JP2008111182A - Molding for dielectric component and production method therefor - Google Patents

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Naoaki Kitagawa
直明 北川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molding for a dielectric component which has excellent moldability and strength, exhibits good dielectricity and can be used in high frequency band. <P>SOLUTION: A surface of a base material made of a thermoplastic resin containing glass fibers is subjected to a high frequency excited plasma treatment at a reduced pressure in an oxygen-containing atmosphere, and an electroconductive film and a dielectric film are deposited successively on the surface of the base material by a high frequency ion plating method. The high frequency excited plasma treatment is preferably performed in an atmosphere of a mixed plasma comprising oxygen plasma and argon plasma. The deposition of the lower layer of the electroconductive film is preferably performed in an atmosphere of a mixed plasma comprising oxygen plasma and argon plasma, and the deposition of the upper layer of the electroconductive film is preferably performed in an argon plasma atmosphere. The deposition of the dielectric film is preferably performed in an atmosphere of a mixed plasma comprising oxygen plasma and argon plasma. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、携帯電話などのコンデンサやアンテナなどの誘電体部品に用いられる誘電体部品用成形体、およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a molded part for dielectric parts used for dielectric parts such as capacitors and antennas for mobile phones and the like, and a method for manufacturing the same.

携帯電話などの電波を発信および受信する電気・電子機器においては、コンデンサやアンテナなどの小型の誘電体部品が使用されている。近年、これらの機器において、周波数の高周波化や小型化が望まれており、誘電体部品もより一層の小型化が求められている。   In electrical / electronic devices such as mobile phones that transmit and receive radio waves, small dielectric parts such as capacitors and antennas are used. In recent years, in these devices, it has been desired to increase the frequency and reduce the size, and the dielectric parts are also required to be further reduced in size.

従来、これらの誘電体部品としては、セラミックスを焼結した誘電体部品(例えば、セラミックスコンデンサ)が使用されている。しかし、セラミックスは、成形性が低いため、複雑形状を有する誘電体部品用としては適さないという問題がある。また、通常1200〜1400℃の焼結温度が要求されるため、生産性も低いという問題がある。   Conventionally, dielectric parts obtained by sintering ceramics (for example, ceramic capacitors) are used as these dielectric parts. However, since ceramics have low formability, there is a problem that they are not suitable for dielectric parts having complicated shapes. Moreover, since the sintering temperature of 1200-1400 degreeC is normally requested | required, there exists a problem that productivity is also low.

一方、成形性が良好な誘電体材料として合成樹脂があげられるが(例えば、プラスチックフィルムコンデンサ)、合成樹脂材料を携帯電話のコンデンサ、アンテナなどの誘導体部品として用いるには、その比誘電率が低すぎるという問題がある。   On the other hand, a synthetic resin can be cited as a dielectric material having good moldability (for example, a plastic film capacitor). However, when the synthetic resin material is used as a dielectric part of a cellular phone capacitor or an antenna, the relative dielectric constant is low. There is a problem of too much.

このため、誘電体として、セラミックスと合成樹脂の誘電体を組み合わせることが考えられるが、合成樹脂の耐熱が低すぎて、セラミックスの焼結温度まで加熱して合成樹脂を含む材料を熱処理できないという問題がある。   For this reason, it is conceivable to combine ceramic and synthetic resin dielectrics as the dielectric, but the heat resistance of the synthetic resin is too low, and the material containing the synthetic resin cannot be heat-treated by heating to the ceramic sintering temperature. There is.

例えば、特許文献1(特開平10−247817号公報)には、誘電体樹脂からなる基材の表面に導体層を設けた誘電体樹脂アンテナの製造方法が記載されている。誘電体樹脂としては、熱可塑性芳香族ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂などのエンジニアリングプラスチックが使用され、また、繊維状または粒子状の誘電体セラミックスを配合することも開示されている。しかしながら、これらの合成樹脂そのものの比誘電率は10以下であり、比誘電率が低く、誘電体としての用途が限られるという問題がある。また、誘電体セラミックスを配合した場合には、合成樹脂と誘電性セラミックスを混合する工程が増え、成形性が低くなり良好な成形体を得られないという問題もある。この技術では、金型のキャビティ内に導体を配置し、該キャビティ内に誘電体樹脂を注入、硬化させることで誘電体部品を得ている。   For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-247817) describes a method for manufacturing a dielectric resin antenna in which a conductor layer is provided on the surface of a base material made of a dielectric resin. As the dielectric resin, engineering plastics such as thermoplastic aromatic polyester, polyphenylene sulfide (PPS) resin, and syndiotactic polystyrene resin are used, and it is also disclosed that fiber or particulate dielectric ceramics are blended. ing. However, the relative permittivity of these synthetic resins themselves is 10 or less, and there is a problem that the relative permittivity is low and the use as a dielectric is limited. In addition, when dielectric ceramics are blended, there is a problem that the number of steps for mixing the synthetic resin and the dielectric ceramics increases, and the moldability is lowered and a good molded body cannot be obtained. In this technique, a dielectric is obtained by placing a conductor in a cavity of a mold and injecting and curing a dielectric resin in the cavity.

特許文献2(特開2000−114857号公報)には、汎用樹脂製の誘電体に金属板のパッチ電極を貼り付け、任意に電極位置を決めてアンテナ回路にすることが記載されている。しかし、この方法は、誘電体樹脂からなる基材に金属板を貼り付ける必要があり、工程が複雑になる。   Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-114857) describes that a patch electrode of a metal plate is attached to a dielectric material made of general-purpose resin, and an electrode position is arbitrarily determined to form an antenna circuit. However, this method requires a metal plate to be attached to a base material made of a dielectric resin, and the process becomes complicated.

特許文献3(特開2005−094068号公報)には、成形性が良好な合成樹脂と誘電性セラミックスの粉末を混合して、100MHz以上の周波数域において比誘電率が15以上である複合材料により構成された樹脂型誘電体アンテナが記載されている。しかし、合成樹脂と誘電性セラミックスの粉末を混合する工程が増え、成形性が低くなり良好な成形体を得ることが難しく、コストがかかるという問題がある。   Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-094068) describes a composite material having a dielectric constant of 15 or higher in a frequency range of 100 MHz or higher by mixing a synthetic resin having good moldability and a dielectric ceramic powder. A structured resin-type dielectric antenna is described. However, there is a problem that the number of steps of mixing the synthetic resin and the dielectric ceramic powder is increased, the moldability is lowered, it is difficult to obtain a good molded body, and the cost is increased.

特許文献4(特開2006−100258号公報)には、SrTiO3などの無機フィラーとPPS樹脂などの合成樹脂を混合して、流動性に優れ、射出成形が良好に行える誘電体樹脂組成物が記載されている。しかし、無機フィラーと合成樹脂を混合する工程が増え、コストがかかるという問題がある。 Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-100258) discloses a dielectric resin composition having excellent fluidity and good injection molding by mixing an inorganic filler such as SrTiO 3 and a synthetic resin such as PPS resin. Are listed. However, there is a problem that the number of steps for mixing the inorganic filler and the synthetic resin increases, and costs increase.

