体積割合の含有量とすることが好ましく、10体積%以下の体積割合の含有量とすることがより好ましい。   When a colorant other than metal fine particles is used, the content is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but from the viewpoint of light shielding properties and prevention of ink penetration, the content is 50% by volume or less with respect to the metal fine particles. It is preferable to set it as content of the volume ratio of this, and it is more preferable to set it as content of the volume ratio of 10 volume% or less.

前記公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、有機溶媒(又はビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。   Among the known colorants, when a pigment is used, the pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle). The vehicle refers to a portion of a medium in which a pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid portion that binds to the pigment and hardens the coating film (binder), and a component that dissolves and dilutes the portion. (Organic solvent). The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, a kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, page 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described on page 310 of the document.

本発明で用いるその他の公知の着色剤としての顔料は、分散安定性の観点から、数平均粒径0.001μm〜0.2μmのものが好ましく、更に0.01μm〜0.08μmのものが好ましい。   The other known colorant pigments used in the present invention are preferably those having a number average particle diameter of 0.001 μm to 0.2 μm, more preferably 0.01 μm to 0.08 μm, from the viewpoint of dispersion stability. .

5)撥インク性化合物
本発明における隔壁用樹脂組成物は、撥インク性化合物少なくとも1種を含有する。撥インク性化合物の隔壁用樹脂組成物における含有量は特に制限はないが、隔壁としたときに既述の好ましい範囲になるような含有量であることが好ましい。
撥インク性化合物としては、隔壁に含有させたときに、隔壁がインクをはじく性質を示すようになる化合物であれば特に制限はなく任意の化合物を用いることができる。
5) Ink-repellent compound The resin composition for a partition in the invention contains at least one ink-repellent compound. Although there is no restriction | limiting in particular in content in the resin composition for partition walls of an ink repellent compound, It is preferable that it is content which becomes the above-mentioned preferable range when it is set as a partition.
The ink repellent compound is not particularly limited as long as it is a compound that exhibits properties of repelling ink when contained in the partition, and any compound can be used.

本発明における撥インク性化合物としては、混色を防止し、隔壁へのインクしみ込みを効果的に防止する点で、ケイ素原子またはフッ素原子を含有する化合物であることが好ましく、フッ素原子を含有する化合物であることがより好ましく、パーフルオロアルキル基を含む化合物であることが特に好ましい。
前記パーフルオロアルキル基の炭素数としては、2〜10が好ましく、4〜8がより好ましい。
The ink repellent compound in the present invention is preferably a compound containing a silicon atom or a fluorine atom from the viewpoint of preventing color mixing and effectively preventing ink penetration into the partition wall, and contains a fluorine atom. A compound is more preferable, and a compound containing a perfluoroalkyl group is particularly preferable.
The carbon number of the perfluoroalkyl group is preferably 2 to 10 and more preferably 4 to 8.

また、本発明における撥インク性化合物は、混色防止と隔壁へのインクのしみ込み防止の観点から、高分子化合物(ポリマー)であることが好ましい。また、前記ポリマーは、隔壁用組成物への相溶性付与の観点から、アルキレンオキサイド構造を含むポリマーであることが好ましく、アルキレンオキサイド構造としては、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。更に、前記ポリマーは、パターンニング性付与の観点から、酸性基を有するポリマーであることもまた好ましい。
本発明における撥インク性化合物は、上記ポリマーの中でも、フッ素原子を含有するポリマー(含フッ素ポリマー)であることが特に好ましい。以下、含フッ素ポリマーについて説明する。
Further, the ink repellent compound in the present invention is preferably a polymer compound (polymer) from the viewpoint of preventing color mixing and preventing ink from penetrating into the partition walls. Moreover, it is preferable that the said polymer is a polymer containing an alkylene oxide structure from a viewpoint of the compatibility provision to the composition for partition, As an alkylene oxide structure, ethylene oxide or propylene oxide is preferable. Furthermore, it is also preferable that the polymer is a polymer having an acidic group from the viewpoint of imparting patterning properties.
The ink repellent compound in the invention is particularly preferably a polymer containing a fluorine atom (fluorine-containing polymer) among the above polymers. Hereinafter, the fluorine-containing polymer will be described.

含フッ素ポリマーは、エチレン性二重結合とフッ素原子とを有する単量体(a)に由来する単量体単位を必須とし、エチレン性二重結合とアルキレンオキサイドとを有する単量体(b)に由来する単量体単位を含むことが好ましい。
また、エチレン性二重結合と酸性基または水酸基とを有する単量体(c)に由来する単量体単位を含むこともできる。この場合、含フッ素ポリマーの酸価が1〜300mgKOH/gであることが好ましい。
なお、上記エチレン性二重結合としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などを挙げることができる。
The fluorine-containing polymer essentially includes a monomer unit derived from the monomer (a) having an ethylenic double bond and a fluorine atom, and the monomer (b) having an ethylenic double bond and an alkylene oxide. It is preferable that the monomer unit derived from is included.
Moreover, the monomer unit derived from the monomer (c) which has an ethylenic double bond and an acidic group, or a hydroxyl group can also be included. In this case, it is preferable that the acid value of the fluoropolymer is 1 to 300 mgKOH / g.
In addition, as said ethylenic double bond, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, an allyl group, etc. can be mentioned.

エチレン性二重結合とフッ素原子とを有する単量体(a)としては、例えば、
CH=CRCOOQRf、CH=CROCOQRf、CH=CROQRf、CH=CRCHOQRf、CH=CRCOOQNRSORf、CH=CRCOOQNRCORf、CH=CRCOOQNRCOOQRf、及びCH=CRCOOQOQRf等が挙げられる。ただし、Rfは、炭素数が2〜10のパーフルオロアルキル基、RとRは独立に水素原子又はメチル基を、Qは単結合又は炭素数1〜6の2価の有機基を、Qは炭素数1〜6の2価の有機基を、それぞれ示す。Q、及びQは環状構造を有していてもよい。
As the monomer (a) having an ethylenic double bond and a fluorine atom, for example,
CH 2 = CR 1 COOQ 2 Rf, CH 2 = CR 1 OCOQ 1 Rf, CH 2 = CR 1 OQ 1 Rf, CH 2 = CR 1 CH 2 OQ 1 Rf, CH 2 = CR 1 COOQ 2 NR 2 SO 2 Rf CH 2 = CR 1 COOQ 2 NR 2 CORf, CH 2 = CR 1 COOQ 2 NR 2 COOQ 2 Rf, and CH 2 = CR 1 COOQ 2 OQ 1 Rf. However, Rf is selected from the group consisting perfluoroalkyl group having a carbon number of 2-10, the R 1 and R 2 are independently a hydrogen atom or a methyl group, Q 1 is a divalent organic group of a single bond or a 1 to 6 carbon atoms And Q 2 each represent a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms. Q 1 and Q 2 may have a cyclic structure.

、Qの具体例としては、
−CH−、−CHCH−、−CH(CH)−、−CHCHCH−、−C(CH−、−CH(CHCH)−、−CHCHCHCH−、−CH(CHCHCH)−、−CH(CHCH−、−CH(CHCH(CH)−、−CHCH(OH)CH−、−CHCHNHCOOCH−、及び−CHCH(OH)CHOCH−等が挙げられる。また、Qは単結合であってもよい。
合成の容易さの観点から、−CH−、−CHCH−、または−CHCH(OH)CH−が好ましい。
As specific examples of Q 1 and Q 2 ,
-CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH (CH 3) -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - C (CH 3) 2 -, - CH (CH 2 CH 3) -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH (CH 2 CH 2 CH 3 ) —, —CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 —, —CH (CH 2 CH (CH 3 ) 2 ) —, —CH 2 CH (OH) CH 2 -, - CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 -, and -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 - and the like. Q 1 may be a single bond.
From the viewpoint of ease of synthesis, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, or -CH 2 CH (OH) CH 2 - is preferred.

エチレン性二重結合とフッ素原子とを有する単量体(a)として具体的には以下のものが挙げられる。
CH=CHCOOCHCHn2n+1(nは2〜8)、CH=CHCOOCHCFO(CFCFO)n−1CF(nは3〜9)、CH=CHCOOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)n−113(nは2〜6)、CH=CHCOOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)n−1(nは2〜6)、
Specific examples of the monomer (a) having an ethylenic double bond and a fluorine atom include the following.
CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 C n F 2n + 1 (n is 2~8), CH 2 = CHCOOCH 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) n-1 CF 3 (n is 3 to 9), CH 2 = CHCOOCH 2 CF (CF 3 ) O (CF 2 CF (CF 3) O) n-1 C 6 F 13 (n is 2~6), CH 2 = CHCOOCH 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3 ) O) n-1 C 3 F 7 (n is 2 to 6),

CH=C(CH)COOCHCHn2n+1(nは2〜8)、CH=C(CH)COOCHCHNHCOOCHCFO(CFCFO)n−1CF(nは3〜9)、CH=C(CH)COOCHCHNHCOOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)n−1(nは2〜6)、CH=C(CH)COOCHCHNHCOOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)n−113(nは2〜6)、 CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 CH 2 C n F 2n + 1 (n is 2~8), CH 2 = C ( CH 3) COOCH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) n-1 CF 3 (n is 3~9), CH 2 = C ( CH 3) COOCH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3) O) n-1 C 3 F 7 (n is 2~6), CH 2 = C ( CH 3) COOCH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3) O) n-1 C 6 F 13 (n is 2 6),

CH=C(CH)COOCHCH(OH)CHOCHCFO(CFCFO)n−1CF(nは3〜9)、CH=C(CH)COOCHCH(OH)CHOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)n−113(nは2〜6)、CH=C(CH)COOCHCH(OH)CHOCHCF(CF)O(CFCF(CF)O)n−1(nは2〜6)、CH=CHCOOCHCHNRSO2n+1(nは2〜8、Rは水素原子またはメチル基) CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) n-1 CF 3 (n is 3~9), CH 2 = C ( CH 3) COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3) O) n-1 C 6 F 13 (n is 2~6), CH 2 = C ( CH 3) COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CF (CF 3) O (CF 2 CF (CF 3) O) n-1 C 3 F 7 (n is 2~6), CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 NR 1 SO 2 C n F 2n + 1 (n is 2 to 8, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group)

これらの中でも、CH=CHCOOCHCH13、CH=C(CH)COOCHCH13、CH=CHCOOCHCH17、CH=C(CH)COOCHCH17、CH=CHCOOCHCH、CH=C(CH)COOCHCH、CH=CHCOOCHCHNHSO17、CH=CHCOOCHCHNCHSO17、CH=CHCOOCHCHNHSO13、CH=CHCOOCHCHNCHSO13が特に好ましい。 Among them, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 C 6 F 13, CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 CH 2 C 6 F 13, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 C 8 F 17, CH 2 = C ( CH 3) COOCH 2 CH 2 C 8 F 17, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 C 4 F 9, CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 CH 2 C 4 F 9, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 NHSO 2 C 8 F 17, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 NCH 3 SO 2 C 8 F 17, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 NHSO 2 C 6 F 13, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 NCH 3 SO 2 C 6 F 13 Is particularly preferred.

含フッ素ポリマーにおけるエチレン性二重結合とフッ素原子とを有する単量体(a)に由来する単量体単位の含有量は、1質量%〜95質量%等が好ましく、5質量%〜80質量%がより好ましく、20質量%〜60質量%がさらに好ましい。当該範囲であると含フッ素樹脂は良好な撥インク性を奏し、インクしみ込みと混色とを効果的に防止できる。   The content of the monomer unit derived from the monomer (a) having an ethylenic double bond and a fluorine atom in the fluorine-containing polymer is preferably 1% by mass to 95% by mass and the like, and 5% by mass to 80% by mass. % Is more preferable, and 20% by mass to 60% by mass is more preferable. Within such a range, the fluororesin exhibits good ink repellency and can effectively prevent ink soaking and color mixing.

エチレン性二重結合とアルキレンオキサイドとを有する単量体(b)としては、CH=CRCOO(QO)-(QO)-Rを挙げることができる。中でも、合成の容易性、組成物への相溶性の観点からCH=CRCOO(CO)-(CO)-R、CH=CRCOO(CO)-(CO)-Rが好ましい。ここで、Q、及びQは各々独立に炭素数1〜4の飽和炭化水素基を表し、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。p及びqは、各々独立に0〜20の整数を表し、pとqとが同時に0を表すことはない。 Examples of the monomer (b) having an ethylenic double bond and an alkylene oxide include CH 2 ═CR 1 COO (Q 3 O) p — (Q 4 O) q —R 3 . Among these, from the viewpoint of ease of synthesis and compatibility with the composition, CH 2 = CR 1 COO (C 3 H 6 O) p- (C 2 H 4 O) q -R 3 , CH 2 = CR 1 COO ( C 2 H 4 O) p - ( the C 3 H 6 O) q -R 3 preferred. Here, Q 3 and Q 4 each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 5 carbon atoms. Represents a group. p and q each independently represent an integer of 0 to 20, and p and q do not represent 0 at the same time.

