JPWO2020070962A1 - Polarizer - Google Patents

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Abstract

ヨウ素含有量の高い偏光子を含み、かつ、高温高湿環境下において透過率の変化量および端部色抜けが顕著に抑制された偏光板を提供すること。本発明の偏光板は、偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有する。偏光子は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、厚みが5μm以下であり、および、ヨウ素含有量が12.5重量%以上である。粘着剤層は偏光子に隣接して配置されており、その透湿度が300g/m/24hr以下である。To provide a polarizing plate containing a polarizer having a high iodine content and in which the amount of change in transmittance and edge color loss are remarkably suppressed in a high-temperature and high-humidity environment. The polarizing plate of the present invention has a polarizer, a protective film, and an adhesive layer. The polarizer is made of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, has a thickness of 5 μm or less, and has an iodine content of 12.5% by weight or more. Pressure-sensitive adhesive layer is disposed adjacent to the polarizer, the moisture permeability is not more than 300g / m 2 / 24hr.

Description

本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.

液晶表示装置等の画像表示装置には、偏光子が用いられている。偏光子は、代表的には、ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性物質で染色することにより製造される(例えば、特許文献1および2)。近年、画像表示装置の薄型化の要望が高まっている。そのため偏光子についても、より薄型化することが求められている。しかしながら、染色工程でPVA系樹脂フィルムに取り込まれるヨウ素の量には限度があるため、単純に偏光子を薄型化してしまうと、PVAに対するヨウ素の割合が変わらず、PVA系樹脂フィルムが薄くなった分、ヨウ素の含有量も減少する。その結果、偏光子の透過率が上昇してしまい、偏光特性の低下が起こる。そのため、従来よりも、より高いヨウ素含有量を有する偏光子が求められている。しかし、より高いヨウ素含有量を有する偏光子においては、高温高湿環境下で光学特性が著しく低下するという耐久性の問題がある。より具体的には、偏光子は、高温高湿環境下において端部の偏光性能が消失し、いわゆる端部色抜けという現象が生じる場合がある。 A polarizer is used in an image display device such as a liquid crystal display device. The polarizer is typically produced by dyeing a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin film with a dichroic substance such as iodine (for example, Patent Documents 1 and 2). In recent years, there has been an increasing demand for thinner image display devices. Therefore, the polarizer is also required to be thinner. However, since the amount of iodine incorporated into the PVA-based resin film in the dyeing process is limited, if the polarizer is simply thinned, the ratio of iodine to PVA does not change, and the PVA-based resin film becomes thin. The iodine content is also reduced by the amount. As a result, the transmittance of the polarizer increases and the polarization characteristics deteriorate. Therefore, there is a demand for a polarizer having a higher iodine content than before. However, the polarizer having a higher iodine content has a durability problem that the optical characteristics are remarkably deteriorated in a high temperature and high humidity environment. More specifically, in a polarizer, the polarization performance at the end may be lost in a high temperature and high humidity environment, and a phenomenon of so-called edge color loss may occur.

特許第5048120号公報Japanese Patent No. 5048120 特開2013−156391号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-156391

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、ヨウ素含有量の高い偏光子を含み、かつ、高温高湿環境下における透過率変化および端部色抜けが顕著に抑制された偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and its main purpose is to include a polarizing element having a high iodine content, and to significantly change the transmittance and color loss at the edges in a high temperature and high humidity environment. The purpose is to provide a suppressed polarizing plate.

本発明の偏光板は、偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有する。該偏光子は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、厚みが5μm以下であり、および、ヨウ素含有量が12.5重量%以上である。該粘着剤層は該偏光子に隣接して配置されており、その透湿度が300g/m/24hr以下である。
1つの実施形態においては、上記偏光板は、60℃および90%RH環境下で500時間保持した後の透過率変化量が2.5%未満であり、かつ、端部色抜け量が800μm以下である。
1つの実施形態においては、上記粘着剤層は、ポリイソブチレンを含む活性エネルギー線架橋型ゴム系粘着剤組成物で構成されている。
The polarizing plate of the present invention has a polarizer, a protective film, and an adhesive layer. The polarizer is made of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, has a thickness of 5 μm or less, and has an iodine content of 12.5% by weight or more. Adhesive layer is disposed adjacent to the polarizer, the moisture permeability is not more than 300g / m 2 / 24hr.
In one embodiment, the polarizing plate has a transmittance change of less than 2.5% and an edge color loss of 800 μm or less after being held at 60 ° C. and 90% RH for 500 hours. Is.
In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-crosslinked rubber-based pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene.

本発明によれば、所定の透湿度を有する粘着剤層を偏光子に隣接して配置することにより、従来の偏光子に比べてヨウ素含有量が格段に高い(代表的には、ヨウ素含有量が12.5重量%以上である)偏光子を用いても、高温高湿環境下における透過率変化および端部色抜けが顕著に抑制された偏光板を得ることができる。 According to the present invention, by arranging the pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined moisture permeability adjacent to the polarizer, the iodine content is significantly higher than that of the conventional polarizing element (typically, the iodine content). (12.5% by weight or more) can also be used to obtain a polarizing plate in which a change in transmittance and edge color loss in a high temperature and high humidity environment are remarkably suppressed.

本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of the polarizing plate by one Embodiment of this invention. 端部色抜け量の算出を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the calculation of the edge color loss amount.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

A.偏光板の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板100は、偏光子10と、偏光子10の少なくとも片側に配置された保護フィルム20と、偏光子10の保護フィルム20と反対側に配置された粘着剤層30と、を有する。図示例のように偏光子と粘着剤層とが隣接して(他の層やフィルムを介在させることなく)配置されることにより、高温高湿環境において変形した粘着剤層のバリア機能が良好に発揮され得る。なお、粘着剤層のバリア機能については後述する。本発明の実施形態においては、偏光子はヨウ素を含むPVA系樹脂フィルムで構成され、その厚みは5μm以下であり、および、そのヨウ素含有量は12.5重量%以上である。さらに、本発明の実施形態においては、粘着剤層の透湿度は300g/m/24hr以下である。すなわち、粘着剤層はバリア機能を有する。本明細書において「バリア機能を有する」とは、偏光子に侵入する酸素および/または水蒸気の透過量を制御して偏光子をこれらから実質的に遮断することを意味する。偏光子が高濃度のヨウ素を含み、かつ、その厚みが非常に薄い場合には、高温高湿環境における水の侵入によるヨウ素の安定性の低下が著しく起こりやすくなる。そのため上記のような特定の透湿度を有する粘着剤層を用い、および、偏光子に隣接して配置することにより、高温高湿環境下においても優れた光学特性を維持し得る偏光板を得ることができる。より具体的には、透過率変化および端部色抜けが顕著に抑制された偏光板を得ることができる。
A. Overall Configuration of Polarizing Plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The polarizing plate 100 of the illustrated example has a polarizing element 10, a protective film 20 arranged on at least one side of the polarizing element 10, and an adhesive layer 30 arranged on the opposite side of the polarizing element 10 from the protective film 20. .. By arranging the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer adjacent to each other (without interposing another layer or film) as shown in the illustrated example, the barrier function of the pressure-sensitive adhesive layer deformed in a high-temperature and high-humidity environment is good. Can be demonstrated. The barrier function of the adhesive layer will be described later. In the embodiment of the present invention, the polarizer is composed of a PVA-based resin film containing iodine, the thickness thereof is 5 μm or less, and the iodine content thereof is 12.5% by weight or more. Further, in the embodiment of the present invention, the moisture permeability of the adhesive layer is not more than 300g / m 2 / 24hr. That is, the pressure-sensitive adhesive layer has a barrier function. As used herein, the term "having a barrier function" means controlling the amount of oxygen and / or water vapor permeating into the polarizer to substantially block the polarizer from them. When the polarizer contains a high concentration of iodine and its thickness is very thin, the stability of iodine is likely to be significantly reduced due to the intrusion of water in a high temperature and high humidity environment. Therefore, by using the adhesive layer having a specific moisture permeability as described above and arranging it adjacent to the polarizer, a polarizing plate capable of maintaining excellent optical characteristics even in a high temperature and high humidity environment can be obtained. Can be done. More specifically, it is possible to obtain a polarizing plate in which the change in transmittance and the color loss at the edges are remarkably suppressed.

本発明の実施形態による偏光板は、60℃および90%RH環境下で500時間保持した後の透過率変化量が好ましくは2.5%未満であり、より好ましくは2.0%未満であり、さらに好ましくは1.7%未満である。透過率変化量の下限は好ましくはゼロであり、1つの実施形態においては0.1%である。さらに、本発明の実施形態による偏光板は、60℃および90%RH環境下で500時間保持した後の端部色抜け量が好ましくは800μm以下であり、より好ましくは700μm以下であり、さらに好ましくは500μm以下であり、特に好ましくは400μm以下であり、最も好ましくは300μm以下である。端部色抜け量の下限は好ましくはゼロであり、1つの実施形態においては10μmである。端部色抜け量は、以下のようにして算出され得る:偏光板から、吸収軸方向および吸収軸に直交する方向をそれぞれ対向する二辺とする所定サイズの試験片を切り出す。なお、吸収軸方向は、代表的には偏光子の製造における延伸方向に対応する。延伸方向は、例えば偏光板の長尺方向(搬送方向(MD方向))または幅方向(TD方向)に対応し得る。次いで、試験片の粘着剤層を介して試験片をガラス板に貼り合わせ、これを60℃および90%RHのオーブン内で500時間放置して加熱加湿する。加熱加湿後の試験片を標準偏光板とクロスニコルの状態に配置した時の、加熱加湿後の試験片の端部色抜け状態を顕微鏡により調べる。具体的には、試験片(偏光板または偏光子)端部からの色抜けの大きさ(色抜け量:μm)を測定する。図2に示すように、試験片の角から色抜けした領域の長さを端部色抜け量とする。色抜けした領域は偏光特性が著しく低く、偏光板としての機能を実質的に果たさない。したがって、色抜け量は小さければ小さいほど好ましい。なお、透過率(代表的には、単体透過率)および端部色抜け量は実質的には偏光子の特性であるが、偏光板における偏光子以外の構成要素は透過率および端部色抜け量に実質的に影響しないので、偏光子の透過率および端部色抜け量と偏光板の透過率および端部色抜け量とは実質的に同等である。 The polarizing plate according to the embodiment of the present invention has a transmittance change amount of preferably less than 2.5%, more preferably less than 2.0% after being held in a 60 ° C. and 90% RH environment for 500 hours. , More preferably less than 1.7%. The lower limit of the amount of change in transmittance is preferably zero, and in one embodiment it is 0.1%. Further, the polarizing plate according to the embodiment of the present invention has an edge color loss amount of preferably 800 μm or less, more preferably 700 μm or less, and further preferably 700 μm or less after being held in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours. Is 500 μm or less, particularly preferably 400 μm or less, and most preferably 300 μm or less. The lower limit of the amount of edge color loss is preferably zero, and in one embodiment it is 10 μm. The amount of color loss at the end can be calculated as follows: A test piece of a predetermined size having two sides facing each other in the absorption axis direction and the direction orthogonal to the absorption axis is cut out from the polarizing plate. The absorption axis direction typically corresponds to the stretching direction in the production of the polarizer. The stretching direction may correspond to, for example, the elongated direction (conveying direction (MD direction)) or the width direction (TD direction) of the polarizing plate. Next, the test piece is attached to a glass plate via the adhesive layer of the test piece, and this is left in an oven at 60 ° C. and 90% RH for 500 hours to heat and humidify. When the test piece after heat and humidification is placed in the state of a standard polarizing plate and cross Nicol, the state of color loss at the end of the test piece after heat and humidification is examined with a microscope. Specifically, the size of color loss (color loss amount: μm) from the end of the test piece (polarizing plate or polarizer) is measured. As shown in FIG. 2, the length of the region where the color is removed from the corner of the test piece is defined as the amount of color loss at the end. The decolorized region has extremely low polarization characteristics and does not substantially function as a polarizing plate. Therefore, the smaller the amount of color loss, the more preferable. The transmittance (typically, the single transmittance) and the amount of color loss at the end are substantially the characteristics of the polarizer, but the components other than the polarizer in the polarizing plate are the transmittance and the amount of color loss at the end. Since it does not substantially affect the amount, the transmittance and the amount of color loss at the edge of the polarizer are substantially the same as the transmittance and the amount of color loss at the edge of the polarizing plate.

