JP2008255301A - Fingerprint-proof photocurable composition, fingerprint-proof film, and optical display device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fingerprint-proof photocurable composition capable of improving the fingerprint-proof property of the optical display device surface by an extremely simple process such as coating. <P>SOLUTION: The fingerprint-proof photocurable composition is a (A) polyether skeleton-containing urethane resin including a ≥3C alkylene oxide. The polyether skeleton-containing urethane resin has a structure represented by the formula: -NH-COO-X-R (wherein X is a polyether skeleton, and R is H or CH<SB>3</SB>). The average molecular weight of the polyether skeleton portion (in the case a plurality of polyether skeleton portions are included in a molecule, it may be the average molecular weight of the sum of the plurality of the polyether skeleton portions) is 1,000 or more. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどの透明基材に対して耐指紋性を付与することができる光硬化性組成物、およびこの耐指紋性光硬化性組成物から形成されるコーティング層を有する耐指紋性フィルムに関する。   The present invention is formed from a photocurable composition capable of imparting fingerprint resistance to transparent substrates such as various transparent plastic films, transparent plastic plates and glass, and this fingerprint-resistant photocurable composition. The present invention relates to a fingerprint-resistant film having a coating layer.

液晶表示装置(液晶ディスプレイ)は、近年、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯情報端末機器、携帯型ゲーム器などといった様々な分野で使用されている。また、画面上の表示を押さえることによって機器を操作する機構を有する、いわゆるタッチパネルディスプレーが急速に普及している。このようなタッチパネルディスプレーは、例えば、銀行ATM、自動販売機、携帯情報端末(PDA)、複写機、ファクシミリ、ゲーム機、博物館およびデパートなどの施設に設置される案内表示装置、カーナビゲーション、マルチメディアステーション(コンビニエンスストアに設置される多機能端末機)、携帯電話、鉄道車両のモニタ装置などにおいて広く用いられている。   In recent years, liquid crystal display devices (liquid crystal displays) are used in various fields such as computers, word processors, televisions, mobile phones, portable information terminal devices, and portable game devices. In addition, so-called touch panel displays having a mechanism for operating devices by pressing the display on the screen are rapidly spreading. Such touch panel displays include, for example, bank ATMs, vending machines, personal digital assistants (PDAs), copiers, facsimiles, game machines, museums, department stores, and other guidance display devices, car navigation, multimedia Widely used in stations (multifunctional terminals installed in convenience stores), mobile phones, railway vehicle monitoring devices, and the like.

このような、液晶表示装置、タッチパネルディスプレーなどの光学表示装置については、これらの光学表示装置の表面上に指紋跡がつかない、または指紋跡がついたとしても簡単に拭き取ることができるという、いわゆる耐指紋性が求められている。これらの光学表示装置についてはさらに、使用による擦傷跡が残らないという、耐擦傷性も求められている。特にタッチパネルディスプレーにおいては、ディスプレー表面に指を触れることによって操作されるため、その表面に皮脂などの脂質成分による指紋跡が多く付着し、そしてこの指紋跡の付着が機器端末の視認性および操作性を妨げるという問題がある。   For such optical display devices such as liquid crystal display devices and touch panel displays, fingerprint marks are not made on the surface of these optical display devices, or even if fingerprint marks are attached, they can be easily wiped off. Fingerprint resistance is required. These optical display devices are also required to have scratch resistance that does not leave scratch marks due to use. In particular, touch panel displays are operated by touching the display surface with a finger, so that a lot of fingerprint traces due to lipid components such as sebum adhere to the surface, and this fingerprint trace adheres to the visibility and operability of the device terminal. There is a problem of preventing.

光学表示装置表面に、耐指紋性などの防汚性を向上させる方法として、シリコンオイルやフッ素ポリマーを塗布することにより、表面の防汚性(撥水・撥油性)を向上させる方法が提案されている。しかしながらこの方法は、防汚剤を表面に塗布するのみであるため、防汚剤がすぐにとれてしまい防汚性の効果が長続きしない、つまり防汚耐久性に劣る、という欠点がある。一方で、これらのシリコンオイルやフッ素ポリマーなどの添加剤を含むコーティング組成物を用いてコーティング層を設けることにより、耐指紋性などの防汚性を向上させる方法もある。しかしながら、これらの添加剤は一般にソフトブロックといわれるものであり、樹脂に可撓性を付与するという性質も併せて有している。そしてこれらを添加することによってコーティング層の表面硬度などの機械的強度が低下してしまうという欠点がある。   As a method for improving antifouling properties such as fingerprint resistance on the surface of an optical display device, a method for improving the antifouling property (water / oil repellency) of the surface by applying silicon oil or fluoropolymer has been proposed. ing. However, since this method only applies the antifouling agent to the surface, the antifouling agent can be removed immediately and the antifouling effect does not last long, that is, the antifouling durability is inferior. On the other hand, there is also a method of improving antifouling properties such as fingerprint resistance by providing a coating layer using a coating composition containing additives such as silicon oil and fluoropolymer. However, these additives are generally called soft blocks, and also have the property of imparting flexibility to the resin. And there exists a fault that mechanical strength, such as the surface hardness of a coating layer, will fall by adding these.

特開2004−230562号公報(特許文献1)には、透明基材フィルムの少なくとも片面に、電離放射線感応型樹脂組成物の硬化物からなり、かつ表面の水の接触角が70°以下になるようにアルカリ性水溶液で表面処理されてなるハードコート層を設けたことを特徴とするハードコートフィルムが記載されている(請求項1)。このハードコートフィルムは、塗布した組成物を紫外線照射などにより一旦硬化させ、その後アルカリ性水溶液を用いて表面処理することにより調製されている。この方法は、ハードコート層を設けた後にさらに表面処理する必要があるため、工程が増えており煩雑である。   In JP 2004-230562 A (Patent Document 1), at least one surface of a transparent substrate film is made of a cured product of an ionizing radiation sensitive resin composition, and the contact angle of water on the surface is 70 ° or less. Thus, a hard coat film characterized by providing a hard coat layer that is surface-treated with an alkaline aqueous solution is described (claim 1). This hard coat film is prepared by once curing the applied composition by ultraviolet irradiation or the like and then surface-treating it with an alkaline aqueous solution. Since this method requires further surface treatment after providing the hard coat layer, the number of steps is increased and is complicated.

特開2006−43919号公報(特許文献2)には、平均表面粗さRaが0.1μm以下の剥離フィルム上に形成されたエネルギー線硬化性ハードコート組成物層に基材フィルムを貼り合わせ、加熱後、エネルギー線を照射することによって前記エネルギー線硬化性ハードコート組成物層を硬化させて前記基材フィルムにハードコート層を密着形成することを特徴とするハードコートフィルムの製造方法が記載されている(請求項1)。このハードコートフィルムは、平滑な表面を有する基材フィルムを用いることによって指紋拭き取り性の向上を図っている。またこのハードコートフィルムは、ハードコート層を剥離フィルムおよび基材フィルムの間に挟まれた状態で設けることを特徴としている。従ってこの製造方法もまた、ハードコート層を挟まれた状態にするための調製工程が必要であり、その製造工程が煩雑である。   In JP-A-2006-43919 (Patent Document 2), a base film is bonded to an energy ray-curable hard coat composition layer formed on a release film having an average surface roughness Ra of 0.1 μm or less, A method for producing a hard coat film is described, wherein after heating, the energy ray curable hard coat composition layer is cured by irradiating an energy ray to form a hard coat layer in close contact with the base film. (Claim 1). This hard coat film is improving the fingerprint wiping property by using a base film having a smooth surface. The hard coat film is characterized in that the hard coat layer is provided in a state of being sandwiched between the release film and the base film. Therefore, this manufacturing method also requires a preparation process for sandwiching the hard coat layer, and the manufacturing process is complicated.

特開2007−34027号公報(特許文献3)には、凹凸表面を有するディスプレー用表面材が記載されている(請求項1)。そしてこの表面剤の凹凸表面は、アルミナゾル液を塗布し、次いで温水に浸漬することにより形成されている(請求項2)。ここに記載されるとおり、この表面材もまた、浸漬などといった後処理工程が必要であり、その製造工程が煩雑である。   Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-34027 (Patent Document 3) describes a display surface material having an uneven surface (Claim 1). The uneven surface of the surface agent is formed by applying an alumina sol solution and then immersing it in warm water (claim 2). As described herein, this surface material also requires a post-treatment process such as dipping, and its manufacturing process is complicated.

特開2004−230562号公報JP 2004-230562 A 特開2006−43919号公報JP 2006-43919 A 特開2007−34027号公報JP 2007-34027 A

本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、塗布などによる非常に簡便な工程によって光学表示装置表面の耐指紋性を向上させることができる、耐指紋性光硬化性組成物を提供することにある。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and the object of the present invention is to improve the fingerprint resistance of the surface of the optical display device by a very simple process such as coating. It is to provide a sex composition.

本発明は、
(A)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、このポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式:
The present invention
(A) A polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, wherein the polyether skeleton-containing urethane resin has the following formula:

Figure 2008255301
Figure 2008255301

[式中、Xはポリエーテル骨格を示し、RはHまたはCHを示す。]
で示される構造を有し、このポリエーテル骨格部分の平均分子量は1000以上(但しポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。)である、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、を含む、耐指紋性光硬化性組成物、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。
[Wherein, X represents a polyether skeleton, and R represents H or CH 3 . ]
The average molecular weight of the polyether skeleton portion is 1000 or more (provided that when there are a plurality of polyether skeleton portions in the molecule, the average molecular weight may be the sum of the plurality of polyether skeleton portions) And a polyether skeleton-containing urethane resin, which is a fingerprint-resistant photocurable composition, which achieves the above object.

