JP2006206727A - Method for adjusting peel strength, adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with adhesive and image display device - Google Patents

Method for adjusting peel strength, adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with adhesive and image display device Download PDF

Info

Publication number
JP2006206727A
JP2006206727A JP2005020063A JP2005020063A JP2006206727A JP 2006206727 A JP2006206727 A JP 2006206727A JP 2005020063 A JP2005020063 A JP 2005020063A JP 2005020063 A JP2005020063 A JP 2005020063A JP 2006206727 A JP2006206727 A JP 2006206727A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
weight
adhesive layer
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005020063A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4883748B2 (en
Inventor
Kohei Yano
浩平 矢野
Yutaka Moroishi
裕 諸石
Fumiko Nakano
史子 中野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2005020063A priority Critical patent/JP4883748B2/en
Publication of JP2006206727A publication Critical patent/JP2006206727A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4883748B2 publication Critical patent/JP4883748B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily adjusting peel strength of a silicone release liner without using a silicone component such as a heavy release agent, to provide an adhesive layer for optical members which has excellent durability and suitable peel strength and a method for producing the same, and to provide an optical member with an adhesive having the adhesive layer and an image display device using the same. <P>SOLUTION: The method for adjusting peel strength of a silicone release liner comprises the steps of providing an adhesive layer composed of an adhesive composition which contains a (meth)acrylic polymer comprising 80 wt% or more of an alkyl methacrylate as a monomer unit and having a weight average molecular weight of 1,000,000-3,000,000 on a release-treated surface of the silicone release liner and irradiating the adhesive layer with ultraviolet light. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、シリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法、シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に粘着剤層が積層されている光学部材用粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材に関する。さらには前記光学部材用粘着剤層を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置に関する。前記光学部材としては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。   The present invention relates to a method for adjusting the release force of a silicone release liner, an adhesive layer for an optical member in which an adhesive layer is laminated on the release-treated surface of a silicone release liner, a method for producing the same, and an optical member with an adhesive. Further, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP using the optical member pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the optical member include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated.

液晶表示装置などに用いる光学部材、たとえば、偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。通常、光学部材に粘着剤層が積層されている粘着剤付光学部材が用いられる。光学部材に用いられる材料は、加熱条件下や加湿条件下では伸縮が大きいため、貼り付け後には、それに伴う浮きや剥がれが生じやすい。そのため、光学部材用粘着剤には、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる耐久性が要求される。   An optical member used for a liquid crystal display device or the like, for example, a polarizing plate or a retardation plate is attached to a liquid crystal cell using an adhesive. Usually, an optical member with an adhesive in which an adhesive layer is laminated on an optical member is used. Since the material used for the optical member has a large expansion and contraction under heating and humidification conditions, it tends to float and peel off after being attached. For this reason, the pressure-sensitive adhesive for optical members is required to have durability that can cope with heating conditions and humidification conditions.

また、これらの粘着剤付光学部材は、通常シリコーン剥離処理を施した剥離ライナーと一体になった構成を有している。この粘着剤付光学部材の剥離ライナーには、透明性、耐熱性、平滑性に優れ、外観欠陥の少ないという理由で、PETフィルムにシリコーンを精密コーティングした剥離ライナーが用いられている。   In addition, these optical members with pressure-sensitive adhesives have a structure that is integrated with a release liner that is usually subjected to a silicone release treatment. As the release liner for the optical member with the pressure-sensitive adhesive, a release liner in which a PET film is precisely coated with silicone is used because it is excellent in transparency, heat resistance and smoothness and has few appearance defects.

このシリコーン剥離ライナーは不要となった時点で剥離除去されるが、剥離除去される際のシリコーン剥離ライナーの剥離力が大きすぎると、剥離ライナーを剥がす際に剥がしにくく、一方、小さすぎると、打ち抜きなどの光学部材製造工程上で剥離ライナーが浮くまたは剥がれるといった問題が生じ、適度な剥離力が必要とされる。   This silicone release liner is removed when it is no longer needed, but if the release force of the silicone release liner is too high when it is removed, it will be difficult to remove when the release liner is removed, while if it is too small, it will be punched. There arises a problem that the release liner floats or peels off in the optical member manufacturing process such as the above, and an appropriate peeling force is required.

上記の適度な剥離力を調整する方法としては、たとえば、シリコーン成分の使用量を変更する方法が提案されている(たとえば、特許文献1および2参照)。   As a method for adjusting the appropriate peeling force, for example, a method of changing the amount of the silicone component used has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

また、シリコーン系剥離剤に剥離性添加剤をブレンドすることにより剥離力を調整する方法が提案されている(たとえば、特許文献3および4参照)。   In addition, a method for adjusting the peeling force by blending a release agent with a silicone release agent has been proposed (see, for example, Patent Documents 3 and 4).

さらに、離型層を積層する前にあらかじめ帯状の印刷層を積層し、同一面上において剥離力が重い領域と剥離力が軽い領域とを確保することにより、適度な剥離力を有する離型フィルムが提案されている(たとえば、特許文献5および6参照)。   Further, a release film having an appropriate peeling force can be obtained by laminating a belt-like print layer in advance before laminating the release layer, and securing a region having a high peel force and a region having a light peel force on the same surface. Has been proposed (see, for example, Patent Documents 5 and 6).

また、剥離フィルムの同一面内に剥離力の異なる領域を存在させることで適度な剥離力を有する離型フィルムが提案されている(たとえば、特許文献7および8参照)。   Moreover, the release film which has moderate peeling force is proposed by making the area | region where peeling force differs exists in the same surface of a peeling film (for example, refer patent document 7 and 8).

しかしながら、シリコーンの成分に、たとえば重剥離剤などを用いて剥離力を調整しようとすると、経時で重剥離化する問題が生じたり、重剥離剤が粘着シート類面に転写し粘着特性を低下させる可能性がある。また、シリコーン剥離ライナーを原反で巻いた際に背面に重剥離剤が転写し、剥離ライナーを剥離する際に不具合が生じる問題が判明した。   However, if the release force is adjusted by using, for example, a heavy release agent for the silicone component, there is a problem of heavy release with time, or the heavy release agent is transferred to the surface of the adhesive sheet to deteriorate the adhesive properties. there is a possibility. Further, it has been found that when the silicone release liner is wound with a raw fabric, the heavy release agent is transferred to the back surface, causing problems when the release liner is peeled off.

また、電離放射線または化学放射線の処理に対し反応性の化合物を接着層に含むことにより、剥離層と接着層の剥離力を決定する方法が提案されている(たとえば、特許文献9参照)。しかし、かかる提案を用いても、加熱条件下や加湿条件下では伸縮が大きい光学部材用途では、貼り付け後に伸縮等に伴う浮きや剥がれが生じやすく、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる耐久性と適度な剥離力をバランスよく並立できていない。
特開平6−298875号公報 特開2000−199199号公報 特開平6−166740号公報 特開平10−195387号公報 特開平10−230576号公報 特開2001−219489号公報 特開2001−334622号公報 特開2002−154181号公報 特表2002−530510号公報
In addition, a method has been proposed in which the adhesive layer contains a compound reactive to ionizing radiation or chemical radiation treatment to determine the release force between the release layer and the adhesive layer (see, for example, Patent Document 9). However, even if such a proposal is used, in an optical member application with large expansion and contraction under heating conditions and humidification conditions, it is likely to float and peel off due to expansion and contraction after application, and can be handled under heating conditions and humidification conditions. Durability and moderate peel force are not aligned side by side.
JP-A-6-298875 JP 2000-199199 A JP-A-6-166740 JP-A-10-195387 Japanese Patent Laid-Open No. 10-230576 JP 2001-219489 A JP 2001-334622 A JP 2002-154181 A JP 2002-530510 A

そこで、本発明の目的は、重剥離剤などのシリコーン成分を用いることなく、容易にシリコーン剥離ライナーの剥離力の調整方法を提供することを目的とする。また、本発明は、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層およびその製造方法を提供することを目的とする。さらには、前記粘着剤層を有する粘着剤付光学部材、およびそれを用いた画像表示装置を提供することにある。   Then, the objective of this invention aims at providing the adjustment method of the peeling force of a silicone release liner easily, without using silicone components, such as a heavy release agent. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer for optical members that is excellent in durability and has an appropriate peeling force, and a method for producing the same. Furthermore, it is providing the optical member with an adhesive which has the said adhesive layer, and an image display apparatus using the same.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、シリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法として以下に示す方法を用いることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-described object can be achieved by using the following method as a method for adjusting the release force of the silicone release liner, and the present invention has been completed. .

すなわち本発明のシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法は、シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に、モノマー単位として(メタ)アクリル酸アルキルを80重量%以上含む、重量平均分子量100万〜300万の(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程と、前記粘着剤層を紫外線照射する工程とを含むものである。   That is, the method for adjusting the release force of the silicone release liner according to the present invention includes a silicone release liner having a weight-average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000 (methaacrylate) containing 80% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate as a monomer unit. ) Including a step of providing a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a step of irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays.

また、本発明のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法は、シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に、モノマー単位として(メタ)アクリル酸アルキルを80重量%以上含む、重量平均分子量100万〜300万の(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程を含む粘着剤層の製造方法であって、紫外線照射によりシリコーン剥離ライナーの剥離力を調整する工程を含むものである。   Moreover, the manufacturing method of the adhesive layer with a silicone release liner of this invention is a weight average molecular weight 1 million-3 million which contains 80 weight% or more of (meth) acrylic-acid monomers as a monomer unit in the peeling process surface of a silicone release liner. It is a manufacturing method of an adhesive layer including the process of providing the adhesive layer which consists of an adhesive composition containing the (meth) acrylic-type polymer, Comprising: The process of adjusting the peeling force of a silicone release liner by ultraviolet irradiation is included. .

本発明のシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法によると、実施例の結果に示すように、特定の(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程と、前記粘着剤層を紫外線照射する工程とを含むシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法を用いることにより、シリコーン剥離ライナーの剥離力を容易に調整することができる。上記調整方法によりシリコーン剥離ライナーの剥離力を容易に調整できる理由の詳細は明らかではないが、紫外線照射により発生したラジカル活性種によりシリコーン分子中の水素引き抜き反応などが起こり、その結果シリコーン面が変性するためと推定される。   According to the method for adjusting the release force of the silicone release liner of the present invention, as shown in the results of the examples, the step of providing an adhesive layer comprising an adhesive composition containing a specific (meth) acrylic polymer, and the adhesive By using the method for adjusting the release force of the silicone release liner including the step of irradiating the agent layer with ultraviolet rays, the release force of the silicone release liner can be easily adjusted. The details of the reason why the release force of the silicone release liner can be easily adjusted by the above adjustment method are not clear, but the radical active species generated by UV irradiation cause a hydrogen abstraction reaction in the silicone molecule, resulting in modification of the silicone surface. Presumed to be.

