JP2008201637A - 超音波を利用した窒素含有水溶液、肥料および肥料製造装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】水および水溶液に超音波を照射することにより、空気中の窒素を水溶液に固定化する技術である。1は多周波超音波発生装置、2は振動子、3はナス型フラスコ、4は水槽、5はガス導入管である。必要な出発原料が水と空気以外に必要ないため、材料をそろえる手間と材料コストが必要ない。窒素含有水溶液であるため肥料として最適である。また緑色凝灰岩等の天然鉱物、天然石を超音波照射前後のいずれかに加えることで、鉱物からのミネラルを利用でき、溶出したミネラル分の緩衝作用によりpHを中性付近に維持できる。
【選択図】図1
Description
また、作物の成長に窒素は重要である。植物の生育に不可欠な元素として現在16元素(窒素、リン、カリ、カルシウム、マグネシウム、鉄、硫黄、炭素、水素、酸素、マンガン、ホウ素、モリブデン、銅、亜鉛、塩素)が必須元素として知られている。中でも窒素は、リン、カリと共に肥料の3要素といわれ、天然の存在量だけでは不足で、肥料として必ず与えなければならない元素の1つである。窒素質肥料は、窒素成分形態によってアンモニア、硝酸、尿素、石灰窒素および尿素系の緩効性窒素化合物に分けられるが、作物が吸収利用する窒素は大部分がアンモニアおよび硝酸で、尿素やアミノ酸などは大部分が土壌中でアンモニアに分解されてから吸収される。そのため、硝酸の形で利用することは作物吸収の面を考えると効率がよいと考えられる。しかしながら、硝酸は強酸であるため、酸性土を引き起こしやすいので、pHに気を配る必要がある。
従来の公知技術として、肥効成分を高めると共に製造コストを低減する液体有機肥料の製造システムがある。この公知技術は有機固形物と洗浄排水とを混合撹拌する抽出装置に超音波発生装置により超音波を伝播し、この超音波処理により、有機固形物の洗浄排水に対する溶解が促進されて肥効成分が抽出されるものである(特許文献1を参照)。
本発明は、水および水溶液に超音波を照射することにより、空気中の窒素を水溶液に固定化する技術である。空気中において水のみに超音波を照射した場合、空気中の窒素は主に硝酸という形で固定化され、pH調整を行わない場合水は酸性となる。また導電率は向上する。必要な出発原料が水と空気以外に必要ないため、材料をそろえる手間と材料コストが必要ない。窒素含有水溶液であるため肥料として最適である。また緑色凝灰岩等の天然鉱物、天然石を超音波照射前後のいずれかに加えることで、鉱物からの成分を利用でき、溶出した成分の緩衝作用によりpHを中性付近に維持できる。以上、水溶液中への窒素固定化技術、それにより作成された試料(肥料)およびその製造装置を提供するものである。
さらに、上記超音波照射による反応工程における超音波の周波数は高周波数域である50kHz‐1,000kHz程度が効率がよい。本発明における超音波周波数は水等に対する化学的作用を考慮して作用が大きくなる50‐1,000kHzを基本的範囲とした。低周波ほど物理的作用が強いため、場合に応じて使い分けを行う。
生成した窒素含有水溶液の利用方法は多岐に及ぶが、そのひとつに肥料への利用があり、窒素が主に硝酸の形であるため、作物に効率よく吸収される。また、超音波照射時に凝灰岩などの天然鉱石を添加することで、成分が水溶液中にイオンまたはコロイド状で容易に溶出するため、窒素以外に必要な成長補助成分が補える。また、鉱石より溶出したアルカリ金属、アルカリ土類金属イオンの持つ緩衝作用により、水溶液は中性を維持するため、酸性土壌を引き起こす可能性はない。
肥料製造装置は主に超音波と水溶液および容器で構成できるため、非常にシンプルであり、園芸等が趣味である家庭に普及できる。また、スプリンクラー等に取り付けることにより、水と共に肥料が散布できる。
また、以下の実施例に記載された窒素含有水溶液の種類および容量、鉱物の種類および添加量、超音波の周波数、出力および照射時間といった各種条件およびその他化学薬品の添加条件などに限定されるものではない。
