JP2008530389A - ブンテ塩で処理された繊維を用いることによってゴム特性を強化するための方法 - Google Patents

ブンテ塩で処理された繊維を用いることによってゴム特性を強化するための方法 Download PDF

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Abstract

繊維の重量に基づいて０．５〜３０重量％の組成物を含んでなる繊維であって、前記組成物は、
ａ）ブンテ塩（Ａ）、
ｂ）ｎ＝２〜６である−［Ｓ］ｎ−基を含んでなるポリスルフィド化合物（Ｂ）、および
ｃ）硫黄または硫黄供与体（Ｃ）、
を含む繊維が提供される。
好ましくは、前記ポリスルフィド化合物は、下記式
Figure 2008530389

式中、ｎ＝２〜６であり、そしてＲは、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルコキシルまたはアラルキルから選択される、
で表わされる。
さらに、繊維／エラストマー組成物を製造するための加硫プロセスであって、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の天然または合成ゴム、
（ｂ）０．１〜２５重量部の硫黄、および／または０．１〜２５重量部の硫黄の当量を提供する量の硫黄供与体、並びに
（ｃ）０．１〜２０重量部の前記繊維と、
を加硫する工程を含んでなる加硫プロセスが提供される。
【選択図】なし

Description

本発明は、繊維、および、ゴム特性を強化するための前記繊維を得るための方法に関する。さらに本発明は、加硫プロセス、前記プロセスによって得られる繊維エラストマー組成物、および、前記繊維エラストマー組成物を含んでなるスキム製品、タイヤおよびタイヤトレッドに関する。
タイヤおよびベルト産業では、とりわけ、より良い機械的性質、熱の蓄積およびヒステリシス特性が求められている。ゴムの機械的性質は、多量の硫黄を架橋剤として用いて加硫ゴム中の架橋密度を高めることによって改善することができることは昔から知られている。しかしながら、多量の硫黄の使用には、高い発熱が最終製品のとりわけ耐熱性および耐曲げ亀裂性を著しく低下させるという欠点がある。
前記欠点を解消するために、処理されたチョップドファイバー、とりわけ硫黄試薬で処理されたチョップドファイバーを硫黄加硫系に添加することが提案されている。
ＪＰ６６００８８６６には、ポリアミド繊維のための接着促進剤として硫化ベンゾチアゾールを用いることが開示されている。しかしながら、これらの公知の方法はいずれも、低亀裂成長、低弾性損失および低タンジェントデルタタイヤおよびベルトを提供するには至っていない。
本発明は、ゴムの硫黄加硫への新規な処理チョップドファイバーの適用による前記問題の解決法を提供し、また、ゴム組成物におけるヒステリシスおよび発熱を低減するという長年の問題を解決する繊維を提供する。
この目的のために、本発明は、エラストマーに用いられたときにゴム特性を強化する繊維に関する。前記繊維は、繊維の重量に基づいて０．５〜５０重量％の組成物を含んでなり、前記組成物は、
ａ）ブンテ塩（Ａ）、
ｂ）ｎ＝２〜６である−［Ｓ］ｎ−基を含んでなるポリスルフィド化合物（Ｂ）、および
ｃ）硫黄または硫黄供与体（Ｃ）、
を含んでなる。
前記ポリスルフィド化合物は、限定的ではない。実際には、ｎ＝２〜６である−［Ｓ］ｎ−基を有する任意のポリスルフィドが、本発明の有益な性質を有する。ポリスルフィドの例としては、例えば、
Figure 2008530389
Figure 2008530389
Figure 2008530389
が挙げられる。
さらに好ましくは、前記組成物は、
ａ）ブンテ塩（Ａ）、
ｂ）下記式
Figure 2008530389
式中、ｎ＝２〜６であり、そしてＲは、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルコキシルまたはアラルキルから選択される、
で表わされるポリスルフィド化合物（Ｂ）、および
ｃ）硫黄または硫黄供与体（Ｃ）、
を含んでなる。
前記繊維の処理は、前記ブンテ塩と、硫黄または硫黄供与体をさらに含有する化学物質であるポリスルフィド化合物硫黄化学物質、好ましくはヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）二ナトリウム二水和物、２−メルカプトベンゾチアジルジスルフィドとに基づく。処理後、繊維は、ゴム化合物に好適に使用することができる適当な長さに切断してもよいし、あるいは、切断した繊維を前記硫黄化学物質で処理してもよい。
本発明の特に有用な硫黄化合物質は、
ｉ．式 （Ｈ）ｍ’−（Ｒ１−Ｓ−ＳＯ３ −Ｍ＋）ｍ・ｘＨ２Ｏ で表わされるブンテ塩、
ｉｉ．式
Figure 2008530389
のポリスルフィド化合物（Ｂ）、
ｉｉｉ．硫黄または硫黄供与体、