なお、本発明におけるシリコーン剥離ライナーとは、シリコーン系剥離剤にて剥離処理した剥離ライナー(セパレータも含む)をいう。   In addition, the silicone release liner in this invention means the release liner (a separator is also included) peel-processed with the silicone type release agent.

上記シリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法において、上記粘着剤組成物100重量部に対し、さらにシランカップリング剤0.01〜1重量部含有することができる。   In the method for adjusting the peeling force of the silicone release liner, 0.01 to 1 part by weight of a silane coupling agent can be further contained with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

また、上記シリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法において、上記粘着剤組成物100重量部に対し、さらにイソシアネート系架橋剤0.01〜3重量部含有することができる。   Moreover, in the said peeling force adjustment method of a silicone release liner, 0.01-3 weight part of isocyanate type crosslinking agents can be further contained with respect to 100 weight part of said adhesive compositions.

さらに、上記シリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法において、上記粘着剤組成物100重量部に対し、さらに光ラジカル発生剤0.01〜3重量部含有することができる。この粘着剤組成物を用いることにより、より少ない紫外線照射量でシリコーン剥離ライナーの剥離力を調整することができる。   Further, in the method for adjusting the peel strength of the silicone release liner, 0.01 to 3 parts by weight of a photoradical generator can be further contained with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition. By using this pressure-sensitive adhesive composition, the peeling force of the silicone release liner can be adjusted with a smaller amount of ultraviolet irradiation.

一方、本発明のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法は、シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に上記(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程を含む粘着剤層の製造方法であって、紫外線照射によりシリコーン剥離ライナーの剥離力を調整する工程を含むものである。この製造方法を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層を得ることができる。   On the other hand, the method for producing a pressure-sensitive adhesive layer with a silicone release liner according to the present invention includes a step of providing a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic polymer on the release-treated surface of a silicone release liner. It is a manufacturing method of an agent layer, Comprising: The process of adjusting the peeling force of a silicone release liner by ultraviolet irradiation is included. By using this production method, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member that is excellent in durability and has an appropriate peeling force.

上記粘着剤層の製造方法において、上記粘着剤組成物100重量部に対し、さらにシランカップリング剤0.01〜1重量部含有することができる。この粘着剤組成物を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層をより確実に得ることができる。   In the manufacturing method of the said adhesive layer, 0.01-1 weight part of silane coupling agents can further be contained with respect to 100 weight part of said adhesive compositions. By using this pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to more reliably obtain a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member having excellent durability and an appropriate peeling force.

また上記粘着剤層の製造方法において、上記粘着剤組成物100重量部に対し、さらにイソシアネート系架橋剤0.01〜3重量部含有することができる。この粘着剤組成物を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層をより確実に得ることができる。   Moreover, in the manufacturing method of the said adhesive layer, 0.01-3 weight part of isocyanate type crosslinking agents can further be contained with respect to 100 weight part of said adhesive compositions. By using this pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to more reliably obtain a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member having excellent durability and an appropriate peeling force.

さらに、上記粘着剤層の製造方法において、上記粘着剤組成物100重量部に対し、さらに光ラジカル発生剤0.01〜3重量部含有することができる。この粘着剤組成物を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層をより少ない紫外線照射量で得ることができる。   Furthermore, in the manufacturing method of the said adhesive layer, 0.01-3 weight part of photoradical generating agents can further be contained with respect to 100 weight part of said adhesive compositions. By using this pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member that is excellent in durability and has an appropriate peeling force with a smaller amount of ultraviolet irradiation.

また、本発明のシリコーン剥離ライナー付き粘着シート類の製造方法は、上述のいずれかに記載のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法において、前記粘着剤層を紫外線照射する工程によって、シリコーン剥離ライナーの剥離力が0.1〜0.4N/50mmの範囲となるように調整することを特徴とする。この製造方法を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有するシリコーン剥離ライナー付き粘着シート類を得ることができる。   Moreover, the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet with a silicone release liner of the present invention is the method for producing a pressure-sensitive adhesive layer with a silicone release liner according to any one of the above, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays. It adjusts so that the peeling force may be in the range of 0.1 to 0.4 N / 50 mm. By using this production method, it is possible to obtain pressure-sensitive adhesive sheets with a silicone release liner that have excellent durability and an appropriate peeling force.

他方、本発明の光学部材用粘着剤層は、上記の方法により製造されたものである。本発明の粘着剤層は上記の如き作用効果を奏するため、本発明の粘着剤層を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着シート類を得ることができる。このため、特に再剥離型の粘着剤層として有用となる。   On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer for optical members of the present invention is produced by the above method. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention exhibits the above-described effects, by using the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, it is possible to obtain pressure-sensitive adhesive sheets for optical members that have excellent durability and an appropriate peeling force. Therefore, it is particularly useful as a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer.

また、本発明の光学部材用粘着シート類は、上記の方法により製造された粘着剤層を剥離ライナー上に形成してなるものである。本発明の光学部材用粘着シート類によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着シート類となる。   The pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention is obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method on a release liner. According to the pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet for optical members having excellent durability and an appropriate peeling force is provided because the pressure-sensitive adhesive layer having the above-described effects is provided.

さらに、本発明の粘着剤付光学部材は、上記の光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする。本発明の粘着剤付光学部材によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する粘着剤付光学部材となる。   Furthermore, the optical member with pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized in that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for optical members is formed on one side or both sides of the optical member. According to the optical member with pressure-sensitive adhesive of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer having the above-described effects is provided, the optical member with pressure-sensitive adhesive has excellent durability and an appropriate peeling force.

また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどであり、高温高湿状態に保存されても、剥がれや発泡が発生しない高耐久性が発現し、光学部材を剥がして画像表示装置が再利用される場合でも接着力の増大が見られず、装置に悪影響を与えることなく容易に剥離できる機能を有する。   Further, the image display device of the present invention is a liquid crystal display device, an organic EL display device, a PDP or the like using the optical member with an adhesive, and does not cause peeling or foaming even when stored in a high temperature and high humidity state. Even when the image display device is reused by peeling off the optical member due to durability, the adhesive force does not increase, and it has a function of easily peeling without adversely affecting the device.

すなわち本発明のシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法は、シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に、モノマー単位として(メタ)アクリル酸アルキルを80重量%以上含む、重量平均分子量100万〜300万の(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程と、前記粘着剤層を紫外線照射する工程とを含むものである。   That is, the method for adjusting the release force of the silicone release liner according to the present invention includes a silicone release liner having a weight-average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000 (methaacrylate) containing 80% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate as a monomer unit. ) Including a step of providing a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a step of irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays.

本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程においては、粘着剤組成物の分散溶媒を使用しないホットメルト塗工を用いてもよいが、塗工精度を向上させるためには分散溶媒を使用することが好ましい。   In the step of providing the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, hot-melt coating that does not use a dispersion solvent of the pressure-sensitive adhesive composition may be used, but in order to improve the coating accuracy, the dispersion solvent Is preferably used.

前記分散溶媒は特に限定されるものではなく、たとえば、トルエン、酢酸エチル、アルコール類、ケトン類などの有機溶剤および水などを適宜使用することができる。またポリマーの重合に使用した溶媒を直接利用した塗工も可能であり、さらに溶媒を適宜加えて使用してもよい。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   The dispersion solvent is not particularly limited, and for example, organic solvents such as toluene, ethyl acetate, alcohols, ketones, water, and the like can be appropriately used. Further, coating using the solvent used for polymer polymerization directly is also possible, and a solvent may be added as appropriate. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

「粘着ハンドブック(第2版)、P174、粘着テープ工業会編、1995.10.12」に示されるように、シリコーン剥離ライナーには、縮合反応型シリコーン剥離剤(たとえば、ベースポリマーとして両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン、架橋剤としてポリメチルハイドロジエンシロキサン、触媒としてスズ系を用いたものが一般的である)を用いたものと、付加反応型シリコーン剥離剤(たとえば、ベースポリマーとして両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサンのメチル基の一部がビニル基で置換されたもの、架橋剤としてポリメチルハイドロジエンシロキサン、触媒として白金系触媒を用いたものが一般的である)を用いたものがあるが、本発明においては特に限定されるものではなく、いずれの剥離剤を用いた剥離ライナーであってもよい。   As shown in “Adhesive Handbook (2nd edition), P174, edited by Adhesive Tape Industry Association, 1995.10.12”, the silicone release liner has a condensation reaction type silicone release agent (for example, a base polymer at both ends). A polydimethylsiloxane having a hydroxyl group, a polymethylhydrosiloxane siloxane as a crosslinking agent, and a tin-based catalyst as a catalyst are generally used, and an addition reaction type silicone release agent (for example, both ends as a base polymer) A polydimethylsiloxane having a hydroxyl group in which a part of the methyl group is substituted with a vinyl group, a polymethylhydrosiloxane siloxane as a crosslinking agent, and a platinum catalyst as a catalyst are generally used) However, the present invention is not particularly limited, and any release agent is used. It may be a release liner.

また、剥離ライナーに用いられる基材としては、上質紙やクラフト紙に、低密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンのブレンドをラミネートしたポリエチレン・ラミネートタイプ、グラシン紙を原紙とするグラシンタイプ、スーパーカレンダード紙を原紙とするスーパーカレンダードタイプ、上質紙やクラフト紙などにクレー・バインダを目止剤として塗工したクレーコートタイプ、またはPVC、でんぷん、カルボキシメチルセルロースなどを塗工した水系樹脂コートタイプなど、紙基材をベースとするもの、またPET(ポリエチレンテレフタレート)、OPP(二軸延伸ポリプロピレン),PE(ポリエチレン)などのプラスチックフィルムを基材とするものをあげることができる。   The base material used for the release liner is a polyethylene laminate type in which low-density polyethylene or a blend of low-density polyethylene and high-density polyethylene is laminated to high-quality paper or kraft paper, glassine type using glassine paper as the base paper, super Super-calendered type using calendered paper as base paper, clay-coated type coated with clay and binder on high-quality paper or kraft paper, or water-based resin coated type coated with PVC, starch, carboxymethylcellulose, etc. Examples thereof include those based on a paper base material, and those based on a plastic film such as PET (polyethylene terephthalate), OPP (biaxially oriented polypropylene), PE (polyethylene), and the like.

本発明に用いられる粘着剤組成物としては、モノマー単位として(メタ)アクリル酸アルキルを80重量%以上含む、重量平均分子量100万〜300万の(メタ)アクリル系ポリマーが用いられる。   As the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000 containing 80% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate as a monomer unit is used.

