JP2008230112A - Laminated material and packaging body - Google Patents

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JP2008230112A JP2007074519A JP2007074519A JP2008230112A JP 2008230112 A JP2008230112 A JP 2008230112A JP 2007074519 A JP2007074519 A JP 2007074519A JP 2007074519 A JP2007074519 A JP 2007074519A JP 2008230112 A JP2008230112 A JP 2008230112A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated material and a packaging body each accommodating a medical supply and a medical gear such as an ampoule, a syringe, a medicine or various foods or the like, and enabling the accommodated item to be visible and shielding light of a specific wavelength. <P>SOLUTION: The laminated material includes at least a layer composed of a polyolefine-ethylene vinyl alcohol copolymer wherein all light transmission factor of the laminated material at a wavelength of 380 nm is not more than 1%, all light transmission factor thereof at a wavelength of 500 nm is not more than 5%, and all light transmission factor thereof at a wavelength of 600 nm is not less than 70%. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、アンプル、注射器、薬品等の医薬品や医療用品あるいは各種食品などを収納する積層材料および包装体に関する。詳しくは、収納する収納物が見え、特定波長の光線を遮断する機能を有する積層材料および包装体に関する。   The present invention relates to a laminated material and a package for storing pharmaceuticals such as ampoules, syringes, medicines, medical supplies, and various foods. Specifically, the present invention relates to a laminated material and a package that have a function of blocking a light beam having a specific wavelength, in which a stored item is visible.

従来から、医薬品や医療用品あるいは各種食品などを収納する積層材料や包装方法や包装技術は多く知られ提案されている。例えば、凹部(以下、ポケットという場合がある)を有するプラスチックシートよりなり、各凹部に一つづつカプセル状錠剤などの薬剤を収納し、全面をアルミ箔または易開封性プラスチックシートまたは紙よりなる蓋材で覆っているPTP包装が知られている。   Conventionally, many laminated materials, packaging methods, and packaging techniques for storing pharmaceuticals, medical supplies, various foods, and the like have been known and proposed. For example, a lid made of a plastic sheet having recesses (hereinafter sometimes referred to as pockets), containing a medicine such as a capsule tablet in each recess, and made entirely of aluminum foil, an easily openable plastic sheet or paper PTP packaging covered with material is known.

そして、前記凹部を有するプラスチックシートはブリスターボトム材と称され、従来は塩化ビニル樹脂シートが用いられていた。しかし、塩化ビニル樹脂シートは、焼却時の塩素ガスの発生、ダイオキシン等の問題により環境保全の観点から最近はポリプロピレン系シートやアモルファスポリエステル系シートが用いられるようになってきている。   And the plastic sheet which has the said recessed part is called blister bottom material, and the vinyl chloride resin sheet was used conventionally. However, as a vinyl chloride resin sheet, a polypropylene sheet or an amorphous polyester sheet has recently been used from the viewpoint of environmental protection due to problems such as generation of chlorine gas during incineration and dioxin.

また、PTP包装やブリスター包装は一般的に収納品の視認性が要求される。このため、ポリプロピレン系シートやアモルファスポリエステル系シートは透明なため視認性に優れ、多用されている。   In addition, the visibility of stored items is generally required for PTP packaging and blister packaging. For this reason, since a polypropylene-type sheet | seat and an amorphous polyester-type sheet | seat are transparent, they are excellent in visibility and are used abundantly.

ところが、PTP包装やブリスター包装等で収納される医薬品や医療用品あるいは各種食品などの中には紫外線や酸化による劣化等を防止する積層材料等が多く要望されている。例えば、医薬品や医療用品の積層材料として、特定波長の光線を遮断する機能(遮光性)を有する積層材料が要求されている。   However, there are many demands for laminated materials and the like that prevent deterioration due to ultraviolet rays or oxidation in medicines, medical supplies, and various foods stored in PTP packaging, blister packaging, and the like. For example, as a laminated material for pharmaceuticals and medical supplies, a laminated material having a function of blocking light having a specific wavelength (light shielding property) is required.

また、上述したように医薬品や医療用品の包装材料等も多く提案され、知られている。例えば、医薬品や食品を安全に収納するために改良したPTP包装に使用するブリスターボトム材(例えば、特許文献1参照。)が知られている。   Further, as described above, many packaging materials for pharmaceuticals and medical supplies have been proposed and are known. For example, a blister bottom material (see, for example, Patent Document 1) used for PTP packaging improved for safely storing medicines and foods is known.

このブリスターボトム材は複数の樹脂層を積層してなるブリスターボトム材であって、樹脂層間に紫外線遮断層を有する。   This blister bottom material is a blister bottom material formed by laminating a plurality of resin layers, and has an ultraviolet blocking layer between resin layers.

また、ガスバリア性食品および医療用容器として、各層間の接着性を充分満足できる水準に維持しつつ、低温でのラミネート成形であっても短時間で製造することができ、臭気が生じないガスバリア性食品・医療用容器およびその製造方法(例えば、特許文献2参照。)も知られている。   In addition, as gas-barrier foods and medical containers, gas barrier properties that can be manufactured in a short time even when laminated at a low temperature, while maintaining a sufficiently satisfactory level of adhesion between the layers. A food / medical container and a method for producing the same are also known (for example, see Patent Document 2).

このガスバリア性食品・医療用容器は紙層と樹脂層とガスバリア性層とを有する積層体からなっている。そして、樹脂層は、(A)ポリオレフィン系樹脂と、(B)分子内不飽和結合を有する化合物とを含むポリオレフィン系樹脂組成物からなる層を有し、該ポリオレフィン系樹脂組成物中における前記分子内不飽和結合の数が103炭素当り0.5個以上である。 This gas barrier food / medical container is composed of a laminate having a paper layer, a resin layer, and a gas barrier layer. The resin layer has a layer made of a polyolefin resin composition containing (A) a polyolefin resin and (B) a compound having an intramolecular unsaturated bond, and the molecule in the polyolefin resin composition The number of inner unsaturated bonds is 0.5 or more per 10 3 carbons.

さらに、医療用材料として紫外線あるいは可視光に対し、透明でなく、尚かつ外部から目視可能な紫外線吸収用パッケージ材料(例えば、特許文献3参照。)も知られている。   Further, an ultraviolet absorbing package material that is not transparent to ultraviolet rays or visible light and is visible from the outside as a medical material (see, for example, Patent Document 3) is also known.

この紫外線吸収用パッケージ材料は、第1と第2のフィルムから形成されている。前記第1のフィルムは光学的に透明で、第1の厚さを有し、その水分透過率が20グラム/m2/24時間以下であり、前記第2のフィルムは、前記第1の厚さ以下の第2の厚さを有し、その水分透過率が20グラム/m2/24時間以上であるような光透過紫外線吸収フィルムを有し、前記第1と第2のフィルムは消毒後殆どしわのない積層体を形成することを特徴としている。 This ultraviolet absorbing package material is formed of first and second films. The first film is optically transparent, first have a thickness, the moisture permeability of not more than 20 g / m 2/24 hours, said second film, said first thickness is a second thickness of less, it has a light transmittance UV-absorbing film, such as its moisture permeability is at 20 g / m 2/24 hours or more, the first and second films after sterilization It is characterized by forming a laminate having almost no wrinkles.