上記耐指紋性光硬化性組成物は、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂;(B)光重合性多官能化合物;および(C)光重合開始剤;を含み、
この(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a)イソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。
The fingerprint-resistant photocurable composition includes (A) a polyether skeleton-containing urethane resin; (B) a photopolymerizable polyfunctional compound; and (C) a photopolymerization initiator.
This (A) polyether skeleton-containing urethane resin is a polyether skeleton-containing urethane resin obtained by addition reaction of a polyether polyol containing (a) isocyanate and (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. Is preferred.

また、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a’)ポリイソシアネート、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、但しこのポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式   (A) Polyether skeleton-containing urethane resin comprises (a ′) polyisocyanate, (b) polyether polyol containing alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer. A polyether skeleton-containing urethane resin obtained by addition reaction, provided that the polyether skeleton-containing urethane resin has the following formula:

Figure 2008255301
Figure 2008255301

[式中、Xはポリエーテル骨格を示し、RはHまたはCHを示す。]
で示される構造を有することを条件とする、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。
[Wherein, X represents a polyether skeleton, and R represents H or CH 3 . ]
It is preferable that it is a polyether skeleton containing urethane resin on condition that it has the structure shown by these.

また、上記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、ポリオールの骨格部分のHLB値(デイビス法)6未満であるのが好ましい。   In addition, (b) the polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms used in the preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin has an HLB value (Davis method) of less than 6 in the skeleton portion of the polyol. Is preferred.

さらに、上記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールの繰り返し数が12〜52であるのが好ましい。   Furthermore, it is preferable that the repeating number of (b) the polyether polyol containing alkylene oxide having 3 or more carbon atoms used in the preparation of the (A) polyether skeleton-containing urethane resin is 12 to 52.

さらに、上記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a)イソシアネート1〜50重量%および(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール99〜50重量%を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。   Further, (A) the polyether skeleton-containing urethane resin is subjected to an addition reaction of (a) 1 to 50% by weight of an isocyanate and (b) 99 to 50% by weight of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. It is preferable that it is a polyether skeleton containing urethane resin obtained by this.

また、上記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a’)ポリイソシアネート1〜40重量%、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール94〜30重量%および(c)水酸基および光重合性基含有モノマー5〜30重量%を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。   The (A) polyether skeleton-containing urethane resin comprises (a ′) 1 to 40% by weight of a polyisocyanate, (b) 94 to 30% by weight of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c It is preferably a polyether skeleton-containing urethane resin obtained by addition reaction of 5 to 30% by weight of a hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer.

本発明はまた、上記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂;(B)光重合性多官能化合物;および(C)光重合開始剤;を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、
この(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であり、(a’)ポリイソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより調製される、耐指紋性光硬化性組成物、も提供する。この(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のHLB値(デイビス法)は6未満であるのが好ましい。
The present invention also provides a fingerprint-resistant photocurable composition comprising (A) a polyether skeleton-containing urethane resin; (B) a photopolymerizable polyfunctional compound; and (C) a photopolymerization initiator;
This (A) polyether skeleton-containing urethane resin is a polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (a ′) a polyisocyanate and (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. There is also provided a fingerprint-resistant photocurable composition prepared by addition reaction of a containing polyether polyol. It is preferable that the HLB value (Davis method) of the skeleton part of the polyol of the polyether polyol containing (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms is less than 6.

上記耐指紋性光硬化性組成物において、
(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂0.1〜30重量%、
(B)光重合性多官能化合物50〜99.8重量%、および
(C)光重合開始剤0.1〜20重量%
(但し、上記成分重量%は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を100重量%とする。)
を含むのが好ましい。
In the above fingerprint-resistant photocurable composition,
(A) Polyether skeleton-containing urethane resin 0.1 to 30% by weight,
(B) 50-99.8 wt% of photopolymerizable polyfunctional compound, and (C) 0.1-20 wt% of photopolymerization initiator.
(However, the above component weight% is based on the solid weight in the composition, and the total solid weight of each component is 100 weight%.)
Is preferably included.

本発明はまた、透明基材およびコーティング層を有する耐指紋性フィルムであって、このコーティング層が上記耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層である、耐指紋性フィルム、も提供する。   The present invention also provides a fingerprint-resistant film having a transparent substrate and a coating layer, wherein the coating layer is a coating layer formed by the fingerprint-resistant photocurable composition. To do.

本発明はまた、上記耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層がディスプレーの最表層に用いられている、光学表示装置、も提供する。   The present invention also provides an optical display device in which a coating layer formed of the above fingerprint-resistant photocurable composition is used as the outermost layer of the display.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、光学表示装置などの表面に、優れた耐指紋性を有するコーティング層を、より簡便に設けることができる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、透明性にも優れており、光学表示装置などの表面における使用に非常に適している。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、さらに、優れた耐擦傷性および表面の膜硬度を有する。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、単層であっても、優れた耐指紋性、そして高い耐擦傷性および表面の膜硬度を有している。本発明の耐指紋性光硬化性組成物は光硬化性であるため、このような優れた性能を有するコーティング層を、光学表示装置の表面上により簡便に形成できるという利点がある。そのため本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、生産効率および製造コストに優れたコーティング層およびこのコーティング層を有する耐指紋性フィルムを形成することができる。さらにこのコーティング層は、耐指紋性を長期間維持させることができ、耐指紋性耐久性にも優れているという利点を有する。   By using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, a coating layer having excellent fingerprint resistance can be more easily provided on the surface of an optical display device or the like. The coating layer obtained by the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention has excellent transparency and is very suitable for use on the surface of an optical display device or the like. The coating layer obtained by the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention further has excellent scratch resistance and surface film hardness. Even if the coating layer obtained by the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention is a single layer, it has excellent fingerprint resistance, high scratch resistance and surface film hardness. Since the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention is photocurable, there is an advantage that a coating layer having such excellent performance can be more easily formed on the surface of an optical display device. Therefore, by using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, a coating layer excellent in production efficiency and manufacturing cost and a fingerprint-resistant film having this coating layer can be formed. Furthermore, this coating layer has the advantage that fingerprint resistance can be maintained for a long period of time and is excellent in fingerprint resistance durability.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を含有することを特徴とする。   The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention is characterized by containing (A) a polyether skeleton-containing urethane resin.

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂
本発明における(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、該ポリエーテル骨格部分の平均分子量は1000以上である、ウレタン樹脂である。そしてこの(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が光硬化性組成物中に含まれることによって、優れた耐指紋性が発現されることとなる。なお本明細書における「ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂」とは、繰り返し単位を有する重合体であってこの繰り返し単位の数が2〜10である、いわゆるオリゴマーも含まれるものとする。
(A) Polyether skeleton-containing urethane resin (A) The polyether skeleton-containing urethane resin in the present invention is a polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and is an average of the polyether skeleton portions. It is a urethane resin having a molecular weight of 1000 or more. And when this (A) polyether frame | skeleton containing urethane resin is contained in a photocurable composition, the outstanding fingerprint resistance will be expressed. The “polyether skeleton-containing urethane resin” in the present specification includes a polymer having a repeating unit and a so-called oligomer having 2 to 10 repeating units.

上記の(A)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、下記式   The polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms (A) has the following formula:

Figure 2008255301
Figure 2008255301

で示される構造を有する樹脂である。式中の「X」はポリエーテル骨格を示し、「R」はHまたはCHを示す。「X」で示されるポリエーテル骨格の一例として、炭素数3以上であるアルキレンオキシドが挙げられる。また「X」で示されるポリエーテル骨格の他の一例として、炭素数3以上であるアルキレンオキシドおよびエチレンオキシドから構成されるブロック型ポリエーテル骨格が挙げられる。 It is resin which has the structure shown. In the formula, “X” represents a polyether skeleton, and “R” represents H or CH 3 . An example of a polyether skeleton represented by “X” is an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. Another example of the polyether skeleton represented by “X” is a block polyether skeleton composed of alkylene oxide and ethylene oxide having 3 or more carbon atoms.

上記(A)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂において、このポリエーテル骨格部分の平均分子量は1000以上である。但し、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が、ポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、この平均分子量は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。つまり本発明の光硬化性組成物に含まれる(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、一定値以上の大きさの分子量を有していることを特徴としている。   In the (A) polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, the average molecular weight of the polyether skeleton portion is 1000 or more. However, when the (A) polyether skeleton-containing urethane resin has a plurality of polyether skeleton portions in the molecule, the average molecular weight may be an average molecular weight obtained by adding the plurality of polyether skeleton portions. That is, the (A) polyether skeleton-containing urethane resin contained in the photocurable composition of the present invention is characterized by having a molecular weight of a certain value or more.

本発明の1態様において、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a)イソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることによって調製することができる。   In one embodiment of the present invention, (A) a polyether skeleton-containing urethane resin can be prepared by addition reaction of (a) an isocyanate and (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. .

