JP2008540491A

JP2008540491A - 殺菌剤としてのピラゾロカルボキサミド

Info

Publication number: JP2008540491A
Application number: JP2008510577A
Authority: JP
Inventors: ゲヴェール，マルクス; ディーツ，ヨッヘン; グローテ，トーマス; グランメノス，ワシリオス; ヒューンガー，ウド; ミュラー，ベルンド; シーヴェック，フランク; シュヴェーグラー，アンヤ; クラースローマン，ヤン; ラインハイマー，ヨアヒム; レンナー，イェンス; シェーファー，ペーター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2005-05-11
Filing date: 2006-05-10
Publication date: 2008-11-20
Also published as: TW200704640A; AR054118A1; BRPI0608802A2; UY29526A1; US7799334B2; CN101175727A; WO2006120219A1; PE20070041A1; US20090036305A1; EP1881964A1

Abstract

本発明は、式（Ｉ）［式中、可変部分は以下の意味を有する：Ｘ＝トリフルオロメチル；Ｒ^１＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｒ^２＝Ｈ、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｒ^３＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキニルまたはＣ_３〜Ｃ_６シクロアルキル；Ｗ＝ＯまたはＳ；但しＲ^３＝Ｈ且つＷ＝Ｏの場合は、ａ）同時にはＲ^１、Ｒ^２がそれぞれメチル、Ｆでなく、ｂ）同時にはＲ^１、Ｒ^２がそれぞれトリフルオロメチル、水素もしくはフッ素でない］で表されるピラゾロカルボキサミド、該化合物の調製方法、該化合物を含む組成物、および有害菌類を防除するための該化合物の使用に関する。

【選択図】なし

Description

本発明は、式Ｉ

［式中、可変部分は以下のように定義される：
Ｘは、トリフルオロメチルであり；
Ｒ^１は、Ｆ、Ｃｌ、臭素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４−ハロアルキルであり；
Ｒ^２は、水素、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり；
Ｒ^３は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキニルまたはＣ_３〜Ｃ_６−シクロアルキルであり；
Ｗは、酸素または硫黄であり；
但し、Ｒ^３が水素であり且つＷが酸素である場合は、
ａ）同時に、Ｒ^１、およびＲ^２がそれぞれメチル、およびフッ素ではなく；
ｂ）同時に、Ｒ^１、およびＲ^２がそれぞれトリフルオロメチル、および水素もしくはフッ素ではない］で表されるピラゾールカルボキサミドに関する。

さらに、本発明は、これらの化合物の調製方法、それらを含む組成物、および有害菌類を防除するためのそれらの使用方法にも関する。

殺菌作用を有するピラゾールカルボキサミドは文献により公知である。すなわち、例えば、特許文献１および特許文献２には、ビフェニル基がモノ置換されている化合物Ｉ型のアミドが記載されている。

特許文献３に記載されている一般式の殺生物剤にも、そのアミド部分にモノ置換ビフェニル基を有するピラゾールカルボキサミドが含まれている。

特許文献４および特許文献５には、特定の１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾールカルボキサミドとその殺菌作用が記載されている。

特許文献６には、ビフェニル基中に特定のモノまたはジ置換基と、ピラゾリル基中にトリフルオロメチル基とを有するピラゾールカルボキサミドが開示されている。
欧州特許出願公開第５４５０９９号明細書欧州特許出願公開第５８９３０１号明細書特開平０８−１７６１１２号公報国際公開第９９／０９０１３号パンフレット国際公開第００／１４０７１号パンフレット特開平０９−１３２５６７号公報

本発明の目的は、先行技術の化合物に比べて殺菌作用が改良されているピラゾールカルボキサミドを提供することである。

本発明者らは、この目的が、冒頭で定義した化合物Ｉによって達成されることを見出した。

さらに、本発明者らは、これらの化合物の調製方法、それらを含む組成物および有害菌類を防除するためのそれらの使用方法も見出した。

式Ｉで表される化合物は、生物活性が異なり得る様々な結晶変態でも存在し得る。これらの結晶変態もまた本発明の主題の一部を形成する。

化合物Ｉは、式ＩＩで表されるカルボニルハロゲン化物を、一般的にそれ自体公知（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 2nd Ed., 382 f, McGraw-Hill, 1977）の方法で塩基の存在下に式ＩＩＩで表されるアニリンと反応させることで得られる。

式ＩＩ中、基Ｈａｌは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素のようなハロゲン原子、好ましくはフッ素または塩素を表す。この反応は、通常、−２０℃〜１００℃の温度、好ましくは０℃〜５０℃の温度で行われる。

好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテルのような脂肪族炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンのような芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランのようなエーテル；アセトニトリルおよびプロピオニトリルのようなニトリル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびｔ−ブチルメチルケトンのようなケトン；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびｔ−ブタノールのようなアルコール；ならびに塩化メチレン、ジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミド；特に好ましくはトルエン、塩化メチレンおよびテトラヒドロフラン；である。

上記溶媒の混合物を用いることもできる。

好適な塩基は、一般には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属酸化物（例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物（例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム）、アルカリ金属アミド（例えばリチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩（例えば炭酸リチウムおよび炭酸カルシウム）、およびアルカリ金属重炭酸塩（例えば重炭酸ナトリウム）のような無機化合物；ならびに有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル（例えばメチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウム）、アルキルマグネシウムハロゲン化物（例えばメチルマグネシウムクロリド）ならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド（例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドおよびジメトキシマグネシウム）；さらには有機塩基、例えば三級アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン）ならびにＮ−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン（例えばコリジン、ルチジンおよび４−ジメチルアミノピリジン）、および二環式アミン；である。

特に好ましいのは、トリエチルアミン、ピリジンを用いることである。

塩基は、一般には、化合物ＩＩを基準にしておよそ等モル量で用いられる。しかしながら、これらは、５モル％〜３０モル％、好ましくは５モル％〜１０モル％過剰で用いてもよく、あるいは、三級アミンを用いる場合は、適切であれば溶媒として用いてもよい。

