JP2008517078A - 不透明プラスチック - Google Patents

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Abstract

本発明は、高い光沢性を有し、フローラインが実質上見えないまたは全く見えないことを特徴とする効果顔料を含む不透明プラスチックに関する。

Description

本発明は、最終製品において高い光沢性を有するものの、可視のフローラインおよびウェルドラインが無いもしくは実質的に無い効果顔料(effect pigment)を含む不透明プラスチックに関する。
フローラインおよびウェルドラインは、熱可塑性プラスチックの処理、特に射出成形における問題となっている。製品を成形するこの原理では、製造される成形品に応じて形成された金型のキャビティは、メルトで充填される。高い製品品質、すなわち成形品全体の適切な強度と光学的均質性の両方を保証するために、ウェルドラインでの、すなわち予め分離していたメルトストランド(melt strand)が再び互いに接触する成形品における位置での、メルトストランドの充分な混合を実現することが必要である。
DE10052841A1には、例えば、少なくとも断面で個々のメルトストランドに振動または波動を設定すると、その振動の差により、メルトはそれ自体ウェルドラインの領域に浸透し、メルトストランドが合流する部位でウェルドラインが互いに緊密な結合を形成する結果となることが開示されている。
WO2004/073950には、射出装置が記載されており、それによってフローラインの問題を最小限に抑えるために、少なくとも2つのメルト流が経路システムを介して一または複数の金型のキャビティに次々に交互に送られる。
従来技術で説明されてきた、フローラインを抑制するための技術的な方法は、一般に、効果顔料を含むプラスチックの場合には適していない。射出成形中の問題は、特に、フレーク状の効果顔料がプラスチックに添加される場合に生じる。顔料の不均質な配向が生じ、したがってその後プラスチックに、ウェルドラインおよびフローラインの形で視覚的に明らかに見える欠陥が生じる。
本発明の目的は、効果顔料を用いて着色され、フローラインのレベルの低い不透明なプラスチックを提供することである。
驚くことには、不透明プラスチックにおけるフローラインおよびウェルドラインの可視性は、特定の顔料配合を活用して低減できることが見出された。ガラスフレークベースの効果顔料を、プラスチックの不透明なまたは比較的不透明な色に添加することによって、フローラインおよびウェルドラインを、実質的に不可視とすることが可能である。
したがって本発明は、関連する経験とは対照的に、明らかに見える光沢効果にも関わらず、最終製品において可視のフローラインおよびウェルドラインが無いもしくは実質的に無い効果顔料を含む不透明プラスチックに関する。
ガラスフレークベースの効果顔料は、特に明るい光沢を特徴とする。フローラインおよびウェルドラインは一般に、不透明な着色プラスチックにおいて不可視なので、この観察は、被覆されたガラスフレークの明るい光沢特性と組み合わされる。このように、ウェルドラインおよびフローラインは、プラスチックの隠蔽力または基本的な色に基づいて、完全にまたは実質上不可視にすることができる。
ガラスフレークベースの効果顔料の光沢効果は、不透明または不透明着色されたプラスチックにおいて、高度に透明なプラスチック材料における程には明るくないが、実質的に非常に妨害となると考えられてきたフローラインおよびウェルドラインのせいで、従来、フレーク状の効果顔料の使用が受け入れられなかったプラスチック部分に対して、ここで新しい潜在的効果を生み出すことができる。
本出願では、不透明または不透明着色プラスチックは、Gabriel Chemie製トランスルーサー(transducer)を使用し、100%に調節した後に測定された、厚さ1.5mmの層に対して最大20%、好ましくは15%以下、特に10%以下の透過率を有するプラスチックを意味すると解釈されるべきである。
当業者に知られたガラスフレークベースのあらゆる効果顔料が適しており、特に、例えばUS3,331,699、WO97/46624、JP H7−759、WO02/090448、WO03/006558、WO2004/055119に記載のものが適している。
特に好ましいのは、0.5〜10μm、特に0.5〜5μmの厚さを有する、ガラスフレークベースの極めて明るい粗効果顔料である。残りの2つのディメンジョンのサイズは、通常5〜400μm、好ましくは10〜300μm、特に20〜200μmである。特に非常に好ましいのは、3μm未満、特に1.5μm未満の厚さを有する効果顔料である。特に適切なのは、10〜300μmの表面直径(face diameter)および3μm未満の厚さ、または20〜200μmの直径および1.5μm未満の厚さを有する粗効果顔料である。
これらの寸法を有するガラスフレークは、例えば、EP0289240B1に記載のプロセスによって製造することができる。
