JP2010197978A - Optical protective film and method of manufacturing the same, and polarizing plate and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学用保護フィルム及びその製造方法並びに偏光板及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、液晶表示装置における偏光板や1/4波長板用として、あるいはタッチパネル用、光ディスクのカバーフィルム、各種ディスプレイの保護フィルムなどとして好適なハードコート機能を有する光学用保護フィルム、このものを効率よく製造する方法、及び前記光学用保護フィルムを用いた偏光板及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to an optical protective film, a manufacturing method thereof, a polarizing plate, and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to an optical protective film having a hard coat function suitable for a polarizing plate and a quarter-wave plate in a liquid crystal display device, or for a touch panel, an optical disc cover film, a protective film for various displays, and the like. The present invention relates to a method for efficiently producing this, a polarizing plate using the optical protective film, and a method for producing the same.
従来、ハードコート機能を有する光学用保護フィルムは、各種画像表示装置、例えばLCD(液晶表示体)、タッチパネル、CRT(ブラウン管)、PDP(プラズマディスプレイパネル)、EL(エレクトロルミネッセンス)などにおいて、表面保護を始め、防眩性や反射防止などの目的で用いられている。また、LCDにおいては、偏光子を保護するために用いられている。この光学用保護フィルムは、一般に、基材フィルム上に、熱硬化や活性エネルギー線硬化などにより形成されたハードコート層を有するものである。
一方、近年、情報記録媒体としての光ディスクの発展はめざましく、記録容量の増加と共にCD、DVD、さらにBDが開発されてきた。BDに至っては、最大50GB程度の記録容量を有するものとなっている。これらの光ディスクにおいても、保護フィルムやカバーフィルムとして、ハードコート機能を有する光学用保護フィルムを用いることがよく行われている。
Conventionally, an optical protective film having a hard coat function is used for surface protection in various image display devices such as LCD (liquid crystal display), touch panel, CRT (CRT), PDP (plasma display panel), EL (electroluminescence) and the like. It is used for the purpose of antiglare and antireflection. Moreover, in LCD, it is used in order to protect a polarizer. This optical protective film generally has a hard coat layer formed on a base film by heat curing, active energy ray curing or the like.
On the other hand, in recent years, the development of optical disks as information recording media has been remarkable, and CDs, DVDs, and BDs have been developed along with an increase in recording capacity. The BD has a recording capacity of about 50 GB at maximum. In these optical discs, an optical protective film having a hard coat function is often used as a protective film or a cover film.
ところで、液晶表示装置は、入射した直線偏光を液晶層のもつ電気光学特性で変調し、出射側の偏光板で透過率の強弱や着色の信号として可視化する装置である。すなわち、偏光をその表示の原理に用いているため、偏光板は必須の部材である。該偏光板は自然光を直線偏光に変える素子であり、現在、特に液晶表示装置用に量産実用化されている偏光板の多くは、ポリビニルアルコールフィルムからなる基材フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を、染色・吸着させ、延伸配向させてなる偏光フィルムの両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせたものが用いられている。そして、上記保護膜としては、複屈折が小さく光学的に等方性の高いものであること、光線透過率が高いこと、耐熱性に優れていること、機械的性質に優れていること、平面性が良好なこと、偏光子との接着性が良好であることなどが要求される。このために従来からセルロース系フィルムが用いられていた(特許文献1参照)。 By the way, the liquid crystal display device is a device that modulates the incident linearly polarized light with the electro-optical characteristics of the liquid crystal layer and visualizes it as a signal of intensity of transmission or coloring with a polarizing plate on the output side. That is, since polarized light is used for the display principle, the polarizing plate is an essential member. The polarizing plate is an element that converts natural light into linearly polarized light. Currently, many of the polarizing plates that are currently mass-produced and practically used for liquid crystal display devices include a base film made of a polyvinyl alcohol film, iodine and a dichroic dye. A polarizing film obtained by dyeing, adsorbing, and stretching-orienting a dichroic material such as is bonded with a protective film that is optically transparent and has mechanical strength. . The protective film has low birefringence and high optical isotropy, has high light transmittance, excellent heat resistance, excellent mechanical properties, flat surface For example, good adhesion and good adhesion to a polarizer. For this purpose, a cellulose-based film has been conventionally used (see Patent Document 1).
現在、セルロース系フィルムとして、トリアセテート(以下「TAC」ということがある。)が一般的に使用されている。しかしながら、TACフィルムは耐湿熱性が十分でなく、TACフィルムを偏光子保護膜として用いた偏光板を高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点がある。
またTACフィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる位相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性に影響を及ぼすようになっている。
さらに、液晶表示装置においては、通常光源からの出射光を円偏光部材により円偏光化し、それを1/4波長板を介して直線偏光化して偏光板に供給されている。そして、前記1/4波長板に対してハードコート機能を有する光学用保護フィルムを設けることも行われている。
Currently, triacetate (hereinafter sometimes referred to as “TAC”) is generally used as the cellulose film. However, the TAC film does not have sufficient moisture and heat resistance, and when a polarizing plate using the TAC film as a polarizer protective film is used under high humidity, there is a disadvantage that the performance of the polarizing plate such as the degree of polarization and the hue deteriorates.
Further, the TAC film produces a phase difference with respect to incident light in an oblique direction. Such a phase difference significantly affects viewing angle characteristics as the size of liquid crystal displays increases in recent years.
Further, in a liquid crystal display device, light emitted from a normal light source is circularly polarized by a circularly polarizing member, and is linearly polarized through a quarter-wave plate and supplied to a polarizing plate. And the protective film for optics which has a hard-coat function with respect to the said 1/4 wavelength plate is also performed.
耐湿性が良く、耐久性に優れる保護フィルムとして、アクリル系樹脂単体又はアクリル系樹脂組成物を成形して得たフィルムを、両面に貼り合わせた偏光板が開示されている(特許文献2参照)。しかしながら貼り合わせに接着剤を使用しており、貼り合わせ直前に塗布するという必要があり生産性上好ましくない上、保護フィルムを両面に貼り合わせる際に用いる接着剤としては、光学的等方性に優れるものが好ましいとの記載はあるものの一般的なポリビニルアルコール系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤を挙げているにすぎない。すなわち本発明の粘着剤層に該当する接着剤の種類や性状については、なんら規定しておらず、何ら考慮しない場合、接着剤と保護フィルムの間での屈折率の相違による視認性の悪化等が懸念される。また、この保護フィルムには、ハードコート層が形成されていない。
さらに、特許文献3には、(A)重量平均分子量50,000〜80,000の単官能(メタ)アクリル酸重合体70〜95質量%、及び(B)多官能のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物5〜30質量%を含有する電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる光学フィルム、及びこの光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に形成してなる偏光板が開示されている。この光学フィルムは、可撓性及びフィルム搬送性を改良したものであって、該光学フィルムに貼り合わせる際の接着剤としては、一般的なPVA系接着剤、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、ポリビニルエーテル系接着剤、ゴム系接着剤を挙げているにすぎず、接着剤の種類や性状については、なんら規定していない。これらの問題点は前記同様である。さらに、(A)成分に(B)成分を添加することにより、相分離等による光学的特性の悪化が懸念される。また、この光学フィルムにはハードコート層が形成されていない。
As a protective film having good moisture resistance and excellent durability, a polarizing plate is disclosed in which a film obtained by molding an acrylic resin alone or an acrylic resin composition is bonded to both surfaces (see Patent Document 2). . However, an adhesive is used for bonding, and it is necessary to apply immediately before bonding, which is not preferable in terms of productivity, and as an adhesive used when bonding a protective film on both sides, it is optically isotropic. Although there is a description that an excellent one is preferable, only general polyvinyl alcohol-based adhesives, urethane-based adhesives, epoxy-based adhesives, and acrylic-based adhesives are listed. That is, the type and properties of the adhesive corresponding to the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are not stipulated at all, and if not taken into consideration, the visibility deteriorates due to the difference in the refractive index between the adhesive and the protective film, etc. Is concerned. Moreover, the hard-coat layer is not formed in this protective film.
Further, Patent Document 3 discloses (A) 70 to 95% by mass of a monofunctional (meth) acrylic acid polymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 80,000, and (B) a polyfunctional radically polymerizable unsaturated dimer. An optical film obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition containing 5 to 30% by mass of a compound having a heavy bond, and a polarizing plate formed by forming this optical film on at least one surface of a polarizer are disclosed. Yes. This optical film has improved flexibility and film transportability, and as an adhesive for bonding to the optical film, a general PVA adhesive, epoxy adhesive, acrylic adhesive They only mention polyolefin adhesives, polyvinyl ether adhesives, and rubber adhesives, and do not define any kind or properties of adhesives. These problems are the same as described above. Furthermore, by adding the component (B) to the component (A), there is a concern about deterioration of optical characteristics due to phase separation or the like. In addition, a hard coat layer is not formed on this optical film.
偏光板に用いる保護フィルムとしては、現在用いられているTACフィルムでなくても、透明性に優れ、光学的等方性を有するものであればよく、キャストフィルムの多くがその代替となり得る。しかしながら、偏光フィルム(偏光子)は、現在ポリビニルアルコール系フィルムが一般的であることから、このフィルムとの密着性に難があり、また、コスト的に安価な材料であることが要求されるために、実用化に至っていないのが実状である。 Even if it is not the TAC film currently used as a protective film used for a polarizing plate, what is excellent in transparency and has optical isotropy should just be sufficient, and many cast films can substitute for it. However, since a polyvinyl alcohol film is generally used as a polarizing film (polarizer), it is difficult to adhere to the film, and it is required to be a low-cost material. In fact, it has not been put to practical use.
本発明は、このような状況下になされたもので、特に偏光板用として好適であって、透明性に優れ、光学等方性を有すると共に、耐湿性が良好で耐久性に優れる上、偏光フィルムに対する密着性が良好な、ハードコート機能を有する光学用保護フィルム、このものを効率よく製造する方法、さらに該光学用保護フィルムを用いた偏光板、及びその製造方法を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances, and is particularly suitable for a polarizing plate, having excellent transparency, optical isotropy, good moisture resistance, excellent durability, and polarization. An object of the present invention is to provide an optical protective film having good adhesion to the film and having a hard coat function, a method for efficiently producing the same, a polarizing plate using the optical protective film, and a method for producing the same. To do.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ハードコート層/樹脂層/粘着剤層から構成し、かつ、いずれの層も(メタ)アクリル酸エステル系化合物を80質量%以上含有するものから構成することにより、各層界面での反射を極めて低いレベルに抑えると共に各層間の密着性を飛躍的に向上させ、さらに全体としてのフィルム強度にも優れた光学用保護フィルムを得ることができることを見出した。
さらに、該光学用保護フィルムを偏光フィルムに貼り合わせ、偏光フィルムの他面側にも(メタ)アクリル酸エステル系化合物を80質量%以上含有する粘着剤層及び樹脂層を順に積層したものとすることにより、非常に視認性等の光学特性に優れ、かつ、各層の強度を効率的に高めることができるため、従来より薄い偏光板とすることができることを見出した。また、耐湿性に優れた(メタ)アクリル酸エステル系化合物を本発明の偏光板の偏光フィルムを除く全ての層の主成分とすることにより、得られる偏光板も従来のTACフィルムを基材としたものに比べて耐湿性及び耐光漏れ性にも優れた偏光板と為すことができることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention are composed of a hard coat layer / resin layer / adhesive layer, and each layer is composed of 80 (meth) acrylic ester compounds. An optical protective film that is composed of a material containing at least mass%, suppresses reflection at the interface of each layer to an extremely low level, dramatically improves the adhesion between each layer, and has excellent overall film strength. Found that you can get.
