JP2008517113A - 水性のオリゴエステル系顔料調製物、これらの製造および使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、（Ａ）少なくとも１つの有機および／または無機の顔料；（Ｂ）ジカルボン酸成分およびグリコール成分を重縮合することによって得、Ｉ）１つまたは複数のジカルボン酸、これらのエステルまたは無水物、ＩＩ）Ｃ_２〜Ｃ_８アルケンジオール、ＩＩＩ）ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルケン）グリコールおよび／またはメチルポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルケン）グリコール、ＩＶ）場合により、アルケンオキシドとＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノールまたはＣ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンとの水溶性付加体、およびＶ）場合により、１つまたは複数のポリオールを含む、少なくとも１つの水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステル；（Ｃ）水性顔料分散液を製造するために従来使用されている任意の追加の分散剤および界面活性剤；（Ｄ）水性顔料分散液を製造するために従来使用される任意の追加の添加剤；および（Ｅ）水を含む水性顔料調製物に関する。

Description

本発明は、２００４年１０月２２日に出願されたドイツ優先権出願第１０２００４０５１４５５．０号（この出願は、本明細書において完全に開示されるように参照によって本明細書に組み込まれている）に記載されている。

本発明は、水性のオリゴエステル系顔料調製物および顔料分散液、これらを製造する方法ならびに天然および合成の材料、特にすべての種類の水性被覆材料、乳化塗料および着色被覆材の着色のための使用に関する。

前記用途における着色において、水性顔料調製物を使用することは、今日では非常に一般的である。このような調製物は、例えばＥＰ０７３５１０９、ＷＯ０３／００６５５６またはＥＰ１０４９７４５に記載されている。これらの調製物は、水性媒体中に細かく分割された形の顔料粒子の物理的な安定性を与える分散剤を使用することで製造される。一般的に界面活性剤の特性を有するアニオン性、カチオン性、両性または非イオン性の分散剤が、適切な場合には大きな分子の形で使用される。最も頻繁に使用される分散剤の中には、アルキルアリール化合物、これらのオキシアルキル化生成物およびスルホン化生成物または燐酸化生成物、ノボラックの群からの分散剤、またはオキシアルキル化脂肪酸誘導体、スチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸および／またはこれらのエステルのコポリマーからなるポリマー分散剤がある。さらに、一般に、界面活性剤または分散剤以外に、従来の顔料調製物は、例えば湿潤剤、増粘剤、保存剤、粘度安定剤、充填剤、保持剤などの種々の添加剤も含む。また、この保持剤は、しばしば乾燥予防剤とも呼ばれ、製品が確実に乾燥しないか、または使用の前でも乾燥し始めないようにする。この目的のために、しばしば例えばグリコールおよびグリセリンのような低分子質量の吸湿性化合物または例えばポリエーテルポリオール（ポリグリコール）などの高分子質量の不揮発性ポリマーが頻繁に使用される。

高い顔料含量を有する分散液を製造するための分散剤および添加剤は、必要な特性に合致するように慎重に選択されなければならないし、その特性は、次の３つの主な態様に細分化され得る。

１）低粘度で高いカラー強度および正確に定められた色調を実現するために、顔料粒子は、分散液において分散剤および添加剤によって非常によく安定化されることが必要である。分散操作中および保存中のいずれにおいても、凝集現象、再塊状化または沈澱が生じてはならない。そうでなければ、この種類の現象は、調製物の粘度における変化をもたらし、用途の媒体中にこれを混和した後に、色調の変化ならびにカラーの強度、不透明性、艶、均質性および輝度の減損をもたらし、さらにまた不十分にしか再現され得ない色調および着色材料におけるランニング傾向、さらに乾燥耐性およびドライアウト耐性の低下をもたらす。

２）顔料調製物は、幅広い数の用途媒体にできるだけ相溶性がなければならないし、このことは、分散剤および添加剤がそのような系と相溶性がなければならないこと意味する。これらは、言わば「普遍的な」相溶性を有していなければならない。この相溶性が不適切である場合、用途媒体への顔料調製物の導入は、凝集、再塊状化またはビッツ（ｂｉｔｓ）の形成を伴う。いくつかの場合、これらの現象は、相分離の開始によって直接的に観測され；他の場合においては、この非相溶性は、例えばラブ−アウト試験などの適切な試験の手段によって目視できるようにされるだけである。ラブ−アウト試験の場合、被覆材料または乳化塗料は、顔料分散液と混合後に例えばペイントチャートのような領域に塗布される。その後、凝集した顔料は、ブラシを使用して、または指で摩擦することによって部分的に再分散され得る。次いで、摩擦した部分は、隣接の未処理領域より強く着色される。ラブ−アウト試験は、顔料分散液の凝集安定性を評価するための、簡単であるが、効果的なテスト方法である。

３）顔料調製物は、生態毒性学的に好ましくなければならなし、生分解性である分散剤を使用することによって製造されなければならい。例えばＥＰ０５４２０５２、ＥＰ０７３５１０９、ＷＯ０３／００６５５６、ＥＰ１０４９７４５、ＤＥ１０１３５１４０から態様１）に合致する、既知の多くの顔料調製物が存在する。これらは、低粘度で高いカラー強度および定められた色調を有し、そのために分散液の顔料粒子の効果的な安定化は、前提条件である。分散中も保存中も、凝集現象、再塊状化または沈澱の発生は、あっても非常に少ない。しかしながら、これらの顔料分散液は、それらが比較的多くの異なった白色分散液と相溶性がないので、態様２）に合致しない。このように、一般に、これらは、良好な相溶性を有する２つまたは３つの異なった白色分散液中に混和することはできるが、他の異なる白色分散液とは、それぞれの場合においてラブ−アウト試験の手段によって明確に検出され得る非相溶性が存在する。また、多くの場合、少なくとも１つの試験される白色分散液の場合における非相溶性は、顔料調製物を白色分散液に混和した後に一般的に直ぐに始まる非混和性または明白に言明される相分離によって、観測され得る。多くの異なった白色分散液とのこれらの顔料分散の非相溶性は、多くの性能の不利益を伴う。

したがって、前記の不利益を有さずに、態様１）および２）に合致し、さらに生物分解性の分散剤を使用することによって製造され、その結果、態様３）にも合致することができる水性顔料調製物が必要である。そのため、本発明が基づく目的は、できるだけ多くの白色分散液および被覆材料と相溶性のあり、したがってある種の「普遍的な」相溶性を示す水性顔料分散液を提供することである。ここに、白色分散液において、特にシリコーン、ポリウレタン、アルキドまたはアクリル分散体バインダーとの非常に良好な相溶性がなければならない。相分離の進行またはラブ−アウト試験中のカラー強度における相違のいずれかによって観察され得る非相溶性があってはならない。さらに水性顔料分散液は、低粘度で高いカラー強度および定められた色調を有すべきである。分散操作中、貯蔵中および白色分散液への導入中に凝集現象、再塊状化または沈澱の発生が全くあってはならない。そのうえに、顔料調製物は、初期乾燥およびドライアウトに対して良好な耐性および良好な耐擦り傷性および耐摩耗性を有していなければならない。