本発明の実施形態による偏光板は、上記のとおり、高温高湿環境下において端部色抜け量が小さい。このような端部色抜けの抑制について説明する。まず、本発明における偏光子はヨウ素含有量が12.5重量%以上である。なお、本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子(PVA系樹脂フィルム)中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中にヨウ素はI、I、I 、I 等の形態で存在し得る。本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の含有量を意味する。ヨウ素含有量は、実施例に記載の方法で測定可能である。具体的には、蛍光X線分析による蛍光X線強度(kcps)とフィルム(偏光子)の厚み(μm)とから下記式により算出され得る。
(ヨウ素含有量)=18.2×(蛍光X線強度)/(フィルム厚み)
偏光子の単位厚み当たりの蛍光X線強度は、例えば、0.50kcps/μm以上であり、好ましくは0.65kcps/μm以上である。単位厚み当たりの蛍光X線強度が上記の範囲であれば、偏光子が5μm以下の薄型偏光子であっても偏光子として機能するに十分なヨウ素を含むこととなる。
偏光子中のヨウ素含有量が高いということは、わずかな水蒸気の侵入によってもヨウ素の安定性が低下し、特にI、I 、I 等の形態で存在しているヨウ素が破壊され、代表的にはIの状態になってしまうことを意味する。Iの状態のヨウ素は、可視光領域に光の吸収を持たないため偏光機能が損なわれる。この状況が偏光板全体に影響する場合は、偏光板の透過率が変化する。一方、水蒸気の侵入は、代表的には偏光板端部から起こるため、偏光板の端部色抜けという形で偏光特性が低下する。
さらに、本発明における偏光子の厚みは、上記のとおり5μm以下である。PVAフィルムを延伸して得られる従来の偏光子と比較して本発明における偏光子は非常に薄いため、高温高湿化においてヨウ素を破壊する要因となる水分の偏光子端部からの侵入が少ない。その結果、5μm以下の薄型偏光子においては、偏光子に隣接する粘着剤からの水分の侵入が支配的となり偏光子中のヨウ素の破壊が起こる。本発明の実施形態によれば、粘着剤層の透湿度を制御することでバリア層として機能させ、偏光子に侵入する水蒸気の透過量を制御して偏光子を水蒸気から実質的に保護することが可能になる。その結果、端部色抜けが顕著に抑制される。したがって、偏光子が所定値以下の厚みを有すること(偏光子が薄いこと)が臨界的意義を有し、このような薄い偏光子を用いることにより、バリア層を別途設けることなく粘着剤層により偏光子の端面を酸素および/または水蒸気から保護することができる。また、粘着剤層の構成材料および/または特性を調整することにより、偏光子の端面をさらに良好に覆うようにすることができる。
As described above, the polarizing plate according to the embodiment of the present invention has a small amount of color loss at the edges in a high temperature and high humidity environment. The suppression of such edge color loss will be described. First, the polarizer in the present invention has an iodine content of 12.5% by weight or more. In addition, in this specification, "iodine content" means the amount of all iodine contained in a polarizer (PVA-based resin film). More specifically, iodine may be present in the polarizer in the form of I − , I 2 , I 3 , I 5 − and the like. The iodine content in the present specification means the iodine content including all of these forms. The iodine content can be measured by the method described in Examples. Specifically, it can be calculated by the following formula from the fluorescent X-ray intensity (kcps) by the fluorescent X-ray analysis and the thickness (μm) of the film (polarizer).
(Iodine content) = 18.2 x (fluorescent X-ray intensity) / (film thickness)
The fluorescent X-ray intensity per unit thickness of the polarizer is, for example, 0.50 kcps / μm or more, preferably 0.65 kcps / μm or more. If the fluorescent X-ray intensity per unit thickness is in the above range, even a thin polarizing element having a polarizer of 5 μm or less contains sufficient iodine to function as a polarizer.
The high iodine content in the polarizer means that even a small amount of water vapor invades reduces the stability of iodine, and in particular, iodine existing in the form of I 2 , I 3 , I 5 −, etc. is destroyed. This means that it will typically be in the I − state. Iodine in the I state does not absorb light in the visible light region, so that the polarization function is impaired. If this situation affects the entire polarizing plate, the transmittance of the polarizing plate changes. On the other hand, since the invasion of water vapor typically occurs from the end of the polarizing plate, the polarization characteristics deteriorate in the form of color loss at the end of the polarizing plate.
Further, the thickness of the polarizer in the present invention is 5 μm or less as described above. Since the polarizer in the present invention is very thin as compared with the conventional polarizer obtained by stretching a PVA film, there is little invasion of moisture from the polarizer end, which causes iodine to be destroyed in high temperature and high humidity. .. As a result, in a thin polarizing element having a thickness of 5 μm or less, the invasion of water from the adhesive adjacent to the polarizer becomes dominant and iodine in the polarizer is destroyed. According to the embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is controlled to function as a barrier layer, and the amount of water vapor permeating into the polarizer is controlled to substantially protect the polarizer from water vapor. Becomes possible. As a result, color loss at the edges is remarkably suppressed. Therefore, it is critical that the polarizing element has a thickness equal to or less than a predetermined value (thin polarizing element), and by using such a thin polarizing element, the pressure-sensitive adhesive layer can be used without separately providing a barrier layer. The end face of the polarizer can be protected from oxygen and / or water vapor. Further, by adjusting the constituent material and / or the property of the pressure-sensitive adhesive layer, the end face of the polarizer can be covered better.

本発明の実施形態による偏光板は、表示パネルの視認側に配置されてもよく、視認側と反対側に配置されてもよく、一対の本発明の実施形態による偏光板が両側に配置されてもよい。 The polarizing plate according to the embodiment of the present invention may be arranged on the viewing side of the display panel, may be arranged on the side opposite to the viewing side, and a pair of polarizing plates according to the embodiment of the present invention are arranged on both sides. May be good.

B.偏光子
B−1.偏光子の構成
偏光子10は、上記のとおり、ヨウ素を含むPVA系樹脂フィルムから構成される。偏光子は、鉄元素、硫黄元素、亜鉛元素、ホウ素元素、カリウム元素等を含んでいてもよい。これらの元素は後述する偏光子の製造方法に起因して、偏光子に含まれ得る。これらの元素は1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
B. Polarizer B-1. Structure of Polarizer As described above, the polarizer 10 is composed of a PVA-based resin film containing iodine. The polarizer may contain an iron element, a sulfur element, a zinc element, a boron element, a potassium element and the like. These elements can be contained in the polarizer due to the method for producing the polarizer described later. Only one of these elements may be contained, or two or more of these elements may be contained.

上記PVA系樹脂フィルムを形成するPVA系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。PVA系樹脂のケン化度は、通常85モル%〜100モル%であり、好ましくは95.0モル%〜99.95モル%、さらに好ましくは99.0モル%〜99.93モル%である。ケン化度は、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。このようなケン化度のPVA系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。 As the PVA-based resin forming the PVA-based resin film, any suitable resin can be adopted. For example, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer can be mentioned. Polyvinyl alcohol is obtained by saponification of polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. .. The degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a degree of saponification, a polarizer having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur.

PVA系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常1000〜10000であり、好ましくは1200〜5000、さらに好ましくは1500〜4500である。なお、平均重合度は、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected depending on the intended purpose. The average degree of polymerization is usually 1000 to 10000, preferably 1200 to 5000, and more preferably 1500 to 4500. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.

上記のとおり、偏光子はヨウ素を含む。偏光子は、実質的には、ヨウ素が吸着配向されたPVA系樹脂フィルムである。偏光子のヨウ素含有量は、上記のとおり12.5重量%以上であり、好ましくは14重量%以上であり、より好ましくは16重量%以上であり、さらに好ましくは20重量%以上である。ヨウ素含有量は、例えば60重量%以下である。ヨウ素含有量は、例えば12.5重量%〜30.0重量%であり得る。また、偏光子のホウ酸含有量は、例えば5.0重量%〜25重量%である。 As mentioned above, the polarizer contains iodine. The polarizer is substantially a PVA-based resin film in which iodine is adsorption-oriented. The iodine content of the polarizer is 12.5% by weight or more, preferably 14% by weight or more, more preferably 16% by weight or more, still more preferably 20% by weight or more, as described above. The iodine content is, for example, 60% by weight or less. The iodine content can be, for example, 12.5% by weight to 30.0% by weight. The boric acid content of the polarizer is, for example, 5.0% by weight to 25% by weight.

