JP6860666B2 - Polarizer - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.
代表的な画像表示装置である液晶表示装置には、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光膜が配置されている。偏光膜の製造方法としては、例えば、樹脂基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂層とを有する積層体を延伸し、次に染色処理を施して、樹脂基材上に偏光膜を得る方法が提案されている（例えば、特許文献１）。このような方法によれば、厚みの薄い偏光膜が得られるため、近年の画像表示装置の薄型化に寄与し得るとして注目されている。しかし、偏光膜（結果として、偏光板）においては、高温高湿環境下で光学特性が低下するという耐久性の問題がある。より具体的には、偏光膜は、高温高湿環境下において端部の偏光性能が消失し、いわゆる色抜けという現象が生じる場合がある。 In a liquid crystal display device, which is a typical image display device, polarizing films are arranged on both sides of a liquid crystal cell due to the image forming method. As a method for producing a polarizing film, for example, a method of stretching a laminate having a resin base material and a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin layer and then performing a dyeing treatment to obtain a polarizing film on the resin base material is used. It has been proposed (for example, Patent Document 1). According to such a method, a thin polarizing film can be obtained, which is attracting attention as it can contribute to the thinning of image display devices in recent years. However, the polarizing film (as a result, the polarizing plate) has a durability problem that the optical characteristics are deteriorated in a high temperature and high humidity environment. More specifically, in a polarizing film, the polarization performance at the edges may be lost in a high temperature and high humidity environment, and a phenomenon called so-called color loss may occur.
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、高温高湿環境下において吸収軸方向の色抜けが顕著に抑制された偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and a main object thereof is to provide a polarizing plate in which color loss in the absorption axis direction is remarkably suppressed in a high temperature and high humidity environment.
本発明の偏光板は、偏光膜と保護フィルムと粘着剤層とを有する。該偏光膜は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、および、その厚みが８μｍ以下である。該粘着剤層は該偏光膜に隣接して配置されており、その透湿度は３００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下である。当該偏光板は、８５℃および８５％ＲＨ環境下で１２０時間保持した後の該偏光膜の吸収軸方向の色抜け量が１００μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記偏光膜の吸収軸方向の色抜け量は、該吸収軸方向に直交する方向の色抜け量よりも１００μｍ以上小さい。
１つの実施形態においては、上記偏光膜の吸収軸方向の色抜け量の該吸収軸方向に直交する方向の色抜け量に対する比は、０．５以下である。
１つの実施形態においては、上記粘着剤層は、ポリイソブチレンを含む活性エネルギー線架橋型ゴム系粘着剤組成物で構成されている。
本発明の別の偏光板は、偏光膜と保護フィルムと粘着剤層とを有する。該偏光膜は、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、および、その厚みが８μｍ以下である。該粘着剤層は該偏光膜に隣接して配置されており、その透湿度は３００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下である。当該偏光板は、高温高湿環境下において、変形した該粘着剤層が、吸収軸方向に収縮した該偏光膜の該吸収軸方向の端面を覆うバリア層として機能する。The polarizing plate of the present invention has a polarizing film, a protective film, and an adhesive layer. The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, and its thickness is 8 μm or less. Adhesive layer is disposed adjacent to the polarizing film, the moisture permeability is less than 300g / m 2 / 24hr. The polarizing plate has a color loss amount of 100 μm or less in the absorption axis direction of the polarizing film after being held in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 120 hours.
In one embodiment, the amount of color loss in the absorption axis direction of the polarizing film is 100 μm or more smaller than the amount of color loss in the direction orthogonal to the absorption axis direction.
In one embodiment, the ratio of the amount of color loss in the absorption axis direction of the polarizing film to the amount of color loss in the direction orthogonal to the absorption axis direction is 0.5 or less.
In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-crosslinked rubber-based pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene.
Another polarizing plate of the present invention has a polarizing film, a protective film, and an adhesive layer. The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, and its thickness is 8 μm or less. Adhesive layer is disposed adjacent to the polarizing film, the moisture permeability is less than 300g / m 2 / 24hr. In a high temperature and high humidity environment, the polarizing plate functions as a barrier layer in which the deformed pressure-sensitive adhesive layer covers the end face of the polarizing film contracted in the absorption axis direction in the absorption axis direction.
本発明によれば、所定の透湿度を有する粘着剤層を厚みが８μｍ以下である偏光膜に隣接して配置することにより、高温高湿環境下において吸収軸方向の色抜けが顕著に抑制された偏光板を得ることができる。 According to the present invention, by arranging the pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined moisture permeability adjacent to a polarizing film having a thickness of 8 μm or less, color loss in the absorption axis direction is remarkably suppressed in a high-temperature and high-humidity environment. A polarizing plate can be obtained.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.
Ａ．偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光膜１０と、偏光膜１０の少なくとも片側に配置された保護フィルム２０と、偏光膜１０の保護フィルム２０と反対側に配置された粘着剤層３０と、を有する。図示例のように偏光膜と粘着剤層とが隣接して（他の層やフィルムを介在させることなく）配置されることにより、高温高湿環境において変形した粘着剤層のバリア機能が良好に発揮され得る。なお、粘着剤層のバリア機能については後述する。本発明の実施形態においては、偏光膜はヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」と称する）フィルムで構成され、その厚みは８μｍ以下である。さらに、本発明の実施形態においては、粘着剤層の透湿度は３００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下である。すなわち、粘着剤層はバリア機能を有する。本明細書において「バリア機能を有する」とは、偏光膜に侵入する酸素および／または水蒸気の透過量を制御して偏光膜をこれらから実質的に遮断することを意味する。偏光膜がヨウ素を含み、かつ、その厚みがこのように非常に薄い場合には、偏光膜中のヨウ素密度が高くなり、高温高湿環境におけるヨウ素の安定性が低下しやすくなるところ、上記のような特定の透湿度を有する粘着剤層を用い、および、偏光膜に隣接して配置することにより、高温高湿環境下においても優れた光学特性を維持し得る偏光板を得ることができる。より具体的には、吸収軸方向の色抜けが顕著に抑制された偏光板を得ることができる。A. Overall Configuration of Polarizing Plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The polarizing
本発明の実施形態による偏光板は、８５℃および８５％ＲＨ環境下で１２０時間保持した後の偏光膜の吸収軸方向の色抜け量が好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以下であり、特に好ましくは２５μｍ以下である。色抜け量の下限は好ましくはゼロであり、１つの実施形態においては５μｍである。色抜け量は、以下のようにして算出され得る：偏光板から、吸収軸方向および吸収軸に直交する方向をそれぞれ対向する二辺とする所定サイズの試験片を切り出す。なお、吸収軸方向は、代表的には偏光膜の製造における延伸方向に対応する。延伸方向は、例えば偏光板の長尺方向（搬送方向（ＭＤ方向））に対応し得る。次いで、試験片の粘着剤層を介して試験片をガラス板に貼り合わせ、これを８５℃および８５％ＲＨのオーブン内で１２０時間放置して加熱加湿する。加熱加湿後の試験片を標準偏光板とクロスニコルの状態に配置した時の、加熱加湿後の試験片の端部の色抜け状態を顕微鏡により調べる。具体的には、試験片（偏光板または偏光膜）端部からの色抜けの大きさ（色抜け量：μｍ）を測定する。図２に示すように、吸収軸方向に沿って色抜けした領域の吸収軸方向における長さを色抜け量ａ、吸収軸に垂直な方向に沿って色抜けした領域の当該方向における長さを色抜け量ｂとしたとき、色抜け量ａを吸収軸方向の色抜け量とする。なお、色抜けした領域は偏光特性が著しく低く、偏光板としての機能を実質的に果たさない。したがって、色抜け量は小さければ小さいほど好ましい。 In the polarizing plate according to the embodiment of the present invention, the amount of color loss in the absorption axis direction of the polarizing film after being held in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 120 hours is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less. It is more preferably 30 μm or less, and particularly preferably 25 μm or less. The lower limit of the amount of color loss is preferably zero, and in one embodiment it is 5 μm. The amount of color loss can be calculated as follows: A test piece of a predetermined size having two sides facing each other in the absorption axis direction and the direction orthogonal to the absorption axis is cut out from the polarizing plate. The absorption axis direction typically corresponds to the stretching direction in the production of the polarizing film. The stretching direction may correspond to, for example, the elongated direction of the polarizing plate (conveying direction (MD direction)). Next, the test piece is attached to a glass plate via the pressure-sensitive adhesive layer of the test piece, and the test piece is left in an oven at 85 ° C. and 85% RH for 120 hours to be heated and humidified. When the test piece after heating and humidifying is placed in the state of a standard polarizing plate and cross Nicol, the state of color loss at the end of the test piece after heating and humidifying is examined with a microscope. Specifically, the size of color loss (color loss amount: μm) from the end of the test piece (polarizing plate or polarizing film) is measured. As shown in FIG. 2, the length of the region that has lost color along the absorption axis direction in the absorption axis direction is the amount of color loss a, and the length of the region that has lost color along the direction perpendicular to the absorption axis in that direction. When the color loss amount b is set, the color loss amount a is defined as the color loss amount in the absorption axis direction. It should be noted that the color-excluded region has extremely low polarization characteristics and does not substantially function as a polarizing plate. Therefore, the smaller the amount of color loss, the more preferable.
