JP2008129212A - Optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents

Optical film, polarizing plate and image display device Download PDF

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Takatoshi Yosomiya
隆俊 四十宮
Kazuaki Watanabe
和昭 渡邊
Naoko Machi
尚子 間地
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film having high optical transparency, good flexibility and good film conveyability, excellent in productivity, and useful particularly as a polarizer protective film, a polarizing plate using the optical film, having few defects on the appearance, and producible with good productivity, and a high-definition image display device using the polarizing plate. <P>SOLUTION: The optical film is obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition comprising (A) 70-95 mass% of a monofunctional (meth)acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 50,000-80,000 and (B) 5-30 mass% of a polyfunctional compound having a radically polymerizable unsaturated double bond. The polarizing plate is obtained by forming the optical film on at least one surface of a polarizer. The image display device is obtained using the polarizing plate. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、各種紫外線(UV‐A、UV‐B、UV‐C)、可視光線、ガンマー線、X線、電子線等の電離放射線の照射により架橋硬化してなる光学フィルム、及び該フィルムを偏光子の片面又は両面に保護膜として利用した偏光板、並びに該偏光板を用いた画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film formed by crosslinking and curing by irradiation with ionizing radiation such as various ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, X-rays, electron beams, and the like. The present invention relates to a polarizing plate used as a protective film on one or both sides of a polarizer, and an image display device using the polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置などに用いられているが、一般に偏光板は偏光子の両面に保護膜が積層された3層で構成されている。
該偏光子としては、通常、ポリビニルアルコール(以下「PVA」という。)にヨウ素や染料を吸着・分散させた一軸配向フィルムが用いられている。このPVA偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光機能の低下をきたすため、その両面に保護膜が接着された積層体になっている。保護膜としては複屈折がなく光学的に等方性であること、光線透過率が高いこと、耐湿性、耐熱性に優れていること、機械的性質に優れていること、平面性が良好なこと、偏光子との接着性が良好であることなどが要求される。このために従来からセルロース系フィルムが用いられていた(特許文献1参照)。
The polarizing plate is used in a liquid crystal display device or the like. Generally, the polarizing plate is composed of three layers in which protective films are laminated on both sides of a polarizer.
As the polarizer, a uniaxially oriented film in which iodine or a dye is adsorbed and dispersed in polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as “PVA”) is usually used. Since this PVA polarizer shrinks due to heat and moisture and lowers the polarization function, it is a laminate in which protective films are bonded to both sides. The protective film has no birefringence, is optically isotropic, has high light transmittance, has excellent moisture resistance and heat resistance, has excellent mechanical properties, and has good flatness. In addition, good adhesion to the polarizer is required. For this purpose, a cellulose-based film has been conventionally used (see Patent Document 1).

現在、セルロース系フィルムとして、トリアセテート(以下「TAC」という。)が一般的に使用されている。しかしながら、TACフィルムは耐湿熱性が十分でなく、TACフィルムを偏光子保護膜として用いた偏光板を高温または高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点がある。
またTACフィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる位相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性に影響を及ぼすようになっている。
さらに、TACフィルムの製造には塩化メチレンを溶媒として用いなければならないために環境等に対する悪影響も懸念される。
Currently, triacetate (hereinafter referred to as “TAC”) is generally used as a cellulose film. However, the TAC film does not have sufficient resistance to moisture and heat, and when a polarizing plate using the TAC film as a polarizer protective film is used at high temperature or high humidity, the performance of the polarizing plate such as the degree of polarization and the hue deteriorates. is there.
Further, the TAC film produces a phase difference with respect to incident light in an oblique direction. Such a phase difference significantly affects viewing angle characteristics as the size of liquid crystal displays increases in recent years.
Further, since methylene chloride must be used as a solvent for the production of the TAC film, there are concerns about adverse effects on the environment and the like.

また偏光子保護膜として、スチレン類、ビニルエステル類、無水マレイン酸類、アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類の重合体等により形成した偏光板用の保護フィルムが提案されている(特許文献2及び3参照)。特に、光学的透明性の点では、アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類などの重合体である(メタ)アクリル系樹脂が好ましい。
しかしながら、これらはフィルム状態では非常に硬く脆いため、フィルム搬送時の際に破断等を生じる可能性があって、搬送性に問題があり、生産性に乏しいといった問題点があった。
Further, as a polarizer protective film, a protective film for a polarizing plate formed of a polymer of styrenes, vinyl esters, maleic anhydrides, acrylic esters or methacrylic esters has been proposed (Patent Document 2 and 3). In particular, in terms of optical transparency, a (meth) acrylic resin that is a polymer such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters is preferable.
However, since these are very hard and brittle in the film state, there is a possibility that breakage or the like may occur at the time of film conveyance, which causes a problem in conveyance property and poor productivity.

特開平7−120617号公報JP-A-7-120617 特開平9−197128号公報JP-A-9-197128 特開平5−119217号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-119217

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、
(1)光学的透明性が高く、可撓性が良く、フィルム搬送性が良好で生産性に優れた、偏光子保護膜として特に有用な光学フィルムを提供すること、
(2)上記光学フィルムを用い、外観の欠点が少なく、生産性良く製造し得る偏光板を提供すること、
(3)上記偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること、
にある。
The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and the object of the present invention is as follows.
(1) To provide an optical film particularly useful as a polarizer protective film having high optical transparency, good flexibility, good film transportability and excellent productivity,
(2) To provide a polarizing plate that can be produced with good productivity by using the optical film with few defects in appearance,
(3) To provide a high-quality image display device using the polarizing plate,
It is in.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の(メタ)アクリル酸重合体及びラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルムを用いることで上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づき完成したものである。
すなわち、本発明は、
[1](A)重量平均分子量50,000〜80,000の単官能(メタ)アクリル酸重合体70〜95質量%、及び(B)多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物5〜30質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルム、
[2](B)前記多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物が多官能(メタ)アクリル酸重合体である上記[1]に記載の光学フィルム、
[3]上記[1]又は[2]に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に形成してなる偏光板、及び
[4]上記[3]に記載の偏光板を用いてなる画像表示装置、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have determined that an ionizing radiation curable resin composition containing a specific (meth) acrylic acid polymer and a compound having a radically polymerizable unsaturated double bond It has been found that the above problems can be solved by using an optical film obtained by crosslinking and curing a product. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] (A) 70 to 95% by mass of a monofunctional (meth) acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 80,000, and (B) a compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond An optical film obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition containing 5 to 30% by mass;
[2] (B) The optical film according to [1], wherein the compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond is a polyfunctional (meth) acrylic acid polymer,
[3] A polarizing plate formed by forming the optical film according to [1] or [2] on at least one surface of a polarizer, and [4] An image display device using the polarizing plate according to [3]. ,
Is to provide.

