JP2008266552A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、油汚れに対して優れた洗浄力を有する、硬質表面用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition suitable for hard surfaces, which has excellent detergency against oil stains.
一般に洗浄剤は、浴室、台所、床等の処理対象の異なる汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用いられている。例えば、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。また、浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。かかる洗浄剤は、高い洗浄性能を発揮するためｐＨ１０以上のアルカリ性に調整される場合が多い。 In general, cleaning agents having a composition suitable for each of them are used in order to remove different stains to be treated, such as bathrooms, kitchens, and floors. For example, kitchen cleaners used around kitchens such as ovens, ovens, walls and floors around the range, and exhaust fans are used to remove oil stains that have been altered by the action of heat, sunlight, oxygen in the air, etc. A cleaning agent containing an activator, a solvent, an alkali agent and the like is used. Also, as bathroom cleaners used in bathrooms such as bathtubs, bathroom walls and floors, metal soaps, especially detergents containing detergents, metal ion sequestering agents, etc., are used to remove dirt from fatty acid calcium salts. The agent is used. Such detergents are often adjusted to be alkaline with a pH of 10 or higher in order to exhibit high cleaning performance.
また、液体洗浄剤の魅力の一つとして洗浄剤の液色が挙げられる。洗浄剤の液色は無色であっても洗浄性能には影響を及ぼさないが、液色があることによって消費者に対する印象を向上させることができる。ところが、ｐＨ１０以上のアルカリ性条件下において、熱や光等の影響を受けても長期間退色しない色素は少なく、特に鮮明かつ長期間の保存安定性に優れた緑色に着色することは非常に困難であった。特許文献１や特許文献２に記載されているように、水不溶性の顔料を顔料分散剤を用いて分散させる着色方法が従来より知られているが、この方法では高価な顔料分散剤を必要とするため配合コストが高くなるという欠点がある。また、顔料を用いる場合には組成物の凍結と融解が繰り返されることで顔料が沈殿し、美観が損なわれる場合がある。 Moreover, the liquid color of a cleaning agent is mentioned as one of the charms of a liquid cleaning agent. Even if the liquid color of the cleaning agent is colorless, it does not affect the cleaning performance, but the presence of the liquid color can improve the consumer's impression. However, under alkaline conditions of pH 10 or higher, there are few pigments that do not fade for a long time even under the influence of heat, light, etc., and it is very difficult to color green that is particularly clear and excellent in long-term storage stability. there were. As described in Patent Document 1 and Patent Document 2, a coloring method in which a water-insoluble pigment is dispersed using a pigment dispersant has been conventionally known. However, this method requires an expensive pigment dispersant. Therefore, there is a disadvantage that the blending cost becomes high. In the case of using a pigment, the pigment may precipitate due to repeated freezing and thawing of the composition, which may impair the aesthetic appearance.
そこで本発明は、鮮明な緑色に着色されており、かつ各種汚れ、特に変性油汚れに対して高い洗浄力を発揮できるアルカリ性の液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an alkaline liquid detergent composition that is colored in a clear green color and that can exhibit high detergency against various types of dirt, particularly modified oil dirt.
本発明者らが鋭意検討した結果、洗浄性能を発揮するために最低限必要となる、アミンオキサイド類とアルカリ剤の組み合わせに対し、銅フタロシアニン系青色色素とアゾ系黄色染料を添加することで鮮明な緑色が得られることを見出した。また、銅フタロシアニン系青色色素を用いた場合には色素の沈殿が起こらず、緑色の外観が長時間にわたる高温保存や紫外線照射を行っても目視では変化が見られないことを確認し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies by the present inventors, it is clear that a copper phthalocyanine blue dye and an azo yellow dye are added to the combination of amine oxides and an alkali agent, which is the minimum necessary for exhibiting cleaning performance. Found that a green color could be obtained. In addition, when copper phthalocyanine-based blue pigment is used, pigment precipitation does not occur, and it is confirmed that the green appearance does not change visually even after high-temperature storage or ultraviolet irradiation over a long period of time. Was completed.