驚くべきことに、ある種の水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルおよびポリエステルが、顔料のための分散剤として好適であり、多くの白色分散液および被覆材料塗料に対して高い相溶性を示し、したがって、上記の目的を達成することが見出された。それらは生態毒性学的に好ましく、生物分解性である。

非イオン性オリゴエステルまたはポリエステルがこれまで、水性顔料調製物のための分散剤として使用されたことはない。

ＵＳ５，９７３，０２６は、ポリエステルとしてインクジェットインクを製造するために使用されるイオン性コポリ（１，２−プロピレンジエチレン）テレフタレート−コポリ（ナトリウムスルホイソフタレート）ジカルボキシレートを記載している。しかしながら、このポリマーは、ポリエステル中にポリアルキレングリコールまたはメチルポリオキシアルキレングリコールの構造単位（これらの単位は本発明に記載されていて、前記分散液が凝集耐性および多数の用途媒体との相溶性を有するように分散液における立体的安定化に必須である）を有していない。

ＪＰ２００３０９６１７０は、ナトリウム５−メチルスルホイソフタレートおよびビス（１−ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロテレフタレートから形成され、トナーの製造のための分散剤に好適であるイオン性ポリエステルを詳細に述べている。これらのポリマーは、同様にポリエステル中にポリアルキレングリコールまたはメチルポリアルキレングリコールの構造単位を有していない。

ＪＰ１−１４１９６８は、分散剤として芳香族−脂肪族ポリエステルを開示している。これらのポリマーは、構造単位の間にエステル結合のみを有しており、分子の中にポリアルキレングリコールおよびメチルアルキレングリコールの構造単位は有していない。このような脂肪族エステル結合の不利益は、これらが水溶液中において加水分解を受け易く、そのため短い寿命しか有さず、顔料調製物の保存安定性を著しく減少させることである。

本発明に使用される非イオン性オリゴエステルまたはポリエステルは、これまで撥水性を付与し、水分移動を改良し、油脂などの疎水性の汚れの洗い落とされ易さを改良し、ポリエステル織物の帯電防止性を改良するために織物仕上げのための織物化学においてのみ使用されてきた。また、洗浄剤の中の汚れ落としポリマーおよび織物のための清浄用製品としてのこれらの使用も知られている。また、そこでは、これらは、合成繊維、特にポリエステルとポリエステル混紡布からの汚れの分離の機能を高めるに役立つ。水溶性または水分散性オリゴエステルおよび／またはポリエステルの例は、以下の刊行物：ＵＳ３，７１２，８７３、ＵＳ３，９５９，２３０、ＥＰ０４４２１０１、ＤＥ４４０３８６６、ＥＰ２５３５６７、ＥＰ３５７２８０、ＤＥ１９５２２４３１、ＥＰ０９６４０１５およびＵＳ６，１５３，７２３に記載されている。

水溶性または水分散性オリゴエステルまたはポリエステルは、２つまたはそれ以上の水酸基を有している、芳香族ジカルボン酸およびグリコール成分に基づく重縮合体である。

本発明は、
（Ａ）少なくとも１つの有機および／または無機の顔料
（Ｂ）ジカルボン酸成分と次のものを含むグリコール成分：
Ｉ）１つまたは複数のジカルボン酸、これらのエステルまたは無水物
ＩＩ）Ｃ_２〜Ｃ_８アルキレンジオール
ＩＩＩ）ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン）グリコールおよび／またはメチルポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）グリコール
ＩＶ）所望により、アルキレンオキシドとＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノールまたはＣ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンとの水溶性付加体、および
Ｖ）所望により、１つまたは複数のポリオール、
とを重縮合することによって得ることができる、少なくとも１つの水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステル、
（Ｃ）所望により、水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる分散剤および界面活性剤、
（Ｄ）所望により、水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる添加剤、および
（Ｅ）水
を含む水性顔料調製物を提供する。

好ましい顔料調製物は、
（Ａ）少なくとも１つの有機および／または無機の顔料５から８０重量％、好ましくは２０から７０重量％、
（Ｂ）ジカルボン酸成分と次のものを含むグリコール成分：
Ｉ）１つまたは複数のジカルボン酸、これらのエステルまたは無水物１０から５０重量％、好ましくは１５から３０重量％；
ＩＩ）Ｃ_２〜Ｃ_８アルキレンジオール２から５０重量％、好ましくは５から４５重量％、
ＩＩＩ）ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン）グリコールおよび／またはメチルポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）グリコール３から８０重量％、５から７５重量％、
ＩＶ）アルキレンオキシドとＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノールまたはＣ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンとの水溶性付加体０から１０重量％、および
Ｖ）１つまたは複数のポリオール０から１０重量％、
〔それぞれの場合において、重量％はオリゴエステルまたはポリエステルの全重量に基づく〕
とを重縮合することによって得ることができる、少なくとも１つの水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステル０．１から３０重量％、好ましくは１から１５重量％、
（Ｃ）水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる分散剤および界面活性剤０から３０重量％、好ましくは０．１から１５重量％、
（Ｄ）水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる添加剤０から５０重量％、好ましくは０．１から２０重量％、および
（Ｅ）水５から９０重量％、好ましくは５から７８．８重量％、
〔それぞれの場合において、重量％は顔料調製物の全重量に基づく〕
を含む。

成分（Ｃ）および（Ｄ）の１つまたは複数が存在する場合、これらの最低濃度は、互いに独立して、顔料調製物の全重量に基づいて、有利には少なくとも０．０１％、好ましくは０．１％である。同じことがオリゴエステルおよびポリエステルにも適用され、成分（ＩＶ）および（Ｖ）の１つまたは複数が存在する場合、これらの最低濃度は、互いに独立して、オリゴエステルおよび／またはポリエステルの全重量に基づいて、有利には少なくとも０．０１％、好ましくは０．１％である。

本発明の顔料調製物の成分（Ａ）は、細かく分割された有機または無機の顔料あるいは異なる有機および／または無機の顔料の混合物である。また、成分（Ａ）は、ある種の溶剤に不溶性であって、それが顔料の特性を有している染料であってもよい。顔料は、乾燥粉末の形態でも水分湿気のあるプレスケーキとしてでも使用することができる。

好適な有機顔料は、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合物およびアゾ金属錯体顔料ならびに例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンタントロン、アントラキノン、フラバントロン、インダントロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、およびジケトピロロピロール顔料などの多環状顔料、またはファーネスブラックおよびガスブラックからなる群からの酸性からアルカリ性のカーボンブラックである。