上記偏光膜の吸収軸方向の色抜け量は、該吸収軸方向に直交する方向の色抜け量よりも、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１２０μｍ以上、さらに好ましくは１５０μｍ以上小さい。一方、吸収軸方向の色抜け量と吸収軸方向に直交する方向の色抜け量との差は、例えば２５０μｍ以下である。また、上記偏光膜の吸収軸方向の色抜け量ａの吸収軸方向に直交する方向の色抜け量ｂに対する比（ａ／ｂ）は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下であり、さらに好ましくは０．２以下である。比（ａ／ｂ）の下限は、１つの実施形態においては０（ゼロ）であり、別の実施形態においては０．０３である。 The amount of color loss in the absorption axis direction of the polarizing film is preferably 100 μm or more, more preferably 120 μm or more, still more preferably 150 μm or more smaller than the amount of color loss in the direction orthogonal to the absorption axis direction. On the other hand, the difference between the amount of color loss in the absorption axis direction and the amount of color loss in the direction orthogonal to the absorption axis direction is, for example, 250 μm or less. Further, the ratio (a / b) of the color loss amount a in the absorption axis direction of the polarizing film to the color loss amount b in the direction orthogonal to the absorption axis direction is preferably 0.5 or less, and more preferably 0. It is 3 or less, more preferably 0.2 or less. The lower limit of the ratio (a / b) is 0 (zero) in one embodiment and 0.03 in another embodiment.
本発明の実施形態による偏光板は、上記のとおり、高温高湿環境下において吸収軸方向の色抜け量が顕著に小さい。このような色抜けの異方性について、図３を参照して説明する。図３は、本発明の実施形態による偏光板が表示セル２００に貼り合わせられて高温高湿環境下に置かれた場合の状態を示す概略断面図である。偏光膜は、所定の加熱環境下において配向を緩和する方向に収縮する。より詳細には、偏光膜はＰＶＡの延伸状態を緩和する方向に、すなわち主として吸収軸方向に収縮する。図３に示すように、偏光膜の収縮に伴い粘着剤層（粘着剤）も変形する。当該変形は、偏光膜の収縮への追随と単純な熱変形とに相乗的に起因すると推定される。当該変形により、粘着剤層が偏光膜の端面を覆うようになる。ここで、本発明の実施形態による偏光板における偏光膜の厚みが８μｍ以下であることにより、および、粘着剤層が偏光膜に隣接して配置されていることにより、変形した粘着剤層が偏光膜端面を実質的に全体にわたって覆うこととなる。その結果、粘着剤層がバリア層として機能し、偏光膜に侵入する酸素および／または水蒸気の透過量を制御して偏光膜をこれらから実質的に遮断する。したがって、色抜けが顕著に抑制される。したがって、偏光膜が所定値以下の厚みを有すること（偏光膜が薄いこと）が臨界的意義を有し、このような薄い偏光膜を用いることにより、バリア層を別途設けることなく粘着剤層により偏光膜の端面を酸素および／または水蒸気から保護することができる。また、粘着剤層の構成材料および／または特性を調整することにより、偏光膜の端面をさらに良好に覆うようにすることができる。なお、上記のとおり、偏光膜は主として吸収軸方向に収縮するので、上記のような粘着剤層の変形によるバリア機能は、実質的に吸収軸方向のみに発現する。したがって、本発明の実施形態の偏光板によれば、吸収軸方向の色抜け量が他の方向（例えば、吸収軸方向に直交する方向）の色抜け量に比べて顕著に小さくなる。
As described above, the polarizing plate according to the embodiment of the present invention has a significantly small amount of color loss in the absorption axis direction in a high temperature and high humidity environment. Such anisotropy of color loss will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a polarizing plate according to an embodiment of the present invention is attached to a
本発明の実施形態による偏光板は、表示パネルの視認側に配置されてもよく、視認側と反対側に配置されてもよく、一対の本発明の実施形態による偏光板が両側に配置されてもよい。 The polarizing plate according to the embodiment of the present invention may be arranged on the viewing side of the display panel, may be arranged on the side opposite to the viewing side, and a pair of polarizing plates according to the embodiment of the present invention are arranged on both sides. May be good.
Ｂ．偏光膜
偏光膜１０は、上記のとおり、ヨウ素を含むＰＶＡ系樹脂フィルムから構成される。偏光膜は、単層のＰＶＡ系樹脂フィルムから形成されてもよく、ＰＶＡ系樹脂フィルムまたはＰＶＡ系樹脂層を含む積層体から形成されてもよい。B. Polarizing film The
単層のＰＶＡ系樹脂フィルムから形成される偏光膜の具体例としては、ＰＶＡ系樹脂フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光膜が用いられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３〜７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 Specific examples of the polarizing film formed from the single-layer PVA-based resin film include hydrophilic polymer films such as PVA-based resin film, partially formalized PVA-based film, and ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film. Examples thereof include those which have been dyed and stretched with a bicolor substance such as iodine or a bicolor dye, and polyene-based oriented films such as a dehydrated product of PVA and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Preferably, since the PVA-based film is excellent in optical characteristics, a polarizing film obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching it is used. The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment or while dyeing. Alternatively, it may be stretched and then dyed. If necessary, the PVA-based film is subjected to a swelling treatment, a cross-linking treatment, a washing treatment, a drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing it with water before dyeing, it is possible not only to clean the dirt on the surface of the PVA-based film and the blocking inhibitor, but also to swell the PVA-based film to prevent uneven dyeing. Can be prevented.
積層体を用いて得られる偏光膜の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光膜が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光膜は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光膜とすること；により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光膜の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光膜の保護フィルムとしてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護フィルムを積層して用いてもよい。このような偏光膜の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２−７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the polarizing film obtained by using the laminate include a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin base material, or a resin base material and the resin. Examples thereof include a polarizing film obtained by using a laminate with a PVA-based resin layer coated and formed on a base material. The polarizing film obtained by using the laminate of the resin base material and the PVA-based resin layer coated and formed on the resin base material is, for example, a resin base material obtained by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. It is produced by forming a PVA-based resin layer on the PVA-based resin layer to obtain a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to form a PVA-based resin layer as a polarizing film. obtain. In the present embodiment, stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Further, stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (eg, 95 ° C. or higher) prior to stretching in boric acid aqueous solution. The obtained laminated body of the resin base material / polarizing film may be used as it is (that is, the resin base material may be used as a protective film for the polarizing film), or the resin base material is peeled off from the laminated body of the resin base material / polarizer. Then, any suitable protective film according to the purpose may be laminated on the peeled surface. Details of the method for producing such a polarizing film are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. The entire description of the publication is incorporated herein by reference.
上記ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％〜１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％〜９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光膜が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。 As the PVA-based resin forming the PVA-based resin film, any suitable resin can be adopted. For example, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer can be mentioned. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer. The saponification degree of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. .. The degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a saponification degree, a polarizing film having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur.
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００〜１００００であり、好ましくは１２００〜５０００、さらに好ましくは１５００〜４５００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected depending on the intended purpose. The average degree of polymerization is usually 1000 to 10000, preferably 1200 to 5000, and more preferably 1500 to 4500. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.