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(a)イソシアネートは、その分子内にNCO基を1つ有するモノイソシアネートであってもよく、その分子内にNCO基を2またはそれ以上有するポリイソシアネートであってもよい。
モノイソシアネートの具体例として、例えば、
メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、イソプロペニルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどが挙げられる。さらに、(メタ)アクリロイルイソシアネート、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、1,1−ビス(アクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート、ジメチルメタ−イソプロペニルベンジルイソシアネートなどの不飽和結合含有イソシアネートも用いることもできる。
ポリイソシアネートの具体例として、例えば、
トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、p−フェニレンジイソシアネート、及びナフタレンジイソシアネート等のような芳香族ジイソシアネート;
ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、2,2,4−トリメチルヘキサンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネート等のような炭素数3〜12の脂肪族ジイソシアネート;
1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネート、及び1,3−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン(水添XDI)、水添TDI、2,5−もしくは2,6−ビス(イソシアナートメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン(ノルボルナンジイソシアネートとも称される。)等のような炭素数5〜18の脂環式ジイソシアネート;
キシリレンジイソシアネート(XDI)、及びテトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等のような芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート;および
これらのジイソシアネートの変性物(例えば、ウレタン化物、カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、ビューレット(二量体)およびイソシアヌレート(三量体)など);が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく、または2種以上を併用してもよい。
(A) The isocyanate used in the preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin (a) may be a monoisocyanate having one NCO group in the molecule, and has two or more NCO groups in the molecule. Polyisocyanate may be used.
As a specific example of monoisocyanate, for example,
Examples include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, isopropenyl isocyanate, phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, and naphthyl isocyanate. Furthermore, unsaturated bond-containing isocyanates such as (meth) acryloyl isocyanate, (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 1,1-bis (acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate, dimethylmeta-isopropenylbenzyl isocyanate can also be used.
As specific examples of polyisocyanates, for example,
Aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), p-phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate;
C3-C12 aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HMDI), 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and lysine diisocyanate;
1,4-cyclohexane diisocyanate (CDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), methylcyclohexane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4′-diisocyanate, and 1,3- Diisocyanatomethylcyclohexane (hydrogenated XDI), hydrogenated TDI, 2,5- or 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane (also referred to as norbornane diisocyanate), etc. An alicyclic diisocyanate having 5 to 18 carbon atoms, such as
Aliphatic diisocyanates having aromatic rings such as xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), and the like; Dimer) and isocyanurate (trimer) and the like).
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、(a)イソシアネートとして(a’)ポリイソシアネートを用いるのが好ましい。(a’)ポリイソシアネートを用いて(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を調製することによって、ポリエーテル骨格および光重合性基両方を有するウレタン樹脂の調製が可能となり、またはより重合度の大きなポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を得ることが可能となり、これによって、より優れた耐指紋性を得ることが可能となる。なお本明細書において「(a)イソシアネート」とは、モノイソシアネートおよびポリイソシアネート何れも含むものとする。   In the present invention, it is preferable to use (a ′) polyisocyanate as (a) isocyanate. (A ′) By preparing a (A) polyether skeleton-containing urethane resin using polyisocyanate, it becomes possible to prepare a urethane resin having both a polyether skeleton and a photopolymerizable group, or a polymer having a higher degree of polymerization. It becomes possible to obtain an ether skeleton-containing urethane resin, which makes it possible to obtain better fingerprint resistance. In the present specification, “(a) isocyanate” includes both monoisocyanate and polyisocyanate.

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、ポリエーテル骨格を有する多価アルコールである。そしてこの(b)ポリエーテルポリオールは、ポリエーテル骨格中として、炭素数3以上であるアルキレンオキシドが含まれることを条件とする。すなわち、ポリエチレングリコールは、本明細書における(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールには含まれない。この「炭素数3以上であるアルキレンオキシド」として、例えば、−O−CH−CH(CH)−で示されるプロピレンオキシド、−O−(CH−で示されるテトラメチレンオキシド、−O−CH−CH(CHCl)−で示される3−クロロプロピレンオキシド、など、炭素数3〜4のアルキレンオキシドなどが挙げられる。この「炭素数3以上であるアルキレンオキシド」はプロピレンオキシドであるのがより好ましく、イソプロピレンオキシドであるのがさらに好ましい。 (A) The polyether polyol containing the alkylene oxide (C) having 3 or more carbon atoms used for the preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin is a polyhydric alcohol having a polyether skeleton. And this (b) polyether polyol is on condition that an alkylene oxide which has 3 or more carbon atoms is contained in the polyether skeleton. That is, polyethylene glycol is not included in (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. Examples of the “alkylene oxide having 3 or more carbon atoms” include propylene oxide represented by —O—CH 2 —CH (CH 3 ) —, tetramethylene oxide represented by —O— (CH 2 ) 4 —, — O-CH 2 -CH (CH 2 Cl) - 3- chloro-propylene oxide represented by, etc., and the like alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms. The “alkylene oxide having 3 or more carbon atoms” is more preferably propylene oxide, and even more preferably isopropylene oxide.

本発明で用いられる(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、ポリエーテル骨格部分の平均分子量が1000以上である。つまり、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、平均分子量が1000以上である(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを用いて調製される。平均分子量が1000以上である(b)ポリエーテルポリオールを用いて(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を調製することによって、脂質成分に対する親和性が向上し、これにより優れた耐指紋性が得られることとなる。なお、(b)ポリエーテルポリオールの平均分子量が大きくなりすぎると、ウレタン結合濃度が低下するため好ましくない。(b)ポリエーテルポリオールの平均分子量は、ウレタン結合濃度、さらには配合時および塗装時の作業性の観点から、3000以下であるのが好ましい。なお、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、上記式で示されたポリエーテル骨格を、複数、その樹脂中に導入する目的で(b)ポリエーテルポリオールを用いる場合においては、ここでいうポリエーテル骨格部分の平均分子量とは、その樹脂中に含まれる複数のポリエーテルポリオール骨格中の「X−R」部分の平均分子量の総和を意味する。   The polyether skeleton-containing urethane resin (A) used in the present invention has an average molecular weight of 1000 or more in the polyether skeleton portion. That is, in the preparation of the (A) polyether skeleton-containing urethane resin, it is prepared by using a polyether polyol containing (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms having an average molecular weight of 1000 or more. By preparing the (A) polyether skeleton-containing urethane resin using the (b) polyether polyol having an average molecular weight of 1000 or more, the affinity for the lipid component is improved, thereby providing excellent fingerprint resistance. It will be. In addition, since the urethane bond density | concentration falls when the average molecular weight of (b) polyether polyol becomes large too much, it is unpreferable. (B) The average molecular weight of the polyether polyol is preferably 3000 or less from the viewpoint of urethane bond concentration and workability during blending and coating. In the preparation of (A) polyether skeleton-containing urethane resin, when (b) polyether polyol is used for the purpose of introducing a plurality of polyether skeletons represented by the above formula into the resin, The average molecular weight of the polyether skeleton portion means the sum of average molecular weights of “XR” portions in a plurality of polyether polyol skeletons contained in the resin.

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、デイビス法によって測定されるポリオールの骨格部分のHLB値が6未満であるのが好ましく、5未満あるのがより好ましい。なおHLB値の下限値は−2であるのが好ましい。HLB値とは親水性および親油性の程度を表す物性値である。HLB値の代表的な算出方法として、グリフィン法およびデイビス法が挙げられる。本明細書においては、ポリオールの骨格部分のHLB値として、デイビス法によって算出されるHLB値を用いる。(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のHLB値が6未満であることによって、得られる(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の脂質成分に対する親和性が向上することとなり、これにより優れた耐指紋性が得られることとなる。   (A) A polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms used for the preparation of a polyether skeleton-containing urethane resin has an HLB value of the skeleton portion of the polyol measured by the Davis method of less than 6. It is preferable that it is less than 5. The lower limit of the HLB value is preferably −2. The HLB value is a physical property value representing the degree of hydrophilicity and lipophilicity. Typical methods for calculating the HLB value include the Griffin method and the Davis method. In the present specification, the HLB value calculated by the Davis method is used as the HLB value of the skeleton portion of the polyol. (A) (B) used for the preparation of a polyether skeleton-containing urethane resin (b) obtained by having an HLB value of a skeleton portion of a polyol of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms is less than 6 (A ) The affinity of the polyether skeleton-containing urethane resin with respect to the lipid component is improved, whereby excellent fingerprint resistance can be obtained.

ポリオールの骨格部分のHLB値の算出方法の1つであるデイビス法とは、各官能基固有の定数(基数)を用いて、下記式より算出する方法である。
ポリオールの骨格部分のHLB値=7+(親水基の基数の総和)+(親油基の基数の総和)
The Davis method, which is one of the methods for calculating the HLB value of the skeleton portion of the polyol, is a method of calculating from the following formula using a constant (group number) specific to each functional group.
HLB value of the skeleton part of the polyol = 7 + (total number of hydrophilic groups) + (total number of lipophilic groups)

Figure 2008255301
Figure 2008255301

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、炭素数3以上であるアルキレンオキシドの繰り返し数が12〜52であるポリエーテルポリオールを用いるのが好ましく、この繰り返し数が15〜35であるポリエーテルポリオールを用いるのがより好ましい。上記繰り返し数を有するポリエーテルポリオールを用いることによって、脂質成分に対する親和性が向上し、より優れた耐指紋性を得ることができる。   (A) The polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms used for the preparation of a polyether skeleton-containing urethane resin is a polyalkylene having 12 to 52 repeating alkylene oxides having 3 or more carbon atoms. It is preferable to use an ether polyol, and it is more preferable to use a polyether polyol having a repeating number of 15 to 35. By using the polyether polyol having the above repeating number, the affinity for the lipid component is improved, and more excellent fingerprint resistance can be obtained.

なお、上記(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、炭素数3以上であるアルキレンオキシド単位を含む多価アルコールであればよい。つまり(b)ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコールなどに加えてさらに、炭素数3以上であるアルキレンオキシド単位およびエチレンオキシド単位を含む多価アルコールである、ポリエチレンオキサイド(EO)−ポリプロピレンオキサイド(PO)−ブロックポリマー、具体的にはEO−PO−EOグリコール(末端EOグリコール)およびPO−EO−POグリコール(末端POグリコール)なども、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いることができる。(b)ポリエーテルポリオールとして上記のようなポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ブロックポリマーを用いる場合は、ポリプロピレンオキサイドの繰り返し数が12〜52であるのが好ましい。また、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ブロックポリマーにおけるEO%は40%以下であるのが好ましい。   The (b) polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms may be a polyhydric alcohol containing an alkylene oxide unit having 3 or more carbon atoms. That is, (b) Polyethylene oxide (EO) -polypropylene oxide (PO) -block which is a polyhydric alcohol containing an alkylene oxide unit having 3 or more carbon atoms and an ethylene oxide unit in addition to polypropylene glycol or the like as the polyether polyol. Polymers, specifically EO-PO-EO glycol (terminal EO glycol) and PO-EO-PO glycol (terminal PO glycol) can also be used for the preparation of (A) a polyether skeleton-containing urethane resin. (B) When the polyethylene oxide-polypropylene oxide-block polymer as described above is used as the polyether polyol, the number of polypropylene oxide repetitions is preferably 12 to 52. Further, the EO% in the polyethylene oxide-polypropylene oxide block polymer is preferably 40% or less.