上記のとおり、偏光子は鉄元素を含んでいてもよい。偏光子が鉄元素を含むことにより、偏光子の加湿耐久性が向上し得る。ヨウ素含有量が高い偏光子では、例えば65℃および90%RHのような高温加湿環境下における加湿耐久性が問題となる場合があるので、ヨウ素含有量が高い偏光子が鉄元素をさらに含むことが好ましい。偏光子の鉄含有量は、好ましくは500ppm以上であり、より好ましくは750ppm以上である。偏光子の鉄含有量が上記範囲であることにより、偏光子の加湿耐久性が向上し得る。偏光子の鉄含有量は、例えば10000ppm以下であり得る。厚みが5μm以下である偏光子の場合、偏光子の鉄含有量が上記の範囲であることにより、透過率および偏光度が良好であり、かつ、加湿耐久性にも優れた偏光子を得ることができる。偏光子の鉄含有量は、ICP−MSにより測定することができる。 As mentioned above, the polarizer may contain an element of iron. When the polarizer contains an iron element, the humidification durability of the polarizer can be improved. Polarizers with a high iodine content may have problems with humidification durability in high temperature humidified environments such as 65 ° C. and 90% RH. Is preferable. The iron content of the polarizer is preferably 500 ppm or more, more preferably 750 ppm or more. When the iron content of the polarizer is in the above range, the humidification durability of the polarizer can be improved. The iron content of the polarizer can be, for example, 10000 ppm or less. In the case of a polarizer having a thickness of 5 μm or less, the iron content of the polarizer is within the above range, so that a polarizer having good transmittance and degree of polarization and excellent humidification durability can be obtained. Can be done. The iron content of the polarizer can be measured by ICP-MS.

PVA系樹脂フィルム(偏光子)の厚みは上記のとおり5μm以下であり、好ましくは2.5μm以下であり、より好ましくは2μm以下であり、さらに好ましくは1.5μm以下である。一方、PVA系樹脂フィルムの厚みは、好ましくは0.6μm以上であり、より好ましくは1.0μm以上である。 The thickness of the PVA-based resin film (polarizer) is 5 μm or less, preferably 2.5 μm or less, more preferably 2 μm or less, and further preferably 1.5 μm or less as described above. On the other hand, the thickness of the PVA-based resin film is preferably 0.6 μm or more, more preferably 1.0 μm or more.

上記偏光子は、好ましくは、波長380nm〜780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは35.0%〜46.0%であり、より好ましくは38.0%〜43.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは99.0%以上であり、より好ましくは99.9%以上である。本発明によれば、このような優れた光学特性(単体透過率および偏光度のバランスに優れること)と優れた耐久性(高温高湿環境下においてもこのような優れた光学特性を維持し得ること)とを両立することができる。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The simple substance transmittance of the polarizer is preferably 35.0% to 46.0%, more preferably 38.0% to 43.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 99.0% or more, more preferably 99.9% or more. According to the present invention, such excellent optical characteristics (excellent balance between simple substance transmittance and degree of polarization) and excellent durability (which can maintain such excellent optical characteristics even in a high temperature and high humidity environment). It is possible to achieve both.

B−2.偏光子の製造方法
偏光子は、例えば、PVA系樹脂フィルムを、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより製造することができる。1つの実施形態においては、PVA系樹脂フィルムは、基材上に形成されたPVA系樹脂層であってもよい。基材と樹脂層との積層体は、例えば、上記PVA系樹脂を含む塗布液を基材に塗布する方法、基材にPVA系樹脂フィルムを積層する方法等により得ることができる。基材としては、任意の適切な樹脂基材を用いることができ、例えば、熱可塑性樹脂基材を用いることができる。各工程は任意の適切なタイミングで行われる。また、必要に応じて、染色工程以外の任意の工程が省略されていてもよく、また複数の工程を同時に行ってもよく、それぞれの工程を複数回行ってもよい。以下、各工程について説明する。
B-2. Method for Producing Polarizer A polarizer can be produced, for example, by subjecting a PVA-based resin film to a swelling step, a dyeing step, a cross-linking step, a stretching step, a washing step, and a drying step. In one embodiment, the PVA-based resin film may be a PVA-based resin layer formed on a substrate. The laminate of the base material and the resin layer can be obtained, for example, by a method of applying the coating liquid containing the PVA-based resin to the base material, a method of laminating a PVA-based resin film on the base material, or the like. As the base material, any suitable resin base material can be used, and for example, a thermoplastic resin base material can be used. Each step is performed at an arbitrary appropriate timing. Further, if necessary, any step other than the dyeing step may be omitted, a plurality of steps may be performed at the same time, and each step may be performed a plurality of times. Hereinafter, each step will be described.

B−2−1.膨潤工程
膨潤工程は、通常、染色工程の前に行われる。膨潤工程は、同じ浸漬浴の中で染色工程とともに行われてもよい。膨潤工程は、例えば、PVA系樹脂フィルムを膨潤浴に浸漬することにより行われる。膨潤浴としては、任意の適切な液体を用いることができ、例えば、蒸留水、純水等の水が用いられる。膨潤浴は、水以外の任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、アルコール等の溶媒、界面活性剤等の添加剤、ヨウ化物等が挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。好ましくは、ヨウ化カリウムが用いられる。膨潤浴の温度は、例えば、20℃〜45℃である。また、浸漬時間は、例えば、10秒〜300秒である。
B-2-1. Swelling step The swelling step is usually performed before the dyeing step. The swelling step may be performed together with the dyeing step in the same immersion bath. The swelling step is performed, for example, by immersing a PVA-based resin film in a swelling bath. As the swelling bath, any suitable liquid can be used, and for example, water such as distilled water or pure water is used. The swelling bath may contain any suitable other ingredients other than water. Examples of other components include solvents such as alcohol, additives such as surfactants, and iodides. Examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. And so on. Preferably, potassium iodide is used. The temperature of the swelling bath is, for example, 20 ° C to 45 ° C. The immersion time is, for example, 10 seconds to 300 seconds.

B−2−2.延伸工程
延伸工程において、PVA系樹脂フィルムは、所望の性能および厚みに応じて、任意の適切な延伸倍率で延伸される。延伸方式は、一軸延伸であってもよく二軸延伸であってもよい。代表的には、PVA系樹脂フィルムは、元長に対して3倍〜7倍に一軸延伸される。延伸方向は、フィルムの長手方向(MD方向)であってもよく、フィルムの幅方向(TD方向)であってもよい。延伸方法は、乾式延伸であってもよく、湿式延伸であってもよく、これらを組み合せてもよい。また、架橋工程、膨潤工程、染色工程等を行う際にPVA系樹脂フィルムを延伸してもよい。なお、延伸方向は、得られる偏光子の吸収軸方向に対応し得る。
B-2-2. Stretching Step In the stretching step, the PVA-based resin film is stretched at an arbitrary appropriate stretching ratio according to the desired performance and thickness. The stretching method may be uniaxial stretching or biaxial stretching. Typically, the PVA-based resin film is uniaxially stretched 3 to 7 times the original length. The stretching direction may be the longitudinal direction of the film (MD direction) or the width direction of the film (TD direction). The stretching method may be dry stretching, wet stretching, or a combination of these. Further, the PVA-based resin film may be stretched when performing a crosslinking step, a swelling step, a dyeing step, or the like. The stretching direction may correspond to the absorption axis direction of the obtained polarizer.

B−2−3.染色工程
染色工程では、PVA系樹脂フィルムを、二色性物質を含む染色溶液を用いて染色する。二色性物質は、代表的にはヨウ素である。1つの実施形態においては、染色溶液は、ポリヨウ素イオン、ヨウ化物およびヨウ素イオンに対する酸化剤を含む。酸化剤としては、例えば、カチオンとアニオンとからなるイオン性化合物が用いられる。このイオン性化合物としては、好ましくはアニオンまたはカチオンのいずれか一方の標準電極電位がヨウ素イオンの標準電極電位よりも大きいイオン性化合物が用いられる。
B-2-3. Dyeing Step In the dyeing step, the PVA-based resin film is dyed with a dyeing solution containing a dichroic substance. The dichroic substance is typically iodine. In one embodiment, the staining solution comprises an oxidizing agent for polyiodine ions, iodide and iodine ions. As the oxidizing agent, for example, an ionic compound composed of a cation and an anion is used. As the ionic compound, preferably, an ionic compound in which the standard electrode potential of either anion or cation is larger than the standard electrode potential of iodine ion is used.

染色溶液に含まれるヨウ化物の含有量は、溶媒100重量部に対して好ましくは1重量部〜40重量部であり、より好ましくは3重量部〜20重量部である。ヨウ化物としては、上記膨潤工程で例示したものを用いることができる。好ましくはヨウ化カリウムである。 The content of iodide contained in the dyeing solution is preferably 1 part by weight to 40 parts by weight, and more preferably 3 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. As the iodide, those exemplified in the above swelling step can be used. Potassium iodide is preferred.

上記酸化剤としてカチオンとアニオンとからなるイオン性化合物を用いる場合、上記アニオンまたはカチオンの標準電極電位は、好ましくはヨウ素イオンの標準電極電位(0.536V)よりも大きい。上記アニオンまたはカチオンの標準電極電位は、好ましくは0.55V以上であり、より好ましくは0.60V以上である。酸化剤として好適に機能し得るからである。また、アニオンまたはカチオンの標準電極電位は、例えば、2.00V以下である。 When an ionic compound composed of a cation and an anion is used as the oxidizing agent, the standard electrode potential of the anion or cation is preferably larger than the standard electrode potential of iodine ion (0.536V). The standard electrode potential of the anion or cation is preferably 0.55 V or higher, more preferably 0.60 V or higher. This is because it can function suitably as an oxidizing agent. The standard electrode potential of the anion or cation is, for example, 2.00 V or less.

上記アニオンまたはカチオンとしては、例えば、Fe3+(0.771V)、Ag(0.7991V)、Ag2+(1.980V)、Au(1.83V)、Au3+(1.52V)、Co3+(1.92V)、Cu2+(0.559V)、Mn3+(1.5V)、Pt2+(1.188V)等のカチオン、Br3−(1.0503V)、ClO (0.622V)、ClO (0.681V)、ClO(0.890V)、Cr 2−(1.36V)、NO (0.835V、0.94V、0.9557V)、MnO (0.56V)等のアニオンが挙げられる。好ましくは三価の鉄イオン(Fe3+)である。三価の鉄イオンは、ヨウ素イオンを酸化した後、二価の鉄イオンとして染色溶液中に存在する。三価の鉄イオンおよび二価の鉄イオンは、染色工程においてPVA系樹脂フィルムに取り込まれ得る。これらの鉄イオンはPVAを脱水する作用を有する。そのため、その後の工程でポリヨウ素イオンがPVA系樹脂フィルムから抜け出す作用を抑制することできる。その結果、加湿耐久性が向上した偏光子を提供することができる。本明細書において、標準電極電位は標準圧力が1atm、25℃の水溶液における値をいう。標準圧力が1atm、25℃の水溶液における標準電極電位は、例えば、電気化学便覧 第6版 電気化学会編 発行元 丸善出版株式会社に記載されている。本明細書においては、上記電気化学便覧に記載の値を用いる。Examples of the anion or cation include Fe 3+ (0.771V), Ag + (0.7991V), Ag 2+ (1.980V), Au + (1.83V), Au 3+ (1.52V), Co. 3+ (1.92V), Cu 2+ ( 0.559V), Mn 3+ (1.5V), Pt 2+ (1.188V) such cations, Br 3- (1.0503V), ClO 3 - (0.622V ), ClO 2 - (0.681V) , ClO - (0.890V), Cr 2 O 7 2- (1.36V), NO 3 - (0.835V, 0.94V, 0.9557V), MnO 4 (0.56V) and other anions can be mentioned. It is preferably a trivalent iron ion (Fe 3+ ). The trivalent iron ion is present in the dyeing solution as a divalent iron ion after oxidizing the iodine ion. The trivalent iron ion and the divalent iron ion can be incorporated into the PVA-based resin film in the dyeing step. These iron ions have the effect of dehydrating PVA. Therefore, it is possible to suppress the action of polyiodine ions coming out of the PVA-based resin film in the subsequent steps. As a result, it is possible to provide a polarizer having improved humidification durability. In the present specification, the standard electrode potential refers to a value in an aqueous solution having a standard pressure of 1 atm and 25 ° C. The standard electrode potential in an aqueous solution having a standard pressure of 1 atm and 25 ° C. is described in, for example, Maruzen Publishing Co., Ltd., edited by the Electrochemical Society, 6th Edition, Electrochemical Handbook. In this specification, the values described in the above electrochemical manual are used.