ガラスフレークは、当業者に知られたあらゆるガラスタイプ、例えば、ウィンドウガラス、Cガラス、Eガラス、ECRガラス、Duran(登録商標)ガラス、アルミニウムホウケイ酸ガラス、実験装置ガラス、または光学ガラスなどからなることができる。特に好ましいのは、ホウケイ酸ガラス、Cガラス、またはECRガラスである。ガラスフレークの屈折率は、好ましくは1.45〜1.80、特に1.50〜1.70である。
SiO2コーティングを表面に用いて、ガラスフレークを、膨潤、ガラス構成成分の浸出、または非常に強い(aggressive)酸性コーティング溶液への溶解などの化学修飾から保護することがしばしば望ましい。焼成プロセス中、化学的関連材料の緊密な結合は、ガラスフレークの場合、ガラス本体と付着したSiO2との間の界面で生じる。付着したSiO2の覆いは、その高い軟化点によって、700℃を超える焼成中でも、基質に必要な機械的安定性を与える。SiO2層に続くコーティング(一または複数)の接着性はまた、700℃を超えても非常に良好である。
基質上のSiO2層の厚さは、所望の効果に応じて、幅広い範囲で変わることができる。SiO2層は、5〜350nm、好ましくは5〜150nmの厚さを有する。光沢および着色力を制御するためには、30〜100nmの層の厚さが好ましい。
SiO2層は、そのドーピングが、空気中または不活性ガスの下、700℃を超える温度で安定である限り、カーボンブラック粒子、無機着色顔料、および/または金属粒子でドープすることもできる。そのときSiO2マトリックス中のドーパントの割合は、1〜30重量%、好ましくは2〜20重量%、特に5〜20重量%である。
その後ガラスフレークは、安定化用SiO2層があってもなくても、一または複数の層で被覆される。これらの層は、好ましくは金属、金属酸化物、金属亜酸化物、金属オキシナイトライド、金属硫化物、BiOCl、および/または希土類の単独あるいはそれらの組合せである。ガラスフレークは、特に好ましくは、例えばTiO2、ZrO2、SnO2、ZnO、Ce23、Fe23、Fe34、Cr23、CoO、Co34、VO2、V23、NiO、さらには擬板チタン石、亜酸化チタン(TiOに関する限り、低酸化物Ti35、Ti23など、酸化状態が4未満〜2に部分的に還元されたTiO2)、チタンオキシナイトライド、FeO(OH)、金属の、例えばAl、Fe、Cr、Ag、Au、Pt、Pdの半透明の薄膜、またはそれらの組合せの高屈折率コーティングを施される。TiO2層は、ルチルまたはアナターゼに変更することができ、好ましくはルチル層である。ルチルは、好ましくはEP0271767によるプロセスによって調製される。
ガラスフレークが金属酸化物の層で被覆される場合、それは特に、TiO2、Fe23、Fe34、SnO2、ZrO2、Cr23、または擬板チタン石である。特に好ましいのは、二酸化チタンである。
2、3、4、5、6、7、またはそれ以上の層を有するガラスフレークベースの多層顔料の場合(SiO2保護層があってもなくても)、交互の高屈折率層および低屈折率層からなる干渉のパッケージが、好ましくはその表面に施される。このタイプの多層顔料は、単層被覆顔料と比べて強い光沢およびさらに強い干渉色を有する。
本出願では、高屈折率のコーティングは1.8を超える屈折率を有する層を意味すると解釈されるべきであり、低屈折率層は、nが1.8以下のものを意味すると解釈されるべきである。
個々の層の厚さは、所望の干渉色に依存する。層の厚さは、好ましくは60〜300nmである。
高屈折率層として適切なのは、好ましくは、例えばTiO2、ZrO2、SnO2、ZnO、Ce23、Fe23、Fe34、Cr23、CoO、Co34、VO2、V23、NiOなどの金属酸化物である。
無色の低屈折率材料として適切なのは、好ましくは、例えばSiO2、Al23、AlO(OH)、B23などの金属酸化物または対応する水和酸化物、MgF2、MgSiO3などの化合物、あるいは前記金属酸化物の混合物である。
特に好ましい多層顔料は、TiO2−SiO2−TiO2を含む層配列を有する。
適切な効果顔料はさらに、外層として半透明の金属層も有することができる。このタイプのコーティングは、例えばDE3825702A1に開示されている。金属層は、好ましくは5〜25nmの層の厚さを有するクロム層またはアルミニウム層である。
さらに、使用できる高屈折率層は、例えば金属酸化物、特にTiO2およびZrO2などの無色の高屈折率材料とすることもでき、それらは例えば弁柄、テナール青などの熱安定性の吸収性着色剤(absorbent colorant)で着色される。吸収性着色剤は、高屈折率コーティングにフィルムとして施すこともできる。ベルリンブルーおよびカーマインレッドは、好ましくは予焼成したTiO2およびZrO2層に施される。このようなコーティングの具体例は、例えばDE2313332に開示されている。
ガラスフレークベースの特に好ましい効果顔料を、以下に記載する。
ガラスフレーク+TiO2
ガラスフレーク+Fe23
ガラスフレーク+Fe34
ガラスフレーク+Cr23
ガラスフレーク+擬板チタン石
