JP2008160090A - 発光素子、発光装置並びに電子機器 - Google Patents

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Abstract

【課題】発光効率の高い発光素子を提供することを課題とする。また、寿命の長い発光素子を提供することを課題とする。
【解決手段】第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、発光層は、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られる発光素子を提供する。
【選択図】図1

Description

本発明は、電流励起型の発光素子に関する。また、発光素子を有する発光装置、電子機器に関する。
近年、エレクトロルミネッセンス(Electroluminescence)を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光を得ることができる。
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適であると考えられている。また、このような発光素子は、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。また、非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
また、これらの発光素子は膜状に形成することが可能であるため、大面積の素子を形成することにより、面状の発光を容易に得ることができる。このことは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、発光性の物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかによって大きく分けられる。
発光性の物質が有機化合物である場合、発光素子に電圧を印加することにより、一対の電極から電子および正孔がそれぞれ発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流れる。そして、それらキャリア(電子および正孔)が再結合することにより、発光性の有機化合物が励起状態を形成し、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。このようなメカニズムから、このような発光素子は、電流励起型の発光素子と呼ばれる。
なお、有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態が可能であり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。
このような発光素子に関しては、その素子特性を向上させる上で、材料に依存した問題が多く、これらを克服するために素子構造の改良や材料開発等が行われている。
例えば、非特許文献1では、正孔ブロック層を設けることにより、燐光材料を用いた発光素子を効率良く発光させている。
テツオ ツツイ、外8名、ジャパニーズ ジャーナル オブ アプライド フィジックス、vol.38、L1502−L1504(1999)
しかし、非特許文献1に記載されているように正孔ブロック層は耐久性がなく、発光素子の寿命は極端に短い。よって、発光効率が高く、寿命の長い発光素子の開発が望まれている。そこで、本発明は、発光効率の高い発光素子を提供することを課題とする。また、寿命の長い発光素子を提供することを課題とする。また、発光効率が高く、寿命の長い発光素子を提供することを課題とする。また、発光効率の高い発光装置および電子機器を提供することを課題とする。また、寿命の長い発光装置および電子機器を提供することを課題とする。
本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、発光層は、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、発光層は、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、電子輸送層と正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、電子輸送層と正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子である。
上記構成において、第2の有機化合物は、アリールアミン誘導体またはカルバゾール誘導体であることが好ましい。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、発光層は、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、発光層は、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、電子輸送層と正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の一は、第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、電子輸送層と正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、第1の層は、第2の層の第1の電極側に接して設けられており、第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、第1の電極の方が第2の電極よりも電位が高くなるように、第1の電極と第2の電極とに電圧を印加することにより、第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
上記構成において、第2の有機化合物は、アリールアミン骨格およびキノキサリン骨格を有することが好ましい。
また、上記構成において、第1の層の膜厚は、第2の層の膜厚と同じ、もしくは、第2の層の膜厚よりも薄いことが好ましい。
また、上記構成において、第3の有機化合物は、電子吸引基を有することが好ましい。
また、上記構成において、第3の有機化合物は、燐光を発光する物質であることが好ましい。
また、上記構成において、第3の有機化合物は、ピラジン骨格またはキノキサリン骨格を有する金属錯体であり、周期表第9族または第10族の金属原子を有することが好ましい。特に、金属原子は、イリジウム(Ir)または白金(Pt)であることが好ましい。イリジウム(Ir)や白金(Pt)は、重原子効果により、効率良く燐光を発光することができるためである。
また、上記構成において、第3の有機化合物は、一般式(1)で表される構造を有することが好ましい。
Figure 2008160090
(式中、Arはアリール基を表し、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはアリール基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、Mは、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。)
また、上記構成において、第3の有機化合物は、一般式(2)で表される構造を有することが好ましい。
Figure 2008160090
(式中、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはフェニル基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、R〜Rは、それぞれ、水素、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基のいずれかを表す。また、Mは、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。)
また、上記構成において、第3の有機化合物は、一般式(3)で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2008160090
(式中、Arはアリール基を表し、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはアリール基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、Mは中心金属であり、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。また、Lはモノアニオン性の配位子を表す。また、前記中心金属が第9族元素の時はn=2であり、第10族元素の時はn=1である。)
また、上記構成において、第3の有機化合物は、一般式(4)で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2008160090
(式中、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはフェニル基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、R〜Rは、それぞれ、水素、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基のいずれかを表す。また、Mは中心金属であり、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。また、Lはモノアニオン性の配位子を表す。また、前記中心金属が第9族元素の時はn=2であり、第10族元素の時はn=1である。)
また、上記構成において、モノアニオン性の配位子は、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、またはカルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、またはフェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、または2つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子のいずれかであることが好ましい。
また、上記構成において、モノアニオン性の配位子は、下記の構造式(L1)〜(L8)で表されるモノアニオン性の配位子であることが好ましい。
Figure 2008160090
また、上記構成において、Mは、イリジウム(Ir)または白金(Pt)であることが好ましい。イリジウム(Ir)や白金(Pt)は、重原子効果により、効率良く燐光を発光することができるためである。
また、上記構成において、第1の有機化合物のイオン化ポテンシャルは、6.0eV以下であることが好ましい。
また、上記構成において、第1の有機化合物は、金属錯体であることが好ましい。
また、上記構成において、第1の層の膜厚は、5nm以上30nm以下であることが好ましい。
また、上記構成において、第2の層の膜厚は、5nm以上30nm以下であることが好ましい。
また、本発明は、上述した発光素子を有する発光装置も範疇に含めるものである。本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、発光デバイス、もしくは光源(照明装置を含む)を含む。また、発光素子が形成されたパネルにコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
また、本発明の発光素子を表示部に用いた電子機器も本発明の範疇に含めるものとする。したがって、本発明の電子機器は、表示部を有し、表示部は、上述した発光素子と発光素子の発光を制御する制御手段とを備えたことを特徴とする。
本発明の発光素子は、キャリアバランスが良く、キャリアの再結合確率が高い。そのため、発光効率が高い発光素子を得ることができる。また、キャリアバランスが良いため、寿命の長い発光素子を得ることができる。また、発光効率が高く、寿命の長い発光素子を得ることができる。