含フッ素ポリマーにおけるエチレン性二重結合とアルキレンオキサイドとを有する単量体(b)に由来する単量体単位の含有量は、1質量%〜60質量%が好ましく、5質量%〜50質量%がより好ましく、5質量%〜30質量%がさらに好ましい。当該範囲であると含フッ素ポリマーは良好な撥インク性を失うことなく、組成物への相溶性を付与できる。   The content of the monomer unit derived from the monomer (b) having an ethylenic double bond and an alkylene oxide in the fluoropolymer is preferably 1% by mass to 60% by mass, and 5% by mass to 50% by mass. Is more preferable, and 5% by mass to 30% by mass is more preferable. Within this range, the fluorine-containing polymer can impart compatibility to the composition without losing good ink repellency.

エチレン性二重結合と酸性基または水酸基とを有する単量体(c)としては、例えば、カルボキシ基を有する単量体、フェノール性水酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、水酸基を有する単量体等が挙げられる。   As the monomer (c) having an ethylenic double bond and an acidic group or a hydroxyl group, for example, a monomer having a carboxy group, a monomer having a phenolic hydroxyl group, a monomer having a sulfonic acid group, And monomers having a hydroxyl group.

カルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、もしくはそれらの塩が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the monomer having a carboxy group include acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, cinnamic acid, and salts thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

フェノール性水酸基を有する単量体としては、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。またこれらのベンゼン環の1個以上の水素原子が、メチル基、エチル基、n−ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基等のアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基の1個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されたハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、アミド基に置換された化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the monomer having a phenolic hydroxyl group include o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, and p-hydroxystyrene. In addition, one or more hydrogen atoms of these benzene rings are an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or an n-butyl group, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group or an n-butoxy group, a halogen atom or an alkyl group. Examples thereof include compounds in which one or more hydrogen atoms are substituted with a halogen atom, a haloalkyl group, a nitro group, a cyano group, or an amide group. These may be used alone or in combination of two or more.

スルホン酸基を有する単量体としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アリルオキシプロパンスルホン酸、(メタ)アクリル酸−2−スルホエチル、(メタ)アクリル酸−2−スルホプロピル、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロキシプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、もしくはそれらの塩等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the monomer having a sulfonic acid group include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, 2-hydroxy-3- (meth) allyloxypropane sulfonic acid, and (meth) acrylic acid-2-sulfoethyl. , (Meth) acrylic acid-2-sulfopropyl, 2-hydroxy-3- (meth) acryloxypropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, or salts thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

水酸基を有する単量体の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルアリルエーテル、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(ヒドロキシメチル)等が挙げられる。   Specific examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5- Hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono ( (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, cyclohexanediol monovinyl ether, 2-hydroxyethyl allyl ether, N-hydroxymethyl (meth) Acrylamide, N, N-bis (hydroxymethyl), and the like.

さらに、水酸基を有する単量体としては、末端が水酸基であるポリオキシアルキレン鎖を有する単量体であってもよい。例えば、CH=CHOCH10CHO(CO)H(ここで、gは1〜100の整数を表す。以下同じ)、CH=CHOCO(CO)H、CH=CHCOOCO(CO)H、CH=C(CH)COOCO(CO)H、CH=CHCOOCO(CO)(CO)H(ここで、hは0又は1〜100の整数であり、kは1〜100の整数であり、h+kは1〜100である。以下同じ。)、CH=C(CH)COOCO(CO)(CO)H等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Furthermore, the monomer having a hydroxyl group may be a monomer having a polyoxyalkylene chain whose terminal is a hydroxyl group. For example, CH 2 = CHOCH 2 C 6 H 10 CH 2 O (C 2 H 4 O) g H ( wherein, g represents an integer of 1 to 100. Hereinafter the same), CH 2 = CHOC 4 H 8 O ( C 2 H 4 O) g H , CH 2 = CHCOOC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) g H, CH 2 = C (CH 3) COOC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) g H, CH 2 = CHCOOC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) h (C 3 H 6 O) k H (where h is 0 or an integer from 1 to 100, and k is an integer from 1 to 100) H + k is 1 to 100. The same shall apply hereinafter.), CH 2 ═C (CH 3 ) COOC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) h (C 3 H 6 O) k H, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

含フッ素ポリマーにおけるエチレン性二重結合と酸性基または水酸基とを有する単量体(c)に由来する単量体単位の含有量は、0.1〜40%等が好ましく、0.5〜30%がより好ましく、1〜20%がさらに好ましい。当該範囲であると含フッ素ポリマーは良好な撥インク性を失うことなく、組成物の現像性がより良好となる。ただし、エチレン性二重結合と酸性基または水酸基とを有する単量体(c)は、エチレン性二重結合とフッ素原子とを有する単量体(a)及びエチレン性二重結合とアルキレンオキサイドとを有する単量体(b)を適切に選ぶことにより、含フッ素ポリマーが含有していなくてもよい。   The content of the monomer unit derived from the monomer (c) having an ethylenic double bond and an acidic group or hydroxyl group in the fluorine-containing polymer is preferably 0.1 to 40%, and preferably 0.5 to 30 % Is more preferable, and 1 to 20% is more preferable. Within such a range, the fluorine-containing polymer has better developability of the composition without losing good ink repellency. However, the monomer (c) having an ethylenic double bond and an acidic group or a hydroxyl group includes a monomer (a) having an ethylenic double bond and a fluorine atom, and an ethylenic double bond and an alkylene oxide. The fluorine-containing polymer may not be contained by appropriately selecting the monomer (b) having

本発明における含フッ素ポリマーは、上記単量体単位の他に、フッ素原子、アルキレンオキサイド、酸性基及び水酸基を有しない単量体(以下、「その他の単量体」という。)に由来する単量体単位を有していてもよい。   The fluorine-containing polymer in the present invention is derived from a monomer having no fluorine atom, alkylene oxide, acidic group and hydroxyl group (hereinafter referred to as “other monomer”) in addition to the monomer unit. It may have a monomer unit.

その他の単量体としては、炭化水素系オレフィン類、ビニルエーテル類、イソプロペニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエステル類、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、芳香族ビニル化合物、クロロオレフィン類、フルオロオレフィン類、共役ジエン類が挙げられる。これらの化合物には、官能基が含まれていてもよく、該官能基としては、例えば水酸基、カルボニル基、アルコキシ基、アミド基等が挙げられる。またポリシロキサン構造を有する基を有していてもよい。ただし、これらのその他の単量体に由来する単量体単位は、Rf基、アルキレンオキサイド及び酸性基を有しない。その他の単量体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明においては、隔壁の耐熱性の点から、特に(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類が好ましい。
Other monomers include hydrocarbon olefins, vinyl ethers, isopropenyl ethers, allyl ethers, vinyl esters, allyl esters, (meth) acrylic esters, (meth) acrylamides, aromatic Examples include vinyl compounds, chloroolefins, fluoroolefins, and conjugated dienes. These compounds may contain a functional group, and examples of the functional group include a hydroxyl group, a carbonyl group, an alkoxy group, and an amide group. Moreover, you may have group which has a polysiloxane structure. However, the monomer unit derived from these other monomers does not have an Rf group, an alkylene oxide, or an acidic group. Other monomers may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylamides are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance of the partition walls.

含フッ素ポリマーにおける、その他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。当該範囲であると離画壁用感光性組成物の現像性が良好となる。   The content of monomer units derived from other monomers in the fluorine-containing polymer is preferably 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less. Within this range, the developability of the photosensitive composition for the separating wall is improved.

本発明における含フッ素ポリマーは、上記の各種単量体単位を含む共重合体を合成することによって得られる。また、反応部位を有する重合体にフッ素原子を有する化合物を反応させる各種変性方法によっても得ることができる。   The fluorine-containing polymer in the present invention can be obtained by synthesizing a copolymer containing the above various monomer units. It can also be obtained by various modification methods in which a polymer having a reactive site is reacted with a compound having a fluorine atom.

反応部位を有する重合体にフッ素原子を有する化合物を反応させる各種変性方法としては、例えば、エポキシ基を有する単量体をあらかじめ共重合させた後に、フッ素原子とカルボキシ基とを有する化合物を反応させる方法、エポキシ基を有する単量体をあらかじめ共重合させた後に、フッ素原子とヒドロキシ基とを有する化合物を反応させる方法が挙げられる。   As various modification methods for reacting a polymer having a reactive site with a compound having a fluorine atom, for example, a monomer having an epoxy group is previously copolymerized and then a compound having a fluorine atom and a carboxy group is reacted. Examples thereof include a method of reacting a compound having a fluorine atom and a hydroxy group after previously copolymerizing an epoxy group-containing monomer.

エポキシ基を有する単量体の具体例としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレートが挙げられる。   Specific examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate.

含フッ素ポリマーまたは含フッ素ポリマーの前駆体となる前記反応部位を有する重合体は、上述の単量体を、必要に応じて連鎖移動剤と共に、溶媒に溶解して加熱し、重合開始剤を加えて反応させる方法によって合成できる。
含フッ素ポリマーの重量平均分子量としては、3000以上100000未満が好ましく、5000以上50000未満がより好ましい。当該範囲であるとインクしみ込みと混色とを効果的に防止できる。重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によりポリスチレンを標準物質として測定できる。
The polymer having the reactive site that is a fluoropolymer or a precursor of the fluoropolymer is prepared by dissolving the above-mentioned monomer in a solvent together with a chain transfer agent as necessary, heating, and adding a polymerization initiator. Can be synthesized by the reaction method.
As a weight average molecular weight of a fluorine-containing polymer, 3000 or more and less than 100,000 are preferable, and 5000 or more and less than 50000 are more preferable. Within this range, ink soaking and color mixing can be effectively prevented. The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance.

本発明における撥インク性化合物としては、前記含フッ素化合物の他に、ケイ素含有化合物を好ましく用いることができる。
ケイ素含有化合物は、前記含フッ素化合物と同様に、ポリマーであることが好ましい。ケイ素含有化合物の構造としては、シリコーン構造を有する含ケイ素ポリマーであることが好ましい。また含ケイ素ポリマーは、隔壁用樹脂組成物との相溶性の観点から、アルキレンオキサイドを含むことが好ましい。含ケイ素ポリマーの重量平均分子量は、4000以上100000未満が好ましく、5000以上50000未満がより好ましい。当該範囲であるとインクしみ込みと混色とを効果的に防止できる。含ケイ素ポリマーとしては、例えば、下記のような構造を有する化合物であることが好ましい。
As the ink repellent compound in the present invention, a silicon-containing compound can be preferably used in addition to the fluorine-containing compound.
The silicon-containing compound is preferably a polymer like the fluorine-containing compound. The structure of the silicon-containing compound is preferably a silicon-containing polymer having a silicone structure. Moreover, it is preferable that a silicon-containing polymer contains an alkylene oxide from a compatible viewpoint with the resin composition for partition walls. The weight average molecular weight of the silicon-containing polymer is preferably from 4,000 to less than 100,000, more preferably from 5,000 to less than 50,000. Within this range, ink soaking and color mixing can be effectively prevented. For example, the silicon-containing polymer is preferably a compound having the following structure.

Figure 2009008740
Figure 2009008740

構造式中、R〜R15は各々独立に、水素原子、メチル基、フェニル基又はポリアルキレンオキサイド基を表す。ただし、R、及びR10が水素原子の場合を除く。n、m、lは各々独立に3以上の自然数を表す。
前記ポリアルキレンオキサイド基は、一般式:Q(CO)-(CO)-R16、又は、Q(CO)-(CO)-R16で表される基である。ここで、R16は水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表し、p及びqは各々独立に0〜20の整数を表し、pとqとが同時に0を表すことはない。Qは炭素数0〜6の2価有機基で、炭素数0の場合には単結合や酸素原子であってもよい。
In the structural formula, R 4 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, or a polyalkylene oxide group. However, the case where R 4 and R 10 are hydrogen atoms is excluded. n, m, and l each independently represent a natural number of 3 or more.
The polyalkylene oxide group has a general formula: Q 5 (C 3 H 6 O) p- (C 2 H 4 O) q -R 16 or Q 5 (C 2 H 4 O) p- (C 3 H 6 O) a group represented by q -R 16. Here, R 16 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, p and q each independently represent an integer of 0 to 20, and p and q do not represent 0 at the same time. Q 5 is a divalent organic group having 0 to 6 carbon atoms, and in the case of 0 carbon atoms, it may be a single bond or an oxygen atom.