上記のとおり、偏光膜はヨウ素を含む。偏光膜は、実質的には、ヨウ素が吸着配向されたＰＶＡ系樹脂フィルムである。ＰＶＡ系樹脂フィルム中のヨウ素濃度は、例えば５．０重量％〜１２．０重量％である。また、ＰＶＡ系樹脂フィルム中のホウ酸濃度は、例えば１２重量％〜２５重量％である。 As mentioned above, the polarizing film contains iodine. The polarizing film is substantially a PVA-based resin film in which iodine is adsorption-oriented. The iodine concentration in the PVA-based resin film is, for example, 5.0% by weight to 12.0% by weight. The boric acid concentration in the PVA-based resin film is, for example, 12% by weight to 25% by weight.
ＰＶＡ系樹脂フィルム（偏光膜）の厚みは上記のとおり８μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは６μｍ以下である。一方、ＰＶＡ系樹脂フィルムの厚みは、好ましくは１．０μｍ以上であり、より好ましくは２．０μｍ以上である。偏光膜の厚みが８μｍ以下であることにより、偏光膜の熱収縮および粘着剤層の変形による粘着剤層のバリア効果を実現することができ、吸収軸方向の色抜けを顕著に抑制することができる。 The thickness of the PVA-based resin film (polarizing film) is 8 μm or less, preferably 7 μm or less, and more preferably 6 μm or less as described above. On the other hand, the thickness of the PVA-based resin film is preferably 1.0 μm or more, more preferably 2.0 μm or more. When the thickness of the polarizing film is 8 μm or less, the barrier effect of the pressure-sensitive adhesive layer due to heat shrinkage of the polarizing film and deformation of the pressure-sensitive adhesive layer can be realized, and color loss in the absorption axis direction can be remarkably suppressed. it can.
上記偏光膜は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光膜の単体透過率は、好ましくは４０．０％〜４６．０％であり、より好ましくは４１．０％〜４５．０％である。偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．９％以上であり、より好ましくは９９．９５％以上であり、さらに好ましくは９９．９８％以上である。偏光板が反射型液晶表示装置または有機ＥＬ表示装置に適用される場合には、偏光膜の偏光度は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９３％以上であり、さらに好ましくは９５％以上である。本発明によれば、このような優れた光学特性（単体透過率および偏光度のバランスに優れること）と優れた耐久性（高温高湿環境下においてもこのような優れた光学特性を維持し得ること）とを両立することができる。 The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The simple substance transmittance of the polarizing film is preferably 40.0% to 46.0%, more preferably 41.0% to 45.0%. The degree of polarization of the polarizing film is preferably 99.9% or more, more preferably 99.95% or more, and further preferably 99.98% or more. When the polarizing plate is applied to a reflective liquid crystal display device or an organic EL display device, the degree of polarization of the polarizing film is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, still more preferably 95%. That is all. According to the present invention, such excellent optical characteristics (excellent balance between simple substance transmittance and degree of polarization) and excellent durability (such excellent optical characteristics can be maintained even in a high temperature and high humidity environment). It is possible to achieve both.
偏光膜の吸収軸方向の熱収縮率と吸収軸方向に直交する方向の熱収縮率との比は、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは１．８以上であり、さらに好ましくは２．３以上である。一方、当該比は、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下である。さらに、偏光膜の吸収軸方向に直交する方向の熱収縮率は、好ましくは０．１０％未満であり、より好ましくは０．０６％以下であり、さらに好ましくは０．０３％以下である。 The ratio of the heat shrinkage rate in the absorption axis direction of the polarizing film to the heat shrinkage rate in the direction orthogonal to the absorption axis direction is preferably 1.5 or more, more preferably 1.8 or more, and further preferably 2. .3 or more. On the other hand, the ratio is preferably 20 or less, more preferably 15 or less. Further, the heat shrinkage rate in the direction orthogonal to the absorption axis direction of the polarizing film is preferably less than 0.10%, more preferably 0.06% or less, still more preferably 0.03% or less.
Ｃ．保護フィルム
保護フィルム２０は、偏光膜の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムで構成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。C. Protective film The
本発明の実施形態においては、偏光板の製造において用いられる樹脂基材をそのまま保護フィルムとして用いてもよい。 In the embodiment of the present invention, the resin base material used in the production of the polarizing plate may be used as it is as the protective film.
図示例のように偏光板が表示パネルの視認側に配置されかつ保護フィルムが偏光膜の視認側に配置される場合には、保護フィルムには、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。 When the polarizing plate is arranged on the visible side of the display panel and the protective film is arranged on the visible side of the polarizing film as shown in the illustrated example, the protective film is subjected to hard coating treatment and antireflection treatment, if necessary. , Anti-sticking treatment, anti-glare treatment and other surface treatments may be applied.
保護フィルムの厚みは、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。保護フィルムの厚みは、例えば２０μｍ〜４０μｍであり、好ましくは２５μｍ〜３５μｍである。なお、表面処理が施されている場合、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 As the thickness of the protective film, any appropriate thickness can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained. The thickness of the protective film is, for example, 20 μm to 40 μm, preferably 25 μm to 35 μm. When the surface treatment is applied, the thickness of the protective film is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.
Ｄ．粘着剤層
Ｄ−１．粘着剤層の特性
粘着剤層の４０℃、９０％ＲＨ条件下での水蒸気透過率（透湿度）は、例えば３００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下であり、好ましくは１００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下であり、より好ましくは５０ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下であり、さらに好ましくは２５ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下である。透湿度の下限は、例えば０．０１ｇ／ｍ２／２４ｈｒであり、好ましくは検出限界未満である。粘着剤層の透湿度がこのような範囲であれば、粘着剤層を好ましくは偏光膜に隣接して配置することにより、偏光膜を空気中の水分および酸素から良好に保護し得る。その結果、高温高湿環境下においても偏光板の光学特性を維持し、偏光板の耐久性を向上させることができる。より具体的には、高温高湿環境下において吸収軸方向の色抜けが顕著に抑制された偏光板を得ることができる。なお、透湿度は、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じて測定され得る。D. Adhesive layer D-1. 40 ° C. Characteristics adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer, a water vapor transmission rate of at 90% RH conditions (moisture permeability), for example 300 g / m and a 2/24 hr or less, preferably be less than 100g / m 2 / 24hr , more preferably not more than 50g / m 2 / 24hr, more preferably not more than 25g / m 2 / 24hr. The lower limit of the moisture permeability, for example, 0.01g / m 2 / 24hr, and preferably below the detection limit. When the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer is within such a range, the polarizing film can be well protected from moisture and oxygen in the air by arranging the pressure-sensitive adhesive layer preferably adjacent to the polarizing film. As a result, the optical characteristics of the polarizing plate can be maintained even in a high temperature and high humidity environment, and the durability of the polarizing plate can be improved. More specifically, it is possible to obtain a polarizing plate in which color loss in the absorption axis direction is remarkably suppressed in a high temperature and high humidity environment. The moisture permeability can be measured according to JIS Z0208.
粘着剤層のゲル分率は、好ましくは１０％〜９８％であり、より好ましくは２５％〜９８％であり、さらに好ましくは４５％〜９０％であり、特に好ましくは６０％〜８５％である。ゲル分率がこのような範囲であれば、耐久性と粘着力を両立することができる。さらに、偏光板の端面を覆うような適切な変形特性を実現することができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10% to 98%, more preferably 25% to 98%, still more preferably 45% to 90%, and particularly preferably 60% to 85%. is there. When the gel fraction is in such a range, both durability and adhesive strength can be achieved. Further, it is possible to realize an appropriate deformation characteristic that covers the end face of the polarizing plate.
粘着剤層の厚みは、例えば１０μｍ〜１００μｍであり、好ましくは１５μｍ〜７０μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜５５μｍであり、さらに好ましくは２５μｍ〜５０μｍである。このような厚みであれば、所望の透湿度を実現することができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 10 μm to 100 μm, preferably 15 μm to 70 μm, more preferably 20 μm to 55 μm, and further preferably 25 μm to 50 μm. With such a thickness, a desired moisture permeability can be achieved.
Ｄ−２．粘着剤層の構成材料
粘着剤層は、上記のような特性を満足し得る限りにおいて、任意の適切な材料で構成され得る。構成材料は、代表的にはゴム系粘着剤組成物であり、より具体的にはポリイソブチレンを含む活性エネルギー線架橋型ゴム系粘着剤組成物であり得る。以下、ゴム系粘着剤組成物の構成成分を説明する。D-2. Constituent Material of Adhesive Layer The adhesive layer may be composed of any suitable material as long as the above-mentioned properties can be satisfied. The constituent material is typically a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, and more specifically, an active energy ray-crosslinked rubber-based pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene. Hereinafter, the constituent components of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition will be described.