また、本発明の発光素子を発光装置および電子機器に適用することにより、発光効率の高い発光装置および電子機器を得ることができる。また、寿命の長い発光装置および電子機器を得ることができる。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書中において、複合とは、単に2つの材料を混合させるだけでなく、複数の材料を混合することによって材料間での電荷の授受が行われ得る状態になることを言う。
(実施の形態1)
本発明の発光素子の一態様について図1(A)を用いて以下に説明する。
本発明の発光素子は、一対の電極間に複数の層を有する。当該複数の層は、電極から離れたところに発光領域が形成されるように、つまり電極から離れた部位でキャリアの再結合が行われるように、キャリア注入性の高い物質やキャリア輸送性の高い物質からなる層を組み合わせて積層されたものである。
本形態において、発光素子は、第1の電極102と、第2の電極104と、第1の電極102と第2の電極104との間に設けられたEL層103とから構成されている。なお、本形態では第1の電極102は陽極として機能し、第2の電極104は陰極として機能するものとして、以下説明をする。つまり、第1の電極102の方が第2の電極104よりも電位が高くなるように、第1の電極102と第2の電極104に電圧を印加したときに、発光が得られるものとして、以下説明をする。
基板101は発光素子の支持体として用いられる。基板101としては、例えばガラス、またはプラスチックなどを用いることができる。なお、発光素子の作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
第1の電極102としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。
本実施の形態で示すEL層103は、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115を有している。なお、EL層103は、本実施の形態で示す発光層を有していればよく、その他の層の積層構造については特に限定されない。つまり、EL層103は、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性(電子及び正孔の輸送性の高い物質)の物質等を含む層と、本実施の形態で示す発光層とを適宜組み合わせて構成すればよい。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等を適宜組み合わせて構成することができる。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、或いはポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。
また、正孔注入層111として、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、第1の電極102として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることができる。アクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
複合材料に用いる有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
例えば、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ビス(4−メチルフェニル)(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]−2−tert−ブチルアントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14〜42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる。
正孔輸送層112は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、N,N’−ビス(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
発光層113は、発光性の高い物質を含む層である。本発明の発光素子において、発光層は、第1の層121と第2の層122を有する。第1の層121は、第1の有機化合物と第3の有機化合物とを有し、第2の層122は、第2の有機化合物と第3の有機化合物を有する。第1の層121は、第2の層122の第1の電極側、つまり、陽極側に接して設けられている。
第1の層121に含まれる第1の有機化合物は、正孔輸送性よりも電子輸送性の方が高い、電子輸送性の物質である。第1の有機化合物としては、具体的には、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。
また、第1の有機化合物は、正孔が注入される物質であることが好ましい。つまり、第1の有機化合物のイオン化ポテンシャルは、6.0eV以下であることが好ましい。正孔が注入される物質であることにより、駆動電圧が非常に高くなってしまうことなく、本発明の効果を得ることができる。上述した材料の中でも、Alq(イオン化ポテンシャル:5.65eV)、BAlq(イオン化ポテンシャル:5.70eV)、Zn(BOX)(イオン化ポテンシャル:5.62eV)、Zn(BTZ)(イオン化ポテンシャル:5.49eV)などの金属錯体は、イオン化ポテンシャルが6.0eV以下であり、電子輸送性ではあるが正孔も比較的注入されやすいため、第1の有機化合物として好適である。
第2の層122に含まれる第2の有機化合物は、正孔輸送性を有する物質である。具体的には、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い、いわゆる正孔輸送性の物質、もしくは、電子輸送性と正孔輸送性の両方を有するバイポーラ性の物質である。つまり、正孔輸送性を有する物質であれば良い。
正孔輸送性の物質としては、アリールアミン誘導体またはカルバゾール誘導体を挙げることができる。具体的には、アリールアミン誘導体としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、N,N’−ビス(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(略称:BSPB)などが挙げられる。また、N,N’−ビス(4−メチルフェニル)(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。また、カルバゾール誘導体としては、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等が挙げられる。
バイポーラ性の物質としては、同一分子内にアリールアミン骨格およびキノキサリン骨格を有する物質を挙げることができる。具体的には、2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)、2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)、2,3−ビス{4−[N,N−ジ(4−ビフェニリル)アミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BBAPQ)、4,4’−(キノキサリン−2,3−ジイル)ビス{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルベンゼンアミン}(略称:YGAPQ)、N,N’−(キノキサリン−2,3−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス(N−フェニル−9−フェニルカルバゾール−3−アミン)(略称:PCAPQ)等が挙げられる。
第2の有機化合物には、電子トラップ性の第3の有機化合物を添加するため、ある程度の電子輸送性を有していることが好ましい。よって、第2の有機化合物はバイポーラ性の有機化合物であることが好ましい。
また、第2の有機化合物として、バイポーラ性の物質を用いた場合には、第1の層121の膜厚は、第2の層122の膜厚と同じ、もしくは、第2の層の膜厚よりも薄いことがより好ましい。第2の層122にバイポーラ性の物質が含まれることにより、第2の層122を第1の層121よりも厚くしても駆動電圧の上昇を抑制することができる。
第1の層121および第2の層122に含まれる第3の有機化合物は、発光性の高い物質であり、種々の材料を用いることができる。特に、電子トラップ性を有する物質であることが好ましい。第3の有機化合物が電子トラップ性が強い物質である場合には、本発明を適用することにより、より大きな効果を得ることができるため好ましい。よって、第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深いことが好ましい。電子吸引基を有する物質は、最低空軌道準位(LUMO準位)が深くなる傾向があり、好ましい。電子吸引基としては、フルオロ基などのハロゲン基、シアノ基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基、カルボニル基などが挙げられる。
具体的には、一重項励起状態からの発光(蛍光)を発光する物質としては、アクリドン、クマリン102、クマリン6H、クマリン480D、クマリン30などの青色〜青緑色の発光を示す物質、N,N’−ジメチルキナクリドン(略称:DMQd)、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、9,18−ジヒドロベンゾ[h]ベンゾ[7,8]キノ[2,3−b]アクリジン−7,16−ジオン(略称:DMNQd−1)、9,18−ジメチル−9,18−ジヒドロベンゾ[h]ベンゾ[7,8]キノ[2,3−b]アクリジン−7,16−ジオン(略称:DMNQd−2)、クマリン30、クマリン6、クマリン545T、クマリン153などの青緑色〜黄緑色の発光を示す物質、DMQd、(2−{2−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCMCz)などの黄緑色〜黄橙色の発光を示す物質、(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、{2−(1,1−ジメチルエチル)−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、ナイルレッドなどの橙色〜赤色の発光を示す物質等が挙げられる。また、三重項励起状態からの発光(燐光)を示す物質としては、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス[2−(3’,5’−ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)等が挙げられる。特に、三重項励起状態からの発光である燐光を発光する物質は発光効率が高いため、好ましい。
また、第3の有機化合物としては、ピラジン骨格またはキノキサリン骨格を有する金属錯体であり、周期表第9族または第10族の金属原子を有することが好ましい。このような構造の金属錯体は、三重項励起状態からの発光である燐光を発光するため、好ましい。特に、金属原子は、イリジウム(Ir)または白金(Pt)であることが好ましい。イリジウム(Ir)や白金(Pt)は、重原子効果により、効率良く燐光を発光することができるためである。
具体的には、第3の有機化合物としては、一般式(1)で表される構造を有する有機化合物が挙げられる。
Figure 2008160090
(式中、Arはアリール基を表し、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはアリール基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。環は脂環であっても縮合環であってもよい。また、Mは、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。)