ここで、ｎは、２〜６から選択される整数であり、ｍは１または２であり、ｍ’は０または１であり、ｍ＋ｍ’＝２であり、ｘは０〜３であり、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇおよび１／３Ａｌから選択され、そしてＲ１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシレンおよびＣ７〜Ｃ１２アラルキレンから選択される、
から成る混合物である。
最も好ましいブンテ塩は、ｍが２であり、ｍ’が０であり、ＭがＮａであり、そしてＲ１が、ヘキシレン（ヘキサメチレン）のごときＣ１〜Ｃ１２アルキレンである。そのようなブンテ塩は、二水和物でもよい。
前記組成物の量は、繊維の重量に基づいて、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは２〜８重量％である。
繊維の処理は、ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）二ナトリウム二水和物と、２−メルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）と、硫黄または硫黄含有化学物質との混合物中で行ってもよい。２−メルカプトベンゾチアジルジスルフィドは、他のベンゾチアゾール誘導体で置き換えてもよい。
好ましい組成物は、繊維の重量に基づいて、０．２５〜２５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の成分Ａと、０．０１〜１５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％の成分Ｂと、０．００１〜１０重量％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％の硫黄とを含んでなる。硫黄の量とは、そのようなものとして用いられた場合の硫黄の量、あるいは、硫黄供与体が用いられた場合に生成される硫黄の量である。
繊維は、サイズ剤で処理されることが好ましい。このサイズ剤は、前記硫黄化学物質と組み合わせてもよいし、あるいは、独立した処理工程で塗布してもよい。サイズ剤の好適な例としては、スルホン化ポリエステル樹脂およびポリウレタン分散液が挙げられる。
別の態様において、本発明は、ゴムと、硫黄および任意に硫黄供与体と、好ましくはチョップドファイバーである前記処理された繊維との加硫反応生成物であるゴム組成物に関する。前記処理された繊維は、弾性増強剤および強度向上剤として作用するだけでなく、ヒステリシスを下げる。また、前記処理された繊維の存在下において実施される加硫プロセス、および、ゴムの硫黄加硫におけるこれらの処理された繊維の使用も開示される。
さらに、本発明は、前記処理された繊維の存在下において実施される加硫プロセス、および、ゴムの硫黄加硫におけるこれらの処理された繊維の使用に関する。さらに、本発明は、少なくとも多少のゴムを含んでなるゴム製品を包含する。前記ゴムは、前記処理された繊維の存在下において加硫、好ましくは硫黄で加硫されている。
本発明は、処理された繊維をまったく使用しない同様の硫黄加硫システムと比べて、優れたヒステリシス挙動を提供し、かつ、いくつかのゴム特性を、残りの特性に著しい悪影響を与えること無く、向上させる。
本発明は、すべての天然ゴムおよび合成ゴムに適用することができる。そのようなゴムの例としては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンイソブチレンゴム、臭素化イソプレンイソブチレンゴム、塩素化イソプレンイソブチレンゴム、エチレンプロピレンジエン三元重合体、並びにこれらのゴムの２種以上の組み合わせおよびこれらのゴムの１種以上と他のゴムおよび／または熱可塑性材料との組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
硫黄は、任意に硫黄供与体と一緒に、加硫プロセス時に必要な量の硫黄を提供する。前記加硫プロセスで用いられてもよい硫黄の例としては、粉末硫黄、沈降硫黄および不溶性硫黄のごとき各種硫黄が挙げられる。硫黄供与体の例としては、二硫化テトラメチルチウラム、二硫化テトラエチルチウラム、二硫化テトラブチルチウラム、六硫化ジペンタメチレンチウラム、四硫化ジペンタメチレンチウラム、ジチオジモルホリン、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
硫黄の代わりに、あるいは、硫黄に加えて、硫黄供与体を用いてもよい。ここで、「硫黄」という用語は、硫黄と硫黄供与体との混合物も含む。さらに、加硫プロセスで用いられる硫黄の量への言及は、硫黄供与体に適用される場合、指定される当量の硫黄を提供するのに必要とされる硫黄供与体の量を意味する。
さらに具体的に言うと、本発明は硫黄加硫ゴム組成物に関し、前記硫黄加硫ゴム組成物は、（ａ）１００重量部の少なくとも１種の天然または合成ゴム、（ｂ）０．１〜２５重量部の硫黄、または、０．１〜２５重量部の硫黄の当量を提供する量の硫黄および／または硫黄供与体と、（ｃ）０．１〜２０重量部の処理された繊維、好ましくは処理されたチョップドファイバーとの加硫反応生成物を含んでなる。