前記ベースポリマーのモノマー成分として用いられる(メタ)アクリル酸アルキルとしては、炭素数12以下のアルコールとのエステルが用いられる。特に炭素数4〜12であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが好ましい。   As the alkyl (meth) acrylate used as the monomer component of the base polymer, an ester with an alcohol having 12 or less carbon atoms is used. Particularly preferred are (meth) acrylic monomers having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

前記(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらのアクリル系モノマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the (meth) acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and s-butyl (meth). Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate N-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate and the like. These acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、(メタ)アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、また(メタ)アクリル酸アルキルはアクリル酸アルキルおよび/またはメタクリル酸アルキルいう。   In the present invention, the (meth) acrylic polymer refers to a (meth) acrylic polymer and / or a methacrylic polymer, the (meth) acrylate refers to an acrylate and / or methacrylate, and an alkyl (meth) acrylate. Refers to alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate.

前記(メタ)アクリル系ポリマーにおける(メタ)アクリル酸アルキルの比率は、モノマー単位として、80重量%以上(たとえば80〜99.8重量%程度)であることが好ましく、90重量%以上(たとえば90〜99.5重量%程度)であることがより好ましい。80重量%未満であると、応力緩和性に乏しくなり好ましくない。   The ratio of the alkyl (meth) acrylate in the (meth) acrylic polymer is preferably 80% by weight or more (for example, about 80 to 99.8% by weight) as a monomer unit, and 90% by weight or more (for example, 90%). More preferably, it is about ˜99.5% by weight. If it is less than 80% by weight, the stress relaxation property becomes poor, which is not preferable.

また、本発明においては、水酸基などの官能基を含有している官能基含有モノマーを用いることができる。かかる官能基の種類は適宜選択することができる。   In the present invention, a functional group-containing monomer containing a functional group such as a hydroxyl group can be used. The kind of the functional group can be appropriately selected.

前記官能基含有モノマーの具体例としては、たとえば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどの水酸基含有モノマー、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有モノマー、(メタ)アクリロニトリル、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドンなどがあげられる。   Specific examples of the functional group-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, maleic anhydride, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, and 2- (meth) acrylic acid. Carboxyl group-containing monomers such as leuoxyethylphthalic acid or anhydrides thereof, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N- Amide group-containing monomers such as butoxymethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3 -Hydroxybutyl (meta Hydroxyl group-containing monomers such as acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, Examples include glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone and the like.

前記官能基含有モノマーは単独で用いてもよいし、組み合わせてもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマーのモノマー単位として、0.01〜20重量%であることが好ましく、0.05〜10重量%であることがより好まし、0.5〜7重量%であることがより好ましい。官能基含有モノマーの含有量が0.01重量%よりも少ない場合、架橋形成が不十分となり、耐久性に劣る場合があり好ましくない。一方、官能基含有モノマーの含有量が20重量%を超える場合、液晶セルなどへの粘着力が大きくなりすぎる傾向があるため好ましくない。   The functional group-containing monomer may be used alone or in combination, but the total content is preferably 0.01 to 20% by weight as a monomer unit of the (meth) acrylic polymer, It is more preferably 0.05 to 10% by weight, and more preferably 0.5 to 7% by weight. When the content of the functional group-containing monomer is less than 0.01% by weight, the cross-linking is insufficient and the durability may be inferior. On the other hand, when the content of the functional group-containing monomer exceeds 20% by weight, the adhesive force to the liquid crystal cell tends to be too large, which is not preferable.

本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が100万〜300万であり、150万〜270万であることが好ましく、200万〜250万であることがより好ましい。重量平均分子量が100万より小さい場合は、耐久性に劣り、加熱試験にて発泡が発生してしまう場合がある。一方、重量平均分子量が300万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し偏光板への濡れが不十分となり、接着性が劣るとともに、剥離ライナーおよび光学部材などの粘着剤組成物層との間に空気が残存する原因となる場合がある。なお、本発明における重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)法によるポリスチレン換算にて算出される値をいう。   The (meth) acrylic polymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000, preferably 1,500,000 to 2,700,000, and more preferably 2,000,000 to 2,500,000. When the weight average molecular weight is less than 1,000,000, the durability is inferior and foaming may occur in the heating test. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 3 million, the fluidity of the polymer is lowered, the wetting to the polarizing plate becomes insufficient, the adhesiveness is inferior, and the pressure-sensitive adhesive composition layer such as a release liner and an optical member. Air may remain between them. In addition, the weight average molecular weight in this invention says the value calculated in polystyrene conversion by GPC (gel permeation chromatography) method.

また、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以下(通常−100℃以上)、好ましくは−10℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と粘着剤層との間に空気が残存する原因となる場合がある。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのTgは、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。本発明におけるガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性装置を用いた測定方法により測定して得られたものをいう。   The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is 0 ° C. or lower (usually −100 ° C. or higher), preferably −10 ° C. or lower. When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the polymer is difficult to flow and the wetting to the polarizing plate is insufficient, which may cause air to remain between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, Tg of a (meth) acrylic-type polymer can be adjusted in the said range by changing suitably the monomer component and composition ratio to be used. The glass transition temperature (Tg) in this invention says what was obtained by measuring with the measuring method using a dynamic viscoelasticity apparatus.

本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーの重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により適宜重合できる。また、得られるポリマーは、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマーなどいずれでもよい。   The polymerization method of the (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or the like. Further, the polymer obtained may be any of a random polymer, a block polymer, a graft polymer, and the like.

たとえば、溶液重合を用いる場合においては、モノマー100重量部に対して、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤を0.01〜0.2重量部配合し、酢酸エチルなどの重合溶媒を使用して、窒素気流下で50〜70℃で8〜30時間反応させることにより所定の(メタ)アクリル系ポリマーを得ることができる。   For example, when using solution polymerization, 0.01 to 0.2 parts by weight of a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile is blended with 100 parts by weight of a monomer, and a polymerization solvent such as ethyl acetate is used. And a predetermined (meth) acrylic-type polymer can be obtained by making it react at 50-70 degreeC for 8 to 30 hours under nitrogen stream.

また、(メタ)アクリル系ポリマーの重合の際に重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などを適宜用いることもできる。   Moreover, a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, etc. can also be used suitably in the case of superposition | polymerization of a (meth) acrylic-type polymer.

本発明に用いられる重合開始剤としては、たとえば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA−057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the polymerization initiator used in the present invention include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- ( 5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine ), 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), azo initiators, potassium persulfate, ammonium persulfate Persulfate such as di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di- sec-butyl peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1, 1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t- Hexylperoxy) peroxide initiators such as cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, peroxides such as a combination of persulfate and sodium bisulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate, Redox initiators combined with reducing agents can be listed , But it is not limited thereto.

前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005〜1重量部程度であることが好ましく、0.02〜0.5重量部程度であることがより好ましい。   The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Is preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight.

また、本発明においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、(メタ)アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。   In the present invention, a chain transfer agent may be used in the polymerization. By using a chain transfer agent, the molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be appropriately adjusted.

連鎖移動剤としては、たとえば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノールなどがあげられる。   Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.

これらの連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.01〜0.5重量部程度である。   These chain transfer agents may be used alone or in admixture of two or more, but the total content is 0.01-0. About 5 parts by weight.

また、本発明に用いられる乳化剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。   Examples of the emulsifier used in the present invention include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene. Nonionic emulsifiers such as alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, and the like can be mentioned. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、たとえば、アクアロンHS−10、HS−20、KH−10、BC−05、BC−10、BC−20(第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー100重量部に対して、0.3〜5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5〜1重量部がより好ましい。   Furthermore, as reactive emulsifiers, as emulsifiers into which radical polymerizable functional groups such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05 BC-10, BC-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria Soap SE10N (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and the like. Reactive emulsifiers are preferable because they are incorporated into the polymer chain after polymerization and thus have improved water resistance. The amount of the emulsifier used is more preferably 0.3 to 5 parts by weight and 0.5 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer in view of polymerization stability and mechanical stability.

乳化重合を用いる場合においては、たとえば、まず上記したモノマーや共重合モノマーを混合し、これに乳化剤及び水を配合した後、乳化してエマルションを調製する。このときのモノマーは使用する全体量の全部あるいは一部配合し、残りは重合途中に滴下することも可能である。次いで、このエマルションに重合開始剤及び必要により水を加えて、エマルション重合(乳化重合)する。   In the case of using emulsion polymerization, for example, the above-mentioned monomers and copolymerization monomers are first mixed, and after emulsifying and water are added thereto, they are emulsified to prepare an emulsion. The monomer at this time may be blended in whole or in part with the total amount used, and the remainder may be dropped during the polymerization. Next, a polymerization initiator and, if necessary, water are added to this emulsion to carry out emulsion polymerization (emulsion polymerization).

なお、水は、エマルションの調製時にのみ配合してもよく、あるいは、その後に、さらに配合してもよく、後述する重合方法に応じて適宜選択することができる。また、水の配合量は、特に限定されるものではないが、エマルション重合(乳化重合)後の(メタ)アクリル系ポリマーの固形分濃度が、30〜75重量%、好ましくは35〜70重量%になるように調製する。   In addition, water may be blended only at the time of preparing the emulsion, or may be further blended thereafter, and can be appropriately selected according to the polymerization method described later. The amount of water is not particularly limited, but the solid content concentration of the (meth) acrylic polymer after emulsion polymerization (emulsion polymerization) is 30 to 75% by weight, preferably 35 to 70% by weight. Prepare to be.

エマルション重合(乳化重合)の方法は、特に限定されず、一括重合法、全量滴下法、これらを組み合わせた二段重合法などから適宜選択することができる。   The method of emulsion polymerization (emulsion polymerization) is not particularly limited, and can be appropriately selected from a batch polymerization method, a total amount dropping method, a two-stage polymerization method combining these, and the like.

一括重合法では、たとえば、反応容器にモノマー混合物、乳化剤、及び水を仕込み、撹拌混合により乳化させてエマルションを調製した後、さらにこの反応容器に重合開始剤及び必要により水を加えてエマルション重合(乳化重合)する。   In the batch polymerization method, for example, a monomer mixture, an emulsifier, and water are charged into a reaction vessel and emulsified by stirring and mixing to prepare an emulsion, and then a polymerization initiator and water as necessary are added to the reaction vessel to perform emulsion polymerization ( Emulsion polymerization).