特許文献5(特開2006−123232号公報)には、誘電体フィラー含有半硬化樹脂膜と導電層を備えたプリント配線板の製造方法が記載され、キャパシタ回路を得ている。しかし、誘電体フィラー含有半硬化樹脂膜は、フィラー含有半硬化樹脂層と高流動性樹脂膜の積層構造を形成するため、誘電体部品としては用途が限定されるという問題がある。
特開平10−247817号公報 特開2000−114857号公報 特開2005−094068号公報 特開2006−100258号公報 特開2006−123232号公報
Patent Document 5 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-123232) describes a method of manufacturing a printed wiring board including a dielectric filler-containing semi-cured resin film and a conductive layer, thereby obtaining a capacitor circuit. However, since the dielectric filler-containing semi-cured resin film forms a laminated structure of the filler-containing semi-cured resin layer and the high fluidity resin film, there is a problem that the use of the dielectric part is limited.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-247817 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-1114857 Japanese Patent Laying-Open No. 2005-094068 JP 2006-1000025 A JP 2006-123232 A

本発明は、優れた成形性と強度を持ち、良好な誘電性を示し、高周波帯で使用することが可能な誘電体部品用成形体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a molded part for a dielectric component that has excellent moldability and strength, exhibits good dielectric properties, and can be used in a high frequency band.

本発明に係る誘電体部品用成形体の製造方法は、熱可塑性樹脂またはガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂からなる基材の表面に、酸素を含む雰囲気の減圧化で、高周波励起プラズマ処理を施し、その後、真空成膜法により、該基材の表面に導電性膜を成膜し、該導電性膜の上に誘電体膜を成膜することを特徴とする。   In the method for producing a molded body for a dielectric component according to the present invention, the surface of a substrate made of a thermoplastic resin or a thermoplastic resin containing glass fiber is subjected to high-frequency excitation plasma treatment by reducing the pressure of an atmosphere containing oxygen. Thereafter, a conductive film is formed on the surface of the substrate by a vacuum film forming method, and a dielectric film is formed on the conductive film.

前記基材として、例えば、ガラス繊維を含有するポリアミド樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂を用いることができる。   As the base material, for example, a polyamide resin or a polyphenylene sulfide resin containing glass fibers can be used.

前記高周波励起プラズマ処理を、酸素プラズマ雰囲気、または、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合プラズマ雰囲気で行うことが好ましい。   The high-frequency excitation plasma treatment is preferably performed in an oxygen plasma atmosphere or a mixed plasma atmosphere of argon plasma and oxygen plasma.

前記導電性膜の成膜を、イオンプレーティング法により、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合雰囲気で行った後、アルゴンプラズマ雰囲気で行うことが好ましい。   The conductive film is preferably formed by an ion plating method in an argon plasma and oxygen plasma mixed atmosphere and then in an argon plasma atmosphere.

これにより、前記導電性膜の下層を、酸化された銅により形成し、かつ、前記導電性膜の上層を、酸化されていない銅により形成することが好ましい。   Accordingly, it is preferable that the lower layer of the conductive film is formed of oxidized copper, and the upper layer of the conductive film is formed of unoxidized copper.

前記誘電体膜として、SiO2膜、TiO2膜、またはBaTiO3膜を形成することが好ましい。 As the dielectric film, an SiO 2 film, a TiO 2 film, or a BaTiO 3 film is preferably formed.

また、前記誘電体膜の成膜を、イオンプレーティング法により、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合雰囲気で行うことが好ましい。   The dielectric film is preferably formed by an ion plating method in a mixed atmosphere of argon plasma and oxygen plasma.

上記の誘電体の成膜後に、成形体を80℃以上の温度で熱処理をすることが好ましい。   It is preferable to heat-treat the molded body at a temperature of 80 ° C. or higher after the dielectric film is formed.

上記方法により、熱可塑性樹脂またはガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂からなる基材と、該基材の上に形成された導電性膜および誘電体膜からなる誘電体部品用成形体が得られる。   By the above method, a molded body for a dielectric component is obtained which includes a base material made of a thermoplastic resin containing thermoplastic resin or glass fiber, and a conductive film and a dielectric film formed on the base material.

前記導電性膜の膜厚は、0.5〜10μmであることが好ましい。   The thickness of the conductive film is preferably 0.5 to 10 μm.

前記誘電体膜の膜厚は、0.5〜2.0μmであることが好ましい。   The thickness of the dielectric film is preferably 0.5 to 2.0 μm.

本発明により、優れた成形性と強度を持ち、良好な誘電性を示し、高周波帯で使用することが可能な誘電体部品用成形体を、低温で形成することができ、コストおよび生産性に優れるという効果が得られる。かかる誘電体部品用成形体は、携帯電話などのコンデンサやアンテナなどの誘電体部品において、周波数の高周波化や小型化の要求に対して好適に対応することが可能である。   According to the present invention, it is possible to form a molded part for dielectric parts that has excellent moldability and strength, exhibits good dielectric properties, and can be used in a high-frequency band at low temperature, and is low in cost and productivity. The effect that it is excellent is acquired. Such a molded body for dielectric parts can suitably meet the demand for higher frequency and smaller size in dielectric parts such as capacitors and antennas for mobile phones and the like.

本発明者は、前記課題を解決するために、鋭意検討を行った結果、誘電体部品用成形体を、熱可塑性樹脂またはガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂からなる基材の表面に、酸素を含む雰囲気の減圧化で、高周波励起プラズマ処理を施し、その後、真空成膜法により、該基材の表面に導電性膜を成膜し、該導電性膜の上に誘電体膜を成膜することにより、周波数の高周波化や小型化が要求される携帯電話などのコンデンサやアンテナに好適に用いることができる誘電体部品用成形体を提供できるとの知見を得た。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that oxygen is applied to the surface of a base material made of a thermoplastic resin or a thermoplastic resin containing glass fibers. A high-frequency excitation plasma treatment is performed by reducing the pressure of the atmosphere, and then a conductive film is formed on the surface of the substrate by a vacuum film formation method, and a dielectric film is formed on the conductive film As a result, it has been found that a molded product for dielectric parts can be provided that can be suitably used for capacitors and antennas of cellular phones and the like that are required to have higher frequencies and smaller sizes.

該基材には、熱可塑性樹脂、例えば、ガラス繊維を含有するポリアミド樹脂またはポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂が、機械的強度が高く、耐熱温度も高いことから、金属材料に代わる材料として広く用いられている。   As the base material, a thermoplastic resin, for example, a polyamide resin or polyphenylene sulfide (PPS) resin containing glass fiber is widely used as a substitute for a metal material because of its high mechanical strength and high heat resistance temperature. ing.