上記酸化剤としては、所望の標準電極電位となる電極反応が染色溶液中で起こるイオン性化合物であればよく、任意の適切な化合物を用いることができる。例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄等のFe3+をカチオンとして含む化合物、過マンガン酸カリウム等のMnO をアニオンとして含む化合物、塩化銅、硫酸銅等のCu2+をカチオンとして含む化合物等が挙げられる。Fe3+を含むことから、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、および、硝酸第二鉄からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を用いることが好ましい。酸化剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合せて用いてもよい。As the oxidizing agent, any suitable compound can be used as long as it is an ionic compound in which an electrode reaction at a desired standard electrode potential occurs in the dyeing solution. For example, compounds containing Fe 3+ as a cation such as ferric sulfate, ferric chloride and ferric nitrate, compounds containing MnO 4 as anions such as potassium permanganate, and Cu 2+ such as copper chloride and copper sulfate. Examples thereof include compounds containing the above as a cation. Since it contains Fe 3+ , it is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of ferric sulfate, ferric chloride, and ferric nitrate. Only one kind of oxidizing agent may be used, or two or more kinds may be used in combination.

染色溶液における酸化剤の含有量は、溶媒100重量部に対して好ましくは0.1重量部〜10重量部であり、より好ましくは0.5重量部〜4重量部である。染色溶液における酸化剤の含有量は、染色溶液に含まれるヨウ化物の含有量に応じて決定され得る。 The content of the oxidizing agent in the dyeing solution is preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 parts by weight to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. The content of the oxidizing agent in the dyeing solution can be determined according to the content of iodide contained in the dyeing solution.

ヨウ化物と酸化剤とのモル比は、任意の適切な値に設定することができ、例えば、2/1〜50/1であり、好ましくは10/1〜50/1である。ヨウ化物と酸化剤とのモル比が上記の範囲内であれば、酸化剤がヨウ素イオンに対する酸化剤として十分に機能し得る。 The molar ratio of iodide to the oxidizing agent can be set to any suitable value, for example, 2/1 to 50/1, preferably 10/1 to 50/1. When the molar ratio of iodide to the oxidizing agent is within the above range, the oxidizing agent can sufficiently function as an oxidizing agent for iodine ions.

染色溶液の溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができ、通常、水が用いられる。 As the solvent of the dyeing solution, any suitable solvent can be used, and water is usually used.

上記染色溶液は、ヨウ化物および酸化剤以外にも任意の適切な他の化合物を含んでいてもよい。例えば、染色溶液はヨウ素をさらに含んでいてもよい。染色溶液がヨウ素をさらに含む場合、染色溶液におけるヨウ素含有量は、例えば、溶媒100重量部に対して1重量部以下である。染色溶液が酸化剤を含まない場合には、ヨウ素含有量は、例えば、溶媒100重量部に対して1重量部〜10重量部である。 The staining solution may contain any other suitable compound other than the iodide and the oxidizing agent. For example, the staining solution may further contain iodine. When the dyeing solution further contains iodine, the iodine content in the dyeing solution is, for example, 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solvent. When the dyeing solution does not contain an oxidizing agent, the iodine content is, for example, 1 part by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.

染色方法としては、例えば、上記染色溶液にPVA系樹脂フィルムを浸漬させる方法、PVA系樹脂フィルムに当該染色溶液を塗工する方法、当該染色溶液をPVA系樹脂フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。良好に染色することができることから、好ましくは染色溶液にPVA系樹脂フィルムを浸漬させる方法である。 Examples of the dyeing method include a method of immersing the PVA-based resin film in the dyeing solution, a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin film, a method of spraying the dyeing solution onto the PVA-based resin film, and the like. .. Since it can be dyed well, it is preferably a method of immersing a PVA-based resin film in a dyeing solution.

染色溶液の染色時の液温は、任意の適切な値に設定することができ、例えば、20℃〜50℃である。染色溶液にPVA系樹脂フィルムを浸漬させる場合、浸漬時間は、例えば、1秒〜1分である。 The liquid temperature at the time of dyeing the dyeing solution can be set to any appropriate value, for example, 20 ° C. to 50 ° C. When the PVA-based resin film is immersed in the dyeing solution, the immersion time is, for example, 1 second to 1 minute.

B−2−4.架橋工程
架橋工程においては、通常、架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられる。好ましくは、ホウ酸である。架橋工程においては、ホウ素化合物は、通常、水溶液の形態で用いられる。
B-2-4. Cross-linking step In the cross-linking step, a boron compound is usually used as a cross-linking agent. Examples of the boron compound include boric acid and borax. Preferably, it is boric acid. In the cross-linking step, the boron compound is usually used in the form of an aqueous solution.

ホウ酸水溶液を用いる場合、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、例えば、0.5重量%〜15重量%であり、好ましくは1重量%〜5重量%である。ホウ酸水溶液には、ヨウ化カリウム等のヨウ化物、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛化合物をさらに含有させてもよい。 When an aqueous boric acid solution is used, the boric acid concentration of the aqueous boric acid solution is, for example, 0.5% by weight to 15% by weight, preferably 1% by weight to 5% by weight. The boric acid aqueous solution may further contain an iodide such as potassium iodide and a zinc compound such as zinc sulfate and zinc chloride.

架橋工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、ホウ素化合物を含む水溶液にPVA系樹脂フィルムを浸漬する方法、ホウ素化合物を含む水溶液をPVA系樹脂フィルムに塗布する方法、または、ホウ素化合物を含む水溶液をPVA系樹脂フィルムに噴霧する方法が挙げられる。ホウ素化合物を含む水溶液に浸漬することが好ましい。 The cross-linking step can be performed by any suitable method. For example, a method of immersing a PVA-based resin film in an aqueous solution containing a boron compound, a method of applying an aqueous solution containing a boron compound to a PVA-based resin film, or a method of spraying an aqueous solution containing a boron compound onto a PVA-based resin film can be mentioned. Be done. It is preferable to immerse in an aqueous solution containing a boron compound.

架橋に用いる溶液の温度は、例えば、25℃以上であり、好ましくは30℃〜85℃、さらに好ましくは40℃〜70℃である。浸漬時間は、例えば、5秒〜800秒であり、好ましくは8秒〜500秒である。 The temperature of the solution used for crosslinking is, for example, 25 ° C. or higher, preferably 30 ° C. to 85 ° C., and more preferably 40 ° C. to 70 ° C. The immersion time is, for example, 5 seconds to 800 seconds, preferably 8 seconds to 500 seconds.

B−2−5.洗浄工程
洗浄工程は、水、または、上記ヨウ化物を含む水溶液を用いて行われる。代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にPVA系樹脂フィルムを浸漬させることにより行う。洗浄工程における水溶液の温度は、例えば、5℃〜50℃である。浸漬時間は、例えば、1秒〜300秒である。
B-2-5. Cleaning step The cleaning step is performed using water or an aqueous solution containing the above-mentioned iodide. Typically, this is done by immersing a PVA-based resin film in an aqueous potassium iodide solution. The temperature of the aqueous solution in the washing step is, for example, 5 ° C to 50 ° C. The immersion time is, for example, 1 second to 300 seconds.

B−2−6.乾燥工程
乾燥工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、自然乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥等が挙げられ、加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥を行う場合、加熱温度は、例えば、30℃〜100℃である。また、乾燥時間は、例えば、10秒〜10分間である。
B-2-6. Drying Step The drying step can be carried out by any suitable method. For example, natural drying, blast drying, vacuum drying, heat drying and the like can be mentioned, and heat drying is preferably used. When heat drying is performed, the heating temperature is, for example, 30 ° C. to 100 ° C. The drying time is, for example, 10 seconds to 10 minutes.

C.保護フィルム
保護フィルム20は、偏光子の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムで構成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
C. Protective film The protective film 20 is composed of any suitable film that can be used as a protective film for the polarizer. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based. , Polystyrene-based, polysulfone-based, polyolefin-based, (meth) acrylic-based, acetate-based transparent resins and the like. Further, thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane, (meth) acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins can also be mentioned. In addition to this, for example, glassy polymers such as siloxane-based polymers can also be mentioned. Further, the polymer film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As the material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. Can be used, and examples thereof include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extruded product of the above resin composition.

本発明の実施形態においては、偏光板の製造において用いられる樹脂基材をそのまま保護フィルムとして用いてもよい。 In the embodiment of the present invention, the resin base material used in the production of the polarizing plate may be used as it is as the protective film.

保護フィルムには、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。また保護フィルムとして反射型偏光子等の輝度向上フィルムが用いられてもよい。 If necessary, the protective film may be subjected to surface treatment such as hard coating treatment, antireflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment. Further, a brightness improving film such as a reflective polarizer may be used as the protective film.