本発明によれば、斜め方向からの入射光に対しても、低位相差であり、光学的透明性、機械的強度に優れ、可撓性が良好で生産性に優れ、PVA系樹脂から形成される偏光子との接着性に優れた、偏光子保護膜として特に有効な光学フィルムを提供することができる。また、該光学フィルムからなる偏光子保護膜とPVA系樹脂から形成される偏光子とを用いた、外観欠点が少ない偏光板を生産性良く提供することができる。さらに、該偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。   According to the present invention, even for incident light from an oblique direction, the phase difference is low, the optical transparency and mechanical strength are excellent, the flexibility is excellent, and the productivity is excellent. It is possible to provide an optical film particularly excellent as a polarizer protective film having excellent adhesion to the polarizer. Moreover, the polarizing plate using the polarizer protective film which consists of this optical film, and the polarizer formed from a PVA-type resin with few external appearance defects can be provided with sufficient productivity. Furthermore, a high quality image display device using the polarizing plate can be provided.

本発明の光学フィルムは、(A)重量平均分子量50,000〜80,000の単官能(メタ)アクリル酸重合体(以下(A)成分ということがある。)70〜95質量%、及び(B)多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物(以下(B)成分ということがある。)5〜30質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる。   The optical film of the present invention comprises (A) a monofunctional (meth) acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 80,000 (hereinafter sometimes referred to as component (A)) 70 to 95% by mass, and ( B) It is formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition containing 5 to 30% by mass of a compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond (hereinafter sometimes referred to as component (B)).

[(A)単官能(メタ)アクリル酸重合体]
本発明における(A)成分である単官能(メタ)アクリル酸重合体とは、(メタ)アクリル酸モノマー又は単官能の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの単独重合体もしくは複数種のモノマーの共重合体である。なお、ここで「(メタ)アクリル酸」とは「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味し、これに類似するものも同様の意味である。
[(A) Monofunctional (meth) acrylic acid polymer]
The monofunctional (meth) acrylic acid polymer as the component (A) in the present invention is a homopolymer of a (meth) acrylic acid monomer or a monofunctional (meth) acrylic acid ester monomer or a co-polymer of a plurality of types of monomers. It is a coalescence. In addition, "(meth) acrylic acid" means "acrylic acid or methacrylic acid" here, and the thing similar to this also has the same meaning.

(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のC1〜C18アルキルのエステル類;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート類;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の窒素含有(メタ)アクリレート類;グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、モルホリル(メタ)アクリレート等の官能基含有(メタ)アクリレート類;イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の脂環型(メタ)アクリレート類などが挙げられる。これらのうち、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が好ましい。 Examples of (meth) acrylic acid ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth). acrylate, 2-ethylhexyl (meth) (meth) C 1 -C 18 alkyl esters of acrylic acid such as acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyl group, such as hydroxybutyl (meth) acrylate Containing (meth) acrylates; Nitrogen-containing (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; Glycidyl (meth) acrylate, Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate DOO, containing functional groups such as morpholyl (meth) acrylate (meth) acrylate; isobornyl (meth) acrylate, alicyclic (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate. Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( A (meth) acrylate etc. are preferable.

単官能(メタ)アクリル酸重合体は、上記モノマーを単独で、又は2種以上を併用し、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等、従来より知られる各種の方法で重合して得られる。また、他のモノマー、例えば、スチレン、ビニルトルエン、(メタ)アクリロニトリル等、各種のモノマーとの共重合体であってもよい。   The monofunctional (meth) acrylic acid polymer is polymerized by various methods known in the art such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc. alone or in combination of two or more of the above monomers. can get. Further, it may be a copolymer with various monomers such as styrene, vinyltoluene, (meth) acrylonitrile and the like.

上記単官能(メタ)アクリル酸重合体の重量平均分子量は50,000〜80,000の範囲であることを必須とする。重量平均分子量が50,000より小さい場合は、光学フィルムを製造する際の成膜強度が弱く、膜が割れやすいため光学フィルムとして不適当である。一方、重量平均分子量が80,000より大きい場合は可撓性が悪いため、例えば、偏光子の保護フィルムとして偏光板に適用した場合などには取り扱いが困難である。以上の観点から、単官能(メタ)アクリル酸重合体の重量平均分子量は60,000〜75,000の範囲が好ましい。   It is essential that the weight average molecular weight of the monofunctional (meth) acrylic acid polymer is in the range of 50,000 to 80,000. When the weight average molecular weight is smaller than 50,000, the film forming strength at the time of producing an optical film is weak and the film is easily broken, so that it is not suitable as an optical film. On the other hand, when the weight average molecular weight is larger than 80,000, the flexibility is poor. Therefore, for example, when it is applied to a polarizing plate as a protective film for a polarizer, handling is difficult. From the above viewpoint, the weight average molecular weight of the monofunctional (meth) acrylic acid polymer is preferably in the range of 60,000 to 75,000.

上記単官能(メタ)アクリル酸重合体の電離放射線硬化性樹脂組成物中での含有量は70〜95質量%の範囲である。該含有量が70質量%未満であると可撓性が悪く膜が割れやすいため、光学フィルムとして用いることは困難である。一方、95質量%を超えると光学フィルムを形成する際に成膜強度が弱く、やはり光学フィルムとして用いることは困難である。以上の観点から、単官能(メタ)アクリル酸重合体の電離放射線硬化性樹脂組成物中での含有量は70〜90質量%の範囲がより好ましい。   Content in the ionizing radiation curable resin composition of the said monofunctional (meth) acrylic acid polymer is the range of 70-95 mass%. When the content is less than 70% by mass, flexibility is poor and the film is easily broken, so that it is difficult to use as an optical film. On the other hand, when it exceeds 95% by mass, the film formation strength is weak when forming an optical film, and it is difficult to use it as an optical film. From the above viewpoint, the content of the monofunctional (meth) acrylic acid polymer in the ionizing radiation curable resin composition is more preferably in the range of 70 to 90% by mass.

[(B)多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物]
次に、本発明における(B)成分である多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、電離放射線によって架橋・硬化する化合物であり、具体的には、多官能モノマーである重合性モノマー、多官能オリゴマー、多官能ポリマーなどが挙げられ、電離放射線で架橋・硬化する官能基としては、(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基等が挙げられる。
上記重合成モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ多官能(メタ)アクリル酸誘導体であることが好ましく、より具体的には多官能(メタ)アクリレートが好ましい。
[(B) Compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond]
Next, the compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond as the component (B) in the present invention is a compound that is cross-linked and cured by ionizing radiation, and specifically, a polyfunctional monomer. A polymerizable monomer, a polyfunctional oligomer, a polyfunctional polymer, etc. are mentioned, As a functional group which bridge | crosslinks and hardens | cures by ionizing radiation, a (meth) acryloyl group, an allyl group, or an epoxy group is mentioned.
The polysynthetic monomer is preferably a polyfunctional (meth) acrylic acid derivative having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, and more specifically a polyfunctional (meth) acrylate.