本発明の処理された繊維は、天然糸および合繊糸に基づく。そのような糸の例としては、Ｐ−アラミドのごときアラミド、ポリアミド、ポリエステル、レーヨンのごときセルロース、ガラスおよびカーボン、並びにこれらの糸の２種以上の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
最も好ましくは、前記繊維は、Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）の商品名で市販されているポリ（Ｐ−フェニレン−テレフタルアミド）、または、Ｔｅｃｈｎｏｒａ（登録商標）の商品名で市販されているコ−ポリ（Ｐ−フェニレン／３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド）である。
ゴムと混ぜ合わされる硫黄の量は、１００部のゴムに対して、通常は０．１〜２５重量部、さらに好ましくは０．２〜８重量部である。ゴムと混ぜ合わされる硫黄供与体の量は、当量の硫黄を提供する量、すなわち、硫黄自身が用いられたときと同じ量の硫黄を提供する量である。ゴムと混ぜ合わされる処理されたチョップドファイバーの量は、１００部のゴムに対して、０．１〜２５重量部、さらに好ましくは０．２〜１０．０重量部、最も好ましくは０．５〜５重量部である。これら材料は、プレミックスとして用いてもよいし、同時にあるいは別々に添加してもよいし、他のゴム配合材料と一緒に添加してもよい。通常、ゴム化合物に加硫促進剤を加えることも好ましい。慣用の公知の加硫促進剤を用いることができる。好ましい加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド、スルフェンアミド促進剤、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、および２−（モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、チオリン酸誘導体促進剤、チウラム、ジチオカルバメート、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、ジチオカルバミルスルフェンアミド、キサントゲン酸塩、トリアジン促進剤およびこれらの混合物が挙げられる。
加硫促進剤が用いられる場合、ゴム組成物の１００重量部に対して、０．１〜８重量部の量が用いられる。さらに好ましくは、加硫促進剤は、ゴムの１００重量部に対して、０．３〜４．０重量部を占める。また、他の慣用のゴム添加剤を、それらの通常の量で用いてもよい。例えば、カーボンブラックのごとき補強剤、シリカ、クレー、ホワイティングおよび他の無機充填剤、並びに充填剤の混合物を、ゴム組成物に含有させてもよい。他の添加剤、例えばプロセス油、粘着付与剤、ワックス、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、顔料、樹脂、可塑剤、加工助剤、ファクチス、配合剤、およびステアリン酸および酸化亜鉛のごとき活性剤を、慣用の公知の量で含有させてもよい。本発明と組み合わせて用いることができるゴム添加剤のさらに詳しいリストについては、Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ， “Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， Ｃｈａｐｔｅｒ ４， Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ”， ｐｐ．２１７−３５３， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｍｕｎｉｃｈ １９８９を参照されたい。
さらに、スコーチ防止剤、例えば無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ベンゼンヘキサカルボン酸三無水物、４−メチルフタル酸無水物、無水トリメリット酸、４−クロロフタル無水物、Ｎ−シクロヘキシル−チオフタルイミド、サリチル酸、安息香酸、無水マレイン酸およびＮ−ニトロソジフェニルアミンを、慣用の公知の量で、ゴム組成物に含有させてもよい。最後に、特定の用途においては、スチールコード接着促進剤、例えばコバルト塩およびジチオ硫酸塩を、慣用の公知の量で含有させることが好ましい場合もある。
前記処理は、１１０〜２２０℃の温度で、最長２４時間にわたって行われる。さらに好ましくは、前記処理は、０．１〜２０重量部の処理された繊維またはチョップドファイバーの存在下において、１２０〜１９０℃の温度で、最長８時間にわたって行われる。よりいっそう好ましいのは、０．２〜５重量部の処理されたチョップドファイバーを用いることである。前記ゴム組成物に関して上述したすべての添加剤は、本発明の加硫プロセス時に存在していてもよい。
