JP2008088058A - Method for controlling damage of paddy rice by paddy rice sap-sucking stinkbugs - Google Patents

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Atsushi Iwata
淳 岩田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for controlling the damages of paddy rice by paddy rice sap-sucking stinkbugs, by which the damages of the paddy rice by the paddy rice sap-sucking stinkbugs can stably be controlled without relating to a weather condition comprising the presence or absence of rainfall. <P>SOLUTION: This method for controlling the damages of paddy rice by the paddy rice sap-sucking stinkbugs is characterized by having a process for directly once applying a rainfall-resistant sustained release agrochemical formulation to the water surface of rice paddy during a period after the transplantation of paddy rice and before the heading of the paddy rice. The rainfall-resistant sustained release agrochemical formulation is prepared by film-coating a core material comprising a permeably migrational insecticidal neonicotinoid compound as an active ingredient and a solid carrier with a thermosetting or thermoplastic polymer produced by polymerizing or polycondensing a low molecular compound at a coating rate (the rate of the weight of the coating material to the weight of the core material) of 1 to 20%. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法に関する。   The present invention relates to a method for suppressing damage to paddy rice by paddy rice absorbable stink bugs.

近年、水稲分野において斑点米発生等の水稲被害が重大になってきた。このため、各種のネオニコチノイド化合物等の農薬活性成分を含有する芯材がゴム、ワックス等の被膜材料により膜被覆されてなる徐放化農薬製剤を、水稲苗の移植以前に、育苗箱の水稲苗の株元土壌に施用することにより、田植え時以前の1回の薬剤処理で水田初期から出穂後までに発生する水稲病害虫の防除が可能となるような方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、各種のネオニコチノイド化合物等の粒剤、ジャンボ剤、顆粒水和剤、顆粒水溶剤又はこれらの水溶性フィルム等でパックした固体製剤の形態で、水稲の出穂30日前から出穂20日後の期間に、水田の水面に直接施用することにより、カメムシ類による水稲斑点米の生成を効果的に抑制できるような方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
In recent years, paddy rice damage such as spotted rice has become serious in the field of paddy rice. For this reason, a sustained-release agrochemical formulation in which a core material containing an agrochemical active ingredient such as various neonicotinoid compounds is coated with a film material such as rubber or wax is applied to a seedling box before transplanting rice seedlings. A method has been proposed that can be applied to paddy rice seedling soil so that it can control paddy rice pests that occur from the early paddy field to the post-heading period with a single chemical treatment prior to rice planting (for example, Patent Document 1).
In addition, in the form of a solid preparation packed with granules such as various neonicotinoid compounds, jumbo agents, granule wettable powders, granule water solvents or water-soluble films thereof, rice paddies 30 days before heading and 20 days after heading A method has been proposed in which the production of spotted rice by stink bugs can be effectively suppressed by applying directly to the water surface of a paddy field during the period (see, for example, Patent Document 2).

特開2004-43436JP2004-43436 特開2005-213270JP2005-213270

しかしながら、前者方法においては、田植え時以前の育苗箱への薬剤施用であるために、水田の水面に直接施用する技術(以下、水面施用と記すこともある。)とは異なる要素が多く存在しており、特に、育苗箱施用とは異なる施用方法である水面施用に適した芯材及び膜被覆の選択、被覆率の選択、施用時期・回数の選択、さらには有効成分の選択等の多くの選択項目から各々選び出した各要素の適正な組み合わせを見出すことが新たに重要な課題となる。
一方、後者方法においては、カメムシによる加害が問題となる出穂期以降に薬剤を施用することが通例であるが、場合によっては出穂期以前に薬剤を施用することもある。しかしながら、当該方法で使用される従来型の農薬製剤では、施用時期が早期になればなるほど、薬剤施用直後から数週間の長期間に渡り梅雨シーズンとの重なりを生じるために、当該天候から効力不足を生じる虞がある。
因みに、農薬活性成分を水田の水面に直接施用する技術において、浸透移行性を有する農薬活性成分の場合には、堪水に投入された農薬活性成分は、植物の根部若しくは茎葉部から吸収され、葉身部若しくは穂に移行し、これが吸汁性カメムシに対し殺虫性を示すと考えられる。このため、当該技術は、通常の茎葉散布と比較して天候等の影響を受けにくいとされてきた。しかしながら、当該技術が広く利用されるに従い、実際の使用場面では、農薬活性成分を水田の水面に直接施用する技術においても効力変動が問題となることがあり、特に施用時期がカメムシの加害時期に対し早くなり、その結果、薬剤施用直後から数週間の長期間に渡り梅雨シーズンと重なりを生じる天候条件になった場合には、当該効力変動は大きくなり、前記農薬活性成分の効力不足になる現象も見られることが明らかになってきた。
尚、ここで、梅雨シーズンと重なりを生じる天候からの効力不足とは、所謂降雨による堪水の水田からのオーバーフローによる悪影響を意味するものではなく、降雨により水稲が雨に晒されることから生じる悪影響を意味するものである。
However, in the former method, there are many elements that are different from the technique of applying directly to the water surface of the paddy field (hereinafter sometimes referred to as water surface application) because the drug is applied to the seedling box before planting the rice. In particular, there are many methods such as selection of core material and membrane coating suitable for water surface application, which is a different application method from nursery box application, selection of coverage, selection of application time and frequency, and selection of active ingredients. Finding an appropriate combination of each element selected from the selection items is a new important issue.
On the other hand, in the latter method, it is customary to apply the drug after the heading period in which harm by stink bugs becomes a problem, but in some cases, the drug may be applied before the heading period. However, with the conventional agrochemical formulation used in the method, the earlier the application time, the more it will overlap with the rainy season for a long period of several weeks immediately after the drug application, so the efficacy is insufficient due to the weather. May occur.
By the way, in the technique of applying the pesticidal active ingredient directly to the water surface of the paddy field, in the case of the pesticidal active ingredient having osmotic transferability, the pesticidal active ingredient introduced into the water is absorbed from the root part or foliage part of the plant, It moves to a leaf part or a panicle, and this is considered to show insecticidal activity against a sucking stink bug. For this reason, it has been said that this technique is less susceptible to weather and the like as compared to normal foliage spraying. However, as the technology is widely used, in the actual use situation, fluctuations in efficacy may be a problem even in the technology of applying agrochemical active ingredients directly to the surface of paddy fields. As a result, in the case of weather conditions that overlap with the rainy season for a long period of several weeks immediately after the application of the drug, the effect fluctuation becomes large, and the phenomenon that the efficacy of the agrochemical active ingredient becomes insufficient It has become clear that it can also be seen.
Here, the lack of effectiveness from the weather that overlaps with the rainy season does not mean the adverse effect of overflow from the paddy rice field due to so-called rain, but the adverse effect caused by exposure of paddy rice to rain due to rain Means.

本発明者等は、かかる状況下に鋭意検討した結果、降雨有無の天候条件に拘り無く安定して、水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害を抑制することが可能となる方法を見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、
1.有効成分として浸透移行性を有する殺虫性ネオニコチノイド化合物(以下、本化合物と記すこともある。)と固体担体とを含有する芯材が、低分子化合物が重合若しくは縮合してなる熱硬化性若しくは熱可塑性を有する高分子物質により、通常、被覆率1〜20%、好ましくは被覆率2〜20%(芯材重量に対する被覆材重量の割合)で膜被覆されてなる耐降雨性徐放化農薬製剤(以下、本徐放化農薬製剤と記すこともある。)を、水稲の移植後から出穂前までの期間中に、水田の水面に直接1回施用する工程を有することを特徴とする水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法(以下、本発明方法と記すこともある。);
2.有効成分が、1−{(ハロゲン原子を有していてもよい5員ヘテロ環)により置換されてなるメチル}−3−メチル−2−ニトログアニジンであることを特徴とする前項1記載の水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法;
3.有効成分が、1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン及び/若しくは1−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジンであることを特徴とする前項1記載の水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法;
4.固体担体が、2〜30μmの微粉末物質であることを特徴とする前項1〜3のいずれかの前項記載の水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法;
5.水稲被害が、斑点米発生であることを特徴とする前項1〜5のいずれかの前項記載の水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法;
等を提供するものである。
As a result of intensive studies under such circumstances, the present inventors have found a method that can stably suppress paddy rice damage caused by paddy rice-absorbing stink bugs regardless of the weather conditions with or without rainfall, and the present invention. It came.
That is, the present invention
1. Thermosetting formed by polymerizing or condensing a low molecular weight compound comprising a core material containing an insecticidal neonicotinoid compound (hereinafter sometimes referred to as the present compound) having osmotic transfer properties as an active ingredient and a solid carrier. Alternatively, it is a rain-resistant sustained release film that is usually coated with a thermoplastic polymer material at a coating rate of 1 to 20%, preferably a coating rate of 2 to 20% (ratio of the coating material weight to the core material weight). It is characterized by having a step of directly applying a pesticide preparation (hereinafter sometimes referred to as this sustained release pesticide preparation) directly to the water surface of a paddy field during the period from transplanting rice to before heading. Method for suppressing paddy rice damage by paddy rice sucking stink bugs (hereinafter sometimes referred to as the method of the present invention);
2. 2. The paddy rice according to item 1 above, wherein the active ingredient is methyl} -3-methyl-2-nitroguanidine substituted with 1-{(5-membered heterocycle optionally having halogen atom)} Method for controlling rice damage caused by sucking stink bugs;
3. The active ingredient is 1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine and / or 1- (tetrahydro-3-furylmethyl) -3-methyl-2- The method for suppressing paddy rice damage by paddy rice stink bugs according to the preceding item 1, which is nitroguanidine;
4). The method for suppressing damage to paddy rice by the paddy rice-absorbing stink bug according to any one of the preceding items 1 to 3, wherein the solid carrier is a fine powder substance of 2 to 30 µm;
5. The method for suppressing damage to paddy rice by the rice-absorbing stink bugs according to any one of the preceding items, wherein the damage to paddy rice is the occurrence of spotted rice;
Etc. are provided.

本発明方法によれば、降雨有無の天候条件に拘り無く安定して、水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害を抑制することが可能となる。   According to the method of the present invention, it is possible to stably suppress damage to paddy rice caused by paddy rice sucking stink bugs regardless of the weather conditions with or without rainfall.

本発明方法は、上述のように、有効成分として浸透移行性を有する殺虫性ネオニコチノイド化合物と固体担体とを含有する芯材が、低分子化合物が重合若しくは縮合してなる熱硬化性若しくは熱可塑性を有する高分子物質により、通常、被覆率1〜20%、好ましくは、被覆率2〜10%、(芯材重量に対する被覆材重量の割合)で膜被覆されてなる耐降雨性徐放化農薬製剤を、水稲の移植後から出穂前までの期間中に、水田の水面に直接1回施用する工程を有することを特徴とする水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害の抑制方法である。   As described above, the method of the present invention is a thermosetting or heat-forming material obtained by polymerizing or condensing a low-molecular compound in a core material containing an insecticidal neonicotinoid compound having osmotic transferability as an active ingredient and a solid carrier. Rain-resistant sustained release formed by coating with a polymer material having a plasticity, usually with a coverage of 1 to 20%, preferably a coverage of 2 to 10% (ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) It is a method for suppressing damage to paddy rice by paddy rice-absorbing stink bugs, which comprises a step of directly applying the agrochemical preparation to the water surface of the paddy field during the period from transplanting rice to before heading.