また、全量滴下法では、まずモノマー混合物、乳化剤及び水を加えて、撹拌混合により乳化させて滴下液を調製するとともに、反応容器に重合開始剤及び水を仕込んでおき、次いで滴下液を反応容器内に滴下して、エマルション重合(乳化重合)する。   In addition, in the total amount dropping method, first, a monomer mixture, an emulsifier and water are added and emulsified by stirring and mixing to prepare a dropping solution, and a polymerization initiator and water are charged into a reaction vessel, and then the dropping solution is added to the reaction vessel. It is dripped in and emulsion polymerization (emulsion polymerization) is carried out.

エマルション重合後の添加剤としては、たとえば、pH緩衝剤、中和剤、発泡防止剤、安定剤など公知のものを適宜用いることができる。   As additives after emulsion polymerization, for example, known ones such as pH buffering agents, neutralizing agents, antifoaming agents and stabilizers can be appropriately used.

本発明の粘着剤組成物は、以上のような(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするものである。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above (meth) acrylic polymer as a base polymer.

本発明における紫外線照射する工程においては、たとえば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマーレーザー、太陽光などを光照射用光源として用いることができるが、なかでも、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを用いることが好ましい。   In the step of irradiating with ultraviolet rays in the present invention, for example, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a mercury-xenon lamp, an excimer lamp, a short arc lamp, helium / cadmium. Lasers, argon lasers, excimer lasers, sunlight, and the like can be used as light sources for light irradiation, and among them, it is preferable to use a low-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like.

また、紫外線照射する際における紫外線の波長は、必要とされる剥離ライナーの剥離力に応じて適宜選択することができるが、1〜400nmであることが好ましく、50〜380nmであることがより好ましく、100〜380nmであることがより好ましい。   In addition, the wavelength of ultraviolet rays when irradiating with ultraviolet rays can be appropriately selected according to the required peeling force of the release liner, but is preferably 1 to 400 nm, more preferably 50 to 380 nm. 100 to 380 nm is more preferable.

紫外線照射する際における紫外線の照射量は、必要とされる剥離ライナーの剥離力に応じて適宜選択することができるが、通常は0.2〜10J/cmの範囲内であることが好ましく、0.2〜10J/cmの範囲内であることがより好ましく、0.2〜10J/cmの範囲内であることがより好ましい。 The irradiation amount of ultraviolet rays when irradiating with ultraviolet rays can be appropriately selected according to the required peeling force of the release liner, but is usually preferably in the range of 0.2 to 10 J / cm 2 , More preferably, it is in the range of 0.2 to 10 J / cm 2 , and more preferably in the range of 0.2 to 10 J / cm 2 .

また、紫外線照射する際における温度は特に制限されるものではないが、支持体の耐熱性を考慮して、140℃以下であることが好ましい。   The temperature at the time of ultraviolet irradiation is not particularly limited, but is preferably 140 ° C. or lower in consideration of the heat resistance of the support.

本発明においてシリコーン剥離ライナー上に粘着剤層を設けた状態で紫外線を照射する方法としては、粘着剤層側から紫外線を照射する方法や、剥離ライナーの基材がポリエチレンテレフタレート(PET)や二軸延伸ポリプロピレン(OPP)などのように紫外線を通過させるものである場合には、剥離ライナー側から紫外線を照射する方法などを用いることができる。   In the present invention, as a method of irradiating ultraviolet rays with a pressure-sensitive adhesive layer provided on a silicone release liner, a method of irradiating ultraviolet rays from the pressure-sensitive adhesive layer side, a base material of the release liner is polyethylene terephthalate (PET) or biaxial In the case where ultraviolet rays are allowed to pass, such as stretched polypropylene (OPP), a method of irradiating ultraviolet rays from the release liner side can be used.

また、シリコーン剥離ライナー上に粘着剤層を介して支持体を設けた状態で紫外線を照射する方法としては、剥離ライナーの基材がポリエチレンテレフタレート(PET)や二軸延伸ポリプロピレン(OPP)などのように紫外線を通過させるものである場合には、剥離ライナー側から紫外線を照射する方法や、支持体がポリエチレンテレフタレート(PET)のようなポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリウレタンフィルム、セロファンフィルムなどのように紫外線を通過させるものである場合には、剥離ライナー側から紫外線を照射する方法などを用いることができる。   In addition, as a method of irradiating ultraviolet rays with a support provided on a silicone release liner through an adhesive layer, the release liner base material is polyethylene terephthalate (PET), biaxially oriented polypropylene (OPP), or the like. When UV rays are allowed to pass through, the method of irradiating UV rays from the release liner side, the support is a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, polycarbonate film In the case where ultraviolet rays are allowed to pass, such as polyurethane film and cellophane film, a method of irradiating ultraviolet rays from the release liner side can be used.

本発明においては、前記粘着剤層を紫外線照射する工程によって、シリコーン剥離ライナーの剥離力が0.1〜0.4N/50mmの範囲となるように調整されることが好ましく、0.12〜0.25N/50mmの範囲となるように調整されることがより好ましく、0.12〜0.2N/50mmの範囲となるように調整されることがさらに好ましい。剥離力が0.1N/50mmよりも小さくなると、生産ライン工程や保存・保管時等において粘着剤層が剥離ライナーから浮いてしまう場合などがあり、一方、剥離力が0.4N/50mmよりも大きくなると、剥離が困難となる傾向がある。   In the present invention, it is preferable that the peeling force of the silicone release liner is adjusted to be in the range of 0.1 to 0.4 N / 50 mm by the step of irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays. It is more preferable to adjust so that it may become the range of .25N / 50mm, and it is still more preferable to adjust so that it may become the range of 0.12-0.2N / 50mm. If the peel force is less than 0.1 N / 50 mm, the pressure-sensitive adhesive layer may float from the release liner during production line processes or storage / storage, while the peel force is less than 0.4 N / 50 mm. When it becomes larger, there is a tendency that peeling becomes difficult.

本発明においては、さらに光ラジカル発生剤を用いることができ、光ラジカル発生剤には従来から知られているものを特に制限なく使用できる。かかる光ラジカル発生剤を用いることにより、より少ない紫外線照射量で剥離ライナーの剥離力を調整することができる。   In the present invention, a photoradical generator can further be used, and any conventionally known photoradical generator can be used without particular limitation. By using such a photoradical generator, the release force of the release liner can be adjusted with a smaller amount of UV irradiation.

光ラジカル発生剤としては、ラジカル発生点が分子中に複数個有する多官能型光架橋剤などがあげられ、たとえば、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド系、ベンゾフェノン系、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体などがあげられる。   Examples of the photo radical generator include polyfunctional photocrosslinkers having a plurality of radical generation points in the molecule, such as hydroxy ketones, benzyl dimethyl ketals, amino ketones, acylphosphine oxides, and benzophenones. And triazine derivatives containing trichloromethyl group.

より具体的には、たとえば、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4’−メトキシ−1’−ナフチル)−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(4’−メトキシフェニル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(4’−メトキシナフチル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン、2-ヒドロキシ−2−メチル[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマーなどがあげられる。   More specifically, for example, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis- (trichloromethyl) -s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis- (trichloromethyl) -s-triazine 2- (4′-methoxy-1′-naphthyl) -4,6-bis- (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (4′-methoxyphenyl) -6-triazine, 2 , 4-trichloromethyl- (4′-methoxynaphthyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl- (4′-methoxystyryl) -6 And triazine, 2-hydroxy-2-methyl [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer, and the like.

これらの光ラジカル発生剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。また、単官能型光ラジカル発生剤と多官能型光ラジカル発生剤を適宜併用してもよい。   These photo radical generators may be used alone or in combination of two or more. A monofunctional photoradical generator and a polyfunctional photoradical generator may be used in combination as appropriate.

本発明において、前記光ラジカル発生剤は、(メタ)アクリル系ポリマー単独使用の場合には(メタ)アクリル系ポリマーを主材とし、反応性希釈剤を使用の場合には(メタ)アクリル系ポリマーと反応性希釈剤を主材とし、主材100重量部に対して、0.01〜3重量部、好ましくは0.05〜2重量部配合され、より好ましくは0.1〜1.5重量部配合される。配合量が0.01重量部よりも少なくなると、紫外線照射により十分光ラジカル発生剤が分解したとしても、剥離ライナーの剥離力は小さく、耐久性が低下する場合がある。一方、3重量部よりも多くなると、剥離性が高くなりすぎる場合があり、また、発生したラジカルにより(メタ)アクリル系ポリマーが架橋してしまうので、より粘着剤層が硬くなって、偏光板の寸法変化に対する追従性が悪くなり、耐久性が低下してしまう傾向があり、さらには、光ラジカル発生剤が残存しし、経時で物性を変化してしまう場合がある。   In the present invention, the photo radical generator is mainly composed of a (meth) acrylic polymer when a (meth) acrylic polymer is used alone, and a (meth) acrylic polymer when a reactive diluent is used. And a reactive diluent as a main material, with respect to 100 parts by weight of the main material, 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight. Partly formulated. When the blending amount is less than 0.01 parts by weight, even if the photoradical generator is sufficiently decomposed by ultraviolet irradiation, the release force of the release liner is small, and the durability may be lowered. On the other hand, if it exceeds 3 parts by weight, the releasability may become too high, and the (meth) acrylic polymer is cross-linked by the generated radicals, so the pressure-sensitive adhesive layer becomes harder and the polarizing plate There is a tendency that the followability with respect to the dimensional change is deteriorated and the durability is lowered, and further, the photo radical generator remains and the physical properties are changed with time.

本発明においては、シランカップリング剤を用いることができ、従来から知られているものを特に制限なく使用できる。たとえば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などがあげられる。   In the present invention, a silane coupling agent can be used, and any conventionally known silane coupling agent can be used without any particular limitation. For example, epoxy groups such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane -Containing silane coupling agent, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine Amino group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and isocyanates such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane Such as group-containing silane coupling agent.

本発明において、前記シランカップリング剤は、(メタ)アクリル系ポリマーの固形分100重量部に対して、0.01〜1重量部、好ましくは0.02〜0.6重量部配合される。配合量が多くなると液晶セルなどへの粘着力が増大して再剥離性が低下する場合があり、一方、少なすぎると耐久性が低下する場合がある。   In this invention, the said silane coupling agent is 0.01-1 weight part with respect to 100 weight part of solid content of a (meth) acrylic-type polymer, Preferably 0.02-0.6 weight part is mix | blended. When the blending amount increases, the adhesive strength to the liquid crystal cell or the like may increase and the removability may decrease, whereas when it is too small, the durability may decrease.

本発明の粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマーを適宜架橋することにより、より耐熱性・耐久性に優れたものとなる。本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いられる。なかでも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物が特に好ましく用いられる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is more excellent in heat resistance and durability by appropriately crosslinking a (meth) acrylic polymer. As the crosslinking agent used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, and the like are used. Among these, an isocyanate compound is particularly preferably used mainly from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force.