含ケイ素ポリマーにおけるポリアルキレンオキサイド基の含有量としては、3質量%〜60質量%が好ましく、5質量%〜50質量%がより好ましく、5質量%〜30質量%がさらに好ましい。当該範囲であると含ケイ素ポリマーは良好な撥インク性を失うことなく、組成物への相溶性を付与できる。
また、R〜R、R12〜R14の内、少なくとも1つは水素原子であることがインクしみ込み防止の観点から好ましい。
As content of the polyalkylene oxide group in a silicon-containing polymer, 3 mass%-60 mass% are preferable, 5 mass%-50 mass% are more preferable, 5 mass%-30 mass% are further more preferable. Within this range, the silicon-containing polymer can impart compatibility to the composition without losing good ink repellency.
In addition, it is preferable from the viewpoint of preventing ink penetration that at least one of R 6 to R 8 and R 12 to R 14 is a hydrogen atom.

前記隔壁用樹脂組成物には、上記1)〜5)の成分の他に、必要に応じて、下記の溶媒、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。また更に、特開平11−133600号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。   In addition to the above components 1) to 5), the following resin, surfactant, thermal polymerization inhibitor, ultraviolet absorber and the like can be added to the partition wall resin composition as necessary. Furthermore, “adhesion aid” described in JP-A-11-133600, other additives, and the like can be contained.

−溶媒−
本発明における隔壁用樹脂組成物は、上記成分の他に更に、有機溶媒の少なくとも1種を含んでいてもよい。有機溶媒の例としては、例えば、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
-Solvent-
The partition wall resin composition of the present invention may further contain at least one organic solvent in addition to the above components. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate and caprolactam.

−界面活性剤−
本発明における隔壁用樹脂組成物においては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラを効果的に防止するという観点から、隔壁用樹脂組成物中に界面活性剤の少なくとも1種を含有させることが好ましい。
界面活性剤としては、例えば、特開2003−337424号公報、特開平11−133600号公報に開示されている界面活性剤を好適なものとして挙げることができる。
-Surfactant-
In the resin composition for a partition wall in the present invention, it is possible to control the uniform film thickness and to contain at least one surfactant in the partition wall resin composition from the viewpoint of effectively preventing coating unevenness. preferable.
As the surfactant, for example, surfactants disclosed in JP-A-2003-337424 and JP-A-11-133600 can be mentioned as suitable ones.

−熱重合防止剤−
本発明における隔壁用樹脂組成物は、熱重合防止剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
-Thermal polymerization inhibitor-
The partition wall resin composition in the present invention preferably contains at least one thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include, for example, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3 -Methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.

−紫外線吸収剤−
本発明における隔壁用樹脂組成物は、必要に応じて紫外線吸収剤の少なくとも1種を含有することができる。紫外線吸収剤としては、例えば、特開平5−72724号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などの各種化合物が挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2,2’−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−エステル、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、7−{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−5−トリアジン−2−イル]アミノ}−3−フェニルクマリン等が挙げられる。
-UV absorber-
The resin composition for a partition in the present invention can contain at least one ultraviolet absorber as required. Examples of the ultraviolet absorber include various compounds such as salicylate series, benzophenone series, benzotriazole series, cyanoacrylate series, nickel chelate series and hindered amine series in addition to the compounds described in JP-A-5-72724.
Specifically, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-4′-hydroxybenzoate, 4-t-butylphenyl salicylate 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2,2'-hydroxy-4-methoxybenzophenone, nickel Dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -se Kate, 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) -ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- (diethylamino) -5-triazine -2-yl] amino} -3-phenylcoumarin and the like.

本発明の隔壁は、銀原子を含有する金属微粒子と、フッ素原子を含有する撥インク性化合物とを含有することが好ましく、銀原子を含有する金属微粒子を隔壁における体積割合で0.1体積%〜10体積%含有し、フッ素原子を含有する撥インク性化合物を隔壁の全固形分に対して0.2質量%〜20質量%含有することがより好ましく、銀原子を含有する金属微粒子を隔壁における体積割合で2.0体積%〜9.0体積%含有し、含フッ素ポリマーである撥インク性化合物を隔壁の全固形分に対して0.8質量%〜6.0質量%含有することが更に好ましい。   The partition wall of the present invention preferably contains metal fine particles containing silver atoms and an ink repellent compound containing fluorine atoms, and the metal fine particles containing silver atoms are contained in an amount of 0.1% by volume in the partition walls. It is more preferable that the ink repellent compound containing 10% by volume and containing fluorine atoms is contained in an amount of 0.2% by mass to 20% by mass with respect to the total solid content of the partition walls, and the metal fine particles containing silver atoms are contained in the partition walls. 2.0% by volume to 9.0% by volume, and 0.8% by mass to 6.0% by mass of the ink repellent compound, which is a fluorine-containing polymer, with respect to the total solid content of the partition walls. Is more preferable.

本発明の隔壁は、着色液体組成物(インク)によって基板上に形成された複数の着色領域を離画するものであり、一般には黒(濃色)であることが多いが、黒に限定されるものではない。
本発明の隔壁は、上記隔壁用樹脂組成物からなる感光性樹脂層を基板上に形成し、これを露光し、その後現像することにより形成することが好ましい。
The partition wall of the present invention separates a plurality of colored regions formed on a substrate with a colored liquid composition (ink) and is generally black (dark color) in many cases, but is limited to black. It is not something.
The partition wall of the present invention is preferably formed by forming a photosensitive resin layer comprising the above resin composition for a partition wall on a substrate, exposing it, and then developing it.

(基板)
本発明において、基板(永久支持体)としては、ガラス、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に好ましくは、透明性で寸度安定性の良好なガラスや合成樹脂フィルムが挙げられる。
(substrate)
In the present invention, as the substrate (permanent support), glass, ceramic, synthetic resin film or the like can be used. Particularly preferred are transparent glass and synthetic resin film having good dimensional stability.

(隔壁の形成方法)
隔壁の形成方法としては、例えば、前記基板の少なくとも一方の面に(以下、単に「基板上に」ともいう)、前記隔壁用樹脂組成物、もしくは前記隔壁用樹脂組成物からなる感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を形成する感光性樹脂層形成工程と、前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、露光された前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、前記現像して得られた感光性樹脂層からなるパターン画像を加熱処理する加熱処理工程と、を少なくとも有して構成することが好ましい。
(Partition formation method)
As a method for forming the partition wall, for example, on at least one surface of the substrate (hereinafter, also simply referred to as “on the substrate”), the partition wall resin composition or the photosensitive resin layer made of the partition wall resin composition is used. A photosensitive resin layer forming step of forming a photosensitive resin layer using a photosensitive transfer material having: an exposure step of exposing the photosensitive resin layer; and a developing step of developing the exposed photosensitive resin layer; And a heat treatment step of heat-treating a pattern image formed of the photosensitive resin layer obtained by the development.

−感光性樹脂層形成工程−
感光性樹脂層形成工程においては、基板の少なくとも一方の面に、前述の隔壁用樹脂組成物を用いて、もしくは感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を形成する。
隔壁用樹脂組成物を用いて感光性樹脂層を形成する方法としては、特に限定はない。例えば、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法によって前記隔壁用樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。必要に応じて、塗布後にプリベークを行ってもよい。
-Photosensitive resin layer formation process-
In the photosensitive resin layer forming step, the photosensitive resin layer is formed on at least one surface of the substrate using the above-described resin composition for a partition wall or using a photosensitive transfer material.
The method for forming the photosensitive resin layer using the partition wall resin composition is not particularly limited. For example, it can be formed by coating the partition wall resin composition by various coating methods such as slit coating, ink jet method, spin coating, cast coating, roll coating, and screen printing. As needed, you may pre-bake after application | coating.

プリベークは、例えば、ホットプレート、オーブン等で50℃〜140℃の温度で10〜300秒で行うことができる。
感光性樹脂層の膜厚は、形成する隔壁の設計値により適宜調整できるが、一般的には、0.5〜5μmが好ましく、1.5〜3.5μmの範囲であることがより好ましい。
The pre-baking can be performed, for example, at a temperature of 50 ° C. to 140 ° C. for 10 to 300 seconds using a hot plate, an oven, or the like.
The film thickness of the photosensitive resin layer can be appropriately adjusted according to the design value of the partition wall to be formed, but generally 0.5 to 5 μm is preferable, and 1.5 to 3.5 μm is more preferable.

感光性転写材料を用いる方法としては、特開2006−23696号公報の段落番号[0023]、[0036]〜[0051]や、特開2006−47592号公報の段落番号[0096]〜[0108]に記載の作製方法を本発明においても好適に用いることができる。
例えば、以下のようにして形成することができる。
As a method using a photosensitive transfer material, paragraph numbers [0023] and [0036] to [0051] of JP-A-2006-23696 and paragraph numbers [0096] to [0108] of JP-A-2006-47592 are disclosed. The production method described in (1) can also be suitably used in the present invention.
For example, it can be formed as follows.

仮支持体上に、酸素遮断層と、既述の隔壁用樹脂組成物を用いて形成された感光性樹脂層と、更に該感光性樹脂層上にカバーシートが設けられた感光性転写材料を用意する。まず、カバーシートを剥離除去した後、露出した感光性樹脂層の表面を永久支持体(基板)上に貼り合わせ、ラミネータ等で圧着して積層する(積層体)。ラミネータには、従来公知のラミネータ、真空ラミネータ等の中から適宜選択したものが使用でき、より生産性を高めるには、オートカットラミネーターも使用可能である。
次いで、仮支持体と酸素遮断層との間で剥離し、前記積層体から仮支持体を除去することにより、基板上に感光性樹脂層と酸素遮断層とをこの順に形成することができる。
On the temporary support, an oxygen blocking layer, a photosensitive resin layer formed using the above-described resin composition for a partition, and a photosensitive transfer material in which a cover sheet is further provided on the photosensitive resin layer. prepare. First, after removing and removing the cover sheet, the exposed surface of the photosensitive resin layer is bonded onto a permanent support (substrate), and is laminated by pressing with a laminator or the like (laminate). As the laminator, those appropriately selected from conventionally known laminators, vacuum laminators and the like can be used, and an auto-cut laminator can also be used in order to further increase the productivity.
Next, the photosensitive resin layer and the oxygen blocking layer can be formed in this order on the substrate by peeling between the temporary support and the oxygen blocking layer and removing the temporary support from the laminate.

−露光工程−
露光工程では、前記基板上に形成した感光性樹脂層を所定のパターンに露光する。
本工程における露光は、塗布膜のパターン露光は、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させ、現像液で現像して、所定のパターンの隔壁を形成することにより行うことができる。露光に際して用いることができる放射線としては、特に、g線、h線、i線等の紫外線が好ましく用いられる。照射量は5〜300mJ/cmが好ましく10〜200mJ/cmがより好ましく、50〜150mJ/cmが最も好ましい。露光機はプロキシミテイー方式の露光機でも、ミラープロジェクション方式でもまたステッパー方式でも使用可能である。
-Exposure process-
In the exposure step, the photosensitive resin layer formed on the substrate is exposed to a predetermined pattern.
In this step, the pattern of the coating film is exposed through a predetermined mask pattern, and only the coating film portion irradiated with light is cured and developed with a developer to form a partition having a predetermined pattern. Can be done. As radiation that can be used for exposure, ultraviolet rays such as g-line, h-line, and i-line are particularly preferably used. Irradiation dose is more preferably preferably 10~200mJ / cm 2 5~300mJ / cm 2 , and most preferably 50~150mJ / cm 2. The exposure machine can be a proximity type exposure machine, a mirror projection system or a stepper system.

また、仮支持体を、酸素を遮断しうる保護層として用いる場合は、仮支持体を残したまま(剥離せずに)露光する。次いで、仮支持体を除去し、照射後所定の処理液を用いて現像処理して、引き続き必要に応じて、水洗処理して、隔壁を得ることができる。   Moreover, when using a temporary support body as a protective layer which can interrupt | block oxygen, it exposes, leaving a temporary support body (without peeling). Next, the temporary support can be removed, developed using a predetermined processing solution after irradiation, and subsequently washed with water as necessary to obtain partition walls.