以下に先行技術文献を示す。
特開2000−289139号公報 特開2000−108277号公報 特開平8−84768号公報
Prior art documents are shown below.
JP 2000-289139 A JP 2000-108277 A JP-A-8-84768

ところで、特許文献1のブリスターボトム材は上述したように複数の樹脂層を積層し、その樹脂層間に紫外線遮断層が形成されている。そして、前記複数の樹脂層は互いに共通の樹脂を主成分とする、例えば、ポリプロピレン等の樹脂が用いられている。   By the way, the blister bottom material of Patent Document 1 has a plurality of resin layers laminated as described above, and an ultraviolet blocking layer is formed between the resin layers. The plurality of resin layers are made of, for example, a resin such as polypropylene whose main component is a common resin.

また、通常、医薬品あるいは医療用品の包装材料に要求される酸素バリア(遮断)性樹脂層等を設けることは特定されていない。このために、酸素バリア(遮断)性樹脂層等を設けないか、あるいは、複数の樹脂層が互いに共通する酸素バリア(遮断)性樹脂を主成分として用いるかのいずれかの構成にブリスターボトム材は形成される。酸素バリア(遮断)性樹脂を設けない場合は収納物等の保存性が悪くなるという問題がある。そして、酸素バリア(遮断)性樹脂を設けた場合、ブリスターボトム材は非常に高額になるという問題がある。   Moreover, it is not specified that an oxygen barrier (blocking) resin layer or the like normally required for packaging materials for pharmaceuticals or medical supplies is provided. For this reason, the blister bottom material has either a structure in which an oxygen barrier (blocking) resin layer or the like is not provided, or an oxygen barrier (blocking) resin in which a plurality of resin layers are common to each other is used as a main component. Is formed. When the oxygen barrier (blocking) resin is not provided, there is a problem that the storage stability of the stored item is deteriorated. When the oxygen barrier (blocking) resin is provided, there is a problem that the blister bottom material becomes very expensive.

さらに、複数の樹脂層が、ポリプロピレン等の互いに共通の主成分とする樹脂を用いたブリスターボトム材は、酸素バリア(遮断)性がないため、収納される医薬品あるいは医療用品、各種食品等が酸化したり、劣化するという問題がある。   In addition, blister bottom materials that use a resin whose main component is a common main component, such as polypropylene, do not have an oxygen barrier (blocking) property, so that stored medicines, medical supplies, various foods, etc. are oxidized. Or have a problem of deterioration.

また、特許文献2のガスバリア性食品・医療用容器の構成は紙層と樹脂層とガスバリア性層とから形成されている。そして、低温でラミネート成形が可能で、臭気が生じない点で食品等の容器としては素晴らしい容器である。   The structure of the gas barrier food / medical container of Patent Document 2 is formed of a paper layer, a resin layer, and a gas barrier layer. And it is a wonderful container as a container for foods and the like because it can be laminated at a low temperature and does not produce odor.

しかし、紙層が形成されているため、収納されている収納物が見えないという問題がある。そして、医療用容器として、使用した場合医療過誤を生じるという問題がある。   However, since the paper layer is formed, there is a problem that the stored items cannot be seen. And when it uses as a medical container, there exists a problem of producing a medical error.

さらに、食品等の容器として使用する場合、収納する収納物または収納物を密封した後の殺菌加工や流通方法あるいは保存方法等で紙層のエツヂ部から水分が吸収する。そして、積層体が層間剥離するという問題がある。   Further, when used as a container for food or the like, moisture is absorbed from the edge portion of the paper layer by a sterilization process, a distribution method or a storage method after the stored item or the stored item is sealed. And there exists a problem that a laminated body delaminates.

次に、特許文献3の紫外線吸収用パッケージ材料は上述したように光学的に透明で、水分透過率が20グラム/m2/24時間以下の前記第1のフィルムと水分透過率が20グラム/m2/24時間以上の前記第2のフィルムとが積層されている。そして、透明でなく、尚かつ外部から目視可能な状態で、且つ、285〜358nmの波長の紫外線を吸収可能であると記載されている。 Next, packaging material ultraviolet absorber described in Patent Document 3 is optically clear as described above, the moisture permeability of 20 g / m 2/24 hours or less of the first film and the moisture permeability of 20 g / m 2/24 or more hours the second film and is laminated. It is described that it is not transparent and is visible from the outside and can absorb ultraviolet rays having a wavelength of 285 to 358 nm.

しかし、通常、多くの医薬品等を酸化させたり、劣化させたり、悪影響を与える可能性の短波波長領域は高く、285〜358nmの波長領域では医薬品等を保護するには不十分である。   However, the shortwave wavelength region that can oxidize, degrade, or adversely affect many pharmaceuticals is usually high, and the wavelength region of 285 to 358 nm is insufficient to protect pharmaceuticals and the like.

本発明は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、遮光性を付与し、透明性が低下することなく、収納物が視認でき、且つ、収納物の品質低下を起こす要因としての有害波長光線や酸素を遮蔽し、柔軟性の良い積層材料および包装体を提供することである。   The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and the problem is that the stored object can be visually recognized without giving light-shielding property and the transparency is not deteriorated, and the quality of the stored object. The object is to provide a laminated material and a package that have good flexibility by shielding harmful wavelength rays and oxygen as factors causing the decrease.

上記問題点を解決するために、本発明の請求項1に係る発明は、
少なくともポリオレフインとエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層を積層した積層材料であって、
前記積層材料が波長380nmにおける全光線透過率が1%以下であり、波長500nmにおける全光線透過率が5%以下であり、波長600nmにおける全光線透過率が70%以上であることを特徴とした積層材料である。
In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 of the present invention provides:
A laminated material in which at least a layer comprising polyolefin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer is laminated,
The laminated material has a total light transmittance at a wavelength of 380 nm of 1% or less, a total light transmittance at a wavelength of 500 nm of 5% or less, and a total light transmittance at a wavelength of 600 nm of 70% or more. Laminated material.

次に、本発明の請求項2に係る発明は、
前記積層材料の一部の層、または全ての層に紫外線吸収剤や黄顔料が練り込まれているか、または/および紫外線吸収剤や黄顔料を分散したインキが塗布されていることを特徴とする請求項1記載の積層材料である。
Next, the invention according to claim 2 of the present invention is as follows:
A UV absorber or yellow pigment is kneaded in a part or all layers of the laminated material, and / or an ink in which the UV absorber or yellow pigment is dispersed is applied. The laminated material according to claim 1.

次に、本発明の請求項3に係る発明は、
前記紫外線吸収剤や黄顔料の練り込まれる、または/および塗布される量または厚さが、外側が多か、内側が多か適宜選択されていることを特徴とする請求項1または2記載の積層材料である。
Next, the invention according to claim 3 of the present invention is
3. The amount or thickness of the ultraviolet absorber or yellow pigment to be kneaded or / and applied is appropriately selected depending on whether the outside is large or the inside is large. Laminated material.

次に、本発明の請求項4に係る発明は、
前記積層材料は総厚120μm以上、250μm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の積層材料である。
Next, the invention according to claim 4 of the present invention is
The laminated material according to any one of claims 1 to 3, wherein the laminated material has a total thickness of 120 µm or more and 250 µm or less.

次に、本発明の請求項5に係る発明は、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層材料を袋状に成形して用いることを特徴とする包装体である。
Next, the invention according to claim 5 of the present invention is
A package comprising the laminated material according to any one of claims 1 to 4 formed into a bag shape.

次に、本発明の請求項6に係る発明は、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層材料を容器状に成形して用いることを特徴とする包装体である。
Next, the invention according to claim 6 of the present invention is
A package comprising the laminated material according to any one of claims 1 to 4 formed into a container shape.