Furthermore, the optical protective film is bonded to a polarizing film, and an adhesive layer and a resin layer containing 80% by mass or more of a (meth) acrylic acid ester compound are sequentially laminated on the other surface side of the polarizing film. As a result, the present inventors have found that it is excellent in optical properties such as visibility, and the strength of each layer can be increased efficiently, so that a thinner polarizing plate can be obtained. In addition, by using a (meth) acrylic acid ester-based compound having excellent moisture resistance as the main component of all layers except the polarizing film of the polarizing plate of the present invention, the obtained polarizing plate also has a conventional TAC film as a base material. It has been found that the polarizing plate can be made excellent in moisture resistance and light leakage resistance as compared with the above. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
[1]ハードコート層(A)、樹脂層(B)及び粘着剤層(C)が順に積層されてなる積層フィルムであって、各層がいずれも、(メタ)アクリル酸エステル系化合物を80質量%以上含有することを特徴とする光学用保護フィルム、
[2]樹脂層(B)が、温度23℃における貯蔵弾性率E'が0.5MPa以上である、上記[1]項に記載の光学用保護フィルム、
[3]粘着剤層(C)が、多官能活性エネルギー線硬化型化合物を含有し、活性エネルギー線照射後の温度23℃における貯蔵弾性率G'が0.3MPa以上である、上記[1]又は[2]項に記載の光学用保護フィルム、
[4]ハードコート層(A)が、活性エネルギー線感応型組成物層に、活性エネルギー線を照射して形成された、上記[1]〜[3]項のいずれかに記載の光学用保護フィルム、
[5](a)工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(B)を形成する工程、
(b)前記樹脂層(B)上にハードコート層(A)を形成する工程、及び
(c)前記工程シートを剥し、露出した樹脂層(B)面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(C)面が接するように貼り合せる工程、
を有することを特徴とする、上記[1]〜[4]項のいずれかに記載の光学用保護フィルムの製造方法、
[6]前記工程(b)におけるハードコート層が、活性エネルギー線感応型組成物層に、活性エネルギー線を照射して形成されることを特徴とする、上記[5]項に記載の光学用保護フィルムの製造方法、
[7]上記[1]〜[4]項のいずれかに記載の光学用保護フィルムの粘着剤層(C)面に接するように偏光フィルムが積層された偏光板、
[8]上記[1]〜[4]項のいずれかに記載の光学用保護フィルムの粘着剤層(C)面に接するように偏光フィルムが積層され、さらに該偏光フィルムの他面側に、粘着剤層(D)、及び樹脂層(E)が順に積層され、かつ、(D)及び(E)の各層いずれもが(メタ)アクリル酸エステル系化合物を80質量%以上含有する層からなる偏光板、
[9]上記[8]項に記載の偏光板の前記樹脂層(E)の露出面側に、さらに(メタ)アクリル酸エステル系化合物を80質量%以上含有する粘着剤層(F)を有する粘着剤層付き偏光板、
[10](a)工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(B)を形成する工程、
(b)前記樹脂層(B)上にハードコート層(A)を形成する工程、
(c)前記工程シートを剥し、露出した樹脂層(B)面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(C)面が接するように貼り合せる工程、及び
(d)前記剥離シートを剥し、露出した粘着剤層(C)面を偏光フィルムの一方の面に貼り合せる工程を有し、
(e)別の工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(E)を形成する工程、及び
(f)前記樹脂層(E)上に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(D)の露出している側の面が接するように貼り合せる工程を有し、さらに、
(g)前記粘着剤層(D)の前記剥離シートを剥し、前記偏光フィルムの他方の面に貼り合せる工程を有することを特徴とする上記[8]項に記載の偏光板の製造方法、
[11]前記工程(b)において、ハードコート層(A)が、活性エネルギー線感応型組成物層に、活性エネルギー線を照射して形成されることを特徴とする上記[10]項に記載の偏光板の製造方法、
[12]粘着剤層(C)及び/又は粘着剤層(D)が、多官能活性エネルギー線硬化型化合物を含有し、かつ(h)前記工程(g)の後に活性エネルギー線を照射する工程を有する上記[10]又は[11]項に記載の偏光板の製造方法、
[13]上記[10]又は[11]項により得られた偏光板に対して、
(k)前記樹脂層(E)上の露出した面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(F)面が接するように貼り合せる工程を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光板の製造方法、及び
[14]粘着剤層(C)、粘着剤層(D)、及び粘着剤層(F)の少なくとも1層が、多官能活性エネルギー線硬化型化合物を含有し、かつ(l)前記工程(k)の後に活性エネルギー線を照射する工程を有する上記[13]項に記載の粘着剤層付き偏光板の製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] A laminated film in which the hard coat layer (A), the resin layer (B), and the pressure-sensitive adhesive layer (C) are sequentially laminated, and each layer contains 80 mass of (meth) acrylic acid ester compound. % Or more protective film for optics,
[2] The optical protective film according to the above [1], wherein the resin layer (B) has a storage elastic modulus E ′ at a temperature of 23 ° C. of 0.5 MPa or more.
[3] The above-mentioned [1], wherein the pressure-sensitive adhesive layer (C) contains a polyfunctional active energy ray-curable compound, and the storage elastic modulus G ′ at a temperature of 23 ° C. after irradiation with active energy rays is 0.3 MPa or more. Or the protective film for optics as described in the item [2],
[4] The optical protection according to any one of [1] to [3] above, wherein the hard coat layer (A) is formed by irradiating an active energy ray-sensitive composition layer with active energy rays. the film,
[5] (a) A step of forming a resin layer (B) on one side of the step sheet by a casting method,
(B) a step of forming a hard coat layer (A) on the resin layer (B); and (c) an adhesive provided on the release sheet on the surface of the exposed resin layer (B) after peeling off the step sheet. A step of bonding so that the surface of the agent layer (C) is in contact,
The method for producing an optical protective film according to any one of the above [1] to [4], comprising:
[6] The optical coating as described in [5] above, wherein the hard coat layer in the step (b) is formed by irradiating an active energy ray-sensitive composition layer with active energy rays. Manufacturing method of protective film,
[7] A polarizing plate in which a polarizing film is laminated so as to be in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (C) surface of the optical protective film according to any one of [1] to [4] above,
[8] A polarizing film is laminated so as to contact the pressure-sensitive adhesive layer (C) surface of the optical protective film according to any one of [1] to [4] above, and further on the other surface side of the polarizing film, The pressure-sensitive adhesive layer (D) and the resin layer (E) are sequentially laminated, and each of the layers (D) and (E) is composed of a layer containing 80% by mass or more of a (meth) acrylic acid ester compound. Polarizer,
[9] The pressure-sensitive adhesive layer (F) further containing 80% by mass or more of a (meth) acrylic ester compound is provided on the exposed surface side of the resin layer (E) of the polarizing plate described in [8] above. Polarizing plate with adhesive layer,
[10] (a) A step of forming the resin layer (B) on one side of the step sheet by a casting method,
(B) forming a hard coat layer (A) on the resin layer (B);
(C) The process sheet is peeled off, and the adhesive layer (C) surface provided on the release sheet is bonded to the exposed resin layer (B) face, and (d) the release sheet is peeled off. , Having a step of bonding the exposed adhesive layer (C) surface to one surface of the polarizing film,
(E) forming a resin layer (E) on one side of another process sheet by casting; and (f) an adhesive layer (D) provided on the release sheet on the resin layer (E). A step of bonding so that the exposed side surface of the
(G) The method for producing a polarizing plate according to the above [8], comprising a step of peeling off the release sheet of the pressure-sensitive adhesive layer (D) and bonding the release sheet to the other surface of the polarizing film.
[11] The item [10] above, wherein in the step (b), the hard coat layer (A) is formed by irradiating the active energy ray-sensitive composition layer with active energy rays. Manufacturing method of polarizing plate,
[12] The step in which the pressure-sensitive adhesive layer (C) and / or the pressure-sensitive adhesive layer (D) contains a polyfunctional active energy ray-curable compound, and (h) is irradiated with active energy rays after the step (g). The method for producing a polarizing plate according to the above [10] or [11], comprising:
[13] For the polarizing plate obtained according to the above [10] or [11],
(K) A pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate comprising a step of bonding so that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (F) provided on the release sheet is in contact with the exposed surface of the resin layer (E) And [14] at least one of the pressure-sensitive adhesive layer (C), the pressure-sensitive adhesive layer (D), and the pressure-sensitive adhesive layer (F) contains a polyfunctional active energy ray-curable compound, and (l ) The method for producing a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer according to the above item [13], comprising a step of irradiating active energy rays after the step (k),
Is to provide.
本発明によれば、特に偏光板用として好適であって、透明性に優れ、光学等方性を有すると共に、耐湿性が良好で耐久性に優れる上、偏光フィルムに対する密着性が良好な、ハードコート機能を有する光学用保護フィルム、このものを効率よく製造する方法、及び該光学用保護フィルムを用いた偏光板、及びその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is particularly suitable for a polarizing plate, has excellent transparency, optical isotropy, good moisture resistance, excellent durability, and good adhesion to a polarizing film. The optical protective film which has a coating function, the method of manufacturing this efficiently, the polarizing plate using this optical protective film, and its manufacturing method can be provided.
まず、本発明の光学用保護フィルムについて説明する。
[光学用保護フィルム]
本発明の光学用保護フィルムは、ハードコート層(A)、樹脂層(B)及び粘着剤層(C)が順に積層されてなる積層フィルムであって、各層がいずれも、(メタ)アクリル酸エステル系化合物を80質量%以上含有し、かつ(A)層と(B)層と(C)層との合計厚さが、15〜130μmであることを特徴とする。なお、(メタ)アクリル酸エステル系化合物とは、アクリル酸エステル系化合物及び/又はメタクリル酸エステル系化合物を指す。同類語も同様の意味である。また、含有するとは、ポリマーあるいは硬化物のモノマーユニットとして含むことを意味する。
First, the optical protective film of the present invention will be described.
[Optical protective film]
The optical protective film of the present invention is a laminated film in which a hard coat layer (A), a resin layer (B), and an adhesive layer (C) are laminated in order, and each layer is (meth) acrylic acid. Ester compound is contained 80 mass% or more, and the total thickness of (A) layer, (B) layer, and (C) layer is 15-130 micrometers, It is characterized by the above-mentioned. The (meth) acrylic acid ester compound refers to an acrylic acid ester compound and / or a methacrylic acid ester compound. Similar terms have the same meaning. Moreover, containing means that it contains as a monomer unit of a polymer or hardened | cured material.
(樹脂層(B))
本発明の光学用保護フィルムにおいて、(B)層として形成される樹脂層は、(メタ)アクリル酸エステル系化合物として、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を80質量%以上含有する層である。
当該樹脂層としては、機械的特性及び成形性の観点から、重量平均分子量(Mw)が5万〜50万であって、分子量分布(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)が1.5〜3.0の範囲にある(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を含有するものが好ましい。重量平均分子量Mwが5万より小さいと得られる樹脂層のフィルム強度が低下する場合があり、重量平均分子量Mwが50万より大きいと粘度が高くなりすぎて作業性が低下する場合がある。また、分子量分布が1.5より狭いと、得られる樹脂層が耐衝撃性に劣る場合があり、分子量分布が3.0を超えると、得られる樹脂層の物理強度が低下し、寸法精度も悪化する場合がある。このような観点から、重量平均分子量Mwは、10万〜30万の範囲であることがより好ましく、15万〜25万であることが特に好ましい。なお、(共)重合体とは、単独重合体及び/又は共重合体を指す。
上記重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定した標準ポリスチレン換算の値である。
さらに、当該樹脂層としては、透明性、耐湿性、光学等方性、機械強度、吸水率、寸法安定性などのバランスの観点から、メチルメタクリレート単独重合体、及び/又はメチルメタクリレート単位80質量%以上を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体であることが好ましい。
(Resin layer (B))
In the optical protective film of the present invention, the resin layer formed as the layer (B) is a layer containing 80% by mass or more of a (meth) acrylic acid ester (co) polymer as a (meth) acrylic acid ester compound. It is.
From the viewpoint of mechanical properties and moldability, the resin layer has a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 500,000 and a molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of 1.5 to 1.5. Those containing (meth) acrylic acid ester (co) polymers in the range of 3.0 are preferred. If the weight average molecular weight Mw is less than 50,000, the film strength of the resulting resin layer may be reduced. If the weight average molecular weight Mw is greater than 500,000, the viscosity may be too high and workability may be reduced. Further, if the molecular weight distribution is narrower than 1.5, the resulting resin layer may be inferior in impact resistance. If the molecular weight distribution exceeds 3.0, the physical strength of the resulting resin layer is lowered and the dimensional accuracy is also improved. It may get worse. From such a viewpoint, the weight average molecular weight Mw is more preferably in the range of 100,000 to 300,000, and particularly preferably 150,000 to 250,000. The (co) polymer refers to a homopolymer and / or a copolymer.