前記現像の前には、純水をシャワーノズル等にて噴霧して、隔壁用樹脂組成物層又は酸素遮断層の表面を均一に湿らせることが好ましい。前記現像処理に用いる現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が用いられるが、更に水と混和性の有機溶剤を少量添加したものでもよい。   Prior to the development, it is preferable to spray the pure water with a shower nozzle or the like to uniformly wet the surface of the partition wall resin composition layer or the oxygen barrier layer. As the developer used in the development process, a dilute aqueous solution of an alkaline substance is used, but it may be further added with a small amount of an organic solvent miscible with water.

適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム)、アルカリ金属炭酸塩類(例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム)、アルカリ金属重炭酸塩類(例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属ケイ酸塩類(例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム)、アルカリ金属メタケイ酸塩類(例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム)、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類(例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド)、燐酸三ナトリウム、等が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、0.01〜30質量%が好ましく、pHは8〜14が好ましい。   Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (eg, sodium bicarbonate). , Potassium bicarbonate), alkali metal silicates (eg, sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicates (eg, sodium metasilicate, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, Examples include morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (for example, tetramethylammonium hydroxide), trisodium phosphate, and the like. The concentration of the alkaline substance is preferably 0.01 to 30% by mass, and the pH is preferably 8 to 14.

前記「水と混和性の有機溶剤」としては、例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等が好適に挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度は0.1〜30質量%が好ましい。更に、公知の界面活性剤を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては0.01〜10質量%が好ましい。   Examples of the “water-miscible organic solvent” include, for example, methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether. Benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like are preferable. . The concentration of the organic solvent miscible with water is preferably 0.1 to 30% by mass. Furthermore, a known surfactant can be added, and the concentration of the surfactant is preferably 0.01 to 10% by mass.

前記現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。隔壁用樹脂組成物層の未硬化部分を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジで擦るなどの方法を組合せることができる。現像液の液温度は、通常室温(20℃)付近から40℃が好ましい。現像時間は、隔壁用樹脂組成物層の組成、現像液のアルカリ性や温度、有機溶剤を添加する場合にはその種類と濃度、等に依るが、通常10秒〜2分程度である。短すぎると非硬化部(ネガ型の場合は非露光部)の現像が不充分となることがあり、長すぎると硬化部(ネガ型の場合は露光部)もエッチングされることがある。いずれの場合にも、隔壁形状を好適なものとすることが困難となる。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。   The developer can be used as a bath solution or a spray solution. When removing the uncured portion of the partition wall resin composition layer, methods such as rubbing with a rotating brush or a wet sponge in a developer can be combined. The liquid temperature of the developer is usually preferably from about room temperature (20 ° C.) to 40 ° C. The development time depends on the composition of the partition wall resin composition layer, the alkalinity and temperature of the developer, and the type and concentration when an organic solvent is added, but is usually about 10 seconds to 2 minutes. If it is too short, the development of the non-cured part (non-exposed part in the case of negative type) may be insufficient, and if it is too long, the cured part (exposed part in the case of negative type) may also be etched. In any case, it is difficult to make the partition shape suitable. It is also possible to put a water washing step after the development processing.

−加熱処理工程−
前記現像工程によって得られた感光性樹脂層からなるパターン画像(隔壁パターン)を加熱処理(ベーク処理ともいう)することにより、本発明の隔壁を得ることができる。
加熱処理は、露光及び現像により形成されたパターン画像(隔壁パターン)を加熱して硬化させるものである。
-Heat treatment process-
The partition wall of the present invention can be obtained by subjecting a pattern image (partition wall pattern) made of the photosensitive resin layer obtained by the development step to a heat treatment (also referred to as a baking treatment).
In the heat treatment, a pattern image (partition wall pattern) formed by exposure and development is heated and cured.

加熱処理の方法としては、従来公知の種々の方法を用いることができる。すなわち、例えば、複数枚の基板をカセットに収納してコンベクションオーブンで処理する方法、ホットプレートで1枚ずつ処理する方法、赤外線ヒーターで処理する方法、等である。   As a heat treatment method, various conventionally known methods can be used. That is, for example, a method of storing a plurality of substrates in a cassette and processing them with a convection oven, a method of processing one by one with a hot plate, a method of processing with an infrared heater, and the like.

また、ベーク温度(加熱温度)としては、通常150〜280℃であり、好ましくは180〜250℃である。加熱時間は、前記ベーク温度によって変動するが、ベーク温度を240℃とした場合には、10〜120分が好ましく、30〜90分がより好ましい。   Moreover, as baking temperature (heating temperature), it is 150-280 degreeC normally, Preferably it is 180-250 degreeC. The heating time varies depending on the baking temperature. When the baking temperature is 240 ° C., the heating time is preferably 10 to 120 minutes, and more preferably 30 to 90 minutes.

また、隔壁の形成方法における加熱処理工程においては、前記露光、現像工程によって形成された隔壁パターンを、不均一な膜減りを防止し、感光性樹脂層に含まれるUV吸収剤等の成分の析出を防止する観点から、加熱処理前にポスト露光を行なうようにしてもよい。   Further, in the heat treatment step in the partition wall forming method, the partition wall pattern formed by the exposure and development steps prevents uneven film loss and precipitates components such as UV absorbers contained in the photosensitive resin layer. From the viewpoint of preventing this, post-exposure may be performed before the heat treatment.

−ポスト露光−
ここで、前記ポスト露光について略説する。
ポスト露光に用いる光源としては、感光性樹脂層を硬化し得る波長領域の光(例えば、365nm、405nm)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。
具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
露光量としては、前記露光を補う露光量であればよく、通常は50〜5000mJ/cmであり、好ましくは200〜2000mJ/cm、更に好ましくは500〜1000mJ/cmである。
-Post exposure-
Here, the post-exposure will be briefly described.
As the light source used for the post-exposure, any light source capable of irradiating light in a wavelength region capable of curing the photosensitive resin layer (for example, 365 nm, 405 nm) can be appropriately selected and used.
Specifically, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are mentioned.
The exposure may be an exposure to compensate for the exposure, is usually in the 50 to 5000 mJ / cm 2, preferably not 200~2000mJ / cm 2, more preferably a 500~1000mJ / cm 2.

(隔壁の接触角測定)
本発明では、混色防止の観点から、加熱処理後の隔壁表面の水接触角が75°〜120°であることが好ましく、90°〜110°であることがより好ましい。
ここでの接触角の測定方法は、財団法人・日本規格協会によるJIS規格に準拠した方法であり、具体的にはJIS R3257「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」内の「6.静滴法」に記載された方法である。より具体的には、接触角測定器(協和界面科学(株)製の接触角計(CA−A))を使い、20メモリの大きさの水滴をつくり、針先から水滴を出して、パターン画像上面に接触させることにより、隔壁上表面に水滴を形成し、10秒静置後、接触角計の覗き穴から水滴の形状を観察し、25℃における接触角θを求めることができる。
(Partition wall contact angle measurement)
In the present invention, from the viewpoint of preventing color mixing, the water contact angle on the partition wall surface after the heat treatment is preferably 75 ° to 120 °, and more preferably 90 ° to 110 °.
The contact angle measurement method here is a method compliant with the JIS standard by the Japan Standards Association, and specifically, “6. Still-drop method” in JIS R3257 “Test method for wettability of substrate glass surface”. It is the method described in the above. More specifically, using a contact angle measuring device (contact angle meter (CA-A) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) By bringing it into contact with the upper surface of the image, a water droplet is formed on the upper surface of the partition wall, and after standing for 10 seconds, the shape of the water droplet can be observed from the viewing hole of the contact angle meter to obtain the contact angle θ at 25 ° C.

ここで隔壁の表面とは、隔壁の表面のうち、基板と接する面に対し反対側の露出面をいう。   Here, the surface of the partition wall means an exposed surface on the opposite side of the surface of the partition wall with respect to the surface in contact with the substrate.

(隔壁のフッ素量測定)
本発明では、撥インク性化合物として含フッ素化合物を使用した場合、混色の防止および隔壁へのインクしみ込み防止の観点から、加熱処理後の隔壁の表面における炭素原子数に対するフッ素原子数の比(フッ素原子数/炭素原子数)が0.10以上であることが好ましく、0.30以上であることがより好ましく、0.50以上であることが最も好ましい。
炭素原子数に対するフッ素原子数の比は、ESCAで測定することができる。
(Measurement of fluorine content in partition walls)
In the present invention, when a fluorine-containing compound is used as the ink repellent compound, the ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms on the surface of the partition wall after heat treatment (from the viewpoint of preventing color mixing and preventing ink penetration into the partition wall ( (The number of fluorine atoms / the number of carbon atoms) is preferably 0.10 or more, more preferably 0.30 or more, and most preferably 0.50 or more.
The ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms can be measured by ESCA.

≪カラーフィルタ≫
本発明のカラーフィルタは、前記隔壁を有する基板を用い、該隔壁によって区画された基板上の凹部(画素形成用の領域)に2色以上の着色液体組成物(インク)を付与し、2色以上の複数の着色領域(例えば赤、緑、青、白、紫など)からなる着色画素群を形成してなることを特徴とする。
インクを付与する方法としては、特に限定されるものではなくインクジェット法やスリットコート法など公知の方法を適宜用いることができるが、特に本発明においては、インクジェット法を用いることが好ましい。
≪Color filter≫
The color filter of the present invention uses a substrate having the partition walls, and applies two or more colored liquid compositions (inks) to the recesses (pixel formation regions) on the substrate partitioned by the partition walls. It is characterized by forming a colored pixel group composed of the plurality of colored regions (for example, red, green, blue, white, purple, etc.).
The method for applying the ink is not particularly limited, and a known method such as an ink jet method or a slit coat method can be appropriately used. In the present invention, it is particularly preferable to use the ink jet method.

−インクジェット方式−
本発明に用いるインクジェット方式としては、帯電したインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
-Inkjet system-
The ink jet system used in the present invention includes a method in which charged ink is continuously ejected and controlled by an electric field, a method in which ink is ejected intermittently using a piezoelectric element, and an ink is intermittently heated by using its foam. Various methods such as a method of injecting the ink can be employed.

用いるインクは油性、水性であっても使用できる。本発明の効果がより効果的に発現する点で油性の方が好ましい。また、そのインクに含まれる着色剤は染料、顔料ともに使用でき、耐久性の面からは顔料の使用がより好ましい。また、公知のカラーフィルタ作製に用いる、着色インク(着色樹脂組成物、例えば、特開2005−3861号公報[0034]〜[0063]記載)や、特開2004−325736号公報に記載の着色インクや、特開2002−372613号公報に記載のインク、特開2003−66223号公報に記載のインクなど公知のインクを使用することもできる。   The ink used may be oily or water-based. Oiliness is preferred in that the effect of the present invention is more effectively exhibited. Further, the colorant contained in the ink can be used for both dyes and pigments, and the use of pigments is more preferable from the viewpoint of durability. Further, a colored ink (colored resin composition, for example, described in JP-A-2005-3861 [0034] to [0063]) or a colored ink described in JP-A-2004-325736, which is used for producing a known color filter. Alternatively, known inks such as the ink described in JP-A-2002-372613 and the ink described in JP-A-2003-66223 can also be used.

インクジェット方式に用いるインクには、着色後の工程を考慮し、加熱によって硬化する、又は紫外線などのエネルギー線によって硬化する成分を添加することもでき、これらを併用することもできる。加熱によって硬化する成分としては各種の熱硬化性樹脂が広く用いられ、エポキシ基化合物を好適に用いることができる。またエネルギー線によって硬化する成分としては例えばアクリレート誘導体又はメタクリレート誘導体に光反応開始剤を添加したものを例示できる。特に耐熱性を考慮してアクリロイル基、メタクリロイル基を分子内に複数有するものがより好ましい。   Ink used in the ink jet system can be added with a component that is cured by heating or is cured by energy rays such as ultraviolet rays in consideration of a process after coloring, and these can be used in combination. Various thermosetting resins are widely used as components that are cured by heating, and epoxy group compounds can be suitably used. Moreover, as a component hardened | cured with an energy ray, what added the photoinitiator to the acrylate derivative or the methacrylate derivative can be illustrated, for example. In particular, in view of heat resistance, those having a plurality of acryloyl groups and methacryloyl groups in the molecule are more preferable.

本発明のカラーフィルタは、インクジェット方式で画素形成されたカラーフィルタであることが好ましく、少なくともRGB3色のインクを吹き付けて少なくとも3色のカラーフィルタを形成されたものであることが好ましい。このようにして形成されたカラーフィルタのパターン形状は特に限定されるものではなく、一般的なブラックマトリックス形状であるストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。   The color filter of the present invention is preferably a color filter in which pixels are formed by an inkjet method, and is preferably one in which at least three color filters are formed by spraying at least three RGB inks. The pattern shape of the color filter thus formed is not particularly limited, and may be a general black matrix shape such as a stripe shape, a lattice shape, or a delta arrangement. May be.