また、第3の有機化合物としては、一般式(2)で表される構造を有する有機化合物が挙げられる。
Figure 2008160090
(式中、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはフェニル基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。環は脂環であっても縮合環であってもよい。また、R〜Rは、それぞれ、水素、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基のいずれかを表す。また、Mは、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。)
より具体的には、第3の有機化合物は、一般式(3)で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2008160090
(式中、Arはアリール基を表し、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはアリール基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。環は脂環であっても縮合環であってもよい。また、Mは中心金属であり、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。また、Lはモノアニオン性の配位子を表す。また、前記中心金属が第9族元素の時はn=2であり、第10族元素の時はn=1である。)
また、第3の有機化合物は、一般式(4)で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2008160090
(式中、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはフェニル基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。環は脂環であっても縮合環であってもよい。また、R〜Rは、それぞれ、水素、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基のいずれかを表す。また、Mは中心金属であり、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。また、Lはモノアニオン性の配位子を表す。また、前記中心金属が第9族元素の時はn=2であり、第10族元素の時はn=1である。)
なお、一般式(3)および一般式(4)におけるモノアニオン性の配位子Lは、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、またはカルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、またはフェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、または2つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子のいずれかが、配位能力が高いため好ましい。特に好ましくは、下記の構造式(L1)〜(L8)に示すモノアニオン性の配位子である。これらの配位子は、配位能力が高く、かつ安価に入手することができるため有効である。
Figure 2008160090
また、より効率よく燐光発光させるためには、重原子効果の観点から、中心金属としては重い金属の方が好ましい。したがって本発明では、上述した本発明の有機金属錯体において、中心金属Mがイリジウムまたは白金であることが好ましい。中でも、中心金属Mをイリジウムとすることで有機金属錯体の耐熱性が向上するため、中心金属Mは特にイリジウムが好ましい。
一般式(3)および一般式(4)で表される有機化合物としては、具体的には構造式(11)〜構造式(38)で表される有機化合物が挙げられる。
Figure 2008160090
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また、第1の層121において、第1の有機化合物は、第3の有機化合物よりも多く含まれていることが好ましい。また、第2の層122において、第2の有機化合物は、第3の有機化合物よりも多く含まれていることが好ましい。
ここで、図1で示した本発明の発光素子のバンド図の一例を図3に示す。図3において、第2の電極104から注入された電子は、電子注入層115、電子輸送層114を通り、第2の層122に注入される。第2の層122に注入された電子は、電子トラップ性の高い物質にトラップされ、第2の層122を移動する速度が遅くなる。
一方、第1の電極102から注入された正孔は、正孔注入層111、正孔輸送層112を通り、第1の層121に注入される。第1の層121に注入された正孔は、電子輸送性である第1の有機化合物が多く含まれる層を移動することになり、正孔の移動する速度が遅くなる。
よって、正孔と電子のキャリアバランスが良くなり、第1の層121と第2の層122の界面付近に、再結合領域131が形成される。また、キャリアバランスが良くなることにより、発光効率が高くなる。また、キャリアバランスが良くなることにより、発光素子の寿命も長くなる。
また、正孔と電子の移動が遅くなるため、再結合領域131が広くなる。よって、励起子密度が低くなり、発光性の高い物質として燐光を発光する物質を用いた場合にもT−T消滅が起こりにくくなる。また、再結合領域131は、発光層の中央付近となるため、正孔輸送層112や電子輸送層114からの発光を抑制することができ、色純度の良い発光を得ることができる。また、正孔が再結合することなく電子輸送層114に達してしまうこと、あるいは電子が再結合することなく正孔輸送層112に達してしまうことが抑制されるため、電子が注入されることによる正孔輸送層112の劣化や、正孔が注入されることによる電子輸送層114の劣化を抑制することができる。つまり、長寿命な発光素子を得ることができる。
第1の層を設けない従来の構成のバンド図の一例を図27に示す。第2の電極204から注入された電子は、電子注入層215、電子輸送層214を通り、第2の層222に注入される。第2の層222に注入された電子は、電子トラップ性の高い第3の有機化合物にトラップされ、第2の層222を移動する速度が遅くなる。
一方、第1の電極201から注入された正孔は、正孔注入層211、正孔輸送層212を通り、第2の層222に注入される。第2の層222は、正孔輸送性を有する第2の有機化合物が多く含まれているため、正孔が移動しやすい。よって、正孔は、電子輸送層214と第2の層222の界面付近まで達し、再結合領域231が、第2の層222と電子輸送層214との界面付近となる。この場合、再結合領域231は非常に狭くなるため、励起子の密度が高くなってしまう。そのため、発光性の高い物質として燐光を発光する物質を用いた場合には、T−T消滅が起こり、発光効率が低下する。また、再結合領域が電子輸送層214との界面付近となるため、電子輸送層214からの発光が生じる可能性がある。電子輸送層214が発光すると、所望の色が得られなくなり、発光素子の発光効率も低下してしまう。また、正孔が再結合することなく電子輸送層214に達してしまうため、正孔が注入されることによる電子輸送層214の劣化が生じ、発光素子の寿命を短くしてしまう。
また、逆に、第1の層のみで、第2の層を設けない構成の場合には、駆動電圧が非常に高くなってしまう。つまり、正孔を輸送する有機化合物が発光層の中に含まれていないと駆動電圧が非常に高くなってしまう。
なお、第1の層の膜厚は、5nm以上30nm以下であることが好ましい。また、第2の層の膜厚は、5nm以上30nm以下であることが好ましい。膜厚がこの範囲内であることにより、駆動電圧が高くなりすぎず、キャリアバランスが良くなるという効果を得ることができる。
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等からなる層である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
また、電子注入層115を設けてもよい。電子注入層としては、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。例えば、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたもの、例えばAlq中にマグネシウム(Mg)を含有させたもの等を用いることができる。なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることにより、第2の電極104からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい。
第2の電極104を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極104と電子輸送層との間に、電子注入を促す機能を有する層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2の電極104として用いることができる。
また、EL層の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
以上のような構成を有する本発明の発光素子は、第1の電極102と第2の電極104との間に生じた電位差により電流が流れ、EL層103において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。より具体的には、EL層103中の発光層113において、第1の層121および第2の層122の中央付近に発光領域が形成されるような構成となっている。
発光は、第1の電極102または第2の電極104のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極102または第2の電極104のいずれか一方または両方は、透光性を有する電極である。第1の電極102のみが透光性を有する電極である場合、図1(A)に示すように、発光は第1の電極102を通って基板側から取り出される。また、第2の電極104のみが透光性を有する電極である場合、図1(B)に示すように、発光は第2の電極104を通って基板と逆側から取り出される。第1の電極102および第2の電極104がいずれも透光性を有する電極である場合、図1(C)に示すように、発光は第1の電極102および第2の電極104を通って、基板側および基板と逆側の両方から取り出される。
なお第1の電極102と第2の電極104との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。発光領域と金属とが近接することによって生じる消光が防ぐように、第1の電極102および第2の電極104から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成であり、発光層が第1の層121と第2の層122とを有する構成であれば、上記以外のものでもよい。
つまり、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性(電子及び正孔の輸送性の高い物質)の物質、正孔ブロック材料等から成る層を、本発明の発光層と自由に組み合わせて構成すればよい。
図2に示す発光素子は、基板301上に、陰極として機能する第2の電極304、EL層303、陽極として機能する第1の電極302とが順に積層された構成となっている。EL層303は、電子注入層315、電子輸送層314、発光層313、正孔輸送層312、正孔注入層311を有し、発光層313は第1の層321と第2の層322を有する。第1の層321は、第2の層322よりも陽極として機能する第1の電極302側に設けられている。