出発物質は、一般には、互いにおよそ等モル量で反応させる。収率の点からは、ＩＩＩを基準にして１モル％〜２０モル％過剰、好ましくは１モル％〜１０モル％過剰でＩＩを用いるのが有利となり得る。

化合物Ｉを調製するのに必要な式ＩＩおよびＩＩＩの出発物質は公知であるか、該公知化合物と同じようにして合成することができる（Helv. Chim. Acta, 60, 978 (1977)；Zh. Org. Khim., 26, 1527 (1990)；Heterocycles 26, 1885 (1987)；Izv. Akad. Nauk. SSSR Ser. Khim., 2160 (1982)；THL 28, 593 (1987)；THL 29, 5463 (1988)）。

さらに、式Ｉで表される化合物は、公知の方法で、式ＩＶで表されるカルボン酸と式ＩＩＩで表されるアニリンとを脱水剤および所望であれば有機塩基の存在下に反応させることで得られることを見出した。

好適な溶媒は：ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテルのような脂肪族炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンのような芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランのようなエーテル；アセトニトリルおよびプロピオニトリルのようなニトリル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびｔ−ブチルメチルケトンのようなケトン；ならびに塩化メチレン、ジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミド；特に好ましくは塩化メチレン、トルエンおよびテトラヒドロフラン；である。

上記溶媒の混合物を用いることもできる。

好適な脱水剤は：例えば、１，１’−カルボニルジイミダゾール；ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホリルクロリド；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドのようなカルボジイミド；（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、ブロモトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、ブロモトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、クロロトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェートのようなホスホニウム塩；Ｏ−（ベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｓ−（１−オキシド−２−ピリジル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルチウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（２−オキソ−１（２Ｈ）ピリジル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−［（エトキシカルボニル）シアノメチレンアミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレートのようなウロニウムおよびチウロニウム塩；（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）ジピロリジノカルベニウムヘキサフルオロホスフェート、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）ジピペリジノカルベニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−（３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、クロロ−Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン）ホルムアミジニウムテトラフルオロボレート、クロロジピロリジノカルベニウムヘキサフルオロホスフェート、クロロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（ペンタメチレン）ホルムアミジニウムテトラフルオロボレートのようなカルベニウム塩；２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリジニウムテトラフルオロボレートのようなイミダゾリウム塩；好ましくは１，１’−カルボニルジイミダゾール、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホリルクロリド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドおよびＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド；である。

好適な有機塩基は、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンのような三級アミン；およびＮ−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン（例えばコリジン、ルチジンおよび４−ジメチルアミノピリジン）；ならびに二環式アミン；である。特に好ましいのは、トリエチルアミン、ピリジンを用いることである。塩基は一般には、化合物ＩＶを基準にして１０モル％〜２００モル％過剰、好ましくは５０モル％〜１５０モル％過剰で用いられる。

出発物質は、一般には、互いにおよそ等モル量で反応させる。収率の点からは、化合物の一方を１モル％〜２０モル％過剰、好ましくは１モル％〜１０モル％過剰で用いるのが有利であり得る。脱水剤は、一般には、５モル％〜１００モル％過剰、好ましくは５モル％〜６０モル％過剰で用いられる。

化合物Ｉを調製するのに必要な式ＩＩＩおよびＩＶの出発物質は公知であるか、あるいは該公知化合物と同じようにして合成することもできる。

好ましくは、Ｒ^３≠水素である式Ｉの化合物は、Ｒ^３＝Ｈである式Ｉの化合物を公知の方法で塩基の存在下にアルキル化剤と反応させることで得られる：

好適な溶媒は：ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテルのような脂肪族炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンのような芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランのようなエーテル；ならびにジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミド；特に好ましくはジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジメチルホルムアミド；である。

上記溶媒の混合物を用いることもできる。

好適なアルキル化剤は：例えば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチル、臭化エチル、塩化メチルおよび塩化エチルのようなアルキルハロゲン化物；メチルトリフルオロメチルスルホネートおよびエチルトリフルオロメチルスルホネートのようなアルキルパーフルオロアルキルスルホネート；メチルメチルスルホネートおよびエチルメチルスルホネートのようなアルキルアルキルスルホネート；メチルｐ−トリルスルホネートおよびエチルｐ−トリルスルホネートのようなアルキルアリールスルホネート；トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレートおよびトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレートのようなオキソニウム塩；である。

特に好ましいのは、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチル、臭化エチル、塩化メチルおよび塩化エチルである。

好適な塩基は：一般には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属酸化物（例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物（例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム）、アルカリ金属アミド（例えばリチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩（例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム）ならびにアルカリ金属重炭酸塩（例えば重炭酸ナトリウム）のような無機化合物；ならびに有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル（例えばメチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウム）、アルキルマグネシウムハロゲン化物（例えばメチルマグネシウムクロリド）ならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド（例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド；である。

特に好ましいのは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ブチルリチウムおよびカリウムｔ−ブトキシドである。

塩基は、一般には、化合物Ｉを基準にしておよそ等モル量で用いられる。しかしながら、これらは、５モル％〜３０モル％、好ましくは５モル％〜１０モル％過剰で用いてもよい。

出発物質は、一般には、互いにおよそ等モル量で反応させる。収率の点からは、Ｉを基準にして１モル％〜２０モル％過剰、好ましくは１モル％〜１０モル％過剰でアルキル化剤を用いるのが有利であり得る。

Ｗが硫黄であるピラゾールカルボキサミドＩは、例えば、Ｘが酸素として機能する対応化合物Ｉのスルフリル化によって調製することができる（参照：例えば、D. Petrova & K. Jakobcic, Croat. Chem. Acta 48, 49 (1976)、および国際公開第０１／４２２２３号パンフレット）。