なお、イソシアネート系架橋剤とは、2以上のイソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤、数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を1分子中に有するイソシアネート化合物をいう。   In addition, an isocyanate type crosslinking agent means the isocyanate compound which has 2 or more isocyanate groups (Isocyanate reproduction | regeneration type functional groups which protected the isocyanate group temporarily by the block agent and quantification etc.) in 1 molecule.

上記イソシアネート化合物としては、たとえば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、各種ポリオールへのジイソシアネート付加物などがあげられる。   Examples of the isocyanate compound include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and diisocyanate adducts to various polyols. can give.

より具体的には、上記イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートL)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートHL)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートHX)などのイソシアネート付加物などがあげられる。さらに、これらイソシアネート化合物の各種ポリオールの付加物などもあげあげられる。また、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(三井武田ケミカル社製、タケネートD−101N)、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(三井武田ケミカル社製、タケネートD−110N)、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(三井武田ケミカル社製、タケネートD−140N)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(三井武田ケミカル社製、タケネートD−160N)、ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体(イソシアヌレート体)(三井武田ケミカル社製、タケネートD−170N)、商品名スミジュールL−75(住友バイウレタン社製)、商品名スミジュールFL−2(住友バイウレタン社製)などがあげられる。これらのイソシアネート化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   More specifically, examples of the isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as 4-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), tri Methylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name Coronate HL), hexamethylene diisocyanate Over the door of the isocyanurate body (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: Coronate HX), and the like, such as isocyanate adducts such as. Furthermore, adducts of various polyols of these isocyanate compounds can be mentioned. In addition, trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (Mitsui Takeda Chemicals, Takenate D-101N), xylylene diisocyanate trimethylolpropane adduct (Mitsui Takeda Chemicals, Takenate D-110N), isophorone diisocyanate tri Methylolpropane adduct (Mitsui Takeda Chemicals, Takenate D-140N), hexamethylene diisocyanate trimethylolpropane adduct (Mitsui Takeda Chemicals, Takenate D-160N), hexamethylene diisocyanate trimer (isocyanurate) ) (Manufactured by Mitsui Takeda Chemicals, Takenate D-170N), trade name Sumijoule L-75 (manufactured by Sumitomo Biurethane Co., Ltd.), trade name Sumijoule FL-2 (manufactured by Sumitomo Biurethane Co., Ltd.), and the like. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記イソシアネート化合物は、特にポリマーの製造時に2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーを共重合してポリマー構造に水酸基を導入した(メタ)アクリル系ポリマーに対して用いられることがより好ましい。   The isocyanate compound is more preferably used for a (meth) acrylic polymer in which a hydroxyl group is introduced into a polymer structure by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate during the production of the polymer.

本発明に用いられるイソシアネート系架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、通常0.01〜3重量部であるが、0.03〜2重量部であることが好ましく、0.05〜1重量部であることがより好ましい。含有量が0.01重量部よりも少なくなると、加熱試験において発泡などの不具合が生じる場合がある。一方、含有量が3重量部よりも多くなると、加熱試験や加湿試験にて剥がれるなど、接着性に劣る場合がある。   The content of the isocyanate-based crosslinking agent used in the present invention is usually 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, but preferably 0.03 to 2 parts by weight. 0.05 to 1 part by weight is more preferable. When the content is less than 0.01 parts by weight, problems such as foaming may occur in the heating test. On the other hand, if the content is more than 3 parts by weight, the adhesiveness may be inferior, such as peeling off in a heating test or a humidification test.

エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名TETRAD−X、三菱瓦斯化学社製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD−C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。   Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). These compounds may be used alone or in combination.

メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU(相互薬工社製)、商品名TAZM(相互薬工社製)、商品名TAZO(相互薬工社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。   Examples of the melamine resin include hexamethylol melamine. Examples of the aziridine derivative include a commercial product name HDU (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company), a product name TAZM (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company), and a product name TAZO (manufactured by Mutual Pharmaceutical Company). These compounds may be used alone or in combination.

金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。   Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components. These compounds may be used alone or in combination.

イソシアネート系架橋剤以外の上記架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、通常0.01〜5重量部程度である。   Content of the said crosslinking agent other than an isocyanate type crosslinking agent is about 0.01-5 weight part normally with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type polymers.

本発明における粘着剤組成物には、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの任意成分は、1種を単独に用いてもよく、または2種以上を使用してもよい。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, as optional components, in addition to the above components, various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin, hydrogenated rosin, calcium carbonate, carbon black, etc. Inorganic fillers, lubricants, anti-aging agents, colorants, pigments, powders, surfactants, plasticizers, antifoaming agents, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants , Stabilizers such as leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, metal powders, particles, foils, and the like can be used as appropriate. These arbitrary components may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.

本発明に用いられる粘着剤層の厚みは、乾燥後の厚みが2μm〜500μmが好ましく、5μm〜100μmがより好ましい。2μmより小さくなると光学部材に対する粘着力が不十分となり、500μmを超えると粘着力が飽和し、経済的ではなく、粘着剤がはみ出したり、凝集破壊の原因にもなり剥離しにくくなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 2 μm to 500 μm after drying, and more preferably 5 μm to 100 μm. When the thickness is smaller than 2 μm, the adhesive strength to the optical member becomes insufficient, and when the thickness exceeds 500 μm, the adhesive strength is saturated, which is not economical, and the adhesive sticks out or causes cohesive failure and is difficult to peel.

本発明の粘着剤層は、かかる粘着剤組成物からなる粘着剤層を剥離処理したシリコーン剥離ライナー上に形成してなるものである。その際、粘着剤層の形成は、粘着剤組成物溶液の塗布後に溶媒を揮散させて行うのが一般的であるが、任意の支持体上に塗布した粘着剤組成物溶液から溶媒を揮散させて得た粘着剤層をシリコーン剥離ライナーに転写することによって形成することも可能である。また、リバースコーターやグラビアコーターなどのロールコーター、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーター、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押し出しコート法などによって粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成してもよい。また、たとえば、塗布後に粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed on a silicone release liner obtained by peeling off a pressure-sensitive adhesive layer made of such a pressure-sensitive adhesive composition. At that time, the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is generally carried out by volatilizing the solvent after the application of the pressure-sensitive adhesive composition solution, but the solvent is volatilized from the pressure-sensitive adhesive composition solution applied on an arbitrary support. It is also possible to form the pressure-sensitive adhesive layer obtained by transferring to a silicone release liner. In addition, the adhesive composition is applied and adhered by roll coater such as reverse coater and gravure coater, curtain coater, lip coater, die coater, roll brush, spray coat, air knife coat method, extrusion coat method with die coater, etc. An agent layer may be formed. Further, for example, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction after application.

また、粘着剤組成物を剥離処理したシリコーン剥離ライナー上に塗布する際には、シリコーン剥離ライナー上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。剥離処理した剥離ライナーとしては、たとえば、PETフィルムにシリコーン系剥離処理をしたシリコーン剥離ライナーなどがあげられる。   In addition, when the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release-treated silicone release liner, one or more solvents other than the polymerization solvent are newly added to the composition so that the adhesive composition can be uniformly applied onto the silicone release liner. Also good. Examples of the release liner subjected to the release treatment include a silicone release liner obtained by subjecting a PET film to a silicone release treatment.

本発明のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層は、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布などの多孔質材料などからなる各種の支持体の片面または両面に形成し、シート状やテープ状などの粘着シート類とすることもできる。   The pressure-sensitive adhesive layer with a silicone release liner of the present invention is formed on one side or both sides of various supports made of a plastic film such as a polyester film, a porous material such as paper or nonwoven fabric, and is formed into a sheet shape or a tape shape. It can also be used as an adhesive sheet.

粘着シート類を構成する支持体は、耐熱性及び耐溶剤性を有すると共に可とう性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持体が可とう性を有することにより、リバースコーターやグラビアコーターなどのロールコーター、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーター、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押し出しコート法などによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができる。   The support constituting the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably a resin film having heat resistance and solvent resistance and flexibility. Due to the flexibility of the support, roll coaters such as reverse coaters and gravure coaters, curtain coaters, lip coaters, die coaters, roll brushes, spray coats, air knife coat methods, extrusion coat methods such as die coaters, etc. The pressure-sensitive adhesive composition can be applied and wound into a roll.

支持体である支持フィルムを形成する樹脂としては、シート状やフィルム状に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン6、ナイロン6,6、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフルオロエチレンなどの含フッ素樹脂、ポリイミド、ナイロン、セルロースなどがあげられる。   The resin for forming the support film as the support is not particularly limited as long as it can be formed into a sheet or film. For example, polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl -1-pentene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, polyolefin film such as ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyethylene Polyester film such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyacrylate film, polystyrene film, nylon 6, nylon 6,6, polyamide film such as partially aromatic polyamide, polyvinyl chloride film, polyvinyl chloride Den film, polycarbonate film, fluorine-containing resins such as polyfluoroethylene, polyimide, nylon, cellulose and the like.

なお、粘着剤層と支持フィルム間の密着性を向上させるため、支持フィルムの表面にはコロナ処理などをおこなってもよい。また、支持フィルムには背面処理を行ってもよい。   In addition, in order to improve the adhesiveness between an adhesive layer and a support film, you may perform corona treatment etc. on the surface of a support film. Moreover, you may perform a back surface process to a support film.

前記フィルムの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは10〜100μm程度である。   The thickness of the film is usually about 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm.

本発明の粘着剤付光学部材は、前記製造方法により形成された粘着剤層を偏光板などの光学部材の片面または両面に粘着剤層を形成したものである。
表面に粘着剤層が露出する場合は実用に供されるまでシリコーン剥離ライナーなどで適宜保護される。
The optical member with pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of an optical member such as a polarizing plate from the pressure-sensitive adhesive layer formed by the production method.
When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed on the surface, it is appropriately protected with a silicone release liner or the like until practical use.

光学部材としては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学部材としては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。   As the optical member, those used for forming an image display device such as a liquid crystal display device are used, and the type thereof is not particularly limited. For example, the optical member includes a polarizing plate. A polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.

偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and two colors such as iodine and dichroic dyes. Examples include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどの(メタ)アクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, (meth) acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And styrene-based polymers such as, and polycarbonate-based polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。   Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤などを介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。   As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえば、アクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性などに優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   Hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the polarizing plate surface, and for example, transparently protects the cured film with excellent hardness and sliding properties with an appropriate UV curable resin such as acrylic and silicone. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、たとえば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば、平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   Anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing external light from reflecting on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, roughening by sandblasting or embossing It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a method or a method of blending transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive composed of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Transparent fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer may be used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などは、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.