本発明の積層材料および包装体は以上の構成からなるので有害波長光線を遮蔽することができる。そして、収納物を酸化させたり、劣化させたりすることが無い。   Since the laminated material and the package of the present invention are constituted as described above, harmful wavelength rays can be shielded. The stored items are not oxidized or deteriorated.

また、本発明の積層材料および包装体は透明性を有し、収納物の視認性に優れている。さらに、収納物の良否を目視できることはもとより、カメラ等で確認することができる。そして、収納物を使用する人に安心感を与えることができる。   Moreover, the laminated material and the package of the present invention have transparency and are excellent in visibility of stored items. Furthermore, it can be confirmed with a camera or the like as well as being able to visually check the quality of the stored items. And a sense of security can be given to the person who uses a storage thing.

また、本発明の積層材料および包装体は有害波長光線を遮蔽することはもとより、酸素バリア(遮蔽)性にも優れている。そして、収納物を酸化させたり、劣化させたりすることが無い。   Moreover, the laminated material and the package of the present invention are excellent in oxygen barrier (shielding) properties as well as shielding harmful wavelength rays. The stored items are not oxidized or deteriorated.

さらに、本発明の積層材料および包装体は柔軟性があり、廃棄時に容易に押し潰せることができる。そして、廃棄し易い。   Furthermore, the laminated material and the package of the present invention are flexible and can be easily crushed when discarded. And it is easy to discard.

本発明の積層材料および包装体を実施の形態に沿って以下に図面を参照にしながら詳細に説明する。   The laminated material and package of the present invention will be described in detail below along the embodiments with reference to the drawings.

図1は、本発明の積層材料の一実施例の断面を示す説明図である。また、図2は本発明の積層材料の他の一実施例の断面を示す説明図である。さらに、図3は本発明の積層材料のまた他の一実施例の断面を示す説明図である。またさらに、図4は本発明の積層材料のさらにまた他の一実施例の断面を示す説明図である。   FIG. 1 is an explanatory view showing a cross section of an embodiment of the laminated material of the present invention. Moreover, FIG. 2 is explanatory drawing which shows the cross section of other one Example of the laminated material of this invention. Furthermore, FIG. 3 is explanatory drawing which shows the cross section of another Example of the laminated material of this invention. Furthermore, FIG. 4 is explanatory drawing which shows the cross section of another one Example of the laminated material of this invention.

本実施の積層材料10は図1に示すように、ポリエチレン樹脂層1/接着性樹脂層2/エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)3/接着剤層13/ポリエチレン樹脂層1の構成となっている。   As shown in FIG. 1, the laminated material 10 of the present embodiment is composed of a polyethylene resin layer 1 / adhesive resin layer 2 / ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer (EVOH) 3 / adhesive layer 13 / polyethylene resin layer 1. It has become.

また、図2に示す積層材料20はポリプロピレン樹脂層4/接着性樹脂層2/エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)3/接着剤層13/ポリプロピレン樹脂層4の構成となっている。   2 has a configuration of polypropylene resin layer 4 / adhesive resin layer 2 / ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer (EVOH) 3 / adhesive layer 13 / polypropylene resin layer 4. .

また、収納する収納物あるいは流通条件等によって耐ピンホール性が要求される場合には、図3に示すようなポリエチレン樹脂層1/接着性樹脂層2/ナイロン(ポリアミド)5/エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)3/ナイロン(ポリアミド)樹脂層5/接着剤層13/ポリエチレン樹脂層1の構成の積層材料30等が選択できる。   When pinhole resistance is required depending on the stored items or distribution conditions, polyethylene resin layer 1 / adhesive resin layer 2 / nylon (polyamide) 5 / ethylene-vinyl alcohol as shown in FIG. A laminated material 30 having a constitution of copolymer resin layer (EVOH) 3 / nylon (polyamide) resin layer 5 / adhesive layer 13 / polyethylene resin layer 1 can be selected.

上記と同じように、耐ピンホール性が要求される場合には、図4に示すようなポリプロピレン樹脂層4/接着性樹脂層2/ナイロン(ポリアミド)5/エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)3/ナイロン(ポリアミド)樹脂層5/接着剤層13/ポリプロピレン樹脂層4の構成の積層材料40等が選択できる。   Similarly to the above, when pinhole resistance is required, a polypropylene resin layer 4 / adhesive resin layer 2 / nylon (polyamide) 5 / ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer as shown in FIG. A laminated material 40 having a configuration of (EVOH) 3 / nylon (polyamide) resin layer 5 / adhesive layer 13 / polypropylene resin layer 4 can be selected.

そして、本実施においては、図1〜図4に示した樹脂層は各樹脂層を形成する際に、一部の層、または全ての層に紫外吸収剤や黄顔料を練り込んだり、あるいは/また紫外吸収剤や黄顔料を分散したインキが適宜塗布されている。そして、練り込んだり、塗布する量や厚さは外側が多かったり、内側が多かったり適宜選択される。   In the present embodiment, the resin layers shown in FIGS. 1 to 4 are kneaded with an ultraviolet absorber or a yellow pigment in some or all of the layers when forming each resin layer, or / In addition, an ink in which an ultraviolet absorber or a yellow pigment is dispersed is appropriately applied. The amount and thickness of kneading and application are appropriately selected depending on whether the outside is large or the inside is large.

前記紫外吸収剤や黄顔料を練り込んだり、あるいは/また紫外吸収剤や黄顔料を分散したインキが適宜塗布されている樹脂層等を積層した積層材料10、20、30、40は波長380nmにおける全光線透過率が1%以下であり、波長500nmにおける全光線透過率が5%以下であり、波長600nmにおける全光線透過率が70%以上のものが得られる。   Laminate materials 10, 20, 30, and 40 in which the ultraviolet absorber and yellow pigment are kneaded or / and a resin layer or the like to which an ink in which the ultraviolet absorber or yellow pigment is dispersed are appropriately laminated are at a wavelength of 380 nm. The total light transmittance is 1% or less, the total light transmittance at a wavelength of 500 nm is 5% or less, and the total light transmittance at a wavelength of 600 nm is 70% or more.

また、前記紫外吸収剤や黄顔料の練り込みに際しては、紫外吸収剤や黄顔料の量が、外側が多か、内側が多かは、収納する収納物またはその収納物の流通条件、保存方法等によって適宜選択される。   In addition, when kneading the ultraviolet absorber or yellow pigment, the amount of the ultraviolet absorber or yellow pigment is large on the outside or on the inside. It is appropriately selected depending on the above.

同様に、紫外吸収剤や黄顔料を分散したインキの塗布量も外側が多か、内側が多いかは、上記と同様、収納する収納物またはその収納物の流通条件、保存方法等によって適宜選択される。   Similarly, whether the coating amount of the ink in which the ultraviolet absorber or yellow pigment is dispersed is large on the outside or on the inside is selected as appropriate depending on the stored items, the distribution conditions of the stored items, the storage method, etc. Is done.

前記紫外吸収剤や黄顔料を分散したインキを塗布する際は、ロールコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、メタリングバーコーター、ファウンテンブレードコーター、ベベルブレードコーター、ショート・ドゥエルコーターあるいはカーテンコーター等、特に限定されないがいずれかの適宜の塗布機を用いて形成することができる。   When applying the ink in which the ultraviolet absorber or yellow pigment is dispersed, the roll coater, air knife coater, gravure coater, metering bar coater, fountain blade coater, bevel blade coater, short dwell coater or curtain coater are particularly limited. Although not, it can be formed using any suitable applicator.