加硫プロセスのさらに好ましい実施態様において、加硫は、ゴムの１００重量部に対して０．１〜８重量部の少なくとも１種の加硫促進剤の存在下において、１２０〜１９０℃の温度で、最長８時間にわたって行われる。加硫プロセスの他の好ましい実施態様において、処理された繊維は、硫黄化学物質の混合物で処理される。
さらに、本発明は、本発明の処理された繊維の存在下において加硫された硫黄加硫ゴムから成る、スキム製品、タイヤ、タイヤトレッド、タイヤアンダートレッドまたはベルトのごとき製造品を包含する。
以下、本発明を下記実施例によってさらに詳しく説明する。下記実施例は、本発明を限定するものであると解釈されるべきではない。
実験方法
化合物の配合、加硫および特性
下記実施例において、ゴム配合、加硫および試験を、特に断らない限り、標準的な方法に従って行った。主剤を、Ｆａｒｒｅｌ Ｂｒｉｄｇｅ（登録商標） ＢＲ １．６リットルバンバリー型内部ミキサー（５００℃で予備加熱、回転子速度：７７ｒｐｍ、混合時間：十分に冷却しながら６分間）で混ぜ合わせた。
加硫材料を、Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ Ｐｏｌｙｍｉｘ（登録商標） １５０リットルツーロールミル（摩擦：１：１．２２、温度：７００℃、３分間）で、前記主剤に添加した。
加硫特性を、Ｍｏｎｓａｎｔｏ（登録商標）レオメータＭＤＲ２０００Ｅ（アーク：０．５０°）を用いて、ＩＳＯ６５０２／１９９９に従って求めた。デルタＳは、架橋の程度として定義され、最高トルク（ＭＨ）から最低トルク（ＭＬ）を引くことによって導き出される。
シートおよび試験片を、Ｆｏｎｔｙｎｅ（登録商標）ＴＰ−４００プレス機で圧縮成形によって加硫した。
引張測定を、Ｚｗｉｃｋ（登録商標）１４４５引張試験機を用いて行った（ＩＳＯ−２ダンベル、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２−８７に準じた引張特性、ＡＳＴＭ Ｄ ６２４−８６に準じた引裂強度）。
磨耗を、Ｚｗｉｃｋ磨耗試験機を用いて、走行４０メートル当たりの体積の減少として測定した（ＤＩＮ５３５１６）。
Ｄｅ Ｍａｔｔｉａ亀裂成長測定を、ＩＳＯ１３２／１９９９法に従って行った。
発熱性および動的荷重後の圧縮永久ひずみを、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ（登録商標）Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒを用いて測定した（荷重：１ＭＰａ、ストローク：０．４４５ｃｍ、周波数：３０Ｈｚ、開始温度：１００℃、稼動時間：１２０分間あるいは停止するまで、ＡＳＴＭ Ｄ ６２３−７８）。
動的機械分析、例えば弾性損失およびタンジェントデルタ（表５）を、Ｅｐｌｅｘｏｒ（登録商標）動的機械分析装置を用いて行った（前ひずみ：１０％、周波数：１５Ｈｚ、ＡＳＴＭ Ｄ ２２３１）。
繊維の処理は、以下の方法で行った。標準的なｐ−アラミド糸（ＴｗａｒｏｎまたはＴｅｃｈｎｏｒａ）を、標準的なスプリットアプリケータを用いて、トルエン溶媒中において硫黄化学物質の混合物で処理した。塗布後、前記糸を、チューブオーブンを用いて１９０℃で１２秒間乾燥させた。その後、前記糸を、標準的な切断機を用いて３ｍｍの長さに切断した。
ｐ−アラミドマトリクスにおける前記処理および切断された繊維（３ｍｍ）は、以下の通りである。
Figure 2008530389
促進剤として、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）を使用した。配合物の詳細を表１に示す。
Figure 2008530389
ＮＲは天然ゴムであり、ＢＲはポリブタジエンゴムであり、６ＰＰＤはＮ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン劣化防止剤であり、ＴＭＱは重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン酸化防止剤であり、ＣＢＳはＮ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルホンアミドであり、ＨＴＳはヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ニナトリウム二水和物（ブンテ塩）であり、そしてＭＢＴＳは２−メルカプトベンゾチアジルジスルフィドである。
次に、表１に記載の加硫ゴムを、関連のあるＡＳＴＭ／ＩＳＯ基準に準じて試験した。ＡおよびＢは対照実験であり、Ｃ〜Ｈは比較実験であり、そして１〜３は本発明による実験である。結果を表２〜５に示す。
Figure 2008530389
表２のデータは、デルタトルクデータからも明らかなように、本発明による繊維（３種の材料すべてが存在する、混合物１、２および３）が最高の補強効果を示すことを示している。
Figure 2008530389
本発明の繊維の方が、良好な弾性率、引裂強度および耐摩耗性を有することが表３に記載のデータから明らかである。
Figure 2008530389