殺菌剤組成物での化合物の使用を鑑みると、好適な式Ｉで表される化合物は、各置換基が以下：
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり；
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピルまたは１，１−ジメチルエチルであり；
Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキルは、部分または完全ハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基であり、ここでハロゲン原子は好ましくはフッ素、塩素および／または臭素であり、すなわち例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジクロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２−ブロモ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル、１，１，２，２−テトラクロロエチル、ペンタフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロピル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピル、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル、ヘプタフルオロ−１−プロピル、ヘプタフルオロ−２−プロピル、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブチルまたはノナフルオロ−１−ブチル、好ましくはハロメチル、特に好ましくはＣＨ_２−Ｃｌ、ＣＨ（Ｃｌ）_２、ＣＨ_２−Ｆ、ＣＨ（Ｆ）_２、ＣＦ_３、ＣＨＦＣｌ、ＣＦ_２ＣｌまたはＣＦ（Ｃｌ）_２であり；
Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニルは、２、３または４個の炭素原子および１つまたは２つの二重結合を有する直鎖または分岐炭化水素原子基であり、例えばビニル、アリル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニルまたは２−メチル−２−プロペニル、好ましくはアリルであり；
Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキニルは、２、３または４個の炭素原子および１つの三重結合を有する直鎖または分岐炭化水素基であり、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニルまたは１−メチル−２−プロピニル、好ましくはエチニル、１−プロピニルまたは２−プロピニルであり；
Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである；
のように定義される化合物である。

化合物Ｉの生物活性を視野に入れて、可変部分が、以下：
Ｒ^１は、フッ素、塩素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチル、好ましくはメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチル、特に好ましくはジフルオロメチルまたはトリフルオロメチル、特に非常に好ましくはジフルオロメチル；
Ｒ^２は、水素、フッ素、塩素またはメチル、好ましくは水素、フッ素または塩素、特に好ましくは水素または塩素、特に非常に好ましくは水素；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素またはメチル、特に好ましくは水素；
Ｗは、酸素；
をそれ自体についてのそれぞれの場合で、または組み合わせで意味することが好ましい。

特に好ましいのは、各可変部分が以下：
Ｒ^１は、フッ素、塩素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチル、好ましくはフッ素、塩素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチル、特に非常に好ましくはフッ素、塩素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチルまたはジクロロフルオロメチル；
Ｒ^２は、水素、フッ素、塩素またはメチル、好ましくは水素、フッ素または塩素、特に非常に好ましくは水素または塩素；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素またはメチル、特に非常に好ましくは水素；
Ｗは、酸素；
のように定義される置換基の組み合わせを有する化合物Ｉである。

さらに以下：
Ｒ^１は、フッ素、塩素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、またはクロロジフルオロメチル；
Ｒ^２は、水素、フッ素、塩素またはメチル、好ましくは水素、フッ素または塩素、特に非常に好ましくは水素または塩素；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素またはメチル、特に好ましくは水素；
Ｗは、酸素；
の意味を有する置換基の組み合わせも好ましい。

さらに以下：
Ｒ^１は、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチルまたはジクロロフルオロメチル、好ましくはジフルオロメチル、クロロフルオロメチルまたはジクロロフルオロメチル、特に非常に好ましくはジフルオロメチル；
Ｒ^２は、水素、フッ素、塩素またはメチル、好ましくは水素、フッ素または塩素、特に非常に好ましくは水素；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素；
Ｗは、酸素；
の意味を有する置換基の組み合わせも好ましい。

特に好ましいのは、Ｒ^１がメチルであり、Ｒ^２が水素、塩素またはメチル、好ましくは水素または塩素であり、Ｒ^３が水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素であり、Ｗが酸素である化合物Ｉである。

Ｒ^１がトリフルオロメチルであり、Ｒ^２が塩素またはメチル、好ましくは塩素であり、Ｒ^３が水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素であり、Ｗが酸素である化合物Ｉも特に好ましい。

本発明の１つの実施形態では、Ｘがオルト位にあるピラゾールカルボキサミドＩ（＝化合物Ｉａ）を提供する。

本発明のさらなる実施形態では、Ｘがメタ位にあるピラゾールカルボキサミドＩ（＝化合物Ｉｂ）を提供する。

本発明のさらなる実施形態では、Ｘがパラ位にあるピラゾールカルボキサミドＩ（＝化合物Ｉｃ）を提供する。

特に殺菌剤としての化合物の使用を視野に入れると、好ましいのは式Ｉ−Ａで表される化合物である。

表１：
Ｒ^２およびＲ^３が水素であり、それぞれの個々の化合物についてのＲ^１とＢがそれぞれの場合で表Ａの１つの行（但し１〜３の行は除く）に対応している式Ｉ−Ａで表される化合物。

表２：
Ｒ^２が塩素であり、Ｒ^３が水素であり、それぞれの個々の化合物についてのＲ^１とＢがそれぞれの場合で表Ａの１つの行に対応している式Ｉ−Ａで表される化合物。

表３：
Ｒ^２がフッ素であり、Ｒ^３が水素であり、それぞれの個々の化合物についてのＲ^１とＢがそれぞれの場合で表Ａの１つの行（但し１〜３の行と１９〜２１の行は除く）に対応している式Ｉ−Ａで表される化合物。

表４：
Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３がメチルであり、それぞれの個々の化合物についてのＲ^１とＢがそれぞれの場合で表Ａの１つの行に対応している式Ｉ−Ａで表される化合物。

表５：
Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３がエチルであり、それぞれの個々の化合物についてのＲ^１とＢがそれぞれの場合で表Ａの１つの行に対応している式Ｉ−Ａで表される化合物。

特に、以下の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド：
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（３’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−フルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−クロロジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；および
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−クロロフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
は非常に好ましい。