本発明方法において有効成分として用いられる「浸透移行性を有する殺虫性ネオニコチノイド化合物」(即ち、本化合物)は、例えば、有効成分である活性化合物が植物の根や茎葉から吸収されて、植物の他の部位へ移行し、害虫が茎や葉を吸汁若しくは食することにより、害虫を死に至らしめる作用若しくは完全に死に至らしめなくても、害虫による積極的な吸汁(特に穂に対する吸汁)を阻止する作用を有するようなネオニコチノイド構造を有する化合物である。具体的には例えば、イミダクロプリド、3−(2−クロロチアゾール−5−イルメチル)−5−メチル−1,3,5−オキサジアジナン−4−イリデン−N−(ニトロ)アミン(一般名:チアメトキサム)、(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−[(3−テトラヒドロフリル)メチル]グアニジン(一般名:1−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン)、(E)−1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン(一般名:1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン)等のニトロイミノ系化合物、ニテンピラム等のニトロメチレン系化合物、アセタミプリド、N−[3−(6−クロロピリジン−3−イルメチル)チアゾリジン−2−イリデン]シアナミド(一般名:チアクロプリド)等のシアノイミノ系化合物等の公知化合物を挙げることができる。   The “insecticidal neonicotinoid compound having osmotic migration” (that is, the present compound) used as an active ingredient in the method of the present invention is, for example, a plant in which an active compound as an active ingredient is absorbed from the roots and foliage of plants. If the pest sucks or eats the stems and leaves of the pest, the action of causing the pest to die or even if it does not completely lead to death, the pest actively sucks the juice (especially for the ear) It is a compound having a neonicotinoid structure that has a blocking action. Specifically, for example, imidacloprid, 3- (2-chlorothiazol-5-ylmethyl) -5-methyl-1,3,5-oxadiazinan-4-ylidene-N- (nitro) amine (generic name: thiamethoxam), (RS) -1-methyl-2-nitro-3-[(3-tetrahydrofuryl) methyl] guanidine (generic name: 1- (tetrahydro-3-furylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine), ( E) -1- (2-Chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine (generic name: 1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) Nitroimino compounds such as -3-methyl-2-nitroguanidine), nitromethylene compounds such as nitenpyram, acetamiprid, N- [3- (6-chloropyridine- - ylmethyl) thiazolidine-2-ylidene] cyanamide (common name: thiacloprid) known compounds such cyanoimino-based compounds and the like.

本発明方法において有効成分として用いられる「浸透移行性を有する殺虫性ネオニコチノイド化合物」(即ち、本化合物)の中でも、例えば、1−{(ハロゲン原子を有していてもよい5員ヘテロ環)により置換されてなるメチル}−3−メチル−2−ニトログアニジン等を好ましく挙げることができる。ここで「ハロゲン原子を有していてもよい5員ヘテロ環により置換されてなるメチル」としては、例えば、ハロゲン原子を有していてもよいフラン環により置換されてなるメチル、ハロゲン原子を有していてもよいチアゾール環により置換されてなるメチル等を挙げることができる。具体的には例えば、2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル、テトラヒドロ−3−フリルメチル等が挙げられる。これらの化合物は、例えば、特開平3-157308号公報、特開平7-179448号公報等に記載された製造方法に準じて製造することができる。   Among the “insecticidal neonicotinoid compounds having osmotic migration” (that is, the present compound) used as an active ingredient in the method of the present invention, for example, 1-{(5-membered heterocycle optionally having a halogen atom) Preferred examples include methyl} -3-methyl-2-nitroguanidine and the like which are substituted by (1). As used herein, “methyl substituted with a 5-membered hetero ring optionally having halogen atom” includes, for example, methyl substituted with a furan ring optionally having halogen atom and halogen atom. Examples thereof include methyl substituted with an optional thiazole ring. Specific examples include 2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl, tetrahydro-3-furylmethyl and the like. These compounds can be produced according to the production methods described in, for example, JP-A-3-157308 and JP-A-7-179448.

本発明方法は、水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害を抑制する効果を有し、本発明方法が当該効果を示す水稲吸汁性カメムシ類としては、例えば、以下に示される昆虫が挙げられる。
ヒメクモヘリカメムシ、クモヘリカメムシ、タイワンクモヘリカメムシ、ホソヘリカメムシ等のホソヘリカメムシ科、コバネヒョウタンナガカメムシ、ヒメヒラタナガカメムシ、モンシロナガカメムシ、ウスグロシロヘリナガカメムシ、シロヘリナガカメムシ、アムールシロヘリナガカメムシ、チャイロナガカメムシ、ヒメナガカメムシ、ミナミホソナガカメムシ、クロアシホソナガカメムシ、キベリヒョウタンナガカメムシ、クロアシホソナガカメムシ、ヒラタヒョウタンナガカメムシ、サビヒョウタンナガカメムシ、キベリヒョウタンナガカメムシ、ヒゲナガカメムシ、ミナミホソナガカメムシ、クロアシホソナガカメムシ、ヒラタヒョウタンナガカメムシ、サビヒョウタンナガカメムシ、ヒゲナガカメムシ、ヨツボシヒョウタンナガカメムシ、マダラナガカメムシ等のナガカメムシ科、チャイロカメムシ等のキンカメムシ科、メダカバガカメムシ等のメダカナガカメムシ科、アカヒゲホソミドリカスミカメ、アカスジカスミカメ、ムギカスミカメ、アカホシカスミカメ、ナカグロカスミカメ、ブチヒゲクロカスミカメ、ハナグロミドリカスミカメ、マダラカスミカメ、マキバカスミカメ、アカミャクカスミカメ、ナカムギカスミカメ等のカスミカメムシ科、アズキヘリカメムシ、ヒメハリカメムシ、ハリカメムシ、ホソハリカメムシ、ホシハラビロヘリカメムシ等のヘリカメムシ科、アカヒメヘリカメムシ、スカシヒメヘリカメムシ、ケブカヒメヘリカメムシ、ブチヒゲヘリカメムシ等のヒメヘリカメムシ科、フタモンホシカメムシ等のホシカメムシ科、エビイロカメムシ、ミナミアオカメムシ、ウズラカメムシ、トゲカメムシ、イチモンジカメムシ、ムラサキカメムシ、ブチヒゲカメムシ、ハナダカカメムシ、ムラサキシラホシカメムシ、アカカメムシ、マルシラホシカメムシ、オオトゲシラホシカメムシ、トゲシラホシカメムシ、シラホシカメムシ、クサギカメムシ、イネカメムシ、ツマジロカメムシ、アオクサカメムシ、エゾアオカメムシ、チャバネアオカメムシ、イネクロカメムシ、イワサキカメムシ等のカメムシ類が挙げられる。
The method of the present invention has an effect of suppressing paddy rice damage caused by paddy rice sucking stink bugs, and examples of the paddy rice sucking stink bugs that show the effect of the method of the present invention include the following insects.
Japanese spider helicopter, spider helicopter, Thai spider helicoptercidae, Hosohelikamushi, etc. , Chailonga, bug, bug, bug Leopard nest bug, Sabi leopard nest bug, beetle bug Paramecidae such as Musi, Madaranakamemushi, Kinkamemidae such as Chairokamemushi, Medakabakamemidae such as Medakabakamemushi, Akahigehosomidikasikame, Akasujikasomikame, Mugikasmikame, Akahoshikasukamikamekameka, Akahosukakamikamikakamekamekamekamekamekameka Helicopter such as Red-tailed beetle, Red-tailed beetle, Red-tailed beetle, Red-tailed beetle, Red-backed beetle, Red-backed beetle, Red-tailed beetle Stink bug, spruce beetle, kebukahimeherikamushi, buchihiheramememushi, etc., dwarf beetles such as phthamon beetle, shrimp beetle, Namia stink bug, quail stink bug, shrimp stink bug, spotted beetle, spotted stink bug, spotted beetle, spotted beetle, spotted stink bug, red stink bug, bark beetle stink bug , And stink bugs such as larvae, Aokusakamemushi, Ezoaokamemushi, Chabanaeokamemushi, Inakurokamemushi, Iwasakikamemushi.

本発明方法は、水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害を抑制する効果を有するが、水稲に対し問題となるような薬害を生じない。本化合物は、前述のように、有効成分である活性化合物が植物の根や茎葉から吸収されて、植物の他の部位へ移行し、害虫が茎や葉を吸汁若しくは食することにより、害虫を死に至らしめる作用若しくは完全に死に至らしめなくても、害虫による積極的な吸汁(特に穂に対する吸汁)を阻止する作用を有することから、斑点米発生を抑制することが可能となる。   The method of the present invention has an effect of suppressing paddy rice damage caused by paddy rice sucking stink bugs, but does not cause phytotoxicity that poses a problem for paddy rice. As described above, the active compound, which is an active ingredient, is absorbed from the roots and stems and leaves of the plant and transferred to other parts of the plant, and the pests absorb the pests by sucking or eating the stems and leaves. Even if it does not lead to death or complete death, it has the action of blocking active soup by pests (especially soup for the ears), so it is possible to suppress the occurrence of spotted rice.

本発明方法は、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤等と共に用いることもできる。   The method of the present invention can also be used with other insecticides, nematicides, acaricides, fungicides, herbicides, plant growth regulators and the like.

本発明方法で用いられる「本徐放化農薬製剤」とは、有効成分として浸透移行性を有する殺虫性ネオニコチノイド化合物(即ち、本化合物)と固体担体とを含有する芯材が、低分子化合物が重合若しくは縮合してなる熱硬化性若しくは熱可塑性を有する高分子物質により被覆率1〜20%(芯材重量に対する被覆材重量の割合)で膜被覆されてなる耐降雨性徐放化農薬製剤である。
本徐放化農薬製剤には、必要に応じて他の農薬の有効成分、例えば、カルタップ塩酸塩、ベンスルタップ、スピノサド、エマメクチン安息香酸塩、フルベンジアミド、インドキサカルブ、オリサストロビン、イソプロチオラン、フルトラニル、アゾキシストロビン、プロベナゾール、フラメトピル、チフルザミド、バリダマイシン、ピロキロン、メトミノストロビン、IBP、フサライド、カスガマイシン、カルプロパミド、ジクロメジン、トリシクラゾール、ペンシクロン、ポリオキシン、メプロニル、EDDPを含有させてもよい。当該有効成分は、浸透移行性を有するものが好ましい。
“The sustained-release agrochemical formulation” used in the method of the present invention is a low molecular weight core material containing an insecticidal neonicotinoid compound (ie, the present compound) having osmotic transferability as an active ingredient and a solid carrier. Rain-resistant sustained-release agricultural chemicals that are coated with a film at a coverage of 1 to 20% (ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) by a polymer material that is polymerized or condensed by thermosetting or thermoplasticity. It is a formulation.
The sustained-release pesticide preparation contains active ingredients of other pesticides as necessary, for example, cartap hydrochloride, bensultap, spinosad, emamectin benzoate, fulvendiamide, indoxacarb, orisatrobin, isoprothiolane, flutolanil, azoxy Strobin, probenazole, flametopir, tifluzamide, validamycin, pyroxylone, metminostrobin, IBP, fusalide, kasugamycin, carpropamide, dichromedin, tricyclazole, pencyclone, polyoxin, mepronil, EDDP may be included. The active ingredient preferably has osmotic transferability.