Ｄ−２−１．ポリイソブチレンおよび他のポリマー成分
ポリイソブチレンは、イソブチレンの単独重合体であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のＯＰＰＡＮＯＬ等の市販品を用いることができる。本発明の実施形態においては、主鎖中に二重結合を含まないポリイソブチレンを用いるので、耐候性に優れた粘着剤層を形成することができる。D-2-1. Polyisobutylene and other polymer components Polyisobutylene is a homopolymer of isobutylene, and for example, a commercially available product such as OPPANOL manufactured by BASF can be used. In the embodiment of the present invention, since polyisobutylene containing no double bond in the main chain is used, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent weather resistance can be formed.
ポリイソブチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０万以上であり、より好ましくは３０万以上であり、さらに好ましくは６０万以上であり、特に好ましくは７０万以上である。一方、重量平均分子量は、好ましくは５００万以下であり、より好ましくは３００万以下であり、さらに好ましくは２００万以下である。ポリイソブチレンの重量平均分子量を１０万以上とすることにより、高温保管時の耐久性がより優れるゴム系粘着剤組成物とすることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of polyisobutylene is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, further preferably 600,000 or more, and particularly preferably 700,000 or more. On the other hand, the weight average molecular weight is preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, and further preferably 2 million or less. By setting the weight average molecular weight of polyisobutylene to 100,000 or more, a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition having more excellent durability during high-temperature storage can be obtained.
ゴム系粘着剤組成物におけるポリイソブチレンの含有量は、ゴム系粘着剤組成物の全固形分中、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上であり、特に好ましくは８０重量％以上であり、とりわけ好ましくは８５重量％以上であり、最も好ましくは９０重量％以上である。一方、ポリイソブチレンの含有量は、好ましくは９９重量％以下であり、より好ましくは９８重量％以下である。ポリイソブチレンの含有量がこのような範囲であれば、所望の透湿度を有する粘着剤層を形成することができる。 The content of polyisobutylene in the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight, based on the total solid content of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition. % Or more, particularly preferably 80% by weight or more, particularly preferably 85% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. On the other hand, the content of polyisobutylene is preferably 99% by weight or less, and more preferably 98% by weight or less. When the content of polyisobutylene is in such a range, a pressure-sensitive adhesive layer having a desired moisture permeability can be formed.
ゴム系粘着剤組成物は、目的や所望の特性に応じて、ポリイソブチレン以外のポリマー成分（代表的には、ポリマー、エラストマー）を含んでいてもよい。具体例としては、イソブチレンとノルマルブチレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンとの共重合体（例えば、レギュラーブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴム等のブチルゴム類）、これらの加硫物や変性物（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の官能基で変性したもの）等のイソブチレン系ポリマー；スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ、ＳＩＳの水添物）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水添物）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のスチレン系ブロックコポリマー等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ブチルゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ＥＰＲ（二元系エチレン−プロピレンゴム）、ＥＰＴ（三元系エチレン−プロピレンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ポリエステル系熱可塑性エラストマー；ポリプロピレンとＥＰＴ（三元系エチレン−プロピレンゴム）とのポリマーブレンド等のブレンド系熱可塑性エラストマーが挙げられる。このようなポリマー成分の含有量は、ポリイソブチレン１００重量部に対して好ましくは１０重量部以下である。 The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a polymer component (typically, a polymer or an elastomer) other than polyisobutylene, depending on the purpose and desired properties. Specific examples include copolymers of isobutylene and normal butylene, copolymers of isobutylene and isoprene (for example, butyl rubbers such as regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and partially crosslinked butyl rubber), and sulfides thereof. Isobutylene-based polymers such as substances and modified products (for example, those modified with functional groups such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, epoxy group); styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene -Sterene block copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (separates of SEPS, SIS), styrene-ethylene-propylene block Styrene-based heat such as copolymers (SEP, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer), styrene-isobutylene-styrene block copolymers (SIBS), styrene-based block copolymers such as styrene-butadiene rubber (SBR), etc. Plastic elastomers; butyl rubber (IIR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), EPR (binary ethylene-propylene rubber), EPT (ternary ethylene-propylene rubber), acrylic rubber, urethane rubber, Polyurethane-based thermoplastic elastomers; Polyester-based thermoplastic elastomers; Blend-based thermoplastic elastomers such as polymer blends of polypropylene and EPT (ternary ethylene-propylene rubber) can be mentioned. The content of such a polymer component is preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene.
Ｄ−２−２．水素引抜型光重合開始剤
水素引抜型光重合開始剤は、活性エネルギー線を照射することにより、開始剤自身は開裂することなくポリイソブチレンより水素を引き抜いて反応点を生成し、当該反応点により、ポリイソブチレンの架橋反応を開始させるものである。D-2-2. Hydrogen Extraction Type Photopolymerization Initiator A hydrogen extraction type photopolymerization initiator extracts hydrogen from polyisobutylene by irradiating it with active energy rays without cleaving the initiator itself to generate a reaction point, and the reaction point is used. , Initiates the cross-linking reaction of polyisobutylene.
水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジクロルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；４，４’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等；アセトナフトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン化合物；テレフタルアルデヒド等の芳香族アルデヒド、メチルアントラキノン等のキノン系芳香族化合物が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性の観点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましく、ベンゾフェノンがより好ましい。 Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, methyl-4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4. '-Dichlorobenzophenone, 4,4'-dimethylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, acrylicized benzophenone, 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, Benzophenone compounds such as 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; thioxanthone compounds such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; 4, Aminobenzophenone compounds such as 4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone; 10-butyl-2-chloroacrydone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphor Kinones and the like; aromatic ketone compounds such as acetonafton and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; aromatic aldehydes such as terephthalaldehyde, and quinone-based aromatic compounds such as methylanthraquinone can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, benzophenone compounds are preferable, and benzophenone is more preferable, from the viewpoint of reactivity.
水素引抜型光重合開始剤の含有量は、ポリイソブチレン１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部であり、より好ましくは０．００５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１〜１０重量部である。水素引抜型光重合開始剤の含有量がこのような範囲であれば、架橋反応を目的の密度まで進行させることができる。 The content of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.005 to 10 parts by weight, still more preferably 0, based on 100 parts by weight of polyisobutylene. 0.01 to 10 parts by weight. When the content of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is in such a range, the crosslinking reaction can proceed to the desired density.
Ｄ−２−３．多官能ラジカル重合性化合物
ゴム系粘着剤組成物は、多官能ラジカル重合性化合物をさらに含んでいてもよい。多官能ラジカル重合性化合物は、ポリイソブチレンの架橋剤として機能し得る。D-2-3. Polyfunctional Radical Polymerizable Compound The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may further contain a polyfunctional radical polymerizable compound. The polyfunctional radically polymerizable compound can function as a cross-linking agent for polyisobutylene.
多官能ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有するラジカル重合性の官能基を少なくも２つ有する化合物である。多官能ラジカル重合性化合物の具体的としては、例えば、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリイソブチレンに対する相溶性の観点から、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物が好ましく、（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する３官能（メタ）アクリレートがより好ましく、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。 A polyfunctional radically polymerizable compound is a compound having at least two radically polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the polyfunctional radical polymerizable compound include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol. Di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di (meth) acrylate ) Acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct Di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, dioxane glycol Di (meth) acrylate, trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, EO Examples thereof include esterified products of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as modified diglycerin tetra (meth) acrylate, and 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, an esterified product of (meth) acrylic acid and a polyhydric alcohol is preferable from the viewpoint of compatibility with polyisobutylene, and a bifunctional (meth) acrylate having two (meth) acryloyl groups and a (meth) acryloyl group. A trifunctional (meth) acrylate having three or more of the above is more preferable, and tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate are particularly preferable.
多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、ポリイソブチレン１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１５重量部以下であり、さらに好ましくは１０重量部以下である。一方、多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、ポリイソブチレン１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上であり、より好ましくは０．５重量部以上であり、さらに好ましくは１重量部以上である。多官能ラジカル重合性化合物の含有量がこのような範囲であれば、耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。 The content of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene. On the other hand, the content of the polyfunctional radical polymerizable compound is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.5 part by weight or more, still more preferably 1 part by weight, based on 100 parts by weight of polyisobutylene. It is more than a part. When the content of the polyfunctional radically polymerizable compound is in such a range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability can be formed.