前記の有機顔料の中で、調製物の製造のためには、好ましくは顔料粒子の９５％以上、さらに好ましくは９９％以上が５００ｎｍ以下のサイズを有する、細かく分割されているものが特別な適合性を有している。使用される顔料によって、顔料粒子の形態は、非常に鋭く相違することがあり、したがって、顔料配合の粘性挙動は、粒子形によって非常に相違することがある。前記調製物において理想的なニュートン粘性挙動を得るためには、粒子は、好ましくは球体から立方体（平らになった角を有する）までの範囲の形状を有するべきである。

特に好ましい有機顔料の例示的選択として、例えばガスブラックまたはファーネスブラックなどのカーボンブラック顔料；モノアゾおよびジスアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料／ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー２１３、ピグメントイエロー２１４、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４またはピグメントブラウン４１；β−ナフトールおよびナフトールＡＳピグメント、特にカラーインデックス顔料／ピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８またはピグメントブラウン１；レーキ化アゾおよび金属複合顔料、特にカラーインデックス顔料／ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８またはピグメントオレンジ７０；ベンズイミダゾリンピグメント、特にカラーインデックス顔料／ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ７２またはピグメントブラウン２５；イソインドリノンおよびイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料／ピグメントイエロー１３９またはピグメントイエロー１７３；フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントグリーン７またはピグメントグリーン３６；アンタントロン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン、インダントロン、ペリレン、ペリノンおよびチオインジゴ顔料、特にカラーインデックス顔料／ピグメントイエロー１９６、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２６３、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３またはピグメントオレンジ４３；トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料／ピグメントレッド１６９、ピグメントブルー５６またはピグメントブルー６１；ジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料／ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、およびピグメントオレンジ８１が挙げられる。

好適な無機顔料の例は、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マンガン鉄、酸化クロム、ウルトラマリン、ニッケルまたはクロムアンチモンチタン酸化物、酸化コバルト、コバルトとアルミニウムの混合酸化物、ルチル混合相顔料、希土類の硫化物、バナジン酸ビスマスおよび体質顔料を含む。

有機顔料は、好ましくはカーボンブラックおよび／または二酸化チタンと組み合わせられる。さらに、好適なものは、スルホン酸および／またはカルボン酸基を含む染料のＣａ、ＭｇおよびＡｌレーキなどのレーキ化染料である。

また、顔料分散液に代わって、固体として例えば天然の細かく分割された鉱石、鉱物、わずかに可溶性または不溶性の塩、微粉状ワックスまたはプラスチック、染料、クロップ（ｃｒｏｐ）保護剤、および殺虫剤、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤および重合安定剤を含む分散液を調製することも可能である。

成分（Ｂ）は、次のモノマーに基づいて合成され得る水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステルを含む。

使用されるジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸またはトリメシン酸を含む。

分子量を制御する目的のために、さらに芳香族および脂肪族モノカルボン酸を使用することができる。芳香族酸は、例えば安息香酸およびこのｏ−、ｍ−およびｐ−誘導体、例えばトルイル酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、ニトロ安息香酸およびヒドロキシ安息香酸を含む。同様に、例えばα−ナフトエ酸またはβ−ナフトエ酸などの多環式芳香族モノカルボン酸も使用することができる。脂肪族酸は、モノヒドロキシモノカルボン酸、特にグリコール酸、乳酸、ω−ヒドロキシステアリン酸およびω−ヒドロキカプロン酸を含む。また、重縮合の目的のために、前記のカルボン酸のすべては、これらのエステルまたはこれらの無水物の形で使用することができる。これらの例は、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、無水フタル酸である。

適当なグリコール成分は、ＩＩ）、ＩＩＩ）、ＩＶ）およびＶ）の下で特定された化合物の群を含む。

ＩＩ）の例は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよび３−メトキシ−１，２−プロピレングリコールである。

ＩＩＩ）のポリアルキレングリコールは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ｎ−ブチレンオキシドまたはイソブチレンオキシドから誘導される。これらは、前記のアルキレンオキシドのホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーであってもよい。コポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであってもよい。好ましくは、エチレンジグリコール、プロピレンジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはこれらのブロックコポリマーを使用することである。

オリゴエステルまたはポリエステルの分子量を制御するために単官能化合物としてメチルポリエチレングリコールを使用することができる。

ＩＶ）のアルキレンオキシド付加物は、特にＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノール、Ｃ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンの１モルと、好ましくは５から８０モルのアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物との水溶性付加体である。

Ｖ）の多価アルコール（ポリオール）は、好ましくは３から６個のＯＨ基を有し、特にグリセリン、ペンタエリスリトール、オリゴグルセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１、２、３−ヘキサントリオール、ソルビトール、マンニトールである。また、前記の多価アルコールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの付加物も使用することができる。

成分（Ｂ）として本発明によって使用することができるオリゴエステルおよびポリエステルは、好ましくは次の構造を有している。

式中、
Ｒ^１およびＲ^７は、直鎖または分岐のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基であり、
Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^６は、互いに独立してＣ_１〜Ｃ_８アルキレン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンおよび／またはシクロアルキレン基、例えば１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−ジメチレンシクロヘキシレン基、およびこれらの混合物であり、
Ｒ^３およびＲ^５は、アリーレンまたはアルカリーレン、例えば１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，８−ナフチレン、１，４−ナフチレン、２，２’−ビフェニレン、４，４’−ビフェニレンおよびこれらの混合物であり、
ａ、ｂおよびｄは、１と２００の間の数であり、ａ、ｂおよびｄの合計は少なくとも５であり、
ｃは、１と２０の間の数である。

式（１）の好ましいオリゴエステルおよびポリエステルは、式中、
Ｒ^１およびＲ^７は、メチルおよび／またはエチルであり、
Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^６は、エチレン、１，２−プロピレンまたはこれらの混合物であり、
Ｒ^３およびＲ^５は、１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンであり、
ａ、ｂおよびｄは、１と１００の間の数であり、ａ、ｂおよびｄの合計は少なくとも５であり、
ｃは、１と１０の間の数である。

さらに、好ましいオリゴエステルおよびポリエステルは、式（２）のものである。

式中、
Ｒ^１およびＲ^７は、直鎖または分岐のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基であり、
Ｒ^２およびＲ^６は、エチレンであり、
Ｒ^３は、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、
Ｒ^４は、エチレンであり、
Ｒ^５は、エチレン、１，２−プロピレンおよびこれらの組合せであり、
ｘおよびｙは、互いに独立して１と５００の間の数であり、
ｚは、１０と１４０の間の数であり、
ａは、１と１２の間の数であり、
ｂは、７と４０の間の数であり、ａ＋ｂは少なくとも１１である。