ガラスフレーク+TiO2+プルシアンブルー
ガラスフレーク+TiO2+カーマインレッド
ガラスフレーク+TiO2+SiO2+TiO2
ガラスフレーク+TiO2+Cr

ガラスフレーク+SiO2+TiO2
ガラスフレーク+SiO2+Fe23
ガラスフレーク+SiO2+Fe34
ガラスフレーク+SiO2+Cr23
ガラスフレーク+SiO2+擬板チタン石
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+プルシアンブルー
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+カーマインレッド
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+Cr

ガラスフレーク+TiO2+SiO2
ガラスフレーク+Fe23+SiO2
ガラスフレーク+Fe34+SiO2
ガラスフレーク+Cr23+SiO2
ガラスフレーク+擬板チタン石+SiO2
ガラスフレーク+TiO2+プルシアンブルー+SiO2
ガラスフレーク+TiO2+カーマインレッド+SiO2
ガラスフレーク+TiO2+SiO2+TiO2+SiO2
ガラスフレーク+TiO2+Cr+SiO2

ガラスフレーク+SiO2+TiO2+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+Fe23+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+Fe34+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+Cr23+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+擬板チタン石+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+プルシアンブルー+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+カーマインレッド+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2+SiO2
ガラスフレーク+SiO2+TiO2+Cr+SiO2
ガラスフレークベースの効果顔料は、一般に、比較的容易に調製することができる。
金属酸化物の層は、好ましくは湿式化学法によって施され、その場合、真珠光沢顔料の調製用に開発された湿式化学コーティング法を使用することができる。このタイプの方法は、例えば、DE1467468、DE1959988、DE2009566、DE2214545、DE2215191、DE2244298、DE2313331、DE1522572、DE3137808、DE3137809、DE3151343、DE3151354、DE3151355、DE3211602、DE3235017、またはさらなる特許文書、および当業者に知られた他の刊行物に記載されている。
湿式コーティングの場合には、基質粒子を水に懸濁し、一または複数の加水分解性金属塩あるいは水−ガラス溶液を、金属酸化物または水和金属酸化物が二次的沈殿を生じずに直接フレーク上に沈殿するように選択される、加水分解に適したpHで添加する。pHは通常、塩基および/または酸を同時定量添加することによって一定に保たれる。ひき続いて顔料を分離し、洗浄し、50〜150℃で6〜18時間乾燥させ、場合によっては0.5〜3時間焼成するが、その焼成温度は、各場合に存在するコーティングに対して最適化することができる。一般に、焼成温度は500〜1000℃の間、好ましくは600〜900℃の間である。望むならば、個々のコーティングを施した後に顔料を分離し、乾燥させ、場合によっては焼成し、次いでさらなる層を付着させるために再懸濁させることができる。
TiO2層が本質的にルチルからなる層の場合、SnO2を用いた全領域のまたは部分的なコーティング、あるいはSnO2シードを用いた部分的コーティングが好ましくはTiO2を用いたコーティングの前に実施される。この非常に薄い、光学不活性なSnO2層は、最大で10nm、好ましくは5nm以下の厚さを有する。
SiO2保護層は、それが存在する場合は一般に、適切なpHでカリウムまたはナトリウム水−ガラス溶液を添加することによって基質に付着させる。
さらにコーティングは、流動床反応器中、気相コーティングによって実施することもでき、例えば、EP0045851およびEP0106235に提案されている真珠光沢顔料の調製のためのプロセスを準用することができる。
効果顔料の色相は、コーティングの量の様々な選択またはその結果生じる層の厚さによって、かなり広い範囲内で変わることができる。ある色相の微調整は、単にその量を選択する以外に、視覚技術または測定技術の制御の下で所望の色にアプローチすることによって実現可能である。