また、本発明の積層材料10、20、30、40を構成する上記の各々の樹脂層を積層する方法は、2液硬化型ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネーション法、無溶剤接着剤を用いて貼り合わせるノンソルベントラミネーション法により積層する方法、樹脂を加熱溶融させてカーテン状に押し出し貼り合わせる押し出しラミネーション法などいずれも公知の方法により積層して本発明の積層材料を得ることができる。   In addition, the method of laminating each of the resin layers constituting the laminated material 10, 20, 30, 40 of the present invention is a dry lamination method in which an adhesive such as a two-component curable urethane resin is used for bonding, and a solvent-free method. The lamination material of the present invention can be obtained by laminating by a known method such as laminating by a non-solvent lamination method in which bonding is performed using an adhesive or extruding lamination method in which a resin is heated and melted and extruded into a curtain shape. it can.

そして、押し出しラミネーション法で形成される前記接着性樹脂層13としては、熱融着可能な接着性熱可塑性樹脂であり、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂その他等の樹脂を使用することができる。そして、厚さは、目的に応じて適宜決められるが、一般的には15〜50μmの範囲内である。   The adhesive resin layer 13 formed by the extrusion lamination method is an adhesive thermoplastic resin that can be heat-sealed and can be melted by heat and fused to each other. Density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer Polymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methyl pentene polymer, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, Acid-modified polyols modified with unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid It can be used fin-based resin other like resins. And although thickness is suitably determined according to the objective, generally it exists in the range of 15-50 micrometers.

また、前記接着剤層13の接着剤としては、2液型の硬化タイプのビニル系、(メタ)アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエ−テル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を使用することができるが、2液硬化型ウレタン系接着剤が好ましく使用される。   Further, as the adhesive of the adhesive layer 13, a two-component curing type vinyl-based, (meth) acrylic-based, polyamide-based, polyester-based, polyether-based, polyurethane-based, epoxy-based adhesive or the like is used. Although it can be used, a two-component curable urethane adhesive is preferably used.

また、上記の接着剤のコ−ティング法としては、例えば、ダイレクトグラビアロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、リバ−スロ−ルコ−ト法、フォンテン法、トランスファ−ロ−ルコ−ト法、その他等の方法で塗布することができる。   Examples of the adhesive coating method include direct gravure roll coating method, gravure roll coating method, kiss coating method, reverse roll coating method, Fonten method, transfer method, and the like. -It can apply | coat by methods, such as a roll coat method and others.

そして、そのコ−ティング量としては、0.1〜10g/m2(乾燥状態)位、より好ましくは、1〜5g/m2(乾燥状態)位が望ましい。 The coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state), more preferably 1 to 5 g / m 2 (dry state).

また、前記紫外吸収剤は、化学式がC15145のメタノン、ビス(2−ヒトロキシ−4−メトキシフェニール)または2.2’−ディヒトロキシ−4.4’−ディメトキシベンゾウフェノンの他、プラスチック成形において一般的に用いられるもの、例えば、ベンゾフェノン系のシーソープ101(シプロ化成社製)、ベンゾトリアゾール系のチヌビンP(チバガイギー社製)、サリチレート系のバイオソープ90(共同薬品社製)、シアノアクリレート系のバイオソープ910(共同薬品社製)等の他、様々な紫外線吸収材料は市販されている。好ましい紫外線吸収材料は、New Jersey 州 Parsippany にあるBASF社から市販されているUVINUL D−49である。 Further, the ultraviolet absorber may be methanone having a chemical formula of C 15 H 14 O 5 , bis (2-humanroxy-4-methoxyphenyl) or 2.2′-dihitroxy-4.4′-dimethoxybenzourephenone, Commonly used plastic molding, for example, benzophenone-based sea soap 101 (manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.), benzotriazole-based tinuvin P (manufactured by Ciba Geigy), salicylate-based bio soap 90 (manufactured by Kyodo Yakuhin), cyano In addition to acrylate-based biosoap 910 (manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd.), various ultraviolet absorbing materials are commercially available. A preferred UV absorbing material is UVINUL D-49, commercially available from BASF Corporation, Parsippany, New Jersey.

前記ナイロン(ポリアミド)樹脂層5に用いられるナイロン系樹脂層材料としての樹脂材料として、具体例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン7)、ポリ−9−アミノノナン酸(ナイロン9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリラウリンラクタム(ナイロン12)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン2,6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4,6)、ポリ
ヘキサメチレンジアジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン6,10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン6,12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン8,6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン10,6)、ポリデカメチレンセバカミド(ナイロン10,10)、ポリドデカメチレンドデカミド(ナイロン12,12)、メタキシレンジアミン−6ナイロン(MXD6)等を挙げることができる。
Specific examples of the resin material used as the nylon resin layer material for the nylon (polyamide) resin layer 5 include polycaproamide (nylon 6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon 7), and poly-9. -Aminononanoic acid (nylon 9), polyundecanamide (nylon 11), polylaurin lactam (nylon 12), polyethylenediamine adipamide (nylon 2,6), polytetramethylene adipamide (nylon 4,6), poly Hexamethylenediadipamide (nylon 6,6), polyhexamethylene sebamide (nylon 6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon 8,6), Polydecamethylene adipamide (nylon 10, 6), polydecamethylene sebamide Nylon 10,10), polydodecamethylene dodecamide (nylon 12,12), meta-xylene diamine -6 nylon (MXD6) and the like.

上述したように本発明の積層材料10、20、30、40は各樹脂層または一部の樹脂層に紫外線吸収剤や黄顔料が練り込まれた後、または紫外線吸収剤や黄顔料を分散したインキを各樹脂層または一部の樹脂層に塗布した後、各樹脂層が積層され。そして、積層材料の総厚は収納する収納物あるいは保存条件、材料構成、流通条件等によって適宜選択されるが通常、120μm以上、250μm以下に形成される。   As described above, the laminated materials 10, 20, 30, and 40 of the present invention are obtained by kneading the ultraviolet absorber or yellow pigment in each resin layer or a part of the resin layer or dispersing the ultraviolet absorber or yellow pigment. After applying the ink to each resin layer or a part of the resin layers, each resin layer is laminated. The total thickness of the laminated material is appropriately selected depending on the stored items or storage conditions, material configuration, distribution conditions, and the like, but is usually formed to be 120 μm or more and 250 μm or less.

また、本発明の積層材料10、20、30、40は袋状あるいは図9または図10に示すような容器状に成形して用いることができる。そして、袋状あるいは容器状に成形して収納物を収納した後、収納した開口部が密封されることにより、収納物は酸化や劣化、例えば、収納物に含まれるビタミン類などの成分劣化等も防止できる。   Further, the laminated materials 10, 20, 30, and 40 of the present invention can be used by forming into a bag shape or a container shape as shown in FIG. 9 or FIG. And after storing a storage thing by shape | molding in the shape of a bag or a container, the storage opening is sealed, so that the storage thing is oxidized or deteriorated, for example, deterioration of components such as vitamins contained in the storage thing, etc. Can also be prevented.