The said weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are the values of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
Furthermore, as the resin layer, from the viewpoint of balance such as transparency, moisture resistance, optical isotropy, mechanical strength, water absorption, and dimensional stability, methyl methacrylate homopolymer and / or methyl methacrylate unit 80% by mass A (meth) acrylic acid ester copolymer having the above is preferable.
当該樹脂層が、前記の(メタ)アクリル酸エステル共重合体である場合、メチルメタクリレートと共重合させる(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えばアルキル基の炭素数が2〜20程度の単官能(メタ)アクリレート系モノマーを用いることができる。具体的には、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの中から少なくとも1種を適宜選択して用いることができる。
この共重合用の(メタ)アクリル酸エステルは、全モノマーに対して、20質量%以下の割合で用いることが好ましく、樹脂層に可撓性を付与するなどの目的で、適宜用いられる。なお、共重合用の(メタ)アクリル酸エステルにかえて、あるいは併用して(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノマー(カルボキシルキ含有モノマー)の中から少なくとも1種を用いてもよい。この場合も前述のとおり、共重合用のモノマーの合計量は、全モノマーに対して、20質量%以下の割合で用いることが好ましい。
重合方法に特に制限はなく、従来公知の各種方法、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法を採用することができる。
When the resin layer is the above-mentioned (meth) acrylic acid ester copolymer, the (meth) acrylic acid ester to be copolymerized with methyl methacrylate is, for example, a monofunctional (an alkyl group having about 2 to 20 carbon atoms) A (meth) acrylate monomer can be used. Specifically, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate At least one selected from lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and the like can be used.
This (meth) acrylic acid ester for copolymerization is preferably used in a proportion of 20% by mass or less based on the total monomers, and is suitably used for the purpose of imparting flexibility to the resin layer. It should be noted that at least one of monomers (carboxyl-containing monomers) such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid and itaconic acid may be used instead of or in combination with (meth) acrylic acid ester for copolymerization. It may be used. Also in this case, as described above, the total amount of the monomers for copolymerization is preferably used at a ratio of 20% by mass or less with respect to the total monomers.
The polymerization method is not particularly limited, and various conventionally known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be employed.
当該樹脂層は、キャスティング法(溶液流延法)で形成することが好ましい。具体的には、まず前記のようにして製造された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を適当な有機溶剤、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、又はトルエンなどに溶解し、さらに可塑剤などの添加剤を加えて、水アメ状のドープを調製する。このドープはゴミや気泡を完全に除去したのち、支持体として、例えば工程シートを用い、その片面上に流延して、当該樹脂層を形成する。なお、工程シートとしては一般に使用されるものであれば、特に制限はなく、使用することができる。例えば、樹脂層と接する面側にシリコーン系あるいはフッ素系の剥離層が設けられたポリオレフィン系フィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムなどが好ましく挙げられる。
このようにして形成された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体を含む樹脂層は、厚さが10〜80μm程度、好ましくは20〜50μmであり、かつ温度23℃における貯蔵弾性率E'が0.5MPa以上であることが好ましく、2MPa以上であることがより好ましい。その上限については特に制限はないが、通常70MPa程度である。樹脂層の厚さが上記範囲にあれば、保護フィルムとしての性能を充分に発揮することができる。また、上記貯蔵弾性率E'が0.5MPa未満では、当該樹脂層の機械強度が低く、保護フィルムとしての性能が不充分となる。
なお、温度23℃の貯蔵弾性率E'は、JIS K 7244−4に基づいて測定した値である。
The resin layer is preferably formed by a casting method (solution casting method). Specifically, first, the (meth) acrylic acid ester (co) polymer produced as described above is dissolved in a suitable organic solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, or toluene, and a plasticizer is added. A water-like dope is prepared by adding an agent. This dope completely removes dust and bubbles, and then, for example, uses a process sheet as a support, and casts it on one side to form the resin layer. In addition, as long as it is generally used as a process sheet, there is no restriction | limiting in particular, It can use. For example, a polyolefin film or a polyethylene terephthalate film in which a silicone-based or fluorine-based release layer is provided on the surface side in contact with the resin layer is preferable.
The resin layer containing the (meth) acrylic acid ester (co) polymer thus formed has a thickness of about 10 to 80 μm, preferably 20 to 50 μm, and a storage elastic modulus E ′ at a temperature of 23 ° C. Is preferably 0.5 MPa or more, and more preferably 2 MPa or more. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit, Usually, it is about 70 MPa. If the thickness of the resin layer is within the above range, the performance as a protective film can be sufficiently exhibited. Further, when the storage elastic modulus E ′ is less than 0.5 MPa, the mechanical strength of the resin layer is low, and the performance as a protective film becomes insufficient.
The storage elastic modulus E ′ at a temperature of 23 ° C. is a value measured based on JIS K 7244-4.
(ハードコート層(A))
本発明の光学用保護フィルムにおいては、前記のようにして形成された樹脂層(B)上に、(A)層としてハードコート層が設けられる。ハードコート層を設けることにより表面の傷つきを防止するばかりでなく、光学用保護フィルムのフィルム強度にも寄与することができ、樹脂層の膜厚低減の効果を有する。
当該ハードコート層の形成には、活性エネルギー線感応型組成物を用いることができる。
<活性エネルギー線感応型組成物>
活性エネルギー線感応型組成物としては、(イ)多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び/又は(メタ)アクリレート系プレポリマーと、(ロ)シリカ系微粒子及び/又は(ハ)有機微粒子を含むものを好ましく用いることができる。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。
(Hard coat layer (A))
In the optical protective film of the present invention, a hard coat layer is provided as the (A) layer on the resin layer (B) formed as described above. Providing the hard coat layer not only prevents the surface from being scratched, but also contributes to the film strength of the optical protective film, and has the effect of reducing the thickness of the resin layer.
For the formation of the hard coat layer, an active energy ray-sensitive composition can be used.
<Active energy ray sensitive composition>
The active energy ray-sensitive composition includes (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, and (b) silica-based fine particles and / or (c) organic fine particles. Those can be preferably used.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam.
(1)(イ)多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び/又は(メタ)アクリレート系プレポリマー
本発明においては、活性エネルギー線感応型組成物として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び/又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1) (A) Multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer In the present invention, as the active energy ray-sensitive composition, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or Alternatively, a (meth) acrylate prepolymer is used.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.
(2)(ロ)シリカ系微粒子
本発明においては、(ロ)シリカ系微粒子として、コロイド状シリカ微粒子及び/又は表面官能基を有するシリカ微粒子を用いることができる。
コロイド状シリカ微粒子は、平均粒径が1〜400nm程度のものであり、また、表面官能基を有するシリカ微粒子としては、例えば表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子(以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。)を挙げることができる。
上記反応性シリカ微粒子は、例えば、平均粒径0.005〜1μm程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性の(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式(I)
で表される化合物などが好ましく用いられる。
(2) (B) Silica-based fine particles In the present invention, colloidal silica fine particles and / or silica fine particles having surface functional groups can be used as (B) silica-based fine particles.
The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and the silica fine particles having a surface functional group include, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter referred to as a “surface functional group”). May be referred to as reactive silica fine particles).
In the reactive silica fine particle, for example, a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group is reacted with a silanol group on the surface of the silica fine particle having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. Can be obtained. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable (meth) acryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include, for example, the general formula (I)
A compound represented by the formula is preferably used.
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸2−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸2,3−イミノプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られるハードコートフィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む活性エネルギー線感応型組成物として、例えばJSR(株)製、商品名「オプスターZ7530」、「オプスターZ7524」、「オプスターTU4086」などが上市されている。
本発明においては、この(ロ)成分のシリカ系微粒子の含有量は、活性エネルギー線感応型組成物の固形分中に、通常5〜90質量%程度、好ましくは10〜70質量%である。
なお、この(ロ)成分のシリカ系微粒子におけるシリカ粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒径を測定する。
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
The silica fine particles bonded with the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
The reactive silica fine particles have an effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film.
As an active energy ray-sensitive composition containing a compound in which an organic compound having a polymerizable unsaturated group is bonded to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530” and “OPSTAR Z7524” manufactured by JSR Corporation. "OPSTAR TU4086" is on the market.
In the present invention, the content of the silica-based fine particles of the component (b) is usually about 5 to 90% by mass, preferably 10 to 70% by mass in the solid content of the active energy ray-sensitive composition.
In addition, the average particle diameter of the silica particles in the silica-based fine particles of the component (b) can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by a change in intensity of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
(3)(ハ)有機微粒子
本発明においては、(ロ)シリカ系微粒子に変え、あるいは併用して、(ハ)有機微粒子を用いることができる。
該有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。
本発明においては、ハードコート層(A)、樹脂層(B)、粘着剤層(C)の全てを(メタ)アクリル酸エステル系化合物を主成分とすることにより界面での反射や屈折を最低限のレベルに抑え視認性の良い光学用保護フィルムを得るという観点からは、有機微粒子もアクリル系樹脂微粒子を使用することが特に好ましい。
また、有機微粒子の形状は特に制限されないが、防眩性能の均質化、再現性向上等の観点から球状のものが好ましい。
さらに、その平均粒径は、防眩性能の観点から、6〜10μmであることが好ましく、粒度分布は平均粒径±2μm以内の範囲の重量分率が70%以上であるものが好ましい。なお、有機微粒子の平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンター法で測定した値をいう。
本発明において、この(ハ)成分の有機微粒子は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組合わせて用いてもよく、また、その配合量は、防眩性能の観点から、前述した(イ)成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分100質量部に対して、好ましくは0.1〜30質量部、より好ましくは1〜20質量部である。
(3) (C) Organic fine particles In the present invention, (B) organic fine particles can be used instead of (b) silica-based fine particles or in combination.
Examples of the organic fine particles include silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, and benzoguanamine resin fine particles. .
In the present invention, the hard coat layer (A), the resin layer (B), and the pressure-sensitive adhesive layer (C) are all composed of a (meth) acrylic acid ester compound as a main component, thereby minimizing reflection and refraction at the interface. From the viewpoint of obtaining an optical protective film with a limited visibility and good visibility, it is particularly preferable to use acrylic resin fine particles as the organic fine particles.
The shape of the organic fine particles is not particularly limited, but a spherical one is preferable from the viewpoint of homogenizing antiglare performance and improving reproducibility.
Furthermore, the average particle diameter is preferably 6 to 10 μm from the viewpoint of antiglare performance, and the particle size distribution is preferably such that the weight fraction within the range of the average particle diameter ± 2 μm is 70% or more. The average particle size and particle size distribution of the organic fine particles are values measured by a Coulter counter method.
In the present invention, the organic fine particles of the component (c) may be used singly or in combination of two or more, and the blending amount is as described above from the viewpoint of antiglare performance. Preferably it is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the active energy ray sensitive composition which is (i) component, More preferably, it is 1-20 mass parts.
(4)光重合開始剤
本発明における活性エネルギー線感応型組成物には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、全活性エネルギー線感応型化合物100質量部に対して、通常0.2〜10質量部の範囲で選ばれる。なお、ここで全活性エネルギー線感応型化合物とは、(ロ)シリカ系微粒子として、反応性シリカ微粒子を用いる場合は、それを含むものを表す。
(4) Photopolymerization initiator The active energy ray-sensitive composition in the present invention may contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total active energy ray-sensitive compound. Is selected within the range. Here, the total active energy ray-sensitive compound means a compound containing reactive silica fine particles as (b) silica-based fine particles.