保護フィルムの厚みは、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。保護フィルムの厚みは、例えば20μm〜60μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 As the thickness of the protective film, any appropriate thickness can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. The thickness of the protective film is, for example, 20 μm to 60 μm. When the surface treatment is applied, the thickness of the protective film is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

D.粘着剤層
D−1.粘着剤層の特性
粘着剤層の40℃、90%RH条件下での水蒸気透過率(透湿度)は、例えば300g/m/24hr以下であり、好ましくは100g/m/24hr以下であり、より好ましくは50g/m/24hr以下であり、さらに好ましくは25g/m/24hr以下である。透湿度の下限は、例えば0.01g/m/24hrであり、好ましくは検出限界未満である。粘着剤層の透湿度がこのような範囲であれば、粘着剤層を好ましくは偏光子に隣接して配置することにより、偏光子を空気中の水分および酸素から良好に保護し得る。その結果、高温高湿環境下においても偏光板の光学特性を維持し、偏光板の耐久性を向上させることができる。より具体的には、高温高湿環境下において吸収軸方向の色抜けが顕著に抑制された偏光板を得ることができる。なお、透湿度は、JIS Z0208に準じて測定され得る。
D. Adhesive layer D-1. 40 ° C. Characteristics adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer, a water vapor transmission rate of at 90% RH conditions (moisture permeability), for example 300 g / m and a 2/24 hr or less, preferably be less than 100g / m 2 / 24hr , more preferably not more than 50g / m 2 / 24hr, more preferably not more than 25g / m 2 / 24hr. The lower limit of the moisture permeability, for example, 0.01g / m 2 / 24hr, and preferably below the detection limit. When the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer is within such a range, the pressure-sensitive adhesive layer can be well protected from moisture and oxygen in the air by arranging the pressure-sensitive adhesive layer preferably adjacent to the polarizer. As a result, the optical characteristics of the polarizing plate can be maintained even in a high temperature and high humidity environment, and the durability of the polarizing plate can be improved. More specifically, it is possible to obtain a polarizing plate in which color loss in the absorption axis direction is remarkably suppressed in a high temperature and high humidity environment. The moisture permeability can be measured according to JIS Z0208.

粘着剤層のゲル分率は、好ましくは10%〜98%であり、より好ましくは25%〜98%であり、さらに好ましくは45%〜90%であり、特に好ましくは60%〜85%である。ゲル分率がこのような範囲であれば、耐久性と粘着力を両立することができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10% to 98%, more preferably 25% to 98%, still more preferably 45% to 90%, and particularly preferably 60% to 85%. be. When the gel fraction is in such a range, both durability and adhesive strength can be achieved.

粘着剤層の厚みは、例えば10μm〜100μmであり、好ましくは15μm〜70μmであり、より好ましくは20μm〜55μmである。このような厚みであれば、所望の透湿度を実現することができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 10 μm to 100 μm, preferably 15 μm to 70 μm, and more preferably 20 μm to 55 μm. With such a thickness, a desired moisture permeability can be achieved.

D−2.粘着剤層の構成材料
粘着剤層は、上記のような特性を満足し得る限りにおいて、任意の適切な材料で構成され得る。構成材料は、代表的にはゴム系粘着剤組成物であり、より具体的にはポリイソブチレンを含む活性エネルギー線架橋型ゴム系粘着剤組成物であり得る。以下、ゴム系粘着剤組成物の構成成分を説明する。
D-2. Constituent Material of Adhesive Layer The adhesive layer may be composed of any suitable material as long as the above-mentioned properties can be satisfied. The constituent material is typically a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, and more specifically, an active energy ray-crosslinked rubber-based pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene. Hereinafter, the constituent components of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition will be described.

D−2−1.ポリイソブチレンおよび他のポリマー成分
ポリイソブチレンは、イソブチレンの単独重合体であり、例えば、BASF社製のOPPANOL等の市販品を用いることができる。本発明の実施形態においては、主鎖中に二重結合を含まないポリイソブチレンを用いるので、耐候性に優れた粘着剤層を形成することができる。
D-2-1. Polyisobutylene and other polymer components Polyisobutylene is a homopolymer of isobutylene, and for example, a commercially available product such as OPPANOL manufactured by BASF can be used. In the embodiment of the present invention, since polyisobutylene containing no double bond in the main chain is used, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent weather resistance can be formed.

ポリイソブチレンの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10万以上であり、より好ましくは30万以上であり、さらに好ましくは60万以上であり、特に好ましくは70万以上である。一方、重量平均分子量は、好ましくは500万以下であり、より好ましくは300万以下であり、さらに好ましくは200万以下である。ポリイソブチレンの重量平均分子量を10万以上とすることにより、高温保管時の耐久性がより優れるゴム系粘着剤組成物とすることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of polyisobutylene is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, still more preferably 600,000 or more, and particularly preferably 700,000 or more. On the other hand, the weight average molecular weight is preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, and further preferably 2 million or less. By setting the weight average molecular weight of polyisobutylene to 100,000 or more, a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition having more excellent durability during high-temperature storage can be obtained.

ゴム系粘着剤組成物におけるポリイソブチレンの含有量は、ゴム系粘着剤組成物の全固形分中、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60重量%以上であり、さらに好ましくは70重量%以上であり、特に好ましくは80重量%以上であり、とりわけ好ましくは85重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上である。一方、ポリイソブチレンの含有量は、好ましくは99重量%以下であり、より好ましくは98重量%以下である。ポリイソブチレンの含有量がこのような範囲であれば、所望の透湿度を有する粘着剤層を形成することができる。 The content of polyisobutylene in the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight, based on the total solid content of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition. % Or more, particularly preferably 80% by weight or more, particularly preferably 85% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. On the other hand, the content of polyisobutylene is preferably 99% by weight or less, and more preferably 98% by weight or less. When the content of polyisobutylene is in such a range, a pressure-sensitive adhesive layer having a desired moisture permeability can be formed.

ゴム系粘着剤組成物は、目的や所望の特性に応じて、ポリイソブチレン以外のポリマー成分(代表的には、ポリマー、エラストマー)を含んでいてもよい。具体例としては、イソブチレンとノルマルブチレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンとの共重合体(例えば、レギュラーブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴム等のブチルゴム類)、これらの加硫物や変性物(例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の官能基で変性したもの)等のイソブチレン系ポリマー;スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS、SISの水添物)、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体(SEP、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水添物)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)等のスチレン系ブロックコポリマー等のスチレン系熱可塑性エラストマー;ブチルゴム(IIR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、EPR(二元系エチレン−プロピレンゴム)、EPT(三元系エチレン−プロピレンゴム)、アクリルゴム、ウレタンゴム、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー;ポリエステル系熱可塑性エラストマー;ポリプロピレンとEPT(三元系エチレン−プロピレンゴム)とのポリマーブレンド等のブレンド系熱可塑性エラストマーが挙げられる。このようなポリマー成分の含有量は、ポリイソブチレン100重量部に対して好ましくは10重量部以下である。 The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a polymer component (typically, a polymer or an elastomer) other than polyisobutylene, depending on the purpose and desired properties. Specific examples include copolymers of isobutylene and normal butylene, copolymers of isobutylene and isoprene (for example, butyl rubbers such as regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and partially crosslinked butyl rubber), and sulfides thereof. Isobutylene-based polymers such as substances and modified products (for example, those modified with functional groups such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, epoxy group); styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene -Sterene block copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (separates of SEPS, SIS), styrene-ethylene-propylene block Styrene-based heat such as copolymers (SEP, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer), styrene-isobutylene-styrene block copolymers (SIBS), styrene-based block copolymers such as styrene-butadiene rubber (SBR), etc. Plastic elastomers; butyl rubber (IIR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), EPR (binary ethylene-propylene rubber), EPT (ternary ethylene-propylene rubber), acrylic rubber, urethane rubber, Polyurethane-based thermoplastic elastomers; Polyester-based thermoplastic elastomers; Blend-based thermoplastic elastomers such as polymer blends of polypropylene and EPT (ternary ethylene-propylene rubber) can be mentioned. The content of such a polymer component is preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene.

D−2−2.水素引抜型光重合開始剤
水素引抜型光重合開始剤は、活性エネルギー線を照射することにより、開始剤自身は開裂することなくポリイソブチレンより水素を引き抜いて反応点を生成し、当該反応点により、ポリイソブチレンの架橋反応を開始させるものである。
D-2-2. Hydrogen Extraction Type Photopolymerization Initiator A hydrogen extraction type photopolymerization initiator extracts hydrogen from polyisobutylene by irradiating it with active energy rays without cleaving the initiator itself to generate a reaction point, and the reaction point is used. , Initiates the cross-linking reaction of polyisobutylene.

水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル−4−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジクロルベンゾフェノン、4,4’−ジメチルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物;4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等;アセトナフトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン化合物;テレフタルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、メチルアントラキノン等のキノン系芳香族化合物が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性の観点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましく、ベンゾフェノンがより好ましい。 Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, methyl-4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4. '-Dichlorobenzophenone, 4,4'-dimethylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, acrylicized benzophenone, 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, Benzophenone compounds such as 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; thioxanthone compounds such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; 4, Aminobenzophenone compounds such as 4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone; 10-butyl-2-chloroacrydone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphor Kinones and the like; aromatic ketone compounds such as acetonafton and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; aromatic aldehydes such as terephthalaldehyde, and quinone-based aromatic compounds such as methylanthraquinone can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, benzophenone compounds are preferable, and benzophenone is more preferable, from the viewpoint of reactivity.

水素引抜型光重合開始剤の含有量は、ポリイソブチレン100重量部に対して、好ましくは0.001重量部〜10重量部であり、より好ましくは0.005重量部〜10重量部であり、さらに好ましくは0.01重量部〜10重量部である。水素引抜型光重合開始剤の含有量がこのような範囲であれば、架橋反応を目的の密度まで進行させることができる。 The content of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferably 0.001 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 0.005 part by weight to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyisobutylene. More preferably, it is 0.01 parts by weight to 10 parts by weight. When the content of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is in such a range, the crosslinking reaction can proceed to the desired density.

D−2−3.多官能ラジカル重合性化合物
ゴム系粘着剤組成物は、多官能ラジカル重合性化合物をさらに含んでいてもよい。多官能ラジカル重合性化合物は、ポリイソブチレンの架橋剤として機能し得る。
D-2-3. Polyfunctional Radical Polymerizable Compound The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may further contain a polyfunctional radical polymerizable compound. The polyfunctional radically polymerizable compound can function as a cross-linking agent for polyisobutylene.

多官能ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有するラジカル重合性の官能基を少なくも2つ有する化合物である。多官能ラジカル重合性化合物の具体的としては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリート、ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、EO変性ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、9,9−ビス[4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレンが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリイソブチレンに対する相溶性の観点から、(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物が好ましく、(メタ)アクリロイル基を2つ有する2官能(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル基を3つ以上有する3官能(メタ)アクリレートがより好ましく、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが特に好ましい。 A polyfunctional radically polymerizable compound is a compound having at least two radically polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the polyfunctional radical polymerizable compound include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol. Di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di (meth) acrylate ) Acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct Di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, dioxane glycol Di (meth) acrylate, trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, EO Examples thereof include esterified products of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as modified diglycerin tetra (meth) acrylate, and 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, esterified products of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol are preferable from the viewpoint of compatibility with polyisobutylene, and bifunctional (meth) acrylates and (meth) acryloyl groups having two (meth) acryloyl groups are preferable. A trifunctional (meth) acrylate having three or more of the above is more preferable, and tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate are particularly preferable.