即ち本発明は、
（ａ）アミンオキサイド類 ０．０１〜１０質量％、
（ｂ）アルカリ剤 ０．０１〜３０質量％、
（ｃ）銅フタロシアニン系青色色素、
（ｄ）アゾ系黄色染料、
及び水を含有する、ｐＨ１０以上（２５℃）の液体洗浄剤組成物を提供するものである。
That is, the present invention
(A) 0.01 to 10% by mass of amine oxides,
(B) Alkaline agent 0.01-30 mass%,
(C) copper phthalocyanine blue pigment,
(D) an azo yellow dye,
And a liquid detergent composition having a pH of 10 or more (25 ° C.) containing water.
本発明の液体洗浄剤組成物は、油汚れ洗浄力に優れ、鮮明な緑色の外観を有しているだけでなく、液性がアルカリ性であるにもかかわらず、熱や光等の影響を受けても長期間退色しない。このため、製品の美観が長期間にわたって損なわれないという効果を有している。本発明の液体洗浄剤組成物は、特に台所まわり用洗浄剤として適している。 The liquid detergent composition of the present invention is not only excellent in oil stain cleaning power, has a clear green appearance, but is also affected by heat, light, etc., even though the liquid property is alkaline. But it won't fade for a long time. For this reason, it has the effect that the aesthetics of a product are not impaired over a long period of time. The liquid detergent composition of the present invention is particularly suitable as a kitchen detergent.
本発明で用いる（ａ）成分のアミンオキサイド類は、洗浄力のみならず、染料の色相安定性にも効果がある。アミンオキサイド類としては、例えば炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（I）で表されるアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。 The amine oxides (a) used in the present invention are effective not only in detergency but also in dye hue stability. Examples of amine oxides include alkyl or alkenyl amine oxides having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. More preferable amine oxides include alkylamine oxides represented by the following general formula (I).
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ａ及びｂはａ＝０、ｂ＝０又はａ＝１、ｂ＝１を示す〕 [Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, R 2 and R 3 represent the same or different alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and D represents —NHC (═O) — A group or —C (═O) NH— group, E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and a and b represent a = 0, b = 0 or a = 1, b = 1]
上記一般式（I）において、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ましい。 In the general formula (I), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms is particularly preferable. R 2 and R 3 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group having 1 carbon atom is particularly preferable.
（ａ）成分の含有量は、充分な洗浄力を付与するため、液体洗浄剤組成物中において、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜８質量％であり、最も好ましくは０．１〜５質量％である。 The content of the component (a) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 8% by mass in the liquid detergent composition in order to impart sufficient detergency. Most preferably, it is 0.1-5 mass%.
本発明で用いる（ｂ）成分のアルカリ剤としては、アルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩もしくはケイ酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、及び下記の一般式（II）、（III）、（IV）及び（V）で表されるアミン化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。 As the alkali agent of the component (b) used in the present invention, an alkali metal hydroxide or carbonate or silicate, an alkaline earth metal hydroxide, and the following general formulas (II), (III), One or more selected from amine compounds represented by (IV) and (V) are preferred.
〔式中、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ18、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ23は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ21は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｄは酸素原子、又は炭素数１〜３のアルキレン基を示す〕 [Wherein R 11 , R 14 , R 16 , R 18 , R 20 , R 22 , R 23 each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 12 , R 13 , R 15 , R 17 , R 19 and R 21 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and D represents an oxygen atom or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Show
一般式（II）で表される化合物としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等を挙げることができる。一般式（III）で表される化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等を挙げることができる。一般式（IV）で表される化合物としては、ジエチレントリアミン等を挙げることができる。一般式（Ｖ）で表される化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を挙げることができる。これらの中でもモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モルホリンが好ましい。 Examples of the compound represented by the general formula (II) include ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, N-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol and the like. Examples of the compound represented by the general formula (III) include N- (β-aminoethyl) ethanolamine. Examples of the compound represented by the general formula (IV) include diethylenetriamine. Examples of the compound represented by the general formula (V) include morpholine and N-ethylmorpholine. Among these, monoethanolamine, diethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and morpholine are preferable.
（ｂ）成分の含有量は、組成物のｐＨ（２５℃）を１０以上にするための濃度である。充分な洗浄力を付与するため、液体洗浄剤組成物中において、好ましくは０．０５〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、最も好ましくは０．３〜１０質量％である。特に洗浄力の点から、アルカリ剤としてアルカノールアミンを必須成分として配合することが好ましく、その配合濃度は０．１〜１０質量％が好ましい。 (B) Content of a component is a density | concentration for making pH (25 degreeC) of a composition 10 or more. In order to give sufficient detergency, it is preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, most preferably 0.3 to 10% in the liquid detergent composition. % By mass. In particular, from the viewpoint of detergency, it is preferable to blend alkanolamine as an essential component as an alkaline agent, and the blending concentration is preferably 0.1 to 10% by mass.