前記袋状あるいは容器状に成形した包装体に収納される収納物としては、例えば、医療用容器として、アンプル、バイアル瓶、血液バッグ、輸液バッグ等が挙げられる。そして、内容物として薬剤粉末、薬剤粒、薬液、輸液、血液等が収容される。また、各種食品として、乾燥食品や水物食品、例えば、水、乳製品、ジュース、酒、コーヒー、茶、醤油、ソース類、豆腐等
が収容される。
Examples of the stored items stored in the bag-shaped or container-shaped package include ampules, vials, blood bags, infusion bags, and the like as medical containers. And as a content, a medicine powder, a medicine grain, a medicine, an infusion, blood, etc. are stored. As various foods, dried foods and water foods such as water, dairy products, juice, liquor, coffee, tea, soy sauce, sauces, tofu and the like are accommodated.

また、袋状あるいは容器状の包装体に収納されている収納物を容易に目視できる。そして、収納物が医療用品や医療器具の場合には、医療過誤を防止することができる。   Further, the stored items stored in the bag-shaped or container-shaped package can be easily visually observed. And when a stored item is a medical article or a medical instrument, a medical error can be prevented.

前記袋状の包装体は、二方シールまたは三方シール、四方シール、側面シールあるいは封筒貼りシール、合掌貼りシール、舟底シール等の平袋。あるいは底部に底シール部と両側端面にサイドシール部等を有する三方シールまたは四方シールなどの包装袋の下部を前後に広げて、底部に矩形状の扁平な底面を形成した自立包装袋。または袋の表側面と裏側面の底部の内側にガセット部を有する自立包装袋(スタンディングパウチ)等の包装形態の袋が挙げられる。   The bag-like package is a flat bag such as a two-sided or three-sided seal, a four-sided seal, a side seal or an envelope-attached seal, a seam-attached seal, or a boat bottom seal. Alternatively, a self-supporting packaging bag in which a bottom portion of a packaging bag such as a three-side seal or a four-side seal having a bottom seal portion at the bottom and side seal portions on both side end surfaces is widened forward and backward to form a rectangular flat bottom surface. Or the bag of packaging forms, such as a self-supporting packaging bag (standing pouch) which has a gusset part inside the bottom part of the front side and back side of a bag, is mentioned.

また、本発明の積層材料10、20、30、4を用いで容器状に成形する成形方法は圧空成形方法、真空成形方法、真空圧空成形方法等、公知のプラスチック成形加工方法でなされる。   Further, the molding method for forming into a container shape using the laminated materials 10, 20, 30, 4 of the present invention is a known plastic molding method such as a pressure forming method, a vacuum forming method, a vacuum pressure forming method or the like.

また、容器状に成形された成形物に収納物を収納した後、収納した開口部を密封する蓋材は、特に限定されるものではない。そして、本発明の積層材料を用いて容器状に形成された容器とヒートシール可能な樹脂シートないしフィルムとアルミ箔等の金属箔層あるいは蒸着薄膜層等を形成した樹脂シートないしフィルム等を積層した積層シートないしフィルム等が使用できる。   Moreover, the lid | cover material which seals the accommodated opening part after accommodating a stored item in the molded object shape | molded by the container shape is not specifically limited. And the container formed in the container shape using the laminated material of the present invention, a heat-sealable resin sheet or film, and a resin sheet or film in which a metal foil layer such as aluminum foil or a vapor-deposited thin film layer is formed are laminated. Laminated sheets or films can be used.

また、前記積層シートないしフィルムは積層される樹脂シートないしフィルムの一部または全部に紫外線吸収剤を練り込んだり、または/あるいは紫外線吸収剤を含有する紫外線カットインキと透明黄インキ等をコーティングすることがより好ましい。   The laminated sheet or film may be kneaded with an ultraviolet absorber in a part or all of the resin sheet or film to be laminated, or / or coated with an ultraviolet cut ink and a transparent yellow ink containing the ultraviolet absorber. Is more preferable.

前記ヒートシール可能な樹脂シートないしフィルムの樹脂としては、熱融着可能な接着
性熱可塑性樹脂であり、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂その他等の樹脂を使用することができる。
The resin of the heat-sealable resin sheet or film is an adhesive thermoplastic resin that can be heat-sealed, and any resin that can be melted by heat and fused to each other, such as low-density polyethylene, Density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene -Polyolefin resin such as methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as It can be used in other of the resin.

また、ヒートシール可能な樹脂シートないしフィルムの樹脂としては、密度が0.940g/cm3以上の高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)または密度が0.930g/cm3以上の線状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)等が望ましい。 Further, heat-sealable As the resin sheet or film resin, density 0.940 g / cm 3 or more high-density polyethylene resin (HDPE) or density of 0.930 g / cm 3 or more linear low density polyethylene resin ( LLDPE) is desirable.

前記蒸着薄膜層等を形成する積層シートないしフィルムの樹脂としては、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど)、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66など)等、あるいはこれら高分子の共重合体などの樹脂が用いられる。   Examples of the laminated sheet or film resin for forming the vapor-deposited thin film layer include polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon 6, nylon 66, etc.), etc. Alternatively, a resin such as a copolymer of these polymers is used.

また、蒸着薄膜層の形成に際しては、蒸着薄膜層を形成する樹脂シートないしフィルムの表面上に、コロナ処理、低温プラズマ処理、リアクティブイオンエッチング(RIE)を利用したプラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理などのいずれかの処理を施してもよい。   In forming a deposited thin film layer, the surface of the resin sheet or film forming the deposited thin film layer is subjected to corona treatment, low temperature plasma treatment, plasma treatment using reactive ion etching (RIE), ion bombardment treatment, chemicals. Any treatment such as treatment or solvent treatment may be performed.

また、蒸着薄膜層を構成する金属酸化物としては、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物の単体、あるいはそれらの複合物からなる金属酸化物が挙げられるが、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムの単体、あるいはそれらの複合物が好ましく用いられる。   In addition, examples of the metal oxide constituting the deposited thin film layer include metal oxides composed of simple substances such as silicon, aluminum, titanium, zirconium, and tin, or composites thereof. Aluminum oxide, silicon oxide Magnesium oxide alone or a composite thereof is preferably used.

前記蒸着薄膜層の厚さは、用いられる金属酸化物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。   The optimum thickness of the vapor-deposited thin film layer varies depending on the type and configuration of the metal oxide used, but generally it is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected.

次に、本発明の積層材料を用いて袋状あるいは容器状に成形した包装体には、当然ながら包装体が実用的に用いられるために図には示していないが印刷層が形成される。   Next, in the package formed into a bag shape or a container shape using the laminated material of the present invention, a printed layer is formed although it is not shown in the drawing because the package is naturally used practically.

前記印刷層としては、例えば、樹脂シートないしフィルムの上に、通常のグラビアインキ組成物、スクリ−ンインキ組成物、その他等のインキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷方式、シルクスクリ−ン印刷方式、その他等の印刷方式を使用する。   As the printing layer, for example, an ordinary gravure ink composition, a screen ink composition, or other ink composition is used on a resin sheet or film, and for example, a gravure printing method, silk screen printing, etc. Use a printing method such as printing method.

そして、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等からなる所望の印刷絵柄を形成することにより構成することができる。   For example, it can be configured by forming a desired printed picture made up of characters, figures, pictures, symbols, etc.