特に好ましくは、式（２）において互いに独立して、
Ｒ^１およびＲ^７は、直鎖または分岐のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、
Ｒ^２およびＲ^６は、エチレンであり、
Ｒ^３は、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、
Ｒ^４は、エチレンであり、
Ｒ^５は、エチレン、１，２−プロピレンおよびこれらの組合せであり、
ｘおよびｙは、互いに独立して３と４５の間の数であり、
ｚは、１８と７０の間の数であり、
ａは、２と５の間の数であり、
ｂは、８と１２の間の数であり、ａ＋ｂは、１２と１７の間の数である。

成分（Ｂ）について記載されたオリゴエステルおよびポリエステルは、完全に生分解性である。これらは、ＯＥＣＤ試験方法により、相応する時間後に大幅な程度分解される。

本発明の顔料調製物の成分（Ｃ）として役立つのは、水性顔料分散液を製造するのに好適な従来の分散剤および界面活性剤またはこのような物質の混合物である。このためにアニオン性、カチオン性、両性または非イオン性の界面活性化合物を使用するのが普通である。これらの中で特によく確立されたものは、１つまたは複数の中位の長さまたは長い炭化水素鎖を有し、部分的に芳香族環基を有するものを含む分散剤である。多様な化合物の中で、単にある選択が、ここで引用されるが、本発明の化合物の適用性は、これらの化合物に限定されない。例は、例えばラウリルサルフェート、ステアリルサルフェートまたはオクタデシルサルフェートなどのアルキルサルフェート、例えばドデシルスルホネートなどの１級アルキルスルホネートおよび２級アルキルスルホネート、特にＣ_１３〜Ｃ_１７アルカンスルホネートのナトリウム塩、アルキルホスホネート、例えばドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホネートおよびこれらの化合物のすべての塩である。さらに大豆レシチンも好適であり、あるいは脂肪酸とタウリンとの縮合生成物、あるいはヒドロキシエタンスルホン酸も使用され、アルキルフェノールのアルコキシル化生成物、ヒマシ油ロジンエステル、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸および脂肪酸アミドも同様であり、これらのアルコキシル化生成物は、同様にイオン性末端基を有していることができ：例えばスルホコハク酸モノエステルまたはスルホン酸エステル、硫酸エステルおよび燐酸エステルおよびこれらの塩、スルホネート、サルフェートまたはホスホネートも使用できる。ポリエポキシドとアミンまたはビスフェノール−ＡまたはビスフェノールＡ誘導体とアミンの反応によって得られるオキシアルキル化付加化合物も好適であり、尿素誘導体も同様にして使用できる。

同様に好適なものは、置換または非置換の長鎖およびより短鎖のアルキルフェノールの反応性生物、およびこれらのポリマー誘導体、例えばホルムアルデヒド縮合生成物、ノボラックである。非置換または置換のスチレンと非置換または置換のフェノールとの付加反応およびエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応によって得られる非イオン性のアルコキシル化スチレン−フェノール縮合物、これらを例えばスルホン酸、硫酸および燐酸のエステル、例えばこれらの塩、スルホネート、サルフェートまたはホスホネートの形のイオン的に変性された誘導体も挙げることができる。さらに、成分（Ｃ）の好適な界面活性化合物は、リグニンスルホネートおよびβ−ナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドの重縮合物およびまたアルキルアリールスルホン酸、ハロアリールスルホン酸、スルホン化フェノールもしくはスルホン化β−ナフトールとホルムアルデヒドの重縮合物も含む。また、最後に好適なものは、ポリマー分散剤であり、その例は、好ましくは５から４０重量％の強度を有する水性アクリレート樹脂溶液であり、塩基の助けで、ビニル性酸単位の中和によって溶液にしたポリアクリレートから形成されたものである。この目的に使用されるポリアクリレートは、実質的にモノアルキレン芳香族化合物３０から８０モル％とアクリル酸および／またはメタクリル酸ならびに／あるいはアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステル２０から７０モル％とから構成されるコポリマーであることが多い。通常、ポリアクリレートは１０００〜１０００００ｇ／モル、好ましくは２０００〜５００００ｇ／モルの数平均モル質量Ｍｎを有している。

成分（Ｄ）として、例えば顔料の湿潤（湿潤剤）を促進するカチオン性、アニオン性、両性または非イオン性化合物が使用される。また、増粘剤、保存剤、粘度安定剤、磨砕助剤、充填剤およびヒドロトロープ保持剤も使用される。

好適な保持剤は、適切な場合、溶剤としても役目を果たす化合物を含み、例は、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、α−メチル−ω−ヒドロキシ−ポリエチレングリコールエーテル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ブチルグリコール、メチルセルロース、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ナトリウムベンゼンスルホネート、ナトリウムキシレンスルホネート、ナトリウムトルエンスルホネート、ナトリウムキュメンスルホネート、ナトリウムドデシルスルホネート、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウムまたはナトリウムブチルモノグリコールサルフェートである。

可能なさらなる慣用の添加剤は、耐沈降剤、光安定剤、抗酸化剤、非揮発剤／消泡剤、泡減少剤、耐ケーキング剤、粘着性およびレオロジーに好ましく影響を及ぼす添加剤である。

粘度を規制するための好適な薬剤は、例えばポリビニルアルコールおよびセルロース誘導体を含む。水溶性の天然もしくは合成の樹脂およびポリマーも接着性および耐摩耗性を増加させるためのフルム形成剤またはバインダーとして同様に好適である。使用されるｐＨ規制剤は、有機もしくは無機の塩基および酸を含む。好ましい有機塩基は、例えばアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルアミノメチルプロパノールなどのアミンである。好ましい無機の塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムまたはアンモニアである。

また、さらなる慣用の添加剤は、植物および動物由来の油脂であり、例は、牛脂、パームカーネル脂、ココナッツ脂、菜種油、ヒマワリ油、亜麻仁油、パーム油、大豆油、落花生油および鯨油、綿実油、トウモロコシ油、ケシ油、オリーブ油、ヒマシ油、菜種油、サフラワー油、大豆油、ヒマワリ油、ニシン油およびイワシ油である。さらなる慣用の添加剤は、飽和および不飽和の高級脂肪酸、例えばパルミチン酸、シプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、カプロン酸、カプリル酸、アラキジン酸、ベヘン酸、パルミトオレイン酸、ガドレイン酸、エルシン酸およびリシノール酸ならびにこれらの塩類を含む。

本発明の顔料調製物を製造するために使用される水、成分（Ｅ）は、好ましくは脱ミネラル水または蒸留水の形で使用される。飲料水（水道水）および／または天然由来の水もまた使用することができる。