本発明で用いる（ｃ）成分は銅フタロシアニン系青色色素であり、銅フタロシアニン系青色染料や銅フタロシアニン系青色顔料が挙げられる。水溶性の銅フタロシアニン系青色染料としては、ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ（C．I．）ｎａｍｅで表記するとＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２４９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７１等の染料が挙げられ、特に好ましいものはＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７１である。 The component (c) used in the present invention is a copper phthalocyanine blue dye, and examples thereof include a copper phthalocyanine blue dye and a copper phthalocyanine blue pigment. The water-soluble copper phthalocyanine-based blue dye may be expressed as ColorIndex (C.I.) name: Direct Blue 86, Direct Blue 87, Acid Blue 249, Reactive Blue 15, Reactive Blue 21, Reactive Blue 71, Reactive Blue 71, Reactive Blue 71, Reactive Blue 71, Reactive Blue 21, etc. Particularly preferred are Direct Blue 86, Reactive Blue 15, and Reactive Blue 71.
また、（ｃ）成分のうち、銅フタロシアニン系青色顔料としては、下記一般式（VI）で表される銅フタロシアニン系青色顔料が挙げられる。
C32H(16-n)XnN8Cu （VI）
（式中、ｎは平均で０〜１０の数、Xはハロゲン原子を示す）
Among the components (c), examples of the copper phthalocyanine blue pigment include a copper phthalocyanine blue pigment represented by the following general formula (VI).
C 32 H (16-n) X n N 8 Cu (VI)
(In the formula, n is an average number of 0 to 10, and X is a halogen atom)
一般式（VI）中、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、その中でも塩素原子が好ましい。銅フタロシアニン系青色顔料は、骨格中の塩素付加数の増加に伴って色相が青色から緑色に変化する傾向にある。例えば、緑色顔料である平均塩素付加数が１４個であるＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７は、アルカリ洗浄剤中での長期分散安定性が十分ではない。この理由は、塩素付加数が多いと銅フタロシアニン自体の水分散性を低下させるか、もしくは粒子同士の合一傾向が大きくなるためと考えられる。また塩素原子により化合物の比重が増加することもその理由として推測することができる。従って青色色素としての銅フタロシアニン系顔料において、塩素基の付加数は少ない方が好ましく、本発明では１つの化合物に対する平均塩素付加数〔式（VI）中のｎ〕は０〜１０個のものが使用され、更には０〜５個、特には０〜１個が好ましい。具体的な銅フタロシアニン系青色顔料としては、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ｎａｍｅで表記するとＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７６〔式（VI）中のｎ＝１０〕等の色素、またこれ以外にもＣＡＳ−ＲＮで１２２３９−８７−１〔式（VI）中のｎ＝１〕、１４７−１３−７〔式（VI）中のｎ＝１〕、１５９７５−６０−７〔式（VI）中のｎ＝１〕、３５２５４−７７−４〔式（VI）中のｎ＝２〕、２９７１９−９６−８〔式（VI）中のｎ＝３〕、２７６１４−７１−７〔式（VI）中のｎ＝４〕、１６０４０−６９−０〔式（VI）中のｎ＝４〕、６２７２６−１５−２〔式（VI）中のｎ＝５〕、８５６５０−７４−４〔式（VI）中のｎ＝６〕、８５６６５−４６−９〔式（VI）中のｎ＝７〕として登録されている化合物が挙げられる。これら化合物のうち好ましいものは、平均塩素付加数ｎが０〜１の化合物であるＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４であり、特に好ましいものはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４から選ばれる顔料である。 In the general formula (VI), examples of the halogen atom represented by X include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a chlorine atom is preferable. Copper phthalocyanine-based blue pigments tend to change in hue from blue to green as the number of added chlorine in the skeleton increases. For example, Pigment Green 7 having an average chlorine addition number of 14 as a green pigment does not have sufficient long-term dispersion stability in an alkaline detergent. The reason for this is considered that when the number of added chlorine is large, the water dispersibility of the copper phthalocyanine itself is lowered, or the coalescence tendency of the particles increases. It can also be assumed that the specific gravity of the compound increases due to chlorine atoms. Therefore, in the copper phthalocyanine pigment as a blue pigment, it is preferable that the number of added chlorine groups is smaller. In