本徐放化農薬製剤は、芯材が被覆膜で被覆された粒子からなる。ここで「芯材」は、農薬有効成分と固体担体とを含有する粒状の構造物であり、被覆膜は、芯材を3次元的に包囲する被膜状構造物(又は多層構造物)である。即ち、本徐放化農薬製剤は、芯材と被覆膜とから構成される粒子を含有する粒剤であって、当該粒子のみからなるものであってもよいし、本発明の目的を達する範囲において、適宜その用途により他の剤、例えば、他の本徐放化農薬製剤、粒状肥料、粒状培土、粒状植物栄養剤、粒状植物調製制御剤、粒状ホルモン剤、種子等の粒状農業資材を含有するものであってもよい。尚、特に断りのない限り、本明細書において、芯材、被覆膜、農薬有効成分、固体担体の含有量を記載する場合には、「本徐放化農薬製剤における・・・の含有量」又は「・・・の含有量は本徐放化農薬製剤中」は、芯材と被覆膜とから構成される粒子の平均を基準とする当該粒子中の含有量の平均として表わした値を意味する。   This sustained-release agricultural chemical preparation comprises particles in which a core material is coated with a coating film. Here, the “core material” is a granular structure containing an agrochemical active ingredient and a solid carrier, and the coating film is a film-like structure (or multilayer structure) that three-dimensionally surrounds the core material. is there. That is, the sustained-release agricultural chemical preparation is a granule containing particles composed of a core material and a coating film, and may be composed only of the particles, or achieves the object of the present invention. Depending on its use, other agents such as other sustained-release agricultural chemical formulations, granular fertilizer, granular soil, granular plant nutrient, granular plant preparation control agent, granular hormone agent, seeds, etc. It may be contained. Unless otherwise specified, in this specification, when the contents of the core material, coating film, agricultural chemical active ingredient, and solid carrier are described, "Or" ... content in the sustained-release agrochemical formulation "is a value expressed as an average of the contents in the particles based on the average of the particles composed of the core material and the coating film. Means.

本徐放化農薬製剤における芯材の含有量は、通常、83〜99重量%、好ましくは、90〜98重量%である。芯材は、農薬有効成分と固体担体とを含有してなる粒状物であり、全体が均一な構造となったものであってもよいし、構成成分が偏在した、例えば、多層構造になっているものでもあってもよい。   The content of the core material in the sustained-release agricultural chemical preparation is usually 83 to 99% by weight, preferably 90 to 98% by weight. The core material is a granular material containing an agrochemical active ingredient and a solid carrier, and may have a uniform structure as a whole, or the constituent components are unevenly distributed, for example, a multilayer structure. It may be what you are.

農薬有効成分は、芯材と被覆膜とから構成される粒子中に1種が含有されていてもよいし、又は、2種以上が含有されていてもよい。農薬有効成分の含有量は本徐放化農薬製剤中、通常、0.1〜90重量%、好ましくは、0.2〜70重量%である。農薬有効成分は、芯材全体に分散されていてもよく、また芯材内部又は芯材表面に局在していてもよい。   One kind of the agricultural chemical active ingredient may be contained in the particles composed of the core material and the coating film, or two or more kinds thereof may be contained. The content of the pesticidal active ingredient is usually 0.1 to 90% by weight, preferably 0.2 to 70% by weight in the sustained-release pesticidal formulation. The agrochemical active ingredient may be dispersed throughout the core material, or may be localized in the core material or on the surface of the core material.

本発明における固体担体としては、鉱物質担体、植物質担体、合成担体等を挙げることができる。
鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土等が挙げられる。
植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉(松谷化学製パインフロー等)等が挙げられる。
Examples of the solid carrier in the present invention include a mineral carrier, a vegetable carrier, and a synthetic carrier.
Examples of mineral carriers include kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halosite, serpentine such as chrysotile, lizarite, anticorite, and amesite, montmorillonite minerals such as sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, and magnesium montmorillonite. Smectite such as saponite, hectorite, soconite, and hydelite, pyrophyllite, talc, wax, mica such as muscovite, fengite, sericite, illite, silica such as cristobalite, quartz, hydrous magnesium silicate such as attapulgite, sepiolite , Calcium carbonate such as dolomite, calcium carbonate fine powder, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice Diatomaceous earth, acid clay, activated clay and the like.
Examples of the vegetable carrier include cellulose, rice husk, wheat flour, wood flour, starch, rice bran, bran, soybean flour and the like. Examples of the synthetic carrier include wet method silica, dry method silica, a fired product of wet method silica, surface-modified silica, and modified starch (such as Pine Flow manufactured by Matsutani Chemical).

固体担体は、本徐放化農薬製剤中、通常、0.5〜98.9重量%、好ましくは25〜97.8重量%含有される。本発明においては、これらの固体担体の中でも吸油能の低いもの、具体的には吸油能が50以下の固体担体が好適に用いられ、30以下の固体担体が更に好適に用いられる。かかる好適な固体担体としては、例えば、カオリン(吸油能32〜45)、タルク(吸油能30〜50)、炭酸カルシウム(吸油能16〜30)等を挙げることができ、中でも炭酸カルシウムは特に好ましい。固体担体の吸油能はJIS K−5101に記載される方法により測定することができる。   The solid carrier is usually contained in the sustained-release agricultural chemical preparation in an amount of 0.5 to 98.9% by weight, preferably 25 to 97.8% by weight. In the present invention, among these solid carriers, those having a low oil absorption capacity, specifically, a solid carrier having an oil absorption capacity of 50 or less is preferably used, and a solid support having 30 or less is more preferably used. Examples of such a suitable solid carrier include kaolin (oil absorption capacity 32 to 45), talc (oil absorption capacity 30 to 50), calcium carbonate (oil absorption capacity 16 to 30) and the like, among which calcium carbonate is particularly preferable. . The oil absorption capacity of the solid carrier can be measured by the method described in JIS K-5101.

固体担体の平均粒子径は、通常、100μm以下であり、吸油能が低いという点で、平均粒子径が2〜30μの微粉末固体担体が好ましい。また、押出し造粒法によって芯材を製造する場合には、固体担体としてモンモリロナイト鉱物を用いると、造粒時の押出し網の破損を軽減できるので好ましく、モンモリロナイト鉱物及び他の微粉末固体担体を併用することが更に好ましい。モンモリロナイト鉱物を、他の固体担体と併用する場合、モンモリロナイト鉱物の含有量は、通常、2.5〜30重量%、好ましくは5〜20重量%であり、固体担体の合計量は、通常、0.5〜98.9重量%、好ましくは25〜97.8重量%である。   The average particle diameter of the solid support is usually 100 μm or less, and a fine powder solid support having an average particle diameter of 2 to 30 μm is preferable from the viewpoint of low oil absorption. In addition, when producing a core material by extrusion granulation method, it is preferable to use montmorillonite mineral as a solid carrier because it can reduce damage to the extrusion net during granulation, and montmorillonite mineral and other fine powder solid carrier are used in combination. More preferably. When the montmorillonite mineral is used in combination with another solid carrier, the content of the montmorillonite mineral is usually 2.5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, and the total amount of the solid carrier is usually 0. 0.5-98.9% by weight, preferably 25-97.8% by weight.

本徐放化農薬製剤における芯材は、農薬有効成分と固体担体とを含有してなるが、必要に応じて、粘結剤、水溶性物質、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等を含有していてもよい。   The core material in this sustained-release agrochemical formulation contains an agrochemical active ingredient and a solid carrier, but if necessary, a binder, a water-soluble substance, a surfactant, a solvent, a stabilizer, a colorant. And may contain a fragrance or the like.

本徐放化農薬製剤に用いられ得る粘結剤としては、例えば、アクリル系高分子、ビニル系高分子、ポリオキシアルキレン等の合成高分子、セルロース誘導体、加工澱粉、リグニン誘導体等の半合成高分子、天然高分子等が挙げられる。アクリル系高分子としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等が挙げられ、ビニル系高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。ポリオキシアルキレンとしてはポリオキシエチレンやポリオキシプロピレン等が挙げられる。   Examples of binders that can be used in the sustained-release agrochemical formulation include synthetic polymers such as acrylic polymers, vinyl polymers, polyoxyalkylene, semi-synthetic polymers such as cellulose derivatives, modified starches, and lignin derivatives. Examples include molecules and natural polymers. Examples of the acrylic polymer include sodium polyacrylate and sodium polymethacrylate, and examples of the vinyl polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and vinyl acetate copolymer. Examples of polyoxyalkylene include polyoxyethylene and polyoxypropylene.

セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、加工澱粉としては、変性澱粉、カルボキシメチルデンプン、可溶性澱粉等が挙げられる。リグニン誘導体としては、リグニンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。天然高分子としては、アラビアガム、ザンサンガム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム等の多糖類や、カゼイン、カゼイン石灰、ゼラチン、コラーゲン等の蛋白質類等が挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウムが用いられる。   Examples of the cellulose derivative include sodium carboxymethylcellulose, dextrin, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, methylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and the like. Examples of the modified starch include modified starch, carboxymethyl starch, and soluble starch. Examples of lignin derivatives include sodium lignin sulfonate. Examples of the natural polymer include polysaccharides such as gum arabic, xanthan gum, tragacanth gum, guar gum, carrageenan, alginic acid and sodium alginate, and proteins such as casein, casein lime, gelatin and collagen. Preferably, polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose, and sodium lignin sulfonate are used.

粘結剤の含有量は、本徐放化農薬製剤中、通常、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%である。粘結剤の分子量は特に限定されるものではないが、通常5000〜300000、好ましくは10000〜50000である。また、粘結剤としては、20℃における4%水溶液の粘度が3〜30センチポイズのものが好ましい。   The content of the binder is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight in the sustained release agricultural chemical preparation. Although the molecular weight of a binder is not specifically limited, Usually, 5000-300000, Preferably it is 10000-50000. Moreover, as a binder, the thing of the viscosity of 3-30 centipoise of 4% aqueous solution in 20 degreeC is preferable.