化合物Ｉは殺菌剤として適している。これらは、広い範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌（Ascomycetes）、不完全菌（Deuteromycetes）、卵菌（Oomycetes）および担子菌（Basidiomycetes）属の菌類に対する顕著な効果を特徴としている。一部は浸透的に作用し、それらは、植物体保護において、葉面殺菌剤としても、種子ドレッシング用殺菌剤としても、また土壌殺菌剤としても用いることができる。

これらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒーの木、サトウキビ、ブドウの木、果物の木、観葉植物、およびキュウリ、インゲンマメ、トマト、ジャガイモ、ウリなどの野菜のような様々な耕作植物、ならびにこれらの植物の種子につく様々な菌類の防除において特に重要である。

これらは、以下の植物疾病の防除に特に適している：
・野菜、ナタネ、サトウダイコン、果物、コメにつくアルテルナリア（Alternaria）種、例えばジャガイモ、トマトにつくＡ．ソラニ（A. solani）やＡ．アルテルナータ（A. alternata）など；
・サトウダイコン、野菜につくアファノマイセス（Aphanomyces）種；
・禾穀類、野菜につくアスコキータ（Ascochyta）種；
・トウモロコシ、禾穀類、イネ、芝生につくビポラリス（Bipolaris）種およびドレクスレラ（Drechslera）種、例えばトウモロコシにつくＤ．マイディス（D. maydis）など；
・禾穀類につくブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis）（ウドンコ病菌）；
・イチゴ、野菜、草花、ブドウの木につくボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色カビ病菌）；
・レタスにつくブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）；
・トウモロコシ、ダイズ、イネ、サトウダイコンにつくセルコスポラ（Cercospora）種；
・トウモロコシ、禾穀類、イネにつくコクリオボルス（Cochliobolus）種、例えば禾穀類につくコクリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）、イネにつくコクリオボルス・コクリオボルス・ミヤベアヌス（Cochliobolus miyabeanus）など；
・ダイズ、ワタの木につくコレトトリクム（Colletotricum）；
・トウモロコシ、禾穀類、イネ、芝につくドレクスレラ（Drechslera）種、ピレノホラ（Pyrenophora）種、例えばオオムギにつくＤ．テレス（D. teres）やコムギにつくＤ．トリチキ−レペンチス（D. tritici-repentis）など；
・ファエオアクレモニウム・クラミドスポリウム（Phaeoacremonium chlamydosporium）、ファエオアクレモニウム・アレオフィラム（Phaeoacremonium Aleophilum）、およびフォルミチポラ・プンクタータ（Formitipora punctata）（別名フェリヌス・プンクタツス［Phellinus punctatus］）によって引き起こされる、ブドウの木につくエスカ（Esca）；
・トウモロコシにつくエクセロヒラム（Exserohilum）種；
・ウリ科植物につくエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）およびスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）；
・種々の植物につくフサリウム（Fusarium）種およびベルチシリウム（Verticillium）種、例えば禾穀類につくＦ．グラミネアルム（F. graminearum）、Ｆ．クルオルム（F. culmorum）や例えばトマトなどの種々の植物につくＦ．オキシスポルム（F. oxysporum）など；
・禾穀類につくゲウマノミセス・グラミニス（Gaeumanomyces graminis）；
・禾穀類、イネにつくジベレラ（Gibberella）種、例えばイネにつくジベレラ・フジクロイ（Gibberella fujikuroi）；
・イネにつくグレインステイニングコンプレックス（Grainstaining complex）；
・トウモロコシ、イネにつくヘルミンソスポリウム（Helminthosporium）種；
・禾穀類につくミクロドキウム・ニバレ（Michrodochium nivale）；
・禾穀類、バナナ、ラッカセイにつくマイコスファエレラ（Mycosphaerella）種、例えば小麦につくＭ．グラミニコラ（M. graminicola）やバナナにつくＭ．フィジエンシス（M.fijiensis）など；
・キャベツ、球根植物につくペロノスポラ（Peronospora）種、例えばキャベツにつくＰ．ブラッシカエ（P. brassicae）やタマネギにつくＰ．デストラクター（P. destructor）など；
・ダイズにつくファコプソラ・パキルヒジ（Phakopsara pachyrhizi）やファコプソラ・メイボミアエ（Phakopsara meibomiae）；
・ダイズやヒマワリにつくホモプシス（Phomopsis）種；
・ジャガイモやトマトにつくファイトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）；
・様々な植物につくファイトフトラ（Phytophthora）種、例えばピーマンにつくＰ．カプシチ（P. capsici）など；
・ブドウのつるにつくプラスモララ・ビチコラ（Plasmopara viticola）；
・リンゴの木につくポドスフェラ・リコトリカ（Podosphaera leucotricha）；
・禾穀類につくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）；
・様々な植物につくシュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）種、例えばキュウリにつくＰ．クベンシス（P. cubensis）やホップにつくＰ．フミリ（P. humili）など；
・様々な植物につくプッシニア（Puccinia）種、例えば禾穀類につくＰ．トリチシナ（P. triticina）、Ｐ．ストリフォルミンス（P. striformins）、Ｐ．ホルデイ（P. hordei）またはＰ．グラミニス（P.graminis）やアスパラガスにつくＰ．アスパラギ（P. asparagi）など；
・イネにつくピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、コルチシウム・ササキイ（Corticium sasakii）、サロクラディウム・オリザエ（Sarocladium oryzae）、Ｓ．アテヌアツム（S. attenuatum）、エンチロマ・オリザエ（Entyloma oryzae）；
・ワタ、イネおよび芝生につくリゾクトニア（Rhizoctonia）種；
・芝や禾穀類につくピリクラリア・グリセア（Pyricularia grisea）；
・芝、イネ、トウモロコシ、ワタの木、ナタネ、ヒマワリ、サトウダイコン、野菜やその他の植物につくピシウム（Pythium）種、例えば様々な植物につくＰ．ウルチウマム（P. ultiumum）、芝につくＰ．アファニデルマツム（P. aphanidermatum）など；
・ワタ、イネ、ジャガイモ、芝、トウモロコシ、ナタネ、ジャガイモ、サトウダイコン、野菜やその他の植物につくリゾクトニア（Rhizoctonia）種、例えばテンサイや各種の植物につくＲ．ソラニ（R. solani）など；
・オオムギ、ライムギ、ライコムギにつくリンコスポリウム・セカリス（Rhynchosporium secalis）；
・ナタネやヒマワリにつくスクレロチニア（Sclerotinia）種；
・コムギにつくセプトリア・トリチシ（Septoria tritici）；
・ブドウのつるにつくエリシフェ（Erysiphe）（別名ウンシヌラ［Uncinula］）ネカトール（necator）；
・トウモロコシや芝につくセトスパエリア（Setospaeria）種；
・トウモロコシにつくスファセロテカ・レイリニア（Sphacelotheca reilinia）；
・ダイズやワタの木につくチエバリオプシス（Thievaliopsis）種；
・禾穀類につくチレチア（Tilletia）種；
・禾穀類、トウモロコシ、サトウキビにつくウスチラゴ（Ustilago）種、例えばトウモロコシにつくＵ．マイディス（U. maydis）など；
・リンゴの木やナシの木につくベンチュリア（Venturia）種（疥癬菌）、例えばリンゴの木につくＶ．イナエクアリス（V. inaequalis）など。