本実施の形態においては、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に発光素子を作製している。一基板上にこのような発光素子を複数作製することで、パッシブマトリクス型の発光装置を作製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、例えば、薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、TFTと電気的に接続された発光素子を作製してもよい。これにより、TFTによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置を作製できる。なお、TFTの構造は、特に限定されない。スタガ型のTFTでもよいし、逆スタガ型のTFTでもよい。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、若しくはN型またはP型のいずれか一方からのみなるものであってもよい。また、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。非晶質半導体膜を用いてもよいし、結晶性半導体膜を用いてもよい。
本発明の発光素子は、キャリアバランスが良いため、発光効率が高い。また、発光効率が高いため、消費電力が低い。
また、本発明の発光素子は、発光層と正孔輸送層との界面または発光層と電子輸送層との界面に発光領域が形成されているのではなく、発光層の中央付近に発光領域が形成されているため、正孔輸送層や電子輸送層の発光を抑制することができる。よって、色純度の良い発光を得ることができる。
本発明の発光素子は、発光層と正孔輸送層との界面または発光層と電子輸送層との界面に発光領域が形成されているのではなく、発光層の中央付近に発光領域が形成されている。よって、正孔輸送層や電子輸送層に発光領域が近接することによる劣化の影響を受けることがない。したがって、劣化が少なく、寿命の長い発光素子を得ることができる。
また、本発明の発光素子は、再結合領域131が広く、励起子密度が低くなるため、発光性の高い物質として燐光を発光する物質を用いた場合にもT−T消滅が起こりにくくなり、高い発光効率を維持することができる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態は、本発明に係る複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子という)の態様について、図4を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。
図4において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されている。第1の電極501と第2の電極502は実施の形態1と同様なものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態1に示したEL層と同様なものを適用することができる。
電荷発生層513には、有機化合物と金属酸化物の複合材料が含まれている。この有機化合物と金属酸化物の複合材料は、実施の形態1で示した複合材料であり、有機化合物とVやMoOやWO等の金属酸化物を含む。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔輸送性有機化合物として正孔移動度が10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
なお、電荷発生層513は、有機化合物と金属酸化物の複合材料と他の材料とを組み合わせて形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、透明導電膜とを組み合わせて形成してもよい。
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の側の発光ユニットに電子を注入し、他方の側の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。
本実施の形態では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での長寿命素子を実現できる。また、照明を応用例とした場合は、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットの発光色と第2の発光ユニットの発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質の発光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、3つの発光ユニットを有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1の発光ユニットの発光色が赤色であり、第2の発光ユニットの発光色が緑色であり、第3の発光ユニットの発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の発光素子を有する発光装置について説明する。
本実施の形態では、画素部に本発明の発光素子を有する発光装置について図5を用いて説明する。なお、図5(A)は、発光装置を示す上面図、図5(B)は図5(A)をA−A’およびB−B’で切断した断面図である。この発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース側駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート側駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース側駆動回路601及びゲート側駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図5(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
なお、ソース側駆動回路601はNチャネル型TFT623とPチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、光の照射によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光の照射によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
第1の電極613上には、EL層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、第1の電極613に用いる材料としては、さまざまな金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。第1の電極を陽極として用いる場合には、その中でも、仕事関数の大きい(仕事関数4.0eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。例えば、珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタンを主成分とする膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1で示した発光層を有している。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、オリゴマー、デンドリマー、または高分子化合物であっても良い。また、EL層に用いる材料としては、有機化合物だけでなく、無機化合物を用いてもよい。
また、第2の電極617に用いる材料としては、さまざまな金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。第2の電極を陰極として用いる場合には、その中でも、仕事関数の小さい(仕事関数3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。例えば、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)等が挙げられる。なお、EL層616で生じた光を第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(酸化インジウム−酸化スズ(ITO)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等)との積層を用いることも可能である。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填される場合もある。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、本発明の発光素子を有する発光装置を得ることができる。
本発明の発光装置は、実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子を有する。そのため、発光効率が高い発光装置を得ることができる。
また、発光効率が高い発光素子を有しているため、低消費電力の発光装置を得ることができる。
また、色純度の良い発光を示す発光素子を有しているため、色再現性に優れた発光装置を得ることができる。
また、劣化が少なく、寿命の長い発光素子を有しているため、寿命の長い発光装置を得ることができる。
以上のように、本実施の形態では、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、この他、パッシブマトリクス型の発光装置であってもよい。図6には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置の斜視図を示す。図6において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、発光効率が高い本発明の発光素子を含むことによって、発光効率が高い発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態3に示す発光装置をその一部に含む本発明の電子機器について説明する。本発明の電子機器は、実施の形態1〜実施の形態2で示した発光素子を有し、寿命の長い表示部を有する。
本発明の発光装置を用いて作製された電子機器として、ビデオカメラ、デジタルカメラ等のカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的にはDigital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図7に示す。
図7(A)は本実施の形態に係るテレビ装置であり、筐体9101、支持台9102、表示部9103、スピーカー部9104、ビデオ入力端子9105等を含む。このテレビ装置において、表示部9103は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、消費電力が低いという特徴を有している。また、色純度が良いという特徴を有している。また、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9103も同様の特徴を有するため、このテレビ装置は画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、テレビ装置において、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、筐体9101や支持台9102の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係るテレビ装置は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、それにより住環境に適合した製品を提供することができる。また、本実施の形態に係るテレビ装置は、色再現性に優れた表示部を有しており、美しい画像を見ることができる。