これらの基材に、導電性膜と誘電体膜を成膜することにより、誘電体樹脂材料に誘電体セラミックスを配合したり、誘電体樹脂に金属板を貼り付けたりする工程を経ることなく、導体層と誘電体層を備え、成形性の良好な誘電体部品用成形体が、簡易かつ低コストで得られる。   By forming a conductive film and a dielectric film on these base materials, a dielectric ceramic material is blended with a dielectric resin material, or a process of attaching a metal plate to the dielectric resin, A molded body for a dielectric component having a conductor layer and a dielectric layer and having good moldability can be obtained simply and at low cost.

しかしながら、ポリアミド樹脂またはPPS樹脂にガラス繊維が含有された基材の表面に、導電性膜および誘電体膜を形成するには、表面に官能基がほとんどないため、プライマーコートなどを塗布する必要がある。かかるプライマーコートの塗布は、工程を複雑にし、基材にゴミを付着させる。また、基材と導電性膜との間に、プライマーコートが存在すると、耐熱性が劣り、膜厚が一定しなくなる。さらには、プライマーの比誘電率が低いことから、所望の特性が得られない。   However, in order to form a conductive film and a dielectric film on the surface of a base material containing glass fibers in a polyamide resin or PPS resin, it is necessary to apply a primer coat or the like because there are almost no functional groups on the surface. is there. Application of such a primer coat complicates the process and attaches dust to the substrate. In addition, if a primer coat is present between the substrate and the conductive film, the heat resistance is poor and the film thickness is not constant. Furthermore, since the relative dielectric constant of the primer is low, desired characteristics cannot be obtained.

これらの不都合を排除するために、本発明では、酸素雰囲気、または、酸素とアルゴンの混合ガス雰囲気で、基材の表面に励起プラズマ処理を施している。励起された酸素やアルゴン、ないしは、イオン化され高速に加速された酸素イオンやアルゴンイオンによる表面ボンバード効果により、基材の表面に付着している金型油や摺動油などが洗浄され、また、基材に含まれる添加剤も容易に除去および蒸発させられ、さらに、基材の表面が粗化される。よって、従来のように、フロンやアルコール系溶剤による洗浄を、基材に対して予め行う必要もなくなる。   In order to eliminate these disadvantages, in the present invention, the surface of the substrate is subjected to the excitation plasma treatment in an oxygen atmosphere or a mixed gas atmosphere of oxygen and argon. Excited oxygen and argon, or the ion bombardment effect by ionized and accelerated oxygen ions and argon ions, the mold oil and sliding oil adhering to the surface of the substrate are washed, Additives contained in the substrate are also easily removed and evaporated, and the surface of the substrate is roughened. Therefore, it is not necessary to previously perform cleaning with a chlorofluorocarbon or alcohol-based solvent on the base material as in the past.

また、高速に加速されたイオンの存在により、基材の表面が活性化されるとともに、酸素イオンの存在により、基材の表面に酸素官能基が生成され、導電性膜を形成する金属と基材の表面の酸素との間に反応が生ずる。これにより、基材と導電性膜との間に強い密着力が生ずる。よって、従来のように、真空成膜前に行っていた基材の表面へのプライマーコート層の形成が不要となる。   In addition, the presence of ions accelerated at a high speed activates the surface of the base material, and the presence of oxygen ions generates oxygen functional groups on the surface of the base material, thereby forming a conductive film and metal. Reaction occurs with oxygen on the surface of the material. Thereby, strong adhesive force arises between a base material and a conductive film. Therefore, unlike the prior art, it is not necessary to form a primer coat layer on the surface of the substrate, which has been performed before vacuum film formation.

このように、励起プラズマ処理による表面ボンバード効果、洗浄効果、および、励起イオン種による活性化堆積作用により、基材と導電性膜との密着強度は十分となる。さらに、酸素を介して導電性膜と誘電体膜の間も強い密着力が得られる。   Thus, the adhesion strength between the base material and the conductive film is sufficient by the surface bombardment effect, the cleaning effect, and the activated deposition action by the excited ion species by the excitation plasma treatment. Further, strong adhesion can be obtained between the conductive film and the dielectric film via oxygen.

なお、励起プラズマ処理は、酸素プラズマの雰囲気、または、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合プラズマ雰囲気で行う高周波励起プラズマ処理が望ましい。   Note that the excitation plasma treatment is preferably a high-frequency excitation plasma treatment performed in an oxygen plasma atmosphere or a mixed plasma atmosphere of argon plasma and oxygen plasma.

高周波励起プラズマ処理は、平面電極を用いたDCプラズマやアンテナを使い、高周波の電波をチャンバー内に放射することで、さらに高密度のプラズマを得る。得られた高周波プラズマは、エネルギーが高いため、より高い効果が得られる。なお、電波法で、真空装置やスパッタリング装置には13.5MHzの周波数が割り当てられている。   In the high-frequency excitation plasma treatment, a higher-density plasma is obtained by radiating high-frequency radio waves into the chamber using a DC plasma or an antenna using a planar electrode. Since the obtained high frequency plasma has high energy, a higher effect can be obtained. In the radio wave method, a frequency of 13.5 MHz is assigned to a vacuum device or a sputtering device.

高周波(13.5MHz)を用いる場合、高周波励起プラズマ処理は、高周波出力を1.0kW以上として、3分以上行うことが望ましい。高周波出力が1.0kW未満では、基材の洗浄が不十分になるため、好ましくない。なお、2.0kWを超えると、電源に、大きく高価格な装置が要求され、また、必要以上に出力を上げることとなるので、高周波出力を2.0kW以下とすることが好ましい。   When a high frequency (13.5 MHz) is used, the high frequency excitation plasma treatment is desirably performed for 3 minutes or more with a high frequency output of 1.0 kW or more. If the high frequency output is less than 1.0 kW, the substrate is not sufficiently cleaned, which is not preferable. If it exceeds 2.0 kW, a large and expensive device is required for the power source, and the output will be increased more than necessary, so it is preferable to set the high-frequency output to 2.0 kW or less.

また、処理時間が3分未満では、基材の洗浄と表面活性化効果が不十分となり、基材と導電性膜との密着強度が低くなる可能性が生ずる。なお、5分を超えても、これらの効果に変化はないため、コストの面から処理時間は5分以下とすることが好ましい。   If the treatment time is less than 3 minutes, the substrate cleaning and surface activation effects are insufficient, and the adhesion strength between the substrate and the conductive film may be lowered. In addition, even if it exceeds 5 minutes, since these effects do not change, the processing time is preferably 5 minutes or less from the viewpoint of cost.