電離放射線により架橋・硬化する化合物としては、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などが挙げられるが、本発明においては、電子線硬化性樹脂を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂を用いた組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。   Examples of the compound that crosslinks and cures by ionizing radiation include ultraviolet curable resins and electron beam curable resins. In the present invention, it is preferable to use electron beam curable resins. This is because a composition using an electron beam curable resin can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require an initiator for photopolymerization, so that stable curing characteristics can be obtained. .

多官能(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified di Examples include pentaerythritol hexa (meth) acrylate. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.

本発明においては、前記多官能(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of reducing the viscosity. Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like. These monofunctional (meth) acrylates may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

次に、多官能オリゴマー(プレポリマーとも呼ばれる)としては、重量平均分子量が約300〜5000程度で、分子内中に(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などのラジカル重合性不飽和結合を有するポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系の多官能オリゴマー(プレポリマー)を適用することができる。   Next, the polyfunctional oligomer (also called prepolymer) has a weight average molecular weight of about 300 to 5,000, and a radical polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, or an epoxy group in the molecule. A polyurethane-based, polyester-based, polyether-based, polycarbonate-based, or poly (meth) acrylic acid ester-based polyfunctional oligomer (prepolymer) having the above can be used.

該多官能オリゴマーとしては、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系などが挙げられる。
ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応し、エステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。
Examples of the polyfunctional oligomer include epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, and polyether (meth) acrylates.
Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. it can. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.

ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
Polyester (meth) acrylate-based oligomers are obtained by esterifying the hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding alkylene oxide to carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、多官能オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。   In addition, polyfunctional oligomers include polybutadiene oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.

次に、多官能ポリマーとしては、重量平均分子量が約1,000〜30万程度で、(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などのラジカル重合性二重結合を有するウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレートなどが適用できる。   Next, as the polyfunctional polymer, a urethane (meth) acrylate having a weight average molecular weight of about 1,000 to 300,000 and having a radical polymerizable double bond such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, or an epoxy group. , Isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and the like can be applied.

本発明においては、上記(A)成分と(B)成分を含有する樹脂組成物が、電離放射線により架橋・硬化することが重要であり、そのためには、(B)成分中に多官能(メタ)アクリレートモノマーを含有することが好ましい。   In the present invention, it is important that the resin composition containing the component (A) and the component (B) is cross-linked and cured by ionizing radiation. ) It preferably contains an acrylate monomer.

本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物中の上記(B)成分の含有量は5〜30質量%の範囲である。(B)成分の含有量が5質量%より少ない場合は、光学フィルムを形成する際に成膜強度が弱く、光学フィルムとして用いることは困難である。一方、(B)成分の含有量が30質量%を超えると、可撓性が悪く膜が割れやすいため、やはり光学フィルムとして用いることは困難である。以上の観点から、(B)成分の含有量は10〜30質量%の範囲がより好ましい。   Content of the said (B) component in the ionizing radiation-curable resin composition of this invention is the range of 5-30 mass%. When content of (B) component is less than 5 mass%, when forming an optical film, film-forming intensity | strength is weak and it is difficult to use as an optical film. On the other hand, when the content of the component (B) exceeds 30% by mass, the film is difficult to be used because it is poor in flexibility and easily breaks. From the above viewpoint, the content of the component (B) is more preferably in the range of 10 to 30% by mass.

[その他の成分]
また、本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物には、反応性希釈剤と呼ばれるモノマーを含ませても良い。該モノマーは、(メタ)アクリロイル基、アリル基、またはエポキシ基などを有する単官能反応性希釈剤である。通常、電離放射線硬化性樹脂組成物は粘度が高く、有機溶剤で粘度を下げるように調整しないと、塗布することができない。しかし、該モノマーを電離放射線硬化性樹脂組成物に含有させると粘度が下がり、溶剤を用いる必要がなくなるため、ノンソルベント(無溶剤)で使用することができる。また、上記官能オリゴマーも同様の効果がある。
[Other ingredients]
In addition, the ionizing radiation curable resin composition of the present invention may contain a monomer called a reactive diluent. The monomer is a monofunctional reactive diluent having a (meth) acryloyl group, an allyl group, or an epoxy group. Usually, an ionizing radiation curable resin composition has a high viscosity and cannot be applied unless it is adjusted with an organic solvent to lower the viscosity. However, when the monomer is contained in the ionizing radiation curable resin composition, the viscosity is lowered and it is not necessary to use a solvent. Therefore, the monomer can be used in a non-solvent (no solvent). The functional oligomer has the same effect.

上記(B)成分として、紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。
光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
When an ultraviolet curable resin composition is used as the component (B), about 0.1 to 5 parts by mass of a photopolymerization initiator is added to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition. Is desirable.
The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for polymerizable monomers and polymerizable oligomers having radically polymerizable unsaturated groups in the molecule, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone , Dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, Non, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tertiarybutylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, Examples include 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal and the like.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters. Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.

また本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、透明性に影響しない範囲で、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。   Moreover, various additives can be mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition of this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of the additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotrope, as long as the transparency is not affected. Examples include a property-imparting agent, a coupling agent, a plasticizer, an antifoaming agent, a filler, and a solvent.

ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。
紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used.
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Moreover, as an organic type ultraviolet absorber, benzotriazole type, for example, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-) is specifically mentioned. Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like.
On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like.
Further, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.

耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常光学フィルムの膜厚の30〜200%程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。   Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness of the optical film. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.

重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。   Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.

充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.

[光学フィルムの製造方法]
以下、本発明の光学フィルムの製造方法について、図1〜図3を参照しつつ、詳述する。
上述の(A)成分、(B)成分及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材4の表面に未硬化樹脂層6を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
[Method for producing optical film]
Hereinafter, the manufacturing method of the optical film of this invention is explained in full detail, referring FIGS.
The above-mentioned component (A), component (B) and various additives are homogeneously mixed at a predetermined ratio to prepare a coating liquid comprising an ionizing radiation curable resin composition. The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming the uncured resin layer 6 on the surface of the substrate 4 by a coating method described later.