図7(B)は本実施の形態に係るコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングデバイス9206等を含む。このコンピュータにおいて、表示部9203は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、消費電力が低いという特徴を有している。また、色純度が良いという特徴を有している。また、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9203も同様の特徴を有するため、このコンピュータは画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、コンピュータにおいて、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9201や筐体9202の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係るコンピュータは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、環境に適合した製品を提供することができる。また、持ち運ぶことも可能となり、持ち運ぶときの外部からの衝撃にも強い表示部を有しているコンピュータを提供することができる。また、本実施の形態に係るコンピュータは、色再現性に優れた表示部を有しており、美しい画像を見ることができる。
図7(C)は本実施の形態に係る携帯電話であり、本体9401、筐体9402、表示部9403、音声入力部9404、音声出力部9405、操作キー9406、外部接続ポート9407、アンテナ9408等を含む。この携帯電話において、表示部9403は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、消費電力が低いという特徴を有している。また、色純度が良いという特徴を有している。また、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9403も同様の特徴を有するため、この携帯電話は画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、携帯電話において、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9401や筐体9402の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係る携帯電話は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、携帯したときの衝撃にも強い表示部を有している製品を提供することができる。また、本実施の形態に係る携帯電話は、色再現性に優れた表示部を有しており、美しい画像を見ることができる。
図7(D)はカメラであり、本体9501、表示部9502、筐体9503、外部接続ポート9504、リモコン受信部9505、受像部9506、バッテリー9507、音声入力部9508、操作キー9509、接眼部9510等を含む。このカメラにおいて、表示部9502は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、消費電力が低いという特徴を有している。また、色純度が良いという特徴を有している。また、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9502も同様の特徴を有するため、このカメラは画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、カメラにおいて、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9501の小型軽量化を図ることが可能である。本実施の形態に係るカメラは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、携帯したときの衝撃にも強い表示部を有している製品を提供することができる。また、本実施の形態に係るカメラは、色再現性に優れた表示部を有しており、美しい画像を見ることができる。
図8は音響再生装置、具体例としてカーオーディオであり、本体701、表示部702、操作スイッチ703、704を含む。表示部702は実施の形態3の発光装置(パッシブマトリクス型またはアクティブマトリクス型)で実現することができる。また、この表示部702はセグメント方式の発光装置で形成しても良い。いずれにしても、本発明に係る発光素子を用いることにより、車両用電源(12〜42V)を使って、低消費電力化を図りつつ、寿命が長く明るい表示部を構成することができる。また、本実施例では車載用オーディオを示すが、携帯型や家庭用のオーディオ装置に用いても良い。
図9は、その一例としてデジタルプレーヤーを示している。図9に示すデジタルプレーヤーは、本体710、表示部711、メモリ部712、操作部713、イヤホン714等を含んでいる。なお、イヤホン714の代わりにヘッドホンや無線式イヤホンを用いることができる。表示部711として、実施の形態3の発光装置(パッシブマトリクス型またはアクティブマトリクス型)で実現することができる。また、この表示部711はセグメント方式の発光装置で形成しても良い。いずれにしても、本発明に係る発光素子を用いることにより、二次電池(ニッケル−水素電池など)を使っても表示が可能であり、低消費電力化を図りつつ、寿命が長く明るい表示部を構成することができる。メモリ部712は、ハードディスクや不揮発性メモリを用いている。例えば、記録容量が20〜200ギガバイト(GB)のNAND型不揮発性メモリを用い、操作部713を操作することにより、映像や音声(音楽)を記録、再生することができる。なお、表示部702及び表示部711は黒色の背景に白色の文字を表示することで消費電力を抑えられる。これは携帯型のオーディオ装置において特に有効である。
以上の様に、本発明を適用して作製した発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。本発明を適用することにより、低消費電力で、信頼性の高い表示部を有する電子機器を作製することが可能となる。
また、本発明を適用した発光装置は、発光効率の高い発光素子を有しており、照明装置として用いることもできる。本発明を適用した発光素子を照明装置として用いる一態様を、図10を用いて説明する。
図10は、本発明の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置の一例である。図10に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライト903は、本発明の発光装置が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
本発明の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、発光効率の高いバックライトが得られる。また、寿命の長いバックライトが得られる。また、本発明の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、本発明の発光装置は薄型で低消費電力であるため、表示装置の薄型化、低消費電力化も可能となる。
図11は、本発明を適用した発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用いた例である。図11に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として、本発明の発光装置が用いられている。本発明の発光装置は長寿命であるため、電気スタンドも長寿命である。
図12は、本発明を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた例である。本発明の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、本発明の発光装置は、長寿命であるため、長寿命の照明装置として用いることが可能となる。このように、本発明を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた部屋に、図7(A)で説明したような、本発明に係るテレビ装置3002を設置して公共放送や映画を鑑賞することができる。このような場合、両装置は長寿命であるので、照明装置やテレビ装置の買い換え回数を減らすことができ、環境への負荷を低減することができる。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
本実施例では、本発明の発光素子について具体的に図13を用いて説明する。実施例1〜実施例3で用いる有機化合物の構造式を以下に示す。
Figure 2008160090
(発光素子1)
まず、ガラス基板2101上に、酸化珪素を含む酸化インジウム−酸化スズをスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2102を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、第1の電極2102が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1=(NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
次に、正孔輸送層2112上に、発光層2113を形成した。まず、正孔輸送層2112上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)と(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、第1の層2121を10nmの膜厚で形成した。ここで、AlqとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.05(=Alq:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。さらに、第1の層2121上に、2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)と(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、第2の層2122を20nmの膜厚で形成した。ここで、BPAPQとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.05(=BPAPQ:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2113上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2114を形成した。
電子輸送層2114上に、Alqとリチウム(Li)とを共蒸着することにより、50nmの膜厚の電子注入層2115を形成した。ここで、Alqとリチウムとの重量比は、1:0.01(=Alq:リチウム)となるように調節した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、アルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2104を形成し、発光素子1を作製した。
(比較発光素子2)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含む酸化インジウム−酸化スズをスパッタリング法にて成膜し、第1の電極を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1=(NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層を形成した。