本発明は、高周波励起プラズマ処理を、反応ガスである酸素ガスの存在下で行うことにより、基材の表面に酸素官能基を付与する点に特徴があり、当該効果の観点から、導入する雰囲気ガスは、酸素ガス単独とすることもできる。酸素ガスのみで処理した方が、官能基の生成が多くなるので、ガス流量が少なくて済む利点があるが、酸素ガスは、アルゴンガスよりも高価であり、アルゴンガスは、酸素より重い気体であり、基材のエッチング効果が高いため、酸素とアルゴンの混合ガスとすることにより効率を高めることができる。酸素ガスは、多く入れすぎると、汚れなどと反応し、汚れなどを酸化および炭化させるので、量産の際には、コスト面も考え、酸素ガスの使用量を抑制することが望ましいこととなる。   The present invention is characterized in that an oxygen functional group is imparted to the surface of a substrate by performing high-frequency excitation plasma treatment in the presence of oxygen gas, which is a reaction gas. The gas may be oxygen gas alone. The treatment with oxygen gas alone has the advantage of reducing the gas flow rate because more functional groups are generated. However, oxygen gas is more expensive than argon gas, and argon gas is a heavier gas than oxygen. In addition, since the etching effect of the substrate is high, the efficiency can be increased by using a mixed gas of oxygen and argon. If too much oxygen gas is added, it reacts with dirt and the like to oxidize and carbonize the dirt and the like. Therefore, in mass production, it is desirable to suppress the amount of oxygen gas used in consideration of cost.

以上のことから、混合ガスを用いる場合には、酸素とアルゴンの混合ガスにおけるアルゴンガスの比率を、体積比で80%以下とすることが好ましい。すなわち、導電性膜が酸素と反応することにより、基材と導電性膜との間に強固な密着力が得られるという効果があるから、そのような効果を得るためには、酸素ガスの量が体積比で20%以上となるように調整することが好ましい。アルゴンガスが多いと、基材を洗浄する力は強くなるが、酸素ガスの量が体積比で20%未満であると、基材の表面の活性化が不十分となり、また、酸素官能基の量も不十分となり、良好な密着性を得られない可能性がある。   From the above, when a mixed gas is used, the ratio of argon gas in the mixed gas of oxygen and argon is preferably 80% or less by volume. That is, when the conductive film reacts with oxygen, there is an effect that a strong adhesive force can be obtained between the substrate and the conductive film. In order to obtain such an effect, the amount of oxygen gas Is preferably adjusted to be 20% or more by volume ratio. If the amount of argon gas is large, the power to clean the substrate becomes strong, but if the amount of oxygen gas is less than 20% by volume, activation of the surface of the substrate becomes insufficient, and oxygen functional groups The amount is also insufficient, and there is a possibility that good adhesion cannot be obtained.

高周波励起プラズマ処理において、ガス流量は、酸素ガスのみの場合、150〜260cc/minとすることが望ましく、混合ガスの場合、150〜400cc/minとすることが望ましい。ただし、混合ガスにおいても、酸素ガスのガス流量を260cc/min以下にする。ガス流量が150cc/min未満では、生成するイオンの量が少なく、基材の表面の洗浄と活性化が不十分になる可能性がある。一方、酸素ガスのガス流量が260cc/minを超えると、基材の表面が活性化しすぎ、また、その後に成膜される導電性膜を必要以上に酸化させ、抵抗値の低下を招くことになるので、好ましくない。さらに、混合ガスのガス流量が400cc/minを超えると、真空度が悪化するため、好ましくない。   In the high-frequency excitation plasma treatment, the gas flow rate is preferably 150 to 260 cc / min in the case of only oxygen gas, and is preferably 150 to 400 cc / min in the case of a mixed gas. However, also in the mixed gas, the oxygen gas flow rate is set to 260 cc / min or less. When the gas flow rate is less than 150 cc / min, the amount of ions generated is small, and there is a possibility that the surface of the substrate is not sufficiently cleaned and activated. On the other hand, if the gas flow rate of oxygen gas exceeds 260 cc / min, the surface of the substrate is excessively activated, and the conductive film formed thereafter is oxidized more than necessary, leading to a decrease in resistance value. This is not preferable. Furthermore, if the gas flow rate of the mixed gas exceeds 400 cc / min, the degree of vacuum deteriorates, which is not preferable.

基材の表面の洗浄と、表面に官能基を付与する工程が完了した後、導電性膜の下層を成膜する工程を行う。導電性膜には、比抵抗が小さく、安価なことから、銅を用いることが好ましい。なお、銅のほか、銀、ニッケルなどを用いることもできる。導電性膜の下層の成膜工程においても、基材の表面の洗浄の工程と同様に、酸素雰囲気、または、酸素とアルゴンの混合ガス雰囲気で、導電性膜の下層の成膜を行なう。さらに、ガス流量とガスの混合比率を、前処理工程と同一にすることが、量産の観点からは望ましい。   After the cleaning of the surface of the substrate and the step of imparting a functional group to the surface are completed, a step of forming a lower layer of the conductive film is performed. It is preferable to use copper for the conductive film because of its low specific resistance and low cost. In addition to copper, silver, nickel, or the like can also be used. Also in the step of forming the lower layer of the conductive film, the lower layer of the conductive film is formed in an oxygen atmosphere or a mixed gas atmosphere of oxygen and argon as in the step of cleaning the surface of the substrate. Furthermore, it is desirable from the viewpoint of mass production that the gas flow rate and the gas mixing ratio are the same as those in the pretreatment step.

導電性膜の下層の成膜工程において、ガス流量は、酸素ガスのみの場合、150〜260cc/minとすることが望ましく、混合ガスの場合、150〜400cc/minとすることが望ましい。ただし、混合ガスにおいても、酸素ガスの量を260cc/min以下にする。ガス流量が150cc/min未満では、生成するイオンの量が少なく、基材と導電性膜の下層の活性化が不十分になる可能性がある。一方、酸素ガスのガス流量が260cc/minを超えると、導電性膜の下層が活性化しすぎて、銅を必要以上に酸化させ、抵抗値の低下を招くことになるので、好ましくない。さらに、酸素イオンが、堆積した導電性膜の下層と反応して、得られる導電性膜の色が黒くなってしまうおそれがある。また、混合ガスのガス流量が400cc/minを超えると、真空度が悪化するため、好ましくない。また、酸素ガスが増えると、チャンバー内の汚れと反応し、汚れが炭化し、ガスを発生するので好ましくない。   In the film forming step of the lower layer of the conductive film, the gas flow rate is preferably 150 to 260 cc / min when only oxygen gas is used, and 150 to 400 cc / min when mixed gas is used. However, even in the mixed gas, the amount of oxygen gas is set to 260 cc / min or less. When the gas flow rate is less than 150 cc / min, the amount of ions to be generated is small, and activation of the lower layer of the base material and the conductive film may be insufficient. On the other hand, if the gas flow rate of oxygen gas exceeds 260 cc / min, the lower layer of the conductive film is excessively activated, copper is oxidized more than necessary, and the resistance value is lowered. Furthermore, oxygen ions may react with the lower layer of the deposited conductive film, and the resulting conductive film may become black. Moreover, since the degree of vacuum will deteriorate when the gas flow rate of mixed gas exceeds 400 cc / min, it is not preferable. Further, an increase in oxygen gas is not preferable because it reacts with dirt in the chamber, carbonizes the dirt, and generates gas.