本徐放化農薬製剤に用いられ得る水溶性物質は、分子量が50〜700、かつ常温で固体の水溶性物質(以下、本水溶性物質と記す。)であり、通常は界面活性能を有していない。本水溶性物質としては、例えば、単糖類、オリゴ糖類等の糖類、尿素、アミノ酸、オリゴペプチド、固体有機酸、有機酸塩等の水溶性有機物、固体無機塩等の水溶性無機物質等が挙げられる。   The water-soluble substance that can be used in the sustained-release agrochemical formulation is a water-soluble substance having a molecular weight of 50 to 700 and solid at room temperature (hereinafter referred to as the present water-soluble substance), and usually has a surface-active ability. Not done. Examples of the water-soluble substance include saccharides such as monosaccharides and oligosaccharides, urea, amino acids, oligopeptides, water-soluble organic substances such as solid organic acids and organic acid salts, and water-soluble inorganic substances such as solid inorganic salts. It is done.

単糖類としては、グリセルアルデヒド、ジオキシアセトン等の三炭糖、トレオース、エリスルロース等の四炭糖、リボース、リキソース、キシルロース等の五炭糖、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース、タガトース等の六炭糖、マンノヘプトース、セドヘプツトース等の七炭糖、ソルビトール、マンニトール、グルクロン酸等の誘導単糖類を挙げることができる。オリゴ糖類としては、セロビオース、トレハロース、乳糖、蔗糖等の二糖類、マルトトリオース等の三糖類、マルトテトラオース等の四糖類等が挙げられる。
固体有機酸としては、桂皮酸、クロトン酸、グリコール酸、安息香酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸等が挙げられ、有機酸塩としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、アルミニウム等の酢酸塩、ぎ酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプロン酸塩、アクリル酸塩、クロトン酸塩、桂皮酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、ピルビン酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、グルタル酸塩、アジピン酸塩、ピメリン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、テレフタル酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。アミノ酸としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、シスチン、メチオニン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン等が挙げられる。
固体無機塩としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、アンモニウム等の塩化物、弗化物、臭化物、よう化物、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩、硼酸塩、炭酸塩、アルミン酸塩、珪酸塩等が挙げられる。
Monosaccharides include tricarbons such as glyceraldehyde and dioxyacetone, tetracarbons such as threose and erythrulose, pentoses such as ribose, lyxose, and xylulose, glucose, mannose, galactose, fructose, sorbose, tagatose And the like, hexoses such as mannoheptose and sedoheptose, and derived monosaccharides such as sorbitol, mannitol and glucuronic acid. Examples of oligosaccharides include disaccharides such as cellobiose, trehalose, lactose and sucrose, trisaccharides such as maltotriose, and tetrasaccharides such as maltotetraose.
Examples of solid organic acids include cinnamic acid, crotonic acid, glycolic acid, benzoic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, fumaric acid, terephthalic acid, and the like. Acid salts include magnesium, calcium, sodium, potassium, lithium, iron, copper, zinc, nickel, aluminum, acetate, formate, propionate, butyrate, valerate, caproate, acrylic acid Salt, crotonate, cinnamate, glycolate, lactate, pyruvate, benzoate, oxalate, malonate, succinate, glutarate, adipate, pimelate, maleate Acid salts, fumarate salts, terephthalate salts, sulfonate salts and the like. Examples of amino acids include glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, serine, threonine, cystine, methionine, aspartic acid, asparagine, glutamine, glutamic acid, lysine, arginine, histidine, tryptophan, proline and the like.
Solid inorganic salts include magnesium, calcium, sodium, potassium, lithium, iron, copper, zinc, nickel, aluminum, ammonium chloride, fluoride, bromide, iodide, sulfate, nitrate, phosphate, boric acid Examples include salts, carbonates, aluminates, and silicates.

本水溶性物質の含有量は、本徐放化農薬製剤中、通常、4〜50重量%、好ましくは8〜30重量%である。また、本水溶性物質の中でも20℃における水溶解度が10%以上のものが好ましく、20%以上のものがさらに好ましい。水溶解度が20%以上の本水溶性物質の具体例としては、蔗糖、グルコース、デキストリン等の糖類、尿素、塩化カルシウム、リン酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム等の金属塩類、クエン酸等の有機酸が挙げられ、中でも糖類、尿素、金属塩類が好ましく、さらに尿素と糖類が好ましい。さらに、本徐放化農薬製剤が押出し造粒法により製造される場合には、粘結剤と相溶性の良い本水溶性物質を使用すると製造性の面で特に好適である。相溶性の良否は、粘結剤の水溶液に本水溶性物質を添加した時に粘結剤の沈殿や凝集が生じるか否かにより判定することができる。その一例を示すと、粘結剤としてポリビニルアルコールが使用される場合の好適な本水溶性物質としては、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、尿素、クエン酸、蔗糖等が挙げられる。   The content of the water-soluble substance is usually 4 to 50% by weight, preferably 8 to 30% by weight in the sustained release agricultural chemical preparation. Among the water-soluble substances, those having a water solubility at 20 ° C. of 10% or more are preferred, and those having a water solubility of 20% or more are more preferred. Specific examples of the water-soluble substance having a water solubility of 20% or more include sugars such as sucrose, glucose and dextrin, urea, calcium chloride, sodium hydrogen phosphate, sodium acetate, sodium nitrate, potassium carbonate, potassium pyrophosphate, nitric acid Examples thereof include metal salts such as magnesium, calcium nitrate and calcium chloride, and organic acids such as citric acid, among which saccharides, urea and metal salts are preferable, and urea and saccharides are more preferable. Furthermore, when the sustained-release agricultural chemical preparation is produced by extrusion granulation, it is particularly preferable in terms of productivity to use the water-soluble substance having good compatibility with the binder. The compatibility can be judged by whether or not the binder is precipitated or aggregated when the water-soluble substance is added to the aqueous solution of the binder. As an example, suitable water-soluble substances when polyvinyl alcohol is used as a binder include magnesium nitrate, calcium nitrate, calcium chloride, urea, citric acid, sucrose, and the like.

本徐放化農薬製剤に用いられ得る界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン界面活性剤;ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤;パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカンー2―サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレンーマレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤;N−ラウリルアラニン、N,N,N―トリメチルアミノプロピオン酸、N,N,N−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、N−ヘキシルーN,N―ジメチルアミノ酢酸、1―(2―カルボキシエチル)ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the surfactant that can be used in the sustained-release agricultural chemical preparation include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid. Esters, polyoxyethylene glyceryl mono fatty acid esters, polyoxypropylene glycol mono fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil derivatives, polyoxyethylene fatty acid esters, higher fatty acid glycerin esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acids Ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene fatty acid amide, alkylol Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamines; alkylamine hydrochlorides such as dodecylamine hydrochloride, dodecyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkylmorpholines Cationic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts such as nium salts, benzethonium chloride and polyalkylvinylpyridinium salts; sodium fatty acids such as sodium palmitate, sodium ether carboxylates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, lauroyl Higher amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium sarcosine and sodium N-lauroyl glutamate, higher alkyl sulfonates, lauric acid ester sulfonates, etc. Fatty acid ester sulfonates, dialkyl sulfosuccinates such as dialkyl sulfosuccinates, higher fatty acid amide sulfonates such as oleic acid amide sulfonic acid, alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, diisopropyl naphthalene sulfonate , Formalin condensates of alkyl aryl sulfonates, higher alcohol sulfates such as pentadecane-2-sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphates such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, styrene-maleic acid copolymers, etc. Anionic surfactants of: N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyleu N, N-dimethyla Examples include amphoteric surfactants such as minoacetic acid, 1- (2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, and lecithin.

界面活性剤の含有量は、本徐放化農薬製剤中、通常0.1〜40重量%、好ましくは0.1〜10重量%である。   The content of the surfactant is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight in the sustained-release agricultural chemical preparation.

本徐放化農薬製剤に含有され得る溶媒としては、例えば、ヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の飽和脂肪族炭化水素、1―ウンデセン、1―ヘンエイコセン等の不飽和炭化水素、セレクロールS45(ICI製、商品名)等のハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル等のエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ100(エクソン化学製、商品名)、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ200(エクソン化学製、商品名)等のアルキルナフタレン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸等の脂肪酸類、N,N―ジメチルホルムアミド、N,N―ジエチルホルムアミド等の酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油等の動植物油、マシン油等の鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル等のグリセリン誘導体等が挙げられる。溶媒の含有量は、本徐放化農薬製剤中、通常、30重量%以下、好ましくは、0.1〜20重量%である。   Examples of the solvent that can be contained in the sustained release agricultural chemical preparation include saturated aliphatic hydrocarbons such as hexane, decane, tridecane, hexadecane, and octadecane, unsaturated hydrocarbons such as 1-undecene, and 1-hencocene, and Selechlor S45. Halogenated hydrocarbons (made by ICI, trade name), ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, butanol and octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate , Esters such as dioctyl succinate and didecyl adipate, xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (exxon chemical, trade name), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, solvesso 200 (exxon chemical, trade name) Alkyl naphthalenes, glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthic acid, N, N-dimethylformamide, Acid amides such as N, N-diethylformamide, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, flaxseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, animal oil such as shark liver oil, mineral oil such as machine oil, glycerin, glycerin Examples include glycerin derivatives such as fatty acid esters. The content of the solvent is usually 30% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight in the sustained-release agricultural chemical preparation.

本徐放化農薬製剤に含有され得る安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコール等が挙げられる。安定化剤の含有量は本徐放化農薬製剤中、通常、0.01〜10重量%、好ましくは、0.01〜5重量%である。   Examples of the stabilizer that can be contained in the sustained-release agricultural chemical preparation include, for example, phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, ultraviolet absorbers, and epoxidized soybean oil. Epoxidized vegetable oils such as epoxidized linseed oil and epoxidized rapeseed oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, ethylene glycol and the like. The content of the stabilizer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight in the sustained release agricultural chemical preparation.

本徐放化農薬製剤に含有され得る着色剤としては、例えば、ローダミンB,ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色4号、青色1号、赤色2号等の色素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、メントール等が挙げられる。着色剤及び香料の含有量は、本徐放化農薬製剤中、通常、それぞれ0.01〜5重量%である。   Examples of the colorant that can be contained in the sustained-release agricultural chemical preparation include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1, and red No. 2, etc. For example, ester fragrances such as ethyl acetoacetate, ethyl enanthate, ethyl cinnamate and isoamyl acetate, organic acid fragrances such as caproic acid and cinnamic acid, alcoholic fragrances such as cinnamon alcohol, geraniol, citral and decyl alcohol, vanillin Aldehydes such as piperonal and perylaldehyde, ketone-based fragrances such as maltol and methyl β-naphthyl ketone, and menthol. Content of a coloring agent and a fragrance | flavor is 0.01 to 5 weight% normally in this sustained release agrochemical formulation, respectively.

本徐放化農薬製剤における芯材は、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法によって造粒することによって得られる。当該造粒法としては、押出し造粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、流動床造粒法、転動造粒法、被覆造粒法等を挙げることができ、中でも押出し造粒法が好ましい。その一例を以下に示す。   The core material in the sustained release agricultural chemical preparation can be obtained, for example, by granulating by a granulation method usually used in the preparation of agricultural chemicals. Examples of the granulation method include extrusion granulation method, compression granulation method, stirring granulation method, fluidized bed granulation method, fluidized bed granulation method, rolling granulation method, and covering granulation method. Among them, the extrusion granulation method is preferable. An example is shown below.