多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、ポリイソブチレン100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは15重量部以下であり、さらに好ましくは10重量部以下である。一方、多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、ポリイソブチレン100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上であり、より好ましくは0.5重量部以上であり、さらに好ましくは1重量部以上である。多官能ラジカル重合性化合物の含有量がこのような範囲であれば、耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。 The content of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene. On the other hand, the content of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.5 part by weight or more, still more preferably 1 part by weight, based on 100 parts by weight of polyisobutylene. It is more than a part. When the content of the polyfunctional radically polymerizable compound is in such a range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability can be formed.

多官能ラジカル重合性化合物の分子量は、例えば1000以下であり、好ましくは500以下である。 The molecular weight of the polyfunctional radically polymerizable compound is, for example, 1000 or less, preferably 500 or less.

D−2−4.粘着付与剤
ゴム系粘着剤組成物は、粘着付与剤をさらに含んでいてもよい。粘着付与剤を含むことにより、被着体(例えば、偏光子または保護フィルム)に対して高い接着性を有し、かつ、高温環境下においても高い耐久性を有する粘着剤層を形成することができる。粘着付与剤の具体例としては、テルペン骨格を含む粘着付与剤、ロジン骨格を含む粘着付与剤、およびこれらの水添物が挙げられる。
D-2-4. Adhesive Adhesive The rubber-based adhesive composition may further contain a tackifier. By containing the tackifier, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having high adhesiveness to an adherend (for example, a polarizer or a protective film) and high durability even in a high temperature environment. can. Specific examples of the tackifier include a tackifier containing a terpene skeleton, a tackifier containing a rosin skeleton, and hydrogenated products thereof.

テルペン骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン重合体や、前記テルペン重合体を変性(フェノール変性、スチレン変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂(水素化テルペン樹脂)が挙げられる。ここで、水素添加テルペン樹脂は、テルペン重合体の水素化物および他の変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物を包含する。これらの中でも、ゴム系粘着剤組成物への相溶性や粘着特性の観点から、テルペンフェノール樹脂の水素添加物が好ましい。 Examples of the tackifier containing a terpene skeleton include terpene polymers such as α-pinene polymer, β-pinene polymer, and dipentene polymer, and terpene polymers modified (phenolic modification, styrene modification, aromatic modification). , Hydrogen addition modification, hydrocarbon modification, etc.) Modified terpene resin and the like. Examples of the modified terpene resin include a terpene phenol resin, a styrene modified terpene resin, an aromatic modified terpene resin, and a hydrogenated terpene resin (hydrogenated terpene resin). Here, the hydrogenated terpene resin includes a hydride of a terpene polymer and a hydrogenated product of another modified terpene resin and a terpene phenol resin. Among these, a hydrogenated terpene phenol resin is preferable from the viewpoint of compatibility with the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition and adhesive properties.

ロジン骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂が挙げられる。具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン)、これらを水添化、不均化、重合、その他の化学的に修飾した変性ロジン、ならびに、これらの誘導体を使用することができる。 Examples of the tackifier containing a rosin skeleton include a rosin resin, a polymerized rosin resin, a hydrogenated rosin resin, a rosin ester resin, a hydrogenated rosin ester resin, and a rosin phenol resin. Specifically, unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin, hydrogenated, disproportionated, polymerized, and other chemically modified modified rosins, and derivatives thereof. Can be used.

粘着付与剤が水素添加物である場合、部分的に水素添加されている部分水素添加物であってもよく、化合物中の全ての二重結合に水素添加がされている完全水素添加物であってもよい。粘着特性、耐候性、および色相の観点から、完全水素添加物が好ましい。 When the tackifier is a hydrogenated additive, it may be a partially hydrogenated partially hydrogenated additive, or a completely hydrogenated additive in which all the double bonds in the compound are hydrogenated. You may. Completely hydrogenated additives are preferred from the standpoint of adhesive properties, weather resistance and hue.

粘着付与剤は、粘着特性の観点から、シクロヘキサノール骨格を含むことが好ましい。詳細な原理は不明であるが、フェノール骨格よりシクロヘキサノール骨格の方が、ベースポリマーであるポリイソブチレンとの相溶性のバランスがとれるためと考えられる。シクロヘキサノール骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の水添物が好ましく、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の完全水素添加物がより好ましい。 The tackifier preferably contains a cyclohexanol skeleton from the viewpoint of tack property. Although the detailed principle is unknown, it is considered that the cyclohexanol skeleton has a better balance of compatibility with the base polymer polyisobutylene than the phenol skeleton. As the tackifier containing a cyclohexanol skeleton, for example, a hydrogenated product such as a terpenephenol resin or a rosinphenol resin is preferable, and a completely hydrogenated additive such as a terpenephenol resin or a rosinphenol resin is more preferable.

粘着付与剤の軟化点(軟化温度)は、好ましくは80℃以上であり、より好ましくは100℃以上である。一方、粘着付与剤の軟化点は、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは180℃以下である。粘着付与剤の軟化点がこのような範囲であれば、高温においても粘着特性を維持し得、かつ、白化等の不具合を生じない粘着剤組成物を得ることができる。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K5902およびJIS K2207のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。 The softening point (softening temperature) of the tackifier is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. On the other hand, the softening point of the tackifier is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower. When the softening point of the pressure-sensitive adhesive is within such a range, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition that can maintain the pressure-sensitive properties even at a high temperature and does not cause problems such as whitening. The softening point of the tackifier resin is defined as a value measured by the softening point test method (ring ball method) specified in any of JIS K5902 and JIS K2207.

粘着付与剤の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは5万以下であり、より好ましくは3万以下であり、さらに好ましくは1万以下であり、特に好ましくは8000以下であり、とりわけ好ましくは5000以下である。一方、粘着付与剤の重量平均分子量は、好ましくは500以上であり、より好ましくは1000以上であり、さらに好ましくは2000以上である。粘着付与剤の重量平均分子量がこのような範囲であれば、ポリイソブチレンとの相溶性が良く、白化等の不具合を抑制することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the tackifier is preferably 50,000 or less, more preferably 30,000 or less, still more preferably 10,000 or less, particularly preferably 8,000 or less, and particularly preferably 5,000. It is as follows. On the other hand, the weight average molecular weight of the tackifier is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, and further preferably 2000 or more. When the weight average molecular weight of the tackifier is in such a range, the compatibility with polyisobutylene is good, and problems such as whitening can be suppressed.

粘着付与剤の添加量は、ポリイソブチレン100重量部に対して、好ましくは40重量部以下であり、より好ましくは30重量部以下であり、さらに好ましくは20重量部以下である。一方、粘着付与剤の添加量は、好ましくは0.1重量部以上であり、より好ましくは1重量部以上であり、さらに好ましくは5重量部以上である。粘着付与剤の含有量がこのような範囲であれば、所望の粘着特性を実現することができる。 The amount of the tackifier added is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and further preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene. On the other hand, the amount of the tackifier added is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and further preferably 5 parts by weight or more. When the content of the tackifier is in such a range, the desired tack property can be realized.

ゴム系粘着剤組成物は、上記の粘着付与剤以外の粘着付与剤を含んでいてもよい。当該粘着付与剤としては、石油樹脂系粘着付与剤が挙げられる。石油系粘着付与剤としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂(脂肪族環状石油樹脂)、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂が挙げられる。石油樹脂系粘着付与剤は、ポリイソブチレン100重量部に対して、例えば30重量部以下の割合で用いることができる。 The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a pressure-sensitive adhesive other than the above-mentioned pressure-sensitive adhesive. Examples of the tackifier include petroleum resin-based tackifiers. Examples of the petroleum-based tackifier include aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins (aliphatic cyclic petroleum resins), aliphatic / aromatic petroleum resins, and aliphatic / alicyclic petroleum resins. Examples thereof include group-based petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, kumaron-based resins, and kumaron-inden-based resins. The petroleum resin-based tackifier can be used at a ratio of, for example, 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene.

D−2−5.その他の添加剤
ゴム系粘着剤組成物は、上記以外の任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、希釈剤(例えば、トルエン、キシレン、n−ヘプタン、ジメチルエーテル等の有機溶媒)、軟化剤、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート、エポキシ化合物、アルキルエーテル化メラミン化合物)、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、リワーク向上剤などが挙げられる。ゴム系粘着剤組成物に添加される添加剤の種類、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。ゴム系粘着剤組成物における添加剤の含有量(総量)は、好ましくは30重量%以下であり、より好ましくは20重量%以下であり、さらに好ましくは10重量%以下である。
D-2-5. Other Additives The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may contain any suitable additive other than the above. Specific examples of the additive include a diluent (for example, an organic solvent such as toluene, xylene, n-heptane, and dimethyl ether), a softening agent, a cross-linking agent (for example, a polyisocyanate, an epoxy compound, and an alkyl etherified melamine compound), and a filling. Examples thereof include agents, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, anti-static agents, and rework improvers. The type, combination, addition amount, and the like of the additives added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately set according to the purpose. The content (total amount) of the additive in the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and further preferably 10% by weight or less.

D−3.粘着剤層の形成
粘着剤層は、ゴム系粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射してポリイソブチレンを架橋させることにより形成され得る。具体的な手順は以下のとおりである。
D-3. Formation of a pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition with active energy rays to crosslink polyisobutylene. The specific procedure is as follows.

1つの実施形態においては、粘着剤層は、偏光子または保護フィルム表面に直接形成され得る。この場合には、まず、保護フィルム20/偏光子10の積層体の偏光子表面にゴム系粘着剤組成物を塗布する。塗布方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出コート法が挙げられる。 In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed directly on the surface of the polarizer or protective film. In this case, first, the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition is applied to the polarizer surface of the laminate of the protective film 20 / polarizer 10. As the coating method, any suitable method can be adopted. Specific examples include roll coats, kiss roll coats, gravure coats, reverse coats, roll brushes, spray coats, dip roll coats, bar coats, knife coats, air knife coats, curtain coats, lip coats, die coaters, and other extrusion coats. The law can be mentioned.