(5)活性エネルギー線感応型組成物の調製
本発明で用いる活性エネルギー線感応型組成物は、適当な溶媒中に、前述した(イ)成分、(ロ)及び/又は(ハ)成分、及び所望により用いられる光重合開始剤や各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製されたハードコート層形成材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
(5) Preparation of active energy ray-sensitive composition The active energy ray-sensitive composition used in the present invention comprises the above-mentioned components (a), (b) and / or (c) in an appropriate solvent, and Add photopolymerization initiators and various additional components used as desired, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, etc., at respective predetermined ratios, and dissolve or It can be prepared by dispersing.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and propylene glycol. Examples include alcohols such as monomethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the hard coat layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
<ハードコート層(A)の形成>
本発明においては、前述のようにして形成された樹脂層(B)上に、前記の活性エネルギー線感応型組成物を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層(A)が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常100〜500mJ/cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常150〜350kVである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、通常2〜20μm程度、好ましくは4〜10μmの範囲である。
<Formation of hard coat layer (A)>
In the present invention, on the resin layer (B) formed as described above, the active energy ray-sensitive composition is applied to a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, Using a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method or the like, a hard coating layer (A) is formed by coating to form a coating film, drying, and irradiating this with active energy rays to cure the coating film. ) Is formed.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
The thickness of the hard coat layer thus formed is usually about 2 to 20 μm, preferably 4 to 10 μm.
(粘着剤層(C))
本発明の光学用保護フィルムにおいては、樹脂層(B)のハードコート層側とは反対面に、(C)層として粘着剤層が設けられる。
当該粘着剤層(C)の形成には、多官能活性エネルギー線硬化型化合物を含有する活性エネルギー線硬化型粘着性材料が好ましく用いられる。
<活性エネルギー線硬化型粘着性材料>
この活性エネルギー線硬化型粘着性材料(以下、単に粘着性材料ということがある。)としては、(ニ)(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(ホ)多官能活性エネルギー線硬化型化合物、(へ)架橋剤及び所望により(ト)光重合開始剤を含むものが好ましく用いられる。
(Adhesive layer (C))
In the protective film for optics of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is provided as the (C) layer on the surface opposite to the hard coat layer side of the resin layer (B).
For the formation of the pressure-sensitive adhesive layer (C), an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive material containing a polyfunctional active energy ray-curable compound is preferably used.
<Active energy ray-curable adhesive material>
As this active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive material (hereinafter sometimes simply referred to as “adhesive material”), (d) (meth) acrylic acid ester copolymer, (e) polyfunctional active energy ray-curable compound, (F) Those containing a crosslinking agent and optionally (g) a photopolymerization initiator are preferably used.
(1)(ニ)(メタ)アクリル酸エステル共重合体
本発明における粘着性材料において、(ニ)成分として含まれる(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては特に制限はなく、従来粘着剤の樹脂成分として慣用されている(メタ)アクリル酸エステル共重合体の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、例えばエステル部分のアルキル基の炭素数が4〜20の(メタ)アクリル酸エステルと、活性水素をもつ官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。
(1) (D) (Meth) acrylic acid ester copolymer In the pressure-sensitive adhesive material of the present invention, the (meth) acrylic acid ester copolymer contained as component (d) is not particularly limited. Any (meth) acrylic acid ester copolymer conventionally used as a resin component can be appropriately selected and used. As such a (meth) acrylic acid ester copolymer, for example, a (meth) acrylic acid ester in which the alkyl group of the ester moiety has 4 to 20 carbon atoms, a monomer having a functional group having active hydrogen, Preferred examples include copolymers with other monomers used as desired.
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が4〜20の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Here, examples of the (meth) acrylic acid ester having 4 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester portion include butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
一方、活性水素をもつ官能基を有する単量体の例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 On the other hand, examples of the monomer having a functional group having active hydrogen include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylate such as (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl Monoalkylaminoalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and monoethylaminopropyl (meth) acrylate; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, etc. But It is below. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
また、所望により用いられる他の単量体の例としてはメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレートなどのエステル部分のアルキル基の炭素数が1〜3の(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体;ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。得られる粘着剤層に粘着力を付与する観点から(ニ)(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、構成される単量体の50質量%以上が前記エステル部分のアルキル基の炭素数が4〜20の(メタ)アクリル酸エステルからなることが好ましく、60〜99質量%であることが特に好ましい。 Examples of other monomers used as desired include (meth) having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate. Acrylic acid esters; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; Halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Styrenic monomers such as styrene and α-methylstyrene Body; diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamides such as acrylamide, N-methylacrylamide and N, N-dimethylacrylamide. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of imparting adhesive strength to the resulting pressure-sensitive adhesive layer, the (meth) acrylic acid ester copolymer is such that 50% by mass or more of the constituent monomers have 4 carbon atoms in the alkyl moiety of the ester moiety. It is preferable that it consists of ~ 20 (meth) acrylic acid ester, and it is especially preferable that it is 60-99 mass%.
前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、重量平均分子量で50万以上が好ましく、50万〜250万がより好ましい。この重量平均分子量が50万未満では被着体との接着性や耐久接着性が不十分となるおそれがある。接着性、及び耐久接着性などを考慮すると、この重量平均分子量は、70万〜200万のものが好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
The (meth) acrylic acid ester copolymer is not particularly limited as to its copolymerization form, and may be any of random, block, and graft copolymers. In addition, the molecular weight is preferably 500,000 or more, more preferably 500,000 to 2,500,000 in terms of weight average molecular weight. If the weight average molecular weight is less than 500,000, the adhesion to the adherend and the durable adhesion may be insufficient. In view of adhesiveness, durable adhesiveness, etc., the weight average molecular weight is preferably 700,000 to 2,000,000.
In addition, the said weight average molecular weight is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
さらに、この(メタ)アクリル酸エステル共重合体においては、活性水素をもつ官能基を有する単量体単位の含有量は、0.01〜10質量%の範囲が好ましい。この含有量が0.01質量%未満では架橋点が少なすぎて、架橋が不十分となり、粘着剤層の凝集破壊が生ずるおそれがあるし、10質量%を超えると液晶セルなどへの貼付適性が低下するおそれが生じる。この活性水素をもつ官能基を有する単量体単位のより好ましい含有量は0.05〜6.0質量%であり、特に0.2〜5.0質量%の範囲が好ましい。さらに、本発明の目的を達するのに最も好ましい活性水素をもつ官能基を有する単量体としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及びアクリル酸が挙げられ、(メタ)アクリル酸エステル共重合体中に単量体単位を0.3〜10質量%有することが好ましく、0.5〜5質量%有することが特に好ましい。
本発明においては、(ニ)成分として、この(メタ)アクリル酸エステル共重合体を1種用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
Further, in this (meth) acrylic acid ester copolymer, the content of the monomer unit having a functional group having active hydrogen is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass. If the content is less than 0.01% by mass, the number of crosslinking points is too small and crosslinking may be insufficient, which may cause cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer. If the content exceeds 10% by mass, it is suitable for application to a liquid crystal cell or the like. May decrease. The more preferable content of the monomer unit having a functional group having active hydrogen is 0.05 to 6.0% by mass, and the range of 0.2 to 5.0% by mass is particularly preferable. Further, the most preferable monomer having a functional group having active hydrogen for achieving the object of the present invention includes 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and acrylic acid, and (meth) acrylic acid ester copolymer It is preferable to have 0.3-10 mass% of monomer units in it, and it is especially preferable to have 0.5-5 mass%.
In the present invention, as the component (d), one (meth) acrylic acid ester copolymer may be used, or two or more may be used in combination.
(2)(ホ)多官能活性エネルギー線硬化型化合物
本発明における粘着性材料において、(ホ)成分として用いられる多官能活性エネルギー線硬化型化合物としては、重量平均分子量通常が10万以下、好ましくは300〜1万のものが用いられる。
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えば活性エネルギー線硬化型多官能プレポリマー及び/又は活性エネルギー線硬化型多官能モノマーを挙げることができる。上記活性エネルギー線硬化型多官能プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の活性エネルギー線硬化型多官能プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。
(2) (e) Polyfunctional active energy ray-curable compound In the adhesive material of the present invention, the polyfunctional active energy ray-curable compound used as the component (e) is usually a weight average molecular weight of 100,000 or less, preferably 300 to 10,000 are used.
Examples of such an active energy ray-curable compound include an active energy ray-curable polyfunctional prepolymer and / or an active energy ray-curable polyfunctional monomer. The active energy ray-curable polyfunctional prepolymer includes a radical polymerization type and a cationic polymerization type. Examples of the radical polymerization type active energy ray-curable polyfunctional prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, and urethane acrylate. And polyol acrylates.
ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの活性エネルギー線硬化型多官能プレポリマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の活性エネルギー線硬化型多官能プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These active energy ray-curable polyfunctional prepolymers may be used singly or in combination of two or more.
On the other hand, as the cationic polymerization type active energy ray-curable polyfunctional prepolymer, an epoxy resin is usually used. Examples of the epoxy resins include compounds obtained by epoxidizing polyphenols such as bisphenol resins and novolac resins with epichlorohydrin, etc., and oxidizing linear olefin compounds and cyclic olefin compounds with peroxides. Etc.
また、活性エネルギー線硬化型多官能モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス[(メタ)アクリロイルオキシアルキル]イソシアヌレート類、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの活性エネルギー線硬化型多官能モノマーは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記活性エネルギー線硬化型多官能プレポリマーと併用してもよい。 Examples of the active energy ray-curable polyfunctional monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified Phosphoric acid di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pro Pionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurates, propionic acid modified dipenta Examples include polyfunctional acrylates such as erythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These active energy ray-curable polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more thereof, or may be used in combination with the active energy ray-curable polyfunctional prepolymer.
本発明においては、この(ホ)成分の多官能活性エネルギー線硬化型化合物としては、架橋点を小さくでき、架橋密度を増加できる観点から多官能モノマーが好ましく、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス[(メタ)アクリロイルオキシアルキル]イソシアヌレート類などを好適なものとして挙げることができる。
これらの中で、特にトリス[(メタ)アクリロイルオキシアルキル]イソシアヌレート類が好適である。このトリス[(メタ)アクリロイルオキシアルキル]イソシアヌレート類としては、例えばトリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3−アクリロイルオキシプロピル)イソシアヌレート、トリス(2−メタクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリス(3−メタクリロイルオキシプロピル)イソシアヌレートなどを好ましく挙げることができる。
In the present invention, the polyfunctional active energy ray-curable compound of the component (e) is preferably a polyfunctional monomer from the viewpoint of reducing the crosslinking point and increasing the crosslinking density. For example, trimethylolpropane triacrylate, dipenta Suitable examples include erythritol hexaacrylate, tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurates, and the like.
Of these, tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurates are particularly preferred. Examples of the tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurates include tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (3-acryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate, Preferred examples include tris (3-methacryloyloxypropyl) isocyanurate.
本発明においては、この(ホ)成分の多官能活性エネルギー線硬化型化合物の含有量は、本発明で用いる粘着性材料の固形分中に、偏光フィルムとの接着性の観点から5〜50質量%の割合で含まれていることが好ましく、10〜30質量%の割合で含まれていることが、より好ましい。 In this invention, content of this polyfunctional active energy ray hardening-type compound of (e) component is 5-50 mass from a viewpoint of adhesiveness with a polarizing film in solid content of the adhesive material used by this invention. % Is preferably included, and more preferably 10 to 30% by mass.
(3)(へ)架橋剤
本発明における粘着性材料に(へ)成分として用いられる架橋剤としては特に制限はなく、従来アクリル系樹脂において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
ここで、ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体(例えば、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート)などを挙げることができる。
本発明においては、この架橋剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、前記(ニ)成分である(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対し、通常0.01〜20質量部、好ましくは、0.1〜10質量部の範囲で選定される。
(3) (He) Crosslinking Agent There is no particular limitation on the crosslinking agent used as the (he) component in the adhesive material in the present invention, and any of those conventionally used as a crosslinking agent in acrylic resins can be used. Can be appropriately selected and used. Examples of such crosslinking agents include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, and metal salts. A compound is preferably used.
Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Polyisocyanates and the like, and biurets, isocyanurates, and adducts that are a reaction product of low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil (for example, , Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate) and the like.
In this invention, this crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The amount used depends on the type of the crosslinking agent, but is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer as the component (d), It is selected in the range of 0.1 to 10 parts by mass.