停止時間およびヒステリシス（タンジェントデルタ）における利点を表５に示す。
Figure 2008530389
実施例２
本実施例では、他のポリスルフィド（例えば、ＤＰＴＴ、ＥＳＰＴおよびＡＰＰＳ）とのさまざまな組み合わせを評価した。
ｐ−アラミドマトリクスをベースとしたペレットは以下の通りである。
Figure 2008530389
表６に記載の材料を用いたゴム配合物を表７に示す。
Figure 2008530389
表７に記載の加硫ゴムを、関連のあるＡＳＴＭ／ＩＳＯ基準に準じて試験した。ＡおよびＢは対照実験であり、Ｐ〜Ｔは比較実験であり、そして４〜６は本発明による実験である。結果を表８〜１０に示す。
Figure 2008530389
表８のデータは、デルタトルク値からも明らかなように、本発明による繊維（３種の材料すべてが存在する、混合物４、５および６）が最高の補強効果を示すことを示している。
Figure 2008530389
本発明の繊維の方が、良好な弾性率、引裂強度および耐磨耗性を有することが表９に記載のデータから明らかである。
ヒステリシス（タンジェントデルタ）における利点を表１０に示す。
Figure 2008530389

Claims (15)

  1. 繊維の重量に基づいて０．５〜３０重量％の組成物を含んでなる繊維であって、前記組成物は、
    ａ）ブンテ塩（Ａ）、
    ｂ）ｎ＝２〜６である−［Ｓ］ｎ−基を含んでなるポリスルフィド化合物（Ｂ）、および
    ｃ）硫黄または硫黄供与体（Ｃ）、
    を含む前記繊維。
  2. 前記ポリスルフィド化合物（Ｂ）は、下記式
    Figure 2008530389
     式中、ｎ＝２〜６であり、そしてＲは、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルコキシルまたはアラルキルから選択される、
    で表わされる請求項１に記載の繊維。
  3. 前記組成物は、前記繊維の重量に基づいて、０．２５〜２５重量％のブンテ塩（Ａ）、０．１５〜１５重量％のポリスルフィド化合物（Ｂ）、および０．００１〜１０重量％の硫黄とを含む、請求項１または２に記載の繊維。
  4. 前記ブンテ塩が、下記式
    （Ｈ）ｍ’−（Ｒ１−Ｓ−ＳＯ３ −Ｍ＋）ｍ・ｘＨ２Ｏ
    式中、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇおよび１／３Ａｌから選択され、Ｒ１は、アルキレン、アリーレン、アラルキレンおよびアルキルアリーレンから選択され、ｍは１または２であり、ｍ’は０または１であり、ｍ＋ｍ’＝２であり、ｘは０〜３である、
    で表わされる、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維。
  5. ＭがＮａであり、ｘが０〜２であり、Ｒ１がＣ１〜Ｃ１２アルキレンであり、ｍが２であり、そしてｍ’が０である、請求項４に記載の繊維。
  6. チョップドファイバーである、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維。
  7. アラミド、ポリエステル、ポリアミド、セルロース、ガラスおよびカーボンから選択される、請求項１〜６のいずれかに記載の繊維。
  8. ポリ（Ｐ−フェニレン−テレフタルアミド）繊維またはコ−ポリ（Ｐ−フェニレン／３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド）繊維である、請求項７に記載の繊維。
  9. 繊維の重量に基づいて０．５〜３０重量％の組成物を前記繊維に添加することによって、ゴム特性が増強された繊維を得るための方法であって、前記組成物は、
    ａ）ブンテ塩（Ａ）、
    ｂ）ｎ＝２〜６である−［Ｓ］ｎ−基を含んでなるポリスルフィド化合物（Ｂ）、および
    ｃ）硫黄または硫黄供与体（Ｃ）、
    を含む前記方法。
  10. 前記繊維はサイズ剤で処理される、請求項９に記載の方法。
  11. 繊維／エラストマー組成物を製造するための加硫プロセスであって、
    （ａ）１００重量部の少なくとも１種の天然または合成ゴム、
    （ｂ）０．１〜２５重量部の硫黄および／または０．１〜２５重量部の硫黄の当量を提供する量の硫黄供与体、並びに
    （ｃ）０．１〜２０重量部の請求項１〜８のいずれかに記載の繊維と、
    を加硫する工程を含んでなる前記プロセス。
  12. 請求項１１に記載の方法によって得られる繊維エラストマー組成物。
  13. 請求項１１に記載の組成物および、任意に一般のスキム添加剤を含むスキム製品。
  14. 請求項１１に記載の組成物および／または請求項１２に記載のスキム製品を含んでなるタイヤ。
  15. 請求項１１に記載の組成物および／または請求項１２に記載のスキム製品を含んでなるタイヤトレッド、アンダートレッドまたはベルト。
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