(オーバーコート層)
カラーフィルタ作製後、全面に耐性向上のためにオーバーコート層を設ける場合がある。オーバーコート層は、インクR,G,Bの着色画素を保護するとともに、表面を平坦にすることができるが、工程数が増えるという観点から、設けないことが好ましい。
オーバーコート層を形成する樹脂(OC剤)としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。中でも、可視光領域での透明性で優れており、また、カラーフィルタ用光硬化性組成物の樹脂成分が通常アクリル系樹脂を主成分としており、密着性に優れていることからアクリル系樹脂組成物が望ましい。
オーバーコート層の例として、特開2003−287618号公報の段落番号0018〜0028に記載のものや、オーバーコート剤の市販品として、JSR社製「オプトマーSS6699G」)が挙げられる。
(Overcoat layer)
After the color filter is manufactured, an overcoat layer may be provided on the entire surface to improve resistance. The overcoat layer can protect the colored pixels of the inks R, G, and B and can flatten the surface, but it is preferably not provided from the viewpoint of increasing the number of steps.
Examples of the resin (OC agent) that forms the overcoat layer include an acrylic resin composition, an epoxy resin composition, and a polyimide resin composition. Above all, it is excellent in transparency in the visible light region, and the resin component of the photocurable composition for color filters usually has an acrylic resin as the main component, so that the acrylic resin composition is excellent in adhesion. Things are desirable.
Examples of the overcoat layer include those described in paragraphs 0018 to 0028 of JP-A No. 2003-287618, and commercially available overcoat agents such as “Optomer SS6699G” manufactured by JSR.

着色画素層上には、必要に応じて透明電極、配向膜等を設けてもよい。透明電極の具体例としては、例えば、ITOが挙げられる。また、配向膜の具体例としては、ポリイミドが挙げられる。   A transparent electrode, an alignment film, and the like may be provided on the colored pixel layer as necessary. Specific examples of the transparent electrode include, for example, ITO. A specific example of the alignment film is polyimide.

≪表示装置≫
上記の方法によって得られるカラーフィルタは、液晶表示素子、電気泳動表示素子、エレクトロクロミック表示素子、PLZT等と組合せて表示素子として用いられる。カラーカメラやその他のカラーフィルタを用いる用途にも使用できる。
当該表示装置としては、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、EL表示装置、CRT表示装置などの表示装置などが挙げられる。表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、(株)工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。
≪Display device≫
The color filter obtained by the above method is used as a display element in combination with a liquid crystal display element, an electrophoretic display element, an electrochromic display element, PLZT, or the like. It can also be used for applications using color cameras and other color filters.
Examples of the display device include display devices such as a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, and a CRT display device. For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to “Electronic Display Devices (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display Devices (Junaki Ibuki, Industrial Books Co., Ltd.) Issue)).

本発明のカラーフィルタを備えた表示装置のうち、液晶表示装置は特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田 龍男編集、(株)工業調査会 1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらのなかで特にカラーTFT方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーTFT方式の液晶表示装置については例えば「カラーTFT液晶ディスプレイ(共立出版(株)1996年発行)」に記載されている。さらに本発明はもちろんIPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ−技術と市場の最新動向−(東レリサーチセンター調査研究部門 2001年発行)」の43ページに記載されている。   Of the display devices provided with the color filter of the present invention, a liquid crystal display device is particularly preferable. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology”. Among these, the present invention is particularly effective for a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Further, the present invention can be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends-(issued in 2001 by Toray Research Center Research Division)".

液晶表示装置はカラーフィルタ以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のカラーフィルタはこれらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については例えば「’94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場(島 健太郎 (株)シーエムシー 1994年発行)」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望(下巻)(表 良吉 (株)富士キメラ総研 2003年発行)」に記載されている。   In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. The color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members. For example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials and Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC Co., Ltd., 1994)”, “2003 Liquid Crystal Related Market Status and Future Prospects (Volume 2)” (Table Yoshiyoshi) Fuji Chimera Research Institute, published in 2003) ”.

尚、対象用途としては、テレビジョンシステム、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビゲーションシステムなどの用途に特に制限なく適用できる。   In addition, as a target use, it can apply without a restriction | limiting in particular to uses, such as a portable terminal, such as a television system, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, a mobile phone, a digital camera, a car navigation system.

本発明の表示装置は、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)のような様々な表示モードが採用できる。   The display device of the present invention includes ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), and OCB (OpticBandNyStic). Various display modes such as (Vertical Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), and GH (Guest Host) can be adopted.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準であり、ポリマーの分子量は重量平均分子量である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass, and the molecular weight of the polymer is a weight average molecular weight.

[実施例1]
−金属微粒子分散液A−1の調製−
純水800mLに、分散ポリマーとして前記例示化合物PO−1(分子量30000)を0.6質量%となるように添加し、1.0モル/L硝酸カルシウム水溶液10mLを添加し攪拌した。その後、1.0モル/L硝酸銀水溶液50mLを30秒かけて添加し、その後1.0モル/L亜硫酸ナトリウム水溶液50mLと1.0モル/Lハイドロキノン水溶液25mLを30秒かけ添加した。
得られた銀微粒子液に、硝酸を滴下してpH4に調整して銀微粒子を凝集沈降させた。
この凝集銀微粒子液の上澄み液を除去し、残渣に蒸留水750mLを加えて120分静置し再び上澄みを除去した。これを4回繰り返して、銀微粒子を得た。
[Example 1]
-Preparation of metal fine particle dispersion A-1-
To 800 mL of pure water, the exemplified compound PO-1 (molecular weight 30000) as a dispersion polymer was added to 0.6 mass%, and 10 mL of a 1.0 mol / L calcium nitrate aqueous solution was added and stirred. Thereafter, 50 mL of 1.0 mol / L silver nitrate aqueous solution was added over 30 seconds, and then 50 mL of 1.0 mol / L sodium sulfite aqueous solution and 25 mL of 1.0 mol / L hydroquinone aqueous solution were added over 30 seconds.
Nitric acid was added dropwise to the obtained silver fine particle liquid to adjust the pH to 4, and the silver fine particles were aggregated and precipitated.
The supernatant liquid of this aggregated silver fine particle liquid was removed, 750 mL of distilled water was added to the residue, and allowed to stand for 120 minutes to remove the supernatant again. This was repeated 4 times to obtain silver fine particles.

上記銀微粒子にメチルエチルケトンを銀が8質量%となるよう加え、ブランソン社製「ソニファー(Sonifier)II型」超音波ホモジナイザーを用いて20kHzの超音波を5分間照射した。
その後、ブランソン社製「モデル(Model)2000bdc−h 40:0.8型超音波ホモジナイザー」で40kHzの超音波を11分間照射して、金属微粒子分散液(銀微粒子分散液)A−1を得た。
上記超音波照射の間は、上記液が25℃に維持されるように、ヤマト科学社製クールニクスCTW400により冷却した。
以上のようにして得られた銀微粒子分散液中の水の含有量は、0.3質量%であった。
Methyl ethyl ketone was added to the silver fine particles so that the amount of silver was 8% by mass, and 20 kHz ultrasonic waves were irradiated for 5 minutes using a “Sonifer II type” ultrasonic homogenizer manufactured by Branson.
After that, irradiation with 40 kHz ultrasonic waves was performed for 11 minutes with “Model 2000bdc-h 40: 0.8 type ultrasonic homogenizer” manufactured by Branson to obtain a metal fine particle dispersion (silver fine particle dispersion) A-1. It was.
During the ultrasonic irradiation, the liquid was cooled by COOLNICS CTW400 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. so that the liquid was maintained at 25 ° C.
The water content in the silver fine particle dispersion obtained as described above was 0.3% by mass.

−銀微粒子の粒径測定−
上記で得られた金属微粒子分散液A−1に含まれる銀微粒子について、以下の測定を行った。上記で得られた金属微粒子分散液A−1をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、メッシュ法にて、銀微粒子の粒子径を測定した。数平均粒径は79nmであった。
-Particle size measurement of silver fine particles-
The following measurements were performed on the silver fine particles contained in the metal fine particle dispersion A-1 obtained above. The metal fine particle dispersion A-1 obtained above was diluted with propylene glycol monomethyl ether acetate, and the particle diameter of the silver fine particles was measured by a mesh method. The number average particle size was 79 nm.

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−1を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.33部
(商品名:EF351、ジェムコ社製、炭素数8のパーフルオロアルキル基を含むフッ素含有ポリマー)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-1.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 0.33 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Manufactured, fluorine-containing polymer containing a C8 perfluoroalkyl group)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

−隔壁の形成−
無アルカリガラス基板を、UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を120℃3分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し23℃に温調後、スリット状ノズルを有するガラス基板用コーター(エフ・エー・エス・アジア社製、商品名:MH−1600)にて、上述のようにして調製した隔壁用樹脂組成物B−1を塗布した。引き続きVCD(真空乾燥装置、東京応化工業社製)で30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、120℃3分間プリベークして膜厚2.3μmの濃色感光性樹脂層K1を得た。
続いて、ミラープロジェクション型露光機(MPA−8800CF、キヤノン(株)製)により、露光量120mJ/cmにてパターン露光した。
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、濃色感光性樹脂層K1の表面を均一に湿らせた後、KOH系現像液(ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製を100倍希釈したもの)を23℃80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量2500mJ/cmにて上面からポスト露光を行った。さらに230℃オーブン中で30分ベークして、隔壁(ブラックマトリックス)を得た。隔壁の膜厚(高さ)は2.0μmであった。
-Formation of partition walls-
The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
For the partition wall prepared as described above with a glass substrate coater (manufactured by FAS Asia Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle after cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C. Resin composition B-1 was applied. Subsequently, a part of the solvent was dried with a VCD (vacuum dryer, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for 30 seconds to eliminate the fluidity of the coating layer. The photosensitive resin layer K1 was obtained.
Subsequently, mirror projection type exposure apparatus by (MPA-8800CF, manufactured by Canon Inc.), and pattern exposure at an exposure amount 120 mJ / cm 2.
Next, pure water is sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the dark color photosensitive resin layer K1, and then a KOH developer (containing nonionic surfactant, trade name: CDK-1, Fuji). Film Electronics Materials Co., Ltd. diluted 100 times) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultra-high pressure cleaning nozzle to remove residues, and post exposure was performed from the upper surface with an exposure amount of 2500 mJ / cm 2 in the atmosphere. Furthermore, it baked for 30 minutes in 230 degreeC oven, and obtained the partition (black matrix). The partition wall thickness (height) was 2.0 μm.

−インクジェット用インクの調製−
(顔料分散液の調製)
下記表1に示した処方に従い、以下の方法によりG用顔料分散液(G1)を得た。
ブロム化フタロシアニングリーン(C.I.Pigment Green36)に、分散剤1(下記化合物1)及びEFKA6745と、バインダー2と、溶剤として1,3−ブタンジオールジアセテート(1,3−BGDA)とを下記の表1に示す如く配合し、プレミキシングの後、モーターミルM−50(アイガー・ジャパン社製)で、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで9時間分散し、G用顔料分散液(G1)を調製した。
-Preparation of inkjet ink-
(Preparation of pigment dispersion)
In accordance with the formulation shown in Table 1 below, a pigment dispersion for G (G1) was obtained by the following method.
Brominated phthalocyanine green (CI Pigment Green 36), dispersant 1 (compound 1 below) and EFKA6745, binder 2 and 1,3-butanediol diacetate (1,3-BGDA) as solvent After premixing, using a motor mill M-50 (manufactured by Eiger Japan), zirconia beads with a diameter of 0.65 mm were used and dispersed at a peripheral speed of 9 m / s for 9 hours. A pigment dispersion (G1) was prepared.

次いで、下記の方法により他の分散液を得た。
G用顔料分散液(G1)の調製において、顔料およびその他の成分を表1に示す配合に変更した以外は、G用顔料分散液(G1)の調製と同様にして、G用顔料分散液(G2)、R用顔料分散液(R1)、(R2)、B用顔料分散液(B1)、(B2)を調製した。
Next, another dispersion was obtained by the following method.
In the preparation of the pigment dispersion for G (G1), the pigment dispersion for G (G1) was prepared in the same manner as in the preparation of the pigment dispersion for G (G1), except that the pigment and other components were changed to the formulation shown in Table 1. G2), R pigment dispersions (R1) and (R2), and B pigment dispersions (B1) and (B2) were prepared.