本発明は、さらに、水（Ｅ）および成分（Ｂ）の存在下で、粉末、顆粒または水性プレスケーキの形の成分（Ａ）を分散させること、次に適切な場合、水およびまた、適切な場合、（Ｃ）および／または（Ｄ）の中に混合すること、および得られた水性顔料分散液を所望の濃度に水で調整することを含む本発明の顔料調製物を製造する方法を提供する。好ましくは、成分（Ｂ）および、適切な場合、（Ｃ）および／または（Ｄ）が最初に混合され、均質化され、次いで顔料をペースト化および予備分散しながら、調製された混合物中に成分（Ａ）が混入される。使用された顔料の粒の粗さによって、この後に、粉砕または分散装置の助けをかりて、適当ならば、冷却しながら細分化または細かい分散を行うことができる。この目的のために、攪拌機機構、溶解機（のこぎり歯攪拌機）、ローターステーターミル、ボールミル、例えばサンドミル、ビーズミルなどの攪拌ボールミル、高速ミキサー、混練装置、ロールミルまたは高性能ビーズミルを使用することができる。所望の粒度分布に達するまで、顔料は、０から１００℃の範囲内の温度、有利には１０℃と７０℃の間の温度、好ましくは２０から６０℃の温度で行うことができる操作において、細かく分散され、または粉砕される。細かく分散することに続いて、顔料調製物は、水、好ましくは脱イオン水または蒸留水でさらに希釈することができる。

本発明の顔料調製物は、すべての種類の天然もしくは合成材料、特に水性被覆材料、乳化塗料および着色被覆剤（分散液系被覆材料）を顔料着色および着色するのに好適である。本発明の顔料調製物は、すべての種類の大きな分子の材料、その例は天然および合成繊維材料、好ましくはセルロース繊維の着色およびまた紙の大規模着色および積層製品の着色にさらに好適である。さらなる用途は、例えば繊維製品印刷、フレキソ印刷、装飾印刷またはグラビア印刷を含む印刷インク、壁紙カラー、水希釈性塗料、木材保存系、ビスコースのスピン着色系、ワニス、ソーセージの皮、種子、肥料、ガラス、特にガラス瓶の製造およびまた屋根板の大規模着色、下塗り、コンクリート、木材着色、着色鉛筆芯、ファイバーチップペン、ワックス、パラフィン、グラフィックスインク、ボールペンペースト、チョーク、洗濯洗剤、清掃用品、靴磨き剤、ラテックス製品、研磨材の着色およびまたすべての種類のプラスチックまたは高分子量材料の着色である。高分子量有機材料の例は、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートまたはセルロースブチレートなどのセルロースエーテルおよびセルロースエステル、重合樹脂または縮合樹脂などの天然樹脂または合成樹脂、例えばアミノ樹脂、特に尿素−およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリルおよびポリアクリル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル、ゴム、カゼイン、ラチス（ｌａｔｉｃｅｓ）、シリコーンおよびシリコーン樹脂のそれぞれまたは混合物を含む。

本発明の顔料調製物はさらに、すべての従来のインクジェット式プリンター、特にバブルジェットまたはピエゾプロセスに基づくものでの使用のための印刷インクの製造に好適である。これらの印刷インクは、紙およびまた天然もしくは合成の繊維材料、フォイル、およびプラスチックを印刷するのに使用することができる。さらに、本発明の顔料調製物は、非常に幅広い種類の、被覆され、もしくは被覆されていない基材物質の印刷、例えば、板紙、段ボール、木材、および木材系材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、眼鏡、ガラスおよびセラミック繊維、構造用無機材料、コンクリート、革、食料品、化粧品、皮膚、および髪の印刷に使用することができる。この基材物質は、２次元的平面であってもよく、空間的に広がっていてもよく、すなわち、３次元的であってもよく、完全にまたは部分的にのみ印刷または被覆されてもよい。

本発明の顔料調製物は、さらに例えば１−もしくは２−成分粉末トナー（１−もしくは２−成分現像液とも呼ばれる）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナーおよび特殊トナーなどの電子写真トナーおよび現像液における着色剤として好適である。この文脈での典型的なトナーバインダーは、付加重合樹脂、重付加樹脂および重縮合樹脂、例えばスチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、およびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンのそれぞれまたは組合せ、およびまたポリエチレンおよびポリプロピレンであり、例えば荷電制御剤、ワックス、または流動助剤などのさらなる成分を含んでいてもよく、次いでこれらの助剤で変性されていてもよい。

さらに、本発明の顔料調製物は、粉末および粉末被覆材料、特に摩擦電気的または界面動電的にスプレー可能な粉末被覆材料であって、例えば金属、木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムなどで作られた物品の表面を被覆するために使用されるものの着色剤としての使用に好適である。ここで使用された粉末被覆樹脂は、典型的には、慣用の硬化剤と共に、エポキシ樹脂、カルボキシル−およびヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂である。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシル−およびヒドロキシ−ポリエステル樹脂と組み合わせて頻繁に使用される。典型的な硬化剤成分（樹脂系に依存する）の例は、酸無水物、イミダゾールおよびジシアンジアミドおよびこれらの誘導体、キャップド（ｃａｐｐｅｄ）イソシアナト、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂およびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オキサゾリンおよびジカルボキシル酸である。

さらに本発明の顔料調製物は、インク、好ましくはインクジェットインク、例えば水性または非水性（「溶剤系」）のもの、ミクロ乳化インク、ＵＶ硬化性インクおよびホットメルト方法で作用するインクにおける着色剤としての使用に好適である。一般に、インクジェットインクは、合計で本発明の顔料調製物の０．５重量％から１５重量％、好ましくは１．５重量％から８重量％（乾燥基準で算出）を含む。ミクロ乳化インクは、有機溶剤、水、および所望により、追加のヒドロトロープ物質（インタフェース仲介剤）に基づいている。ミクロ乳化インクは、本発明の顔料調製物０．５重量％から１５重量％、好ましくは１．５重量％から８重量％、水５重量％から９９重量％および有機溶媒および／またはヒドロトロープ化合物０．５重量％から９４．５重量％を含む。

「溶剤系」インクジェットインクは、好ましくは本発明の顔料調製物０．５重量％から１５重量％、有機溶剤および／またはヒドロトロープ化合物８５重量％から９９．５重量％を含む。ＵＶ硬化性インクは、実質的に本発明の顔料調製物０．５重量％から３０重量％、水０．５重量％から９５重量％、有機溶剤または溶剤混合物０．５重量％から９５重量％、放射線硬化性バインダー０．５重量％から５０重量％および、適切な場合、光開始剤０から１０重量を含む。ホットメルトインクは通常、ワックス、脂肪酸、脂肪族アルコールまたはスルホンアミド（これらは室温で固体であり、加熱時に液状になる）を通常ベースとし、この好ましい溶融温度の範囲は、約６０℃と約１４０℃の間である。例えば、ホットメルトインクジェットインクは、実質的にはワックス２０重量％から９０重量％および本発明の顔料調製物１重量％から１０重量％で構成される。これらは、追加のポリマー（「染料溶解剤」として）０から２０重量％、分散助剤０から５重量％、粘度変性剤０から２０重量％、可塑剤０から２０重量％、タック（ｔａｃｋ）添加剤０から１０重量％、透明安定化剤（例えばワックスの結晶化を防止するもの）０から１０重量％および抗酸化剤０から２重量％をさらに含むことができる。