上記において、各種のインキ組成物は、例えば、インキ組成物を構成するビヒクルとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、フッ化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹脂、ポリビニルブチラ−ル系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、熱硬化型ポリ(メタ)アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノ−
ル系樹脂、キシレン系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、アセチルブチルセルロ−ス、エチルオキシエチルセルロ−ス等の繊維素系樹脂、塩化ゴム、環化ゴム等のゴム系樹脂、石油系樹脂、ロジン、カゼイン等の天然樹脂、アマニ油、大豆油等の油脂類、その他等の樹脂の1種ないし2種以上の混合物を使用することができる。
In the above, various ink compositions include, for example, as a vehicle constituting the ink composition, for example, polyolefin resins such as polyethylene resins and chlorinated polypropylene resins, poly (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride Resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, vinylidene fluoride resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, Polyvinyl butyral resin, polybutadiene resin, polyester resin, polyamide resin, alkyd resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting poly (meth) acrylic resin, melamine resin, urea Resin, polyurethane resin, phenol
Rubber resins such as cellulose resins, xylene resins, maleic acid resins, nitrocellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, ethyloxyethylcellulose, etc., chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. Further, natural resins such as petroleum resins, rosin and casein, fats and oils such as linseed oil and soybean oil, and other resins can be used.

以下に、本発明の具体的実施例を挙げて、さらに詳しく説明するが、それに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.

〈実施例1〉
図3に示すポリエチレン樹脂層1/接着性樹脂層2/ナイロン(ポリアミド)5/エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)3/ナイロン(ポリアミド)樹脂層5/接着剤層13/ポリエチレン樹脂層1の構成の、上側方向のポリエチレン樹脂層1に紫外線吸収剤として「2−(3−t―ブチル―5メチル−2ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール」(チヌビン326)を5重量%、有機系透明黄顔料を2重量%それぞれ添加し、図5に示すような構成の総厚250μmの積層材料を作製した。
<Example 1>
Polyethylene resin layer 1 / adhesive resin layer 2 / nylon (polyamide) 5 / ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer (EVOH) 3 / nylon (polyamide) resin layer 5 / adhesive layer 13 / polyethylene resin shown in FIG. 5% by weight of “2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole” (tinuvin 326) as an ultraviolet absorber is applied to the polyethylene resin layer 1 in the upper direction in the configuration of the layer 1 Then, an organic transparent yellow pigment was added in an amount of 2% by weight to prepare a laminated material having a structure as shown in FIG.

そして、作製した総厚250μmの積層材料を分光光度計(島津製作所社製)で測定した。その結果を表1に示す。   The produced laminated material having a total thickness of 250 μm was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation). The results are shown in Table 1.

Figure 2008230112
Figure 2008230112

次に、作製した積層材料を、真空成型機を用いて真空成形し、図9に示すようなトレー状の容器102を作製した。そして、作製したトレー状の容器102の中に100ppmのビタミンB2のアンプル101(ポリエチレン製の25ミリリットル容器)と脱酸素剤[C−25]104(凸版印刷株式会社製)を充填した。   Next, the produced laminated material was vacuum-formed using a vacuum forming machine, and a tray-like container 102 as shown in FIG. 9 was produced. Then, 100 ppm of vitamin B2 ampoule 101 (polyethylene 25 ml container) and oxygen scavenger [C-25] 104 (manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) were filled in the tray-shaped container 102 thus prepared.

また、図7に示すようなアルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム9(12μm)/UVカットインキ23+透明黄インキコート22/接着剤層13/延伸ナイロンフィルム層11(15μm)/LLDPE樹脂層12(30μm)の構成からなる蓋材70を作製した。   Also, alumina-deposited polyethylene terephthalate film 9 (12 μm) / UV cut ink 23 + transparent yellow ink coat 22 / adhesive layer 13 / stretched nylon film layer 11 (15 μm) / LLDPE resin layer 12 (30 μm) as shown in FIG. The lid member 70 having the configuration was produced.

そして、トレー用ヒートシール機を用いてアンプル101と脱酸素剤[C−25]104が充填されているトレー状の容器102の開口部を、前記蓋材70を用いてヒートシールで密封した。   Then, the opening of the tray-like container 102 filled with the ampoule 101 and the oxygen scavenger [C-25] 104 was sealed by heat sealing using the lid member 70 using a tray heat sealing machine.

〈実施例2〉
図2に示すポリプロピレン樹脂層4/接着性樹脂層2/エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)3/接着剤層13/ポリプロピレン樹脂層4の構成の、上側方向のポリプロピレン樹脂層4の内側面に2、2’、4、4’テトラヒドロキシベンゾフェノンの紫外線吸収剤を、塩素化ポリプロピレン樹脂をバインダーとするワニスを1.5g/m2(乾燥塗布量)コーティング機でコーティングし紫外線吸収剤コート層を形成した。さらに、形成した紫外線吸収剤コート層の表面にバインダー樹脂として塩素化ポリプロピレン樹脂を用いた透明黄インキを1.5g/m2(乾燥塗布量)コーティング機でコーティングし透明黄インキ層を形成し、図6に示すような構成の総厚150μmの積層材料を作製した。
<Example 2>
The structure of polypropylene resin layer 4 / adhesive resin layer 2 / ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer (EVOH) 3 / adhesive layer 13 / polypropylene resin layer 4 shown in FIG. The inner surface is coated with UV absorber of 2, 2 ', 4, 4' tetrahydroxybenzophenone and varnish with chlorinated polypropylene resin as binder, 1.5g / m 2 (dry coating amount). A coat layer was formed. Further, a transparent yellow ink layer is formed by coating the surface of the formed UV absorber coating layer with a transparent yellow ink using a chlorinated polypropylene resin as a binder resin with a coating machine of 1.5 g / m 2 (dry coating amount), A laminated material having a total thickness of 150 μm configured as shown in FIG. 6 was produced.

そして、作製した総厚150μmの積層材料を分光光度計(島津製作所社製
)で測定した。その結果を表2に示す。
Then, the produced laminate material having a total thickness of 150 μm was used as a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation).
). The results are shown in Table 2.

Figure 2008230112
Figure 2008230112

次に、作製した総厚150μmの積層材料を、真空成型機を用いて真空成形し、図10に示すようなトレー状の容器91を作製した。そして、作製したトレー状の容器91の中に1000ppmのビタミンB2のプレフィルドシリンジ92(2ミリリットル)と脱酸素剤[C−25]84(凸版印刷株式会社製)を充填した。   Next, the produced laminated material having a total thickness of 150 μm was vacuum-formed using a vacuum forming machine, and a tray-like container 91 as shown in FIG. 10 was produced. The prepared tray-like container 91 was filled with 1000 ppm of vitamin B2 prefilled syringe 92 (2 ml) and oxygen scavenger [C-25] 84 (manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.).

また、図8に示すようなアルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム9(12μm)/UVカットインキコート層23+透明黄インキコート層22/接着剤層13/LLDPED樹脂層12(25μm)の構成のからなる蓋材80を作製した。   Further, a cover material having a structure of alumina vapor-deposited polyethylene terephthalate film 9 (12 μm) / UV cut ink coat layer 23 + transparent yellow ink coat layer 22 / adhesive layer 13 / LLDPED resin layer 12 (25 μm) as shown in FIG. 80 was produced.

そして、その蓋材80を、トレー用ヒートシール機を用いてプレフィルドシリンジ92(2ミリリットル)と脱酸素剤[C−25]104が充填されているトレー状の容器91の開口部をヒートシールで密封した。   Then, the lid 80 is heat sealed at the opening of the tray-like container 91 filled with the prefilled syringe 92 (2 ml) and the oxygen scavenger [C-25] 104 using a heat seal machine for trays. Sealed.