農薬有効成分及び固体担体は、農薬有効成分と固体担体とを、必要に応じて、粘結剤、粘結剤、本水溶性物質、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられる混合機としては、例えば、リボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等が挙げられる。次に、当該混合物に水及び/又は本水溶性物質の水溶液を滴下、噴射又は噴霧し、混練して混練物を調製する。この際に用いられる混練機としては、例えば、ナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を挙げることができる。混練において水溶性物質の水溶液が添加される場合の本水溶性物質の水溶液の濃度は、使用する水溶性物質によって異なるが、通常、5〜85重量%、好ましくは20〜70重量%である。また、混練の際に用いられる水の量は、添加する水及び/又は水溶性物質の水溶液中の合計量で芯材の重量に対し、通常、5〜35重量%、好ましくは、10〜25重量%である。次に、当該混練物を造粒機を用いて造粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、例えばバスケット式造粒機、スクリュー式造粒機、ペレタイザー等の押出し造粒機、ローラーコンパクター等の圧縮造機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等の攪拌造粒機、パングラニュレーター等の転動造粒機、流動層造粒機等を挙げることができる。得られた造粒物に、通常の乾燥、整粒、篩別処理を付すことにより、本発明における芯材が得られる。この際に用いられる乾燥機としては、例えば、流動層乾燥機やベッド式乾燥機等を挙げることができる。整粒機としては、例えば、マルメライザー、ピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機としては、例えば、ジャイロシフター、電磁振動式篩別機等を挙げることができる。こうして製造された芯材の平均粒子径は、通常、0.1〜5mm程度、好ましくは0.5〜3mm程度である。尚、本発明における粒子径とは芯材の最大径を意味するものである。   Agrochemical active ingredients and solid carriers include agrochemical active ingredients and solid carriers, if necessary, as binder, binder, water-soluble substance, surfactant, solvent, stabilizer, colorant, fragrance, etc. To prepare a mixture. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a nauter mixer, a Shugi mixer, a Henschel mixer, and a ready-mixer. Next, water and / or an aqueous solution of the water-soluble substance is dropped, sprayed or sprayed on the mixture, and kneaded to prepare a kneaded product. Examples of the kneader used at this time include a Nauta mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, and a kneader. The concentration of the aqueous solution of the water-soluble substance when an aqueous solution of the water-soluble substance is added during kneading varies depending on the water-soluble substance used, but is usually 5 to 85% by weight, preferably 20 to 70% by weight. The amount of water used for kneading is usually 5 to 35% by weight, preferably 10 to 25%, based on the total weight of the water to be added and / or the aqueous solution of the water-soluble substance in the aqueous solution. % By weight. Next, a granulated product is prepared from the kneaded product using a granulator. Examples of the granulator used in this case include basket granulators, screw granulators, extrusion granulators such as pelletizers, compression granulators such as roller compactors, stirring granulators such as Henschel mixers and Nauter mixers. And a rolling granulator such as a pan granulator and a fluidized bed granulator. The core material in the present invention is obtained by subjecting the obtained granulated product to usual drying, sizing and sieving treatment. Examples of the dryer used at this time include a fluidized bed dryer and a bed dryer. Examples of the granulator include a malmerizer, a pin mill, and a crusher. Examples of the sieving machine include a gyro shifter and an electromagnetic vibration type sieving machine. The average particle diameter of the core material thus produced is usually about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm. The particle diameter in the present invention means the maximum diameter of the core material.

本徐放化農薬製剤における被覆膜の含有量は、通常、1〜17重量%、好ましくは、2〜10重量%である。当該被覆膜は、主に被膜形成物質からなり、必要に応じて、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料等が含有される。   The content of the coating film in the sustained-release agricultural chemical preparation is usually 1 to 17% by weight, preferably 2 to 10% by weight. The coating film is mainly composed of a film-forming substance, and contains a surfactant, a solvent, a stabilizer, a colorant, a fragrance, and the like as necessary.

本徐放化農薬製剤における被覆膜は、低分子化合物が重合若しくは縮合されてなる熱可塑性若しくは熱硬化性を有する高分子物質である。好ましくは、密度(g/cm3)0.9〜1.5、ガラス転移点(℃)−130〜60(より好ましくは−60〜60)、線膨張係数(/℃)2〜15、吸水率(%)0.05〜6(より好ましくは2〜6)等の各々若しくは全ての性質を有する高分子物質を挙げることができる。 The coating film in the sustained-release agricultural chemical preparation is a high molecular weight material having thermoplasticity or thermosetting property obtained by polymerizing or condensing a low molecular weight compound. Preferably, the density (g / cm 3 ) is 0.9 to 1.5, the glass transition point (° C.) is −130 to 60 (more preferably is −60 to 60), the linear expansion coefficient (/ ° C.) is 2 to 15, and the water absorption is Examples thereof include polymer substances having each or all properties such as rate (%) 0.05 to 6 (more preferably 2 to 6).

本徐放化農薬製剤に用いられる熱可塑性若しくは熱硬化性を有する高分子物質としては、下記のような樹脂を挙げることができる。   Examples of the thermoplastic or thermosetting polymer substance used in the sustained release agricultural chemical preparation include the following resins.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン等のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等のビニル重合物、ブタジエン重合物、イソプレン重合物、クロロプレン重合物、ブタジエン−スチレン共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合物、スチレン−イソプレン共重合物等のジエン系重合物、エチレン−プロピレン共重合物、ブテン−エチレン共重合物、ブテン−プロピレン共重合物、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合物、エチレン−一酸化炭素共重合物、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合物等のポリオレフィン共重合物、塩化ビニル−ビニルアセテート共重合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物等の塩化ビニル共重合物等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylic acid ester, and polymethacrylic acid ester. Vinyl polymers, butadiene polymers, isoprene polymers, chloroprene polymers, butadiene-styrene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, diene polymers such as styrene-isoprene copolymers, ethylene-propylene copolymers Polymer, butene-ethylene copolymer, butene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer , Ethylene monoxide Polyethylene copolymers such as ethylene copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, vinyl chloride copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, etc. It is done.

熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermosetting resin include urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, urea resin, and silicon resin.

ウレタン樹脂は、ポリイソシアナートとポリオールとを、有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に反応させることによって生成する。当該硬化剤としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸第一錫、ジ−n−オクチル錫ジラウレート等の有機金属、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルジドデシルアミン、N−ドデシルモルホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク−7−エン、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、n−プロピルジルコネート、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン等が挙げられる。ウレタン樹脂のモノマーであるポリイソシアネート及びポリオールは、モノマー単独、溶液、水系エマルジョン又は有機溶剤系エマルジョン等の形態で使用される。当該ポリイソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェイト等を挙げることができ、当該ポリイソシアネートは2種以上の混合物であってもよい。また、当該ポリイソシアネートに代えて、当該ポリイソシアネートの変性体や当該ポリイソシアネートのオリゴマーを用いることもできる。変性体としては、例えばアダクト変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変性体、2量化変性体等が挙げられる。当該ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオール等又は当該ポリオールの変性物等が用いられる。   The urethane resin is produced by reacting a polyisocyanate and a polyol in the presence of a curing agent such as an organic metal or an amine. Examples of the curing agent include dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, di-n-octyltin dilaurate, triethylenediamine, N-methylmorpholine, N , N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N-dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] Examples include undec-7-ene, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n-propyl zirconate, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane. Polyisocyanate and polyol which are monomers of the urethane resin are used in the form of a monomer alone, a solution, a water-based emulsion, an organic solvent-based emulsion, or the like. Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), trimethylhexa Examples include methylene diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, and the polyisocyanate may be a mixture of two or more. Instead of the polyisocyanate, a modified product of the polyisocyanate or an oligomer of the polyisocyanate can be used. Examples of modified products include adduct modified products, biuret modified products, isocyanurate modified products, block modified products, prepolymer modified products, and dimerized modified products. Examples of the polyol include condensed polyester polyols, polyether polyols, polyacrylic acid polyols, lactone polyester polyols, polycarbonate polyols, natural polyols, etc., or modified products of the polyols.

縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって、ポリエーテルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応によって得られる。ポリ(メタ)アクリル酸ポリオールは、通常、ポリ(メタ)アクリル酸とポリオールとの縮合反応、(メタ)アクリル酸とポリオールとの縮合反応又は(メタ)アクリル酸エステルモノマーの重合反応によって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは、通常、多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタムの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリオールは、ポリオールとジフェニルカーボネート等のカーボネートとの反応によって得られ、この際に用いられるポリオールとしては、通常、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等又はこれらのオリゴマー等が挙げられる。二塩基酸としては、通常、アジピン酸、フタル酸等を挙げることができる。かかるポリオールは市販されており、例えば、スミフェン3086、スミフェン3900、スミフェン5200、スミフェンTS、スミフェンTM、スミフェンVN、 SBUポリオール0248、 SBUポリオール0363、SBUポリオール0474、SBUポリオール480J、 SBUポリオール0480、 SBUポリオール0485、 SBUポリオール0487、 SBUポリオール0248、 SBUポリオール0363、 SBUポリオール0262、デスモフェン550U、デスモフェン900U、デスモフェン1600U、デスモフェン1900U(いずれも住友バイエルウレタン株式会社の商品名)等が挙げられる。   The condensed polyester polyol is usually obtained by a condensation reaction between a polyol and a dibasic acid, and the polyether polyol is usually obtained by a polymerization reaction of a cyclic oxide. The poly (meth) acrylic acid polyol is usually obtained by a condensation reaction of poly (meth) acrylic acid and a polyol, a condensation reaction of (meth) acrylic acid and a polyol, or a polymerization reaction of a (meth) acrylic acid ester monomer. The lactone polyester polyol is usually obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator. Polycarbonate polyol is obtained by reaction of a polyol and a carbonate such as diphenyl carbonate, and the polyol used in this case is usually methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene diol, trimethylol propane, Examples thereof include polytetramethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, and oligomers thereof. Examples of the dibasic acid usually include adipic acid and phthalic acid. Such polyols are commercially available, for example, Sumifene 3086, Sumifene 3900, Sumifene 5200, Sumifen TS, Sumifene TM, Sumifene VN, SBU polyol 0248, SBU polyol 0363, SBU polyol 0474, SBU polyol 480J, SBU polyol 0480, SBU polyol 0485, SBU polyol 0487, SBU polyol 0248, SBU polyol 0363, SBU polyol 0262, Desmophen 550U, Desmophen 900U, Desmophen 1600U, Desmophen 1900U (all are trade names of Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like.