次に、正孔輸送層上に、発光層を形成した。2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)と(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、発光層を30nmの膜厚で形成した。ここで、BPAPQとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.05(=BPAPQ:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層を形成した。
電子輸送層上に、Alqとリチウム(Li)とを共蒸着することにより、50nmの膜厚の電子注入層を形成した。ここで、Alqとリチウムとの重量比は、1:0.01(=Alq:リチウム)となるように調節した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、アルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極を形成し、比較発光素子2を作製した。
発光素子1および比較発光素子2の電流密度−輝度特性を図14に示す。また、電圧−輝度特性を図15に示す。また、輝度−電流効率特性を図16に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図17に示す。
比較発光素子2は、輝度760cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.64、y=0.34)であり、赤色の発光を示した。また、輝度760cd/mのときの電流効率は3.2cd/A、電圧は4.8V、電流密度は23.6mA/cm、パワー効率は5.6(lm/W)、外部量子効率は5.6%であった。
一方、発光素子1は、輝度1070cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.70、y=0.30)であり、深赤色の発光を示した。また、輝度1070cd/mのときの電流効率は4.8cd/A、電圧は7.4V、電流密度は22.6mA/cm、パワー効率は2.0(lm/W)、外部量子効率は10%であった。
以上から、本発明を適用した発光素子1は、比較発光素子2に比べ、電流効率が高く、外部量子効率も高いことがわかる。また、発光素子1は、比較発光素子2に比べ、パワー効率も高く、低消費電力の発光素子であることがわかる。
また、図17からわかるように、比較発光素子2において500nm〜550nm付近に見られた発光スペクトルのピークが、発光素子1では観測されなかった。つまり、本発明を適用した発光素子1では、電子輸送層であるAlqからの発光が抑えられ、色純度の良い発光を得ることができた。
よって、本発明を適用することにより、キャリアバランスが向上し、発光効率が高い発光素子が得られることがわかった。また、低消費電力の発光素子が得られることがわかった。また、色純度の良い発光を示す発光素子が得られることがわかった。
本実施例では、本発明の発光素子について具体的に図13を用いて説明する。
(発光素子3)
まず、ガラス基板2101上に、酸化珪素を含む酸化インジウム−酸化スズをスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2102を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、第1の電極2102が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1=(NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
次に、正孔輸送層2112上に、発光層2113を形成した。まず、正孔輸送層2112上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)と(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、第1の層2121を15nmの膜厚で形成した。ここで、AlqとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.1(=Alq:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。さらに、第1の層2121上に、2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)と(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、第2の層2122を15nmの膜厚で形成した。ここで、BPAPQとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.1(=BPAPQ:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2113上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を15nmの膜厚となるように成膜し、さらに、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を30nmの膜厚となるように成膜して、二層積層した構成の電子輸送層2114を形成した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、電子輸送層2114上に、フッ化リチウム(LiF)を、1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2115を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、アルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2104を形成し、発光素子3を作製した。
発光素子3の電流密度−輝度特性を図18に示す。また、電圧−輝度特性を図19に示す。また、輝度−電流効率特性を図20に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図21に示す。
発光素子3は、輝度1030cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.70、y=0.30)であり、深赤色の発光を示した。また、輝度1030cd/mのときの電流効率は5.2cd/A、電圧は6.1V、電流密度は20.0mA/cmであった。
また、発光素子3に関し、初期輝度を1000cd/mとして、定電流駆動による連続点灯試験を行った結果を図22に示す。縦軸は、1000cd/mを100%とした時の相対輝度(規格化輝度)である。発光素子3に関し、初期輝度を1000cd/mとして、定電流駆動による連続点灯試験を行った結果、630時間後の輝度は初期輝度の91%の輝度であった。また、初期輝度の90%の輝度になる時間を概算したところ約700時間であり、初期輝度の50%の輝度になる時間(半減期)を概算したところ約20000時間であり、非常に寿命の長い発光素子であることがわかった。
よって、本発明を適用することにより、キャリアバランスが向上し、発光効率が高い発光素子が得られることがわかった。また、低消費電力の発光素子が得られることがわかった。また、長寿命の発光素子が得られることがわかる。
本実施例では、本発明の発光素子について具体的に図13を用いて説明する。
(発光素子4)
まず、ガラス基板2101上に、酸化珪素を含む酸化インジウム−酸化スズをスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2102を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極2102が形成された面が下方となるように、第1の電極2102が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2102上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2111を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1=(NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2112を形成した。
次に、正孔輸送層2112上に、発光層2113を形成した。まず、正孔輸送層2112上に、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)と(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))とを共蒸着することにより、第1の層2121を10nmの膜厚で形成した。ここで、BAlqとIr(tppr)(acac)との重量比は、1:0.06(=BAlq:Ir(tppr)(acac))となるように調節した。さらに、第1の層2121上に、2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)と(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))とを共蒸着することにより、第2の層2122を20nmの膜厚で形成した。ここで、BPAPQとIr(tppr)(acac)との重量比は、1:0.06(=BPAPQ:Ir(tppr)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2113上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2114を形成した。
電子輸送層2114上に、Alqとリチウム(Li)とを共蒸着することにより、50nmの膜厚の電子注入層2115を形成した。ここで、Alqとリチウムとの重量比は、1:0.01(=Alq:リチウム)となるように調節した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、アルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2104を形成し、発光素子4を作製した。
(比較発光素子5)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含む酸化インジウム−酸化スズをスパッタリング法にて成膜し、第1の電極を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデン(VI)の比率は、重量比で4:1=(NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層を形成した。
次に、正孔輸送層上に、発光層を形成した。2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)と(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))とを共蒸着することにより、発光層を30nmの膜厚で形成した。ここで、BPAPQとIr(tppr)(acac)との重量比は、1:0.06(=BPAPQ:Ir(tppr)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を10nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層を形成した。
電子輸送層上に、Alqとリチウム(Li)とを共蒸着することにより、50nmの膜厚の電子注入層を形成した。ここで、Alqとリチウムとの重量比は、1:0.01(=Alq:リチウム)となるように調節した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、アルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極を形成し、比較発光素子5を作製した。
発光素子4および比較発光素子5の電流密度−輝度特性を図23に示す。また、電圧−輝度特性を図24に示す。また、輝度−電流効率特性を図25に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図26に示す。