その後、導電性膜の上層の成膜を成膜する工程を行う。導電性膜の上層の成膜は、アルゴン雰囲気で行なうことが望ましい。酸素ガスを含む雰囲気で成膜された導電性膜の下層は、基材の表面の酸素と結合することで、導電性膜と基材の間に強い密着力をもたらし、一方、アルゴン雰囲気で成膜された導電性膜の上層は、酸化されないので、純粋な銅と同様な抵抗値を得ることができる。   Thereafter, a process of forming an upper layer of the conductive film is performed. The upper layer of the conductive film is preferably formed in an argon atmosphere. The lower layer of the conductive film formed in an atmosphere containing oxygen gas is bonded to oxygen on the surface of the base material to provide strong adhesion between the conductive film and the base material, while being formed in an argon atmosphere. Since the upper layer of the formed conductive film is not oxidized, a resistance value similar to that of pure copper can be obtained.

従って、導電性膜の下層の膜厚を、導電性膜の全体に対して15〜60%に抑える。導電性膜の下層の膜厚が、導電性膜の全体に対して15%未満であると、基材との十分な密着力が得られず、60%を超えると、希望の抵抗値を得るのに必要な成膜時間が伸びる。   Therefore, the thickness of the lower layer of the conductive film is suppressed to 15 to 60% with respect to the entire conductive film. If the film thickness of the lower layer of the conductive film is less than 15% with respect to the entire conductive film, sufficient adhesion to the substrate cannot be obtained, and if it exceeds 60%, a desired resistance value is obtained. The film formation time required for this is extended.

また、比抵抗を十分に低くするためには、導電性膜の全体の膜厚を厚くする必要が生じるが、膜厚を増加しすぎると、膜応力が高まって、導電性膜の剥離の原因となるため、好ましくない。形成される導電性膜の膜厚を、0.5〜10μmとすることが望ましく、より望ましくは0.5〜2μmとする。導電性膜の全体の膜厚が0.5μm未満では、膜本来の構造が粗になり、耐食性が著しく低下し、十分な特性を得られない。導電性膜の全体の膜厚が2.0μmを超えると、導電率はほとんど変化しないにもかかわらず、膜応力が強くなり、基材との密着力や、誘電体膜との密着力が低下し、成膜後に自然剥離を生ずるおそれが高くなる。また、必要以上に厚くすると、成膜に時間がかかり、生産性が低下する。   Moreover, in order to sufficiently reduce the specific resistance, it is necessary to increase the overall thickness of the conductive film. However, if the film thickness is increased too much, the film stress increases and causes the peeling of the conductive film. Therefore, it is not preferable. The thickness of the conductive film to be formed is desirably 0.5 to 10 μm, and more desirably 0.5 to 2 μm. If the total thickness of the conductive film is less than 0.5 μm, the original structure of the film becomes rough, the corrosion resistance is remarkably lowered, and sufficient characteristics cannot be obtained. When the total thickness of the conductive film exceeds 2.0 μm, the film stress becomes strong and the adhesion with the base material and the adhesion with the dielectric film are reduced, although the conductivity is hardly changed. In addition, the possibility of spontaneous peeling after film formation increases. On the other hand, if it is thicker than necessary, it takes time to form a film and the productivity is lowered.

なお、高周波励起プラズマ処理、および導電性膜の成膜のいずれにおいても、酸素ガスまたはアルゴンガスとして、不純物ガスの混入を防止する観点から、純度が99.9%以上であることが望ましい。   Note that, in any of the high-frequency excitation plasma treatment and the conductive film formation, the purity is desirably 99.9% or more from the viewpoint of preventing the impurity gas from being mixed as the oxygen gas or the argon gas.

導電性膜の成膜を完了した後、導電性膜の上に誘電体膜の成膜を行う。誘電体膜の材料は、SiO2(比誘電率:3.8)、TiO2(比誘電率:114)、またはBaTiO3(比誘電率:800)である。これらのセラミックスは、蒸発させやすく、成膜速度が速い点で好ましい。さらに、不純物が混じらないために、材料の純度は99%以上が好ましい。また、粒のサイズとしては、1〜5mmの大きさが、蒸発させ易さや充填性から望ましい。 After completing the formation of the conductive film, a dielectric film is formed on the conductive film. The material of the dielectric film is SiO 2 (relative permittivity: 3.8), TiO 2 (relative permittivity: 114), or BaTiO 3 (relative permittivity: 800). These ceramics are preferable because they are easy to evaporate and the film forming speed is high. Further, the purity of the material is preferably 99% or more so that impurities are not mixed. Moreover, as a particle | grain size, the magnitude | size of 1-5 mm is desirable from easiness to evaporate and a filling property.

誘電体膜の膜厚は、0.5〜2.0μmとすることが望ましい。誘電体膜の膜厚が0.5μm未満では、誘電体膜にピンホールが発生するおそれがある。特に、製品の立ち面では、誘電体膜が薄くなり、未着部分が発生しやすいので、注意が必要となる。誘電体膜の膜厚が2μmより厚いと、成膜時間がかかり、膜応力が大きくなり、誘電体膜にクラックが入りやすくなる。   The thickness of the dielectric film is desirably 0.5 to 2.0 μm. If the thickness of the dielectric film is less than 0.5 μm, pinholes may be generated in the dielectric film. In particular, attention must be paid to the standing surface of the product because the dielectric film becomes thin and unattached portions are likely to occur. When the film thickness of the dielectric film is larger than 2 μm, it takes a long time to form the film, the film stress increases, and the dielectric film is easily cracked.

誘電体膜の成膜時には、酸素ガスの雰囲気、または、酸素とアルゴンの混合ガス雰囲気で、成膜することが望ましい。酸素ガスが存在することにより、誘電体膜まで酸化されて、結晶性が向上し、透過率も上がる。   When forming the dielectric film, it is desirable to form the film in an oxygen gas atmosphere or a mixed gas atmosphere of oxygen and argon. The presence of oxygen gas oxidizes the dielectric film, improving the crystallinity and increasing the transmittance.

また、誘電体膜を形成した後、SUS製の金属マスクを被せて、公知の電極の形成方法により、任意の形状の銅からなる電極を形成することも可能である。あるいは、誘電体膜を形成した後、銀ペースト等を塗布して、電極を製造することも可能である。さらに、必要に応じて、金属、無機物、またはポリマーなどの保護膜を形成してもよい。   It is also possible to form an electrode made of copper of any shape by forming a dielectric film and then covering with a SUS metal mask by a known electrode forming method. Alternatively, after forming a dielectric film, a silver paste or the like can be applied to manufacture an electrode. Furthermore, you may form protective films, such as a metal, an inorganic substance, or a polymer, as needed.

