JP2008240007A - Cr−Cu合金板、半導体用放熱板及び半導体用放熱部品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】Cuマトリックスと偏平したCr相からなる粉末冶金で得られたCr−Cu合金板の少なくとも片面に実質的にCuからなる表面層を有し、Cuからなる表面層を除いたCr−Cu合金板のCr含有量が30質量%超え80質量%以下であり、偏平したCr相の平均アスペクト比が1.0超え100未満であるCr−Cu合金板と、これを用いて半導体用放熱板や半導体用放熱部品を製造する。
【選択図】図1
Description
なお、ここでは半導体用放熱板と半導体用放熱部品を総称して放熱用材料と記す。
このような例として、たとえば特許文献1には、W−Cu,Mo−Cu等の金属−金属系複合材料が提案されている。W,Moは熱膨張率が低く、他方、Cuは熱伝導率が高いという特性を利用する技術である。
さらに特許文献3にはCr−Cu,Nb−Cu等の金属−金属系複合材料が開示されている。この技術は、鋳造した後で熱間圧延し、さらに冷間圧延して所定の形状を得てから溶体化熱処理し、時効熱処理を行なってCrマトリックス中から粒子状Cr相を析出させ、それによって熱膨張率の低減を図るものである。特許文献3は、Cr−Cu系合金について、低熱膨張率と高熱伝導率を共に達成するための技術である。この技術は、2〜50質量%のCrを含有するCu合金について、第2相として存在する凝固の際に析出する初晶Cr相のアスペクト比を10以上とすることによって、複合則から予想されるよりも低い熱膨張率を得ることが可能になるというものである。しかしながら、製造方法は溶解鋳造法を前提としているので、開示されている方法ではCr含有量が増加すると、融点が高くなる上、凝固偏析により均質な合金製造が困難である。これを均質化するためには、高温長時間の均質化熱処理に加えて、熱間鍛造や熱間圧延工程が必要となる。したがって、特許文献3の実施例には、30質量%を超えるCrを含有する例は開示されていない。しかしながら、この方法では凝固の際の1次析出相であるCr相のアスペクト比を100以上として、やっと複合則より10%程度の熱膨張率低下が得られる程度である。Cr相のアスペクト比を100とするだけでも、たとえば冷間圧延では90%以上の圧下を必要とする。その結果、製造コストの上昇を招き、しかも製品として提供できる放熱用材料の寸法が制限されるという問題がある。
つまり本発明は、放熱用材料(すなわち半導体用放熱板,半導体用放熱部品)に要求される種々の形状、特に板状の製品となりプレス成形用、さらにメッキを施されるための素材を提供するものであり、Crの原料として粉末を使用することによって、従来の溶解鋳造法では均質な材料の製造が容易ではない組成の放熱用材料に対して経済的に放熱用材料を提供するものである。
αalloy =αCr×VCr+αCu×(1−VCr) ・・・(1)
αalloy:Cr−Cu合金の熱膨張率
αCr :Crの熱膨張率
αCu :Cuの熱膨張率
VCr :Crの体積分率
ただし、実際には(1)式のような単純な相加平均には従わず、(1)式から予測されるより大きい値になるようなモデルが多く提案されている。たとえばGermanらのモデルが知られている(R.M.German et al. Int. J. Powder Metall, vol.30(1994),p205)。
なお、溶浸後の冷却過程で、Cuマトリックス中に針状あるいはデンドライト状のCr相が析出することがあるが、上記した偏平Cr相または粒子状Cr相とは異なるものである。
観察に用いるサンプルは、以下のような方法でエッチングを行なってから実施する。すなわち、蒸留水80mlに対し、2クロム酸カリウム10g,硫酸(96質量%)5ml,塩酸(37質量%)1〜2滴を溶解混合した溶液中に、室温で3〜15秒浸漬後、水洗乾燥を行なうことで、微細なCr相の観察が可能となる。
補足であるが、本発明のCr−Cu合金板では、溶浸体を製造する段階で空隙が残留する惧れがあるが、冷間圧延を行なうことによって空隙が押し潰されて密着する。その結果、空隙の存在に起因する熱伝導率の低下も防止できる。
本発明のCr−Cu合金板においては、偏平したCr相の密度がCr−Cu合金板の厚み方向の1mmあたり200個以下であることが好ましい。
また本発明は、上記のCr−Cu合金板を使用した半導体用放熱板あるいは半導体用放熱部品である。
なお本発明のCr−Cu合金板は、偏平なCr相と、わずかにCrを含有するCu相(すなわちCuマトリックス)と、その少なくとも片面に実質的にCuからなる表面層を有する、いわゆるCr−Cu複合材料である。