これらの化合物はペロノスポラ（Peronospora）種、フィトフテラ（Phytophthera）種、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、シュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）種およびピチウム（Pythium）種のようなペロノスポロミセテス（Peronosporomycetes）（別名卵菌［Oomycetes］）属の有害菌類を防除するのに特に適している。

化合物Ｉは、材料（例えば木材、紙、塗料分散液、繊維、または織物）を保護する上での、また保存産品を保護する上での有害菌類の防除にも適している。木材の保護では、以下の有害菌類に特に注目されたい。

オフィオストマ（Ophiostoma）種、セラトシスチス（Ceratocystis）種、アウレオバシディウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）、スクレロホマ（Sclerophoma）種、カエトミウム（Chaetomium）種、フミコラ（Humicola）種、ペトリエラ（Petriella）種、トリクルス（Trichurus）種などの子嚢菌（Ascomycetes）；コニオホラ（Coniophora）種、コリオルス（Coriolus）種、グロエオフィルム（Gloeophyllum）種、レンチヌス（Lentinus）種、プレウロツス（Pleurotus）種、ポリア（Poria）種、セルプラ（Serpula）種およびチロミセス（Tyromyces）種のような担子菌（Basidiomycetes）；アスペルギルス（Aspergillus）種、クラドスポリウム（Cladosporium）種、ペニシリウム（Penicillium）種、トリコデルマ（Trichoderma）種、アルテルナリア（Alternaria）種、パエシロミセス（Paecilomyces）種などの不完全菌（Deuteromycetes）；およびムコル（Mucor）種のような接合菌（Zygomycetes）；さらには材料の保護においては以下の酵母：カンジダ（Candida）種、サッカロマイセス・セレヴィシェ（Saccharomyces cerevisae）。

化合物Ｉは、菌類もしくは菌類の攻撃から保護されるべき植物、種子、材料、または土壌を、殺菌に有効な量の活性化合物で処理することで用いられる。施用は、材料、植物体、または種子に菌類が感染する前および後のいずれでも行うことができる。

殺菌性組成物は、一般に活性化合物を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含む。

植物の保護に用いる場合は、施用される量は、所望の効果の程度に応じて、１ヘクタール当たり活性化合物０．０１〜２．０ｋｇである。

種子の処理では、種子１００キログラム当たり１〜１０００ｇ、好ましくは５〜１００ｇの活性化合物の量が一般に必要である。

材料または保存産品の保護に用いる場合は、施用する活性化合物の量は、施用する領域の種類および所望の効果によって決まる。材料の保護で慣用的に施用される量は、処理される材料１ｍ^３当たり、例えば活性化合物０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇである。

化合物Ｉは、慣用の製剤、例えば溶液剤、エマルション剤、懸濁液剤、散剤、粉剤、ペースト剤、顆粒剤などに変換することができる。施用剤形は、その特定の目的によって決まるものであり、それぞれの場合で、本発明の化合物の微細且つ均一な分散が確実になされなければならない。

製剤は公知の方法、例えば、所望の場合には乳化剤や分散剤を用いて、本活性化合物を溶媒、および／または担体で薄めることにより調製される。本発明の目的に適した溶剤／助剤は基本的には以下の通りである。

・水、芳香族溶剤（例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）の製品、キシレン）、パラフィン類（例えば、石油留分）、アルコール類（例えばメタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン）、ピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン）、酢酸エステル（二酢酸グリコール）、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸、および脂肪酸エステル（原則としては、溶剤の混合物も用いることができる）

・担体として粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク）や粉砕合成鉱物（例えば、高度分散シリカ、シリケート）；乳化剤として非イオン性乳化剤やイオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アリールスルホネートなど）、および分散剤としてリグノ亜硫酸廃液やメチルセルロース

好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；アルキルアリールスルホン酸塩、硫酸アルキルエステル、アルキルスルホン酸塩、硫酸脂肪アルコールエステル；脂肪酸；および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル；さらにはスルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物；ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル；エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール；アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル；アルキルアリールポリエーテルアルコール；アルコールと脂肪アルコール／エチレンオキシドの縮合物；エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液、およびメチルセルロースである。

直接散布可能な溶液剤、エマルション剤、ペースト剤、またはオイル分散液剤を調製するのに適している物質は、中〜高沸点の石油留分、例えばケロシンやディーゼルオイルさらにはコールタールオイル、および植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族の炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよび水である。