次に、必要に応じて塗布層を乾燥する。乾燥により、塗布層中の揮発成分(例えば、希釈剤)を除去することができる。乾燥温度は、目的および乾燥時間等に応じて適切に設定され得る。乾燥温度は、例えば30℃〜90℃であり、好ましくは60℃〜80℃である。乾燥時間は、目的および乾燥温度等に応じて適切に設定され得る。乾燥時間は、例えば5秒〜20分であり、好ましくは30秒〜10分であり、より好ましくは1分〜8分である。 The coating layer is then dried, if necessary. By drying, volatile components (eg, diluents) in the coating layer can be removed. The drying temperature can be appropriately set according to the purpose, the drying time, and the like. The drying temperature is, for example, 30 ° C. to 90 ° C., preferably 60 ° C. to 80 ° C. The drying time can be appropriately set according to the purpose, the drying temperature, and the like. The drying time is, for example, 5 seconds to 20 minutes, preferably 30 seconds to 10 minutes, and more preferably 1 minute to 8 minutes.

次に、必要に応じて乾燥した塗布層に活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線が挙げられる。紫外線が好ましい。紫外線の照射条件は、ゴム系粘着剤組成物の組成および粘着剤層の所望の特性等に応じて、任意の適切な条件に設定することができる。例えば、紫外線の照射積算光量は、好ましくは100mJ/cm〜2000mJ/cmである。Next, if necessary, the dried coating layer is irradiated with active energy rays. Examples of the active energy ray include visible light, ultraviolet light, and electron beam. Ultraviolet rays are preferred. The ultraviolet irradiation conditions can be set to any appropriate conditions according to the composition of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, the desired properties of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like. For example, the irradiation integrated light quantity of ultraviolet rays is preferably 100mJ / cm 2 ~2000mJ / cm 2 .

別の実施形態においては、粘着剤層は、任意の適切な支持体に形成した後、偏光子表面に転写されてもよい。支持体としては、代表的にはセパレーターが挙げられる。支持体上に粘着剤を形成する手順は上記のとおりである。 In another embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on any suitable support and then transferred to the polarizer surface. A typical example of the support is a separator. The procedure for forming the adhesive on the support is as described above.

以上のようにして、粘着剤層が形成され得る。 As described above, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed.

E.偏光板の用途
本発明の実施形態による偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス(EL)表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。
E. Applications of Polarizing Plate The polarizing plate according to the embodiment of the present invention is suitably used for an image display device. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, and a quantum dot display device.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。また、特に明記しない限り、「部」および「%」は重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on weight.

(1)厚み
偏光子の厚みは、分光膜厚計(大塚電子社製、商品名「MCPD−3000」)を用いて測定した。偏光板における偏光子以外の構成要素の厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製KC−351C)を用いて測定した。
(2)透湿度
実施例および比較例で調製した粘着剤組成物を用いて、実施例に記載の方法に準じて、厚みが50μmである粘着シートを形成した。粘着シートの一方の剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させ、該粘着面を介して、粘着シートをトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム、厚み:25μm、コニカミノルタ(株)製)に貼り合わせ、10cmΦの円状に切り出した。最後に、もう一方の剥離ライナーを剥がして、測定用サンプルを得た。得られた測定用サンプルについて、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)により、透湿度(水蒸気透過率)を測定した。なお、測定条件は下記のとおりであった。また、測定の際には恒温恒湿槽を使用した。
測定温度:40℃
相対湿度:92%
測定時間:24時間
(3)ヨウ素含有量
実施例、比較例および参考例で得られた積層体の偏光子について、蛍光X線分析装置(リガク社製、商品名「ZSX−PRIMUS II」、測定径:ψ20mm)を用いて蛍光X線強度(kcps)を測定した。得られた蛍光X線強度と偏光子の厚みから下記式を用いてヨウ素含有量(重量%)を求めた。
(ヨウ素含有量)=18.2×(蛍光X線強度)/(偏光子厚み)
なお、ヨウ素含有量を算出する際の係数は測定装置によって異なるが、当該係数は適切な検量線を用いて求めることができる。
(4)端部色抜け量
実施例および比較例で得られた偏光板から、延伸方向に直交する方向および延伸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片(50mm×50mm)を切り出した。試験片の粘着剤層を介して試験片を無アルカリガラスに貼り合わせ、これを60℃および90%RHのオーブン内で500時間放置して加熱加湿し、標準偏光板とクロスニコルの状態に配置した時の、加熱加湿後の偏光子の端部の色抜け状態を顕微鏡により調べた。具体的には、偏光子端部からの色抜けの大きさ(色抜け量:μm)を測定した。顕微鏡としてOlympus社製、MX61Lを用い、倍率10倍で撮影した画像から色抜け量を測定した。図2に示すように、試験片の角からの色抜け量を測定した。
(5)加湿信頼性
上記(4)で作製した無アルカリガラスに貼り合せた試験片について、紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、製品名「V7100」)を用いて、偏光板の単体透過率(Ts)を測定した。なお、上記Tsは、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により測定し、視感度補正を行ったY値である。また、偏光子の保護フィルムに反射特性や光散乱性、色相調整などの透過率に影響する機能が付与されている場合には、偏光子のみを測定した。その後試験片を60℃および90%RHのオーブン内で500時間放置して加熱加湿し上記と同様にTs測定を行い、透過率変化量ΔTs=(Ts―Ts500)を求めた。なお、Tsは加熱加湿前の単体透過率であり、Ts500は加熱加湿後の単体透過率である。
(1) Thickness The thickness of the polarizer was measured using a spectroscopic film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., trade name "MCPD-3000"). The thickness of the components other than the polarizer in the polarizing plate was measured using a digital micrometer (KC-351C manufactured by Anritsu Corporation).
(2) Moisture Permeability Using the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples, a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 50 μm was formed according to the method described in Examples. One of the release liners of the adhesive sheet is peeled off to expose the adhesive surface, and the adhesive sheet is attached to a triacetyl cellulose film (TAC film, thickness: 25 μm, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) through the adhesive surface, and is 10 cmΦ. It was cut out in the shape of a circle. Finally, the other release liner was peeled off to obtain a measurement sample. The moisture permeability (water vapor permeability) of the obtained measurement sample was measured by a moisture permeability test method (cup method, according to JIS Z 0208). The measurement conditions were as follows. In addition, a constant temperature and humidity chamber was used for the measurement.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 92%
Measurement time: 24 hours (3) Iodine content Fluorescent X-ray analyzer (manufactured by Rigaku Co., Ltd., trade name "ZSX-PRIMUS II") was measured for the polarizers of the laminates obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples. The fluorescent X-ray intensity (kcps) was measured using a diameter (diameter: ψ20 mm). The iodine content (% by weight) was determined from the obtained fluorescent X-ray intensity and the thickness of the polarizer using the following formula.
(Iodine content) = 18.2 x (fluorescent X-ray intensity) / (polarizer thickness)
The coefficient for calculating the iodine content differs depending on the measuring device, but the coefficient can be obtained by using an appropriate calibration curve.
(4) Amount of color loss at the edges From the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples, test pieces (50 mm × 50 mm) having two sides opposite to each other in the direction orthogonal to the stretching direction and the stretching direction were cut out. The test piece is attached to non-alkali glass via the adhesive layer of the test piece, left in an oven at 60 ° C. and 90% RH for 500 hours to heat and humidify, and placed in the state of a standard polarizing plate and cross Nicol. The state of color loss at the end of the polarizer after heating and humidification was examined with a microscope. Specifically, the magnitude of color loss (color loss amount: μm) from the end of the polarizer was measured. An MX61L manufactured by Olympus was used as a microscope, and the amount of color loss was measured from an image taken at a magnification of 10 times. As shown in FIG. 2, the amount of color loss from the corners of the test piece was measured.
(5) Humidification reliability For the test piece bonded to the non-alkali glass prepared in (4) above, a single polarizing plate was used using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"). The transmittance (Ts) was measured. The Ts is a Y value measured by the JIS Z 8701 2 degree field of view (C light source) and corrected for luminosity factor. In addition, when the protective film for the polarizer is provided with functions that affect the transmittance such as reflection characteristics, light scattering, and hue adjustment, only the polarizer was measured. After that, the test piece was left in an oven at 60 ° C. and 90% RH for 500 hours to heat and humidify, and Ts measurement was performed in the same manner as described above to determine the amount of change in transmittance ΔTs = (Ts 0 -Ts 500 ). Note that Ts 0 is the single transmittance before heating and humidification, and Ts 500 is the single transmittance after heating and humidification.

[製造例1]
ポリイソブチレン(商品名:OPPANOL B80、Mw:約75万、BASF社製)100重量部と、多官能ラジカル重合性化合物としてのトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(商品名:NKエステルA−DCP、2官能アクリレート、分子量:304、新中村化学工業(株)製)5重量部、水素引抜型光重合開始剤であるベンゾフェノン(和光純薬工業(株)製)1部を配合したトルエン溶液(粘着剤溶液)を固形分が15重量%になるように調整し、ゴム系粘着剤組成物(溶液)を調製した。得られたゴム系粘着剤組成物(溶液)を、セパレーター(片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム、商品名「ダイアホイルMRF」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布層を、80℃で3分乾燥させて、厚みが25μmのゴム系粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層側から、室温で紫外線を照射し、ポリイソブチレンを架橋した。紫外線照射は、UVA領域にて光量1000mJ/cmであった。このようにして、セパレーター/粘着剤層(厚み25μm)の粘着シートを得た。粘着剤層の透湿度は24g/m/24hrであった。
[Manufacturing Example 1]
100 parts by weight of polyisobutylene (trade name: OPPANOL B80, Mw: about 750,000, manufactured by BASF) and tricyclodecanedimethanol diacrylate (trade name: NK ester A-DCP, 2) as a polyfunctional radically polymerizable compound. A toluene solution (adhesive) containing 5 parts by weight of functional acrylate, molecular weight: 304, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., and 1 part of benzophenone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. The solution) was adjusted so that the solid content was 15% by weight, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared. The obtained rubber-based pressure-sensitive adhesive composition (solution) is applied to the peel-treated surface of a separator (a polyester film having a thickness of 38 μm with one side peeled with silicone, trade name “Diafoil MRF”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.). To form a coating layer. Next, the coating layer was dried at 80 ° C. for 3 minutes to form a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. Next, ultraviolet rays were irradiated from the pressure-sensitive adhesive layer side at room temperature to crosslink polyisobutylene. The ultraviolet irradiation had a light intensity of 1000 mJ / cm 2 in the UVA region. In this way, a pressure-sensitive adhesive sheet of a separator / pressure-sensitive adhesive layer (thickness 25 μm) was obtained. Moisture permeability of the adhesive layer was 24g / m 2 / 24hr.