Crは、本発明のCr−Cu合金板において、熱膨張率の低減を達成するための重要な元素である。Cr含有量が30質量%以下では、放熱用材料(すなわち半導体用放熱板,半導体用放熱部品)に要求される低熱膨張率(約14×10-6K-1以下)が得られない。一方、80質量%を超えると、熱伝導率が低下し、放熱用材料として十分な放熱効果が得られない。したがって、Crは30質量%超え80質量%以下とする。好ましくは40質量%以上70質量%以下である。なお、より好ましくは45質量%以上65質量%以下であり、50質量%超え65質量%以下が一層好ましい。
使用するCr粉末は、純度99質量%以上、JIS規格Z2510:2004に準拠して篩分けした粒度10〜250μm(JIS規格Z8801-1:2006に規定される公称目開き寸法)が好ましい。ただし、粒度が大きくなると、粉末を均一に充填することが困難になるほか、圧延後に板厚方向で十分な熱伝導率が得られ難いという傾向がある。また、粒度が小さくなるとCr粉末の表面積が増大して酸化し易くなり、焼結体(多孔質体)にCuを溶浸することが困難になる上、酸素含有量が増加して、後述するように加工性にも悪影響を及ぼす傾向がある。したがって、より好ましい粒度は30〜250μmであり、50〜200μmが一層好ましい。
Cr粉末を焼結して得た多孔質体、またはCr粉末Cu粉末とを混合して焼結して得た多孔質体に溶浸させるCuは、工業的に製造されるタフピッチ銅,りん脱酸銅,無酸素銅等の金属Cu板、あるいは電解銅粉,アトマイズ銅粉等のCu粉末を使用するのが好ましい。すなわち本発明において、多孔質体とは溶浸技術の分野における通常の用法に従い、溶浸が可能な程度の気孔を有する物体を指す。好ましい気孔率としては、水銀圧下法(JIS R1655:2003)で得られる値で15〜65体積%程度である。
Cr相のアスペクト比は、Cr−Cu合金板の厚み方向を含む断面のうち、偏平したCr相の長径が最大となる方向を含む断面、さらに具体的には溶浸体を冷間圧延した後の断面(圧延方向および圧下方向を含む断面)を光学顕微鏡で観察して求められ、下記の(2)式で算出される値である。そして、50〜100倍の光学顕微鏡で観察した任意の1視野の平均値を求める。なお、観察した視野に全体が入っているCr相について測定する。また複数のCr相が合体して形成されているように見えるものは、複数のCr相に分解し、分解した各Cr相のアスペクト比を求める。
なお(2)式において、L1は、Cr−Cu合金の厚み方向を含む断面のうち、偏平したCr相の長径が最大となる方向を含む断面において長径が最大となる方向の最大長さを指し、L2は、Cr−Cu合金の厚み方向を含む断面のうち、偏平したCr相の長径が最大となる方向を含む断面において厚み方向の最大長さを指す。冷間圧延を施して得られるCr−Cu合金板の場合には、上記の偏平したCr相の長径が最大となる方向は圧延方向である。また、2方向への圧延を行なう場合には、2方向のうち偏平したCr相の長径が最大となる圧延方向である。
また発明者らは、溶浸体のO,N,Cの含有量を低減すれば、冷間での加工性が著しく向上するという知見を得た。すなわち、溶浸体中のO含有量を0.08質量%以下,N含有量を0.05質量%以下,C含有量を0.05質量%以下とすることによって、30%以上の圧下を加えたときのCr−Cu溶浸体の割れが大幅に減少することを見出した。さらに、溶浸体中のO含有量を0.03質量%以下,N含有量を0.02質量%以下,C含有量を0.01質量%以下とすることによって、60%以上の圧下を加えたときのCr−Cu溶浸体の割れを抑制できることを見出した。
次に、本発明のCr−Cu合金の製造方法について説明する。
本発明のCr−Cu合金の製造方法は、
(a)Cr粉末を、あるいは、Cr粉末とCu粉末を混合して、焼結して多孔質体とした後でCuを溶浸することによって、Cu中に多量のCrを均一に分布させた溶浸体を得る
(b)溶浸体を必要に応じて均質化時効熱処理し、溶浸体表面にCuを残存させたのち、さらに冷間圧延し、さらに必要に応じて軟質化時効熱処理することによって、溶浸体のままの状態に比べて熱膨張率を低減させる
という点に特徴がある。
加圧成形を行なう成形工程では、使用する原料の充填性や密度の目標値に応じて圧力を調整しながら成形する。また焼結と溶浸を同時に行なうことも可能である。
溶浸は従来から知られている技術を使用する。たとえば多孔質体の上面および/または下面に純Cuの板や粉末を配置させ、1100〜1300℃の範囲内(望ましくは1150〜1250℃の範囲内)の温度で20〜120分保持する。雰囲気は水素雰囲気または真空が好ましい。ただし、溶浸した後の加工性向上の観点から真空中で溶浸するのが好ましい。
溶浸した後、あるいはさらに均質化時効熱処理を施した後で、溶浸体の酸化層を除去するために、Cr−Cu合金板に機械加工(たとえばフライス盤による切削加工,砥石による研削加工等)を行なうことが好ましい。ただし、Cuからなる表面層を形成させ、メッキ性を改善するためにCuを表面に残存させる必要がある。残存させるCuの厚みは0.05mm以上が好ましい。この範囲の厚みのCuを残存させることにより、その後冷間圧延した後にCuからなる表面層を形成できる。