Figure 2009008740
Figure 2009008740

Figure 2009008740
Figure 2009008740

(バインダー2)
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 27%
(モル比=73/27、分子量30000)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 73%
(Binder 2)
・ Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer: 27%
(Molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

以下の方法によりG用インクジェットインクを得た。
下記表2に示す処方のとおり、1,3−ブタンジオールジアセテート(1,3−BGDA;沸点232℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA;沸点14,6℃)、DPHA(日本化薬(株)製、商品名DPHA)、下記界面活性剤1、熱重合開始剤(V−40:アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、和光純薬(株)製)成分を混合して、25℃で30分間攪拌したのち、不溶物が無いことを確認し、モノマー液を調製した。
次に、G用顔料分散液(G1)、G用顔料分散液(G2)を攪拌しながら、前記モノマー液をゆっくりと添加し、25℃で30分間攪拌し、G用インクジェットインク(インクG−1)を調製した。
An inkjet ink for G was obtained by the following method.
As shown in the following Table 2, 1,3-butanediol diacetate (1,3-BGDA; boiling point 232 ° C.), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA; boiling point 14.6 ° C.), DPHA (Nippon Kayaku ( Co., Ltd., trade name DPHA), the following surfactant 1, thermal polymerization initiator (V-40: azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) components are mixed, and 25 ° C. After stirring for 30 minutes, it was confirmed that there was no insoluble matter, and a monomer solution was prepared.
Next, while stirring the pigment dispersion liquid for G (G1) and the pigment dispersion liquid for G (G2), the monomer liquid is slowly added and stirred at 25 ° C. for 30 minutes. 1) was prepared.

次いで、処方を表2に示すとおりに変更した以外はインクG−1の調製と同様にして、R用インクジェットインク(インクR−1)およびB用インクジェットインク(インクB−1)を調製した。   Next, an inkjet ink for R (ink R-1) and an inkjet ink for B (ink B-1) were prepared in the same manner as the preparation of ink G-1, except that the formulation was changed as shown in Table 2.

Figure 2009008740
Figure 2009008740


界面活性剤1:フッ素原子を含有しないノニオン系界面活性剤ノイゲンEA80(第一工業製薬社製)   Surfactant 1: Nonionic surfactant Neugen EA80 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) containing no fluorine atom

−インクジェット方式による画素部の形成―
上記のようにして調製したインクR−1、G−1、B−1を用いて、上記で得られた隔壁が形成された基板を用い、隔壁によって区画された基板上の領域内(凸部で囲まれた凹部)に、Dimatix社製インクジェットヘッド(SE−128、ヘッド温度25℃)により必要量インクの吐出を行い、100℃のホットプレートで5分乾燥させた。さらに230℃のオーブン中で30分ベークすることで隔壁、画素ともに完全に硬化させ、隔壁によって離画されたR、G、Bの画素(着色領域)からなるカラーフィルタを作製した。
-Formation of pixel part by inkjet method-
Using the substrate on which the partition wall obtained above was formed using the inks R-1, G-1, and B-1 prepared as described above, the region (convex portion) on the substrate partitioned by the partition wall The required amount of ink was ejected into the recesses surrounded by (2) with a Dimatix ink jet head (SE-128, head temperature 25 ° C.) and dried on a hot plate at 100 ° C. for 5 minutes. Furthermore, both the partition walls and the pixels were completely cured by baking in an oven at 230 ° C. for 30 minutes, and a color filter composed of R, G, and B pixels (colored regions) separated by the partition walls was produced.

−液晶表示装置の製造−
上記より得たカラーフィルタ基板のR画素、G画素、およびB画素並びに隔壁(ブラックマトリックス)の上に更に、ITO(Indium Tin Oxide)の透明電極をスパッタリングにより形成した。
次いで、特開2006−64921号公報の実施例1に従い、前記で形成したITO膜上の隔壁(ブラックマトリックス)上部に相当する部分にスペーサを形成した。
別途、対向基板としてガラス基板を用意し、カラーフィルタ基板の透明電極上および対向基板上にそれぞれPVAモード用にパターニングを施し、その上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
-Manufacture of liquid crystal display devices-
A transparent electrode made of ITO (Indium Tin Oxide) was further formed by sputtering on the R pixel, G pixel, B pixel and partition wall (black matrix) of the color filter substrate obtained above.
Next, according to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-64921, a spacer was formed in a portion corresponding to the upper part of the partition wall (black matrix) on the ITO film formed as described above.
Separately, a glass substrate was prepared as a counter substrate, patterned on the transparent electrode of the color filter substrate and the counter substrate for the PVA mode, and an alignment film made of polyimide was further provided thereon.

その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられた隔壁(ブラックマトリックス)外枠に相当する位置に紫外線硬化樹脂のシール剤をディスペンサ方式により塗布し、PVAモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板をUV照射し、熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして得た液晶セルの両面に、(株)サンリッツ製の偏光板HLC2−2518を貼り付けた。次いで、赤色(R)LEDとしてFR1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)、緑色(G)LEDとしてDG1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)、青色(B)LEDとしてDB1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)を用いてサイドライト方式のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、表示装置を作製した。   After that, a UV curable resin sealant is applied by a dispenser method at a position corresponding to the outer wall of the partition wall (black matrix) provided so as to surround the pixel group of the color filter, and a liquid crystal for PVA mode is dropped to face. After bonding to the substrate, the bonded substrate was irradiated with UV and heat treated to cure the sealant. Polarizing plates HLC2-2518 manufactured by Sanlitz Co., Ltd. were attached to both surfaces of the liquid crystal cell thus obtained. Next, FR1112H (chip type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as the red (R) LED, DG1112H (chip type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as the green (G) LED, and DB1112H ( A side-light type backlight was constructed using a chip-type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd. and placed on the back side of the liquid crystal cell provided with the polarizing plate to produce a display device.

[実施例2]
実施例1における隔壁の形成方法を以下の方法に変更した以外は、実施例1と同様にして、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 2]
A color filter and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the method for forming the partition walls in Example 1 was changed to the following method.

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−2を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F2 … 1.0部
(商品名:F780F、大日本インキ社製、炭素数6のパーフルオロアルキル基を含むフッ素含有ポリマーの30質量%溶液)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-2.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F2 1.0 parts (trade name: F780F, Dainippon (Inc., 30% by mass solution of fluorine-containing polymer containing a C6 perfluoroalkyl group)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

−隔壁の形成−
(感光性転写材料の作製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフイルム(仮支持体)の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Cからなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1からなる酸素遮断層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、前記隔壁用樹脂組成物B−2を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に、乾燥膜厚が14,6μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの酸素遮断層と、乾燥膜厚が2.3μmの感光性樹脂層を設けた。最後に保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフイルム)を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と酸素遮断層とブラック(K)の感光性樹脂層とが一体となった感光性転写材料を作製した。
-Formation of partition walls-
(Production of photosensitive transfer material)
On a polyethylene terephthalate film (temporary support) having a thickness of 75 μm, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation C was applied and dried using a slit nozzle. Next, an oxygen barrier layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried. Further, the partition wall resin composition B-2 was applied and dried. Thus, on the temporary support, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm, an oxygen barrier layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a photosensitive resin layer having a dry film thickness of 2.3 μm. Was established. Finally, a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
In this way, a photosensitive transfer material was produced in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the oxygen barrier layer, and the black (K) photosensitive resin layer were integrated.

<熱可塑性樹脂層用塗布液:処方C>
・メタノール … 11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル … 6.36部
・メチルエチルケトン … 52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 5.83部
(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、
分子量=10万、Tg≒70℃)
・スチレン/アクリル酸共重合体 … 13.6部
(共重合組成比(モル比)=63/37、分子量=1万、Tg≒100℃)
・ビスフェノールAにペンタエチレングリコールモノメタクリレートを
2当量脱水縮合した化合物 … 9.1部
(新中村化学(株)製BPE−500)
・前記界面活性剤1 … 0.54部
<Coating liquid for thermoplastic resin layer: Formulation C>
-Methanol ... 11.1 parts-Propylene glycol monomethyl ether ... 6.36 parts-Methyl ethyl ketone ... 52.4 parts-Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate /
Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 5.83 parts (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8,
(Molecular weight = 100,000, Tg ≒ 70 ° C)
Styrene / acrylic acid copolymer: 13.6 parts (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37, molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.)
-Compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of pentaethylene glycol monomethacrylate to bisphenol A 9.1 parts (BPE-500 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
・ Surfactant 1: 0.54 parts

<酸素遮断層用塗布液:処方P1>
・PVA205 … 32.2部
(ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、鹸化度=88%、重合度550)
・ポリビニルピロリドン(BASF社製、K−30) … 14.9部
・蒸留水 … 524部
・メタノール … 429部
<Coating liquid for oxygen barrier layer: prescription P1>
-PVA205 ... 32.2 parts (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550)
・ Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, K-30): 14.9 parts ・ Distilled water: 524 parts ・ Methanol: 429 parts

(隔壁の形成)
無アルカリガラス基板に、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3%水溶液、商品名:KBM603、信越化学)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃2分加熱した。
前記感光性転写材料の保護フィルムを剥離後、ラミネーター(株式会社日立インダストリイズ製(LamicII型))を用い、前記100℃で2分間加熱した基板に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。続いて、仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。
仮支持体を剥離後、ミラープロジェクション型露光機(MPA−8800CF、キヤノン(株)製)により、露光量90mJ/cmにてパターン露光した。
(Formation of partition walls)
A glass cleaner liquid adjusted to 25 ° C. is sprayed onto an alkali-free glass substrate with a shower for 20 seconds while being washed with a rotating brush having nylon bristles. After washing with pure water, silane coupling liquid (N-β (aminoethyl) A 0.3% aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating apparatus.
After peeling off the protective film of the photosensitive transfer material, using a laminator (manufactured by Hitachi Industries (Lamic II type)), the substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes to a rubber roller temperature of 130 ° C., linear pressure of 100 N / The laminate was laminated with a transfer speed of 2.2 m / min. Subsequently, the temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer, and the temporary support was removed.
After peeling off the temporary support, pattern exposure was performed with an exposure amount of 90 mJ / cm 2 using a mirror projection type exposure machine (MPA-8800CF, manufactured by Canon Inc.).

次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、ガラス基板上の感光性樹脂層(熱可塑性樹脂層と酸素遮断層付き)の表面を均一に湿らせた後、KOH系現像液(KOH、ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を純水で100倍に希釈したもの)にて23℃80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行い、マトリックス状のブラック画像を得た。その後更に、該基板に対して該ブラック画像が形成された側から超高圧水銀灯で1000mJ/cmの光でポスト露光し、更に、該基板に対して該ブラック画像と反対側から超高圧水銀灯で1000mJ/cmの光でポスト露光し、その後、220℃、30分熱処理し、隔壁を形成した。 Next, pure water is sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the photosensitive resin layer (with a thermoplastic resin layer and an oxygen blocking layer) on the glass substrate, and then a KOH-based developer (KOH, Nonionic surfactant-containing product name: CDK-1 (Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd. diluted 100 times with pure water) at 23 ° C. for 80 seconds and flat nozzle pressure of 0.04 MPa for shower development Patterning images were obtained. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove the residue, thereby obtaining a matrix-like black image. Thereafter, the substrate is further post-exposed with light of 1000 mJ / cm 2 from the side on which the black image is formed with a super high pressure mercury lamp, and is further exposed to the substrate with a super high pressure mercury lamp from the side opposite to the black image. Post exposure was performed with light of 1000 mJ / cm 2 , and then heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes to form partition walls.

[実施例3]
実施例1の金属微粒子分散液A−1の調製において、例示化合物PO−1の代わりに、例示化合物PO−2(分子量35000)を用いた以外は、実施例1と同様にして金属微粒子分散液A−2を調製した。数平均粒径は45nmであった。
次いで、実施例1における隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−3を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 3]
In the preparation of the metal fine particle dispersion A-1 of Example 1, the metal fine particle dispersion was performed in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound PO-2 (molecular weight 35000) was used instead of the exemplified compound PO-1. A-2 was prepared. The number average particle size was 45 nm.
Then, instead of the partition wall resin composition B-1 in Example 1, a partition wall, a color filter and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-3 having the following formulation was used. did.