光、水、および天候への安定性を高めるために、その適用分野に応じて、完成した顔料をポストコーティングまたは後処理にかけることがしばしば望ましい。適切なポストコーティングまたは後処理は、例えばドイツ特許2215191、DE−A3151354、DE−A3235017、またはDE−A3334598に記載のプロセスである。このポストコーティングはさらに、化学安定性および光化学安定性を高め、または顔料の扱い、特に様々な媒体への組込みを簡素化する。湿潤性、分散性、および/または使用者の媒体との適合性を高めるためには、例えばAl23またはZrO2、あるいはそれらの混合物の機能的コーティングを、顔料の表面に施すことができる。また可能なのは、例えば、EP0090259、EP0634459、WO99/57204、WO96/32446、WO99/57204、U.S.5,759,255、U.S.5,571,851、WO01/92425、またはJ.J.Ponjee,Philips Technical Review,Vol.44,No.3,81ff.およびP.H.Harding J.C.Berg,J.Adhesion Sci.Technol.Vol.11 No.4,pp.471−493に記載の、例えばシランを用いた有機ポストコーティングである。
黄変の抑制を高めるために、例えばDE102004039554に記載のように、最終焼成したSiO2またはAl23層を効果顔料に施すことがやはりしばしば望ましい。
ガラスフレークベースの効果顔料または効果混合物(effect mixture)が、0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜4重量%、特に好ましくは0.3〜2重量%の量で、プラスチックと混合される。しかし、添加される効果顔料の量は、層の厚さおよびガラスフレークの直径に依存する。熱可塑性プラスチックは、当然ながら、ガラスフレークベースの異なる効果顔料の混合物を含むこともできる。しかしこのプラスチックは、好ましくはただ1種類の効果顔料を含む。
程度の差はあれ不透明な、プラスチックの基本的な着色に適した顔料は、原則としてあらゆる無機および有機顔料であり、個別でまたは異なる顔料の組合せであってよく、これらは例えばカラーインデックスにリストされ、または顔料市場で利用可能である。
適切な有機顔料の具体例は、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アンサンスロン顔料、アントラキノン顔料、アントラピリミジン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジアオキサジン(diaoxazine)顔料、フラバンスロン顔料、インダンスロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノ顔料、イソビオラントロン顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、トリアリールカルボニウム顔料である。
適切な無機顔料の具体例は、白色顔料、特に、二酸化チタン(C.I.ピグメントホワイト6)、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白;黒色顔料、特に、酸化鉄ブラック(C.I.ピグメントブラック11)、鉄マンガンブラック、スピネルブラック(C.I.ピグメントブラック27)、カーボンブラック(C.I.ピグメントブラック6および7)、ならびに有色顔料である。
不透明プラスチックは、充填剤を単独で、あるいは無機または有機顔料と組み合せて含むこともできる。当業者に知られたあらゆる充填剤、例えば、天然雲母および合成雲母、ガラスビーズまたはガラス粉末、ナイロン粉末、純粋メラミン樹脂または充填メラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物または水酸化物、BiOCl、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、あるいはこれらの物質の物理的または化学的組合せなどを使用することができる。
各場合に使用される「従来の」顔料および/または充填剤の選択ならびに量は、当業者には容易に可能となるものであり、基本的には、既に着色されたプラスチック部分の要求に依存する。しかし、従来の顔料着色の割合は、効果設計の観点から、たとえフローラインの程度が低いまたはフローラインが全く無い効果顔料着色が得られても、極めて明るい効果顔料の光学的効果が過度に低減されないように低く選択されるべきである。