さらに、本発明の基材として、熱可塑性樹脂、特に、エンジニアリングプラスチックを使用することにより、得られる効果を大きいものとすることができる。なお、エンジニアリングプラスチックとしては、ポリアミド、ポリアセタール、シンジオタクチック・ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、フッ素樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、ポリエーテルニトリル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミドまたはポリイミドがあげられる。これらは、表面官能基をほとんど含まないために、難接着性の材料であるが、基材として使用し、本発明の製造方法により、基材の表面に酸素官能基が導入され、誘電体部品用成形体における基材と導電性膜との密着性を向上させることができる。なお、ガラス繊維を含有するこれらの基材にも、本発明を好適に適用することができる。   Furthermore, the effect obtained can be increased by using a thermoplastic resin, particularly an engineering plastic, as the base material of the present invention. Engineering plastics include polyamide, polyacetal, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, fluororesin, polyetheretherketone, liquid crystal polymer, polyethernitrile, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyamideimide, Examples include polyetherimide or polyimide. These are hardly adhesive materials because they contain almost no surface functional groups, but they are used as a base material, and oxygen functional groups are introduced into the surface of the base material by the manufacturing method of the present invention. Adhesiveness between the substrate and the conductive film in the molded article can be improved. In addition, this invention can be applied suitably also to these base materials containing glass fiber.

なお、基材の形成は、各種プラスチックを射出成形、押出成形、または注型成形することにより行い、本発明は、いずれの成形方法により得られた基材でも、使用することができる。   The base material is formed by injection molding, extrusion molding or cast molding of various plastics, and the present invention can be used with any base material obtained by any molding method.

導電性膜および誘電体膜の成膜法としては、導電性膜および誘電体膜を均一に形成させることができ、かつ、耐環境性に優れた導電性膜および誘電体膜とすることができる真空成膜法により行うことが好ましい。導電性膜の材料として使用する銅は、抵抗加熱、誘導加熱、電子ビーム照射、または、ホロカソード放電などの手段で蒸発させることができる。また、誘電体膜の材料も、酸化物で蒸発する材料であれば、特に限定はされない。   As a method for forming the conductive film and the dielectric film, the conductive film and the dielectric film can be uniformly formed, and the conductive film and the dielectric film having excellent environmental resistance can be obtained. It is preferable to carry out by a vacuum film forming method. Copper used as the material of the conductive film can be evaporated by means such as resistance heating, induction heating, electron beam irradiation, or holo cathode discharge. Further, the material of the dielectric film is not particularly limited as long as it is a material that is evaporated by an oxide.

蒸発粒子を励起させ、イオン化してプラスチック成形品表面に付着成膜させる励起プラズマ処理については、従来の公知技術を踏まえつつ、適宜、実施することができる。なお、低周波励起プラズマ処理を用いることもできるが、高周波励起プラズマ処理を用いることが、効果の観点から好ましい。   Excited plasma treatment in which the evaporated particles are excited, ionized, and deposited on the surface of the plastic molded product can be appropriately performed in consideration of conventional known techniques. In addition, although low frequency excitation plasma processing can also be used, it is preferable from a viewpoint of an effect to use high frequency excitation plasma processing.

真空成膜法としては、スパッタリング法を用いることもできるが、電子銃で高融点ターゲットを溶解し、金属を蒸発させ、基材に膜を形成するイオンプレーティング法が好ましい。イオンプレーティング法は、広い面積について、速い成膜速度で膜を形成することができる。成膜は、バッチ方式、あるいは連続方式のいずれでも行うことが可能である。   As the vacuum film formation method, a sputtering method can be used, but an ion plating method in which a high melting point target is dissolved with an electron gun, a metal is evaporated, and a film is formed on a substrate is preferable. The ion plating method can form a film over a wide area at a high film formation rate. Film formation can be performed by either a batch method or a continuous method.

また、本発明の実施に際しては、高周波イオンプレーティング装置を用いることで、高周波励起プラズマ処理による前洗浄および官能基付与から、導電性膜および誘電体膜の成膜処理まで、連続的に同じチャンバーで行うことができる。これに対して、通常の蒸着器を使用すると、高周波プラズマを起こせず、単に抵抗過熱で基材に成膜するので、反応も弱く、密着力も低くなるので好ましくない。   Further, in the practice of the present invention, by using a high-frequency ion plating apparatus, the same chamber can be continuously used from pre-cleaning and functional group application by high-frequency excitation plasma processing to film-forming processing of conductive films and dielectric films. Can be done. On the other hand, use of a normal vapor deposition device is not preferable because high-frequency plasma is not generated, and the film is simply formed on the substrate by resistance overheating, so that the reaction is weak and the adhesion is low.

さらに、成膜後の膜の欠陥を減らすために、基材の熱変形温度付近で熱処理(アニール)をすることが望ましい。   Furthermore, in order to reduce film defects after film formation, it is desirable to perform heat treatment (annealing) near the heat deformation temperature of the substrate.

(実施例1)
ポリアミド樹脂とガラス繊維とが50質量%ずつ配合されたレニー(登録商標)(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、2051DS)からなり、大きさ70×50mmで、厚さ2mmの基材を、イオンプレーティング装置(神港精機株式会社製、AAIH−W36200SBT)に取り付け、1×10-2Paまで真空排気後、最初に、酸素ガスとアルゴンガスを、各150cc/minずつ、合計のガス流量300cc/minで導入し、得られた混合ガス雰囲気において、高周波出力1kWをかけて、13.5MHzの高周波励起プラズマ処理を5分間、行い、生成したイオンで基材を洗浄し、活性化させた。
(Example 1)
It consists of Reny (registered trademark) (2051DS, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) containing 50% by mass of polyamide resin and glass fiber. Attaching to a gas pumping device (AAIH-W36200SBT, manufactured by Shinko Seiki Co., Ltd.), after evacuating to 1 × 10 −2 Pa, first, oxygen gas and argon gas are each supplied at 150 cc / min for a total gas flow of 300 cc / min. In a mixed gas atmosphere obtained by applying a high frequency output of 1 kW, a high frequency excitation plasma treatment of 13.5 MHz was performed for 5 minutes in the obtained mixed gas atmosphere, and the substrate was washed with activated ions and activated.

次に、酸素ガスとアルゴンガスを、各150cc/minずつ、合計のガス流量が300cc/minの割合となるように導入し、酸化された銅を0.3μm成膜した。続いて、アルゴンガスのみを、ガス流量300cc/minの割合で導入し、銅を0.9μm成膜した。従って、得られた導電性膜は、下層が酸化された銅からなり、かつ、上層が酸化されていない銅からなり、膜厚は、1.2μmである。   Next, oxygen gas and argon gas were each introduced at 150 cc / min so that the total gas flow rate was 300 cc / min, and an oxidized copper film having a thickness of 0.3 μm was formed. Subsequently, only argon gas was introduced at a gas flow rate of 300 cc / min to form a copper film having a thickness of 0.9 μm. Therefore, the obtained conductive film is made of oxidized copper in the lower layer and unoxidized copper in the upper layer, and the film thickness is 1.2 μm.