図1は、超音波合成装置の概略図を示し、1は多周波超音波発生装置、2は振動子、3はナス型フラスコ、4は水槽、5はガス導入管である。前記ナス型フラスコ3には純水又は水溶液が入る。前記水槽4には水が入っている。必要に応じて、前記水槽4の温度を保つことができる。必要に応じてガスを封入および前記ガス導入管5からガスを流すことができる装置である。
本実施例は、純水を用い、空気雰囲気中で超音波を照射した。また肥料作成時、添加する鉱石として秋田県大館市で産出された緑色凝灰岩を用いた。緑色凝灰岩は秋田県大館市比内町にある中野産業株式会社の商品名「十和田石」を用いた。添加する鉱石の代わりに、肥料成分補完剤や薬品を利用してもかまわない。
本発明の水溶液への窒素固定化は、空気中の窒素もしくは窒素存在雰囲気下において、気体窒素を水溶液中に反応させる方法である。窒素の固定化時の主な形態は硝酸であり、照射時間に従い窒素固定化量は増加し、水溶液のpHは低下し、導電率は向上するものである。
本発明は水溶液と空気のみから硝酸を作成するため、硝酸生成を考えると出発原料が無尽蔵である。前記多周波超音波発生装置1は50kHz‐1,000kHzの高周波で、出力は20‐1,000W程度を用いる。出力は大きいほど効率が良いため、この値に限定されない。
定常波を発生させ、その力は水溶液を媒体として伝わると同時に、水分子および空気、窒素に働きかけ、ラジカルに分解する。そのラジカルが窒素固定化を可能にしている一因である。
硝酸を作成するときは主に大気下で行い、前記ガス導入管5から空気を水溶液中に流せば硝酸生成効率はさらに上昇する。
超音波により合成した硝酸は多岐使用方法が考えられる。ここでは窒素質肥料としての可能性を取り上げる。超音波により生成した硝酸のみでも肥料として用いることは可能であるが、肥料の性能向上にはカリウム、カルシウム等の他の成分を添加する必要がある。超音波照射時に緑色凝灰岩を用いると、その石からカルシウム等の成分を溶出させることができる。また、その成分による緩衝作用を利用することで、窒素含有の中性水溶液(液体肥料)を作成することが可能である。この製品を利用することで酸性土になるのを抑制することができる。緑色凝灰岩の場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属溶出効果はしばらく継続されるため、肥料作成ごとに、石を取り替える必要はない。さらに、肥料成分補完剤や薬品で補助してもかまわないし、鉱石のような自然物でも良い。
このような肥料製造装置は、超音波発生装置と容器のみで形成できるため、大型化からポータブル化に対応できると同時に、さまざまな形状を作成できる。ジョロ型、電気ポット型などである。サイズ、形状についても記載したものにとらわれない。
図3は、純水50mlに200kHz、200Wの超音波を照射した時の、時間に対する窒素固定量を示したもので、窒素化合物として硝酸、亜硝酸の生成量を示したグラフ図である。■が硝酸、△が亜硝酸、●が過酸化水素を示す。時間経過に伴って硝酸が増加する。なお、過酸化水素の生成量も示した。
図4は、ナス型フラスコ3に純水50ml加えた後、ガス導入管5から空気を注入しながら、多周波超音波発生装置1に接続されている振動子2により200Hz, 200Wの超音波を照射した場合のpH変化と導電率変化を空気注入なしの場合と比較したものである。空気注入なしの▲は導電率、●はpH。空気注入1L/minの△は導電率、○はpH。空気注入2L/minの■は導電率、◆はpH。超音波照射なしで空気注入2L/minの□は導電率、◇はpH。導電率から硝酸の生成量を見積もった。空気注入の場合硝酸の発生量が増加する。
図5は、水温を低温(5℃固定)、常温(15℃から始まって35℃まで上昇 温度コントロールなし)、高温(45℃固定)させた場合の、窒素の固定化における形態を示したものである。硝酸:□5℃の水溶液、○常温水で温度コントロール無し、△45℃の水溶液 亜硝酸:■5℃の水溶液、●常温水で温度コントロール無し、▲45℃の水溶液。硝酸の場合は常温水で温度コントロール無し、亜硝酸の場合は5℃の水溶液でそれぞれ発生量が増加する。