〈比較例1〉
実施例1において、上側方向のポリエチレン樹脂層1に紫外線吸収剤と有機系透明黄顔料を添加しない以外は、実施例1と同様にして図9に示すトレー状の容器102と蓋材70を作製した。 そして、その蓋材70を、トレー用ヒートシール機を用いてアンプル101と脱酸素剤[C−25]104が充填されているトレー状の容器1021の開口部をヒートシールで密封した。
<Comparative example 1>
In Example 1, the tray-like container 102 and the lid material 70 shown in FIG. 9 are produced in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorbent and the organic transparent yellow pigment are not added to the polyethylene resin layer 1 in the upward direction. did. And the opening part of the tray-like container 1021 with which the ampoule 101 and the oxygen absorber [C-25] 104 were filled was sealed with the heat sealing | sealing material 70 with the heat seal machine for trays.

〈比較例2〉
実施例2において、紫外線吸収剤コート層と透明黄インキ層を形成しない以外は、実施例2と同様にしてトレー状の容器91と蓋材80を作製した。そして、その蓋材80を、トレー用ヒートシール機を用いてプレフィルドシリンジ92(2ミリリットル)と脱酸素剤[C−25]104が充填されているトレー状の容器91の開口部をヒートシールで密封した。
<Comparative example 2>
In Example 2, a tray-like container 91 and a lid member 80 were produced in the same manner as in Example 2 except that the ultraviolet absorber coating layer and the transparent yellow ink layer were not formed. Then, the lid 80 is heat sealed at the opening of the tray-like container 91 filled with the prefilled syringe 92 (2 ml) and the oxygen scavenger [C-25] 104 using a heat seal machine for trays. Sealed.

<評価>
実施例1〜2、比較例1〜2の開口部をヒートシールで密封したトレー状の容器を25℃・65%RH環境下で、総照射量が12、000lx・hrとなるように蛍光灯の光を照射した。そして、照射後、ビタミンB2の残量を液体クロマトグラフィーで測定した。その結果を表3に示す。
<Evaluation>
Fluorescent lamps having a tray-like container in which the openings of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were sealed by heat sealing were set to 12,000 lx · hr in an environment of 25 ° C. and 65% RH. The light was irradiated. And after irradiation, the residual amount of vitamin B2 was measured by liquid chromatography. The results are shown in Table 3.

Figure 2008230112
Figure 2008230112

<評価結果>
表3に示すように、本発明の積層材料および包装体は、紫外線領域から短波長の可視光(500nm以下)領域の光をカットする。このため、通常の紫外線カット包装材料では保存効果が得られないビタミンB2のような短波長可視光で、容易に分解される成分に対しても、十分な保存性が得られることが確認できた。また、測定した後の、トレー状の容器は潰して容易に廃棄することができた。
<Evaluation results>
As shown in Table 3, the laminated material and the package of the present invention cut light in the visible light (500 nm or less) region with a short wavelength from the ultraviolet region. For this reason, it has been confirmed that sufficient storage stability can be obtained even for components that are easily decomposed by short-wavelength visible light such as vitamin B2, which cannot be preserved with ordinary UV-cut packaging materials. . Further, the tray-like container after the measurement could be crushed and easily discarded.

本発明の積層材料および包装体は各種食品や医薬・医療用品用の包装材料に優れていることはもとより、精密機械分野あるいは工業材料加工分野等にも使用できる素晴らしい発明である。   The laminated material and package of the present invention are excellent inventions that can be used not only for packaging materials for various foods and pharmaceuticals and medical supplies, but also for the precision machinery field or the industrial material processing field.

本発明の積層材料の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of one Example of the laminated material of this invention. 本発明の積層材料の他の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of other one Example of the laminated material of this invention. 本発明の積層材料の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of one Example of the laminated material of this invention. 本発明の積層材料の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of one Example of the laminated material of this invention. 本発明の積層材料の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of one Example of the laminated material of this invention. 本発明の積層材料の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of one Example of the laminated material of this invention. 本発明の包装体に用いられる蓋材の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of one Example of the cover material used for the package body of this invention. 本発明の包装体に用いられる蓋材の他の一実施例の断面を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross section of other one Example of the cover material used for the package body of this invention. 本発明の包装体の一実施例を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining one Example of the package of this invention. 本発明の包装体の一実施例を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining one Example of the package of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…ポリエチレン樹脂層
2…接着樹脂層
3…エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層(EVOH)
4…ポリプロピレン樹脂層
5…ナイロン(ポリアミド)樹脂層
6…紫外線吸収剤練り込みポリエチレン樹脂層
7…ポリエチレンテレフタレート樹脂層
8…アルミナ蒸着層
9…アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレート樹脂層
11…延伸ナイロン層長孔
12…線状低密度ポリエチレン樹脂
13…接着剤層
21…紫外線吸収剤コート層
22…透明黄インキコート層
23…UVカットインキコート層
24…紫外線吸収コート層
10…積層材料
20…積層材料
30…積層材料
40…積層材料
50…積層材料
60…積層材料
70…蓋材
80…蓋材
84…脱酸素剤
91…トレー状の容器
92…プレフィルドシリング
101…アンプル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Polyethylene resin layer 2 ... Adhesive resin layer 3 ... Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer (EVOH)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 4 ... Polypropylene resin layer 5 ... Nylon (polyamide) resin layer 6 ... Ultraviolet absorber kneaded polyethylene resin layer 7 ... Polyethylene terephthalate resin layer 8 ... Alumina vapor deposition layer 9 ... Alumina vapor deposition polyethylene terephthalate resin layer 11 ... Stretched nylon layer long hole 12 ... Linear low density polyethylene resin 13 ... Adhesive layer 21 ... UV absorber coat layer 22 ... Transparent yellow ink coat layer 23 ... UV cut ink coat layer 24 ... UV absorption coat layer 10 ... Laminated material 20 ... Laminated material 30 ... Laminated Material 40 ... Laminated material 50 ... Laminated material 60 ... Laminated material 70 ... Lid material 80 ... Lid material 84 ... Deoxygenating agent 91 ... Tray-shaped container 92 ... Prefilled shilling 101 ... Ampoule

Claims (6)

少なくともポリオレフインとエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層を積層した積層材料であって、
前記積層材料が波長380nmにおける全光線透過率が1%以下であり、波長500nmにおける全光線透過率が5%以下であり、波長600nmにおける全光線透過率が70%以上であることを特徴とした積層材料。
A laminated material in which at least a layer comprising polyolefin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer is laminated,
The laminated material has a total light transmittance at a wavelength of 380 nm of 1% or less, a total light transmittance at a wavelength of 500 nm of 5% or less, and a total light transmittance at a wavelength of 600 nm of 70% or more. Laminated material.
前記積層材料の一部の層、または全ての層に紫外線吸収剤や黄顔料が練り込まれているか、または/および紫外線吸収剤や黄顔料を分散したインキが塗布されていることを特徴とする請求項1記載の積層材料。   An ultraviolet absorber or yellow pigment is kneaded in a part or all of the laminated material, or / and an ink in which the ultraviolet absorber or yellow pigment is dispersed is applied. 2. The laminated material according to claim 1. 前記紫外線吸収剤や黄顔料の練り込まれる、または/および塗布される量または厚さが、外側が多か、内側が多か適宜選択されていることを特徴とする請求項1または2記載の積層材料。   3. The amount or thickness of the ultraviolet absorber or yellow pigment to be kneaded or / and applied is selected as appropriate depending on whether the outside is large or the inside is large. Laminated material. 前記積層材料は総厚120μm以上、250μm以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の積層材料。   The laminated material according to any one of claims 1 to 3, wherein the laminated material has a total thickness of 120 µm or more and 250 µm or less. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層材料を袋状に成形して用いることを特徴とする包装体。   A package comprising the laminated material according to any one of claims 1 to 4 formed into a bag shape. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層材料を容器状に成形して用いることを特徴とする包装体。   A package comprising the laminate material according to any one of claims 1 to 4 formed into a container shape.
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101006974B1 (en) * 2008-10-17 2011-01-12 한올바이오파마주식회사 A Sterilized container with the plural solution
WO2013084834A1 (en) * 2011-12-07 2013-06-13 大成化工株式会社 Ptp or blister package sheet for packaging pharmaceutical product, ptp or blister package for packaging pharmaceutical product using same, and method for producing ptp or blister package for packaging pharmaceutical product
JP2013248151A (en) * 2012-05-31 2013-12-12 Dainippon Printing Co Ltd Medical package
JP2013248036A (en) * 2012-05-30 2013-12-12 Dainippon Printing Co Ltd Medical packing material
JP2014024570A (en) * 2012-07-26 2014-02-06 Dainippon Printing Co Ltd Medical packaging material
WO2014189030A1 (en) 2013-05-20 2014-11-27 藤森工業株式会社 Light-shielding sheet and container
JP2016138085A (en) * 2014-05-07 2016-08-04 ロート製薬株式会社 Package-containing aqueous pharmaceutical preparation
JPWO2016181827A1 (en) * 2015-05-12 2018-03-01 共同印刷株式会社 Laminate for packaging having ultraviolet absorbing layer
WO2019004262A1 (en) 2017-06-27 2019-01-03 日本合成化学工業株式会社 Ethylene/vinyl alcohol copolymer composition, pellet, and multilayer structure
CN111152534A (en) * 2020-01-15 2020-05-15 佳格食品(中国)有限公司 Bubble cap packaging sheet with oxidation-retarding ultraviolet-resistant fresh-keeping function, packaging container and edible oil product
US11186666B2 (en) 2015-12-28 2021-11-30 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition pellets, and multilayer structure
US11242451B2 (en) 2017-06-27 2022-02-08 Mitsubishi Chemical Corporation Melt-formable ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
US11384184B2 (en) 2017-06-27 2022-07-12 Mitsubishi Chemical Corporation Melt-formable ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
US11512190B2 (en) 2017-06-27 2022-11-29 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
US11535723B2 (en) 2017-06-27 2022-12-27 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, multilayer structure, and multilayer pipe
US11613642B2 (en) 2017-06-27 2023-03-28 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02175244A (en) * 1988-12-28 1990-07-06 Kyoraku Co Ltd Hollow container
JPH0986570A (en) * 1995-09-21 1997-03-31 Toyo Seikan Kaisha Ltd Container for oily food
JPH1076593A (en) * 1996-09-03 1998-03-24 Daicel Chem Ind Ltd Barrier composite film and its manufacture
JP2000289139A (en) * 1999-04-12 2000-10-17 Fujimori Kogyo Co Ltd Blister bottom material
JP2005007827A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Kureha Chem Ind Co Ltd Packaging material and package of medical supplies or the like
JP2005008255A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Kao Corp Resin bottle container
WO2005094811A1 (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Rohto Pharmaceutical Co., Ltd. Pharmaceutical product containing tranilast

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02175244A (en) * 1988-12-28 1990-07-06 Kyoraku Co Ltd Hollow container
JPH0986570A (en) * 1995-09-21 1997-03-31 Toyo Seikan Kaisha Ltd Container for oily food
JPH1076593A (en) * 1996-09-03 1998-03-24 Daicel Chem Ind Ltd Barrier composite film and its manufacture
JP2000289139A (en) * 1999-04-12 2000-10-17 Fujimori Kogyo Co Ltd Blister bottom material
JP2005007827A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Kureha Chem Ind Co Ltd Packaging material and package of medical supplies or the like
JP2005008255A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Kao Corp Resin bottle container
WO2005094811A1 (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Rohto Pharmaceutical Co., Ltd. Pharmaceutical product containing tranilast

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101006974B1 (en) * 2008-10-17 2011-01-12 한올바이오파마주식회사 A Sterilized container with the plural solution
CN103974883A (en) * 2011-12-07 2014-08-06 大成化工株式会社 Ptp or blister package sheet for packaging pharmaceutical product, ptp or blister package for packaging pharmaceutical product using same, and method for producing ptp or blister package for packaging pharmaceutical product
WO2013084834A1 (en) * 2011-12-07 2013-06-13 大成化工株式会社 Ptp or blister package sheet for packaging pharmaceutical product, ptp or blister package for packaging pharmaceutical product using same, and method for producing ptp or blister package for packaging pharmaceutical product
JP2013119412A (en) * 2011-12-07 2013-06-17 Taisei Kako Co Ltd Sheet for ptp or blister pack for packaging medicine, ptp or blister pack used for packaging medicine obtained by using the same, and method for manufacturing ptp or blister pack used for packaging medicine
JP2013248036A (en) * 2012-05-30 2013-12-12 Dainippon Printing Co Ltd Medical packing material
JP2013248151A (en) * 2012-05-31 2013-12-12 Dainippon Printing Co Ltd Medical package
JP2014024570A (en) * 2012-07-26 2014-02-06 Dainippon Printing Co Ltd Medical packaging material
WO2014189030A1 (en) 2013-05-20 2014-11-27 藤森工業株式会社 Light-shielding sheet and container
KR20160013067A (en) 2013-05-20 2016-02-03 후지모리 고교 가부시키가이샤 Light-shielding sheet and container
US10618257B2 (en) 2013-05-20 2020-04-14 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Light-shielding sheet and container
JP2016138085A (en) * 2014-05-07 2016-08-04 ロート製薬株式会社 Package-containing aqueous pharmaceutical preparation
JP2021035961A (en) * 2014-05-07 2021-03-04 ロート製薬株式会社 Packaged aqueous pharmaceutical preparation
JP7136864B2 (en) 2014-05-07 2022-09-13 ロート製薬株式会社 Packaged aqueous pharmaceutical preparation
JPWO2016181827A1 (en) * 2015-05-12 2018-03-01 共同印刷株式会社 Laminate for packaging having ultraviolet absorbing layer
US11186666B2 (en) 2015-12-28 2021-11-30 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition pellets, and multilayer structure
US11242451B2 (en) 2017-06-27 2022-02-08 Mitsubishi Chemical Corporation Melt-formable ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
US11384184B2 (en) 2017-06-27 2022-07-12 Mitsubishi Chemical Corporation Melt-formable ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
US11407888B2 (en) 2017-06-27 2022-08-09 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
WO2019004262A1 (en) 2017-06-27 2019-01-03 日本合成化学工業株式会社 Ethylene/vinyl alcohol copolymer composition, pellet, and multilayer structure
US11512190B2 (en) 2017-06-27 2022-11-29 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
US11535723B2 (en) 2017-06-27 2022-12-27 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, multilayer structure, and multilayer pipe
US11613642B2 (en) 2017-06-27 2023-03-28 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure
CN111152534A (en) * 2020-01-15 2020-05-15 佳格食品(中国)有限公司 Bubble cap packaging sheet with oxidation-retarding ultraviolet-resistant fresh-keeping function, packaging container and edible oil product

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