このようにして調製された塗工液を、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、コンマコート法、含浸法、などの公知の方式、さらにはカーテンコート法等を単独または組み合わせて適用して、基材に塗布する(図1(a))。
なお、水性塗液を用いる場合には、塗液の安定性を維持する目的で若干量の有機溶剤を含ませても良い。好ましくはコンマコート法により塗工し、基材4上に未硬化樹脂層6を形成させる。
塗工量としては、必要とする光学フィルムの厚さに応じて適宜決定されるが、通常、硬化後の厚さが10〜150μmの範囲である。10μm以上であると光学フィルムを偏光子の保護膜として使用した際に十分な強度が得られ、一方、150μm以下であると製造が容易であるとともに、コストの問題もない。以上の観点から、光学フィルムの厚さは30〜100μmの範囲がより好ましい。
The coating solution prepared in this way is a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a micro gravure coating method, a reverse coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, a comma coating method, A known method such as an impregnation method, or a curtain coating method or the like is applied alone or in combination, and applied to the substrate (FIG. 1A).
When an aqueous coating liquid is used, a slight amount of an organic solvent may be included for the purpose of maintaining the stability of the coating liquid. Preferably, coating is performed by a comma coating method, and the uncured resin layer 6 is formed on the substrate 4.
The coating amount is appropriately determined according to the required thickness of the optical film, but usually the thickness after curing is in the range of 10 to 150 μm. When the thickness is 10 μm or more, sufficient strength can be obtained when the optical film is used as a protective film for a polarizer. On the other hand, when the thickness is 150 μm or less, the production is easy and there is no cost problem. From the above viewpoint, the thickness of the optical film is more preferably in the range of 30 to 100 μm.

ここで使用する基材4としては、特に制限はなく、例えば、20℃で40dyn/cm以下の表面張力を示すような離型性を有し、充分な自己保持性を有する通常の転写材に用いられるフィルムであれば好適に用いることができる。具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム;ポリカーボネートフィルム;ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニルフィルム、ポリヘキサフルオロプロピレンフィルム、ポリ(ヘプタフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートフィルム等のフッ素系樹脂フィルム;ポリオキシジメチルシリレン、ポリオキシメチルシリレン、ポリオキシジメチルシリレン−α,ω−ジブタン酸、ポリオキシビニルシリレン等のケイ素含有重合体フィルム;ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セルロースアセテートフィルムなどの樹脂フィルム;セロハン紙、グラシン紙などの洋紙;和紙;これらの複合フィルム状物などが挙げられる。
これらのフィルムのうち、偏光子の保護フィルムとして用いる場合には、表面平滑性があり、コストの安価な2軸延伸ポリエステルフィルムが望ましい。
There is no restriction | limiting in particular as the base material 4 used here, For example, it has a mold release property which shows the surface tension of 40 dyn / cm or less at 20 degreeC, and is a normal transfer material which has sufficient self-holding property. Any film that can be used can be suitably used. Specific examples include polyester films such as polyethylene terephthalate films; polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films; polycarbonate films; polyvinylidene fluoride films, polyvinyl fluoride films, polyhexafluoropropylene films, poly (heptafluoroisopropyl (meth)) Fluorine-based resin films such as acrylate films; silicon-containing polymer films such as polyoxydimethylsilylene, polyoxymethylsilylene, polyoxydimethylsilylene-α, ω-dibutanoic acid, polyoxyvinylsilylene; polystyrene films, polyamide films, polyamides Resin films such as imide film, polyvinyl chloride film, cellulose acetate film; cellophane paper, glass Western paper such as thin paper; Japanese paper; and these composite film-like materials.
Among these films, when used as a protective film for a polarizer, a biaxially stretched polyester film having surface smoothness and low cost is desirable.

基材4の厚さは、特に限定されないが、光学フィルムに対して、しわや亀裂の発生を抑制するために、通常4〜150μmの範囲であることが好ましく、12〜120μmの範囲であることがより好ましく、16〜100μmの範囲であることがさらに好ましい。
特に、偏光子の保護フィルムとして用いる場合には、保形性がありしわのよりにくい、16〜100μmの範囲が望ましい。
Although the thickness of the base material 4 is not specifically limited, In order to suppress generation | occurrence | production of a wrinkle and a crack with respect to an optical film, it is preferable normally that it is the range of 4-150 micrometers, and is the range of 12-120 micrometers. Is more preferable, and the range of 16 to 100 μm is more preferable.
In particular, when used as a protective film for a polarizer, a range of 16 to 100 μm, which has shape retention and is less likely to wrinkle, is desirable.

上記基材4からの光学フィルム1の離型性が不十分な場合は、基材4の表面に離型処理を行うことができる。かかる離型処理に用いる処理剤としては、例えば、パラフィンワックス等の離型性ワックス;シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、尿素−メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂などの離型性樹脂;各種界面活性剤などを用いることができる。
離型処理の方法としては、上記処理剤を用いて、公知の方法で行うことができる。例えば、上記処理剤を単独で又は溶剤などと混合し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法に従って基材上に塗布し、乾燥し、更に必要に応じて硬化(加熱、紫外線照射、電子線照射、放射線照射)させて、離型層を形成することができる。
When the release property of the optical film 1 from the base material 4 is insufficient, a release treatment can be performed on the surface of the base material 4. Examples of the treatment agent used for the mold release treatment include mold release waxes such as paraffin wax; silicone resin, melamine resin, urea resin, urea-melamine resin, cellulose resin, benzoguanamine resin, and the like. Mold resin; various surfactants can be used.
The mold release treatment can be performed by a known method using the above treatment agent. For example, the treatment agent alone or mixed with a solvent or the like, applied onto a substrate according to a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method, dried, and further cured as necessary ( The release layer can be formed by heating, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or radiation irradiation.

次に、上述の方法で、基材4上に形成された未硬化樹脂層6に、電子線、紫外線等の電離放射線5を照射して該未硬化樹脂層6を硬化させ(図1(b))、本発明の光学フィルム1を得る(図1(c))。ここで、電離放射線5として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常100〜1000keV、好ましくは加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層6を硬化させることが好ましい。   Next, the uncured resin layer 6 formed on the substrate 4 is irradiated with ionizing radiation 5 such as an electron beam and ultraviolet rays by the above-described method to cure the uncured resin layer 6 (FIG. 1B). )), To obtain the optical film 1 of the present invention (FIG. 1 (c)). Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation 5, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but is usually 100 to 1000 keV, preferably uncured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. It is preferable to cure the resin layer 6.

なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材4として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと未硬化樹脂層6の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材4への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材4の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、未硬化樹脂層6の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)の範囲で選定される。照射量が5kGy以上であると、モノマーの反応が十分起こり、硬化が十分となり、一方、照射量が300kGy以下であると、硬化樹脂層又は基材が、損傷を受けることがない。また、硬化の際の雰囲気は、酸素濃度500ppm以下で行うことが好ましく、さらに200ppm以下であることがより好ましい。
In electron beam irradiation, the transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when a base material that deteriorates due to an electron beam is used as the base material 4, the transmission depth of the electron beam and the uncured resin layer 6 are increased. By selecting an accelerating voltage so that the thicknesses of the base material 4 are substantially equal, it is possible to suppress irradiation of the base material 4 with an extra electron beam and minimize deterioration of the base material 4 due to the excess electron beam. You can stay.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the uncured resin layer 6 is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad). When the irradiation amount is 5 kGy or more, the monomer reaction sufficiently occurs and curing is sufficient. On the other hand, when the irradiation amount is 300 kGy or less, the cured resin layer or the substrate is not damaged. The atmosphere during curing is preferably performed at an oxygen concentration of 500 ppm or less, and more preferably 200 ppm or less.