また本発明の光学部材としては、たとえば、反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4などの波長板を含む)、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。   The optical member of the present invention includes, for example, a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film. What becomes an optical layer which may be used for formation of this is mention | raise | lifted. These can be used alone as the optical member of the present invention, and can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.

特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate, a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライトなどの光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層などを介して偏光板の片面に金属などからなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Thus, there is an advantage that it is easy to reduce the thickness of the liquid crystal display device. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer, if necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウムなどの反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式などの蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film can be formed by, for example, depositing metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the transparent protective layer.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式にかえて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板などで被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   The reflection plate can be used as a reflection sheet in which a reflection layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, etc. prevents the decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラーなどの半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライトなどの内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライトなどの光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate can save the energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device that can be used with a built-in light source in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、たとえば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function.

位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、20〜150μm程度が一般的である。   Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm.

高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸などにより配向物(延伸フィルム)となる。   Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, norbornene resin, or binary, ternary various copolymers, graft copolymers Examples thereof include polymers and blends. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.

液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえば、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。   Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of main-chain liquid crystalline polymers include nematic alignment polyester liquid crystalline polymers, discotic polymers, cholesteric polymers, etc., which have a structure in which mesogenic groups are bonded at a spacer portion that imparts flexibility. It is done. Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. These liquid crystalline polymers can be obtained by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment surface such as one obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate or one obtained by obliquely depositing silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.

位相差板は、たとえば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角などの補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。   The retardation plate may have an appropriate retardation depending on the purpose of use, such as for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer or compensation of viewing angle, etc. In this case, the retardation plate may be laminated to control optical characteristics such as retardation.

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性などに優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. What was used as optical members, such as a polarizing plate, has the advantage that it is excellent in quality stability, lamination workability, etc., and can improve manufacturing efficiency, such as a liquid crystal display device.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば、位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. Examples of such a viewing angle compensation phase difference plate include a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the tilted alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Is mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.

また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライトなどの光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層などを介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示などに利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示などに利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層などを介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to be incident to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof, and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display by supplying polarized light that is difficult to absorb into the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although it depends on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display is reduced accordingly, resulting in a dark image. In the brightness enhancement film, light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer is reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflection layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層などの間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層などに向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層などに向かい、反射層などを介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層などの間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and at the same time cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., at the same time, the unevenness of the brightness of the display screen is reduced, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   As the brightness enhancement film, for example, a dielectric multilayer thin film or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropy, such as a characteristic that transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflects other light. Such as a cholesteric liquid crystal polymer alignment film or a film substrate whose alignment liquid crystal layer is supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate ones such as those shown can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域などの広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、たとえば、波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば、1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region has, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light with a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. The phase difference layer shown, for example, the method of superposing | stacking the phase difference layer which functions as a half-wave plate, etc. can obtain. Accordingly, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域などの広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, a cholesteric liquid crystal layer having a structure in which two or three or more layers are overlapped with a combination of those having different reflection wavelengths can be obtained to reflect circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   The optical member in which the optical layer is laminated on the polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It is excellent in stability and assembly work, and has the advantage of improving the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like. For the lamination, an appropriate adhesive means such as a pressure-sensitive adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and the other optical layer, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target phase difference characteristic.

なお、本発明の粘着型光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、たとえば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In addition, in each layer such as an optical member or an adhesive layer of the adhesive optical member of the present invention, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex compound, etc. What gave the ultraviolet absorptivity by systems, such as a system processed with a ultraviolet absorber, etc. may be used.

本発明の粘着型光学部材は、液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学部材、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学部材を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、たとえば、TN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The pressure-sensitive adhesive optical member of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical member, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the optical member by invention, It can apply to the former. As the liquid crystal cell, for example, an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側又は両側に粘着型光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical member is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical member by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When optical members are provided on both sides, they may be the same or different. Furthermore, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer of appropriate components such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are provided at appropriate positions. Alternatively, two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえば、トリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層と、アントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体など、種々の組み合わせをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Or a combination of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative, or a combination of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer. Are known.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。また、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。なお、各例中の%は、特に説明の無い限り、いずれも重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the evaluation items in Examples and the like were measured as follows. In the examples, “%” is based on weight unless otherwise specified.

<(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
作製したポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により下記条件にて測定した。なお、各ポリマーの0.1重量%THF溶液を、メンブランフィルター(0.45μm)にてろ過した後、得られたろ液を測定サンプルとした。
<Measurement of weight average molecular weight of (meth) acrylic polymer>
The weight average molecular weight of the produced polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions. In addition, after filtering the 0.1 weight% THF solution of each polymer with a membrane filter (0.45 micrometer), the obtained filtrate was made into the measurement sample.

分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
データ処理装置:東ソー社製、GPC−8020
カラム:
サンプルカラム;東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
カラムサイズ;各7.8mmφ×30cm(計90cm)
カラム温度:40℃
溶離液:THF
流量:0.8ml/min
入り口圧:1.3MPa
注入量:100μl
検出器:示差屈折計(RI)
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
Analyzing device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
Data processing device: GPC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
column:
Sample column: G7000H XL + GMH XL + GMH XL manufactured by Tosoh Corporation
Column size: 7.8mmφ x 30cm each (total 90cm)
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Flow rate: 0.8ml / min
Inlet pressure: 1.3 MPa
Injection volume: 100 μl
Detector: Differential refractometer (RI)
The weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene.

<剥離ライナーの剥離力測定>
作製した幅50mm×長さ100mmのサイズにカットした剥離ライナー付光学部材を、万能引張試験機にて剥離速度300mm/min(剥離角度180°)で剥離したときの剥離ライナーの剥離力を測定した。測定は23℃×50%RHの環境下で行った。得られた上記の剥離力の値を、以下の基準で評価した。
<Measurement of peel strength of release liner>
The peeling liner peel force when the optical member with a release liner cut to a size of 50 mm wide × 100 mm long was peeled at a peeling speed of 300 mm / min (peeling angle 180 °) with a universal tensile tester was measured. . The measurement was performed in an environment of 23 ° C. × 50% RH. The value of the obtained peeling force was evaluated according to the following criteria.

剥離力が0.1N/50mm未満であった場合:×
剥離力が0.1〜0.4N/50mmであった場合:○
剥離力が0.4N/50mmより大きかった場合:×
When peeling force is less than 0.1 N / 50 mm: ×
When the peel force is 0.1 to 0.4 N / 50 mm: ○
When peeling force is greater than 0.4 N / 50 mm: ×

剥離力が0.1N/50mm未満である場合、剥離力が小さすぎるため、打ち抜きなどの製造工程において剥離ライナーが浮いてしまうなどの問題が起こりやすい。一方、0.4N/50mmより大きい場合、剥離力が大きくなりすぎるため、実際の使用の際に剥離ライナーの剥離が困難になるという問題が起こりやすい。   When the peeling force is less than 0.1 N / 50 mm, the peeling force is too small, and thus a problem such as the release liner floating easily occurs in a manufacturing process such as punching. On the other hand, when it is larger than 0.4 N / 50 mm, the peeling force becomes too large, and thus the problem that peeling of the release liner becomes difficult during actual use tends to occur.

<耐久性の評価>
作製した光学部材(15インチサイズ:240mm×320mm)を、無アルカリガラス板(コーニング社製、コーニング1737、250×350mm、厚み:0.7mm)に貼り付け、50℃×0.5MPaの圧力で15分間オートクレーブ処理を行った。その後、90℃で500時間保存してから室温に戻し、評価用サンプルを得た。この処理後の、ガラス板への付着状態を確認し、以下の基準で評価した。
<Durability evaluation>
The produced optical member (15-inch size: 240 mm × 320 mm) was attached to an alkali-free glass plate (Corning, Corning 1737, 250 × 350 mm, thickness: 0.7 mm), and the pressure was 50 ° C. × 0.5 MPa. Autoclaving was performed for 15 minutes. Thereafter, the sample was stored at 90 ° C. for 500 hours and then returned to room temperature to obtain a sample for evaluation. The state of adhesion to the glass plate after this treatment was confirmed and evaluated according to the following criteria.

光学部材の浮き、剥がれ、発泡が生じなかった場合:○
光学部材の浮き、剥がれ、発泡が若干認められたが、本発明の用途には支障なかった場合:△
光学部材の浮き、剥がれ、発泡が生じた場合:×
When the optical member does not float, peel off, or foam: ○
When the optical member was lifted, peeled off, or slightly foamed, but it did not hinder the use of the present invention:
When the optical member floats, peels off or foams: ×

<(メタ)アクリル系ポリマーの調製>
〔アクリル系ポリマー(A)〕
ブチルアクリレート95重量部、アクリル酸3重量部、2−ヒドロキシブチルアクリレート0.1重量部、および2,2−アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬社製)0.050重量部と酢酸エチル200重量部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら55℃で20時間重合反応を行い、重量平均分子量220万の(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液を得た。
<Preparation of (meth) acrylic polymer>
[Acrylic polymer (A)]
95 parts by weight of butyl acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, 0.1 part by weight of 2-hydroxybutyl acrylate, 0.050 part by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 200 of ethyl acetate Part by weight was put into a four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling tube, and after sufficiently purging with nitrogen, a polymerization reaction was carried out at 55 ° C. for 20 hours with stirring under a nitrogen stream, and a weight average molecular weight of 2.2 million. A solution of (meth) acrylic polymer (A) was obtained.

〔アクリル系ポリマー(B)〕
ブチルアクリレート100重量部、2−ヒドロキシブチルアクリレート0.1重量部、および2,2−アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬社製)0.05重量部と酢酸エチル200重量部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら55℃で20時間重合反応を行い、重量平均分子量160万の(メタ)アクリル系ポリマー(B)の溶液を得た。
[Acrylic polymer (B)]
Nitrogen was introduced into 100 parts by weight of butyl acrylate, 0.1 part by weight of 2-hydroxybutyl acrylate, 0.05 part by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 200 parts by weight of ethyl acetate. After putting into a four-necked flask equipped with a tube and a cooling tube, and sufficiently purging with nitrogen, a polymerization reaction was carried out at 55 ° C. for 20 hours with stirring under a nitrogen stream, and a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1.6 million A solution of polymer (B) was obtained.

〔アクリル系ポリマー(C)〕
ブチルアクリレート95重量部、アクリル酸5重量部、および過酸化ベンゾイル0.2重量部と酢酸エチル200重量部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら65℃で20時間重合反応を行い、重量平均分子量60万の(メタ)アクリル系ポリマー(C)の溶液を得た。
[Acrylic polymer (C)]
95 parts by weight of butyl acrylate, 5 parts by weight of acrylic acid, 0.2 part by weight of benzoyl peroxide and 200 parts by weight of ethyl acetate are put into a four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling tube, and the nitrogen is sufficiently substituted. Then, a polymerization reaction was carried out at 65 ° C. for 20 hours with stirring under a nitrogen stream to obtain a solution of a (meth) acrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 600,000.