本発明の(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、(a)イソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、遊離のNCO基が残存しない状態となるように、つまり、(a)イソシアネートが有するNCO基が、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールが有するOH基と全て反応するようなモル当量比で用いられる。(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、(a)イソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのみを用いる場合は、(a)イソシアネート1〜50重量%および(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール99〜50重量%を重合させるのが好ましい。   In the preparation of the (A) polyether skeleton-containing urethane resin of the present invention, the polyether polyol containing (a) isocyanate and (b) alkylene oxide having 3 or more carbon atoms is in a state in which no free NCO group remains. That is, (a) the NCO group of the isocyanate is used in a molar equivalent ratio such that (b) the OH group of the polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms reacts. (A) In the preparation of a polyether skeleton-containing urethane resin, when only (a) an isocyanate and (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms are used, (a) 1 to 50% by weight of isocyanate and (B) It is preferable to polymerize 99 to 50% by weight of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms.

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製の他の態様において、上記イソシアネート成分およびポリエーテルポリオール成分に加えて、さらに(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを用いてもよい。(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを用いることによって、得られる(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が光重合性基を有することとなり、これにより耐指紋性耐久性により優れた耐指紋性光硬化性組成物が得られることとなる。   (A) In another embodiment of the preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin, in addition to the isocyanate component and the polyether polyol component, (c) a hydroxyl group and a photopolymerizable group-containing monomer may be used. In the preparation of the (A) polyether skeleton-containing urethane resin, the (A) polyether skeleton-containing urethane resin obtained by using the (c) hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer has a photopolymerizable group, As a result, a fingerprint-resistant photocurable composition that is superior in durability against fingerprints can be obtained.

このような光重合性基を有する(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a’)ポリイソシアネート、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることによって得ることができる。但し、こうして得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式   (A) a polyether skeleton-containing urethane resin having such a photopolymerizable group includes (a ′) polyisocyanate, (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) a hydroxyl group and It can be obtained by addition reaction of a photopolymerizable group-containing monomer. However, the polyether skeleton-containing urethane resin thus obtained has the following formula:

Figure 2008255301
Figure 2008255301

[式中、Xはポリエーテル骨格を示し、RはHまたはCHを示す。]
で示される構造を有することを条件とする。つまり、(a’)ポリイソシアネート、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および(c)水酸基および光重合性基含有モノマーの3種の成分を付加反応させる場合において、(a’)ポリイソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドが付加反応することが必要とされる。
[Wherein, X represents a polyether skeleton, and R represents H or CH 3 . ]
Provided that it has the structure That is, in the case where (a ′) polyisocyanate, (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) a hydroxyl group and a photopolymerizable group-containing monomer are subjected to an addition reaction, It is required that (a ′) polyisocyanate and (b) alkylene oxide having 3 or more carbon atoms undergo an addition reaction.

(c)水酸基および光重合性基含有モノマーは、光重合性基を1つ有する、単官能光重合性モノマーであってもよく、光重合性基を2またはそれ以上有する、多官能光重合性モノマーであってもよい。ここで光重合性基としては、不飽和二重結合基などが挙げられる。単官能光重合性モノマーとして、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。多官能光重合性モノマーとして、例えば、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   (C) The monomer containing a hydroxyl group and a photopolymerizable group may be a monofunctional photopolymerizable monomer having one photopolymerizable group, and having two or more photopolymerizable groups. It may be a monomer. Here, examples of the photopolymerizable group include an unsaturated double bond group. Examples of the monofunctional photopolymerizable monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and the like. Examples of polyfunctional photopolymerizable monomers include glycerin di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and sorbitol penta (meth) acrylate. Is mentioned.

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを用いる場合は、イソシアネートとして(a’)ポリイソシアネートを用いる。(a’)ポリイソシアネートを用いて(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を調製することによって、ポリエーテル骨格および光重合性基両方を有するウレタン樹脂の調製が可能となる。こうして得られる(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を用いることによって、耐指紋性および耐指紋性耐久性に優れた耐指紋性光硬化性組成物を得ることが可能となる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物において、(a’)ポリイソシアネート、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールおよび(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることにより得られる、ポリエーテル骨格部分の平均分子量が1000以上である(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を用いるのが、耐指紋性、耐指紋性耐久性および表面硬度などの観点からより好ましい。 (A) In the preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin, when (c) a hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer is used, (a ′) polyisocyanate is used as the isocyanate. By preparing (A) a polyether skeleton-containing urethane resin using (a ′) polyisocyanate, a urethane resin having both a polyether skeleton and a photopolymerizable group can be prepared. By using the thus obtained (A) polyether skeleton-containing urethane resin, it is possible to obtain a fingerprint-resistant photocurable composition excellent in fingerprint resistance and fingerprint resistance durability. In the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, (a ′) polyisocyanate, (b) polyether polyol containing alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer are added. From the viewpoint of fingerprint resistance, fingerprint resistance durability, surface hardness, etc., it is more preferable to use (A) polyether skeleton-containing urethane resin having an average molecular weight of the polyether skeleton portion of 1000 or more obtained by reacting. preferable.

(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、(a’)ポリイソシアネート、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールおよび(c)水酸基および光重合性基含有モノマーは、遊離のNCO基が残存しない状態となるように、つまり、(a’)ポリイソシアネートが有するNCO基が、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールおよび(c)水酸基および光重合性基含有モノマーが有するOH基と全て反応するようなモル当量比で用いられる。この場合、(a’)ポリイソシアネート1〜40重量%、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール94〜30重量%および(c)水酸基および光重合性基含有モノマー5〜30重量%を重合させるのが好ましい。   (A) In preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin, (a ′) polyisocyanate, (b) polyether polyol containing alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer, (B) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms and (c) a hydroxyl group and light so that no free NCO group remains. It is used in such a molar equivalent ratio that all the OH groups of the polymerizable group-containing monomer react. In this case, (a ′) 1 to 40% by weight of polyisocyanate, (b) 94 to 30% by weight of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) a hydroxyl group and a photopolymerizable group-containing monomer 5 to 5%. It is preferred to polymerize 30% by weight.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物の他の1態様として、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂;(B)光重合性多官能化合物;および(C)光重合開始剤;を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、この(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であり、(a’)ポリイソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより調製される、耐指紋性光硬化性組成物、が挙げられる。この場合、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のHLB値(デイビス法)は6未満であるのが好ましい。   Another embodiment of the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention includes (A) a polyether skeleton-containing urethane resin; (B) a photopolymerizable polyfunctional compound; and (C) a photopolymerization initiator. The anti-fingerprint photocurable composition, wherein the (A) polyether skeleton-containing urethane resin is a polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, (a ′) a polyisocyanate and (B) An anti-fingerprint photocurable composition prepared by addition reaction of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. In this case, (b) the HLB value (Davis method) of the skeleton portion of the polyol of the polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms is preferably less than 6.

この(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a’)ポリイソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることによって調製されるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である。そしてこの(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、平均分子量が1000未満であってもよい。この(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂においては、(a’)ポリイソシアネートを用い、かつ、(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを用いることなく調製される。そのため、2またはそれ以上の(b)ポリエーテルポリオールそれぞれが、(a’)ポリイソシアネートの有する複数のイソシアネート基と反応し、これによって、(b)ポリエーテルポリオールの平均分子量が1000未満であっても、得られる(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の分子量は、耐指紋性を発揮するのに十分な程度に大きなもの、例えば分子中に複数含まれるポリエーテル骨格部分の合計した平均分子量は1000以上、となるからである。この場合、(b)ポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分1つのHLB値(デイビス法)は6未満であるのが好ましい。なお、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールの平均分子量は、700以上であるのがより好ましい。   This (A) polyether skeleton-containing urethane resin is a polyether skeleton-containing urethane resin prepared by addition reaction of (a ′) a polyisocyanate and (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. It is. The average molecular weight of the polyether polyol containing (b) the alkylene oxide having 3 or more carbon atoms used in the preparation of the polyether skeleton-containing urethane resin may be less than 1000. This (A) polyether skeleton-containing urethane resin is prepared without using (a ') polyisocyanate and (c) a hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer. Therefore, each of two or more (b) polyether polyols reacts with a plurality of isocyanate groups of (a ′) polyisocyanate, whereby (b) the average molecular weight of the polyether polyol is less than 1000 The molecular weight of the resulting (A) polyether skeleton-containing urethane resin is large enough to exhibit fingerprint resistance, for example, the total average molecular weight of a plurality of polyether skeleton portions contained in the molecule is 1000 This is because of the above. In this case, it is preferable that the HLB value (Davis method) of one skeleton portion of the polyol of (b) polyether polyol is less than 6. The average molecular weight of the polyether polyol containing (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms is more preferably 700 or more.

なお、上記ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が含まれることによって優れた耐指紋性が得られる理由として、理論に拘束されるものではないが、疎水性である炭素数3以上のアルキレンオキシドおよび親水性であるウレタン結合部が分子中に含まれることによって、得られるコーティング層の脂質成分に対する親和性が向上し、これにより耐指紋性が向上したと考えられる。   The reason why excellent fingerprint resistance is obtained by including the above polyether skeleton-containing urethane resin is not limited by theory, but is a hydrophobic alkylene oxide having 3 or more carbon atoms and hydrophilicity. By including a certain urethane bond in the molecule, it is considered that the affinity of the resulting coating layer for the lipid component is improved, thereby improving the fingerprint resistance.