(4)(ト)光重合開始剤
当該活性エネルギー線硬化型粘着性材料には、所望により、光重合開始剤を含有させることができる。光重合開始剤としては、ハードコート層(A)で記載したものと同様のものを使用することができる。
(4) (G) Photopolymerization initiator The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive material may contain a photopolymerization initiator as desired. As a photoinitiator, the thing similar to what was described by the hard-coat layer (A) can be used.
当該粘着性材料においては、前記の所望により用いられる光重合開始剤の含有量は、前記(ホ)成分である多官能のプレポリマー及び/又はモノマー100質量部に対して、通常0.5〜20質量部程度、好ましくは1〜15質量部である。なお、活性エネルギー線として、電子線を用いる場合には、前記光重合開始剤を含有させる必要はない。 In the adhesive material, the content of the photopolymerization initiator used as desired is usually 0.5 to 100 parts by mass of the polyfunctional prepolymer and / or monomer as the component (e). About 20 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass. In addition, when using an electron beam as an active energy ray, it is not necessary to contain the said photoinitiator.
<活性エネルギー線硬化型粘着性材料を含む塗工液の調製>
当該活性エネルギー線硬化型粘着性材料を含む塗工液の調製方法に特に制限はなく、例えば溶剤中に、前述した(ニ)成分の(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(ホ)成分の多官能活性エネルギー線硬化型化合物、(へ)成分の架橋剤、及び必要に応じて用いられる(ト)成分の光重合開始剤、さらには各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などを加え、撹拌混合することにより、活性エネルギー線硬化型粘着性材料を含む塗工液を調製することができる。
前記溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
この塗工液中の活性エネルギー線硬化型粘着性材料の濃度としては、該塗工液が塗工に適した粘度であればよく、特に制限はない。
<Preparation of coating liquid containing active energy ray-curable adhesive material>
There is no particular limitation on the preparation method of the coating liquid containing the active energy ray-curable adhesive material. For example, in the solvent, the (meth) acrylic ester copolymer of the component (d) described above, Multifunctional active energy ray-curable compound, (f) component cross-linking agent, and (g) component photopolymerization initiator used as required, and various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light A coating liquid containing an active energy ray-curable adhesive material can be prepared by adding a stabilizer, a silane coupling agent, an antistatic agent, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like, followed by stirring and mixing.
Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol, acetone. , Ketones such as methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolv solvents such as ethyl cellosolve, glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, and the like. These solvents may be used alone or in a combination of two or more.
The concentration of the active energy ray-curable adhesive material in the coating liquid is not particularly limited as long as the coating liquid has a viscosity suitable for coating.
<粘着剤層(C)の形成>
本発明の光学用保護フィルムにおいては、前述した樹脂層(B)のハードコート層側とは反対面に、(C)層として粘着剤層が設けられる。当該粘着剤層の形成は、下記のように行うことができる。
例えば、工程シート上に、ハードコート層(A)を表面に有する樹脂層(B)が設けられている場合、まず、該工程シートを剥し、樹脂層のハードコート層側とは反対面を露出させ、その露出面に、前述した粘着性材料を含む塗工液を直接塗布し、加熱乾燥させて粘着剤層を形成する方法、あるいは剥離シートの剥離処理面上に、該粘着性材料を含む塗工液を塗布し、加熱乾燥させて粘着剤層を形成し、これを前記樹脂層の露出面に転写する方法などを用いることができる。なお、粘着剤層には、それを保護するために剥離シートを貼付しておくことが好ましい。
<Formation of pressure-sensitive adhesive layer (C)>
In the optical protective film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is provided as the (C) layer on the surface opposite to the hard coat layer side of the resin layer (B) described above. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed as follows.
For example, when the resin layer (B) having the hard coat layer (A) on the surface is provided on the process sheet, first, the process sheet is peeled off, and the surface opposite to the hard coat layer side of the resin layer is exposed. A method of directly applying the coating liquid containing the above-mentioned adhesive material to the exposed surface and heating and drying to form an adhesive layer, or including the adhesive material on the release-treated surface of the release sheet A method of applying a coating liquid, heating and drying to form an adhesive layer, and transferring it to the exposed surface of the resin layer can be used. In addition, it is preferable to stick a release sheet on the pressure-sensitive adhesive layer in order to protect it.
本発明において、粘着性材料を含む塗工液を塗布する方法としては、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いることができる。
また前記の剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
In the present invention, for example, a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method can be used as a method for applying a coating solution containing an adhesive material.
Examples of the release sheet include paper such as glassine paper, coated paper, and laminated paper, and various plastic films coated with a release agent such as silicone resin. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
このようにして形成された粘着剤層は、厚さが、通常3〜30μm程度、好ましくは5〜20μmの範囲である。また、活性エネルギー線照射後の温度23℃における貯蔵弾性率G'は、耐久密着性などの観点から、0.3MPa以上が好ましく、0.5MPa以上がより好ましい。その上限については特に制限はないが、通常30MPa程度である。
なお、上記貯蔵弾性率(G')は、JIS K 7244−6に基づいて測定した値である。
本発明の光学用保護フィルムを、前記粘着剤層を介して被着体に貼合し、活性エネルギー線を照射することにより、該光学用保護フィルムは、被着体に密着性よく貼着される。
当該粘着剤層は、偏光フィルム(特には、ポリビニルアルコール系偏光フィルム)に対する密着性に優れている。
前記活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加する必要はない。
当該粘着剤層に対する活性エネルギー線の照射量としては、当該粘着剤層の厚さにもよるが、紫外線の場合は照度50〜1000mW/cm2、光量50〜1000mJ/cm2、電子線の場合は10〜1000kradの範囲が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer thus formed has a thickness of usually about 3 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm. Further, the storage elastic modulus G ′ at a temperature of 23 ° C. after irradiation with active energy rays is preferably 0.3 MPa or more, more preferably 0.5 MPa or more, from the viewpoint of durability adhesion and the like. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit, Usually, it is about 30 MPa.
The storage elastic modulus (G ′) is a value measured based on JIS K 7244-6.
By sticking the optical protective film of the present invention to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer and irradiating with active energy rays, the optical protective film is attached to the adherend with good adhesion. The
The said adhesive layer is excellent in the adhesiveness with respect to a polarizing film (especially polyvinyl alcohol type polarizing film).
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp or the like, while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, it is not necessary to add a photoinitiator.
The irradiation dose of the active energy ray with respect to the pressure-sensitive adhesive layer, although depending on the thickness of the adhesive layer, illuminance 50~1000mW / cm 2 in the case of ultraviolet light quantity 50~1000mJ / cm 2, when the electron beam Is preferably in the range of 10 to 1000 krad.
次に、本発明の光学用保護フィルムの製造方法について説明する。
[光学用保護フィルムの製造方法]
本発明の光学用保護フィルムの製造方法は、
(a)工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(B)を形成する工程、
(b)前記樹脂層(B)上にハードコート層(A)を形成する工程、及び
(c)前記工程シートを剥し、露出した樹脂層(B)面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(C)面が接するように貼り合せる工程、
を有することを特徴とする。
前記の(a)工程、(b)工程及び(c)工程における樹脂層(B)、ハードコート層(A)及び粘着剤層(C)は、前述した説明において示したとおりである。
本発明の光学用保護フィルムを各種画像表示装置の表面保護フィルムとして用いる場合、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させる目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、0.05〜0.2μm程度が適当である。なお、波長550nmの反射率は3.5%以下が好ましい。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。
また、前記ハードコート層には、表面保護フィルムを、必要に応じ設けることができる。
Next, the manufacturing method of the protective film for optics of this invention is demonstrated.
[Method for producing optical protective film]
The method for producing an optical protective film of the present invention is as follows.
(A) forming a resin layer (B) on one side of the process sheet by a casting method;
(B) a step of forming a hard coat layer (A) on the resin layer (B), and (c) an adhesive provided on the release sheet on the exposed resin layer (B) surface by peeling off the step sheet. A step of bonding so that the surface of the agent layer (C) is in contact,
It is characterized by having.
The resin layer (B), hard coat layer (A), and pressure-sensitive adhesive layer (C) in the steps (a), (b) and (c) are as described in the above description.
When the optical protective film of the present invention is used as a surface protective film for various image display devices, an antireflection layer, for example, a siloxane-based film, a fluorine-based film, for the purpose of imparting antireflection properties to the surface of the hard coat layer, if necessary A film or the like can be provided. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 0.2 μm. The reflectance at a wavelength of 550 nm is preferably 3.5% or less. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. .
Moreover, a surface protective film can be provided on the hard coat layer as necessary.
このようにして得られた本発明の光学用保護フィルムは、(A)層と(B)層と(C)層との合計厚さが、15〜130μmの範囲にあり、好ましくは29〜80μmの範囲にある。
本発明の光学用保護フィルムは、ハードコート機能を有し、液晶表示装置における偏光板や1/4波長板用として、あるいはタッチパネル用、光ディスクのカバーフィルム、各種ディスプレイの保護フィルムなどとして好適であり、特に偏光板用の保護フィルムとして好適である。
The optical protective film of the present invention thus obtained has a total thickness of (A) layer, (B) layer and (C) layer in the range of 15 to 130 μm, preferably 29 to 80 μm. It is in the range.
The optical protective film of the present invention has a hard coat function, and is suitable for a polarizing plate and a quarter wavelength plate in a liquid crystal display device, or for a touch panel, an optical disc cover film, and various display protective films. In particular, it is suitable as a protective film for polarizing plates.
本発明はまた、偏光板をも提供する。本発明の偏光板について以下に説明する。
[偏光板]
本発明の偏光板は、本発明の前記光学用保護フィルムの粘着剤層(C)の露出面側が偏光フィルムと接するように積層され、さらに該偏光フィルムの他面側に、順に粘着剤層(D)、樹脂層(E)が順に積層されてなる。
<偏光フィルム>
本発明に用いられる偏光フィルムは、通常使用されるものであればよく、特に制限されない。例えば、親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料などを吸着させ、延伸配向させたものが好ましく挙げられる。具体的な例としては、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性染料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより偏光フィルムを得ることができる。一軸延伸の延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしては「クラレビニロン」[(株)クラレ製]、「トーセロビニロン」[東セロ(株)製]、「日合ビニロン」[日本合成化学(株)製]などの市販品を利用することができる。
<粘着剤層(D)>
本発明における粘着剤層(D)は、前述の粘着剤層(C)と同様な組成及び方法により形成することができる。生産性の観点及び光学的特性を考慮すると、粘着剤層(D)は粘着剤層(C)と同一にすることが好ましい。
<樹脂層(E)>
本発明における樹脂層(E)は、前述の樹脂層(B)と同様な組成及び方法により形成することができる。生産性の観点及び光学的特性を考慮すると、樹脂層(E)は樹脂層(B)と同一にすることが好ましい。
<偏光板の製造方法>
偏光板の製造方法としては、(a)工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(B)を形成し、(b)前記樹脂層(B)上にハードコート層(A)を形成し、(c)前記工程シートを剥し、露出した樹脂層(B)面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(C)面が接するように貼り合わせることにより、粘着剤層(C)上に剥離シートが付いた光学用保護フィルムを作製する。なお、前記(b)におけるハードコート層(A)の形成は、前記活性エネルギー線感応型組成物層に、活性エネルギー線を照射することにより形成することが好ましい。
次に(d)前記剥離シートを剥し、露出した粘着剤層(C)面を偏光フィルムの一方の面に貼り合わせる。
一方、(e)別の工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(E)を形成し、(f)前記樹脂層(E)上に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(D)面が接するように貼り合わせることにより偏光フィルムの他面側を保護するための保護フィルムを用意する。
さらに、(g)前記粘着剤層(D)の前記剥離シートを剥し、前記偏光フィルムの他方の面を貼り合わせる、ことにより本発明の偏光板を作製する。
ここで、粘着剤層(C)と偏光フィルム、及び粘着剤層(D)と偏光フィルムの密着性をより良くし、さらに偏光板の強度を向上させるためには、粘着剤層(C)及び粘着剤層(D)の少なくとも一方が、好ましくは、双方が多官能活性エネルギー線硬化型化合物を含有するものであることが好ましい。この場合、偏光フィルムと貼合した後に活性エネルギー線を照射した偏光板とすることが好ましい。
活性エネルギー線照射のタイミングとしては、偏光フィルムと各粘着剤層を貼合した直後に行ってもよいが、(h)前記(g)の偏光板を作製した後にまとめて活性エネルギー線を照射することが、工程簡略化の観点から特に好ましい。なお、活性エネルギー線は、ハードコート層(A)上から、あるいは樹脂層(E)上から、あるいはその両側のいずれから照射してもよい。活性エネルギー線の種類、照射条件等は前述のとおりである。
[粘着剤層付き偏光板]
本発明の偏光板は、液晶セルや他の光学部材と貼合するため前記樹脂層(E)の露出面側にさらに粘着剤層(F)を有する粘着剤層付き偏光板とすることが好ましい。
<粘着剤層(F)>
本発明における粘着剤層(F)は、前述の粘着剤層(C)と同様な組成及び方法により形成することができる。生産性の観点及び光学的特性を考慮すると、粘着剤層(F)は粘着剤層(C)及び粘着剤層(D)と同一にすることが好ましい。
<粘着剤層付き偏光板の製造方法>
前述の製造方法により作製された偏光板に対して、(k)前記樹脂層(E)上の露出した面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(F)面が接するように貼り合わせることにより本発明の粘着剤層付き偏光板を作製することができる。
ここで、粘着剤層(C)、粘着剤層(D)、及び粘着剤層(F)の少なくとも一層、好ましくは全ての層が多官能活性エネルギー線硬化型化合物を含有するものとし、活性エネルギー線を照射して粘着剤層付き偏光板とすることが好ましい。
活性エネルギー線照射のタイミングとしては、各層を貼合した直後に行ってもよいが、(l)前記工程(k)の後に活性エネルギー線を照射することが、工程簡略化の観点から特に好ましい。なお、活性エネルギー線は、ハードコート層(A)上から、あるいは粘着剤層(F)上に設けられた剥離シートの上から、あるいはその両側のいずれから照射してもよい。活性エネルギー線の種類、照射条件等は前述のとおりである。
本発明の偏光板は、LCDにおける液晶セル用を始め、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などとして用いることができる。
The present invention also provides a polarizing plate. The polarizing plate of the present invention will be described below.