〔実施例1〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(1)を調製した。
[Example 1]
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), As a cross-linking agent, 0.6 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) consisting of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane was uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (1). Prepared.

上記粘着剤組成物(1)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (1) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred onto a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

なお、紫外線照射処理においては、紫外線(UV)照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン社製、CV−110Q−G)、光源としてはメタルハライドランプ(出力240W/cm)を使用した。また、照射強度は、高エネルギー用UVラジオメーター、UVパワーパック照射測定器(フュージョンUVシステムズ・ジャパン社製)により測定した。紫外線照射は、Dバルブ、出力100%、照射距離25mm、ライン速度10m/minの条件で、石英フィルターを使用して行った。各波長での照度と光量を表1に示す。   In the ultraviolet irradiation treatment, an ultraviolet (UV) irradiation apparatus (CV-110Q-G manufactured by Fusion UV Systems Japan) was used, and a metal halide lamp (output 240 W / cm) was used as the light source. The irradiation intensity was measured with a high energy UV radiometer and a UV power pack irradiation measuring instrument (manufactured by Fusion UV Systems Japan). Ultraviolet irradiation was performed using a quartz filter under the conditions of a D bulb, output 100%, irradiation distance 25 mm, and line speed 10 m / min. Table 1 shows the illuminance and light intensity at each wavelength.

Figure 2006206727
Figure 2006206727

かかる条件での積算光量は2.0J/cmであった。積算(照射)光量は、この条件を基準とし、照射回数および照射距離で制御した。 The accumulated light quantity under these conditions was 2.0 J / cm 2 . The integrated (irradiation) light amount was controlled by the number of irradiations and the irradiation distance with this condition as a reference.

〔実施例2〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(2)を調製した。
[Example 2]
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), As a cross-linking agent, 0.6 parts by weight of an isocyanate cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) composed of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane was uniformly mixed, and an adhesive composition (2) was obtained. Prepared.

上記粘着剤組成物(2)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:4.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (2) was applied to a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester, MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 4.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例3〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(3)を調製した。
Example 3
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An adhesive composition (3) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) comprising an adduct.

上記粘着剤組成物(3)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The above pressure-sensitive adhesive composition (3) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例4〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)0.5重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(4)を調製した。
Example 4
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 0.5 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent -Adhesive composition (4) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) comprising an adduct.

上記粘着剤組成物(4)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (4) was applied to a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester, MRF38: addition-reactive silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例5〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)0.15重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(5)を調製した。
Example 5
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A). 0.15-part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (Lacerti, EsacureKK) as a photoradical generator, trimethylolpropane tolylene diisocyanate as a crosslinking agent A pressure-sensitive adhesive composition (5) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) comprising an adduct.

上記粘着剤組成物(5)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (5) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition-reactive silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例6〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(6)を調製した。
Example 6
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An pressure-sensitive adhesive composition (6) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) composed of an adduct.

上記粘着剤組成物(6)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:1.0J/cm)を行った。 The above pressure-sensitive adhesive composition (6) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (MRF38: addition reaction type silicone manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 1.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例7〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(7)を調製した。
Example 7
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An pressure-sensitive adhesive composition (7) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) made of an adduct.

上記粘着剤組成物(7)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:4.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (7) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 4.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred onto a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例8〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(8)を調製した。
Example 8
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An adhesive composition (8) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) made of an adduct.

上記粘着剤組成物(8)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:8.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (8) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 8.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例9〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア184)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(9)を調製した。
Example 9
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), Isocyanate-based crosslinking agent comprising 1 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 184) as a photoradical generator, and a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane as a crosslinking agent (Japan) A pressure-sensitive adhesive composition (9) was prepared by uniformly mixing 0.6 part by weight of Coronate L) manufactured by Polyurethane.

上記粘着剤組成物(9)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (9) was applied to a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例10〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(10)を調製した。
Example 10
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), As a cross-linking agent, 0.6 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) composed of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane was uniformly mixed, and an adhesive composition (10) was obtained. Prepared.

上記粘着剤組成物(10)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRN38:縮合反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (10) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRN38: condensation reaction type silicone) so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔比較例1〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(11)を調製した。
[Comparative Example 1]
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), As a crosslinking agent, 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) composed of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane was uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (11). Prepared.

上記粘着剤組成物(11)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥を行った。   The pressure-sensitive adhesive composition (11) was applied to a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. And dried at 100 ° C. for 5 minutes.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔比較例2〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(12)を調製した。
[Comparative Example 2]
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An pressure-sensitive adhesive composition (12) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) comprising an adduct.

上記粘着剤組成物(12)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:12.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (12) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (MRF38: addition reaction type silicone manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 12.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred onto a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔参考例1〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.08重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)5重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(13)を調製した。
[Reference Example 1]
0.08 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A), 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (Lamberti, EsacureKK) 5 parts by weight as photoradical generator, trimethylolpropane tolylene diisocyanate as cross-linking agent An pressure-sensitive adhesive composition (13) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) made of an adduct.

上記粘着剤組成物(13)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The above pressure-sensitive adhesive composition (13) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred onto a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔参考例2〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の溶液の固形分100重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(14)を調製した。
[Reference Example 2]
Isocyanate-based cross-linking agent consisting of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane as a cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (A) L) An adhesive composition (14) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight.

上記粘着剤組成物(14)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (14) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition-reactive silicone) so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例11〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(B)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.04重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.2重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(15)を調製した。
Example 11
0.04 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (B). The pressure-sensitive adhesive composition (15) was uniformly mixed with 0.2 part by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) composed of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane as a crosslinking agent. Prepared.

上記粘着剤組成物(15)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (15) was applied to a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例12〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(B)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.04重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.2重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(16)を調製した。
Example 12
0.04 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (B). 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An pressure-sensitive adhesive composition (16) was prepared by uniformly mixing 0.2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) made of an adduct.

上記粘着剤組成物(16)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (16) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) having a silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔実施例13〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(B)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.04重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.2重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(17)を調製した。
Example 13
0.04 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (B). 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An pressure-sensitive adhesive composition (17) was prepared by uniformly mixing 0.2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (Nihon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) comprising an adduct.

上記粘着剤組成物(17)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:8.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (17) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (MRF38: addition reaction type silicone manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 8.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔比較例3〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(B)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.04重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.2重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(18)を調製した。
[Comparative Example 3]
0.04 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (B). The pressure-sensitive adhesive composition (18) was uniformly mixed with 0.2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) composed of a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane as a crosslinking agent. Prepared.

上記粘着剤組成物(18)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥を行った。   The pressure-sensitive adhesive composition (18) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (MRF38: addition reaction type silicone manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) having been subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm And dried at 100 ° C. for 5 minutes.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred to a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, stretched, and a triacetyl cellulose film bonded on both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔参考例3〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(B)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.04重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)5重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.2重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(19)を調製した。
[Reference Example 3]
0.04 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (B). 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (Lamberti, EsacureKK) 5 parts by weight as photoradical generator, trimethylolpropane tolylene diisocyanate as cross-linking agent An pressure-sensitive adhesive composition (19) was prepared by uniformly mixing 0.2 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) made of an adduct.

上記粘着剤組成物(19)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (19) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38: addition reaction type silicone) so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred onto a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

〔比較例4〕
上記(メタ)アクリル系ポリマー(C)の溶液の固形分100重量部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、KBM403)0.04重量部、光ラジカル発生剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(lamberti社製、EsacureKK)1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ−ト付加物からなるイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネートL)0.6重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(20)を調製した。
[Comparative Example 4]
0.04 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth) acrylic polymer (C), 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (produced by Lamberti, EsacureKK) as a photoradical generator, and tolylene diisocyanate of trimethylolpropane as a crosslinking agent An pressure-sensitive adhesive composition (20) was prepared by uniformly mixing 0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) made of an adduct.

上記粘着剤組成物(20)を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38:付加反応型シリコーン)に、粘着剤層の乾燥厚さが25μmになるように塗布し、100℃で5分間乾燥後、かかる粘着剤層にメタルハライドランプにより紫外線照射処理(照射光量:2.0J/cm)を行った。 The pressure-sensitive adhesive composition (20) was applied to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (MRF38: addition reaction type silicone manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) having been subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm. Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes, the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to ultraviolet irradiation treatment (irradiation light amount: 2.0 J / cm 2 ) with a metal halide lamp.

こうして得られた粘着剤層を偏光フィルム(ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して接着したもの)に転写し、本発明の粘着剤付光学部材とした。   The pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was transferred onto a polarizing film (polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive), and the pressure-sensitive adhesive of the present invention An attached optical member was obtained.

上記方法に従い、作製した粘着剤付光学部材の上記の評価を行った。得られた結果を表2に示す。   According to the said method, said evaluation of the produced optical member with an adhesive was performed. The obtained results are shown in Table 2.

Figure 2006206727
Figure 2006206727

上記表2の結果より、本発明の製造方法に従い、シリコーン剥離ライナー上に粘着剤層を形成する工程において、前記粘着剤層を紫外線照射する工程を含む場合(実施例1〜13)、いずれにおいて、耐久性に優れ、シリコーン剥離ライナーの剥離力を容易に適度な剥離力に調整した光学部材用粘着剤層およびそれを用いた粘着剤付光学部材を得ることができた(図1参照)。   From the results of Table 2 above, according to the production method of the present invention, in the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the silicone release liner, when the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays (Examples 1 to 13), Thus, it was possible to obtain an optical member pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability and easily adjusting the release force of the silicone release liner to an appropriate release force, and an optical member with an adhesive using the same (see FIG. 1).

これに対して、本発明の構成を満たさない粘着剤付光学部材を用いた場合(比較例1〜3)、いずれにおいても、適度な剥離力と耐久性を並立することが困難であることが分かる。   On the other hand, when an optical member with a pressure-sensitive adhesive that does not satisfy the configuration of the present invention is used (Comparative Examples 1 to 3), it may be difficult to align an appropriate peeling force and durability in any case. I understand.

したがって、本発明の粘着剤層の製造方法により、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層およびそれを用いた粘着剤付光学部材を得ることが確認できた。   Therefore, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member having excellent durability and appropriate peeling force and an optical member with a pressure-sensitive adhesive using the same were obtained by the method for producing a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.