粉剤、広域散布用材料および散粉用製品は、本活性物質と固体担体とを混合し、または同時に粉砕することによって調製することができる。

粒剤（例えば、被覆粒剤、含浸粒剤、均質粒剤など）は、本活性化合物を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体の例は、鉱物土類（例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アッタクレイ（attaclay）、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど）、粉砕合成材料、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など）、栽培植物産物（例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉など）、セルロース粉末、およびその他の固体担体である。

一般に、本製剤は、少なくとも１種の活性化合物Ｉを０．０１〜９５重量％、好ましくは０．１〜９０重量％含む。本活性化合物は、純度９０％〜１００％、好ましくは９５％〜１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で用いる。

以下は製剤の例である。

１．水で希釈する製品

Ａ水溶性濃縮物（ＳＬ、ＬＳ）
１０重量部の本発明による化合物Ｉを、９０重量部の水または水溶性溶媒に溶解させる。別法としては、湿潤剤または他の補助剤を添加する。本活性化合物は、水で希釈すると同時に溶解する。このようにして、活性化合物の含量が１０重量％の製剤が得られる。

Ｂ分散製剤（ＤＣ）
２０重量部の本発明による化合物Ｉを、７０重量部のシクロヘキサノンに１０重量部の分散剤（例えばポリビニルピロリドン）を加えて溶解させる。水で希釈することにより、分散液が得られる。活性化合物含量は２０重量％である。

Ｃ乳剤（ＥＣ）
１５重量部の本発明による化合物Ｉを、７５重量％のキシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート（それぞれの場合５重量部）を加えて溶解させる。水で希釈することにより、エマルションが得られる。この製剤の活性化合物含量は１５重量％である。

Ｄエマルション製剤（ＥＷ、ＥＯ、ＥＳ）
２５重量部の本発明による化合物Ｉを、３５重量部のキシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート（それぞれの場合５重量部）を加えて溶解させる。この混合物を、乳化マシン（例えばＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）を用いて３０重量部の水に導入し、均質なエマルションとする。水で希釈することにより、エマルションが得られる。この製剤の活性化合物含量は２５重量％である。

Ｅ懸濁製剤（ＳＣ、ＯＤ、ＦＳ）
撹拌下にあるボールミル中で、２０重量部の本発明による化合物Ｉに１０重量部の分散剤と湿潤剤および７０重量部の水または有機溶媒とを添加して粉砕することにより微細活性化合物の懸濁液が得られる。水で希釈することにより、安定な活性化合物懸濁液が得られる。この製剤中の活性化合物含量は２０重量％である。

Ｆ顆粒水和剤および顆粒水溶剤（ＷＧ、ＳＧ）
５０重量部の本発明による化合物Ｉに５０重量部の分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置（例えば、押出機、噴霧塔、流動床）を用いて顆粒水和剤または顆粒水溶剤とする。水で希釈することにより、安定な本活性化合物の分散液または溶液が得られる。この製剤の活性化合物含量は５０重量％である。

Ｇ水和剤および水溶剤（ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ）
ローターステーターミル中で、７５重量部の本発明による化合物Ｉに２５重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加して粉砕する。水で希釈することにより、安定な本活性化合物の分散液または溶液が得られる。この製剤の活性化合物含量は７５重量％である。

Ｈゲル剤
ボールミル中で、２０重量部の本発明による化合物Ｉ、１０重量部の分散化剤、１重量部のゲル化剤、および７０重量部の水または有機溶媒を粉砕して、微細な懸濁液を得る。水で希釈すると、活性化合物含量が２０重量％の安定な懸濁液が得られる。

２．希釈せずに施用する製品

Ｊ粉剤（ＤＰ、ＤＳ）
５重量部の本発明による化合物Ｉを微粉砕して、９５重量部の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより、活性化合物の含量が５重量％の散粉用製品が得られる。

Ｋ粒剤（ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ）
０．５重量部の本発明による化合物Ｉを微粉砕して、９５．５重量部の担体と組み合わせる。現在の方法は、押し出し法、スプレー乾燥法、または流動床法である。これにより、活性化合物含量が０．５重量％である希釈せずに施用される顆粒が得られる。

ＬＵＬＶ溶液剤（ＵＬ）
１０重量部の本発明による化合物Ｉを、９０重量部の有機溶媒（例えばキシレン）に溶解させる。これにより、活性化合物含量が１０重量％である希釈せずに施用される製品が得られる。

種子処理には、通常、水溶性濃縮物（ＬＳ）、懸濁製剤（ＦＳ）、粉剤（ＤＳ）、水和剤および水溶剤（ＷＳ、ＳＳ）、エマルション製剤（ＥＳ）、乳剤（ＥＣ）、およびゲル製剤（ＧＦ）が用いられる。これらの製剤は希釈しない形態で種子に施用することができ、あるいは好ましくは希釈した形態で施用することもできる。施用は、播種する前に行うことができる。

本活性化合物は、散布、噴霧、散粉、広域散布、または散水により、その製剤の形態または該製剤から調製された施用の形態、例えば直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液もしくは分散液、乳液、油性分散液、ペースト、粉散性製品、広域散布用製品、または顆粒の形態で使用することができる。施用の形態は、専らその意図される用途に依存するが、いずれの場合も、本発明の活性化合物が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。

水性の施用形態のものは、乳剤、ペースト剤、または水和剤（散布用粉剤、油性分散剤）に水を加えることにより調製することができる。乳液、ペースト、または油性分散液を調製するには、本物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、または乳化剤を用いて、そのまま水にあるいは油または溶媒に溶解させて均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、および適切な場合には溶媒もしくは油から構成される濃縮物を調製することができ、そのような濃縮物は水で希釈するのに適している。