冷間圧延後のCuからなる表面層の厚みは1μm以上とすることが好ましい。この範囲の表面層を形成することにより優れたメッキ性が得られる。表面層の厚みは観察した視野の任意の3箇所の平均とする。
溶浸体に冷間圧延を行なうことに加え、さらに均質化時効熱処理,軟質化時効熱処理を組み合わせることによって熱膨張率が低減する原因は、現状では明らかではないが、焼結工程あるいは溶浸工程においてCuマトリックスに固溶したCrが熱処理によって析出し、圧延によってその析出物が有利な方向に配向するためと考えられる。この効果を得るためには上記の通り10%以上の圧下を付与することが必要である。
なお、冷間圧延の代わりに、スウェージング加工,ダイス引き抜き,鍛造等の冷間加工を行なっても良い。
本発明によるCr−Cu放熱板は、冷延ままの状態、あるいはさらに軟質化時効熱処理を施した状態で使用することができる。また必要に応じて半導体の台座としての使用を想定した耐食性および電食に対する性能を向上させる目的で、表面にさらにNiめっき,Auめっき,Agめっき等を単独で、あるいは組み合わせて施すことが好ましい。各種のめっきを施すことで、各種のはんだ接合やロウ付け接合の適用が可能になる。粉末冶金法に圧延法を組み合わせた本発明材では、低い熱膨張率が800℃を超える高温に曝された後も保持されるので、接合温度が750℃以上と高くなるロウ付け接合を行なう用途に対し、本発明材は非常に有利に適用できる。
Cr粉末(粒度:50〜200μm,O:0.06質量%,N:0.02質量%,C:0.02質量%)を自然充填し、真空中で焼結して、気孔率45体積%(Cuを溶浸した後のCr含有量に換算すると50質量%に相当する)となる焼結体(70mm×70mm×約5mm)を作製した。焼結温度は1300℃、焼結時間は90分とした。得られた焼結体の上下両面にCu板を載置し、真空中で1200℃に加熱(保持時間:1.5時間)してCuを溶解し、焼結体に溶浸させて溶浸体(O:0.02質量%,N:0.01質量%,C:0.007質量%)を得た。溶浸した後の平均冷却速度は1200〜200℃の温度領域にて200〜600℃/時間とした。
次いでフライス盤を用いて、このCr−Cu合金の上下両面に、Cuを残存(上下面とも厚み約0.5mm)させつつ余剰のCuを除去して、厚さ6mmのCr−Cu合金板とした。このCr−Cu合金板を2ロール圧延機で冷間圧延を行なって、厚さ1.6mmまで圧下(圧下率:73%)した。その断面を撮影した写真の例を図1に示す。圧下率から見積もられるCr相のアスペクト比は約3.7〜13.7の範囲である。Cuからなる表面層の厚みは上下面とも約150μmであった。
次に、この発明例のCr−Cu合金圧延板(厚さ2.5mm,上下面のCu厚さ:各約100μm)を50mm×100mm×2.5mm の大きさに加工し、厚さ5μmのNiめっきを施した。このCr−Cu合金板にDBA基板と半導体素子を、到達温度が 245℃となるリフロー処理によってハンダ付け(使用したハンダ:Sn−3質量%Ag−0.5質量%Cu)した。
発明例の電子部品冷却体は、3000サイクル終了後、接合界面における剥離やクラックは認められなかった。
以上の実施例1で説明した通り、本発明のCr−Cu合金板は、低熱膨張率と高熱伝導率を併せ持ち、さらに、メッキ性にも優れ、半導体用放熱板や半導体用放熱部品に好適な材料である。
2 Cr相
3 Cuからなる表面層
Claims (5)
- Cuマトリックスと偏平したCr相からなる粉末冶金で得られたCr−Cu合金板の少なくとも片面に実質的にCuからなる表面層を有し、前記表面層を除いたCr−Cu合金板のCr含有量が30質量%超え80質量%以下であり、前記偏平したCr相の平均アスペクト比が1.0超え100未満であるCr−Cu合金板。
- 前記偏平したCr相の密度が、Cr−Cu合金板の厚み方向の1mmあたり200個以下であることを特徴とする請求項1に記載のCr−Cu合金板。
- 前記Cuマトリックス中に、長径が100nm以下でアスペクト比が10未満の粒子状Cr相が析出し、前記粒子状Cr相の密度が20個/μm2以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のCr−Cu合金板。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のCr−Cu合金板を使用した半導体用放熱板。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のCr−Cu合金板を使用した半導体用放熱部品。
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