比較発光素子5は、輝度1120cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.63、y=0.36)であり、橙赤色の発光を示した。また、輝度1120cd/mのときの電流効率は6.7cd/A、電圧は4.0V、電流密度は16.8mA/cm、パワー効率は5.2(lm/W)、外部量子効率は4.7%であった。
一方、発光素子4は、輝度980cd/mのときのCIE色度座標は(x=0.65、y=0.35)であり、赤色の発光を示した。また、輝度980cd/mのときの電流効率は9.5cd/A、電圧は5.2V、電流密度は10.3mA/cm、パワー効率は5.8(lm/W)、外部量子効率は7.0%であった。
以上から、本発明を適用した発光素子4は、比較発光素子5に比べ、電流効率が高く、外部量子効率も高いことがわかる。また、発光素子4は、比較発光素子5の比べ、パワー効率も高く、低消費電力の発光素子であることがわかる。
また、図26からわかるように、比較発光素子5において500nm〜550nm付近に見られた発光スペクトルのピークが、発光素子4では観測されなかった。つまり、本発明を適用した発光素子4では、電子輸送層であるAlqからの発光が抑えられ、色純度の良い発光を得ることができた。
よって、本発明を適用することにより、キャリアバランスが向上し、発光効率が高い発光素子が得られることがわかった。また、低消費電力の発光素子が得られることがわかった。また、色純度の良い発光を示す発光素子が得られることがわかった。
本実施例では、本発明を適用した発光素子1、発光素子3、発光素子4の発光層に用いた、2,3−ビス{4−[N−(4−ビフェニリル)−N−フェニルアミノ]フェニル}キノキサリン(略称:BPAPQ)と(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))の還元反応特性について、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。また、その測定から、BPAPQ、Ir(Fdpq)(acac)、Ir(tppr)(acac)のLUMO準位を求めた。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600A)を用いた。
CV測定における溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)((株)アルドリッチ製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−BuNClO)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を1mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag電極(ビー・エー・エス(株)製、RE5非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温(20〜25℃)で行った。
(参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーの算出)
まず、本実施例で用いる参照電極(Ag/Ag電極)の真空準位に対するポテンシャルエネルギー(eV)を算出した。つまり、Ag/Ag電極のフェルミ準位を算出した。メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位は、標準水素電極に対して+0.610[V vs. SHE]であることが知られている(参考文献;Christian R.Goldsmith et al., J.Am.Chem.Soc., Vol.124, No.1,83−96, 2002)。一方、本実施例で用いる参照電極を用いて、メタノール中におけるフェロセンの酸化還元電位を求めたところ、+0.20V[vs.Ag/Ag]であった。したがって、本実施例4で用いる参照電極のポテンシャルエネルギーは、標準水素電極に対して0.41[eV]低くなっていることがわかった。
ここで、標準水素電極の真空準位からのポテンシャルエネルギーは−4.44eVであることが知られている(参考文献;大西敏博・小山珠美著、高分子EL材料(共立出版)、p.64−67)。以上のことから、本実施例で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.44−0.41=−4.85[eV]であると算出できた。
(測定例1;BPAPQ)
本測定例1では、BPAPQの還元反応特性について、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。スキャン速度は0.1V/secとし、100サイクルの測定を行った。
次に、還元反応特性の測定結果を図28に示す。なお、還元反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−0.56から−2.20Vまで走査した後、−2.20Vから−0.56Vまで走査することを1サイクルとした。
図28に示すように、還元ピーク電位Epcは、−1.95Vであった。また、酸化ピーク電位Epaは−1.86Vであった。したがって、半波電位(EpcとEpaの中間の電位)は−1.91Vと算出できる。このことは、BPAPQは−1.91[V vs.Ag/Ag]の電気エネルギーにより還元されることを示しており、このエネルギーはLUMO準位に相当する。ここで、上述した通り、本実施例4で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.85[eV]であるため、BPAPQのLUMO準位は、−4.85−(−1.91)=−2.94[eV]であることがわかった。
(測定例2;Ir(Fdpq)(acac))
本測定例2では、Ir(Fdpq)(acac)の還元反応特性について、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。スキャン速度は0.1V/secとし、100サイクルの測定を行った。
次に、還元反応特性の測定結果を図29に示す。なお、還元反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−0.40から−2.40Vまで走査した後、−2.40Vから−0.40Vまで走査することを1サイクルとした。
図29に示すように、還元ピーク電位Epcは、−1.58Vであった。また、酸化ピーク電位Epaは−1.51Vであった。したがって、半波電位(EpcとEpaの中間の電位)は−1.55Vと算出できる。このことは、Ir(Fdpq)(acac)は−1.55[V vs.Ag/Ag]の電気エネルギーにより還元されることを示しており、このエネルギーはLUMO準位に相当する。ここで、上述した通り、本実施例4で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.85[eV]であるため、Ir(Fdpq)(acac)のLUMO準位は、−4.85−(−1.55)=−3.30[eV]であることがわかった。
(測定例3;Ir(tppr)(acac))
本測定例3では、Ir(tppr)(acac)の還元反応特性について、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。スキャン速度は0.1V/secとし、100サイクルの測定を行った。
次に、還元反応特性の測定結果を図30に示す。なお、還元反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を−0.34から−2.40Vまで走査した後、−2.40Vから−0.34Vまで走査することを1サイクルとした。
図30に示すように、還元ピーク電位Epcは、−1.88Vであった。また、酸化ピーク電位Epaは−1.82Vであった。したがって、半波電位(EpcとEpaの中間の電位)は−1.85Vと算出できる。このことは、Ir(tppr)(acac)は−1.85[V vs.Ag/Ag]の電気エネルギーにより還元されることを示しており、このエネルギーはLUMO準位に相当する。ここで、上述した通り、本実施例4で用いる参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーは、−4.85[eV]であるため、Ir(tppr)(acac)のLUMO準位は、−4.85−(−1.85)=−3.00[eV]であることがわかった。
以上のことから、BPAPQのLUMO準位とIr(Fdpq)(acac)のLUMO準位の差は、−2.94−(−3.30)=0.36[eV]であることがわかる。よって、実施例1および実施例2で作製した発光素子1および発光素子3において、Ir(Fdpq)(acac)は、電子トラップとして機能していることがわかる。よって、本発明に好適に用いることができることがわかる。特に、LUMO準位の差が0.3eV以上であることにより、より大きな効果を得ることができる。具体的には、よりキャリアバランスが向上し発光効率が高いという効果を得ることができる。
また、BPAPQのLUMO準位とIr(tppr)(acac)のLUMO準位の差は、−2.94−(−3.00)=0.06[eV]であることがわかる。よって、実施例3で作製した発光素子4において、Ir(tppr)(acac)は、電子トラップとして機能していることがわかる。よって、本発明に好適に用いることができることがわかる。
本発明の発光素子を説明する図。 本発明の発光素子を説明する図。 本発明の発光素子を説明する図。 本発明の発光素子を説明する図。 本発明の発光装置を説明する図。 本発明の発光装置を説明する図。 本発明の電子機器を説明する図。 本発明の電子機器を説明する図。 本発明の電子機器を説明する図。 本発明の電子機器を説明する図。 本発明の照明装置を説明する図。 本発明の照明装置を説明する図。 実施例の発光素子を説明する図。 実施例1で作製した発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。 実施例1で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。 実施例1で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。 実施例1で作製した発光素子の発光スペクトルを示す図。 実施例2で作製した発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。 実施例2で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。 実施例2で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。 実施例2で作製した発光素子の発光スペクトルを示す図。 実施例2で作製した発光素子の規格化輝度時間変化を示す図。 実施例3で作製した発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。 実施例3で作製した発光素子の電圧−輝度特性を示す図。 実施例3で作製した発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。 実施例3で作製した発光素子の発光スペクトルを示す図。 従来の発光素子を説明する図。 BPAPQの還元反応特性を示す図。 Ir(Fdpq)(acac)の還元反応特性を示す図。 Ir(tppr)(acac)の還元反応特性を示す図。
符号の説明
101 基板
102 第1の電極
103 EL層
104 第2の電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
121 第1の層
122 第2の層
131 再結合領域
201 第1の電極
204 第2の電極
211 正孔注入層
212 正孔輸送層
214 電子輸送層
215 電子注入層