多官能ラジカル重合性化合物の分子量は、例えば１０００以下であり、好ましくは５００以下である。 The molecular weight of the polyfunctional radically polymerizable compound is, for example, 1000 or less, preferably 500 or less.
Ｄ−２−４．粘着付与剤
ゴム系粘着剤組成物は、粘着付与剤をさらに含んでいてもよい。粘着付与剤を含むことにより、被着体（例えば、偏光膜または保護フィルム）に対して高い接着性を有し、かつ、高温環境下においても高い耐久性を有する粘着剤層を形成することができる。粘着付与剤の具体例としては、テルペン骨格を含む粘着付与剤、ロジン骨格を含む粘着付与剤、およびこれらの水添物が挙げられる。D-2-4. Adhesive Adhesive The rubber-based adhesive composition may further contain a tackifier. By containing the tackifier, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having high adhesiveness to an adherend (for example, a polarizing film or a protective film) and high durability even in a high temperature environment. it can. Specific examples of the tackifier include a tackifier containing a terpene skeleton, a tackifier containing a rosin skeleton, and hydrogenated products thereof.
テルペン骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン重合体や、前記テルペン重合体を変性（フェノール変性、スチレン変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等）した変性テルペン樹脂等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂（水素化テルペン樹脂）が挙げられる。ここで、水素添加テルペン樹脂は、テルペン重合体の水素化物および他の変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加物を包含する。これらの中でも、ゴム系粘着剤組成物への相溶性や粘着特性の観点から、テルペンフェノール樹脂の水素添加物が好ましい。 Examples of the tackifier containing a terpene skeleton include terpene polymers such as α-pinene polymer, β-pinene polymer, and dipentene polymer, and terpene polymers modified (phenolic modification, styrene modification, aromatic modification). , Hydrogen addition modification, hydrocarbon modification, etc.) Modified terpene resin and the like. Examples of the modified terpene resin include terpene phenol resin, styrene modified terpene resin, aromatic modified terpene resin, and hydrogenated terpene resin (hydrogenated terpene resin). Here, the hydrogenated terpene resin includes a hydride of a terpene polymer and other hydrogenated terpene resins and terpene phenol resins. Among these, a hydrogenated terpene phenol resin is preferable from the viewpoint of compatibility with the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition and adhesive properties.
ロジン骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂が挙げられる。具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）、これらを水添化、不均化、重合、その他の化学的に修飾した変性ロジン、ならびに、これらの誘導体を使用することができる。 Examples of the tackifier containing a rosin skeleton include a rosin resin, a polymerized rosin resin, a hydrogenated rosin resin, a rosin ester resin, a hydrogenated rosin ester resin, and a rosin phenol resin. Specifically, unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin, hydrogenated, disproportionated, polymerized, and other chemically modified modified rosins, and derivatives thereof. Can be used.
粘着付与剤が水素添加物である場合、部分的に水素添加されている部分水素添加物であってもよく、化合物中の全ての二重結合に水素添加がされている完全水素添加物であってもよい。粘着特性、耐候性、および色相の観点から、完全水素添加物が好ましい。 When the tackifier is a hydrogenated additive, it may be a partially hydrogenated partially hydrogenated additive, or a completely hydrogenated additive in which all double bonds in the compound are hydrogenated. You may. Completely hydrogenated additives are preferred from the standpoint of adhesive properties, weather resistance and hue.
粘着付与剤は、粘着特性の観点から、シクロヘキサノール骨格を含むことが好ましい。詳細な原理は不明であるが、フェノール骨格よりシクロヘキサノール骨格の方が、ベースポリマーであるポリイソブチレンとの相溶性のバランスがとれるためと考えられる。シクロヘキサノール骨格を含む粘着付与剤としては、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の水添物が好ましく、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等の完全水素添加物がより好ましい。 The tackifier preferably contains a cyclohexanol skeleton from the viewpoint of tack property. Although the detailed principle is unknown, it is considered that the cyclohexanol skeleton has a better balance of compatibility with the base polymer polyisobutylene than the phenol skeleton. As the tackifier containing a cyclohexanol skeleton, for example, a hydrogenated product such as a terpene phenol resin or a rosin phenol resin is preferable, and a completely hydrogenated agent such as a terpene phenol resin or a rosin phenol resin is more preferable.
粘着付与剤の軟化点（軟化温度）は、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上である。一方、粘着付与剤の軟化点は、好ましくは２００℃以下であり、より好ましくは１８０℃以下である。粘着付与剤の軟化点がこのような範囲であれば、高温においても粘着特性を維持し得、かつ、白化等の不具合を生じない粘着剤組成物を得ることができる。なお、粘着付与剤の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ５９０２およびＪＩＳ Ｋ２２０７のいずれかに規定する軟化点試験方法（環球法）によって測定された値として定義される。 The softening point (softening temperature) of the tackifier is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. On the other hand, the softening point of the tackifier is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower. When the softening point of the pressure-sensitive adhesive is within such a range, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition that can maintain the pressure-sensitive properties even at a high temperature and does not cause problems such as whitening. The softening point of the tackifier is defined as a value measured by the softening point test method (ring ball method) specified in any of JIS K5902 and JIS K2207.
粘着付与剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万以下であり、より好ましくは３万以下であり、さらに好ましくは１万以下であり、特に好ましくは８０００以下であり、とりわけ好ましくは５０００以下である。一方、粘着付与剤の重量平均分子量は、好ましくは５００以上であり、より好ましくは１０００以上であり、さらに好ましくは２０００以上である。粘着付与剤の重量平均分子量がこのような範囲であれば、ポリイソブチレンとの相溶性が良く、白化等の不具合を抑制することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the tackifier is preferably 50,000 or less, more preferably 30,000 or less, still more preferably 10,000 or less, particularly preferably 8,000 or less, and particularly preferably 5,000. It is as follows. On the other hand, the weight average molecular weight of the tackifier is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, and further preferably 2000 or more. When the weight average molecular weight of the tackifier is in such a range, the compatibility with polyisobutylene is good, and problems such as whitening can be suppressed.
粘着付与剤の添加量は、ポリイソブチレン１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下であり、より好ましくは３０重量部以下であり、さらに好ましくは２０重量部以下である。一方、粘着付与剤の添加量は、好ましくは０．１重量部以上であり、より好ましくは１重量部以上であり、さらに好ましくは５重量部以上である。粘着付与剤の含有量がこのような範囲であれば、所望の粘着特性を実現することができる。 The amount of the tackifier added is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and further preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene. On the other hand, the amount of the tackifier added is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and further preferably 5 parts by weight or more. When the content of the tackifier is in such a range, the desired tack property can be realized.
ゴム系粘着剤組成物は、上記の粘着付与剤以外の粘着付与剤を含んでいてもよい。当該粘着付与剤としては、石油樹脂系粘着付与剤が挙げられる。石油系粘着付与剤としては、例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂（脂肪族環状石油樹脂）、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂が挙げられる。石油樹脂系粘着付与剤は、ポリイソブチレン１００重量部に対して、例えば３０重量部以下の割合で用いることができる。 The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a pressure-sensitive adhesive other than the above-mentioned pressure-sensitive adhesive. Examples of the tackifier include petroleum resin-based tackifiers. Examples of the petroleum-based tackifier include aromatic petroleum resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins (aliphatic cyclic petroleum resins), aliphatic / aromatic petroleum resins, and aliphatic / alicyclics. Examples include group-based petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, kumaron-based resins, and kumaron-inden-based resins. The petroleum resin-based tackifier can be used in a proportion of, for example, 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of polyisobutylene.
Ｄ−２−５．その他の添加剤
ゴム系粘着剤組成物は、上記以外の任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、希釈剤（例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン、ジメチルエーテル等の有機溶媒）、軟化剤、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート、エポキシ化合物、アルキルエーテル化メラミン化合物）、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤が挙げられる。ゴム系粘着剤組成物に添加される添加剤の種類、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。ゴム系粘着剤組成物における添加剤の含有量（総量）は、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。D-2-5. Other Additives The rubber-based pressure-sensitive adhesive composition may contain any suitable additive other than the above. Specific examples of the additive include a diluent (for example, an organic solvent such as toluene, xylene, n-heptane, and dimethyl ether), a softening agent, a cross-linking agent (for example, a polyisocyanate, an epoxy compound, and an alkyl etherified melamine compound), and a filling. Examples include agents, anti-aging agents, and UV absorbers. The type, combination, addition amount, and the like of the additives added to the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately set according to the purpose. The content (total amount) of the additive in the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and further preferably 10% by weight or less.