(B)光重合性多官能化合物
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を含有することを特徴としている。そしていわゆる塗膜形成成分は、光硬化性成分であれば特に制限なく用いることができる。このような耐指紋性光硬化性組成物において、(B)光重合性多官能化合物を含むのが好ましい。(B)光重合性多官能化合物は塗膜形成成分として作用する。そして(B)光重合性多官能化合物が含まれることによって、耐指紋性光硬化性組成物の光硬化性が向上し、また得られるコーティング層の機械的強度が高まることとなる。(B)光重合性多官能化合物は、一分子中に2以上の光重合性基を有する化合物である。(B)光重合性多官能化合物として、分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物を用いることができる。(B)光重合性多官能化合物として、3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお(B)光重合性多官能化合物として、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば、モノマーであってもオリゴマーであってもよい。
(B) Photopolymerizable polyfunctional compound The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention is characterized by containing (A) a polyether skeleton-containing urethane resin. And what is called a coating-film formation component can be especially used without a restriction | limiting, if it is a photocurable component. Such a fingerprint-resistant photocurable composition preferably contains (B) a photopolymerizable polyfunctional compound. (B) The photopolymerizable polyfunctional compound acts as a coating film forming component. And (B) When photopolymerizable polyfunctional compound is contained, the photocurability of a fingerprint-resistant photocurable composition will improve, and the mechanical strength of the coating layer obtained will increase. (B) The photopolymerizable polyfunctional compound is a compound having two or more photopolymerizable groups in one molecule. (B) As the photopolymerizable polyfunctional compound, a compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule can be used. (B) As the photopolymerizable polyfunctional compound, a compound having three or more (meth) acryloyl groups is preferable. The (B) photopolymerizable polyfunctional compound may be a monomer or an oligomer as long as it is a compound having two or more (meth) acryloyl groups.

モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどのアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの低分子量ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートまたはそのアルキレンオキシド変成体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジまたはトリまたはテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタまたはヘキサ(メタ)アクリレートなどのポリオールポリ(メタ)アクリレートまたはそのアルキレンオキサイド変成体;イソシアヌル酸アルキレンオキシド変成体のジまたはトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Monomers include alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate; diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di ( Low molecular weight polyalkylene glycol di (meth) acrylates such as (meth) acrylates and tripropylene glycol di (meth) acrylates or their modified alkylene oxides; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di or tri or tetra (meth) Such as acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta or hexa (meth) acrylate. Orupori (meth) acrylate or an alkylene oxide modified product; and isocyanuric acid alkylene oxide modified product of di- or tri (meth) acrylate.

オリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、アクリル(メタ)アクリレートなどのオリゴマーが挙げられる。なお、光重合性多官能化合物(B)として用いることができるこれらのオリゴマーは、数平均分子量が300〜5,000であることが好ましく、500〜3,000であることがより好ましい。5,000より大きいと高粘度になり、取り扱いが困難となる恐れがある。   Examples of the oligomer include oligomers such as polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and acrylic (meth) acrylate. In addition, these oligomers that can be used as the photopolymerizable polyfunctional compound (B) preferably have a number average molecular weight of 300 to 5,000, and more preferably 500 to 3,000. If it is greater than 5,000, the viscosity becomes high and handling may be difficult.

これらの(B)光重合性多官能化合物は、1種を単独で用いてもよく、また2種以上を併用してもよい。   These (B) photopolymerizable polyfunctional compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(B)光重合性多官能化合物として、一分子中に3またはそれ以上の光重合性基を有するモノマーを用いるのが好ましい。このようなモノマーを用いることによって、得られるコーティング層の機械的強度をより高めることができる。好ましい(B)光重合性多官能化合物として、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられる。   (B) As the photopolymerizable polyfunctional compound, it is preferable to use a monomer having three or more photopolymerizable groups in one molecule. By using such a monomer, the mechanical strength of the resulting coating layer can be further increased. Preferred examples of the photopolymerizable polyfunctional compound (B) include pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like.

(B)光重合性多官能化合物は、耐指紋性光硬化性組成物の固形分重量に対して50〜99.8重量%(固形分重量比)ほど用いるのが好ましい。(B)光重合性多官能化合物の量が50重量%より少ない場合は、耐擦傷性、表面の膜硬度などの物理的強度が劣ることとなるおそれがある。   (B) The photopolymerizable polyfunctional compound is preferably used in an amount of about 50 to 99.8% by weight (solid content weight ratio) based on the solid content weight of the fingerprint-resistant photocurable composition. (B) When the amount of the photopolymerizable polyfunctional compound is less than 50% by weight, physical strength such as scratch resistance and surface film hardness may be deteriorated.

(C)光重合開始剤
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、(C)光重合開始剤を含むのが好ましい。(C)光重合開始剤が存在することによって、活性エネルギー線照射に対する耐指紋性光硬化性組成物の重合性が向上することとなる。(C)光重合開始剤の例として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤などが挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノンなどが挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。チタノセン系光重合開始剤として、例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムなどが挙げられる。オキシムエステル系重合開始剤として、例えば、1.2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(0−アセチルオキシム)、オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステル、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルなどが挙げられる。さらには、ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、2,4−ジエチルチオキサントン、2−エチルアントラキノン、カンファーキノンなどの水素引き抜き型開始剤を用いることもできる。これらの光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよく、また2種以上を併用してもよい。
(C) Photopolymerization initiator The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention preferably contains (C) a photopolymerization initiator. (C) The presence of the photopolymerization initiator improves the polymerizability of the fingerprint-resistant photocurable composition against active energy ray irradiation. Examples of (C) photopolymerization initiators include alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, and oxime ester polymerization initiators. Examples of alkylphenone photopolymerization initiators include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane. -1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2 -Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2- Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl 1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone and the like. Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like. Examples of titanocene-based photopolymerization initiators include bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium. Is mentioned. Examples of the oxime ester polymerization initiator include 1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2 -Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime), oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester, 2- (2-hydroxy And ethoxy) ethyl ester. Furthermore, hydrogen abstraction initiators such as benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl benzoylbenzoate, 2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, and the like can be used. These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記(C)光重合開始剤のうち、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1および2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンなどがより好ましく用いられる。   Among the above (C) photopolymerization initiators, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) ) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1- On or the like is more preferably used.

(C)光重合開始剤は、耐指紋性光硬化性組成物の固形分重量に対して0.1〜20重量%(固形分重量比)ほど用いるのが好ましい。(C)光重合開始剤の量が上記範囲を外れる場合は、光硬化性が不十分となり、物理的強度が劣ることとなるおそれがある。   (C) The photopolymerization initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 20% by weight (solid content weight ratio) based on the solid content weight of the fingerprint-resistant photocurable composition. (C) When the amount of the photopolymerization initiator is out of the above range, the photocurability may be insufficient and the physical strength may be deteriorated.

他の成分
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、必要に応じて、エチレン性不飽和基を1個有する化合物を配合することもできる。このような化合物を含めることによって、得られるコーティング層の密着性、硬度、および柔軟性を調整することができる。エチレン性不飽和基を1個有する化合物としては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートなどの環状構造を有する(メタ)アクリレート化合物;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;フェノキシエチル(メタ)アクリレートなどのフェノールのアルコキシオキシド付加物の(メタ)アクリレート化合物;エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレーとなどのグリコールのモノ(メタ)アクリレート;N−ビニルピドリロン、N−ビニルカプロラクタムなどのビニル化合物などが挙げられる。
Other Components The anti-fingerprint photocurable composition of the present invention can be blended with a compound having one ethylenically unsaturated group, if necessary. By including such a compound, the adhesion, hardness, and flexibility of the resulting coating layer can be adjusted. Examples of the compound having one ethylenically unsaturated group include (meth) acrylate compounds having a cyclic structure such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meta ) Acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; (meth) acrylate compounds of alkoxy oxide adducts of phenols such as phenoxyethyl (meth) acrylate; ethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy Glycol mono (medium) such as ethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, and tripropylene glycol mono (meth) acrylate. ) Acrylate; N- Binirupidoriron, vinyl compounds such as N- vinyl caprolactam.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、必要に応じて無機充填剤を含んでもよい。無機充填剤を含むことによってコーティング層の耐擦傷性および表面の膜硬度をさらに向上させることができる。用いることができる無機充填剤として、例えば、金属または金属の酸化物の微粒子を挙げることができる。金属としては、例えば、Si、Ti、Al、Zn、Zr、In、Sn、Sb等が挙げられる。具体的な無機充填剤として、例えばシリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどが挙げられる。これらの無機充填剤は、平均粒径5〜50nm程度であるものがより好ましい。なお、無機充填剤を用いる場合は、耐指紋性光硬化性組成物の固形分重量に対して0.1〜50重量%ほど用いるのが好ましい。無機充填剤の含有量が50重量%を超える場合は、得られるコーティング層の膜強度が弱くなるおそれがある。   The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention may contain an inorganic filler as necessary. By including an inorganic filler, the scratch resistance of the coating layer and the film hardness of the surface can be further improved. Examples of the inorganic filler that can be used include fine particles of metal or metal oxide. Examples of the metal include Si, Ti, Al, Zn, Zr, In, Sn, and Sb. Specific examples of the inorganic filler include silica, alumina, zirconia, and titania. These inorganic fillers more preferably have an average particle size of about 5 to 50 nm. In addition, when using an inorganic filler, it is preferable to use about 0.1 to 50 weight% with respect to the solid content weight of a fingerprint-proof photocurable composition. When content of an inorganic filler exceeds 50 weight%, there exists a possibility that the film | membrane intensity | strength of the coating layer obtained may become weak.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物はさらに、必要に応じて、希釈溶媒としての有機溶媒を含んでもよい。このような有機溶媒として、例えば、用いられる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶媒;メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒;ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエーテルエステル系溶媒;メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒;ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒;などが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、また混合して用いてもよい。   The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention may further contain an organic solvent as a dilution solvent, if necessary. Examples of such organic solvents include, for example, aromatic solvents such as toluene and xylene; aliphatic solvents such as hexane, heptane, octane, and mineral spirit; methyl ethyl ketone, acetone, and methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone and cyclohexanone; ether solvents such as diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, anisole, and phenetole; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, ethylene glycol diacetate Amide solvents such as dimethylformamide, diethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone; cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; ether ester systems such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate Solvents; Alcohol solvents such as methanol, ethanol and propanol; Halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane and chloroform; These solvents may be used alone or in combination.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物はさらに、必要に応じて、光重合開始助剤、帯電防止剤、有機フィラー、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、顔料などの通常用いられる添加剤を含んでもよい。例えば、好ましく用いることができる光重合開始助剤として、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどが挙げられる。   The anti-fingerprint photocurable composition of the present invention may further comprise a photopolymerization initiation aid, an antistatic agent, an organic filler, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antifoaming agent, if necessary. Commonly used additives such as an agent, a leveling agent, and a pigment may be included. Examples of photopolymerization initiation assistants that can be preferably used include ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, dibutylethanolamine, and methyldiethanolamine.