エポキシ樹脂は、硬化剤の存在下でのフェノール類又はアルコール類とエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下でのカルボン酸類とエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下でのアミン類、シアヌル酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとの反応、過酢酸等の硬化剤の存在下の脂肪族環状エポキシ化合物の反応等によって生成する。該硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、m−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシサンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアネート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチルアニリン、2,4,6−トリスジメチルアミノメチルフェノール、2ーメチルイミダゾール、2ーエチル、4ーメチルーイミダゾール、2ーヘプタデシルイミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有尿素樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂等が挙げられる。   Epoxy resins can react with phenols or alcohols and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, with carboxylic acids and epichlorohydrin in the presence of a curing agent, with amines, cyanuric acid or in the presence of a curing agent. It is formed by reaction of hydantoin with epichlorohydrin, reaction of an aliphatic cyclic epoxy compound in the presence of a curing agent such as peracetic acid, and the like. Examples of the curing agent include diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, m-phenylenediamine, and diamino. Diphenylsulfone, dicisandyamide, organic acid dihydrazide, polyamide-modified polyamine, ketone-modified polyamine, epoxy-modified polyamine, thiourea-modified polyamine, Mannich-modified polyamine, Michael addition-modified polyamine, dodecenyl succinic anhydride, polyazeline acid anhydride, hexahydrophthalic anhydride , Methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, trimetic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetra Rubonic acid, tetrabromophthalic anhydride, heptanoic anhydride, novolac type polyphenol, polymercaptan, polyisocyanate, carboxylic acid-containing polyester resin, benzyldimethylaniline, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, 2-methylimidazole, 2 Examples include ethyl, 4-methyl-imidazole, 2-heptadecylimidazole, aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, resol type phenol resins, methylol group-containing urea resins, methylol group-containing melamine resins, and the like.

生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールS型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、DPPノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等が挙げられる。   Epoxy resins produced include bisphenol A, bisphenol F, brominated bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenol S, bisphenol AF, biphenyl, naphthalene, fluorin, phenol novolac, ortho Cresol novolak type, DPP novolak type, trishydroxyphenylmethane type, glycidyl ether type epoxy resin such as tetraphenylolethane type, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane type, triglycidyl isocyanurate type, hydantoin type, aminophenol type, aniline type, toluidine Examples thereof include glycidylamine type epoxy resins such as molds, glycidylamine type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins.

アルキド樹脂は、必要に応じて、天然植物油又は動物脂等の変成剤、金属石鹸、皮張防止剤の存在下で、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって生成する。当該多塩基酸としては、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられ、当該多価アルコールとしては、ペンタエリストール、グリセリン等が挙げられる。当該変成剤としては、例えば、大豆油、アマニ油、桐油、サフラワー油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等が挙げられ、当該金属石鹸としては、通常、マンガン、コバルト、ジルコニウム、ニッケル、鉄、鉛等のナフテン類またはオクチル酸類、例えば、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト等、あるいはそれらの混合物等が挙げられる。当該皮張防止剤としては、通常、ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトンオキシム等又はそれらの混合物が挙げられる。   An alkyd resin is produced | generated by reaction of a polybasic acid and a polyhydric alcohol in presence of denaturing agents, such as natural vegetable oil or animal fat, metal soap, and a skin-strengthening agent as needed. Examples of the polybasic acid include phthalic anhydride and maleic anhydride, and examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol and glycerin. Examples of the modifying agent include soybean oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, coconut oil, palm oil, dehydrated castor oil, etc., and the metal soap is usually manganese, cobalt, zirconium, nickel, Examples thereof include naphthenes or octyl acids such as iron and lead, such as zirconium octylate, manganese naphthenate, cobalt octylate, and the like, or a mixture thereof. Examples of the anti-skinning agent include dipentene, methoxyphenol, cyclohexanone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and the like, or mixtures thereof.

不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基酸と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下で反応せしめることによって生成する。当該不飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、該二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。当該ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。   An unsaturated polyester resin is produced by reacting an unsaturated dibasic acid and a dihydric alcohol in the presence of a vinyl monomer. Examples of the unsaturated dibasic acid include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and the like. Neopentyl glycol, triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether and the like can be mentioned. Examples of the vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, chlorostyrene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, and methyl methacrylate.

フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとが、塩酸、しゅう酸、ヘキサメチレンテトラミン等の触媒の存在下で反応することによって生成する。該フェノール類としては、フェノール、o−クレゾール、mークレゾール、pークレゾール、キシレノール、p−tert−ブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げられる。この反応で、酸性触媒下ではノボラック型フェノール樹脂が、塩基性触媒下ではレゾール型フェノール樹脂が得られる。   A phenol resin is produced by reacting a phenol and an aldehyde in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, oxalic acid, hexamethylenetetramine and the like. Examples of the phenols include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, xylenol, p-tert-butylphenol, resorcinol and the like. In this reaction, a novolac type phenol resin is obtained under an acidic catalyst, and a resol type phenol resin is obtained under a basic catalyst.

ウレア・メラミン樹脂は、塩基性触媒の存在下、ウレア又はメラミンとホルマリンとの反応により生成する。シリコン樹脂は、触媒の存在下、シリコンと多官能性シロキサンとの反応により生成する。   Urea / melamine resin is produced by the reaction of urea or melamine with formalin in the presence of a basic catalyst. Silicone resin is produced by the reaction of silicon and polyfunctional siloxane in the presence of a catalyst.

本徐放化農薬製剤における被覆膜に用いられる被膜形成材料としては、モノマーの取扱い易さ、硬化反応の条件、耐降雨性能等から、ポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が好ましく、ウレタン樹脂は更に好ましい。   The film forming material used for the coating film in the sustained release agricultural chemical preparation is preferably a thermosetting resin such as a polyurethane resin or an epoxy resin from the viewpoint of ease of handling of the monomer, conditions for the curing reaction, rain resistance, etc. A urethane resin is more preferable.

当該被覆膜に含まれ得る固体担体、界面活性剤、溶媒、安定化剤、着色剤、香料としては、前記した芯材の項において挙げたものを同様に挙げることができる。   Examples of the solid carrier, surfactant, solvent, stabilizer, colorant, and fragrance that can be included in the coating film include the same materials as those described above in the section of the core material.

本徐放化農薬製剤は、芯材を被覆膜で被覆することにより得ることができる。被覆膜による被覆方法としては、例えば、被膜形成材料を溶剤に溶解又は分散し、当該溶液を回転パン、回転ドラム、流動層、流動床等で運動している芯材に添加しつつ、熱風で同時に乾燥せしめて被覆膜を形成・生長させて所定の被覆率にまで被覆する方法(被膜乾燥法)や、被膜形成材料の原料を、回転パン、回転ドラム、攪拌ミキサー等で運動している芯材に添加しつつ、必要に応じて、加熱又は冷却しながら、必要に応じて、触媒を加え、被膜形成材料の原料を硬化せしめて被覆膜を形成・生長させて、所定の被覆率にまで被覆する方法(被膜硬化法)等が挙げられる。これらの被覆方法のうち、一般的に、被膜乾燥法は熱可塑性樹脂を被覆する際に用いられることが多く、被膜硬化法は熱硬化性樹脂を被覆する際に用いられることが多い。また、芯材を被覆するに際して、運動状態にある芯材に、一度に多量の被膜形成材料を添加すると、被覆膜の形成過程で被膜形成材料が曳糸性を帯びて芯材が凝集した塊状となり易いことから、被膜形成材料は少量単位で間欠的に添加するのがよい。   The sustained-release agricultural chemical preparation can be obtained by coating the core material with a coating film. As a coating method using a coating film, for example, a film forming material is dissolved or dispersed in a solvent, and the solution is added to a core material moving in a rotating pan, a rotating drum, a fluidized bed, a fluidized bed, etc. The film is dried at the same time to form and grow a coating film to coat it to a predetermined coverage (coating drying method), and the raw material of the film forming material is moved with a rotating pan, rotating drum, stirring mixer, etc. While adding to the core material, heating or cooling as necessary, adding a catalyst as necessary, curing the raw material of the film-forming material to form and grow a coating film, and a predetermined coating And a method of coating up to a rate (film curing method). Of these coating methods, the film drying method is generally used when coating a thermoplastic resin, and the film curing method is often used when coating a thermosetting resin. Also, when coating the core material, if a large amount of film forming material is added to the moving core material at once, the film forming material becomes spinnable in the process of forming the coating film, and the core material aggregates. Since it tends to be agglomerated, the film-forming material is preferably added intermittently in small units.

本徐放化農薬製剤における芯材と被覆膜とから構成される粒子の平均粒子径は、通常、0.1〜5mm程度、好ましくは0.5〜3mm程度である。   The average particle size of the particles composed of the core material and the coating film in the sustained-release agricultural chemical preparation is usually about 0.1 to 5 mm, preferably about 0.5 to 3 mm.

本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、芯材の平均粒子径に基づき、通常、1〜20%であり、好ましくは2〜10%であるが、有効成分が有する効力、施用時期及び施用場所における予想降雨量等に応じて好適な値を設定すればよい。   The coverage of the sustained release agrochemical formulation with the polymer substance (ratio of the coating material weight to the core material weight) is usually 1 to 20%, preferably 2 to 10%, based on the average particle diameter of the core material. However, a suitable value may be set according to the effectiveness of the active ingredient, the application time, the expected rainfall at the application location, and the like.

本徐放化農薬製剤が水田において使用される場合には、その施用量は10アール当たり、通常、0.1〜10kg、好ましくは0.25〜5kgであり、その際の施用方法としては、手で直接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機、散粒機を搭載した耕うん機等を用いる方法等を挙げることができる。   When this sustained-release agrochemical formulation is used in paddy fields, the application amount is usually 0.1 to 10 kg, preferably 0.25 to 5 kg per 10 ares. A method of directly spraying by hand, a back type granulator, a pipe granulator, an aerial granulator, a multi-hose granulator, a rice transplanter equipped with a granulator, a tiller equipped with a granulator, etc. Examples of the method used are listed below.

カメムシ類の水稲の穂に対する吸汁を阻止するために、本徐放化農薬製剤は、カメムシ類の吸汁阻害効果が出る薬量以上を、水田の水面に、水稲の移植後から出穂前までの期間中に直接1回施用すればよい。具体的には例えば、10アール当たり、1g以上の有効成分を水田の水面に、水稲の移植後から出穂前までの期間中に直接1回施用すれば、本徐放化農薬製剤から継続的に溶出された有効成分の適正量が水稲の根や茎葉から吸収されて、植物の他の部位へ移行し、カメムシ類が茎や葉を吸汁若しくは食することにより、当該カメムシ類を死に至らしめる作用若しくは完全に死に至らしめなくても、前記カメムシ類による積極的な吸汁を阻止する作用が生じていると考えられる。当該有効成分を多く施用しても、カメムシ類による水稲被害の抑制に対する影響はないが、経済的な観点から、100g以下の施用量で十分であろう。好ましくは、10アールあたり、10g以上70g以下の有効成分の施用量で十分であろう。そして、本発明方法は、水田の水面に対する直接1回施用でカメムシに対し作用し、十分な斑点米抑制効果を得ることができる。   In order to prevent the stink bugs from sucking into the rice ears, this controlled release pesticide preparation is used in the period from the transplanting of paddy rice to before heading, at a level above the amount of stink bug sucking inhibitory effect. Apply directly once inside. Specifically, for example, if 1 g or more of active ingredient per 10 ares is applied directly to the water surface of paddy field once during the period from transplanting rice to before heading, the sustained release pesticide preparation is continuously applied. The proper amount of the active ingredient that is eluted is absorbed from the roots and stems and leaves of rice, and then transferred to other parts of the plant, causing the stink bugs to suck or eat the stems and leaves, thereby causing the stink bugs to die. Or even if it does not lead to death completely, it is thought that the effect | action which prevents the positive sucking by the said stink bugs has arisen. Even if a large amount of the active ingredient is applied, there is no effect on the suppression of paddy rice damage by stink bugs, but an application amount of 100 g or less will be sufficient from an economical point of view. Preferably, an application rate of 10 to 70 g of active ingredient per 10 ares will be sufficient. And the method of this invention can act with respect to stink bugs by direct application to the water surface of a paddy field, and can obtain a sufficient spotted rice suppression effect.