そのまま使用できる調製物中における本活性化合物の濃度は、比較的広い範囲で変り得る。一般に、０．０００１〜１０％、好ましくは、０．０１〜１％である。

本活性化合物は、超微量法（ＵＬＶ）でもうまく用いることができ、活性化合物９５重量％超の製剤あるいは添加物なしの本活性化合物そのものを施用することができる。

本活性化合物には、必要であれば、使用直前に、各種のタイプの油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の農薬、殺菌剤などを添加することもできる（タンクミックス）。これらの添加剤は、本発明による調製物に、１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１の重量比で加えることができる。

この意味における好適なアジュバントは、特に次のものである：有機的に修飾されたポリシロキサン（例えばＢｒｅａｋＴｈｒｕＳ２４０（登録商標））；アルコールアルコキシレート（例えばＡｔｐｌｕｓ２４５（登録商標）、ＡｔｐｌｕｓＭＢＡ１３０３（登録商標）、ＰｌｕｒａｆａｃＬＦ３００（登録商標）、およびＬｕｔｅｎｓｏｌＯＮ３０（登録商標））；ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー（例えばＰｌｕｒｏｎｉｃＲＰＥ２０３５（登録商標）およびＧｅｎａｐｏｌＢ（登録商標））；アルコールエトキシレート（例えばＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ８０（登録商標））；およびジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（例えばＬｅｏｐｈｅｎＲＡ（登録商標））。

殺菌剤としての使用形態にある本発明による組成物は、他の活性化合物、例えば除草剤、殺虫剤、生長調節剤（例えばプロヘキサジオンＣａ）、殺菌剤と、またはそれ以外の肥料と一緒に存在していてもよい。化合物Ｉまたはそれを含む組成物と１種以上のさらなる活性化合物（好ましくは殺菌剤）とを混合すると、多くの場合、活性スペクトルを広げることが可能となり、または抵抗性の発現を防ぐことができる。多くの場合、相乗効果が得られる。

本発明による化合物と一緒に使用することができる殺菌剤についての以下のリストは、あり得る組合せを例示することを目的とするものであって、それらを限定するものではない。

ストロビルリン系
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン［enestroburin］、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、オリサストロビン、メチル（２クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバメート、メチル（２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバメート、メチル２−（オルト−（２，５−ジメチルフェニルオキシメチレン）フェニル）−３−メトキシアクリレート；

カルボキサミド系
・カルボキサニリド系：ベナラキシル、ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、メプロニル、フェンフラム、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、メタラキシル、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド、チアジニル、Ｎ−（４’−ブロモビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（４’−クロロ−３’−フルオロビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（３’，４’−ジクロロ−４−フルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキサミド；
・カルボン酸モルホリド系：ジメトモルフ、フルモルフ；
・ベンザミド系：フルメトベル、フルオピコリド（ピコベンザミド）、ゾキサミド；
・その他のカルボキサミド系：カルプロパミド、ジクロシメット、マンジプロパミド、Ｎ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２インイルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−ブタンスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、Ｎ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２インイルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド；

アゾール系
・トリアゾール系：ビテルタノール、ブロモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホン、トリチコナゾール；
・イミダゾール系：シアゾファミド、イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール；
・ベンズイミダゾール系：ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール；
・その他：エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール；

含窒素へテロシクリル化合物
・ピリジン系：フルアジナム、ピリフェノックス、３−［５−（４−クロロフェニル）−２，３−ジメチルイソオキサゾリジン−３−イル］−ピリジン］；
・ピリミジン系：ブピリメート、シプロジニル、フェリムゾン、フェナリモール、メパニピリム、ヌアリモール、ピリメタニル；
・ピペラジン系：トリフォリン；
・ピロール系：フルジオキソニル、フェンピクロニル；
・モルホリン系：アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ；
・ジカルボキシイミド系：イプロジオン、プロシミドン、ヴィンクロゾリン；
・その他：アシベンゾラール−Ｓ−メチル、アニラジン、カプタン、カプタフォール、ダゾメット、ジクロメジン、フェノキサニル、フォルペット、フェンプロピジン、ファモキサドン、フェナミドン、オクチリノン、プロベナゾール、プロキナジド、ピロキロン、キノキシフェン、トリシクラゾール、５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチルインドール−１−スルホニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−スルホンアミド］；

カルバメート系およびジチオカルバメート系
・ジチオカルバメート系：フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、メタム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
・カルバメート系：ジエトフェンカルブ、フルベンチアヴァリカルブ［flubenthiavalicarb］、イプロヴァリカルブ、プロパモカルブ、メチル３−（４−クロロフェニル）−３−（２−イソプロポキシシカルボニルアミノ−３−メチルブチリルアミノ）プロピオネート、４−フルオロフェニルＮ−（１−（１−（４−シアノフェニル）エタンスルホニル）ブタ−２−イル）カルバメート］；

その他の殺菌剤
・グアニジン系：ドジン、イミノクタジン、グアザチン；
・抗生物質：カスガマイシン、ポリオキシン類、ストレプトマイシン、バリダマイシンＡ；
・有機金属化合物系：トリフェニルスズ塩［fentin salts］；
・硫黄含有へテロシクリル化合物系：イソプロチオラン、ジチアノン；
・有機リン化合物系：エジフェンホス、フォセチル、フォセチル−アルミニウム、イプロベンフォス、ピラゾホス、トルクロフォス−メチル、亜リン酸およびその塩；
・有機塩素化合物系：チオファネート−メチル、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルスルファミド、フタリド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、キントゼン；
・ニトロフェニル誘導体系：ビナパクリル、ジノキャップ、ジノブトン；
・無機活性化合物系：ボルドー液、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄；
・その他：スピロキサミン、シフルフェナミド、シモキサニル、メトラフェノン。