電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器などを用いて、エクレトロンカーテン方式、ビームスキャニング方式などで、電子線を照射する。好ましくは、線状のフィラメントからカーテン状に均一な電子線を照射できる装置「エレクトロカーテン」(商品名)[岩崎電気(株)]である。   The electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. It is used to irradiate with an electron beam by the ecultron curtain method, the beam scanning method, or the like. An apparatus “Electro Curtain” (trade name) [Iwasaki Electric Co., Ltd.] that can irradiate a uniform electron beam in a curtain form from a linear filament is preferable.

電離放射線5として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを照射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。紫外線硬化に用いる紫外線(UV)ランプは、接着剤組成物に応じて波長を選択すれば良い。その照射量は、組成物の材質や量と、UVランプの出力と、加工速度に応じて照射すれば良い。   When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation 5, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are irradiated. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp etc. are used. The wavelength of the ultraviolet (UV) lamp used for ultraviolet curing may be selected according to the adhesive composition. The irradiation amount may be irradiated according to the material and amount of the composition, the output of the UV lamp, and the processing speed.

このようにして、形成された光学フィルム1には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。   The optical film 1 thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.

本発明の光学フィルムは、画像表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。画像表示装置は、一般に、液晶セル、光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては上記光学フィルムを用いる点を除いて、画像表示装置の構成には特に限定はない。例えば、液晶セルの片側又は両側に偏光板又は光学フィルムを配置した画像表示装置や、照明システムとしてバックライト又は反射板を用いたものなどの適宜な画像表示装置が例示される。また、液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。尚、画像表示装置を構成するに際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   The optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as an image display device. In general, an image display device is formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation on the configuration of the image display device except that it is used. For example, an appropriate image display device such as an image display device in which a polarizing plate or an optical film is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a device using a backlight or a reflector as an illumination system is exemplified. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used. In constructing the image display device, for example, a single layer of appropriate parts such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are provided at appropriate positions. Alternatively, two or more layers can be arranged.

[偏光板]
本発明に係る偏光板は、例えば、一軸延伸されたPVA系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光子の片面又は両面に、上記本発明の光学フィルムを貼合したものである。ここで、該光学フィルムは偏光子と接着されて、保護膜としての機能を果たす。
光学フィルムと偏光子との貼合の方法としては、接着剤により形成される接着剤層を介して行われる。この接着剤層を形成する接着剤としては、PVA系接着剤、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせたポリオレフィンもしくは該グラフトさせたポリオレフィンをブレンドしたポリオレフィン系接着剤などが挙げられる。その他、透明性を有する接着剤、例えば、ポリビニルエーテル系、ゴム系等の接着剤を使用することができる。
[Polarizer]
The polarizing plate according to the present invention is obtained by, for example, laminating the optical film of the present invention on one or both sides of a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched PVA resin film. Here, the optical film is bonded to a polarizer and functions as a protective film.
The method for laminating the optical film and the polarizer is performed through an adhesive layer formed of an adhesive. As an adhesive for forming this adhesive layer, a PVA adhesive, an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, a polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or a polyolefin blended with the grafted polyolefin System adhesives and the like. In addition, an adhesive having transparency, for example, an adhesive such as polyvinyl ether or rubber can be used.

PVA系接着剤は、PVA系樹脂と架橋剤を含有するものであり、PVA系樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA及びその誘導体、酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物、PVAをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化又はリン酸エステル化等した変性PVAなどが挙げられる。これらPVA系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することができる。酢酸ビニルと共重合性を有する単量体としては、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類、エチレンやプロピレン等のα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
PVA系樹脂の重合度等は特に限定されないが、接着性などが良好になることから、平均重合度100〜3000程度、好ましくは500〜3000、平均ケン化度85〜100モル%程度、好ましくは90〜100モル%程度のものを用いることが好ましい。
The PVA-based adhesive contains a PVA-based resin and a cross-linking agent. Examples of the PVA-based resin include PVA obtained by saponifying polyvinyl acetate and its derivatives, and a single copolymer having a copolymerizable property with vinyl acetate. Examples thereof include a saponified product of a copolymer with a monomer, a modified PVA obtained by acetalizing, urethanizing, etherifying, grafting or phosphoric esterifying PVA. These PVA resins can be used singly or in combination of two or more. Monomers copolymerizable with vinyl acetate include (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid and other unsaturated carboxylic acids and esters thereof, ethylene and propylene, etc. α-olefin, (meth) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N- Examples include vinyl pyrrolidone derivatives.
The degree of polymerization of the PVA-based resin is not particularly limited, but since the adhesiveness and the like are improved, the average degree of polymerization is about 100 to 3000, preferably 500 to 3000, and the average saponification degree is about 85 to 100 mol%, preferably It is preferable to use about 90-100 mol%.

エポキシ系接着剤としては、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などがある。エポキシ樹脂には、さらにオキタセン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物を含有してもよい。   Examples of the epoxy adhesive include a hydrogenated epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, and an aliphatic epoxy resin. The epoxy resin may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as okitacenes and polyols.

アクリル系接着剤としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステルと、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα−モノオレフィンカルボン酸との共重合物(アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチロールの如きビニル単量体を添加したものも含む)を主体とするものが、偏光子の偏光特性を阻害することがないので特に好ましい。   Acrylic adhesives include acrylic esters such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and α-mono such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Those mainly composed of copolymers with olefin carboxylic acids (including those added with vinyl monomers such as acrylonitrile, vinyl acetate and styrene) are particularly preferred because they do not interfere with the polarization characteristics of the polarizer. .

また、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせたポリオレフィンもしくは該グラフトさせたポリオレフィンをブレンドしたポリオレフィンを接着剤として使用することもできる。グラフトに用いられるポリオレフィンとしては、たとえば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、これらの混合物などである。ポリオレフィンのグラフトに用いる不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などを挙げることができる。こうして得た変性ポリオレフィンはそのまま用いてもよいが、ポリオレフィンに配合して用いることもできる。   Further, a polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof or a polyolefin blended with the grafted polyolefin can also be used as an adhesive. Examples of polyolefins used for grafting include low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-1-butene copolymer. , Propylene-1-butene copolymer, and mixtures thereof. Examples of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof used for polyolefin grafting include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, and itaconic anhydride. The modified polyolefin thus obtained may be used as it is, but can also be used by blending with polyolefin.

上記接着剤層は、光学フィルム、偏光子のいずれかの側または両側に、接着剤を塗布することにより形成する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。   The adhesive layer is formed by applying an adhesive on either or both sides of the optical film and the polarizer. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm.

また、上記光学フィルムを偏光子と接着させるに際し、光学フィルムの偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理等の表面処理やアンカー層を形成する方法が挙げられ、これらを併用することもできる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。   Moreover, when bonding the said optical film with a polarizer, an easily bonding process can be performed for the adhesive improvement to the surface which contact | connects the polarizer of an optical film. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment, and a method of forming an anchor layer, and these can be used in combination. Among these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.