実施例等における紫外線照射光量と剥離力との関係図Relationship diagram between UV irradiation amount and peeling force in Examples

Claims (13)

シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に、モノマー単位として(メタ)アクリル酸アルキルを80重量%以上含む、重量平均分子量100万〜300万の(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程と、前記粘着剤層を紫外線照射する工程とを含むシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法。   A pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000 containing 80% by weight or more of (meth) acrylic acid as a monomer unit on the release-treated surface of a silicone release liner. A method for adjusting the release force of a silicone release liner, comprising a step of providing an agent layer and a step of irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays. 前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらにシランカップリング剤0.01〜1重量部を含有してなることを特徴とする請求項1に記載のシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法。   2. The silicone release agent according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises 0.01 to 1 part by weight of a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. How to adjust the release force of the liner. 前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらにイソシアネート系架橋剤0.01〜3重量部を含有してなることを特徴とする請求項1または2に記載のシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法。   The said adhesive composition contains 0.01-3 weight part of isocyanate crosslinking agents further with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers, The Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. Method for adjusting the release force of the silicone release liner. 前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらに光ラジカル発生剤0.01〜3重量部を含有してなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のシリコーン剥離ライナーの剥離力調整方法。   The pressure-sensitive adhesive composition further comprises 0.01 to 3 parts by weight of a photo radical generator with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. A method for adjusting the release force of the silicone release liner according to 1. シリコーン剥離ライナーの剥離処理面に、モノマー単位として(メタ)アクリル酸アルキルを80重量%以上含む、重量平均分子量100万〜300万の(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を設ける工程を含む粘着剤層の製造方法であって、紫外線照射によりシリコーン剥離ライナーの剥離力を調整する工程を含むシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法。   A pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 3,000,000 containing 80% by weight or more of (meth) acrylic acid as a monomer unit on the release-treated surface of a silicone release liner. A method for producing a pressure-sensitive adhesive layer with a silicone release liner, comprising the step of producing a pressure-sensitive adhesive layer comprising a step of providing an adhesive layer, the method comprising the step of adjusting the peeling force of the silicone release liner by ultraviolet irradiation. 前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらにシランカップリング剤0.01〜1重量部を含有してなることを特徴とする請求項5に記載のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法。   The silicone release agent according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains 0.01 to 1 part by weight of a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. The manufacturing method of an adhesive layer with a liner. 前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらにイソシアネート系架橋剤0.01〜3重量部を含有してなることを特徴とする請求項5または6に記載のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法。   The said adhesive composition contains 0.01-3 weight part of isocyanate crosslinking agents further with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers, The Claim 5 or 6 characterized by the above-mentioned. The manufacturing method of an adhesive layer with a silicone release liner. 前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらに光ラジカル発生剤0.01〜3重量部を含有してなることを特徴とする請求項5〜7のいずれかに記載のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法。   The said adhesive composition contains 0.01-3 weight part of photoradical generators further with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers, The any one of Claims 5-7 characterized by the above-mentioned. The manufacturing method of the adhesive layer with a silicone release liner as described in any one of. 請求項5〜8のいずれかに記載のシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法において、
前記粘着剤層を紫外線照射する工程によって、シリコーン剥離ライナーの剥離力が0.1〜0.4N/50mmの範囲となるように調整されたシリコーン剥離ライナー付き粘着剤層の製造方法。
In the manufacturing method of the adhesive layer with a silicone release liner in any one of Claims 5-8,
The manufacturing method of the adhesive layer with a silicone release liner adjusted so that the peeling force of a silicone release liner may become the range of 0.1-0.4N / 50mm by the process of irradiating the said adhesive layer with an ultraviolet-ray.
請求項5〜9のいずれかに記載の方法により製造された光学部材用粘着剤層。   The adhesive layer for optical members manufactured by the method in any one of Claims 5-9. 請求項5〜9のいずれかに記載の方法により製造された光学部材用粘着剤層を有する光学部材用粘着シート類。   The adhesive sheet for optical members which has the adhesive layer for optical members manufactured by the method in any one of Claims 5-9. 請求項5〜9のいずれかに記載の方法により製造された光学部材用粘着剤層を、光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする粘着剤付光学部材。   An optical member with an adhesive, wherein the optical member pressure-sensitive adhesive layer produced by the method according to claim 5 is formed on one side or both sides of the optical member. 請求項12に記載の粘着剤付光学部材を少なくとも1枚用いた画像表示装置。
An image display device using at least one optical member with an adhesive according to claim 12.
JP2005020063A 2005-01-27 2005-01-27 Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device Active JP4883748B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005020063A JP4883748B2 (en) 2005-01-27 2005-01-27 Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005020063A JP4883748B2 (en) 2005-01-27 2005-01-27 Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006206727A true JP2006206727A (en) 2006-08-10
JP4883748B2 JP4883748B2 (en) 2012-02-22

Family

ID=36963922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005020063A Active JP4883748B2 (en) 2005-01-27 2005-01-27 Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4883748B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010174087A (en) * 2009-01-28 2010-08-12 Lintec Corp Repeelable adhesive composition and adhesive sheet
JP2010197978A (en) * 2009-02-27 2010-09-09 Lintec Corp Optical protective film and method of manufacturing the same, and polarizing plate and method of manufacturing the same
JP2012062351A (en) * 2010-09-14 2012-03-29 Nitto Denko Corp Optical adhesive sheet
EP2527886A2 (en) * 2010-02-26 2012-11-28 LG Chem, Ltd. Polarizing plate
WO2015151551A1 (en) * 2014-04-03 2015-10-08 日東電工株式会社 Polyester adhesive composition and adhesive sheet
CN109456708A (en) * 2018-11-06 2019-03-12 合肥鑫晟光电科技有限公司 The packaging method and display device of glue film, display panel
KR20190094947A (en) * 2018-02-06 2019-08-14 주식회사 엘지화학 Optical member and flexible display apparatus comprising the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5815537A (en) * 1981-07-22 1983-01-28 Fujimori Kogyo Kk Production of release paper
JP2002530510A (en) * 1998-11-23 2002-09-17 ジャン−マルク フランソワ Pressure sensitive adhesive laminates, methods and apparatus for altering the initial peel force of such laminates
JP2003147288A (en) * 2001-11-09 2003-05-21 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive transfer tape and laminated body
JP2004323543A (en) * 2003-04-21 2004-11-18 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition for optical member, pressure-sensitive adhesive layer for optical member, adherent optical member and image display device

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5815537A (en) * 1981-07-22 1983-01-28 Fujimori Kogyo Kk Production of release paper
JP2002530510A (en) * 1998-11-23 2002-09-17 ジャン−マルク フランソワ Pressure sensitive adhesive laminates, methods and apparatus for altering the initial peel force of such laminates
JP2003147288A (en) * 2001-11-09 2003-05-21 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive transfer tape and laminated body
JP2004323543A (en) * 2003-04-21 2004-11-18 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition for optical member, pressure-sensitive adhesive layer for optical member, adherent optical member and image display device

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010174087A (en) * 2009-01-28 2010-08-12 Lintec Corp Repeelable adhesive composition and adhesive sheet
JP2010197978A (en) * 2009-02-27 2010-09-09 Lintec Corp Optical protective film and method of manufacturing the same, and polarizing plate and method of manufacturing the same
CN102859404B (en) * 2010-02-26 2016-10-26 Lg化学株式会社 polarizer
EP2527886A2 (en) * 2010-02-26 2012-11-28 LG Chem, Ltd. Polarizing plate
CN102859404A (en) * 2010-02-26 2013-01-02 Lg化学株式会社 Polarizing plate
EP2527886A4 (en) * 2010-02-26 2013-06-12 Lg Chemical Ltd Polarizing plate
JP2012062351A (en) * 2010-09-14 2012-03-29 Nitto Denko Corp Optical adhesive sheet
WO2015151551A1 (en) * 2014-04-03 2015-10-08 日東電工株式会社 Polyester adhesive composition and adhesive sheet
JP2015196822A (en) * 2014-04-03 2015-11-09 日東電工株式会社 Polyester-based adhesive composition and adhesive sheet
CN106170526A (en) * 2014-04-03 2016-11-30 日东电工株式会社 Polyester adhesive composition and bonding sheet
US10696880B2 (en) 2014-04-03 2020-06-30 Nitto Denko Corporation Polyester adhesive composition and adhesive sheet
CN106170526B (en) * 2014-04-03 2020-08-11 日东电工株式会社 Polyester adhesive composition and adhesive sheet
KR20190094947A (en) * 2018-02-06 2019-08-14 주식회사 엘지화학 Optical member and flexible display apparatus comprising the same
KR102205896B1 (en) 2018-02-06 2021-01-21 주식회사 엘지화학 Optical member and flexible display apparatus comprising the same
CN109456708A (en) * 2018-11-06 2019-03-12 合肥鑫晟光电科技有限公司 The packaging method and display device of glue film, display panel

Also Published As

Publication number Publication date
JP4883748B2 (en) 2012-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4869015B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and optical member with adhesive
JP5085028B2 (en) Adhesive optical film and method for producing the same
JP4800722B2 (en) Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive layer, optical member with a pressure-sensitive adhesive layer, method for producing the same, and image display device
JP4993245B2 (en) Adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with adhesive, and image display device
JP5243197B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical member, and image display device
JP5507858B2 (en) Adhesive composition for optical member, adhesive optical member, and image display device
JP5085077B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and optical member with adhesive
JP4883749B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer and production method thereof, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device
JP4744179B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and adhesive sheets
JP5243182B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical member, and image display device
JP4883748B2 (en) Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and method for producing the same, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device
JP2009173772A (en) Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive optical member, and image display device
JP4880315B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer, and optical member with adhesive
JP4587459B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition for optical member and method for producing pressure-sensitive adhesive layer for optical member
JP4485329B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer and production method thereof, optical member with pressure-sensitive adhesive, and image display device
JP4535798B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer, optical member pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive optical member, and image display device
JP5717940B2 (en) Method for accelerating curing of mixture and method for accelerating curing of pressure-sensitive adhesive composition
JP3822213B2 (en) Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and method for producing the same, and optical member with pressure-sensitive adhesive
JP4519572B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer and method for producing the same, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical member, and image display device
JP2006063189A (en) Optical member with pressure-sensitive adhesive and method for producing the same and image display device
JP5038797B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and optical member with adhesive
JP2008045048A (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure sensitive adhesive agent layer and production method and optical member with pressure sensitive adhesive
JP2008045067A (en) Pressure-sensitive adhesive composition, adhesive layer, method for producing the same, and optical member with adhesive
JP5290531B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer and method for producing the same, and optical member with adhesive
JP5202795B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer and production method thereof, pressure-sensitive adhesive optical member, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071113

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20091222

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110203

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110302

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110427

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110802

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111101

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20111110

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111130

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111205

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141216

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4883748

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250