その後、誘電体膜として、酸素ガスとアルゴンガスを、各150cc/minずつ、合計のガス流量300cc/minで導入し、BaTiO3(株式会社高純度化学研究所製、純度99%以上、粒径:2mm)を使用して、電流値を200mAから2分の間に徐々に上げた後、500mAで1分、成膜し、膜厚0.5μmを得た。 Thereafter, oxygen gas and argon gas were introduced as dielectric films at 150 cc / min at a total gas flow rate of 300 cc / min. BaTiO 3 (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd., purity 99% or more, particle size : 2 mm), the current value was gradually increased from 200 mA to 2 minutes, and then a film was formed at 500 mA for 1 minute to obtain a film thickness of 0.5 μm.

その後、乾燥器で、100℃、1時間、アニールを行なった。   Thereafter, annealing was performed in a dryer at 100 ° C. for 1 hour.

以上により得られた誘電体部品用成形体について、以下のように評価した。   The molded parts for dielectric parts obtained as described above were evaluated as follows.

[初期付着の確認試験]
碁盤目テープ試験により、初期付着の確認試験を実施した。具体的には、誘電体膜の上から、2×2mmの切れ目を入れ、100のマス目についてセロファンテープ(ニチバン製、CT405AP−15)を貼り付けた。そして、該セロファンテープをひきはがした時に、基材から剥離が生じるか否かを調べることで、基材と導電性膜との密着性について評価した。
[Initial adhesion confirmation test]
An initial adhesion confirmation test was performed by a cross-cut tape test. Specifically, a 2 × 2 mm cut was made from above the dielectric film, and cellophane tape (manufactured by Nichiban, CT405AP-15) was attached to 100 squares. Then, when the cellophane tape was peeled off, the adhesion between the base material and the conductive film was evaluated by examining whether or not peeling occurred from the base material.

実施例1については、100のマス目中、1つも剥離は生じなかった。   For Example 1, no peeling occurred in 100 squares.

[耐湿試験]
基材と導電性膜の密着性、および導電性膜と誘電体膜の密着性に対する湿度の影響を調べた。具体的には、温度60℃、湿度95%の環境に、240時間および600時間のいずれかの間、保持した後、外観の変化を観察するとともに、前述の碁盤目テープ試験を実施した。
[Moisture resistance test]
The influence of humidity on the adhesion between the substrate and the conductive film and the adhesion between the conductive film and the dielectric film was investigated. Specifically, after being held in an environment of temperature 60 ° C. and humidity 95% for either 240 hours or 600 hours, the appearance change was observed and the aforementioned cross-cut tape test was performed.

実施例1については、240時間および600時間のいずれの場合でも、外観に変化はなく、また、碁盤目テープ試験の結果でも、100のマス目中、1つも剥離は生じなかった。   As for Example 1, the appearance did not change in both cases of 240 hours and 600 hours, and no peeling occurred in 100 squares as a result of the cross-cut tape test.

[耐熱試験]
基材と導電性膜の密着性、および導電性膜と誘電体膜の密着性に対する温度の影響を調べた。具体的には、温度85℃、湿度90%の環境に、240時間の間、保持した後、外観の変化を観察するとともに、前述の碁盤目テープ試験を実施した。
[Heat resistance test]
The effect of temperature on the adhesion between the substrate and the conductive film and the adhesion between the conductive film and the dielectric film was investigated. Specifically, after maintaining for 240 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 90%, the appearance change was observed, and the aforementioned cross-cut tape test was performed.

実施例1については、外観に変化はなく、また、碁盤目テープ試験の結果でも、100のマス目中、1つも剥離は生じなかった。   About Example 1, there was no change in an external appearance, and even as a result of the cross cut tape test, no peeling occurred in 100 squares.

[シート抵抗の測定]
誘電体膜のシート抵抗を、表面抵抗率計(三菱化学株式会社製、Loresta MP WCP−T350)を用いて測定した。
[Measurement of sheet resistance]
The sheet resistance of the dielectric film was measured using a surface resistivity meter (Loresta MP WCP-T350, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

実施例1の誘電体膜については、106Ω・cm以上の抵抗値を示し、測定不能であり、絶縁体であることが確認された。 The dielectric film of Example 1 exhibited a resistance value of 10 6 Ω · cm or more, was not measurable, and was confirmed to be an insulator.

[比誘電率の測定]
誘電率測定用インターフェイス(英国ソーラトロン社製、1296型)を用いて測定した。測定周波数は1MHzとした。
[Measurement of relative permittivity]
It measured using the interface for dielectric constant measurement (The British company Solartron company make, 1296 type). The measurement frequency was 1 MHz.

実施例1の基材の比誘電率は37(1MHz)であったが、誘電体膜を成膜後は、比誘電率が107(1MHz)であった。   The relative dielectric constant of the base material of Example 1 was 37 (1 MHz), but after forming the dielectric film, the relative dielectric constant was 107 (1 MHz).

(実施例2)
ポリアミド樹脂とガラス繊維とが50質量%ずつ配合されたレニー(登録商標)(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、2051H)からなり、大きさ50×50mm、厚さ2mmの基材を使用したことと、誘電体膜の成膜に、SiO2(株式会社高純度化学研究所製、純度99%以上、粒径:2mm)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、誘電体部品用成形体を得た。
(Example 2)
Made of Reny (registered trademark) (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., 2051H) containing 50% by mass of polyamide resin and glass fiber, and using a base material of 50 × 50 mm in size and 2 mm in thickness The dielectric film was formed in the same manner as in Example 1 except that SiO 2 (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd., purity 99% or more, particle size: 2 mm) was used for forming the dielectric film. A molded body was obtained.

得られた誘電体部品用成形体について、実施例1と同様に評価した。   The obtained molded parts for dielectric parts were evaluated in the same manner as in Example 1.

実施例2において、誘電体膜を成膜後の比誘電率は、56(1MHz)であった。その他の測定結果は、実施例1と同様であった。   In Example 2, the relative dielectric constant after forming the dielectric film was 56 (1 MHz). Other measurement results were the same as in Example 1.

(実施例3)
実施例1と同様に誘電体膜を成膜後、一度、大気に開放し、得られた誘電体膜の上に、電極が形成される形状のSUS製の金属マスクを被せて、再度、真空に引いて、アルゴンガスのみを、ガス流量300cc/minで導入し、銅を1.0μm成膜することにより、電極を形成して、所望の誘電体部品が得られることを確認した。
(Example 3)
After forming the dielectric film in the same manner as in Example 1, it was once opened to the atmosphere, and the obtained dielectric film was covered with a SUS metal mask having a shape in which an electrode was formed, and again vacuumed. Then, only argon gas was introduced at a gas flow rate of 300 cc / min and a copper film was formed to a thickness of 1.0 μm to form an electrode, and it was confirmed that a desired dielectric part was obtained.