耐指紋性光硬化性組成物
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、(B)光重合性多官能化合物および(C)光重合開始剤を少なくとも含有する。そして本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、単層であっても耐指紋性に非常に優れ、かつ耐擦傷性、表面の膜硬度および耐指紋性耐久性にも優れたコーティング層を、形成することができる。
Fingerprint-resistant photocurable composition The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention comprises at least (A) a polyether skeleton-containing urethane resin, (B) a photopolymerizable polyfunctional compound, and (C) a photopolymerization initiator. contains. And by using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, even a single layer is very excellent in fingerprint resistance, and also excellent in scratch resistance, surface film hardness and fingerprint resistance durability. A coating layer can be formed.

また、本発明の耐指紋性光硬化性組成物は光硬化性である。そのため、コーティング層を形成する際に、加熱重合させる必要がないという利点を有する。光学表示装置の中には、例えば樹脂フィルムなど耐熱性が低い部材を含んでいるものも多く含まれる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、そのような耐熱性が低い部材を含む光学表示装置そして樹脂フィルムに対しても、良好にコーティング層を形成することができるという利点を有する。   The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention is photocurable. Therefore, when forming a coating layer, it has the advantage that it is not necessary to heat-polymerize. Many optical display devices include a member having a low heat resistance such as a resin film. The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention has an advantage that a coating layer can be satisfactorily formed even for an optical display device and a resin film including such a member having low heat resistance.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、上記成分を混合することによって調製することができる。また、組成物の調製時に、必要に応じて、希釈に用いることができる有機溶媒を用いてもよい。なお、本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、希釈して用いてもよく、また希釈することなく用いてもよい。   The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention can be prepared by mixing the above components. Moreover, you may use the organic solvent which can be used for dilution as needed at the time of preparation of a composition. In addition, the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention may be used after being diluted or may be used without being diluted.

耐指紋性光硬化性組成物の調製方法としては、例えば、上記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、(B)光重合性多官能化合物および(C)光重合開始剤、そして必要に応じた添加剤および有機溶媒等を混合することによって、調製することができる。   As a method for preparing a fingerprint-resistant photocurable composition, for example, (A) a polyether skeleton-containing urethane resin, (B) a photopolymerizable polyfunctional compound, (C) a photopolymerization initiator, and, if necessary, It can be prepared by mixing an additive and an organic solvent.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物が、反応性無機充填剤を含まない場合、各成分は
(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂0.1〜30重量%、
(B)光重合性多官能化合物50〜99.8重量%、および
(C)光重合開始剤0.1〜20重量%、
(但し、上記成分の重量%は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を100重量%とする。)の量で含むのがより好ましい。
When the anti-fingerprint photocurable composition of the present invention does not contain a reactive inorganic filler, each component is (A) a polyether skeleton-containing urethane resin 0.1 to 30% by weight,
(B) 50-99.8 wt% of photopolymerizable polyfunctional compound, and (C) 0.1-20 wt% of photopolymerization initiator,
However, it is more preferable that the weight percentage of the above components is included in an amount of 100 wt% based on the solid weight in the composition.

また、本発明の耐指紋性光硬化性組成物が、反応性無機充填剤を含む場合、各成分は
(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂0.1〜30重量%、
(B)光重合性多官能化合物50〜99.7重量%、
(C)光重合開始剤0.1〜20重量%、および
反応性無機充填剤0.1〜50重量%
(但し、上記成分の重量%は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を100重量%とする。)の量で含むのがより好ましい。
In addition, when the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention contains a reactive inorganic filler, each component is (A) a polyether skeleton-containing urethane resin 0.1 to 30% by weight,
(B) 50-99.7 wt% of photopolymerizable polyfunctional compound,
(C) 0.1-20% by weight of photopolymerization initiator and 0.1-50% by weight of reactive inorganic filler
However, it is more preferable that the weight percentage of the above components is included in an amount of 100 wt% based on the solid weight in the composition.

なお本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、シリコーン系添加剤およびフッ素系添加剤いずれも含まないのが好ましい。これらの添加剤は、得られるコーティング層の撥水性および撥油性を向上させ防汚性を向上させる作用がある一方、この撥水性および撥油性の向上によりコーティング層に付着した油脂成分をはじいてしまい、かえって汚れが目立ってしまうおそれがあるからである。   The fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention preferably contains neither a silicone-based additive nor a fluorine-based additive. While these additives have the effect of improving the water repellency and oil repellency of the resulting coating layer and improving the antifouling property, the improvement of the water repellency and oil repellency repels the oil and fat components adhering to the coating layer. This is because the dirt may be noticeable.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることにより、耐指紋性フィルムを容易に調製することができる。この耐指紋性フィルムは、透明基材とコーティング層とを有する。このコーティング層は、上記の耐指紋性光硬化性組成物から形成される層であり、この層の存在によって耐指紋性が発揮されることとなる。   By using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, a fingerprint-resistant film can be easily prepared. This fingerprint-resistant film has a transparent substrate and a coating layer. This coating layer is a layer formed from the above-mentioned fingerprint-resistant photocurable composition, and the presence of this layer exhibits fingerprint resistance.

耐指紋性フィルムの調製に用いられる透明基材としては、各種透明プラスチックフィルム、例えばトリアセチルセルロース(TAC)フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム等が使用できる。透明基材として、ポリエチレンテレフタレートを使用するのが好ましい。なお、透明基材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に25〜1000μm程で用いられる。   Transparent substrates used for preparing the fingerprint-resistant film include various transparent plastic films such as triacetyl cellulose (TAC) film, polyethylene terephthalate (PET) film, diacetyl cellulose film, acetate butyrate cellulose film, polyethersulfone. Films, polyacrylic resin films, polyurethane resin films, polyester films, polycarbonate films, polysulfone films, polyether films, polymethylpentene films, polyetherketone films, (meth) acrylonitrile films, and the like can be used. Polyethylene terephthalate is preferably used as the transparent substrate. In addition, although the thickness of a transparent base material can be selected timely according to a use, generally it is used at about 25-1000 micrometers.

耐指紋性を有するコーティング層は、透明基材上に、上記の耐指紋性光硬化性組成物を塗布することにより形成される。耐指紋性光硬化性組成物の塗布方法は、耐指紋性光硬化性組成物および塗装工程の状況に応じて適時選択することができ、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(この方法は米国特許2681294号明細書に記載される方法である。)などにより塗布することができる。   The coating layer having fingerprint resistance is formed by applying the above-mentioned fingerprint-resistant photocurable composition on a transparent substrate. The application method of the fingerprint-resistant photocurable composition can be selected as appropriate according to the fingerprint-resistant photocurable composition and the state of the coating process, such as dip coating, air knife coating, curtain coating, It can be applied by a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, an extrusion coating method (this method is a method described in US Pat. No. 2,681,294).

透明基材上に塗装された耐指紋性光硬化性組成物は、次いで活性エネルギー線の照射に曝されることによって硬化し、これにより耐指紋性のコーティング層が形成される。ここでの照射は、200〜500nmの波長の光を用いて、0.5〜240秒間照射するのが好ましい。   The fingerprint-resistant photocurable composition painted on the transparent substrate is then cured by being exposed to active energy rays, thereby forming a fingerprint-resistant coating layer. The irradiation here is preferably performed for 0.5 to 240 seconds using light having a wavelength of 200 to 500 nm.

また、本発明の耐指紋性光硬化性組成物を、光学表示装置の表面上に塗装することによって、光学表示装置の表面上にコーティング層を形成することができる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いてコーティング層を設けることができる光学表示装置として、液晶表示装置、CRT(ブラウン管)表示装置、タッチパネルディスプレーなどが挙げられる。これらの光学表示装置の表面に用いられる各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどに、本発明の耐指紋性光硬化性組成物を塗布することによって、光学表示装置の表面上にコーティング層を形成することができる。   In addition, a coating layer can be formed on the surface of the optical display device by coating the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention on the surface of the optical display device. Examples of the optical display device that can be provided with a coating layer using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention include a liquid crystal display device, a CRT (CRT) display device, and a touch panel display. By applying the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention to various transparent plastic films, transparent plastic plates and glass used on the surface of these optical display devices, a coating layer is formed on the surface of the optical display device. Can be formed.