さらにまた、本発明の顔料調製物は、フラットパネルディスプレイ用カラーフィルター、アディティブおよびサブトラクティブカラー生成およびフォトレジストのための着色剤および電子インク（「ｅ−インク」）または電子ペーパー（「ｅ−ペーパー」）ための着色剤としても好適である。

（実施例）
顔料調製物の評価
カラー強度および色調は、ＤＩＮ５５９８６によって測定した。ラブ−アウト試験については、乳化塗料またはワニスを、顔料分散液と混合後にペイントチャートに塗布した。次いで、ペイントチャートの下部に塗布した被覆を指で擦った。擦った領域が隣接する未処理の領域より強く着色した場合、非適合性が存在した（ラブ−アウト試験は、ＤＥ２６３８９４６に記載されている）。色彩上のデータおよび着色用媒体との相溶性について、８つの異なる白色分散液および２つまでの異なるワニスについて測定した。
１．白色分散液Ａ（屋外塗料用、水系、ＴｉＯ_２２０％）
２．白色分散液Ｂ（屋外塗料用、水系、ＴｉＯ_２１％）
３．白色分散液Ｃ（屋外塗料用、水系、ＴｉＯ_２１３．４％）
４．白色分散液Ｄ（屋外塗料用、水系、ＴｉＯ_２２２．６％）
５．白色分散液Ｅ（屋外塗料用、水系、ポリシロキサン乳化バインダー、ＴｉＯ_２、タルク、炭酸カルシウム）
６．白色分散液Ｆ（屋内塗料用、水系、ポリマー分散液、溶剤および可塑剤なし、低放出、ＴｉＯ_２、炭酸カルシウム）
７．白色分散液Ｇ（特に石ないしレンガ工事用の乳化塗料、水系、ポリマー分散液、白色顔料、無機顔料、シリカ系充填剤、タルク、炭酸カルシウム）
８．白色分散液Ｈ（屋内塗料用、水系、ポリアクリレート、ＴｉＯ_２、炭酸カルシウム）
９．白色ワニスＡ（水系、Ｖｉａｃｒｙｌ ＶＳＣ（登録商標）バインダー、ＴｉＯ_２２０％）
１０．白色ワニスＢ（アルキド樹脂系、Ｖｉａｌｋｙｄ ＡＳ（登録商標）バインダー、有機溶剤、ＴｉＯ_２２７％）
ドライアウトへの耐性は、２００μｍドクターブレードを使用してポリエステルの透明なフィルム上に顔料調製物を流し出し、その流し出したものを標準化条件の下で保存することよって、評価した。ドライアウトは、数分後、３０分後、１日後および３日および７日後に測定した。粘度は、２０℃においてＨａａｋｅ製の円錐および平版粘度計（Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｃｏ １）（チタニウム円錐：直径６０ｍｍ、１°）を使用して測定し、粘度とせん断速度の関係を０ｓ^−１と〜２００ｓ^−１の間の範囲内で調べた。粘度は、６０ｓ^−１のせん断速度で測定した。

分散液の保存安定性を評価するために、調製物の製造直後、および４週間、５０℃で保存した後、および０℃未満に気候が制御されたチャンバーに保存した後、粘度を測定した。

顔料調製物の製造
粉末、顆粒、またはプレスケーキのいずれかの形の顔料を脱イオン水中で分散剤およびその他の助剤と共にペースト化し、次いで溶解機（例えばＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨ製、タイプＡＥ３−Ｍ１）または他の好適な装置を使用して均質化および予備分散させた。ビーズミル（例えばＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ製のＡＥ３−Ｍ１）またはその他の好適な分散装置の手段によって、ｄ＝１ｍｍのサイズのシリクオーツアイト（ｓｉｌｉｑｕａｒｚｉｔｅ）ビーズまたはジルコニウム混合酸化物ビーズを用いて、冷却を伴う粉砕を行いながら、所望のカラー強度および着色の性質が得られるまで、その後の細かな分散を行った。その後、分散液を脱イオン水によって所望の最終の顔料濃度に調整し、粉砕媒体を分離して、顔料調製物を単離した。

以下の実施例に記載された顔料調製物は、前記の方法によって製造され、以下の成分がそれぞれの顔料調製物１００部を与えるように述べられた量で使用された。以下の実施例において、部は重量部である。

（実施例１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（成分Ａ） ２０部
成分（Ｂ）、式（１）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３およびＲ^５＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝１，２−プロピレン、ａ、ｂおよびｄの合計が平均約３５、ｃが平均約２であるもの １１部
α−メチル−ω−ヒドロキシ−ポリエチレングリコールエーテル（Ｍｎ４７０〜５３０ｇ／モル）（成分Ｄ） １０部
ビスフェノールＡおよびアミンのオキシアルキル化付加化合物、非イオン性（成分Ｃ） ８部
保存剤（成分Ｄ） ０．２部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性で８つのすべての白色分散液中に非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、ＧおよびＨの６つの場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。白色分散液ＢおよびＥの場合において、ラブ−アウト試験でわずかなカラー相違が明らかであったが、顔料調製物は、これらの系とまだ高い相溶性がある。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、４６８ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。同様に７日後、弾性フィルムは基材から剥げることなく存在している。

（実施例２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（成分Ａ） ４０部
成分（Ｂ）、式（１）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３およびＲ^５＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝１，２−プロピレン、ａ、ｂおよびｄの合計が平均約９０、ｃが平均約５であるもの ８．５部
α−メチル−ω−ヒドロキシ−ポリエチレングリコールエーテル（Ｍｎ４７０〜５３０ｇ／モル）（成分Ｄ） １０部
ビスフェノールＡおよびアミンのオキシアルキル化付加化合物、非イオン性（成分Ｃ） ２部
ナトリウムジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネート（成分Ｃ） ０．５部
保存剤（成分Ｄ） ０．９部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性で８つのすべての白色分散液中に非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、すべての場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。これらの８つの白色分散液において、この調製物は「普遍的な」な相溶性がある。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、６１７ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。同様に７日後、弾性フィルムは基材から剥げることなく存在している。