[実施例1]
熱可塑性樹脂基材として、吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、テンター延伸機を用いて、140℃で積層体の長手方向と直交する方向に4.5倍空中延伸した(延伸処理)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた。
次いで、積層体を30℃の染色溶液(水100重量部に対し、ヨウ化カリウム6.0重量部、および、硫酸第二鉄n水和物0.8重量部を添加した水溶液)に30秒間浸漬させ、染色した。
次いで、液温60℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に35秒間浸漬させた。
その後、積層体を液温25℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウム4重量部を配合して得られた水溶液)に10秒間浸漬させた。
その後、60℃のオーブンで60秒間乾燥させ、厚み2.5μmのPVA系樹脂層(偏光子)を有する積層体1を得た。偏光子表面に、製造例1の粘着シートから粘着剤層を転写し、実施例1の偏光板を得た。得られた偏光板を上記(3)〜(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 1]
As the thermoplastic resin base material, an amorphous isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate (IPA copolymer PET) film (thickness: 100 μm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. was used. One side of the base material is corona-treated, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6) are applied to the corona-treated surface. %, Degree of polymerization of 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200") in a ratio of 9: 1 is applied and dried at 25 ° C. to a thickness of 11 μm. A PVA-based resin layer was formed to prepare a laminate.
The obtained laminate was stretched 4.5 times in the air at 140 ° C. in a direction orthogonal to the longitudinal direction of the laminate using a tenter stretching machine (stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds.
Next, the laminate was added to a staining solution at 30 ° C. (an aqueous solution in which 6.0 parts by weight of potassium iodide and 0.8 parts by weight of ferric sulfate n hydrate were added to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. Soaked and stained.
Next, it was immersed in a cross-linked bath at a liquid temperature of 60 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 35 seconds. ..
Then, the laminate was immersed in a washing bath at a liquid temperature of 25 ° C. (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) for 10 seconds.
Then, it was dried in an oven at 60 ° C. for 60 seconds to obtain a laminate 1 having a PVA-based resin layer (polarizer) having a thickness of 2.5 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was transferred from the pressure-sensitive adhesive sheet of Production Example 1 to the surface of the polarizer to obtain a polarizing plate of Example 1. The obtained polarizing plate was subjected to the evaluations (3) to (5) above. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
厚み7μmのPVA系樹脂層を形成し積層体を作製したこと、ならびに、染色溶液を水100重量部に対しヨウ化カリウム15.0重量部および硫酸第二鉄n水和物2.0重量部を添加した水溶液としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み1.5μmのPVA系樹脂層(偏光子)を有する実施例2の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 2]
A PVA-based resin layer having a thickness of 7 μm was formed to prepare a laminate, and 15.0 parts by weight of potassium iodide and 2.0 parts by weight of ferric sulfate n-hydrate were added to 100 parts by weight of water as a staining solution. A polarizing plate of Example 2 having a PVA-based resin layer (polarizer) having a thickness of 1.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution was prepared by adding the above. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
染色溶液を水100重量部に対しヨウ化カリウム3.8重量部および硫酸第二鉄n水和物0.5重量部を添加した水溶液としたこと以外は実施例2と同様にして、厚み1.5μmのPVA系樹脂層(偏光子)を有する実施例3の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 3]
The thickness was 1 in the same manner as in Example 2 except that the staining solution was an aqueous solution prepared by adding 3.8 parts by weight of potassium iodide and 0.5 parts by weight of ferric sulfate n hydrate to 100 parts by weight of water. A polarizing plate of Example 3 having a PVA-based resin layer (polarizer) of .5 μm was obtained. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
厚み6μmのPVA系樹脂層を形成し積層体を作製したこと、ならびに、染色溶液を水100重量部に対しヨウ化カリウム12.0重量部および固体のヨウ素1.0重量部を添加した水溶液としたこと以外は実施例1と同様にして、厚み1.2μmのPVA系樹脂層(偏光子)を有する実施例4の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 4]
A PVA-based resin layer having a thickness of 6 μm was formed to prepare a laminate, and the staining solution was an aqueous solution obtained by adding 12.0 parts by weight of potassium iodide and 1.0 part by weight of solid iodine to 100 parts by weight of water. A polarizing plate of Example 4 having a PVA-based resin layer (polarizer) having a thickness of 1.2 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
実施例1と同様にして、熱可塑性樹脂基材に厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、115℃のオーブン内で周速の異なるロール間で長手方向に2.0倍に自由端一軸延伸した。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対してホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた。
次いで、積層体を30℃の染色溶液(水100重量部に対し、ヨウ化カリウム4.5重量部、および、硫酸第二鉄n水和物0.6重量部を添加した水溶液)に30秒間浸漬させ、染色した。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対してヨウ化カリウムを3重量部、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対してホウ酸を4重量部、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で長手方向に2.7倍に一軸延伸を行った。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対してヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に10秒間浸漬させた後、60℃の温風で60秒間乾燥させた。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmのPVA系樹脂層(偏光子)を有する積層体5を得た。偏光子表面に、製造例1の粘着シートから粘着剤層を転写し、実施例5の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 5]
In the same manner as in Example 1, a PVA-based resin layer having a thickness of 11 μm was formed on a thermoplastic resin base material to prepare a laminated body.
The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end 2.0 times in the longitudinal direction between rolls having different peripheral speeds in an oven at 115 ° C.
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds.
Next, the laminate was added to a staining solution at 30 ° C. (an aqueous solution in which 4.5 parts by weight of potassium iodide and 0.6 parts by weight of ferric sulfate n-hydrate were added to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. Soaked and stained.
Then, it was immersed in a cross-linked bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds.
Then, the laminate is immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water). Uniaxial stretching was performed 2.7 times in the longitudinal direction between rolls having different speeds.
Then, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) for 10 seconds, and then 60 with warm air at 60 ° C. Allowed to dry for seconds.
In this way, a laminate 5 having a PVA-based resin layer (polarizer) having a thickness of 5 μm was obtained on the resin substrate. The pressure-sensitive adhesive layer was transferred from the pressure-sensitive adhesive sheet of Production Example 1 to the surface of the polarizer to obtain a polarizing plate of Example 5. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
通常のアクリル系粘着剤(厚み25μm、透湿度1400g/m/24hr)を用いて粘着剤層を形成したこと以外は実施例1と同様にして、比較例1の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Ordinary acrylic pressure-sensitive adhesive except for forming an adhesive layer by using a (thickness 25 [mu] m, moisture permeability 1400g / m 2 / 24hr) in the same manner as in Example 1 to obtain a polarizing plate of Comparative Example 1. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
通常のアクリル系粘着剤(厚み25μm、透湿度1400g/m/24hr)を用いて粘着剤層を形成したこと以外は実施例2と同様にして、比較例2の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Ordinary acrylic pressure-sensitive adhesive except for forming an adhesive layer by using a (thickness 25 [mu] m, moisture permeability 1400g / m 2 / 24hr) in the same manner as in Example 2 to obtain a polarizing plate of Comparative Example 2. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[参考例1]
染色溶液を水100重量部に対しヨウ素0.4重量部、ヨウ化カリウム3.0重量部を添加した水溶液としたこと以外は実施例5と同様にして、厚み5.0μmのPVA系樹脂層(偏光子)を有する積層体6を得た。偏光子表面に、製造例1の粘着シートから粘着剤層を転写し、参考例1の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Reference example 1]
A PVA-based resin layer having a thickness of 5.0 μm was obtained in the same manner as in Example 5 except that the dyeing solution was an aqueous solution prepared by adding 0.4 parts by weight of iodine and 3.0 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of water. A laminate 6 having (polarizer) was obtained. The pressure-sensitive adhesive layer was transferred from the pressure-sensitive adhesive sheet of Production Example 1 to the surface of the polarizer to obtain a polarizing plate of Reference Example 1. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

[参考例2]
通常のアクリル系粘着剤(厚み25μm、透湿度1400g/m/24hr)を用いて粘着剤層を形成したこと以外は参考例1と同様にして、参考例2の偏光板を得た。得られた偏光板を実施例と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Reference example 2]
Ordinary acrylic pressure-sensitive adhesive except for forming an adhesive layer by using a (thickness 25 [mu] m, moisture permeability 1400g / m 2 / 24hr) in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a polarizing plate of Example 2. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Examples. The results are shown in Table 1.

Figure 2020070962
Figure 2020070962

<評価>
表1から明らかなとおり、所定の透湿度を有する(より具体的には、低透湿の)粘着剤層をヨウ素含有量が非常に高くかつ厚みが非常に薄い偏光子に隣接して配置することにより、高温高湿環境下における透過率変化および端部色抜けが顕著に抑制されることがわかる。さらに、参考例から明らかなように、本発明の実施例は、ヨウ素含有量が非常に高い薄型偏光子に特有の課題を解決するものであることがわかる。
<Evaluation>
As is clear from Table 1, a pressure-sensitive (more specifically, low-moisture) pressure-sensitive adhesive layer is placed adjacent to a polarizer with a very high iodine content and a very thin thickness. As a result, it can be seen that the change in transmittance and the color loss at the edges are remarkably suppressed in a high temperature and high humidity environment. Furthermore, as is clear from the reference examples, it can be seen that the examples of the present invention solve the problems peculiar to the thin polarizer having a very high iodine content.

本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス(EL)表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。このような画像表示装置は、テレビ、携帯電話、携帯情報端末、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等に好適に用いられる。 The polarizing plate of the present invention is suitably used for an image display device. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, and a quantum dot display device. Such image display devices are suitably used for televisions, mobile phones, personal digital assistants, digital cameras, video cameras, portable game machines, car navigation systems, copiers, printers, fax machines, clocks, microwave ovens, and the like.

10 偏光子
20 保護フィルム
30 粘着剤層
100 偏光板
10 Polarizer 20 Protective film 30 Adhesive layer 100 Polarizing plate

Claims (3)

偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有し、
該偏光子が、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、厚みが5μm以下であり、および、ヨウ素含有量が12.5重量%以上であり、
該粘着剤層が該偏光子に隣接して配置されており、その透湿度が300g/m/24hr以下である、
偏光板。
It has a polarizer, a protective film, and an adhesive layer.
The polarizer is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, has a thickness of 5 μm or less, and has an iodine content of 12.5% by weight or more.
Adhesive layer is disposed adjacent to the polarizer, the moisture permeability is not more than 300g / m 2 / 24hr,
Polarizer.
60℃および90%RH環境下で500時間保持した後の透過率変化量が2.5%未満であり、かつ、端部色抜け量が800μm以下である、請求項1に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the amount of change in transmittance after holding for 500 hours in an environment of 60 ° C. and 90% RH is less than 2.5%, and the amount of color loss at the edges is 800 μm or less. 前記粘着剤層が、ポリイソブチレンを含む活性エネルギー線架橋型ゴム系粘着剤組成物で構成されている、請求項1または2に記載の偏光板。
The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-crosslinked rubber-based pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene.
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