the present invention, the average number of added chlorine [n in the formula (VI)] for one compound is 0-10. More preferably 0 to 5, particularly 0 to 1. Specific examples of the copper phthalocyanine-based blue pigment include Pigment Blue 15 [n = 0 in Formula (VI)] and Pigment Blue 15: 1 [Formula (VI) in Color Index (CI) name). n = 0], Pigment Blue 15: 2 [n = 0 in formula (VI)], Pigment Blue 15: 3 [n = 0 in formula (VI)], Pigment Blue 15: 4 [in formula (VI) N = 0], Pigment Blue 76 [n = 10 in the formula (VI)] and the like, and in addition, CAS-RN 12239-87-1 [n = 1 in the formula (VI)], 147-13-7 [n = 1 in formula (VI)], 15975-60-7 [n = 1 in formula (VI)], 35254-77-4 [n = 2 in formula (VI)] 29719-96-8 [in the formula (VI) n = 3], 27614-71-7 [n = 4 in formula (VI)], 16040-69-0 [n = 4 in formula (VI)], 62726-15-2 [in formula (VI) N = 5], 85650-74-4 [n = 6 in formula (VI)], 85665-46-9 [n = 7 in formula (VI)]. Among these compounds, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, and Pigment Blue 15: 4 are compounds having an average chlorine addition number n of 0 to 1. Particularly preferred are pigments selected from Pigment Blue 15: 3 and Pigment Blue 15: 4.
（ｄ）成分のアゾ系黄色染料としては、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １１、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４０、Ｓｏｌｖ． Ｙｅｌｌｏｗ ５、Ｓｏｌｖ． Ｙｅｌｌｏｗ ６等が挙げられるが、このうち特に好ましいものはＡｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６である。 Examples of the component (d) azo yellow dye include Food Yellow 3, Acid Yellow 11, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 40, Solv. Yellow 5, Solv. Although Yellow 6 etc. are mentioned, Acid Yellow 36 is especially preferable among these.
本発明で用いる（ｃ）成分の銅フタロシアニン系青色色素と、（ｄ）成分のアゾ系黄色染料は、配合量には特に制限はないが、好ましい条件として（ｃ）／（ｄ）の質量比を１／５０〜５０／１の範囲に設定することで、原液状態または適度に希釈された状態のいずれかにおいて色相の良好な鮮明な緑色となる。（ｃ）／（ｄ）の質量比は、好ましくは１／２５〜５０／１であり、より好ましくは１／１０〜４０／１であり、特に好ましくは１／１０〜３０／１である。 The compounding amount of the component (c) copper phthalocyanine blue dye and the component (d) azo yellow dye used in the present invention is not particularly limited, but as a preferred condition, a mass ratio of (c) / (d) Is set in the range of 1/50 to 50/1, it becomes a clear green with good hue in either the stock solution state or the appropriately diluted state. The mass ratio of (c) / (d) is preferably 1/25 to 50/1, more preferably 1/10 to 40/1, and particularly preferably 1/10 to 30/1.
（ｃ）成分と（ｄ）成分の組成物中の合計含有量は０．００００１〜０．１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．００００２〜０．０５質量％、特に好ましくは０．００００５〜０．０３質量％である。 The total content of the components (c) and (d) in the composition is preferably 0.00001 to 0.1% by mass, more preferably 0.00002 to 0.05% by mass, particularly preferably 0. 0.0005-0.03% by mass.
本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｅ）成分として、（ａ）成分以外の界面活性剤を配合することができる。（ｅ）成分としては、特許文献の特開平１１−１８９７９６号公報に「（ｂ）成分」として列挙されている化合物のうち、本特許における（ａ）成分に該当しないものを１種又は２種以上用いることができる。 In the liquid cleaning composition of the present invention, a surfactant other than the component (a) can be blended as the component (e). As the component (e), one or two of the compounds listed as “component (b)” in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-189796, which do not correspond to the component (a) in this patent, are used. The above can be used.