Ｄ−３．粘着剤層の形成
粘着剤層は、ゴム系粘着剤組成物に活性エネルギー線を照射してポリイソブチレンを架橋させることにより形成され得る。具体的な手順は以下のとおりである。D-3. Formation of a pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition with active energy rays to crosslink polyisobutylene. The specific procedure is as follows.
１つの実施形態においては、粘着剤層は、偏光膜または保護フィルム表面に直接形成され得る。この場合には、まず、保護フィルム２０／偏光膜１０の積層体の偏光膜表面、あるいは、保護フィルム２０／偏光膜１０／保護フィルム（図示せず）の図示しない保護フィルム表面に、ゴム系粘着剤組成物を塗布する。塗布方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出コート法が挙げられる。
In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed directly on the surface of the polarizing film or protective film. In this case, first, rubber-based adhesion is applied to the surface of the polarizing film of the laminate of the
次に、必要に応じて塗布層を乾燥する。乾燥により、塗布層中の揮発成分（例えば、希釈剤）を除去することができる。乾燥温度は、目的および乾燥時間等に応じて適切に設定され得る。乾燥温度は、例えば３０℃〜９０℃であり、好ましくは６０℃〜８０℃である。乾燥時間は、目的および乾燥温度等に応じて適切に設定され得る。乾燥時間は、例えば５秒〜２０分であり、好ましくは３０秒〜１０分であり、より好ましくは１分〜８分である。 The coating layer is then dried, if necessary. By drying, volatile components (eg, diluents) in the coating layer can be removed. The drying temperature can be appropriately set according to the purpose, the drying time, and the like. The drying temperature is, for example, 30 ° C. to 90 ° C., preferably 60 ° C. to 80 ° C. The drying time can be appropriately set according to the purpose, the drying temperature, and the like. The drying time is, for example, 5 seconds to 20 minutes, preferably 30 seconds to 10 minutes, and more preferably 1 minute to 8 minutes.
次に、必要に応じて乾燥した塗布層に活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線が挙げられる。紫外線が好ましい。紫外線の照射条件は、ゴム系粘着剤組成物の組成および粘着剤層の所望の特性等に応じて、任意の適切な条件に設定することができる。例えば、紫外線の照射積算光量は、好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２である。Next, if necessary, the dried coating layer is irradiated with active energy rays. Examples of the active energy ray include visible light, ultraviolet light, and electron beam. Ultraviolet rays are preferred. The ultraviolet irradiation conditions can be set to any appropriate conditions according to the composition of the rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, the desired properties of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like. For example, the irradiation integrated light quantity of ultraviolet rays is preferably 100mJ / cm 2 ~2000mJ / cm 2 .
別の実施形態においては、粘着剤層は、任意の適切な支持体に形成した後、偏光膜または保護フィルム表面に転写されてもよい。支持体としては、代表的にはセパレーターが挙げられる。支持体上に粘着剤を形成する手順は上記のとおりである。 In another embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on any suitable support and then transferred to the surface of the polarizing film or protective film. A typical example of the support is a separator. The procedure for forming the pressure-sensitive adhesive on the support is as described above.
以上のようにして、粘着剤層が形成され得る。 As described above, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed.
Ｅ．偏光板の用途
本発明の実施形態による偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。E. Applications of Polarizing Plate The polarizing plate according to the embodiment of the present invention is suitably used for an image display device. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, and a quantum dot display device.
特に、本発明の実施形態による偏光板は、折り曲げ可能な画像表示装置に好適に用いられ得る。図４は、本発明の実施形態による偏光板の使用形態の一例を説明するための概略図である。図４に示すように、折り曲げ可能な画像表示装置における折り曲げ部分は、ベゼルがなく偏光板がむき出しとなる場合がある。この場合、折り曲げ方向（折れ線が延びる方向）と偏光膜の吸収軸方向とを実質的に平行とすれば、本発明の偏光板は吸収軸方向の色抜けが顕著に抑制されるので、ベゼルがない部分の色抜けを目立たなくすることができる。吸収軸と直交する方向の色抜けは、図示例のようにベゼルで隠蔽されるのでそれほど問題とはならない。したがって、吸収軸の方向と折り曲げ方向とを実質的に平行とすることにより、本発明の実施形態による偏光板は、折り曲げ可能な画像表示装置に好適に用いられ得る。 In particular, the polarizing plate according to the embodiment of the present invention can be suitably used for a bendable image display device. FIG. 4 is a schematic view for explaining an example of the usage mode of the polarizing plate according to the embodiment of the present invention. As shown in FIG. 4, the bent portion of the bendable image display device may have no bezel and the polarizing plate may be exposed. In this case, if the bending direction (the direction in which the folding line extends) and the absorption axis direction of the polarizing film are substantially parallel, the polarizing plate of the present invention can significantly suppress color loss in the absorption axis direction, so that the bezel can be used. It is possible to make the color loss of the missing part inconspicuous. Color loss in the direction orthogonal to the absorption axis is not so problematic because it is hidden by the bezel as shown in the illustrated example. Therefore, by making the direction of the absorption axis substantially parallel to the bending direction, the polarizing plate according to the embodiment of the present invention can be suitably used for a bendable image display device.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。また、特に明記しない限り、「部」および「％」は重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on weight.
（１）厚み
デジタルマイクロメーター（アンリツ社製ＫＣ−３５１Ｃ）を用いて測定した。
（２）透湿度
実施例および比較例で調製した粘着剤組成物を用いて、実施例に記載の方法に準じて、厚みが５０μｍである粘着シートを形成した。粘着シートの一方の剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させ、該粘着面を介して、粘着シートをトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム、厚み：２５μｍ、コニカミノルタ（株）製）に貼り合わせ、１０ｃｍΦの円状に切り出した。最後に、もう一方の剥離ライナーを剥がして、測定用サンプルを得た。得られた測定用サンプルについて、透湿度試験方法（カップ法、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準じる）により、透湿度（水蒸気透過率）を測定した。なお、測定条件は下記のとおりであった。また、測定の際には恒温恒湿槽を使用した。
測定温度：４０℃
相対湿度：９２％
測定時間：２４時間
（３）色抜け量
実施例および比較例で得られた偏光板から、延伸方向に直交する方向および延伸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を切り出した。試験片の粘着剤層を介して試験片をガラス板に貼り合わせ、これを８５℃および８５％ＲＨのオーブン内で１２０時間放置して加熱加湿し、標準偏光板とクロスニコルの状態に配置した時の、加熱加湿後の偏光膜の端部の色抜け状態を顕微鏡により調べた。具体的には、偏光膜端部からの色抜けの大きさ（色抜け量：μｍ）を測定した。顕微鏡としてＯｌｙｍｐｕｓ社製、ＭＸ６１Ｌを用い、倍率１０倍で撮影した画像から色抜け量を測定した。図２に示すように、吸収軸方向の端部からの色抜け量ａおよび吸収軸方向と直交する方向の端部からの色抜け量ｂの両方を測定した。
（４）収縮率
実施例および比較例で得られた偏光板から、延伸方向に直交する方向および延伸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を切り出した。試験片の粘着剤層を介して試験片をガラス板に貼り合わせ、これを８５℃および８５％ＲＨのオーブン内で１２０時間放置して加熱加湿した時の、両端部からの長さの変化から収縮率を求めた。(1) Thickness Measured using a digital micrometer (KC-351C manufactured by Anritsu Co., Ltd.).