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−3を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−2 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.055部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-3.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-2: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 0.055 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[実施例4]
実施例1の金属微粒子分散液A−1の調製において、ハイドロキノン水溶液の代わりに、アスコルビン酸水溶液を用いたことと、pH4に調整する代わりにpH7に調整したこと以外は、実施例1と同様にして金属微粒子分散液A−3を調製した。銀微粒子の数平均粒径は31nmであった。
次いで、実施例1における隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−4を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置作製した。
[Example 4]
In the preparation of the metal fine particle dispersion A-1 of Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that an ascorbic acid aqueous solution was used instead of the hydroquinone aqueous solution and that the pH was adjusted to 7 instead of adjusting to pH 4. Thus, a metal fine particle dispersion A-3 was prepared. The number average particle diameter of the silver fine particles was 31 nm.
Subsequently, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the partition wall resin composition B-1 in Example 1, the partition wall resin composition B-4 having the following formulation was used. .

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−4を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−3 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.11部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-4.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-3: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 0.11 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[実施例5]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−5を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 5]
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B-5 was used. .

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−5を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.55部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-5.
〔composition〕
・ Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts ・ Methyl ethyl ketone 37.6 parts ・ Ink-repellent compound F1 0.55 parts (trade name: EF351, Gemco) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[実施例6]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−6を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 6]
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B-6 was used. .

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−6を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 1.1部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-6.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 1.1 parts (trade name: EF351, Gemco) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[実施例7]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−7を用い、隔壁の膜厚を2.5μmとした以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 7]
In Example 1, instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B-7 having the following formulation was used, and the partition wall thickness was changed to 2.5 μm. A partition, a color filter, and a display device were produced.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−7を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 30.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.33部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-7.
〔composition〕
-Metal fine particle dispersion A-1 ... 30.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound F1 ... 0.33 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例8)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−8を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
(Example 8)
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B-8 was used. .

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−8を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 62.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.38部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-8.
〔composition〕
-Fine metal particle dispersion A-1 ... 62.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound F1 ... 0.38 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例9)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−9を用い、隔壁の膜厚を3.0μmとした以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
Example 9
In Example 1, the partition wall resin composition B-9 was used instead of the partition wall resin composition B-1, and the partition wall was made the same as in Example 1 except that the partition wall thickness was 3.0 μm. A color filter and a display device were produced.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−9を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 20.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.28部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体
(モル比=73/27、分子量30000) … 3.8部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following compositions were mixed to prepare a partition wall resin composition B-9.
〔composition〕
-Fine metal particle dispersion A-1 ... 20.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound F1 ... 0.28 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000) 3.8 parts dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (Japan) Manufactured by Kayaku)
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例10)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−10を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
(Example 10)
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-10 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−10を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F3 … 0.33部
(商品名:LD−100、4フッ化エチレン微粒子(ダイキン工業社製))
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following compositions were mixed to prepare a partition wall resin composition B-10.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F3 0.33 parts (trade name: LD-100, Tetrafluoroethylene fine particles (manufactured by Daikin Industries)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例11)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−11を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−11を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F4 … 0.33部
(商品名:CHEMINOX FA-8、ユニマテック社製、炭素数8のパーフルオロアルキル基を含むフッ素低分子化合物)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル …0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
Example 11
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-11 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1.
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-11.
〔composition〕
・ Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts ・ Methyl ethyl ketone 37.6 parts ・ Ink-repellent compound F4 0.33 parts (trade name: CHEMINOX FA-8 , A product of Unimatec, a low molecular weight fluorine compound containing a C8 perfluoroalkyl group)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例12)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−12を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−12を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−3 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物S1 … 0.33部
(ポリエーテル変性シリコーンKF-352A、信越シリコーン社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
Example 12
In Example 1, partition walls, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-12 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1.
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following compositions were mixed to prepare a partition wall resin composition B-12.
〔composition〕
-Fine metal particle dispersion A-3 ... 40.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound S1 ... 0.33 parts (Polyether-modified silicone KF-352A Manufactured by Shin-Etsu Silicone)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例13)
実施例1において、金属微粒子分散液A−1の代わりに、以下の金属微粒子分散液A−4を用い、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−13を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
(Example 13)
In Example 1, instead of the metal fine particle dispersion A-1, the following metal fine particle dispersion A-4 was used, and instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B- A partition, a color filter and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that 13 was used.

−金属微粒子分散液A−4の作製−
錫コロイド(平均粒子径:90nm、固形分:30重量%、住友大阪セメント社製)を10g分取し、これに純水を加え、全容量が300mlのQ液を得た。また、硝酸銀2.0gおよびチオ硫酸ナトリウム33gを秤量して混合し、これに純水を加えて水溶液とした。この水溶液に濃アンモニア水(28%)を10ml加えた。さらに純水を加え、全容量が300mlのR液を得た。
次いで、これらQ液とR液とをマグネチックスターラを用いて10分間混合した。次いで、遠心分離により濃縮し、固形分が15%のS液を得た。
得られた金属微粒子は銀と錫からなる金属微粒子で、その数平均粒子径は84nmであった。
-Preparation of metal fine particle dispersion A-4-
10 g of a tin colloid (average particle size: 90 nm, solid content: 30% by weight, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) was collected, and pure water was added thereto to obtain a Q solution having a total volume of 300 ml. Further, 2.0 g of silver nitrate and 33 g of sodium thiosulfate were weighed and mixed, and pure water was added thereto to obtain an aqueous solution. 10 ml of concentrated aqueous ammonia (28%) was added to this aqueous solution. Further, pure water was added to obtain an R solution having a total volume of 300 ml.
Subsequently, these Q liquid and R liquid were mixed for 10 minutes using the magnetic stirrer. Subsequently, it concentrated by centrifugation and obtained S liquid whose solid content is 15%.
The obtained metal fine particles were metal fine particles composed of silver and tin, and the number average particle diameter was 84 nm.

次いで、このS液に、実施例1と同様のPO−1をS液中の固形成分:PO−1=50:50の質量比となるように加え、超音波分散機(ソニファイヤー450:BRANSON ULTRASONICS社製)にて分散処理した後、1時間静置した。
さらに得られた銀錫微粒子分散液に、硝酸を滴下してpH4に調整し銀錫微粒子を凝集沈降させた。
この凝集銀微粒子液の上澄み液を除去した。残渣に蒸留水750mLを加えて120分静置し再び上澄みを除去した。これを4回繰り返した。
Subsequently, PO-1 similar to Example 1 was added to this S liquid so that it might become the mass ratio of solid component: PO-1 = 50: 50 in S liquid, and an ultrasonic disperser (Sonifier 450: BRANSON) After dispersion treatment with ULTRASONICS), the mixture was allowed to stand for 1 hour.
Further, nitric acid was added dropwise to the obtained silver tin fine particle dispersion to adjust to pH 4, and silver tin fine particles were aggregated and settled.
The supernatant liquid of the aggregated silver fine particle liquid was removed. Distilled water (750 mL) was added to the residue and allowed to stand for 120 minutes to remove the supernatant again. This was repeated 4 times.

上記凝集銀錫微粒子にメチルエチルケトンを銀錫が10質量%となるよう加え、ブランソン社製「ソニファー(Sonifier)II型」超音波ホモジナイザーを用いて20kHzの超音波を5分間照射した。
その後、ブランソン社製「モデル(Model)2000bdc−h 40:0.8型超音波ホモジナイザー」で40kHzの超音波を11分間照射して、金属微粒子分散液(銀錫微粒子分散液)A−4を得た。
上記超音波照射の間は、上記液が25℃に維持されるよう、ヤマト科学社製クールニクスCTW400により冷却した。
Methyl ethyl ketone was added to the above-mentioned aggregated silver tin fine particles so that silver tin was 10% by mass, and 20 kHz ultrasonic waves were irradiated for 5 minutes using a “Sonifer II type” ultrasonic homogenizer manufactured by Branson.
After that, the Branson “Model 2000bdc-h 40: 0.8 type ultrasonic homogenizer” was irradiated with ultrasonic waves of 40 kHz for 11 minutes to obtain a metal fine particle dispersion (silver tin fine particle dispersion) A-4. Obtained.
During the ultrasonic irradiation, the liquid was cooled by COOLNICS CTW400 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. so that the liquid was maintained at 25 ° C.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−13を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−4 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.35部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-13.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-4: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 0.35 parts (trade name: EF351, Gemco) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例14)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−14を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
(Example 14)
In Example 1, partition walls, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-14 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−14を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−4 … 62.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.42部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following compositions were mixed to prepare a partition wall resin composition B-14.
〔composition〕
-Fine metal particle dispersion A-4 ... 62.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound F1 ... 0.42 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

(実施例15)
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−15を用い、隔壁の膜厚を1.8μmとした以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
(Example 15)
In Example 1, the partition wall resin composition B-15 was used instead of the partition wall resin composition B-1, and the partition wall was made the same as in Example 1 except that the partition wall thickness was 1.8 μm. A color filter and a display device were produced.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−15を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−4 … 77.0部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0・47部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following compositions were mixed to prepare partition wall resin composition B-15.
〔composition〕
-Fine metal particle dispersion A-4: 77.0 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound F1 ... 0.47 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[実施例16]
実施例1における隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−16を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 16]
A partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-16 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1 in Example 1.

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−16を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.022部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-16.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-1: 40.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 0.022 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[実施例17]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−17を用い、隔壁の膜厚を3.0μmとした以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Example 17]
In Example 1, a partition wall resin composition B-17 having the following formulation was used in place of the partition wall resin composition B-1, and the partition wall thickness was changed to 3.0 μm. A color filter and a display device were produced.

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−16を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 15.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.027部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-16.
〔composition〕
-Fine metal particle dispersion A-1 ... 15.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Ink-repellent compound F1 ... 0.027 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[比較例1]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物CB1を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition CB1 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1.

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記表3に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌した。次いで、表3に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビス(エトキシカルボニルメチル)アミノ)−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジン、撥インク性化合物F2をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpmで30分間攪拌し、隔壁用樹脂組成物CB1を調製した。
-Preparation of resin composition for partition walls-
K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 3 below were weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Subsequently, the amounts of methyl ethyl ketone, binder 2, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) -3'- listed in Table 3 Bromophenyl] -s-triazine, phenothiazine, and ink repellent compound F2 are weighed and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm for 30 minutes. A partition wall resin composition CB1 was prepared.

Figure 2009008740
Figure 2009008740

なお、表3に記載の組成物は詳しくは以下の組成となっている。
<K顔料分散物1>
・カーボンブラック(デグッサ社製 Nipex35) … 13.1%
・分散剤1(上記化合物1) … 0.65%
・ポリマー … 6.72%
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.7万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 79.53%
In addition, the composition of Table 3 has the following composition in detail.
<K pigment dispersion 1>
・ Carbon black (Nippex 35 manufactured by Degussa) ... 13.1%
Dispersant 1 (Compound 1 above) 0.65%
・ Polymer ... 6.72%
(Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, molecular weight 37,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 79.53%

<バインダー2>
・ポリマー … 27%
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比のランダム共重合物、分子量3.8万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 73%
<Binder 2>
・ Polymer: 27%
(Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio, molecular weight 38,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

<DPHA液>
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 76%
(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、日本化薬(株)製、商品名:KAYARAD DPHA)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 24%
<DPHA solution>
・ Dipentaerythritol hexaacrylate: 76%
(Polymerization inhibitor MEHQ 500ppm, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 24%

[比較例2]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−18を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製し。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a partition, a color filter, and a display device were prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B-18 was used. .

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−18を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 40.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・界面活性剤2 … 0.50部
(フッ素原子を含有しないノニオン系界面活性剤、ノイゲンEA80(第一工業製薬社製))
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following composition was mixed to prepare a partition wall resin composition B-18.
〔composition〕
-Metal fine particle dispersion A-1 ... 40.00 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate ... 28.6 parts-Methyl ethyl ketone ... 37.6 parts-Surfactant 2 ... 0.50 parts (Nonionic interface containing no fluorine atom) Activator, Neugen EA80 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.))
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[比較例3]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに下記処方の隔壁用樹脂組成物B−19を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Comparative Example 3]
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the partition wall resin composition B-19 having the following formulation was used instead of the partition wall resin composition B-1.

<隔壁用樹脂組成物の調製>
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−19を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−4 … 112.0部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.58部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
<Preparation of resin composition for partition wall>
The following compositions were mixed to prepare a partition wall resin composition B-19.
〔composition〕
・ Metal fine particle dispersion A-4: 112.0 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 28.6 parts ・ Methyl ethyl ketone: 37.6 parts ・ Ink-repellent compound F1: 0.58 parts (Product name: EF351, Gemco) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[比較4]
実施例1において、隔壁用樹脂組成物B−1の代わりに、下記処方の隔壁用樹脂組成物B−20を用いた以外は実施例1と同様にして隔壁、カラーフィルタ及び表示装置を作製した。
[Comparison 4]
In Example 1, a partition wall, a color filter, and a display device were produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the partition wall resin composition B-1, a partition wall resin composition B-20 was used. .