以下に本発明を製剤例及び試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these examples.
First, formulation examples are shown. In addition, a part represents a weight part.

製造例1
(1) 1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン 1.6重量部と含水アルミニウム珪酸塩0.7重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は15μmであった(レーザー式粒子測定装置による測定値)。上記で得られた粉砕物 2.3重量部と、ポリビニールアルコール3.0重量部、ベントナイト穂高(ホウジュン製)20.0重量部及び炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)59.2重量部とをよく混合することにより、混合粉体を得た。尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部及びポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル2.0重量部を水15重量部に溶解して得られた水溶液35重量部を前記の混合粉体に添加してよく練合した。得られた練合物を0.9mmφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、整粒した後、60℃で15分間乾燥することにより、粒径が1400〜850μmの芯材を得た。
(2) 得られた芯材1000重量部を、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で回転させ、80℃に保持しながら、ポリメリックMDI(ジフェニルメタンジイソシアネート) 37.6重量%、分岐型ポリエーテルポリオール 33.2重量%、直鎖ポリエーテルポリオール 28.2重量%及び2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール 1.0重量%からなる混合物(以下、混合物Aと記す。) 5重量部を添加し、5分間80℃に保った。混合物A 5gの添加と80℃に5分間保つ操作とを12回繰り返し行い、最後に80℃で10分間保持することにより、本徐放化農薬製剤(1)を得た。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、6.0%であった。
Production Example 1
(1) 1- (2-Chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine 1.6 parts by weight and water-containing aluminum silicate 0.7 parts by weight After mixing, it was pulverized with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 15 μm (measured value with a laser particle measuring device). 2.3 parts by weight of the pulverized product obtained above, 3.0 parts by weight of polyvinyl alcohol, 20.0 parts by weight of bentonite hotaka (manufactured by Hojun) and 59.2 calcium carbonate fine powder (average particle size 14.8 μm) By mixing well with parts by weight, a mixed powder was obtained. 35 parts by weight of an aqueous solution obtained by dissolving 1.5 parts by weight of urea, 12.0 parts by weight of sucrose and 2.0 parts by weight of polyoxyethylene styryl phenyl ether in 15 parts by weight of water was added to the mixed powder. Kneaded well. The obtained kneaded material was granulated with a small extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ, sized, and then dried at 60 ° C. for 15 minutes to obtain a core material having a particle size of 1400 to 850 μm. .
(2) Polymer MDI (diphenylmethane diisocyanate) 37 while rotating 1000 parts by weight of the obtained core material in a temperature-controllable inclined pan type rolling granulator equipped with a hot air generator and maintaining at 80 ° C. .6% by weight, branched polyether polyol 33.2% by weight, linear polyether polyol 28.2% by weight and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol 1.0% by weight , Referred to as Mixture A.) 5 parts by weight were added and kept at 80 ° C. for 5 minutes. The sustained-release agricultural chemical preparation (1) was obtained by repeating the addition of 5 g of the mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes 12 times, and finally holding at 80 ° C. for 10 minutes. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with the polymer substance was 6.0%.

製造例2
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を62.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ10重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を25重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを11回とすること以外は製造例1(2)と同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(2)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.5%である。
Production Example 2
(1) The amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 62.7 parts by weight, 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose are changed to 10 parts by weight of urea alone, A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as Production Example 1 (1) except that the amount of the aqueous solution to be contained is 25 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation (2) was prepared by the same production method as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 11 times. ) In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agrochemical preparation is 5.5%.

製造例3
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を57.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ15重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を30重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例1(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(3)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 3
(1) The amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) was changed to 57.7 parts by weight, 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose were changed to 15 parts by weight of urea alone. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount of the aqueous solution contained is 30 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 8 times. (3) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例4
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を52.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ20重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を35重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを6回とすること以外は製造例1(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(4)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、3.0%である。
Production Example 4
(1) The amount of fine powder of calcium carbonate (average particle size 14.8 μm) is 52.7 parts by weight, 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose are changed to 20 parts by weight of urea alone. A core material having a particle diameter of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount of the aqueous solution contained is 35 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared by the same production method as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 6 times. (4) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with the polymer substance is 3.0%.

製造例5
(1) 尿素に代えて蔗糖を用いること以外は製造例1(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを14回とすること以外は製造例1(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(5)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、7.0%である。
Production Example 5
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that sucrose is used instead of urea.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 14 times. (5) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agrochemical preparation is 7.0%.

製造例6
(1) 尿素に代えて蔗糖を用いること以外は製造例2(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを10回とすること以外は製造例2(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(6)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 6
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 2 (1) except that sucrose is used instead of urea.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 2 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. (6) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例7
(1) 尿素に代えて蔗糖を用いること以外は製造例3(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを11回とすること以外は製造例3(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(7)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.5%である。
Production Example 7
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 3 (1) except that sucrose is used instead of urea.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 3 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 11 times. (7) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agrochemical preparation is 5.5%.

製造例8
(1) 尿素に代えて蔗糖を用いること以外は製造例4(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを10回とすること以外は製造例4(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(8)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 8
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 4 (1) except that sucrose is used instead of urea.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 4 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. (8) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例9
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を57.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素10重量部及び蔗糖5重量部に変更し、尿素及び蔗糖を含有する水溶液の量を30重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 重量部gの添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例1(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(9)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 9
(1) The amount of calcium carbonate fine powder (average particle size: 14.8 μm) is changed to 57.7 parts by weight, and 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose are changed to 10 parts by weight of urea and 5 parts by weight of sucrose. Then, a core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount of the aqueous solution containing urea and sucrose is 30 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 1 (2) except that the addition of parts by weight g and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 8 times. (9) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例10
(1) 尿素の量を5重量部とし、蔗糖の量を10重量部とすること以外は製造例9(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを12回とすること以外は製造例9(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(10)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、6.0%である。
Production Example 10
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 9 (1) except that the amount of urea is 5 parts by weight and the amount of sucrose is 10 parts by weight. .
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 9 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 12 times. (10) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 6.0%.

製造例11
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を62.7重量部とし、尿素の量を5重量部とし、尿素及び蔗糖を含有する水溶液の量を25重量部とすること以外は製造例9(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを11回とすること以外は製造例9(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(11)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.5%である。
Production Example 11
(1) The amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 62.7 parts by weight, the amount of urea is 5 parts by weight, and the amount of aqueous solution containing urea and sucrose is 25 parts by weight. Except for the above, a core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 9 (1).
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 9 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 11 times. (11) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agrochemical preparation is 5.5%.

製造例12
(1) 尿素及び蔗糖の量を共に7.5重量部とすること以外は製造例9(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを7回とすること以外は製造例9(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(12)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、3.5%である。
Production Example 12
(1) A core material having a particle diameter of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 9 (1) except that both the amounts of urea and sucrose are 7.5 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 9 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 7 times. (12) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 3.5%.

製造例13
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を52.7重量部とし、尿素及び蔗糖の量を共に10重量部とし、尿素及び蔗糖を含有する水溶液の量を35重量部とすること以外は製造例9(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを6回とすること以外は製造例9(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(13)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、3.0%である。
Production Example 13
(1) The amount of fine powder of calcium carbonate (average particle size 14.8 μm) is 52.7 parts by weight, the amount of urea and sucrose is both 10 parts by weight, and the amount of aqueous solution containing urea and sucrose is 35 parts by weight. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 9 (1) except that
(2) The sustained-release agrochemical formulation according to the same production method as in Production Example 9 (2) except that the addition of 5 parts by weight of mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 6 times. (13) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with the polymer substance is 3.0%.

製造例14
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)に代えてカオリンクレーを用いること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(14)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 14
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is produced by the same production method as in Production Example 12 (1) except that kaolin clay is used instead of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm). obtain.
(2) The sustained-release agrochemical formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight of mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 8 times. (14) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例15
(1) ベントナイト富士(豊順洋行製)の量を5重量部とし、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を72.7重量部とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(15)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 15
(1) Production Example 12 (1) except that the amount of bentonite Fuji (manufactured by Toyoshun Yoko) is 5 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 72.7 parts by weight. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same manufacturing method as described above.
(2) The sustained-release agrochemical formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight of mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 8 times. (15) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例16
(1) ベントナイト富士(豊順洋行製)の量を10重量部とし、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を67.7重量部とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(16)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 16
(1) Production Example 12 (1) except that the amount of bentonite Fuji (manufactured by Toyoshun Yoko) is 10 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 67.7 parts by weight. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same manufacturing method as described above.
(2) The sustained-release agrochemical formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight of mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 8 times. (16) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例17
(1) ベントナイト富士(豊順洋行製)の量を30重量部とし、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を47.7重量部とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(17)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 17
(1) Production Example 12 (1) except that the amount of bentonite Fuji (manufactured by Toyoshun Yoko) is 30 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 47.7 parts by weight. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same manufacturing method as described above.
(2) The sustained-release agrochemical formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight of mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 8 times. (17) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例18
(1) ポリビニルアルコールに代えてカルボキシメチルセルロースナトリウムを用いること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを10回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(18)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 18
(1) A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 12 (1) except that sodium carboxymethylcellulose is used instead of polyvinyl alcohol.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. (18) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例19
(1) ポリビニルアルコール3重量部に代えてポリビニルアルコール1重量部及びカルボキシメチルセルロースナトリウム2重量部を用いること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを10回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(19)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 19
(1) A particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 12 (1) except that 1 part by weight of polyvinyl alcohol and 2 parts by weight of sodium carboxymethylcellulose are used instead of 3 parts by weight of polyvinyl alcohol. Get the core material.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. (19) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例20
(1) ポリビニルアルコール3重量部に代えてポリビニルアルコール1重量部及びカルボキシメチルセルロースナトリウム2重量部を用いること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを8回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(20)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、4.0%である。
Production Example 20
(1) A particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 12 (1) except that 1 part by weight of polyvinyl alcohol and 2 parts by weight of sodium carboxymethylcellulose are used instead of 3 parts by weight of polyvinyl alcohol. Get the core material.
(2) The sustained-release agrochemical formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight of mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 8 times. (20) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 4.0%.