合成例

（実施例１）Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド（化合物Ｉ．１）

室温において、０．２９ｇの３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニルクロリドを、４’−トリフルオロメチル−２−アミノビフェニル０．３６ｇとピリジン０．１８ｇのトルエン１０ｍＬ溶液に滴下で加え、この後この混合物を室温で１６時間撹拌した。３０ｍＬのメチルｔ−ブチルエーテルを加え、その有機相を２％濃度の塩酸、２％濃度の水酸化ナトリウム水溶液で続けて洗い、その後希塩化ナトリウム溶液で洗った。この有機相を脱水し、減圧下で濃縮した。この粗生成物を５ｍＬのジイソプロピルエーテルと一緒にして撹拌した。残った固形物を取り出して乾燥させた。これにより０．４５ｇの所望の生成物を白色の粉として得た；ｍ．ｐ．１６４〜１６５℃。

以下の表６に掲載されている式Ｉで表される化合物（ＷはＯである）を上述した手順により調製した。

使用例

２５ｍｇの活性化合物を、溶媒／乳化剤体積比が９９／１のアセトンおよび／またはジメチルスルホキシドと乳化剤Ｕｎｉｐｅｒｏｌ（登録商標）ＥＬ（乳化作用および分散作用を有するエトキシル化アルキルフェノール系の湿潤剤）との混合物を用いて１０ｍＬとしたストック溶液として活性化合物を調製した。その後この混合物を水で１００ｍＬとした。このストック溶液を、上記の溶媒／乳化剤／水の混合物で、後に書かれている活性化合物濃度まで希釈した。

コムギにつくプッシニア・レコンジタ（Puccinia recondita）（コムギの赤さび病）に対する保護活性

コムギ栽培品種「Ｋａｎｚｌｅｒ」の鉢植え苗の葉を、後に記載する活性化合物濃度を有する水性懸濁液で流れ落ちる程度までスプレーした。次の日この処理した植物体にコムギ赤さび病菌（プッシニア・レコンジタ）の胞子懸濁液を接種した。植物体をこの後２０〜２２℃高大気湿度（９０〜９５％）にあるチャンバーに２４時間入れておいた。この期間に、胞子は発芽し、発芽管は葉の組織の中に進入していた。次の日、この試験植物体を温室に戻し、温度２０〜２２℃および６５〜７０％相対大気湿度でさらに７日間成長させた。さび病菌の繁殖の程度は、この後視覚的に測定した。

この試験では、２５０ｍＬの表６にある化合物Ｉ．１、Ｉ．２およびＩ．３で処理した植物体は最大で７％の感染率であったが、未処理植物体では９０％が感染していた。

ピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）によって引き起こされるオオムギの網斑病に対する活性、１日保護用の施用

鉢植えオオムギ苗の葉を、後に記載する活性化合物濃度を有する水性懸濁液で流れ落ちる程度までスプレーした。スプレー付着物が乾燥した２４時間後、試験植物体に、網斑病病原体であるピレノフォラ（Pyrenophora）（別名ドレクスレラ［Drechslera］）テレス（teres）の胞子水性懸濁液を接種した。この試験植物体をこの後温度が２０〜２４℃および９５〜１００％相対大気湿度にある温室に入れた。６日後、病気の進行の程度を、全葉面積の％感染で視覚的に測定した。

Claims

式Ｉ

［式中、可変部分は以下のように定義される：
Ｘは、トリフルオロメチルであり；
Ｒ^１は、Ｆ、Ｃｌ、臭素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４−ハロアルキルであり；
Ｒ^２は、水素、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり；
Ｒ^３は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキニルまたはＣ_３〜Ｃ_６−シクロアルキルであり；
Ｗは、酸素または硫黄であり；
但し、Ｒ^３が水素であり且つＷが酸素である場合は、
ａ）同時に、Ｒ^１、およびＲ^２がそれぞれメチル、およびフッ素ではなく；
ｂ）同時に、Ｒ^１、およびＲ^２がそれぞれトリフルオロメチル、および水素もしくはフッ素ではない］で表されるピラゾールカルボキサミド。
可変部分が以下：
Ｒ^１は、Ｆ、塩素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ^２は、水素、Ｆ、Ｃｌまたはメチルであり；
Ｒ^３は、水素またはメチルであり；
Ｗは、酸素である；
のように定義される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
可変部分が以下：
Ｒ^１は、Ｆ、Ｃｌ、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ^２は、水素、Ｆまたは塩素であり；
Ｒ^３は、水素であり；
Ｗは、酸素である；
のように定義される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
可変部分が以下：
Ｒ^１は、Ｆ、Ｃｌ、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ^２は、水素または塩素であり；
Ｒ^３は、水素であり；
Ｗは、酸素である；
のように定義される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
可変部分が以下：
Ｒ^１は、フッ素、塩素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチルまたはジクロロフルオロメチルであり；
Ｒ^２は、水素、フッ素、塩素またはメチルであり；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗは、酸素である；
のように定義される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
可変部分が以下：
Ｒ^１は、メチルであり；
Ｒ^２は、水素、塩素またはメチルであり；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗは、酸素である；
のように定義される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
可変部分が以下：
Ｒ^１は、トリフルオロメチルであり；
Ｒ^２は、塩素またはメチルであり；
Ｒ^３は、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗは、酸素である；
のように定義される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（３’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−フルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−クロロジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；および
Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−３−クロロフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
からなる群から選択される請求項１に記載の式Ｉで表されるピラゾールカルボキサミド。
有害菌類を防除するための組成物であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の殺菌量の化合物と、少なくとも１種の不活性な添加剤とを含む前記組成物。
請求項１〜８のいずれか一項に記載の式Ｉで表される殺菌的に有効な量の少なくとも１種の化合物で、有害菌類、その生息地、および／または菌類の攻撃から保護するべき材料、植物体、土壌もしくは種子を処理することを含む、植物病原性有害菌類を防除する方法。
植物病原性有害菌類を防除するための請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物Ｉの使用。
請求項１〜８のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を種子１００ｋｇあたり１〜１０００ｇの量で含む種子。