(実施例4)
誘電体膜の成膜に、TiO2(株式会社高純度化学研究所製、純度99%以上、粒径:2mm)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、誘電体部品用成形体を得た。
Example 4
Molding for dielectric parts in the same manner as in Example 1 except that TiO 2 (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd., purity 99% or more, particle size: 2 mm) was used for forming the dielectric film. Got the body.

実施例4において、誘電体膜を成膜後の比誘電率は、87(1MHz)であった。その他の測定結果は、実施例1と同様であった。   In Example 4, the relative dielectric constant after forming the dielectric film was 87 (1 MHz). Other measurement results were the same as in Example 1.

(実施例5)
PPS樹脂(東洋紡績株式会社製、TS401、比誘電率:4)からなる基材を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、誘電体部品用成形体を得た。
(Example 5)
A molded part for dielectric parts was obtained in the same manner as in Example 1 except that a base material made of PPS resin (Toyobo Co., Ltd., TS401, relative dielectric constant: 4) was used.

得られた誘電体部品用成形体について、実施例1と同様に評価した。   The obtained molded parts for dielectric parts were evaluated in the same manner as in Example 1.

実施例5において、誘電体膜を成膜後の比誘電率は、13(1MHz)であった。その他の測定結果は、実施例1と同様であった。   In Example 5, the relative dielectric constant after forming the dielectric film was 13 (1 MHz). Other measurement results were the same as in Example 1.

(実施例6)
成膜後にアニールを行わなかった以外は、実施例1と同様にして、誘電体部品用成形体を得た。
(Example 6)
A molded body for dielectric parts was obtained in the same manner as in Example 1 except that annealing was not performed after film formation.

得られた誘電体膜は、誘電体膜を成膜後は、比誘電率が96(1MHz)で、その他の測定結果も実施例1と同様であった。しかしながら、実施例1と比較すると、比誘電率が約10%低くなり、また、誘電体膜の表面が干渉色を示した。   The obtained dielectric film had a relative dielectric constant of 96 (1 MHz) after the formation of the dielectric film, and the other measurement results were the same as in Example 1. However, as compared with Example 1, the relative dielectric constant was reduced by about 10%, and the surface of the dielectric film showed an interference color.

(比較例1)
導電性膜の成膜時に、酸素ガスを含まず、アルゴンガスをガス流量300cc/minで導入した以外は、実施例1と同様にして、誘電体部品用成形体を得た。
(Comparative Example 1)
A dielectric component molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that oxygen gas was not contained and argon gas was introduced at a gas flow rate of 300 cc / min when forming the conductive film.

得られた誘電体部品用成形体について、実施例1と同様に評価した。   The obtained molded parts for dielectric parts were evaluated in the same manner as in Example 1.

比較例1においては、耐湿試験で剥離した。   In Comparative Example 1, it peeled off in the moisture resistance test.

Claims (11)

熱可塑性樹脂またはガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂からなる基材の表面に、酸素を含む雰囲気の減圧化で、高周波励起プラズマ処理を施し、その後、真空成膜法により、該基材の表面に導電性膜を成膜し、該導電性膜の上に誘電体膜を成膜することを特徴とする誘電体部品用成形体の製造方法。   The surface of the base material made of a thermoplastic resin or glass fiber-containing thermoplastic resin is subjected to high-frequency excitation plasma treatment under reduced pressure in an oxygen-containing atmosphere, and then applied to the surface of the base material by a vacuum film formation method. A method for producing a molded article for a dielectric component, comprising forming a conductive film and forming a dielectric film on the conductive film. 前記基材として、ガラス繊維を含有するポリアミド樹脂またはポリフェニレンサルファイド樹脂を用いることを特徴とする請求項1に記載の誘電体部品用成形体の製造方法。   The method for producing a molded article for a dielectric component according to claim 1, wherein a polyamide resin or a polyphenylene sulfide resin containing glass fibers is used as the substrate. 前記高周波励起プラズマ処理を、酸素プラズマ雰囲気、または、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合プラズマ雰囲気で行うことを特徴とする請求項1または2に記載の誘電体部品用成形体の製造方法。   The method for manufacturing a molded article for dielectric parts according to claim 1 or 2, wherein the high-frequency excitation plasma treatment is performed in an oxygen plasma atmosphere or a mixed plasma atmosphere of argon plasma and oxygen plasma. 前記導電性膜の成膜を、イオンプレーティング法により、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合雰囲気で行った後、アルゴンプラズマ雰囲気で行うことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の誘電体部品用成形体の製造方法。   The dielectric film according to any one of claims 1 to 3, wherein the conductive film is formed by an ion plating method in an argon plasma and oxygen plasma mixed atmosphere and then in an argon plasma atmosphere. A method for producing a molded body for body parts. 前記導電性膜の下層を、酸化された銅により形成し、かつ、前記導電性膜の上層を、酸化されていない銅により形成することを特徴とする請求項4に記載の誘電体部品用成形体の製造方法。   5. The molding for a dielectric part according to claim 4, wherein the lower layer of the conductive film is formed of oxidized copper, and the upper layer of the conductive film is formed of non-oxidized copper. Body manufacturing method. 前記誘電体膜として、SiO2膜、TiO2膜、またはBaTiO3膜を形成することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の誘電体部品用成形体の製造方法。 6. The method for manufacturing a molded part for a dielectric component according to claim 1, wherein an SiO 2 film, a TiO 2 film, or a BaTiO 3 film is formed as the dielectric film. 前記誘電体膜の成膜を、イオンプレーティング法により、アルゴンプラズマと酸素プラズマの混合雰囲気で行うことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の誘電体部品用成形体の製造方法。   The method for producing a molded part for a dielectric component according to any one of claims 1 to 6, wherein the dielectric film is formed by an ion plating method in a mixed atmosphere of argon plasma and oxygen plasma. . 前記誘電体膜の成膜後に、80℃以上の温度で熱処理をすることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の誘電体部品用成形体の製造方法。   The method for manufacturing a molded part for dielectric parts according to any one of claims 1 to 7, wherein heat treatment is performed at a temperature of 80 ° C or higher after the formation of the dielectric film. 熱可塑性樹脂またはガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂からなる基材と、該基材の上に形成された導電性膜および誘電体膜からなり、請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする誘電体部品用成形体。   The manufacturing method according to claim 1, comprising a base material made of a thermoplastic resin or a thermoplastic resin containing glass fibers, and a conductive film and a dielectric film formed on the base material. A molded part for dielectric parts, characterized by being manufactured by the method described above. 前記導電性膜の膜厚は、0.5〜10μmであることを特徴とする請求項9に記載の誘電体部品用成形体。   The dielectric part molded body according to claim 9, wherein the conductive film has a thickness of 0.5 to 10 μm. 前記誘電体膜の膜厚は、0.5〜2.0μmであることを特徴とする請求項9に記載の誘電体部品用成形体。   The dielectric part molded body according to claim 9, wherein the dielectric film has a thickness of 0.5 to 2.0 μm.
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