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention is laminated so that the exposed surface side of the pressure-sensitive adhesive layer (C) of the optical protective film of the present invention is in contact with the polarizing film, and further, the pressure-sensitive adhesive layer ( D) and the resin layer (E) are laminated in order.
<Polarizing film>
The polarizing film used for this invention should just be normally used, and is not restrict | limited in particular. For example, preferred is a film obtained by adsorbing iodine, a dichroic dye or the like on a hydrophilic polymer film and stretching and aligning it. As a specific example, a polarizing film is obtained by dyeing and adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretching in a boric acid aqueous solution, and washing and drying while maintaining the stretched state. be able to. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. Commercially available products such as “Kuraray Vinylon” [manufactured by Kuraray Co., Ltd.], “Tosero Vinylon” [manufactured by Tosero Co., Ltd.], “Nichigo Vinylon” [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.] Can be used.
<Adhesive layer (D)>
The pressure-sensitive adhesive layer (D) in the present invention can be formed by the same composition and method as the pressure-sensitive adhesive layer (C) described above. In view of productivity and optical characteristics, the pressure-sensitive adhesive layer (D) is preferably the same as the pressure-sensitive adhesive layer (C).
<Resin layer (E)>
The resin layer (E) in the present invention can be formed by the same composition and method as the above-mentioned resin layer (B). In consideration of productivity and optical characteristics, the resin layer (E) is preferably the same as the resin layer (B).
<Production method of polarizing plate>
As a method for producing a polarizing plate, (a) a resin layer (B) is formed on one side of a process sheet by a casting method, (b) a hard coat layer (A) is formed on the resin layer (B), (C) The process sheet is peeled off and bonded to the exposed resin layer (B) surface so that the pressure-sensitive adhesive layer (C) surface provided on the release sheet is in contact with the adhesive layer (C). An optical protective film with a release sheet is prepared. The hard coat layer (A) in (b) is preferably formed by irradiating the active energy ray sensitive composition layer with active energy rays.
Next, (d) the release sheet is peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer (C) surface is bonded to one surface of the polarizing film.
On the other hand, (e) a resin layer (E) is formed by casting on one side of another process sheet, and (f) an adhesive layer (D) provided on the release sheet on the resin layer (E). A protective film for protecting the other surface side of the polarizing film is prepared by bonding so that the surfaces are in contact with each other.
Furthermore, the polarizing plate of this invention is produced by peeling the said peeling sheet of the said adhesive layer (D), and bonding the other surface of the said polarizing film together (g).
Here, in order to improve the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer (C) and the polarizing film, and the pressure-sensitive adhesive layer (D) and the polarizing film, and further improve the strength of the polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer (C) and At least one of the pressure-sensitive adhesive layers (D) is preferably one in which both contain a polyfunctional active energy ray-curable compound. In this case, it is preferable to set it as the polarizing plate which irradiated the active energy ray after bonding with a polarizing film.
The timing of irradiation with active energy rays may be performed immediately after the polarizing film and each pressure-sensitive adhesive layer are bonded, but (h) after producing the polarizing plate of (g), the active energy rays are irradiated together. Is particularly preferable from the viewpoint of process simplification. The active energy rays may be irradiated from either the hard coat layer (A), the resin layer (E), or both sides thereof. The types of active energy rays, irradiation conditions, etc. are as described above.
[Polarizing plate with adhesive layer]
The polarizing plate of the present invention is preferably a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer further having a pressure-sensitive adhesive layer (F) on the exposed surface side of the resin layer (E) for bonding with a liquid crystal cell or another optical member. .
<Adhesive layer (F)>
The pressure-sensitive adhesive layer (F) in the present invention can be formed by the same composition and method as the pressure-sensitive adhesive layer (C) described above. In view of productivity and optical characteristics, the pressure-sensitive adhesive layer (F) is preferably the same as the pressure-sensitive adhesive layer (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (D).
<Method for producing polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer>
The polarizing plate produced by the above-described production method is bonded so that (k) the pressure-sensitive adhesive layer (F) surface provided on the release sheet is in contact with the exposed surface on the resin layer (E). By this, the polarizing plate with an adhesive layer of this invention can be produced.
Here, at least one of the pressure-sensitive adhesive layer (C), the pressure-sensitive adhesive layer (D), and the pressure-sensitive adhesive layer (F), preferably all layers contain a polyfunctional active energy ray-curable compound, It is preferable to form a polarizing plate with an adhesive layer by irradiating a wire.
The timing of irradiation with active energy rays may be performed immediately after bonding the layers, but (l) irradiation with active energy rays after the step (k) is particularly preferable from the viewpoint of process simplification. The active energy ray may be irradiated from either the hard coat layer (A), the release sheet provided on the pressure-sensitive adhesive layer (F), or both sides thereof. The types of active energy rays, irradiation conditions, etc. are as described above.
The polarizing plate of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCDs but also for light amount adjustment, polarization interference application devices, optical defect detectors, and the like.
次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得た評価用サンプルIについて、光学特性及びハードコート層の耐久密着性を、下記の方法に従って評価した。
<光学特性>
(1)全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業社製ヘイズメーター「NDH 2000」を使用し、JIS K 6714に準拠して測定した。
(2)60°グロス値
日本電色工業社製ヘイズメーター「VG 2000」を使用し、JIS K 7105に準拠して測定した。
<耐久密着性>
評価用サンプルIを、(イ)60℃、90%RH、(ロ)90℃、及び(ハ)FOM(カーボンアーク(パネル温度:60℃))の条件で500時間放置したのち、下記の方法に従ってハードコート層の耐久密着性を評価した。
(3)ハードコート層の耐久密着性
上記環境下に置かれた後の評価用サンプルIは、JIS K 5600−5−6に準拠して、その中心部に1mmの間隔で6枚の刃を有する多重刃切込み工具を用いて、縦横1mm角の碁盤目を縦横6個となるように形成し、粘着力10N/25mmの粘着シートを貼り合わせ引き剥がすことにより測定した。結果はJIS K 5600−5−6に準拠して次の基準で評価した。
0;カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがない。
1;カットの交差点における塗膜の小さな剥がれがある。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
2;塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
3;塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥がれを生じている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
4;ハードコート層がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥がれを生じており、及び/又は数箇所の目が部分的又は全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を上回ることはない。
5;分類4でも分類できない剥がれ程度のいずれか。
(4)偏光フィルムとの粘着剤層(C)との界面接着力の測定
実施例2及び比較例2で得られた夫々の偏光板を25mm×100mmのサンプルとなるように裁断し、JIS Z 0237の粘着力測定方法に準拠し、引張試験機[オリエンテック社製、「テンシロン」]を用いて、剥離速度300mm/min、剥離角度180℃の条件で界面接着力を測定した。
(5)樹脂層(B)の貯蔵弾性率E'
実施例の樹脂層(比較例1はトリアセチルセルロースフィルム)を夫々5mm×30mmの長方形に3点ずつカットし、試料とした。当該試料をJIS K 7244−4に準拠して動的粘弾性測定装置[TAインスツルメント社製、装置名「Q800DMA」]を用いて、11Hzで23℃における貯蔵弾性率E'(Pa)を測定し、夫々3点の平均値を貯蔵弾性率E'とした。
(6)粘着剤層(C)の貯蔵弾性率G'
実施例と同じ粘着性材料を剥離シート[リンテック(株)製、商品名「SP−PET381031」]の剥離層上に乾燥後の膜厚が25μmとなるように塗布し、乾燥して得られた粘着剤層を該剥離シートから剥し、厚さ約3mmに積層した。積層された粘着剤層に紫外線(光量:250mJ/cm2)を照射し、直径8mmの円形にカットして試料とした。当該試料をJIS K 7244−6に準拠して粘弾性測定装置[Rheometrics社(現・TAインスツルメント社)製、装置名「DYNAMIC ANALYZER RDAII]を用いて、1Hzで23℃における貯蔵弾性率G'(Pa)を測定した。
(7)重量平均分子量Mw、及び分子量分布Mw/Mnの測定
実施例の樹脂層及び粘着剤層の(メタ)アクリル酸エステル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定し、ポリスチレン換算にて重量平均分子量Mw及び分子量分布Mw/Mnを算出した。
(測定条件)
GPC測定装置:東ソー(株)社製、「HLC−8020」
GPCカラム(以下の順に通過):東ソー(株)社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
測定溶媒:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
(8)耐光漏れ性
実施例3及び比較例3で得られた粘着剤層付き偏光板を、裁断装置[荻野精機製作所社製、スーパーカッター「PN1−600」]により、233mm×309mmサイズに調整したのち、無アルカリガラス[コーニング社製、「1737」]に貼合後、栗原製作所社製、オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧した。なお、上記貼合は、無アルカリガラスの表裏に、粘着剤付き偏光板を偏光軸がクロスニコル状態になるように行った。この状態で80℃、200時間放置した。その後、23℃、相対湿度50%の環境下に2時間放置して、同環境下で、以下に示す方法で光漏れ性を評価した。
大塚電子社製、「MCPD−2000」を用い、図1に示す各領域の明度を測定し、明度差ΔL*を、式
ΔL*=[(b+c+d+e)/4]−a
(ただし、a、b、c、d及びeは、それぞれA領域、B領域、C領域、D領域及びE領域のあらかじめ定められた測定点(各領域の中央部1箇所)における明度である。)で求め、光漏れ性とした。ΔL*の値が小さいほど、光漏れが少ないことを示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, about the sample I for evaluation obtained in each example, the optical characteristic and the durable adhesiveness of the hard-coat layer were evaluated in accordance with the following method.
<Optical characteristics>
(1) Total light transmittance and haze value A haze meter “NDH 2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used and measured according to JIS K 6714.
(2) 60 ° gloss value A haze meter “VG 2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used and measured according to JIS K 7105.