次いで、上記のようにして易接着処理を行った面に接着剤層を形成し、該接着剤層を介して、本発明の光学フィルムと偏光子とを貼り合せる。この貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。なお、加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。   Next, an adhesive layer is formed on the surface subjected to the easy adhesion treatment as described above, and the optical film of the present invention and the polarizer are bonded through the adhesive layer. This bonding can be performed by a roll laminator or the like. The heating drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.

本発明の光学フィルムと偏光子との貼り合わせに際しては、該光学フィルムを基材から剥がして偏光子と張り合わせてもよいし(図2(a))、偏光子と該光学フィルムを貼り合わせた後に基材を剥がしてもよい(図2(b))。さらに、溶剤に溶解ないし分散させた塗布液の形態で、上記の塗工法により偏光子の表面に、直接本発明にかかる電離放射線硬化性樹脂を塗設し、電離放射線の照射により架橋・硬化させ、偏光子と接着することで保護膜を形成させることができる(図3)。   In laminating the optical film of the present invention and the polarizer, the optical film may be peeled off from the substrate and pasted to the polarizer (FIG. 2 (a)), or the polarizer and the optical film were pasted together. You may peel off a base material later (FIG.2 (b)). Furthermore, in the form of a coating solution dissolved or dispersed in a solvent, the ionizing radiation curable resin according to the present invention is directly applied to the surface of the polarizer by the above-described coating method, and is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation. A protective film can be formed by adhering to a polarizer (FIG. 3).

偏光子を構成する樹脂として一般に用いられるPVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。
PVA系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98〜100モル%の範囲である。このPVA系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。PVA系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000、好ましくは1,500〜10,000の範囲である。
A PVA resin generally used as a resin constituting a polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymerization of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids.
The degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. This PVA-based resin may be further modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the PVA resin is usually in the range of 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 10,000.

偏光板は上述のようなPVA系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及びこれらの工程が施されて二色性色素が吸着配向された一軸延伸PVA系樹脂フィルムに保護膜を貼合する工程を経て、製造される。   The polarizing plate is a step of uniaxially stretching the PVA-based resin film as described above, a step of dyeing the PVA-based resin film with a dichroic dye, and adsorbing the dichroic dye, a PVA on which the dichroic dye is adsorbed A process of treating a resin film with an aqueous boric acid solution, a process of washing with a boric acid aqueous solution and washing with water, and applying a protective film to a uniaxially stretched PVA resin film on which dichroic dyes are adsorbed and oriented by applying these processes It is manufactured through a process of combining.

一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、また、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸するには、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。   Uniaxial stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or may be performed after dyeing with a dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, it is also possible to perform uniaxial stretching in these several steps. For uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched or uniaxially stretched using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 4 to 8 times.

PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、例えば、PVA系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。二色性色素として、具体的にはヨウ素又は二色性染料が用いられる。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100質量部あたり0.01〜0.5質量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100質量部あたり0.5〜10質量部程度である。この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。
In order to dye the PVA resin film with the dichroic dye, for example, the PVA resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.
When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a PVA resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of water. It is. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は通常、水100質量部あたり1×10-3〜1×10-2質量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は通常、水100質量部あたり2〜15質量部程度、好ましくは5〜12質量部程度である。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は通常、水100質量部あたり2〜20質量部程度、好ましくは5〜15質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常100〜1,200秒程度、好ましくは150〜600秒程度、さらに好ましくは200〜400秒程度である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃である。
On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a PVA resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −3 to 1 × 10 −2 parts by mass per 100 parts by mass of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed PVA resin film in an aqueous boric acid solution. The boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by mass, preferably about 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water.
When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous boric acid solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C.

ホウ酸処理後のPVA系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたPVA系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。その後に行われる乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。乾燥温度は、通常40〜100℃である。乾燥処理における処理時間は、通常120〜600秒程度である。
こうして、ヨウ素又は二色性染料が吸着配向されたPVA系樹脂フィルムからなる偏光子が得られる。
The PVA resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated PVA resin film in water. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizer. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. The drying process performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100 ° C. The processing time in the drying process is usually about 120 to 600 seconds.
In this way, a polarizer comprising a PVA resin film in which iodine or dichroic dye is adsorbed and oriented is obtained.

[画像表示装置]
本発明の偏光板は、例えば液晶セルなどに貼り合わせて使用される。図4に、本発明の偏光板を有する液晶セルの構成例を示す。図4において、7は液晶セルを示す。この液晶セル7は、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型等や、ツイストネマチック型、スーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型などのものが例示される。この液晶セル7の上に、粘着剤層(図示せず)を介して、位相差板8が積層され、この上に、粘着剤層(図示せず)を介して、本発明の偏光板9が積層されている。偏光板9は、中心に偏光子3を有し、その両側の表面に、接着剤層2を介して、本発明の光学フィルムで構成される保護膜1が積層されている。本発明の偏光板と液晶セルの積層に際しては、予め偏光板に粘着剤層を設けておくこともできる。
[Image display device]
The polarizing plate of the present invention is used by being bonded to, for example, a liquid crystal cell. In FIG. 4, the structural example of the liquid crystal cell which has the polarizing plate of this invention is shown. In FIG. 4, 7 indicates a liquid crystal cell. Examples of the liquid crystal cell 7 include an active matrix drive type typified by a thin film transistor type and a simple matrix drive type typified by a twist nematic type and a super twist nematic type. A retardation plate 8 is laminated on the liquid crystal cell 7 via an adhesive layer (not shown), and a polarizing plate 9 of the present invention is provided on the retardation cell 8 via an adhesive layer (not shown). Are stacked. The polarizing plate 9 has a polarizer 3 at the center, and a protective film 1 composed of the optical film of the present invention is laminated on both surfaces of the polarizing plate 9 with an adhesive layer 2 interposed therebetween. When laminating the polarizing plate and the liquid crystal cell of the present invention, an adhesive layer may be provided on the polarizing plate in advance.

本発明の偏光板と液晶セルを積層する粘着剤としては特に限定されず、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。
該粘着剤には、光学的透明性、適度な濡れ性、凝集性、接着性などの粘着特性、耐候性、耐熱性などに優れることが求められる。さらに吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる画像表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が求められる。現在、これらの要求性状を考慮して、アクリル系粘着剤が最も好ましい。
The pressure-sensitive adhesive for laminating the polarizing plate and the liquid crystal cell of the present invention is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is a base polymer. Can be appropriately selected and used.
The pressure-sensitive adhesive is required to be excellent in optical transparency, suitable wettability, cohesiveness, adhesive properties such as adhesion, weather resistance, heat resistance and the like. Furthermore, the moisture absorption rate is low in terms of preventing foaming and peeling due to moisture absorption, reducing optical properties due to thermal expansion differences, preventing warping of liquid crystal cells, and, in turn, forming a high-quality and durable image display device. Therefore, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent heat resistance is required. At present, an acrylic pressure-sensitive adhesive is most preferable in consideration of these required properties.