（比較例２ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（成分Ａ） ４０部
オキシアルキル化脂肪族アルコール、非イオン性（成分Ｃ） ８．５部
α−メチル−ω−ヒドロキシ−ポリエチレングリコールエーテル（Ｍｎ４７０〜５３０ｇ／モル）（成分Ｄ） １０部
ビスフェノールＡおよびアミンのオキシアルキル化付加化合物、非イオン性（成分Ｃ） ２部
ナトリウムジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネート（成分Ｃ） ０．５部
保存剤（成分Ｄ） ０．９部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、きれいな色調と共に高いカラー強度を有しているが、種々の白色分散液およびワニスにおいて凝集に対し安定ではない。試験された３つの白色分散液中のみに、顔料調製物は、備わった分散性で良好に混和することができる（Ａ、ＤおよびＨ）。ここで、ラブ−アウト試験は、カラー強度において何ら相違を示さない。４つの白色分散液（Ｂ、Ｃ、ＦおよびＧ）において、および白色ワニスＡにおいて、ラブ−アウト試験はカラー相違を示すが、凝集現象を検出することができる。この顔料調製物は、白色分散液Ｅまたは白色ワニスＢの中には混和することができない。

（実施例３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６（成分Ａ） ４０部
成分（Ｂ）、式（１）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３およびＲ^５＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝１，２−プロピレン、ａ、ｂおよびｄの合計が平均約３５、ｃが平均約２であるもの ７部
プロピレングリコール（成分Ｄ） ２０部
ビスフェノールＡおよびアミンのオキシアルキル化付加化合物、非イオン性（成分Ｃ） ４部
保存剤（成分Ｄ） ０．２部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性で８つのすべての白色分散液中および白色ワニスＡに非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、すべての場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。試験された用途系において、この調製物は「普遍的な」な相溶性がある。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、７４４ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。

（実施例４）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４（成分Ａ） ３５部
成分（Ｂ）、式（２）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝エチレン、Ｒ^５＝統計的混合物としてのエチレンおよび１，２−プロピレン、それぞれの場合においてｘおよびｙが平均約４５であり、ｚが平均約３５であり、ａが平均約３であり、ｂが平均約１０であるもの ４．５部
プロピレングリコール（成分Ｄ） １５部
保存剤（成分Ｄ） ０．９部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、非常にきれいな色調と共に高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性でＡからＨの８つのすべての白色分散液中非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、すべての場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。そのため、試験された分散液に関して、この調製物は「普遍的な」な相溶性がある。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、３７ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。

（実施例５）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７（成分Ａ） ４０部
成分Ｂ、式（１）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３およびＲ^５＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝１，２−プロピレン、ａ、ｂおよびｄの合計が平均約３５、ｃが平均約２であるもの ４．５部
プロピレングリコール（成分Ｄ） １０部
オキシアルキル化脂肪族アルコール、非イオン性（成分Ｃ） ５部
保存剤（成分Ｄ） ０．２部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性で８つのすべての白色分散液中に非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、すべての場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、４３５ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。

（実施例６）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１（成分Ａ） ４０部
成分（Ｂ）、式（１）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３およびＲ^５＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝１，２−プロピレン、ａ、ｂおよびｄの合計が平均約３５、ｃが平均約２であるもの ３部
ポリエチレングリコール（Ｍｎ２６０〜２４０ｇ／モル）（成分Ｄ） １０部
オキシアルキル化脂肪族アルコール、非イオン性（成分Ｃ） １部
消泡剤（成分Ｄ） ０．５部
保存剤（成分Ｄ） ０．２部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、きれいな色調と共に高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性で８つのすべての白色分散液中および２つの異なるワニスに非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、すべての場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。そのため、試験された系において、この調製物は「普遍的な」な相溶性がある。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、３４ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。

（実施例７）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（成分Ａ） ２０部
成分（Ｂ）、式（１）でＲ^１およびＲ^７＝メチル、Ｒ^２およびＲ^６＝エチレン、Ｒ^３およびＲ^５＝１，４−フェニレン、Ｒ^４＝１，２−プロピレン、ａ、ｂおよびｄの合計が平均約３５、ｃが平均約２であるもの ４部
ポリエチレングリコール（Ｍｎ２６０〜２４０ｇ／モル）（成分Ｄ） ９部
オキシアルキル化脂肪族アルコール、非イオン性（成分Ｃ） １部
消泡剤（成分Ｄ） ０．５部
保存剤（成分Ｄ） ０．２部
水（成分Ｅ） 残部
この顔料調製物は、きれいな色調と共に高いカラー強度を有しており、凝集に対し安定である。それは、備わった分散性ですべての８つのすべての白色分散液中に非常に良好に混和することができる。ラブ−アウト試験は、すべての場合において、摩擦した領域を比較すると、カラー強度において何ら相違を示さない。この顔料調製物は、良好なレオロジー物性を有し、容易に流動性であって、保存中安定であることがわかる。製造後の粘度は、２７ｍＰａ・ｓである。さらにこの調製物は、３０分内に乾燥し、基材からぼろぼろに砕けない弾性フィルムを形成するので、非常に良好なドライアウト耐性を有する。

Claims (14)