可能なプラスチックは、それらが非晶質であるか、部分的に結晶であるか、または多相であるかに関係なく、熱可塑的に処理可能な当業者に知られたあらゆる成形組成物である。適切な熱可塑性成形組成物は、特に、例えばSaechtling,Kunststoff Taschenbuch[Plastics Pocket Book],27th Edition,Hanser Verlag,Munichに言及されるもの、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステル−エステル、ポリエーテル−エステル、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート(ASA)、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン、ならびにそれらのコポリマーおよび/または混合物などである。前記プラスチックの他に、例えばエポキシ樹脂およびアクリル系注型用樹脂などの注型用樹脂を含む成形組成物はさらに、例えばゲル被覆に適している。
本発明のプラスチックは、一般に、まずプラスチック顆粒を適切なミキサーに入れ、それらを任意の添加剤で濡らし、次いで効果顔料を添加し混入することによって調製される。効果顔料の組込み中に、作業条件下で熱安定性のある粘着剤、有機ポリマー適合性溶媒、安定剤、および/または界面活性剤を、場合によってはプラスチック顆粒に添加することができる。プラスチックは、一般に、着色濃縮物(マスターバッチ)または着色混合物で着色される。次いで、このやり方で得られた混合物は、押出機または射出成形機で直接処理することができる。処理中に形成された成形品は、効果顔料の非常に均質な分布を示す。
本発明はまた、効果顔料を含む本発明の不透明プラスチックからなる成形品に関する。
以下の例は、本発明を制限することなくさらに詳細に説明するものである。
例1(比較)
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆したガラスフレーク)0.5部と、接着剤0.2部で湿らせたポリプロピレン顆粒99.5部との混合物を、射出成形機で射出成形して成形品を得る。完成した成形品は、光沢または光輝効果を示す。しかし成形品の形状により、完成した成形品(ボタン(button))は、非常に妨害となる複数のウェルドラインも示す。
例2
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆したガラスフレーク)0.5部と、0.5部のピグメントホワイト6で白色に着色し、接着剤0.2部で湿らせたポリプロピレン顆粒99.5部との混合物を、例1のように射出成形機で射出成形して成形品を得る。例1とは対照的に、完成した成形品(ボタン)は、光沢または光輝効果を示すが、可視のウェルドラインは無い。
例3
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆したガラスフレーク)0.7部と、0.5部のピグメントホワイト6および0.2部のピグメントブルー15:3で白色に着色し、接着剤0.2部で湿らせたポリプロピレン顆粒99.3部との混合物を、例1のように射出成形機で射出成形して成形品を得る。例1とは対照的に、完成した成形品(ボタン)は、光沢または光輝効果を示すが、可視のウェルドラインは無い。
例4(比較)
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆したガラスフレーク)0.5部を、0.2%の接着剤で湿らせたポリプロピレン顆粒と混合し、射出成形機で射出成形してバイザー(visor)を得る。この配合を使用して得られるバイザーでは、成形型および成形により、ウェルドラインが非常にはっきりと目に見える。これらは全体の印象を非常に損なう。
例5
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆したガラスフレーク)0.5部を、ピグメントブルー15:1マスターバッチ(PE−HD中顔料濃度5%)100部およびピグメントホワイト6マスターバッチ(PE−HD中顔料濃度5%)100部およびPP顆粒(Metocene X50081,Basell GmbH)300部の0.2%の接着剤で湿らせた混合物と混合し、射出成形機で射出成形してバイザーを得る。この配合に従って得られる着色では、例4とは対照的にウェルドラインは実質上観測されず、全体の印象は実質的に損なわれない。
例6
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆して青色干渉色としたガラスフレーク)0.6部および0.5部のピグメントブルー15:1および0.4部のピグメントホワイト6を、0.2%の接着剤で湿らせたMABS顆粒(Terlux 2812 TR,BASF AG)500部と混合し、射出成形機で射出成形してバイザーを得る。この配合物は強烈な青色効果を示し、例4とは完全に対照的にフローラインが実質上見えない。全体の印象は実質的に損なわれない。
例7
効果顔料(20〜200μmの粒径、1μm以下の厚さを有する、TiO2で被覆したガラスフレーク)1.0部および0.005部のピグメントブラック7および0.4部のピグメントホワイト6を、0.2%の接着剤で湿らせたPA6顆粒(Ultramid B3K,BASF AG)500部と混合し、射出成形機で射出成形してバイザーを得る。この配合物は灰色効果を示すが、例4とは完全に対照的にフローラインが実質上見えない。

Claims (11)