<Durable adhesion>
The sample I for evaluation was allowed to stand for 500 hours under the conditions of (A) 60 ° C., 90% RH, (B) 90 ° C., and (C) FOM (carbon arc (panel temperature: 60 ° C.)). The durability adhesion of the hard coat layer was evaluated according to the above.
(3) Durability adhesion of hard coat layer Sample I for evaluation after being placed in the above environment has 6 blades at 1 mm intervals in the center according to JIS K 5600-5-6. Using a multi-blade cutting tool, a grid with 1 mm squares and 6 mm squares was formed to be 6 in length and breadth, and an adhesive sheet with an adhesive strength of 10 N / 25 mm was bonded and peeled off. The results were evaluated according to the following criteria based on JIS K 5600-5-6.
0: The edge of the cut is completely smooth and there is no peeling in the eyes of any lattice.
1; There is a small peeling of the coating film at the intersection of the cuts. It is clearly not more than 5% that the crosscut is affected.
2; The coating is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection. The cross-cut part is clearly affected by more than 5% but not more than 15%.
3; The coating film is partially or completely peeled along the edges of the cut, and / or various parts of the eye are partially or completely peeled off. The cross-cut portion is clearly affected by more than 15% but not more than 35%.
4: The hard coat layer is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or several eyes are partially or completely peeled off. It is clearly not more than 35% that the cross-cut is affected.
5: Any of the peeling levels that cannot be classified even in Category 4.
(4) Measurement of Interfacial Adhesive Force between Polarizing Film and Adhesive Layer (C) Each polarizing plate obtained in Example 2 and Comparative Example 2 was cut into a 25 mm × 100 mm sample, and JIS Z In accordance with the adhesive strength measurement method of 0237, the interfacial adhesive force was measured under the conditions of a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° C. using a tensile tester [Orientec, “Tensilon”].
(5) Storage elastic modulus E ′ of resin layer (B)
The resin layer of the example (Comparative Example 1 is a triacetyl cellulose film) was cut into three rectangles each having a size of 5 mm × 30 mm to prepare a sample. The storage elastic modulus E ′ (Pa) of the sample at 23 ° C. at 11 Hz is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device [TA Instruments, product name “Q800DMA”] according to JIS K 7244-4. Measured, and the average value of three points was defined as the storage elastic modulus E ′.
(6) Storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer (C)
The same adhesive material as in the example was applied on the release layer of the release sheet [manufactured by Lintec Corporation, trade name “SP-PET381031”] so that the film thickness after drying was 25 μm, and dried. The pressure-sensitive adhesive layer was peeled from the release sheet and laminated to a thickness of about 3 mm. The laminated adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays (light quantity: 250 mJ / cm 2 ) and cut into a circle having a diameter of 8 mm to prepare a sample. The sample was stored in accordance with JIS K 7244-6 using a viscoelasticity measuring device [Rheometrics (currently TA Instruments), device name “DYNAMIC ANALYZER RDAII], storage modulus G at 23 ° C. at 1 Hz. '(Pa) was measured.
(7) Measurement of weight average molecular weight Mw and molecular weight distribution Mw / Mn The (meth) acrylic acid ester copolymer of the resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer of the examples was subjected to the following using gel permeation chromatography (GPC). It measured on conditions, and calculated the weight average molecular weight Mw and molecular weight distribution Mw / Mn by polystyrene conversion.
(Measurement condition)
GPC measuring device: “HLC-8020” manufactured by Tosoh Corporation
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
Measuring solvent: Tetrahydrofuran Measuring temperature: 40 ° C
(8) Light leakage resistance The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example 3 and Comparative Example 3 was adjusted to a size of 233 mm × 309 mm with a cutting device [Super cutter “PN1-600” manufactured by Hadano Seiki Seisakusho Co., Ltd.] Then, after pasting on alkali-free glass [Corning, “1737”], it was pressurized under the conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes by an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho. In addition, the said bonding was performed so that a polarizing axis might be in a crossed Nicol state on the front and back of an alkali free glass with an adhesive. In this state, it was left at 80 ° C. for 200 hours. Then, it was left to stand in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 2 hours, and the light leakage was evaluated by the following method under the same environment.
Using “MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., the brightness of each region shown in FIG. 1 is measured, and the brightness difference ΔL * is expressed by the formula ΔL * = [(b + c + d + e) / 4] −a
(Where a, b, c, d, and e are the lightness values at predetermined measurement points (one central portion of each region) in the A region, B region, C region, D region, and E region, respectively. ) To obtain light leakage. The higher the value of ΔL * is small, indicating that the light leakage is small.
実施例1
(1)樹脂層(B)の形成
工程シートとして、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム[三菱樹脂(株)製、登録商標「ダイアホイルT100タイプ」]上に、ポリメチルメタクリレート(ホモポリマー重量平均分子量Mw=20万、分子量分布Mw/Mn=約2.3、23℃における乾燥塗膜の貯蔵弾性率E'=5MPa)の濃度25質量%酢酸エチル溶液を、乾燥後の厚さが30μmになるように塗布後、100℃で1分間乾燥処理し、ポリメチルメタクリレートからなる樹脂層を形成した。
(2)ハードコート層の形成
上記(1)で形成された樹脂層上に、ハードコート剤[リンテック(株)製、商品名「AGT−100」、アクリル系化合物の濃度40質量%プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)溶液]を、乾燥後の厚さが7μmになるように塗布乾燥したのち、紫外線を光量250mJ/cm2で照射して、ハードコート層を形成した。このハードコート層表面に厚さ50μmのプロテクトフィルム[リンテック(株)製、商品名「SPF/A1A」、PET製]を貼付した。
(3)剥離シート付き粘着剤層(C)の作製
厚さ38μmのPET製剥離シート[リンテック(株)製、商品名「SP−PET381031」]の剥離層面に、下記の組成を有する粘着性材料を、乾燥後の厚さが10μmになるように塗布後、加熱乾燥して剥離シート付き粘着剤層を作製した。なお、貯蔵弾性率測定用のサンプルを作製するために、上記と同様にして剥離シート付き粘着剤層を作製し、これに紫外線を250mJ/cm2の光量で照射した。紫外線が照射された粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率G'を測定したところ、0.6MPaであった。
<粘着性材料の組成>
・アクリル酸ブチル/アクリル酸メチル/アクリル酸の質量比77/20/3のアクリル共重合体(重量平均分子量Mw:80万)100質量部
・紫外線硬化型多官能アクリレートであるトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート[東亜合成(株)製、商品名「アロニックスM−315」、分子量578]25質量部
・光重合開始剤であるベンゾフェノンと1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア500」]1質量部
・イソシアナート系架橋剤であるトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアナート[日本ポリウレタン(株)製、商品名「コロネートL」]2質量部
(4)光学用保護フィルムの作製
上記(2)で得られた工程シート上に設けられた表面にハードコート層を有する樹脂層(B)の該工程シートを剥して、樹脂層(B)のハードコート層とは反対側の面を露出させ、この露出面に、上記(3)で得た剥離シート付き粘着剤層(C)を、粘着剤層面が接するように貼り合わせて、光学用保護フィルムを作製した。
(5)評価用サンプルIの作製及び評価
上記(4)で得た積層フィルムの剥離シート面から、紫外線を光量250mJ/cm2で照射したのち、150mm×100mmに裁断し、剥離シートを剥してガラス板に貼付して、評価用サンプルIを作製した。
この評価用サンプルIについて、光学特性とハードコート層の耐久密着性を評価した。
Example 1
(1) Formation of resin layer (B) As a process sheet, polymethyl methacrylate (homopolymer) is formed on a polyethylene terephthalate (PET) film [Mitsubishi Resin Co., Ltd., registered trademark “Diafoil T100 type”] having a thickness of 50 μm. A weight-average molecular weight Mw = 200,000, molecular weight distribution Mw / Mn = about 2.3, and a 25 mass% ethyl acetate solution with a storage elastic modulus E ′ = 5 MPa of a dried coating film at 23 ° C. has a thickness after drying. After coating so as to be 30 μm, it was dried at 100 ° C. for 1 minute to form a resin layer made of polymethyl methacrylate.
(2) Formation of Hard Coat Layer On the resin layer formed in the above (1), a hard coat agent [manufactured by Lintec Corporation, trade name “AGT-100”, acrylic compound concentration of 40% by mass propylene glycol monomethyl The ether (PGM) solution] was applied and dried so that the thickness after drying was 7 μm, and then irradiated with ultraviolet rays at a light amount of 250 mJ / cm 2 to form a hard coat layer. A 50 μm-thick protective film [manufactured by Lintec Co., Ltd., trade name “SPF / A1A”, manufactured by PET] was attached to the surface of the hard coat layer.
(3) Production of pressure-sensitive adhesive layer with release sheet (C) A pressure-sensitive adhesive material having the following composition on the release layer surface of a PET release sheet [Lintec Co., Ltd., trade name “SP-PET 381031”] having a thickness of 38 μm. Was applied so that the thickness after drying was 10 μm, and then dried by heating to prepare an adhesive layer with a release sheet. In order to prepare a sample for storage elastic modulus measurement, in the same manner as described above to prepare a release-sheet laminated adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays at a light quantity of 250 mJ / cm 2 thereto. The storage elastic modulus G ′ at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer irradiated with ultraviolet rays was measured and found to be 0.6 MPa.
<Composition of adhesive material>
-100 parts by mass of acrylic copolymer (weight average molecular weight Mw: 800,000) having a mass ratio of 77/20/3 of butyl acrylate / methyl acrylate / acrylic acid- Tris (acryloxyethyl), an ultraviolet curable polyfunctional acrylate ) Isocyanurate [Toa Gosei Co., Ltd., trade name “Aronix M-315”, molecular weight 578] 25 parts by mass. A mixture of benzophenone as a photopolymerization initiator and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a mass ratio of 1: 1. [Product name “Irgacure 500” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] 1 part by mass • Trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate that is an isocyanate cross-linking agent [trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.] 2 parts by mass (4) Production of optical protective film On the process sheet obtained in (2) above The step sheet of the resin layer (B) having a hard coat layer is peeled off on the provided surface to expose the surface of the resin layer (B) opposite to the hard coat layer, and the exposed surface has the above (3 The pressure-sensitive adhesive layer with release sheet (C) obtained in step 1) was bonded so that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was in contact, and an optical protective film was produced.
(5) Production and Evaluation of Evaluation Sample I From the release sheet surface of the laminated film obtained in the above (4), after irradiating ultraviolet rays with a light amount of 250 mJ / cm 2, it was cut into 150 mm × 100 mm, and the release sheet was peeled off An evaluation sample I was prepared by pasting on a glass plate.
For this evaluation sample I, the optical properties and the durability adhesion of the hard coat layer were evaluated.
実施例2
(1)偏光フィルムの作製
水1000質量部、ヨウ素10質量部、及びヨウ化カリウム100質量部からなる30℃の水溶液にポリビニルアルコール系フィルム[日本合成化学(株)製、商品名「日合ビニロン」]を3分間浸すことによりヨウ素を染色・吸着させた。次に、前記浸漬後のフィルムを50℃の5質量%ホウ酸水溶液に浸し、該フィルムの長軸方向に6倍に一軸延伸した。この間のホウ酸水溶液中での浸漬時間は5分間であった。ホウ酸水溶液から取り出したフィルムは一軸延伸の状態のまま20℃の水に5分間浸すことにより洗浄し、その後、乾燥することにより偏光フィルムを得た。
(2)偏光板の作製
実施例1(4)で得られた光学用保護フィルムの剥離シートを剥し、露出した粘着剤層(C)面を前記偏光フィルムの一方の面と貼り合わせた。
他方、実施例1(1)で得られた樹脂層(B)と同様にして得た樹脂層(E)に実施例1(3)で得られた剥離シート付き粘着剤層(C)と同様にして得た粘着剤層(D)の剥離シートが設けられていない側の面が接するように貼り合わせることにより積層フィルムを作製した。
次いで、該積層フィルムの粘着剤層(D)上の剥離シートを剥し、偏光フィルムの他方の面に該粘着剤層(D)が接するように貼り合わせ、ハードコート層(A)/樹脂層(B)/粘着剤層(C)/偏光フィルム/粘着剤層(D)/樹脂層(E)/工程フィルム、という構成体を得た。
該構成体は、栗原製作所社製、オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間加圧することにより密着させ、該構成体の両面から紫外線(光量250mJ/cm2)を照射することにより偏光板を作製した。
Example 2
(1) Preparation of polarizing film Polyvinyl alcohol film [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “Nippon Vinylon” in an aqueous solution at 30 ° C. consisting of 1000 parts by mass of water, 10 parts by mass of iodine, and 100 parts by mass of potassium iodide. ]] Was soaked for 3 minutes to stain and adsorb iodine. Next, the film after immersion was immersed in a 5% by mass boric acid aqueous solution at 50 ° C., and uniaxially stretched 6 times in the major axis direction of the film. During this time, the immersion time in the boric acid aqueous solution was 5 minutes. The film taken out from the boric acid aqueous solution was washed by immersing it in water at 20 ° C. for 5 minutes in a uniaxially stretched state, and then dried to obtain a polarizing film.