耐指紋性光硬化性組成物の塗装方法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法、スプレー法、ローラー法、はけ塗り法などが挙げられる。そして塗装する光学表示装置の種類に応じて、適した塗装方法を選択することができる。耐指紋性光硬化性組成物の塗装において、得られるコーティング層の厚さが0.1〜20μmとなるように塗装するのが好ましい。   Examples of the coating method for the fingerprint-resistant photocurable composition include a spin coating method, a dip coating method, a gravure coating method, a spray method, a roller method, and a brush coating method. A suitable coating method can be selected in accordance with the type of optical display device to be coated. In the application of the fingerprint-resistant photocurable composition, it is preferable to apply the coating layer so that the resulting coating layer has a thickness of 0.1 to 20 μm.

光学表示装置の表面上に塗装された耐指紋性光硬化性組成物は、次いで活性エネルギー線の照射に曝されることによって硬化し、これにより耐指紋性のコーティング層が形成される。ここでの照射は、200〜500nmの波長の光を用いて、0.5〜240秒間照射するのが好ましい。   The fingerprint-resistant photocurable composition painted on the surface of the optical display device is then cured by exposure to active energy rays, thereby forming a fingerprint-resistant coating layer. The irradiation here is preferably performed for 0.5 to 240 seconds using light having a wavelength of 200 to 500 nm.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「%」は、ことわりのない限り、重量基準による。   The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

製造例1 ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(1)の調製
表2に示される重量部の(a)イソシアネート、(b)ポリエーテルポリオール、(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを、反応容器に加え、さらに触媒としてジブチルスズジラウレートを1000ppm、重合禁止剤としてハイドロキノンを1000ppm、および溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK、固形分が40%となる量で用いた。)を加えて、空気を吹き込みながら80℃で3時間混合して、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(1)を得た。
Production Example 1 Preparation of Polyether Skeleton-Containing Urethane Resin (1) Part by weight of (a) isocyanate, (b) polyether polyol, (c) hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer shown in Table 2 were added to a reaction vessel. In addition, 1000 ppm of dibutyltin dilaurate as a catalyst, 1000 ppm of hydroquinone as a polymerization inhibitor, and methyl isobutyl ketone (MIBK, used in an amount of 40% solids) as a solvent were added, and 80 ° C. while blowing air. Was mixed for 3 hours to obtain a polyether skeleton-containing urethane resin (1).

製造例2〜製造例18
表2〜4に示される各成分を表に示される重量部用いたこと以外は、製造例1と同様にして、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(2)〜(18)を得た。
Production Example 2 to Production Example 18
Polyether skeleton-containing urethane resins (2) to (18) were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the respective components shown in Tables 2 to 4 were used in the weight parts shown in the table.

比較製造例1〜6
表5に示される各成分を表に示される重量部用いたこと以外は、製造例1と同様にして、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(19)〜(24)を得た。
Comparative Production Examples 1-6
Polyether skeleton-containing urethane resins (19) to (24) were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the respective components shown in Table 5 were used in the weight parts shown in the table.

Figure 2008255301
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Figure 2008255301
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上記表2〜5中、
IPDI:イソホロンジイソシアネート、
MDI:ジフェニルメタンジイソシアネート、
HMDI:ヘキサメチレンジイソシアネート、
PO:ポリプロピレングリコール骨格、
EO:ポリエチレングリコール骨格、
PTMG:ポリテトラメチレングリコール骨格、
PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(混合重量比60:40)、
を示す。
表2〜5中に記載される「(b)の繰り返し数」は、上記平均分子量を用いて算出した計算値である。
表2〜5中に記載される(b)のポリオールの骨格部分のHLB値は、デイビス法により本明細書記載の式を用いて算出した値である。
In the above Tables 2 to 5,
IPDI: isophorone diisocyanate,
MDI: diphenylmethane diisocyanate,
HMDI: hexamethylene diisocyanate,
PO: polypropylene glycol skeleton,
EO: polyethylene glycol skeleton,
PTMG: polytetramethylene glycol skeleton,
PETA * : a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (mixing weight ratio 60:40),
Indicates.
The “number of repetitions of (b)” described in Tables 2 to 5 is a calculated value calculated using the average molecular weight.
The HLB value of the skeleton portion of the polyol (b) described in Tables 2 to 5 is a value calculated by the Davis method using the formula described herein.

実施例1 耐指紋性光硬化性組成物(1)の調製
製造例1により得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(1) 3重量部、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(混合重量比60:40) 97重量部および2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン 7重量部を混合し、そしてMIBKを溶媒として不揮発分率が40重量%となるように調整し、耐指紋性光硬化性組成物を得た。得られた組成物を、PETフィルム(厚さ100μm)上にバーコーター(No.12)にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が5μmとなるように80℃で1分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、高圧水銀灯(120W/cm)で紫外線を300mJ/cmの工ネルギーとなるように露光し、硬化させることにより、コーティング層を形成し、耐指紋性フィルムを得た。
Example 1 Preparation of Fingerprint Resistant Photocurable Composition (1) Polyether skeleton-containing urethane resin (1) obtained by Production Example 1 3 parts by weight, mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (mixed weight) Ratio 60:40) 97 parts by weight and 7 parts by weight of 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one were mixed, and the non-volatile fraction was 40 using MIBK as a solvent. It adjusted so that it might become weight%, and the anti-fingerprint photocurable composition was obtained. The obtained composition was bar-coated on a PET film (thickness 100 μm) with a bar coater (No. 12), and the solvent was removed by heating at 80 ° C. for 1 minute so that the dry film thickness was 5 μm. Dried. Thereafter, the coating layer was formed by exposing and curing ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp (120 W / cm) so as to have an energy of 300 mJ / cm 2 , thereby obtaining a fingerprint-resistant film.

実施例2〜18 耐指紋性光硬化性組成物(2)〜(18)の調製
製造例1より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(1)の代わりに、製造例2〜18より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(2)〜(18) 3重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、耐指紋性光硬化性組成物を得た。また実施例1と同様にしてコーティング層を形成し、耐指紋性フィルムを得た。
Examples 2-18 Preparation of Fingerprint Resistant Photocurable Compositions (2)-(18) Instead of the polyether skeleton-containing urethane resin (1) obtained from Production Example 1, it was obtained from Production Examples 2-18. In addition, a fingerprint-resistant photocurable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of the polyether skeleton-containing urethane resins (2) to (18) were used. A coating layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a fingerprint-resistant film.

比較例1〜6 光硬化性組成物の調製
製造例1より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(1)の代わりに、比較製造例1〜6より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂(19)〜(24) 3重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光硬化性組成物を得た。また実施例1と同様にしてコーティング層を形成し、フィルムを得た。
Comparative Examples 1-6 Preparation of Photocurable Composition Instead of the polyether skeleton-containing urethane resin (1) obtained from Production Example 1, the polyether skeleton-containing urethane resin obtained from Comparative Production Examples 1-6 (19 ) To (24) A photocurable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight were used. Further, a coating layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film.

比較例7
ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(混合重量比60:40) 100重量部および2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン 7重量部を混合し、そしてMIBKを溶媒として不揮発分率が40重量%となるように調整し、光硬化性組成物を得た。得られた組成物を用いて、実施例1と同様にしてコーティング層を形成し、フィルムを得た。
Comparative Example 7
Mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (mixing weight ratio 60:40) 100 parts by weight and 7 parts by weight of 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one Were mixed so that the non-volatile fraction was 40% by weight using MIBK as a solvent to obtain a photocurable composition. Using the obtained composition, a coating layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a film.

得られたコーティング層を有するサンプルの評価を下記記載のように行なった。なお、これらの評価方法により得られた結果を下記表に示す。   The samples with the resulting coating layers were evaluated as described below. The results obtained by these evaluation methods are shown in the following table.

ヘーズ(曇価)および全光線透過率の測定
ヘーズメーター(スガ試験機社製)を用いて、サンプルの拡散透光率(T(%))および上記全光線透過率(T(%))を測定し、ヘーズ値を算出した。なお、表6〜9に示される全光線透過率(%)およびヘーズ(%)は、いずれも、コーティング層の調製に基材として用いられた厚さ100μmのPETフィルム部分を介在して測定された値である。
Measurement of haze (cloudiness value) and total light transmittance Using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the sample's diffuse light transmittance (T d (%)) and the above total light transmittance (T t (%)) ) And the haze value was calculated. The total light transmittance (%) and haze (%) shown in Tables 6 to 9 are both measured through a PET film portion having a thickness of 100 μm used as a base material for the preparation of the coating layer. Value.

Figure 2008255301
Figure 2008255301

H:ヘーズ(曇価)(%)
:拡散透光率(%)
:全光線透過率(%)
H: Haze (cloudiness value) (%)
T d : Diffuse transmittance (%)
T t : Total light transmittance (%)

オレイン酸拭き取り評価(耐指紋性)
得られたサンプルのコーティング層上に、オレイン酸を1滴垂らした。次いでクリーンワイパーを用いて1回、10回、20回および30回拭き取った。評価試験前および評価試験後のサンプルのヘーズを上記に従い測定し、△ヘーズ値を求めた。得られた△ヘーズ値を表に示す。この△ヘーズ値の値が小さいほど、油脂成分の拭き取り性が良好である、つまり耐指紋性が良好である、ということができる。
Oleic acid wiping evaluation (fingerprint resistance)
One drop of oleic acid was dropped on the coating layer of the obtained sample. Then, it was wiped once, 10 times, 20 times and 30 times using a clean wiper. The haze of the sample before and after the evaluation test was measured according to the above, and the Δhaze value was determined. The obtained Δ haze values are shown in the table. It can be said that the smaller the Δhaze value, the better the wiping property of the oil and fat component, that is, the better the fingerprint resistance.