−隔壁用樹脂組成物の調製−
下記組成を混合して、隔壁用樹脂組成物B−20を調製した。
〔組成〕
・金属微粒子分散液A−1 … 1.00部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … 28.6部
・メチルエチルケトン … 37.6部
・撥インク性化合物F1 … 0.023部
(商品名:EF351、ジェムコ社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル … 0.001部
・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 … 3.8部
(モル比=73/27、分子量30000)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 3.6部
(KAYARAD DPHA(日本化薬社製))
・ビス[4−[N−[4−(4,6−ビストリクロロメチル−s−トリアジン−2−イル)フェニル]カルバモイル]フェニル]セバケート … 0.1部
-Preparation of resin composition for partition walls-
The following compositions were mixed to prepare a partition wall resin composition B-20.
〔composition〕
Metal fine particle dispersion A-1 1.00 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 28.6 parts Methyl ethyl ketone 37.6 parts Ink-repellent compound F1 0.023 parts (trade name: EF351, Gemco Company) Made)
Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 3.8 parts (molar ratio = 73/27, molecular weight 30000)
Dipentaerythritol hexaacrylate 3.6 parts (KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.))
Bis [4- [N- [4- (4,6-bistrichloromethyl-s-triazin-2-yl) phenyl] carbamoyl] phenyl] sebacate 0.1 parts

[評価]
上記で得られた表示装置及びカラーフィルタの隔壁について以下の評価を行った。結果を表4に示した。
[Evaluation]
The following evaluation was performed about the partition of the display apparatus and color filter which were obtained above. The results are shown in Table 4.

(表示装置の色ムラ)
上記により得られた表示装置で各種画像を表示し、正常に表示できているかを目視により評価した。下記基準により評価した
◎:各種画像が正常に表示され、且つ画像に特に迫力があると感じる
○:各種画像が正常に表示される。
△:各種画像が正常に表示される。ただし、画像に迫力が足りないと感じる
×:目視で色ムラが見えたり、画像が白っぽく見えたりするなど、難がある。
(Display device color unevenness)
Various images were displayed on the display device obtained as described above, and whether or not the images were displayed normally was visually evaluated. Evaluated according to the following criteria: A: Various images are displayed normally, and the image feels particularly powerful. A: Various images are displayed normally.
Δ: Various images are displayed normally. However, it feels that the image is not powerful x: There are difficulties such as visually seeing color unevenness or making the image look whitish.

(隔壁の評価)
次いで、表示装置を丁寧に分解しカラーフィルタを取り出した。測定サンプルとしてブラックマトリックス額縁を含む小片を切り出した。ITO除去のために16%HCl水溶液に50℃で30分間漬け、軟らかいブラシで隔壁(ブラックマトリックス)や画素の樹脂を傷つけないようにITOのみ擦り落とし、水洗することで測定サンプルとした。
(Evaluation of partition walls)
Next, the display device was carefully disassembled and the color filter was taken out. A small piece including a black matrix frame was cut out as a measurement sample. In order to remove ITO, the sample was immersed in a 16% HCl aqueous solution at 50 ° C. for 30 minutes, and only the ITO was rubbed off with a soft brush so as not to damage the partition walls (black matrix) and the pixel resin, and washed with water to obtain a measurement sample.

−膜厚−
隔壁の膜厚は接触式表面粗さ計P−10(Tencor社製)を用いて測定した。
触鉢をブラックマトリックス額縁から、ブラックマトリックス額縁の外側のガラス面へと移動させて、隔壁面とガラス面との高さの差を測定し、これを膜厚とした。
-Film thickness-
The film thickness of the partition walls was measured using a contact type surface roughness meter P-10 (manufactured by Tencor).
The mortar was moved from the black matrix frame to the glass surface outside the black matrix frame, the difference in height between the partition wall surface and the glass surface was measured, and this was taken as the film thickness.

−光学濃度(OD)−
光学濃度は透過濃度計X-Rite 361T(V)を用いて、隔壁の透過光学濃度を測定することにより求めた。
ブラックマトリックス額縁外側のガラス面の光学濃度をOD、ブラックマトリックス額縁の光学濃度をODとし、OD-ODを算出してブラックマトリクスの光学濃度(OD)とした。
-Optical density (OD)-
The optical density was determined by measuring the transmission optical density of the partition using a transmission densitometer X-Rite 361T (V).
The optical density of the glass surface outside the black matrix frame was OD 0 , the optical density of the black matrix frame was OD 1, and OD 1 -OD 0 was calculated as the optical density (OD) of the black matrix.

(フッ素原子数/炭素原子数)
隔壁の表面における炭素原子数に対するフッ素原子数の比(フッ素原子数/炭素原子数)を、ESCA(島津製作所製、Axis-His)を用いて測定した。検出角度90°、モノクロAl銃、加速電圧15kVという設定条件にてC1s、F1sを測定し、F1s/C1sを計算した。この値を隔壁表面のフッ素原子数/炭素原子数とした。
(Number of fluorine atoms / number of carbon atoms)
The ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms on the surface of the partition wall (number of fluorine atoms / number of carbon atoms) was measured using ESCA (Axis-His, manufactured by Shimadzu Corporation). C1s and F1s were measured under the setting conditions of a detection angle of 90 °, a monochrome Al gun, and an acceleration voltage of 15 kV, and F1s / C1s was calculated. This value was defined as the number of fluorine atoms / number of carbon atoms on the partition wall surface.

(着色剤の体積割合)
着色剤(金属微粒子)の体積割合は、隔壁の断面SEM画像(30000倍)から着色剤微粒子部分の面積、および隔壁総断面積を測定し、隔壁総断面積に対する着色剤微粒子部分の面積の比(着色剤微粒子部分の面積/隔壁総断面積)を計算することで算出した。なお任意の5画像の算術平均値を着色剤の体積割合とした。
(Volume ratio of colorant)
The volume ratio of the colorant (metal fine particles) is determined by measuring the area of the colorant fine particle portion and the total cross-sectional area of the partition wall from the cross-sectional SEM image (30000 times) of the partition wall, It was calculated by calculating (area of colorant fine particle portion / total partition wall cross-sectional area). In addition, the arithmetic average value of arbitrary 5 images was made into the volume ratio of a coloring agent.

Figure 2009008740
Figure 2009008740

表4から、本発明の隔壁を有するカラーフィルタを備えた表示装置は色ムラの発生が抑制されていることが分かる。
また、比較例2においては混色が発生したためにカラーフィルタを構成することができなかった。
From Table 4, it can be seen that the display device including the color filter having the partition wall according to the present invention suppresses the occurrence of color unevenness.
Further, in Comparative Example 2, a color filter could not be formed because color mixture occurred.

Claims (10)

着色液体組成物を液滴付与することによって基板上に形成される複数の着色領域を離画する隔壁であって、金属微粒子と撥インク性化合物とを含有し、前記金属微粒子の隔壁における体積割合が0.2体積%〜13体積%である隔壁。   A partition that separates a plurality of colored regions formed on a substrate by applying droplets of the colored liquid composition, the partition containing metal fine particles and an ink repellent compound, and a volume ratio of the metal fine particles in the partition Is a partition wall of 0.2 volume% to 13 volume%. 前記金属微粒子は、周期律表の第2族〜第14族のいずれかに属する金属原子の少なくとも1種を含有する金属微粒子であることを特徴とする請求項1に記載の隔壁。   2. The partition wall according to claim 1, wherein the metal fine particles are metal fine particles containing at least one metal atom belonging to any one of Groups 2 to 14 of the periodic table. 前記金属微粒子は、銀原子を含有する金属微粒子であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の隔壁。   The partition according to claim 1 or 2, wherein the metal fine particles are metal fine particles containing silver atoms. 前記撥インク性化合物の隔壁における含有量が、0.2質量%〜20質量%であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の隔壁。   Content in the partition of the said ink repellent compound is 0.2 mass%-20 mass%, The partition of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記撥インク性化合物は、フッ素原子を含む化合物であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の隔壁。   The partition wall according to any one of claims 1 to 4, wherein the ink repellent compound is a compound containing a fluorine atom. 前記フッ素原子を含む化合物は、パーフルオロアルキル基を含む化合物であることを特徴とする請求項5に記載の隔壁。   The partition wall according to claim 5, wherein the compound containing a fluorine atom is a compound containing a perfluoroalkyl group. 壁面における炭素原子数に対するフッ素原子数の比(フッ素原子数/炭素原子数)が、0.10以上であることを特徴とする請求項5または請求項6に記載の隔壁。   The partition wall according to claim 5 or 6, wherein a ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms on the wall surface (number of fluorine atoms / number of carbon atoms) is 0.10 or more. 基板上に、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の隔壁と、前記隔壁によって離画された複数の着色領域と、を有するカラーフィルタ。   A color filter comprising a partition according to any one of claims 1 to 7 and a plurality of colored regions separated by the partition on a substrate. 前記着色領域は、前記隔壁によって区画された基板上の凹部に、前記着色液体組成物がインクジェット法によって付与されて形成された着色領域であることを特徴とする請求項8に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to claim 8, wherein the colored region is a colored region formed by applying the colored liquid composition by an inkjet method in a concave portion on a substrate partitioned by the partition wall. 請求項8または請求項9に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。
A display device comprising the color filter according to claim 8.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012026577A1 (en) * 2010-08-26 2012-03-01 住友大阪セメント株式会社 Black film, substrate provided with black film, image display device, black resin composition, and black material dispersion liquid
JP2015172742A (en) * 2014-02-18 2015-10-01 旭硝子株式会社 Negative type photosensitive resin composition, resin cured film, partition wall and optical element

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004240039A (en) * 2003-02-04 2004-08-26 Fuji Photo Film Co Ltd Color composition and photosensitive transfer material for manufacturing black matrix, black matrix and its manufacturing method, color filter, liquid crystal display element, and black matrix substrate
JP2005060515A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd Composition for partition, substrate for pixel formation using the same, and method for pixel formation
JP2005315984A (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Asahi Glass Co Ltd Resist composition and film thereof
JP2006163233A (en) * 2004-12-10 2006-06-22 Toppan Printing Co Ltd Color filter substrate and manufacturing method thereof
JP2006337485A (en) * 2005-05-31 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp Color filter, liquid crystal display element, and liquid crystal display apparatus
JP2007101848A (en) * 2005-10-04 2007-04-19 Fujifilm Corp Method for forming deep color separating wall, color filter and method for manufacturing same, and display device
JP2007155923A (en) * 2005-12-01 2007-06-21 Fujifilm Corp Pixel barrier and its manufacturing method, color filter and its manufacturing method, and liquid crystal display device

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004240039A (en) * 2003-02-04 2004-08-26 Fuji Photo Film Co Ltd Color composition and photosensitive transfer material for manufacturing black matrix, black matrix and its manufacturing method, color filter, liquid crystal display element, and black matrix substrate
JP2005060515A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd Composition for partition, substrate for pixel formation using the same, and method for pixel formation
JP2005315984A (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Asahi Glass Co Ltd Resist composition and film thereof
JP2006163233A (en) * 2004-12-10 2006-06-22 Toppan Printing Co Ltd Color filter substrate and manufacturing method thereof
JP2006337485A (en) * 2005-05-31 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp Color filter, liquid crystal display element, and liquid crystal display apparatus
JP2007101848A (en) * 2005-10-04 2007-04-19 Fujifilm Corp Method for forming deep color separating wall, color filter and method for manufacturing same, and display device
JP2007155923A (en) * 2005-12-01 2007-06-21 Fujifilm Corp Pixel barrier and its manufacturing method, color filter and its manufacturing method, and liquid crystal display device

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012026577A1 (en) * 2010-08-26 2012-03-01 住友大阪セメント株式会社 Black film, substrate provided with black film, image display device, black resin composition, and black material dispersion liquid
CN103069316A (en) * 2010-08-26 2013-04-24 住友大阪水泥股份有限公司 Black film, substrate provided with black film, image display device, black resin composition, and black material dispersion liquid
KR101800344B1 (en) * 2010-08-26 2017-11-22 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 Black film, substrate provided with black film, image display device, black resin composition, and black material dispersion liquid
JP2015172742A (en) * 2014-02-18 2015-10-01 旭硝子株式会社 Negative type photosensitive resin composition, resin cured film, partition wall and optical element

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