本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｆ）成分として、洗浄力のビルダー成分を配合することができる。ビルダー成分としては、下記に挙げる１種又は２種以上を用いることができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, a builder component having a detergency can be blended as the component (f). As a builder component, the following 1 type (s) or 2 or more types can be used.
（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (1) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphoric acid compounds such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and phytic acid.
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (2) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid.
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (3) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid.
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (4) Alkali metal salts or alkanolamine salts of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine.
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (5) of aminopolyacetic acid such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid Alkali metal salt or alkanolamine salt.
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (6) Alkali metals of organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Salt or alkanolamine salt.
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (7) An alkali metal salt or alkanolamine salt of aluminosilicate represented by zeolite A.
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (8) Aminopoly (methylenephosphonic acid) and its alkali metal salt or alkanolamine salt, polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid) and its alkali metal salt or alkanolamine salt.
これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩及びそれらの水溶性塩が好ましい。 Among these, hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, or alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts thereof Ammonium salts or alkanolamine salts and water-soluble salts thereof are preferred.
（ｆ）成分のビルダーの組成物中の含有量は、洗浄力の点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。 The content of the component (f) in the builder composition is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and particularly preferably 0.5 from the viewpoint of detergency. -10 mass%.
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲の他の成分を配合することができる。例えば、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝１〜５）フェニルエーテル（あるいはベンジルエーテル）等の溶剤、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、アルカリ性で安定な香料、防カビ・防菌剤、及び防腐剤を挙げることができる。なお、本発明の液体洗浄剤では、任意成分としてポリアクリル酸およびその塩、オレフィンと無水マレイン酸との共重合物およびその塩、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物などの有機顔料のための分散剤を配合することができるが、本発明は、銅フタロシアニン系色素とアゾ系黄色染料で安定に分散することができるため、従来の緑色顔料と異なり、分散剤を実質的に含有しない組成であっても十分な安定性を得ることができる。 In addition to the above components, the liquid detergent composition of the present invention may contain other components in a range that does not impair the object of the present invention. For example, ethanol, propanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol methyl ether, diethylene glycol butyl ether, alkyl monoglyceryl ether having 3 to 8 carbon atoms in the alkyl group, polyoxyethylene (n = 1 to 5) phenyl ether ( Or solvents such as benzyl ether), hydrotropes such as benzene sulfonate, toluene sulfonate and cumene sulfonate, antioxidants such as BHT, alkaline and stable perfumes, fungicides and fungicides, and antiseptics An agent can be mentioned. In the liquid detergent of the present invention, polyacrylic acid and its salt, copolymer of olefin and maleic anhydride and its salt, ethylene oxide adduct of nonylphenol, ethylene oxide adduct of styrenated phenol, etc. as optional components However, since the present invention can stably disperse with a copper phthalocyanine dye and an azo yellow dye, unlike the conventional green pigment, the present invention is substantially free of a dispersant. Even if the composition is not contained, sufficient stability can be obtained.
本発明の液体洗浄剤組成物においては、上記各成分とともに水を配合する。水の配合量は、合計で１００質量％となるように調整する量である。また、本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、高い洗浄力を得るためにｐＨ１０以上であり、好ましくはｐＨ１０．５以上、また好ましくはｐＨ１４以下であり、より好ましくはｐＨ１３以下である。 In the liquid cleaning composition of this invention, water is mix | blended with said each component. The blending amount of water is an amount adjusted to be 100% by mass in total. Further, the pH of the liquid detergent composition of the present invention at 25 ° C. is pH 10 or more, preferably pH 10.5 or more, preferably pH 14 or less, more preferably pH 13 or less in order to obtain a high detergency. It is.
本発明の液体洗浄剤組成物は、各種洗浄用途に適用することができるが、特に硬質表面用の洗浄剤組成物として好ましい。ここで「硬質表面」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。この硬質表面としては、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般を挙げることができる。 The liquid cleaning composition of the present invention can be applied to various cleaning applications, but is particularly preferable as a cleaning composition for hard surfaces. Here, “hard surface” means a surface having a certain shape regardless of whether it is planar or three-dimensional. The degree is not limited. This hard surface includes fixed objects such as floors, stairs and walls made of plastic, rubber, metal, tile, brick, concrete, cement, glass, wood, etc., as well as various instruments, instruments, tools, furniture, List all things that people touch, such as tableware.