  1. ガラスフレークベースの効果顔料を含み、可視のフローラインおよびウェルドラインが無いもしくは実質的に無いことを特徴とする不透明プラスチック。
  2. 前記プラスチックが、前記プラスチックに対して0.1〜10重量%の効果顔料を含むことを特徴とする、請求項1に記載の不透明プラスチック。
  3. 前記ガラスフレークが、単層被覆または多層被覆されていることを特徴とする、請求項1または2に記載の不透明プラスチック。
  4. 前記ガラスフレークが、金属、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸窒化物、金属硫化物、BiOCl、および/または希土類で被覆されていることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  5. 前記効果顔料が、
    ガラスフレーク+TiO2
    ガラスフレーク+Fe23
    ガラスフレーク+Fe34
    ガラスフレーク+Cr23
    ガラスフレーク+擬板チタン石
    ガラスフレーク+TiO2+プルシアンブルー
    ガラスフレーク+TiO2+カーマインレッド
    ガラスフレーク+TiO2+SiO2+TiO2
    ガラスフレーク+TiO2+Cr
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2
    ガラスフレーク+SiO2+Fe23
    ガラスフレーク+SiO2+Fe34
    ガラスフレーク+SiO2+Cr23
    ガラスフレーク+SiO2+擬板チタン石
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+プルシアンブルー
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+カーマインレッド
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+Cr
    ガラスフレーク+TiO2+SiO2
    ガラスフレーク+Fe23+SiO2
    ガラスフレーク+Fe34+SiO2
    ガラスフレーク+Cr23+SiO2
    ガラスフレーク+擬板チタン石+SiO2
    ガラスフレーク+TiO2+プルシアンブルー+SiO2
    ガラスフレーク+TiO2+カーマインレッド+SiO2
    ガラスフレーク+TiO2+SiO2+TiO2+SiO2
    ガラスフレーク+TiO2+Cr+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+Fe23+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+Fe34+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+Cr23+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+擬板チタン石+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+プルシアンブルー+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+カーマインレッド+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2+SiO2
    ガラスフレーク+SiO2+TiO2+Cr+SiO2
    からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  6. 前記ガラスフレークが、5〜400μmの表面直径を有することを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  7. 前記ガラスフレークが、5μm未満の厚さを有することを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  8. 前記ガラスフレークが、10〜300μmの表面直径および3μm未満の厚さを有することを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  9. 前記ガラスフレークが、20〜200μmの表面直径および1.5μm未満の厚さを有することを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  10. 前記プラスチックが、熱可塑性プラスチックまたは注型用樹脂であることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の不透明プラスチック。
  11. 請求項1から10のいずれか一項に記載の不透明プラスチックから製造される成形品。
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