図6は、純水50mlに200kHz、200Wの超音波を照射する際に、ガス導入管5から空気の気泡サイズを変えて2L/minで純水へ流した時の、時間に対するpH変化と導電率変化を示したグラフ図である。△は大きい気泡条件の導電率変化、○は小さい気泡条件の導電率変化、▲は大きい気泡条件のpH変化、●は小さい気泡条件のpH変化を示す。導電率から亜硝酸と硝酸の生成量を見積もった。泡が小さいほど、水と触れ合う表面積が大きいため、亜硝酸と硝酸ができやすいことがわかった。
図1に示す超音波合成装置のナス型フラスコ3に純水50mlと十和田石10gを入れ、200kHz, 200Wの超音波条件で超音波を照射した。図7は、照射時間とpH変化の関係を示している。図2の場合と違い、十和田石から溶出した各種アルカリ土類金属、アルカリ金属イオン(カルシウム、カリウムなど)が緩衝作用を起こし、2時間照射後もpHは7以上であった。
また、窒素の固定化量は表1に示すように、硝酸換算で225ppmであった。また十和田石より溶出したイオンは作物の成長に必要な成分である。表1には代表的なCaとMgを示した。その他のシリカ成分、鉄成分およびチタン成分も含まれている。肥料を作成する場合、水に超音波を照射するだけで、窒素源の肥料は作成できる。また十和田石を添加することで、pHを中性に保て、各種イオンを水溶液に含有させることができる。pH調整においてアルカリ、アルカリ土類金属イオンを放出するものであるなら十和田石以外の鉱石でも構わない。また、化学薬品を添加しても構わない。
空気と水から硝酸が生成できるため、原料コスト面や合成の手間等を考えた場合、従来の合成方法に比べ優位である。硝酸は火薬製造、染料、医薬品、肥料、有機化合物など利用範囲が多岐に使用されているため、産業上のメリットは大きい。特に水溶液の温度調節のみで、窒素の形態を亜硝酸にできるため、有機化合物合成分野で応用が期待できる。また、肥料は水に超音波を照射するだけで窒素質肥料が合成できるため、家庭での利用が期待できる。また、砕石程度の大きさの緑色凝灰岩を超音波照射時に添加することで、水溶液を中性に保て、また、Ca,K,Mgといった成分を補充することができ、肥料として十分に利用価値がある。また、スプリンクラー等への取り付けも可能で、水の散布時に肥料も同時に散布できるため手間が省けるメリットがある。
2 振動子
3 ナス型フラスコ
4 水槽
5 ガス導入管
Claims (9)
- 空気中もしくは窒素含有気体中において、超音波発生装置を用い、水もしくは水溶液に超音波を照射することによって化学反応を引き起こすことにより、空気中もしくは窒素含有気体中の窒素を水もしくは水溶液中に固定化する方法。
- 請求項1において、水溶液中に固定する窒素の量を、水溶液中への空気の導入、水溶液中での泡のサイズ等、各種条件を変更することで任意的コントロールすることにより、空気中もしくは窒素含有気体中の窒素を水もしくは水溶液中に固定化する方法。
- 請求項1の空気中もしくは窒素含有気体中の窒素を水もしくは水溶液中に固定化する方法により作成した窒素含有水溶液。
- 請求項1の空気中もしくは窒素含有気体中の窒素を水もしくは水溶液中に固定化する方法により作成した窒素含有水溶液に、超音波照射前、超音波照射中もしくは超音波照射後に鉱石や薬品を添加して中性液にした窒素含有水溶液。
- 請求項2又は請求項3において、作成した窒素含有水溶液の成長促進要素は窒素のみであるため、超音波照射前、超音波照射中もしくは超音波照射後に鉱石や肥料成分補完剤を添加して必要な成分を補給もしくは化学反応させた肥料。
- 請求項2又は請求項3において、超音波照射時に、各種化学元素を含む鉱石、肥料成分補完剤、薬品を添加することで、各種化学元素をコロイド状もしくはイオンの形で溶液中に分散させた肥料。
- 請求項6において、シリカ成分、鉄成分およびチタン成分を溶液中に超音波分散させた病害抵抗性誘導機能を有する肥料。
- 超音波発生装置、振動子および容器からなる、窒素の水溶液中への含有および固定化を目的とした肥料製造装置。
- 請求項8において、前記超音波発生装置の超音波の周波数は50−1,000kHzとし、出力は20W以上を有する肥料製造装置。
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