粘着剤には、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層であってもよい。   Examples of the pressure-sensitive adhesive include natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers and pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, and the like. Etc. may be contained. Moreover, the adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light diffusibility may be sufficient.

本発明の偏光板への上記粘着剤の塗工は、特に限定されず、適宜な方法で行うことができる。例えば、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒に、ベースポリマー又はその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で本発明の偏光板上に直接塗工する方法、或いはこの方法に準じ離型性ベースフィルム上に粘着剤層を形成してそれを本発明の偏光板に移着する方法などが挙げられる。
塗工方法は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等、各種方法が可能であるが、グラビアコートが最も一般的である。
The application of the pressure-sensitive adhesive to the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and can be performed by an appropriate method. For example, a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene or ethyl acetate is prepared, and the resulting solution is allowed to flow. A method of coating directly on the polarizing plate of the present invention by an appropriate development method such as a rolling method or a coating method, or forming an adhesive layer on a releasable base film according to this method and applying it to the present invention. The method of transferring to a polarizing plate is mentioned.
As the coating method, various methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, comma coating and the like are possible, but gravure coating is the most common.

粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として本発明の偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また、両面に設ける場合、本発明の偏光板の表裏において、粘着剤が同一組成である必要はなく、また同一の厚さである必要もない。異なる組成、異なる厚さの粘着剤層とすることもできる。
また、粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1μm〜500μmであり、5μm〜200μmが好ましく、特に10μm〜100μmが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on one or both sides of the polarizing plate of the present invention as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, the adhesive does not need to be the same composition in the front and back of the polarizing plate of this invention, and it is not necessary to be the same thickness. It can also be set as the adhesive layer of a different composition and different thickness.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 μm to 500 μm, preferably 5 μm to 200 μm, particularly preferably 10 μm to 100 μm.

粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的に離型性フィルムが仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。離型性フィルムとしては、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来公知なものを用いることができる。   The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably temporarily covered with a release film for the purpose of preventing the contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesive layer in the usual handling state. As the releasable film, for example, an appropriate thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foamed sheet, metal foil, laminate thereof, or the like, silicone type or long chain alkyl type Conventionally known materials such as those coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide can be used.

なお、本発明において、上記偏光子、保護膜層、粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などにより紫外線吸収能を付与してもよい。   In the present invention, the polarizer, the protective film layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the like include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Ultraviolet absorbing ability may be imparted by a method of treating with an ultraviolet absorber.

[有機EL表示装置への適用]
本発明の偏光板は、有機EL表示装置にも好適に使用し得る。
一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、これらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
[Application to organic EL display devices]
The polarizing plate of the present invention can be suitably used for an organic EL display device.
Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Or, a structure having various combinations such as a stacked body of an electron injection layer composed of such a light emitting layer and a perylene derivative, a stacked body of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. Yes.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に本発明の偏光板を設け且つ該透明電極と偏光板との間に複屈折層(位相差板)を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode The polarizing plate of the present invention can be provided on the side, and a birefringent layer (retardation plate) can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

本発明の偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、複屈折層をλ/4板で構成し、かつ偏光板と該複屈折層との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は、一般には複屈折層によって楕円偏光となるが、複屈折層がλ/4板でしかも偏光板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、複屈折層で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
Since the polarizing plate of the present invention has a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized from the outside by the polarization action. In particular, if the birefringent layer is composed of a λ / 4 plate and the angle between the polarizing direction of the polarizing plate and the birefringent layer is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. .
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light generally becomes elliptically polarized light by the birefringent layer, but becomes circularly polarized light when the birefringent layer is a λ / 4 plate and the angle formed by the polarization direction with the polarizing plate is π / 4. This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again at the birefringent layer. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
1.成膜強度:離型用PETフィルム(基材)から剥がした際に、作製した光学フィルムが割れずに剥がれた場合は「○」、フィルムが割れた場合は「×」とした。
2.可撓性:手で光学フィルムを曲げた場合に、フィルムに割れや傷が生じなかった場合は「○」、割れや傷が生じた場合は「×」とした。
3.位相差の評価
面内位相差を入射角0〜±50度で位相差測定機(王子計測機器(株)製「KOBRA−21ADH」)を用いて測定した。なお、参考例としてTACフィルムを用いた場合の位相差を併せて測定した。第1表及び図5に結果を示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
1. Film forming strength: When peeled off from the release PET film (base material), the produced optical film was “◯” when it was peeled without breaking, and “×” when the film was broken.
2. Flexibility: When the optical film was bent by hand, when the film was not cracked or scratched, “◯” was given, and when the film was cracked or scratched, “X” was given.
3. Evaluation of retardation The in-plane retardation was measured at an incident angle of 0 to ± 50 degrees using a retardation measuring instrument (“KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments). In addition, the phase difference at the time of using a TAC film as a reference example was measured together. The results are shown in Table 1 and FIG.

実施例1
(1)単官能アクリル酸重合体溶液の調製
単官能アクリル酸重合体として、アクリル酸共重合体(三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールBR64」、重量平均分子量65,000、ガラス転移点(以下「Tg」という。)55℃、酸化理論値2mgKOH/g)を用いて、単官能アクリル酸重合体溶液を調製した。溶剤としてメチルエチルケトン(MEK)を用い、これに該アクリル酸共重合体を固形分が30質量%となるように投入し、ホットスターラーで60℃にて攪拌溶解した。
Example 1
(1) Preparation of monofunctional acrylic acid polymer solution As a monofunctional acrylic acid polymer, an acrylic acid copolymer ("Dainal BR64" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 65,000, glass transition point (hereinafter referred to as "monofunctional acrylic polymer") A monofunctional acrylic acid polymer solution was prepared using 55 ° C. and a theoretical oxidation value of 2 mg KOH / g). Methyl ethyl ketone (MEK) was used as a solvent, and the acrylic acid copolymer was added thereto so that the solid content was 30% by mass, followed by stirring and dissolving at 60 ° C. with a hot stirrer.