よって、本発明の液体洗浄剤組成物は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、床用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができるが、特に好ましくは台所まわり用洗浄剤として適用できる。 Therefore, the liquid detergent composition of the present invention includes a kitchen cleaner, a bathroom cleaner, a floor cleaner, a dish cleaner, a fully automatic washing machine washing tub cleaner, a drain pipe cleaner, a kitchen It can be applied as a cleaning agent for small items in bathrooms and bathrooms, but it can be particularly preferably applied as a cleaning agent for kitchen surroundings.
実施例１〜１２、比較例１〜６
表１〜２に示す各成分を用い、実施例及び比較例の各液体洗浄剤組成物を得た。ｐＨは水酸化ナトリウム又は塩酸で調整した。各液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、外観安定性、油汚れ洗浄性の各試験を行った。結果を表１〜２に示す。
Examples 1-12, Comparative Examples 1-6
Using each component shown in Tables 1-2, each liquid detergent composition of an example and a comparative example was obtained. The pH was adjusted with sodium hydroxide or hydrochloric acid. Each liquid detergent composition was used to perform appearance stability and oil stain detergency tests by the following methods. The results are shown in Tables 1-2.
（外観安定性）
各成分を配合後、配合物５００ｇをポリプロピレン製の500ｍｌ容器（アズワン株式会社製、アイボーイ広口５００ｍｌ）にいれ、日光暴露条件下で紫外部の積算放射照度が30MJ/m2（積算照度計：スガ試験機株式会社製PH-11UT）となるように静置保存した場合の組成物および容器の外観を目視により観察し、下記の基準で外観安定性（色相及び相状態）を評価した。
（色相）
○：色相変化なし
×：色相変化あり
（相状態）
○：相分離や濁り発生なし
×：相分離や濁り発生あり
(Appearance stability)
After blending each component, 500 g of the blend is placed in a polypropylene 500 ml container (Azuwan Co., Ltd., Eyeboy Wide Mouth 500 ml), and the integrated irradiance in the ultraviolet region is 30 MJ / m 2 (integrated illuminometer: Suga The appearance of the composition and the container when they were kept stationary so as to be PH-11UT manufactured by Tester Co., Ltd. was visually observed, and appearance stability (hue and phase state) was evaluated according to the following criteria.
(Hue)
○: No hue change ×: Hue change (phase state)
○: No phase separation or turbidity occurred ×: Phase separation or turbidity occurred
（油汚れ洗浄性）
天ぷら油１０ｇを鉄板に均一に塗布し、１８０℃の温度で３０分間焼き付けたのち、さらに室温で３ヶ月間放置することにより、殆ど乾いた膜を形成してモデル汚染板とした。液体洗浄剤組成物約０．５mlを、水平に固定したモデル汚染板に滴下し、１分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去した。この操作を計２０回行い、それぞれの洗浄の程度を目視により観察して下記の基準により評価し、２０回の平均値で表示した。
５：完全な汚れ落ち
４：８０％程度の汚れ落ち
３：６０％程度の汚れ落ち
２：５０％程度の汚れ落ち
１：３０％程度の汚れ落ち
０：まったく汚れが落ちない
(Oil dirt detergency)
Ten grams of tempura oil was evenly applied to an iron plate, baked at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 3 months to form an almost dry film to form a model contaminated plate. About 0.5 ml of the liquid detergent composition was dropped on the model stain plate fixed horizontally and left for 1 minute. Thereafter, the raised dirt was lightly removed with absorbent cotton. This operation was performed 20 times in total, and the degree of each cleaning was visually observed and evaluated according to the following criteria, and displayed as an average value of 20 times.
5: Complete dirt removal 4: About 80% dirt removal 3: About 60% dirt removal 2: About 50% dirt removal 1: About 30% dirt removal 0: No dirt removal
Claims (3)
（ｂ）アルカリ剤 ０．０１〜３０質量％、
（ｃ）銅フタロシアニン系青色色素、
（ｄ）アゾ系黄色染料、
及び水を含有する、ｐＨ１０以上（２５℃）の液体洗浄剤組成物。 (A) 0.01 to 10% by mass of amine oxides,
(B) Alkaline agent 0.01-30 mass%,
(C) copper phthalocyanine blue pigment,
(D) an azo yellow dye,
And a liquid detergent composition having a pH of 10 or more (25 ° C.) containing water.
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