耐SW性の評価
得られたサンプルのコーティング層上において、#0000のスチールウールを、1kg/cmの荷重下にて、それぞれ10往復、30往復、50往復、100往復および200往復させた。評価試験前および評価試験後のサンプルのヘーズを上記に従い測定し、△ヘーズ値を求めた。得られた△ヘーズ値を表に示す。この△ヘーズ値の値が小さいほど、良好な表面硬度を有しており、コーティング層上に傷が生じ難いということができる。
In the coating layer of the evaluation sample obtained resistant SW resistance, a steel wool # 0000, under a load of 1 kg / cm s, 10 reciprocating respectively, was 30 reciprocation, 50 reciprocation is 100 reciprocally and 200 reciprocally. The haze of the sample before and after the evaluation test was measured according to the above, and the Δhaze value was determined. The obtained Δ haze values are shown in the table. The smaller the Δhaze value is, the better the surface hardness is, and it can be said that scratches are less likely to occur on the coating layer.

密着性評価
得られたサンプルのコーティング層面にカッターナイフでlmm間隔のキズを縦11本、横11本入れ、計100個の升目を作製した。次いで、ニチバンセロテープ(登録商標)をその上から完全に密着させ、フィルムに対して45度方向に一気に引き剥がし、フィルムに完全に残存する升目数により評価した。
Evaluation of adhesion 11 scratches at an interval of 1 mm were placed on the surface of the coating layer of the obtained sample with a cutter knife, 11 in width, and 100 squares in total were produced. Next, Nichibansello tape (registered trademark) was completely adhered from above, peeled off in a 45-degree direction with respect to the film, and evaluated by the number of squares completely remaining on the film.

Figure 2008255301
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実施例の耐指紋性硬化性組成物により得られた耐指紋性フィルムは、全光線透過率が高く高い透明性を有している。そして、耐指紋性および耐SW性いずれも非常に優れている。実施例のフィルムはさらに密着性にも優れている。一方、比較例によるフィルムはいずれも、耐指紋性が大きく劣るものであった。   The anti-fingerprint films obtained from the anti-fingerprint curable compositions of the examples have high total light transmittance and high transparency. And both fingerprint resistance and SW resistance are very excellent. The film of an Example is further excellent in adhesiveness. On the other hand, all of the films according to the comparative examples were inferior in fingerprint resistance.

本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、光学表示装置などの表面に、優れた耐指紋性を有するコーティング層を、より簡便に設けることができる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、透明性にも優れており、光学表示装置などの表面における使用に非常に適している。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、さらに、優れた耐擦傷性および表面の膜硬度を有する。さらに本発明の耐指紋性光硬化性組成物は光硬化性であるため、このような優れた性能を有するコーティング層を、光学表示装置の表面上により簡便に形成できる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、生産効率および製造コストに優れたコーティング層を形成することができるという産業上の利点を有する。さらにこのコーティング層は、耐指紋性を長期間維持させることができ、耐指紋性耐久性にも優れている。   By using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, a coating layer having excellent fingerprint resistance can be more easily provided on the surface of an optical display device or the like. The coating layer obtained by the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention has excellent transparency and is very suitable for use on the surface of an optical display device or the like. The coating layer obtained by the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention further has excellent scratch resistance and surface film hardness. Furthermore, since the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention is photocurable, a coating layer having such excellent performance can be more easily formed on the surface of the optical display device. By using the fingerprint-resistant photocurable composition of the present invention, there is an industrial advantage that a coating layer excellent in production efficiency and production cost can be formed. Furthermore, this coating layer can maintain fingerprint resistance for a long period of time, and is excellent in fingerprint resistance durability.

本発明の耐指紋性フィルムの断面該略図である。1 is a cross-sectional schematic view of a fingerprint resistant film of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…耐指紋性フィルム、3…コーティング層、5…透明基材。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fingerprint-resistant film, 3 ... Coating layer, 5 ... Transparent base material.

Claims (12)

(A)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、該ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式で示される構造を有し、該ポリエーテル骨格部分の平均分子量は1000以上(但しポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。)である、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、を含む、耐指紋性光硬化性組成物。
Figure 2008255301
[式中、Xはポリエーテル骨格を示し、RはHまたはCHを示す。]
(A) A polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, wherein the polyether skeleton-containing urethane resin has a structure represented by the following formula, and the average molecular weight of the polyether skeleton portion is Anti-fingerprint including a polyether skeleton-containing urethane resin that is 1000 or more (provided that when there are a plurality of polyether skeleton portions in the molecule, the average molecular weight may be the sum of the plurality of polyether skeleton portions). Photocurable composition.
Figure 2008255301
[Wherein, X represents a polyether skeleton, and R represents H or CH 3 . ]
前記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂;(B)光重合性多官能化合物;および(C)光重合開始剤;を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、
該(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a)イソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である、請求項1記載の耐指紋性光硬化性組成物。
A fingerprint-resistant photocurable composition comprising: (A) a polyether skeleton-containing urethane resin; (B) a photopolymerizable polyfunctional compound; and (C) a photopolymerization initiator;
The (A) polyether skeleton-containing urethane resin is a polyether skeleton-containing urethane resin obtained by addition reaction of (a) an isocyanate and (b) a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. The fingerprint-resistant photocurable composition according to claim 1.
前記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a’)ポリイソシアネート、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および(c)水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、但し該ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式で示される構造を有することを条件とする、請求項1または2記載の耐指紋性光硬化性組成物。
Figure 2008255301
[式中、Xはポリエーテル骨格を示し、RはHまたはCHを示す。]
The (A) polyether skeleton-containing urethane resin is added with (a ′) polyisocyanate, (b) polyether polyol containing alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) hydroxyl group and photopolymerizable group-containing monomer. A polyether skeleton-containing urethane resin obtained by reacting, provided that the polyether skeleton-containing urethane resin has a structure represented by the following formula: Curable composition.
Figure 2008255301
[Wherein, X represents a polyether skeleton, and R represents H or CH 3 . ]
前記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、ポリオールの骨格部分のHLB値(デイビス法)6未満である、請求項2または3記載の耐指紋性光硬化性組成物。   The polyether polyol containing (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms used for the preparation of the (A) polyether skeleton-containing urethane resin has an HLB value of the skeleton portion of the polyol (Davis method) of less than 6. Item 4. The fingerprint-resistant photocurable composition according to Item 2 or 3. 前記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールの繰り返し数が12〜52である、請求項2〜4いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物。   The repeating number of the polyether polyol containing the alkylene oxide (b) C3 or more used for preparation of the said (A) polyether frame | skeleton containing urethane resin is 12-52 in any one of Claims 2-4. A fingerprint-resistant photocurable composition. 前記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a)イソシアネート1〜50重量%および(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール99〜50重量%を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である、請求項2記載の耐指紋性光硬化性組成物。   The (A) polyether skeleton-containing urethane resin is obtained by addition reaction of (a) 1 to 50% by weight of an isocyanate and (b) 99 to 50% by weight of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. The anti-fingerprint photocurable composition according to claim 2, which is a polyether skeleton-containing urethane resin. 前記(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、(a’)ポリイソシアネート1〜40重量%、(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール94〜30重量%および(c)水酸基および光重合性基含有モノマー5〜30重量%を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である、請求項3記載の耐指紋性光硬化性組成物。   The (A) polyether skeleton-containing urethane resin comprises (a ′) 1 to 40% by weight of a polyisocyanate, (b) 94 to 30% by weight of a polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (c) a hydroxyl group. The fingerprint-resistant photocurable composition according to claim 3, which is a polyether skeleton-containing urethane resin obtained by addition reaction of 5 to 30% by weight of a photopolymerizable group-containing monomer. (A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂;(B)光重合性多官能化合物;および(C)光重合開始剤;を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、
該(A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であり、(a’)ポリイソシアネートおよび(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより調製される、請求項1記載の耐指紋性光硬化性組成物。
A fingerprint-resistant photocurable composition comprising: (A) a polyether skeleton-containing urethane resin; (B) a photopolymerizable polyfunctional compound; and (C) a photopolymerization initiator;
The (A) polyether skeleton-containing urethane resin is a polyether skeleton-containing urethane resin containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms, and (a ′) a polyisocyanate and (b) an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms. The fingerprint-resistant photocurable composition according to claim 1, which is prepared by addition reaction of a polyether polyol containing.
前記(b)炭素数3以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のHLB値(デイビス法)は6未満である、請求項8記載の耐指紋性光硬化性組成物。   The fingerprint-resistant photocurable composition according to claim 8, wherein (b) the HLB value (Davis method) of the skeleton portion of the polyol of the polyether polyol containing an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms is less than 6. (A)ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂0.1〜30重量%、
(B)光重合性多官能化合物50〜99.8重量%、および
(C)光重合開始剤0.1〜20重量%
(但し、上記成分重量%は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を100重量%とする。)
を含む、請求項2〜9いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物。
(A) Polyether skeleton-containing urethane resin 0.1 to 30% by weight,
(B) 50-99.8 wt% of photopolymerizable polyfunctional compound, and (C) 0.1-20 wt% of photopolymerization initiator.
(However, the above component weight% is based on the solid weight in the composition, and the total solid weight of each component is 100 weight%.)
The fingerprint-resistant photocurable composition according to claim 2, comprising:
透明基材およびコーティング層を有する耐指紋性フィルムであって、該コーティング層が請求項1〜10いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層である、耐指紋性フィルム。   A fingerprint-resistant film having a transparent substrate and a coating layer, wherein the coating layer is a coating layer formed by the fingerprint-resistant photocurable composition according to any one of claims 1 to 10. the film. 請求項1〜10いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層がディスプレーの最表層に用いられている、光学表示装置。   An optical display device in which a coating layer formed of the fingerprint-resistant photocurable composition according to claim 1 is used as an outermost layer of a display.
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