(2)電離放射線硬化性樹脂組成物の調製
(1)で調製した単官能アクリル酸重合体溶液90質量%と多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としてトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(以下「A−DCP」という、新中村化学(株)製「NK−エステル A−DCP」)10質量%を混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
(2) Preparation of ionizing radiation-curable resin composition 90% by mass of the monofunctional acrylic acid polymer solution prepared in (1) and a compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond as tricyclodecane dimethanol di An ionizing radiation curable resin composition was prepared by mixing 10% by mass of acrylate (hereinafter referred to as “A-DCP”, “NK-ester A-DCP” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

(3)光学フィルムの作製
上記(2)で調製した電離放射線硬化性樹脂組成物をアプリケーターで基材(未処理2軸延伸ポリエステルフィルム、東洋紡績(株)製「E5001」、50μm厚)上に塗布し、オーブンで溶剤を飛ばし乾燥した。乾燥は80℃の条件で2分間行った。
次いで、電子線照射装置(岩崎電気(株)製、「エレクトロカーテン」)を用いて、電子線を照射し、塗膜を硬化した。測定条件としては、ラインスピード10m/min、照射エネルギー30kGy(HV=165kV、1.4mA)、酸素濃度200ppmで行った。
当該光学フィルムについて、上記評価方法にて評価した。結果を第1表に示す。
(3) Production of optical film The ionizing radiation-curable resin composition prepared in (2) above is applied onto a substrate (untreated biaxially stretched polyester film, “E5001” manufactured by Toyobo Co., Ltd., 50 μm thickness) with an applicator. It was applied and dried by blowing off the solvent in an oven. Drying was performed at 80 ° C. for 2 minutes.
Subsequently, the electron beam was irradiated using the electron beam irradiation apparatus (Iwasaki Electric Co., Ltd. make, "electro curtain"), and the coating film was hardened. The measurement conditions were a line speed of 10 m / min, an irradiation energy of 30 kGy (HV = 165 kV, 1.4 mA), and an oxygen concentration of 200 ppm.
The optical film was evaluated by the above evaluation method. The results are shown in Table 1.

実施例2〜6及び比較例1〜4
単官能アクリル酸重合体の種類、多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の種類、及び単官能アクリル酸重合体と多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量を、第1表に記載するように変更したこと以外は実施例1と同様にして、光学フィルムを作製した。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。
Examples 2-6 and Comparative Examples 1-4
Kind of monofunctional acrylic acid polymer, kind of compound having polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond, and inclusion of compound having monofunctional acrylic acid polymer and polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed as described in Table 1. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

Figure 2008129212
Figure 2008129212

*1 BR64;アクリル酸共重合体、三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールBR64」、重量平均分子量65,000、Tg55℃、酸化理論値2mgKOH/g
*2 BR77;アクリル酸共重合体、三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールBR77」、重量平均分子量65,000、Tg80℃、酸化理論値18.5mgKOH/g
*3 BR60;アクリル酸共重合体、三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールBR60」、重量平均分子量70,000、Tg75℃、酸化理論値1mgKOH/g
*4 BR83;アクリル酸共重合体、三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールBR83」、重量平均分子量40,000、Tg105℃、酸化理論値2mgKOH/g
*5 BR73;アクリル酸共重合体、三菱レイヨン(株)製「ダイヤナールBR73」、重量平均分子量85,000、Tg100℃、酸化理論値3mgKOH/g
*6 A−DCP;トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、新中村化学(株)製「NK−エステル A−DCP」
*7 A−TMPT;トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学(株)製「NK−エステル A−TMPT」
*8 A−DPH;ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学(株)製「NK−エステル A−DPH」
* 1 BR64; acrylic acid copolymer, “Dynar BR64” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 65,000, Tg 55 ° C., theoretical oxidation value 2 mgKOH / g
* 2 BR77: Acrylic acid copolymer, “Dainal BR77” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 65,000, Tg 80 ° C., theoretical oxidation value 18.5 mgKOH / g
* 3 BR60; acrylic acid copolymer, “Dynar BR60” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 70,000, Tg 75 ° C., theoretical oxidation value 1 mgKOH / g
* 4 BR83: Acrylic acid copolymer, “Dainal BR83” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, Tg 105 ° C., theoretical oxidation value 2 mgKOH / g
* 5 BR73: Acrylic acid copolymer, “Dainal BR73” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 85,000, Tg 100 ° C., theoretical oxidation value 3 mgKOH / g
* 6 A-DCP; Tricyclodecane dimethanol diacrylate, “NK-Ester A-DCP” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
* 7 A-TMPT; trimethylolpropane triacrylate, “NK-ester A-TMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
* 8 A-DPH: dipentaerythritol hexaacrylate, “NK-ester A-DPH” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.

本発明によれば、斜め方向からの入射光に対しても低位相差であり、光学的透明性、機械的強度に優れ、可撓性が良好で生産性に優れ、PVA系樹脂から形成される偏光子との接着性に優れた、偏光子保護膜に特に適した光学フィルムを提供することができる。また、当該光学フィルムとPVA系樹脂から形成される偏光子とを用いて、外観欠点が少ない偏光板を生産性良く提供することができる。さらに、このような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。   According to the present invention, the phase difference is low even with respect to incident light from an oblique direction, the optical transparency and mechanical strength are excellent, the flexibility is good, the productivity is excellent, and the PVA resin is formed. An optical film that is excellent in adhesiveness with a polarizer and that is particularly suitable for a polarizer protective film can be provided. In addition, a polarizing plate with few appearance defects can be provided with high productivity by using the optical film and a polarizer formed of a PVA resin. Furthermore, a high-quality image display device using such a polarizing plate can be provided.

本発明の光学フィルムの製造工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the manufacturing process of the optical film of this invention. 偏光子に光学フィルムを貼合する工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process of bonding an optical film to a polarizer. 偏光子に本発明の光学フィルムからなる保護膜を形成する工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process of forming the protective film which consists of an optical film of this invention in a polarizer. 本発明の偏光板を有する液晶セルの構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of the liquid crystal cell which has the polarizing plate of this invention. 位相差の評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of a phase difference.

符号の説明Explanation of symbols

1.光学フィルム(保護膜)
2.接着剤層
3.偏光子
4.基材
5.電離放射線
6.電離放射線硬化性樹脂層(未硬化樹脂層)
7.液晶セル
8.位相差板(複屈折板)
9.偏光板
10.光学素子
1. Optical film (protective film)
2. 2. Adhesive layer Polarizer 4. Base material 5. Ionizing radiation Ionizing radiation curable resin layer (uncured resin layer)
7). Liquid crystal cell 8. Phase difference plate (birefringent plate)
9. Polarizing plate 10. Optical element

Claims (4)

(A)重量平均分子量50,000〜80,000の単官能(メタ)アクリル酸重合体70〜95質量%、及び(B)多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物5〜30質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルム。   (A) 70 to 95% by mass of a monofunctional (meth) acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 80,000 and (B) compounds 5 to 30 having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond An optical film obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition containing mass%. (B)前記多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物が多官能(メタ)アクリル酸重合体である請求項1に記載の光学フィルム。   (B) The optical film according to claim 1, wherein the compound having a polyfunctional radically polymerizable unsaturated double bond is a polyfunctional (meth) acrylic acid polymer. 請求項1又は2に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に形成してなる偏光板。   A polarizing plate formed by forming the optical film according to claim 1 or 2 on at least one surface of a polarizer. 請求項3に記載の偏光板を用いてなる画像表示装置。   An image display device using the polarizing plate according to claim 3.
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