222 第2の層
231 再結合領域
301 基板
302 第1の電極
303 EL層
304 第2の電極
311 正孔注入層
312 正孔輸送層
313 発光層
314 電子輸送層
315 電子注入層
321 第1の層
322 第2の層
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース側駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート側駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光素子
623 Nチャネル型TFT
624 Pチャネル型TFT
701 本体
702 表示部
703 操作スイッチ
704 表示部
710 本体
711 表示部
712 メモリ部
713 操作部
714 イヤホン
901 筐体
902 液晶層
903 バックライト
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
2001 筐体
2002 光源
2101 ガラス基板
2102 第1の電極
2104 第2の電極
2111 複合材料を含む層
2112 正孔輸送層
2113 発光層
2114 電子輸送層
2115 電子注入層
2121 第1の層
2122 第2の層
3001 照明装置
3002 テレビ装置
9101 筐体
9102 支持台
9103 表示部
9104 スピーカー部
9105 ビデオ入力端子
9201 本体
9202 筐体
9203 表示部
9204 キーボード
9205 外部接続ポート
9206 ポインティングデバイス
9401 本体
9402 筐体
9403 表示部
9404 音声入力部
9405 音声出力部
9406 操作キー
9407 外部接続ポート
9408 アンテナ
9501 本体
9502 表示部
9503 筐体
9504 外部接続ポート
9505 リモコン受信部
9506 受像部
9507 バッテリー
9508 音声入力部
9509 操作キー
9510 接眼部

Claims (28)

  1. 第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  2. 第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、前記第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  3. 第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、
    前記電子輸送層と前記正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  4. 第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、
    前記電子輸送層と前記正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、正孔輸送性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、前記第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記第2の有機化合物は、アリールアミン誘導体またはカルバゾール誘導体であることを特徴とする発光素子。
  6. 第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  7. 第1の電極と第2の電極の間に、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、前記第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  8. 第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、
    前記電子輸送層と前記正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物は、電子トラップ性を有し、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  9. 第1の電極と第2の電極の間に、電子輸送層と正孔輸送層を有し、
    前記電子輸送層と前記正孔輸送層との間に、第1の層と第2の層を有し、
    前記第1の層は、第1の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第2の層は、第2の有機化合物と、第3の有機化合物とを有し、
    前記第1の層は、前記第2の層の前記第1の電極側に接して設けられており、
    前記第1の有機化合物は、電子輸送性の有機化合物であり、
    前記第2の有機化合物は、バイポーラ性の有機化合物であり、
    前記第3の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)は、前記第2の有機化合物の最低空軌道準位(LUMO準位)よりも0.3eV以上深く、
    前記第1の電極の方が前記第2の電極よりも電位が高くなるように、前記第1の電極と前記第2の電極とに電圧を印加することにより、前記第3の有機化合物からの発光が得られることを特徴とする発光素子。
  10. 請求項6乃至請求項9のいずれか一項において、
    前記第2の有機化合物は、アリールアミン骨格およびキノキサリン骨格を有することを特徴とする発光素子。
  11. 請求項8乃至請求項10のいずれか一項において、
    前記第1の層の膜厚は、前記第2の層の膜厚と同じ、もしくは、前記第2の層の膜厚よりも薄いことを特徴とする発光素子。
  12. 請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、電子吸引基を有することを特徴とする発光素子。
  13. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、燐光を発光する物質であることを特徴とする発光素子。
  14. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、ピラジン骨格またはキノキサリン骨格を有する金属錯体であり、
    周期表第9族または第10族の金属原子を有することを特徴とする発光素子。
  15. 請求項11において、
    前記金属原子は、イリジウム(Ir)または白金(Pt)であることを特徴とする発光素子。
  16. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、一般式(1)で表される構造を有することを特徴とする発光素子。
    Figure 2008160090
    (式中、Arはアリール基を表し、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはアリール基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、Mは、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。)
  17. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、一般式(2)で表される構造を有することを特徴とする発光素子。
    Figure 2008160090
    (式中、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはフェニル基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、R〜Rは、それぞれ、水素、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基のいずれかを表す。また、Mは、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。)
  18. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、一般式(3)で表される有機化合物であることを特徴とする発光素子。
    Figure 2008160090
    (式中、Arはアリール基を表し、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはアリール基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、Mは中心金属であり、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。また、Lはモノアニオン性の配位子を表す。また、前記中心金属が第9族元素の時はn=2であり、第10族元素の時はn=1である。)
  19. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記第3の有機化合物は、一般式(4)で表される有機化合物であることを特徴とする発光素子。
    Figure 2008160090
    (式中、R〜Rは、それぞれ、水素、アルキル基、またはフェニル基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して環を形成していてもよい。また、R〜Rは、それぞれ、水素、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基のいずれかを表す。また、Mは中心金属であり、第9族元素、または第10族元素のいずれかを表す。また、Lはモノアニオン性の配位子を表す。また、前記中心金属が第9族元素の時はn=2であり、第10族元素の時はn=1である。)
  20. 請求項18または請求項19において、
    前記モノアニオン性の配位子は、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、またはカルボキシル基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、またはフェノール性水酸基を有するモノアニオン性の二座キレート配位子、または2つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子のいずれかであることを特徴とする発光素子。
  21. 請求項18または請求項19において、
    前記モノアニオン性の配位子は、下記の構造式(L1)〜(L8)で表されるモノアニオン性の配位子であることを特徴とする有機金属錯体。
    Figure 2008160090
  22. 請求項16乃至請求項21のいずれか一項において、
    前記Mは、イリジウム(Ir)または白金(Pt)であることを特徴とする発光素子。
  23. 請求項1乃至請求項22のいずれか一項において、
    前記第1の有機化合物のイオン化ポテンシャルは、6.0eV以下であることを特徴とする発光素子。
  24. 請求項1乃至請求項23のいずれか一項において、
    前記第1の有機化合物は、金属錯体であることを特徴とする発光素子。
  25. 請求項1乃至請求項24のいずれか一項において、
    前記第1の層の膜厚は、5nm以上30nm以下であることを特徴とする発光素子。
  26. 請求項1乃至請求項24のいずれか一項において、
    前記第2の層の膜厚は、5nm以上30nm以下であることを特徴とする発光素子。
  27. 請求項1乃至請求項26のいずれか一項に記載の発光素子と、前記発光素子の発光を制御する制御手段とを有する発光装置。
  28. 表示部を有し、
    前記表示部は、請求項1乃至請求項26のいずれか一項に記載の発光素子と前記発光素子の発光を制御する制御手段とを備えたことを特徴とする電子機器。
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