(2) Moisture Permeability Using the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples, a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 50 μm was formed according to the method described in Examples. One of the release liners of the adhesive sheet is peeled off to expose the adhesive surface, and the adhesive sheet is attached to a triacetyl cellulose film (TAC film, thickness: 25 μm, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) through the adhesive surface, and is 10 cmΦ. It was cut out in the shape of a circle. Finally, the other release liner was peeled off to obtain a measurement sample. The moisture permeability (water vapor permeability) of the obtained measurement sample was measured by a moisture permeability test method (cup method, according to JIS Z 0208). The measurement conditions were as follows. In addition, a constant temperature and humidity chamber was used for the measurement.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 92%
Measurement time: 24 hours (3) Color loss amount A test piece (50 mm × 50 mm) having two sides opposite to each other in the direction orthogonal to the stretching direction and the stretching direction is cut out from the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples. It was. The test piece was attached to a glass plate via an adhesive layer of the test piece, and the test piece was left in an oven at 85 ° C. and 85% RH for 120 hours to be heated and humidified, and placed in a state of a standard polarizing plate and cross Nicol. At that time, the state of color loss at the edge of the polarizing film after heating and humidification was examined with a microscope. Specifically, the magnitude of color loss (color loss amount: μm) from the edge of the polarizing film was measured. An MX61L manufactured by Olympus was used as a microscope, and the amount of color loss was measured from an image taken at a magnification of 10 times. As shown in FIG. 2, both the amount of color loss a from the end portion in the absorption axis direction and the amount of color loss b from the end portion in the direction orthogonal to the absorption axis direction were measured.
(4) Shrinkage rate From the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples, test pieces (100 mm × 100 mm) having two sides opposite to each other in the direction orthogonal to the stretching direction and the stretching direction were cut out. From the change in length from both ends when the test piece was attached to a glass plate via the adhesive layer of the test piece and left in an oven at 85 ° C. and 85% RH for 120 hours to heat and humidify. The shrinkage rate was calculated.
［実施例１］
樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．６０％、Ｔｇ８０℃、弾性率２．５ＧＰａの非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。
樹脂基材の片面に、コロナ処理（処理条件：５５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）９０重量部、アセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度約５％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）１０重量部、およびヨウ化カリウム１３重量部を含む水溶液を常温で塗布し、６０℃環境下で乾燥して、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。[Example 1]
As the resin base material, an amorphous isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a long shape, a water absorption rate of 0.60%, a Tg of 80 ° C., and an elastic modulus of 2.5 GPa was used.
One side of the resin base material is subjected to corona treatment (treatment condition: 55 W · min / m 2 ), and 90 parts by weight of polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and aceto are applied to the corona treated surface. 10 parts by weight of acetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, acetoacetyl modification degree about 5%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200"), and potassium iodide An aqueous solution containing 13 parts by weight was applied at room temperature and dried in an environment of 60 ° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm to prepare a laminate.
得られた積層体を、１４０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素を０．４重量部配合し、ヨウ化カリウムを３．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液）に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度３．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光膜を形成した。
さらに、得られた偏光膜の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護基材として、シクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、Ｚｅｏｎｏｒ ＺＦ−１２、２３μｍ）を紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線をシクロオレフィン系フィルム側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離してシクロオレフィン系フィルム（保護基材）／偏光膜の構成を有する偏光板を得た。The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 140 ° C. (aerial auxiliary stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Next, it is immersed in a dyeing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous iodine solution obtained by blending 0.4 parts by weight of iodine and 3.0 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) for 60 seconds. (Dyeing treatment).
Next, it was immersed in a cross-linked bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. (Crossing treatment).
Then, while immersing the laminate in a boric acid aqueous solution (boric acid concentration 3.0% by weight) at a liquid temperature of 70 ° C., the total draw ratio is 5.5 in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed so as to double (stretching in water).
Then, the laminate was immersed in a washing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) (cleaning treatment).
In this way, a polarizing film having a thickness of 5 μm was formed on the resin base material.
Further, on the surface of the obtained polarizing film (the surface opposite to the resin base material), a cycloolefin-based film (Zeonor ZF-12, 23 μm, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was applied as a protective base material to an ultraviolet curable adhesive. It was pasted together via. Specifically, the curable adhesive was coated so as to have a total thickness of 1.0 μm, and bonded using a roll machine. Then, UV light was irradiated from the cycloolefin film side to cure the adhesive. Next, the resin base material was peeled off to obtain a polarizing plate having a cycloolefin-based film (protective base material) / polarizing film.
ポリイソブチレン（商品名：ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ８０、Ｍｗ：約７５万、ＢＡＳＦ社製）１００重量部と、多官能ラジカル重合性化合物としてのトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、２官能アクリレート、分子量：３０４、新中村化学工業（株）製）５重量部、水素引抜型光重合開始剤であるベンゾフェノン（和光純薬工業（株）製）１重量部を配合したトルエン溶液（粘着剤溶液）を固形分が１５重量％になるように調整し、ゴム系粘着剤組成物（溶液）を調製した。得られたゴム系粘着剤組成物（溶液）を、セパレーター（片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム、商品名「ダイアホイルＭＲＦ」、三菱樹脂（株）製）の剥離処理面に塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布層を、８０℃で３分乾燥させて、厚みが２５μｍのゴム系粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層側から、室温で紫外線を照射し、ポリイソブチレンを架橋した。紫外線照射は、ＵＶＡ領域にて光量１０００ｍＪ／ｃｍ２であった。このようにして、セパレーター／粘着剤層（厚み２５μｍ）の粘着シートを得た。粘着剤層の透湿度は２４ｇ／ｍ２／２４ｈｒであった。100 parts by weight of polyisobutylene (trade name: OPPANOL B80, Mw: about 750,000, manufactured by BASF) and tricyclodecanedimethanol diacrylate (trade name: NK ester A-DCP, 2) as a polyfunctional radically polymerizable compound. A toluene solution (adhesive) containing 5 parts by weight of functional acrylate, molecular weight: 304, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., and 1 part by weight of benzophenone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) which is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. The agent solution) was adjusted so that the solid content was 15% by weight, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared. The obtained rubber-based pressure-sensitive adhesive composition (solution) is applied to the peel-treated surface of a separator (a polyester film having a thickness of 38 μm with one side peeled with silicone, trade name “Diafoil MRF”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.). To form a coating layer. Next, the coating layer was dried at 80 ° C. for 3 minutes to form a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. Next, ultraviolet rays were irradiated from the pressure-sensitive adhesive layer side at room temperature to crosslink polyisobutylene. The ultraviolet irradiation had a light intensity of 1000 mJ / cm 2 in the UVA region. In this way, a pressure-sensitive adhesive sheet of a separator / pressure-sensitive adhesive layer (thickness 25 μm) was obtained. Moisture permeability of the adhesive layer was 24g / m 2 / 24hr.
保護基材（シクロオレフィン系フィルム）と偏光膜との積層体（偏光板）の偏光膜表面に、粘着シートから粘着剤層を転写し、本実施例の偏光板を得た。得られた偏光板を５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出し、粘着剤層を介して７０ｍｍ×７０ｍｍのガラス板に貼り合わせ、上記色抜け量の評価に供した。結果を表１に示す。さらに、色抜けの状態を図５に示す。 The pressure-sensitive adhesive layer was transferred from the pressure-sensitive adhesive sheet to the surface of the polarizing film of the laminate (polarizing plate) of the protective base material (cycloolefin-based film) and the polarizing film to obtain the polarizing plate of this example. The obtained polarizing plate was cut out to a size of 50 mm × 50 mm and bonded to a glass plate having a size of 70 mm × 70 mm via an adhesive layer to evaluate the amount of color loss. The results are shown in Table 1. Further, the state of color loss is shown in FIG.
［実施例２］
粘着剤層の厚みを５０μｍとし、透湿度を１２ｇ／ｍ２／２４ｈｒとしたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Example 2]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 50 [mu] m, except that the moisture permeability was 12g / m 2 / 24hr in the same manner as in Example 1 to prepare a polarizing plate. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
通常のアクリル系粘着剤（厚み２５μｍ、透湿度１４００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ）を用いて粘着剤層を形成したこと以外は実施例１と同様にして、偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。さらに、色抜けの状態を図６に示す。[Comparative Example 1]
Ordinary acrylic pressure-sensitive adhesive except for forming an adhesive layer by using a (thickness 25 [mu] m, moisture permeability 1400g / m 2 / 24hr) in the same manner as in Example 1 to prepare a polarizing plate. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1. Further, the state of color loss is shown in FIG.