(2) Production of polarizing plate The release sheet of the protective film for optics obtained in Example 1 (4) was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer (C) surface was bonded to one surface of the polarizing film.
On the other hand, the resin layer (E) obtained in the same manner as the resin layer (B) obtained in Example 1 (1) is the same as the pressure-sensitive adhesive layer with release sheet (C) obtained in Example 1 (3). A laminated film was prepared by bonding so that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (D) obtained on the side where the release sheet was not provided was in contact.
Next, the release sheet on the pressure-sensitive adhesive layer (D) of the laminated film is peeled off and bonded so that the pressure-sensitive adhesive layer (D) is in contact with the other surface of the polarizing film, and the hard coat layer (A) / resin layer ( B) / adhesive layer (C) / polarizing film / adhesive layer (D) / resin layer (E) / process film was obtained.
The structure is brought into close contact with an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho by applying pressure at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, and polarized by irradiating ultraviolet rays (light quantity 250 mJ / cm 2 ) from both sides of the structure. A plate was made.
実施例3
(1)粘着剤層付き偏光板の作製
実施例2で得られた偏光板の工程フィルムを剥し、露出した面に実施例1(3)の剥離シート付き粘着剤層(C)と同様にして得た粘着剤層(F)の剥離シートが設けられていない側の粘着剤層面が接するように貼り合わせ、ハードコート層(A)/樹脂層(B)/粘着剤層(C)/偏光フィルム/粘着剤層(D)/樹脂層(E)/粘着剤層(F)/剥離シート、からなる構成体を得た。該構成体の剥離シート側から紫外線(光量250mJ/cm2)を照射することにより粘着剤層付き偏光板を作製した。
Example 3
(1) Preparation of polarizing plate with adhesive layer The process film of the polarizing plate obtained in Example 2 was peeled off, and the exposed surface was treated in the same manner as the adhesive layer with release sheet (C) of Example 1 (3). The obtained adhesive layer (F) was bonded so that the adhesive layer side on which the release sheet was not provided was in contact, and the hard coat layer (A) / resin layer (B) / adhesive layer (C) / polarizing film The structure which consists of / adhesive layer (D) / resin layer (E) / adhesive layer (F) / release sheet was obtained. A polarizing plate with an adhesive layer was produced by irradiating ultraviolet rays (light quantity: 250 mJ / cm 2 ) from the release sheet side of the structure.
比較例1
実施例1の樹脂層(B)に変えてトリアセチルセルロースフィルム[富士フィルム(株)製、商品名「TD80UL」、B(バンド)面側にハードコート剤が塗工されるように配置]を用いた以外は、実施例1と同様にして光学用保護フィルムを得た。
Comparative Example 1
Instead of the resin layer (B) of Example 1, a triacetyl cellulose film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name “TD80UL”, arranged so that the hard coat agent is coated on the B (band) surface side] An optical protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
比較例2
(1)偏光板の作製
比較例1で得られた光学用保護フィルムの粘着剤層(C)の剥離シートを剥し、露出した粘着剤層面を実施例2(1)で作製した偏光フィルムの一方の面と貼り合わせた。
他方、比較例1で使用したトリアセチルセルロースフィルムのB(バンド)面に実施例1(3)で得られた粘着剤層(C)と同様にして得た粘着剤層(D)の剥離シート付き粘着剤層の剥離シートが設けられていない側の面が接するように貼り合わせることにより積層フィルムを作製した。
次いで、該積層フィルムの粘着剤層(D)上の剥離シートを剥し、偏光フィルムの他方の面に該粘着剤層(D)が接するように貼り合わせ、ハードコート層(A)/TACフィルム/粘着剤層(C)/偏光フィルム/粘着剤層(D)/TACフィルム/工程フィルム、という構成体を得た。
該構成体は、栗原製作所社製、オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間加圧することにより密着させ、該構成体の両面から紫外線(光量250mJ/cm2)を照射することにより偏光板を作製した。
Comparative Example 2
(1) Production of Polarizing Plate One of the polarizing films produced by peeling off the release sheet of the pressure-sensitive adhesive layer (C) of the optical protective film obtained in Comparative Example 1 and producing the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface in Example 2 (1). It was pasted to the surface.
On the other hand, the release sheet of the pressure-sensitive adhesive layer (D) obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer (C) obtained in Example 1 (3) on the B (band) surface of the triacetylcellulose film used in Comparative Example 1 The laminated film was produced by bonding so that the surface of the attached adhesive layer where the release sheet was not provided was in contact.
Next, the release sheet on the pressure-sensitive adhesive layer (D) of the laminated film is peeled off and bonded so that the pressure-sensitive adhesive layer (D) is in contact with the other surface of the polarizing film, and the hard coat layer (A) / TAC film / A structure of pressure-sensitive adhesive layer (C) / polarizing film / pressure-sensitive adhesive layer (D) / TAC film / process film was obtained.
The structure is brought into close contact with an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho by applying pressure at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, and polarized by irradiating ultraviolet rays (light quantity 250 mJ / cm 2 ) from both sides of the structure. A plate was made.
比較例3
(1)粘着剤層付き偏光板の作製
比較例2で得られた偏光板の工程フィルムを剥し、露出した面に実施例1(3)の粘着剤層(C)と同様にして得た剥離シート付き粘着剤層(F)の剥離シートが設けられていない側の粘着剤層(F)面が接するように貼り合わせ、ハードコート層(A)/TACフィルム/粘着剤層(C)/偏光フィルム/粘着剤層(D)/TACフィルム/粘着剤層(F)/剥離シート、からなる構成体を得た。該構成体の剥離シート側から紫外線(光量250mJ/cm2)を照射することにより粘着剤層付き偏光板を作製した。
得られた実施例及び比較例の光学用保護フィルム、偏光板、及び粘着剤層付き偏光板は、第1表に示す各種評価を行った。
実施例1〜3及び比較例1〜3の評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 3
(1) Production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer The process film of the polarizing plate obtained in Comparative Example 2 was peeled off, and the peeled surface obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer (C) in Example 1 (3) on the exposed surface. The adhesive layer with the sheet (F) is bonded so that the surface of the adhesive layer (F) on the side where the release sheet is not provided, and the hard coat layer (A) / TAC film / adhesive layer (C) / polarized light The structure which consists of a film / adhesive layer (D) / TAC film / adhesive layer (F) / release sheet was obtained. A polarizing plate with an adhesive layer was produced by irradiating ultraviolet rays (light quantity: 250 mJ / cm 2 ) from the release sheet side of the structure.
The obtained protective films for optics, polarizing plates, and polarizing plates with pressure-sensitive adhesive layers of Examples and Comparative Examples were subjected to various evaluations shown in Table 1.
The evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1.
第1表より、本発明の実施例1の光学用保護フィルムは、比較例1のTACフィルムの光学用保護フィルムと同程度の光学的特性を有し、さらにハードコート層の耐久密着性においてはTACフィルムの光学用保護フィルムより優れたものとなった。
また、実施例1の光学用保護フィルムを用いて作製した実施例2の偏光板の界面接着力の試験より偏光フィルムと粘着剤層の密着性は十分なものであることが分った。さらに、実施例2の偏光板を用いて作製した実施例3の粘着剤層付き偏光板は、比較例3の粘着剤層付き偏光板に比べて耐光漏れ性の優れたものであることが分った。
From Table 1, the optical protective film of Example 1 of the present invention has the same optical characteristics as the optical protective film of the TAC film of Comparative Example 1, and further in the durable adhesion of the hard coat layer. It became the thing superior to the protective film for optics of a TAC film.
Moreover, it was found from the test of the interfacial adhesion of the polarizing plate of Example 2 produced using the optical protective film of Example 1 that the adhesion between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer was sufficient. Furthermore, the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of Example 3 produced using the polarizing plate of Example 2 is superior in light leakage resistance to the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 3. It was.
本発明の光学用保護フィルムは、ハードコート機能を有し、かつ透明性に優れ、光学等方性を有すると共に、耐熱性及び耐湿性が良好で耐久性に優れる上、ポリビニルアルコール系偏光フィルムに対する密着性が良好であり、例えば液晶表示装置における偏光板や1/4波長板用として、あるいはタッチパネル用、光ディスクのカバーフィルム、各種ディスプレイの保護フィルムなどとして好適であり、特に偏光板用の保護フィルムとして好適である。 The protective film for optics of the present invention has a hard coat function, is excellent in transparency, has optical isotropy, has good heat resistance and moisture resistance, and is excellent in durability, and is also suitable for a polyvinyl alcohol polarizing film. Good adhesion, for example, suitable for polarizing plates and quarter-wave plates in liquid crystal display devices, or for touch panels, optical disc cover films, protective films for various displays, etc., especially protective films for polarizing plates It is suitable as.
Claims (14)
(b)前記樹脂層(B)上にハードコート層(A)を形成する工程、及び
(c)前記工程シートを剥し、露出した樹脂層(B)面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(C)面が接するように貼り合せる工程、
を有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の光学用保護フィルムの製造方法。 (A) forming a resin layer (B) on one side of the process sheet by a casting method;
(B) a step of forming a hard coat layer (A) on the resin layer (B); and (c) an adhesive provided on the release sheet on the surface of the exposed resin layer (B) after peeling off the step sheet. A step of bonding so that the surface of the agent layer (C) is in contact,
The manufacturing method of the protective film for optics in any one of Claims 1-4 characterized by having.
(b)前記樹脂層(B)上にハードコート層(A)を形成する工程、
(c)前記工程シートを剥し、露出した樹脂層(B)面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(C)面が接するように貼り合せる工程、及び
(d)前記剥離シートを剥し、露出した粘着剤層(C)面を偏光フィルムの一方の面に貼り合せる工程を有し、
(e)別の工程シートの片面に、キャスティング法により樹脂層(E)を形成する工程、及び
(f)前記樹脂層(E)上に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(D)の露出している側の面が接するように貼り合せる工程を有し、さらに、
(g)前記粘着剤層(D)の前記剥離シートを剥し、前記偏光フィルムの他方の面に貼り合せる工程を有することを特徴とする請求項8に記載の偏光板の製造方法。 (A) forming a resin layer (B) on one side of the process sheet by a casting method;
(B) forming a hard coat layer (A) on the resin layer (B);
(C) The process sheet is peeled off, and the adhesive layer (C) surface provided on the release sheet is bonded to the exposed resin layer (B) face, and (d) the release sheet is peeled off. , Having a step of bonding the exposed adhesive layer (C) surface to one surface of the polarizing film,
(E) forming a resin layer (E) on one side of another process sheet by casting; and (f) an adhesive layer (D) provided on the release sheet on the resin layer (E). A step of bonding so that the exposed side surface of the
(G) The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 8 which has the process of peeling off the said peeling sheet of the said adhesive layer (D), and bonding on the other surface of the said polarizing film.
(k)前記樹脂層(E)上の露出した面に、剥離シート上に設けられた粘着剤層(F)面が接するように貼り合せる工程を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光板の製造方法。 For the polarizing plate obtained according to claim 10 or 11,
(K) A pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate comprising a step of bonding so that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (F) provided on the release sheet is in contact with the exposed surface of the resin layer (E) Manufacturing method.
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