1. （Ａ）少なくとも１つの有機および／または無機の顔料、
   （Ｂ）ジカルボン酸成分と次のものを含むグリコール成分：
   Ｉ）１つまたは複数のジカルボン酸、これらのエステルまたは無水物、
   ＩＩ）Ｃ_２〜Ｃ_８アルキレンジオール、
   ＩＩＩ）ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン）グリコールおよび／またはメチルポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）グリコール、
   ＩＶ）所望により、アルキレンオキシドとＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノールまたはＣ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンとの水溶性付加体、および
   Ｖ）所望により、１つまたは複数のポリオール、
   とを重縮合することによって得ることができる、少なくとも１つの水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステル、
   （Ｃ）所望により、水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる分散剤および界面活性剤、
   （Ｄ）所望により、水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる添加剤、および
   （Ｅ）水
   を含む水性顔料調製物。
2. （Ａ）少なくとも１つの有機および／または無機の顔料５から８０重量％、
   （Ｂ）ジカルボン酸成分と次のものを含むグリコール成分：
   Ｉ）１つまたは複数のジカルボン酸、これらのエステルまたは無水物１０から５０重量％、
   ＩＩ）Ｃ_２〜Ｃ_８アルキレンジオール２から５０重量％、
   ＩＩＩ）ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン）グリコールおよび／またはメチルポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）グリコール３から８０重量％、
   ＩＶ）アルキレンオキシドとＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノールまたはＣ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンとの水溶性付加体０から１０重量％、および
   Ｖ）１つまたは複数のポリオール０から１０重量％、
   〔それぞれの場合において、重量％はオリゴエステルまたはポリエステルの全重量に基づく〕
   とを重縮合することによって得ることができる、少なくとも１つの水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステル０．１から３０重量％、
   （Ｃ）水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる分散剤および界面活性剤０から３０重量％、
   （Ｄ）水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる添加剤０から５０重量％、および
   （Ｅ）水５から９０重量％、
   〔それぞれの場合において、重量％は顔料調製物の全重量に基づく〕
   を含む、請求項１に記載の顔料調製物。
3. （Ａ）少なくとも１つの有機および／または無機の顔料２０から７０重量％、
   （Ｂ）ジカルボン酸成分と次のものを含むグリコール成分：
   Ｉ）１つまたは複数のジカルボン酸、これらのエステルまたは無水物１５から３０重量％
   ＩＩ）Ｃ_２〜Ｃ_８アルキレンジオール５から４５重量％、
   ＩＩＩ）ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレン）グリコールおよび／またはメチルポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）グリコール５から７５重量％、
   ＩＶ）アルキレンオキシドとＣ_１〜Ｃ_２４アルコール、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキルフェノールまたはＣ_８〜Ｃ_２４アルキルアミンとの水溶性付加体０から１０重量％、および
   Ｖ）１つまたは複数のポリオール０から１０重量％、
   〔それぞれの場合において、重量％はオリゴエステルまたはポリエステルの全重量に基づく〕
   とを重縮合することによって得ることができる、少なくとも１つの水溶性または水分散性の非イオン性オリゴエステルまたはポリエステル１から１５重量％、
   （Ｃ）水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる分散剤および界面活性剤０．１から１５重量％、
   （Ｄ）水性顔料分散液を製造するための従来のさらなる添加剤０．１から２０重量％、および
   （Ｅ）水５から７８．８重量％
   〔それぞれの場合において、重量％は顔料調製物の全重量に基づく〕
   を含む、請求項１または２に記載の顔料調製物。
4. 有機顔料（Ａ）が、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合物、アゾ金属錯体、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンタントロン、アントラキノン、フラバントロン、インダントロン、イソビオラントロン、ピラントロン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリン、イソインドリノンもしくはジケトピロロピロール顔料またはファーネスブラックもしくはガスブラックからなる群からの酸性からアルカリ性のカーボンブラックまたはこれらの組合せからなる群からの少なくとも１つの顔料である、請求項１から３の一項または複数項に記載の顔料調製物。
5. 無機顔料（Ａ）が、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マンガン鉄、酸化クロム、ウルトラマリン、ニッケルまたはクロムアンチモンチタン酸化物、酸化コバルト、コバルトとアルミニウムの混合酸化物、ルチル混合相顔料、希土類の硫化物、バナジン酸ビスマスおよび体質顔料またはこれらの組合せからなる群からの少なくとも１つの顔料である、請求項１から３の一項または複数項に記載の顔料調製物。
6. 有機顔料が、カーボンブラックおよび／または二酸化チタンと組み合わせられる、請求項１から５の一項または複数項に記載の顔料調製物。
7. 成分（Ｂ）が、式（１）の１つまたは複数の化合物に相当する、請求項１から６の一項または複数項に記載の顔料調製物：
   

   

   （式中、
   Ｒ^１およびＲ^７は、直鎖または分岐のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基であり、
   Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^６は、互いに独立してＣ_１〜Ｃ_８アルキレンであり、
   Ｒ^３およびＲ^５は、アリーレンまたはアルカリーレンであり、
   ａ、ｂおよびｄは、１と２００の間の数であり、ａ、ｂおよびｄの合計は少なくとも５であり、
   ｃは、１と２０の間の数である）。
8. Ｒ^１およびＲ^７は、メチルおよび／またはエチルであり、
   Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^６は、エチレン、１，２−プロピレンまたはこれらの混合物であり、
   Ｒ^３およびＲ^５は、１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンであり、
   ａ、ｂおよびｄは、１と１００の間の数であり、ａ、ｂおよびｄの合計は少なくとも５であり、
   ｃは、１と１０の間の数である、請求項７に記載の顔料調製物。
9. 成分（Ｂ）が、式（２）の１つまたは複数の化合物に相当する、請求項１から８の一項または複数項に記載の顔料調製物：
   

   

   （式中、
   Ｒ^１およびＲ^７は、直鎖または分岐のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基であり、
   Ｒ^２およびＲ^６は、エチレンであり、
   Ｒ^３は、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、
   Ｒ^４は、エチレンであり、
   Ｒ^５は、エチレン、１，２−プロピレンまたはこれらの組合せであり、
   ｘおよびｙは、互いに独立して１と５００の間の数であり、
   ｚは、１０と１４０の間の数であり、
   ａは、１と１２の間の数であり、
   ｂは、７と４０の間の数であり、ａ＋ｂは少なくとも１１である）。
10. Ｒ^１およびＲ^７は、直鎖または分岐のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、
    Ｒ^２およびＲ^６は、それぞれエチレンであり、
    Ｒ^３は、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、
    Ｒ^４は、エチレンであり、
    Ｒ^５は、エチレン、１，２−プロピレンまたはこれらの組合せであり、
    ｘおよびｙは、互いに独立して３と４５の間の数であり、
    ｚは、１８と７０の間の数であり、
    ａは、２と５の間の数であり、
    ｂは、８と１２の間の数であり、ａ＋ｂは、１２と１７の間の数である
    請求項９に記載の顔料調製物。
11. 水（Ｅ）および成分（Ｂ）の存在下で、粉末、顆粒または水性プレスケーキの形の成分（Ａ）を分散させること、次に所望により、水およびまた、所望により、（Ｃ）および／または（Ｄ）を混合すること、および所望により、得られた水性顔料分散液を水で希釈することを含む、請求項１から１０の一項または複数項に記載の顔料調製物の製造方法。
12. 天然または合成材料を顔料着色するための請求項１から１０の一項または複数項に記載の顔料調製物の使用。
13. 水性被覆材料、乳化塗料、および着色被覆剤（分散液系ワニス）、水希釈性塗料、壁紙インク、および印刷インクを顔料着色および着色するための請求項１２に記載の使用。
14. 天然および合成繊維材料、セルロース繊維の顔料着色、紙の大量染色および積層品の着色、およびまた印刷インク、インクジェットインク、電子写真トナー、粉末被覆材料、カラーフィルター、電子インクおよび電子ペーパー、木材保存系の製造、ビスコース、ソーセージの皮、種子、肥料、ガラス瓶のスピン着色、およびまた屋根板の大規模着色、下塗り、コンクリート、木材着色、着色鉛筆芯、繊維先端ペン、ワックス、パラフィン、グラフィックインク、ボールペンペースト、チョーク、洗剤および清掃用品、靴磨き剤、ラテックス製品、研磨材の着色、およびプラスチックの着色のための請求項１２に記載の使用。