［比較例２］
ＰＶＡ系樹脂フィルム（クラレ社製、商品名「ＰＥ−６０００」、厚み：６０μｍ、平均重合度：２，４００、ケン化度：９９．９モル％）を３０℃水浴中に１分間浸漬させつつ搬送方向に１．２倍に延伸した後、ヨウ素濃度０．０４重量％、カリウム濃度０．３重量％の３０℃水溶液中に浸漬して染色しながら、全く延伸していないフィルム（元長）を基準として２倍に延伸した。次いで、この延伸フィルムを、ホウ酸濃度３重量％、ヨウ化カリウム濃度３重量％の３０℃の水溶液中に浸漬しながら、元長基準で３倍までさらに延伸し、続いて、ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％の６０℃水溶液中に浸漬しながら、元長基準で６倍までさらに延伸し、７０℃で２分間乾燥することにより、厚み２３μｍの偏光膜を得た。次いで、偏光膜の片面に、ＰＶＡ系樹脂水溶液（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ−２００」、樹脂濃度：３重量％）を塗布し、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（コニカミノルタ社製、ＫＣ４ＵＹ）を貼り合わせ、６０℃に維持したオーブンで５分間加熱して、ＴＡＣフィルム（保護フィルム）／偏光膜の積層体を得た。以下の手順は実施例２と同様にして偏光膜表面に粘着剤層を形成し、偏光板を得た。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Comparative Example 2]
While immersing a PVA-based resin film (manufactured by Kuraray, trade name "PE-6000", thickness: 60 μm, average degree of polymerization: 2,400, saponification: 99.9 mol%) in a water bath at 30 ° C. for 1 minute. A film that has not been stretched at all while being dyed by immersing it in a 30 ° C. aqueous solution having an iodine concentration of 0.04% by weight and a potassium concentration of 0.3% by weight after stretching 1.2 times in the transport direction. Was stretched twice as a reference. Next, this stretched film was further stretched up to 3 times based on the original length while being immersed in an aqueous solution having a boric acid concentration of 3% by weight and a potassium iodide concentration of 3% by weight at 30 ° C., followed by a boric acid concentration of 4. While immersed in a 60 ° C. aqueous solution having a weight% and potassium iodide concentration of 5% by weight, the film was further stretched up to 6 times based on the original length and dried at 70 ° C. for 2 minutes to obtain a polarizing film having a thickness of 23 μm. Next, a PVA-based resin aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimmer (registered trademark) Z-200", resin concentration: 3% by weight) was applied to one side of the polarizing film, and triacetyl cellulose ( A TAC) film (KC4UY manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was laminated and heated in an oven maintained at 60 ° C. for 5 minutes to obtain a TAC film (protective film) / polarizing film laminate. The following procedure was the same as in Example 2 to form an adhesive layer on the surface of the polarizing film to obtain a polarizing plate. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［比較例３］
実施例１と同様にしてシクロオレフィン系フィルム（保護基材）／偏光膜の積層体を得た。積層体の偏光膜表面にシクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、Ｚｅｏｎｏｒ ＺＦ−１２、２３μｍ）を貼り合せ、シクロオレフィン系フィルム（保護基材）／偏光膜／シクロオレフィン系フィルム（保護基材）の構成を有する偏光板を得た。以下の手順は実施例１と同様にして、この偏光板の一方の保護基材表面に粘着剤層を形成し、本比較例の偏光板とした。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Comparative Example 3]
A laminate of a cycloolefin-based film (protecting base material) / polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1. A cycloolefin-based film (Zeonor ZF-12, 23 μm, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is bonded to the surface of the polarizing film of the laminate, and the cycloolefin-based film (protecting base material) / polarizing film / cycloolefin-based film (protecting base material) A polarizing plate having the above constitution was obtained. The following procedure was the same as in Example 1, and an adhesive layer was formed on the surface of one of the protective substrates of this polarizing plate to obtain the polarizing plate of this comparative example. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［比較例４］
比較例２と同様にしてＴＡＣフィルム（保護フィルム）／偏光膜の積層体を得た。積層体の偏光膜表面にシクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、Ｚｅｏｎｏｒ ＺＦ−１２、２３μｍ）を貼り合せ、ＴＡＣフィルム（保護フィルム）／偏光膜／シクロオレフィン系フィルム（保護基材）の構成を有する偏光板を得た。以下の手順は実施例１と同様にして、シクロオレフィン系フィルム表面に粘着剤層を形成し、本比較例の偏光板とした。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Comparative Example 4]
A laminate of a TAC film (protective film) / polarizing film was obtained in the same manner as in Comparative Example 2. A cycloolefin film (Zeonor ZF-12, 23 μm, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is laminated on the surface of the polarizing film of the laminate to form a TAC film (protective film) / polarizing film / cycloolefin film (protective base material). A polarizing plate having a polarizing plate was obtained. The following procedure was the same as in Example 1, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the cycloolefin-based film to obtain a polarizing plate of this comparative example. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜評価＞
表１から明らかなとおり、所定の透湿度を有する（より具体的には、低透湿の）粘着剤層を厚みが非常に薄い偏光膜に隣接して配置することにより、高温高湿環境下における偏光膜の吸収軸方向の色抜けを顕著に抑制することができる。<Evaluation>
As is clear from Table 1, by arranging the adhesive layer having a predetermined moisture permeability (more specifically, low moisture permeability) adjacent to the polarizing film having a very thin thickness, in a high temperature and high humidity environment. Color loss in the absorption axis direction of the polarizing film in the above can be remarkably suppressed.
本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。このような画像表示装置は、テレビ、携帯電話、携帯情報端末、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等に好適に用いられる。 The polarizing plate of the present invention is suitably used for an image display device. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, and a quantum dot display device. Such image display devices are suitably used for televisions, mobile phones, personal digital assistants, digital cameras, video cameras, portable game machines, car navigation systems, copiers, printers, fax machines, clocks, microwave ovens, and the like.
１０ 偏光膜
２０ 保護フィルム
３０ 粘着剤層
１００ 偏光板10
Claims (5)
該偏光板が、偏光膜と該偏光膜に隣接して配置された粘着剤層とを有し、および、該粘着剤層を介して該表示パネルに貼り合わせられており、
該表示パネルの折り曲げ部分にはベゼルが存在せず、および、該表示パネルの折り曲げ方向が該偏光膜の吸収軸方向であり、
該偏光膜が、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、および、その厚みが８μｍ以下であり、
該粘着剤層の透湿度が３００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下であり、
該偏光板を５０ｍｍ×５０ｍｍサイズに切り出し、８５℃および８５％ＲＨ環境下で１２０時間保持した後の該偏光膜の吸収軸方向の色抜け量が１００μｍ以下である、
折り曲げ可能な画像表示装置。 A display panel configured to be foldable and a polarizing plate arranged on at least one of the display panels are provided.
The polarizing plate has a polarizing film and a pressure-sensitive adhesive layer arranged adjacent to the polarizing film, and is attached to the display panel via the pressure-sensitive adhesive layer.
There is no bezel in the bent portion of the display panel, and the bending direction of the display panel is the absorption axis direction of the polarizing film.
The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, and its thickness is 8 μm or less.
Moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer is not more than 300g / m 2 / 24hr,
After cutting the polarizing plate into a size of 50 mm × 50 mm and holding it in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 120 hours, the amount of color loss in the absorption axis direction of the polarizing film is 100 μm or less.
A foldable image display device .
該偏光板が、偏光膜と該偏光膜に隣接して配置された粘着剤層とを有し、および、該粘着剤層を介して該表示パネルに貼り合わせられており、
該表示パネルの折り曲げ部分にはベゼルが存在せず、および、該表示パネルの折り曲げ方向が該偏光膜の吸収軸方向であり、
該偏光膜が、ヨウ素を含むポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成され、および、その厚みが８μｍ以下であり、
該粘着剤層の透湿度が３００ｇ／ｍ２／２４ｈｒ以下であり、
高温高湿環境下において、変形した該粘着剤層が、吸収軸方向に収縮した該偏光膜の該吸収軸方向の端面を覆うバリア層として機能する、
折り曲げ可能な画像表示装置。
A display panel configured to be foldable and a polarizing plate arranged on at least one of the display panels are provided.
The polarizing plate has a polarizing film and a pressure-sensitive adhesive layer arranged adjacent to the polarizing film, and is attached to the display panel via the pressure-sensitive adhesive layer.
There is no bezel in the bent portion of the display panel, and the bending direction of the display panel is the absorption axis direction of the polarizing film.
The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin film containing iodine, and its thickness is 8 μm or less.
Moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer is not more than 300g / m 2 / 24hr,
In a high temperature and high humidity environment, the deformed pressure-sensitive adhesive layer functions as a barrier layer covering the end face of the polarizing film contracted in the absorption axis direction in the absorption axis direction.
A foldable image display device .
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