製造例21
(1) ポリビニルアルコールの量を1重量部とし、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を57.2重量とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを12回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(21)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、6.0%である。
Production Example 21
(1) A similar production method as in Production Example 12 (1) except that the amount of polyvinyl alcohol is 1 part by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 57.2 wt. Thus, a core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 12 times. (21) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 6.0%.

製造例22
(1) ポリビニルアルコールの量を2重量部とし、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を56.2重量とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを12回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(22)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、6.0%である。
Production Example 22
(1) The same production method as in Production Example 12 (1) except that the amount of polyvinyl alcohol is 2 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 56.2 parts by weight. Thus, a core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 12 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 12 times. (22) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 6.0%.

製造例23
(1) ポリビニルアルコールの量を5重量部とし、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を53.2重量とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを6回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(23)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、3.0%である。
Production Example 23
(1) A similar production method as in Production Example 12 (1) except that the amount of polyvinyl alcohol is 5 parts by weight and the amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 53.2 parts by weight. Thus, a core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained.
(2) The sustained-release pesticide formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2), except that the addition of 5 parts by weight of Mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 6 times. (23) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with the polymer substance is 3.0%.

製造例24
(1) ベントナイト富士(豊順洋行製)を添加せず、炭酸カルシウム微粉末(平均粒径14.8μm)の量を77.7重量とすること以外は製造例12(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを6回とすること以外は製造例12(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(24)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、3.0%である。
Production Example 24
(1) Similar to Production Example 12 (1) except that Bentonite Fuji (manufactured by Toyoshun Yoko) is not added and the amount of calcium carbonate fine powder (average particle size 14.8 μm) is 77.7 wt. By a simple manufacturing method, a core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained.
(2) The sustained-release pesticide formulation according to the same production method as in Production Example 12 (2), except that the addition of 5 parts by weight of Mixture A and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes is repeated 6 times. (24) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with the polymer substance is 3.0%.

製造例25
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を58.7重量部とし、ポリビニルアルコールの量を2重量部とし、尿素に代えて硝酸カルシウムを用い、尿素を含有する水溶液代えて硝酸カルシウムを含有する水溶液を用いること以外は製造例3(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを10回とすること以外は製造例3(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(25)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 25
(1) The amount of calcium carbonate fine powder (average particle size 14.8 μm) is 58.7 parts by weight, the amount of polyvinyl alcohol is 2 parts by weight, calcium nitrate is used in place of urea, and the aqueous solution containing urea is replaced. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 3 (1) except that an aqueous solution containing calcium nitrate is used.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared by the same production method as in Production Example 3 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. (25) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例26
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を63.7重量部とし、ポリビニルアルコールの量を2重量部とし、尿素に代えてデキストリンを用い、尿素を含有する水溶液に代えてデキストリンを含有する水溶液を用いること以外は製造例2(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを10回とすること以外は製造例2(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(26)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 26
(1) The amount of calcium carbonate fine powder (average particle size 14.8 μm) is 63.7 parts by weight, the amount of polyvinyl alcohol is 2 parts by weight, dextrin is used instead of urea, and the aqueous solution containing urea is replaced. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 2 (1) except that an aqueous solution containing dextrin is used.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation was prepared in the same manner as in Production Example 2 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 10 times. (26) is obtained. In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例27
(1) デキストリンに代えてグルコースを用い、デキストリンを含有する水溶液に代えてグルコースを含有する水溶液を用いること以外は製造例26(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 製造例26(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(27)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 27
(1) By using the same production method as in Production Example 26 (1) except that glucose is used instead of dextrin and an aqueous solution containing glucose is used instead of an aqueous solution containing dextrin, the particle size is 1400 to 850 μm. The core material is obtained.
(2) The sustained release agricultural chemical preparation (27) is obtained by the same production method as in Production Example 26 (2). In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例28
(1) 炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を53.7重量部とし、デキストリン10重量部に代えて硫酸マグネシウム20重量部を用い、デキストリンを含有する水溶液25重量部に代えて硫酸マグネシウムを含有する水溶液35重量部を用いること以外は製造例26(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 製造例26(2)と同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(28)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 28
(1) The amount of fine calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm) is 53.7 parts by weight, 20 parts by weight of magnesium sulfate is used instead of 10 parts by weight of dextrin, and 25 parts by weight of an aqueous solution containing dextrin is used. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 26 (1) except that 35 parts by weight of an aqueous solution containing magnesium sulfate is used.
(2) The sustained release agricultural chemical preparation (28) is obtained by the same production method as in Production Example 26 (2). In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例29
(1) 硝酸カルシウムに代えて炭酸カリウムを用い、硝酸カルシウムを含有する水溶液に代えて炭酸カリウムを含有する水溶液を用いること以外は製造例25(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 製造例25(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(29)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 29
(1) In the same manner as in Production Example 25 (1) except that potassium carbonate is used instead of calcium nitrate and an aqueous solution containing potassium carbonate is used instead of an aqueous solution containing calcium nitrate, Of 1400 to 850 μm.
(2) The sustained release agricultural chemical preparation (29) is obtained by the same production method as in Production Example 25 (2). In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例30
(1) 硝酸カルシウムに代えてピロリン酸カリウムを用い、硝酸カルシウムを含有する水溶液に代えてピロリン酸カリウムを含有する水溶液を用いること以外は製造例25(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 製造例26(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(30)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 30
(1) In the same manner as in Production Example 25 (1) except that potassium pyrophosphate is used instead of calcium nitrate and an aqueous solution containing potassium pyrophosphate is used instead of an aqueous solution containing calcium nitrate, A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained.
(2) The sustained release agricultural chemical preparation (30) is obtained by the same production method as in Production Example 26 (2). In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例31
(1) 硝酸カルシウムに代えて硝酸アンモニウムを用い、硝酸カルシウムを含有する水溶液に代えて硝酸アンモニウムを含有する水溶液を用いること以外は製造例25(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 製造例25(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(31)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 31
(1) A particle size of 1400 is obtained by the same production method as in Production Example 25 (1) except that ammonium nitrate is used instead of calcium nitrate and an aqueous solution containing ammonium nitrate is used instead of an aqueous solution containing calcium nitrate. A core material of ˜850 μm is obtained.
(2) The sustained release agricultural chemical preparation (31) is obtained by the same production method as in Production Example 25 (2). In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例32
(1) 硝酸カルシウムに代えてクエン酸を用い、硝酸カルシウムを含有する水溶液に代えてクエン酸を含有する水溶液を用いること以外は製造例25(1)と同様な同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 製造例25(2)と同様な同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(32)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.0%である。
Production Example 32
(1) By using the same production method as in Production Example 25 (1) except that citric acid is used instead of calcium nitrate and an aqueous solution containing citric acid is used instead of an aqueous solution containing calcium nitrate, Of 1400 to 850 μm.
(2) The sustained release agricultural chemical preparation (32) is obtained by the same production method as in Production Example 25 (2). In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material with respect to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation by the polymer substance is 5.0%.

製造例33
炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径2.2μm)の量を62.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ10重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を25重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを11回とすること以外は製造例1(2)と同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(2)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.5%である。
Production Example 33
An aqueous solution containing urea by changing the amount of calcium carbonate fine powder (average particle size 2.2 μm) to 62.7 parts by weight, changing 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose to 10 parts by weight of urea alone. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount is 25 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation (2) was prepared by the same production method as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 11 times. ) In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agrochemical preparation is 5.5%.

製造例34
炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径30.0μm)の量を62.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ10重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を25重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを11回とすること以外は製造例1(2)と同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(2)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、5.5%である。
Production Example 34
An aqueous solution containing urea by changing the amount of calcium carbonate fine powder (average particle size 30.0 μm) to 62.7 parts by weight, changing 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose to 10 parts by weight of urea alone. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount is 25 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation (2) was prepared by the same production method as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 11 times. ) In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agrochemical preparation is 5.5%.

製造例35
炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を62.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ10重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を25重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを2回とすること以外は製造例1(2)と同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(2)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、1.0%である。
Production Example 35
An aqueous solution containing urea by changing the amount of fine powder of calcium carbonate (average particle diameter 14.8 μm) to 62.7 parts by weight, changing 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose to 10 parts by weight of urea alone. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount is 25 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation (2) was prepared by the same production method as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated twice. ) In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 1.0%.

製造例36
炭酸カルシウム微粉末(平均粒子径14.8μm)の量を62.7重量部とし、尿素1.5重量部、蔗糖12.0重量部を尿素のみ10重量部に変更し、尿素を含有する水溶液の量を25重量部とすること以外は製造例1(1)と同様な製造方法により、粒径が1400〜850μmの芯材を得る。
(2) 混合物A 5重量部の添加と80℃に5分間保つ操作との繰り返しを40回とすること以外は製造例1(2)と同様な製造方法により、本徐放化農薬製剤(2)を得る。尚、本徐放化農薬製剤の高分子物質による被覆率(芯材重量に対する被覆材重量の割合)は、20.0%である。
Production Example 36
An aqueous solution containing urea by changing the amount of fine powder of calcium carbonate (average particle diameter 14.8 μm) to 62.7 parts by weight, changing 1.5 parts by weight of urea and 12.0 parts by weight of sucrose to 10 parts by weight of urea alone. A core material having a particle size of 1400 to 850 μm is obtained by the same production method as in Production Example 1 (1) except that the amount is 25 parts by weight.
(2) Mixture A This sustained-release agrochemical formulation (2) was prepared by the same production method as in Production Example 1 (2) except that the addition of 5 parts by weight and the operation of maintaining at 80 ° C. for 5 minutes was repeated 40 times. ) In addition, the coverage (the ratio of the weight of the coating material to the weight of the core material) of the sustained-release agricultural chemical preparation with a polymer substance is 20.0%.

試験例1
出穂12日前のイネ(こしひかり:1/5000aポット:水深3cmで管理)の株元水面に製造例1で得られた本徐放化農薬製剤を1回施用した。対照区には、高分子物質により被覆されていない1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン粒剤を1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン量で同量施用した。当該施用後、降雨処理を行う区と行わない区を設け、降雨区については処理6日後以降、1週間に3回の割合で、堪水がオーバーフローしないように20mm〜30mmの降雨処理を行った。処理22日後と28日後との両日に、イネ株全体をナイロンゴースで覆い、その中にアカヒゲホソミドリカスミカメ成虫10頭を放飼した。各放飼の5日後に生存虫数を数え、生存虫を取り除きナイロンゴースをはずした。その後、出穂40日後に穂を収穫し籾摺りを行い、斑点米率を調査した。
その結果、表1から明らかなように、対照区における降雨処理有りの場合には、死虫率が明らかに低下し、斑点米率が上昇する傾向が認められた。これに対して、製造例1で得られた本徐放化農薬製剤の施用区(即ち、本発明区)における降雨処理有りの場合には、当該施用区における降雨処理無しの場合と比較しても水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害を抑制する効力の低下は認められず、降雨の有無に関わらず高い効果を維持することが明らかとなった。
Test example 1
The sustained-release agricultural chemical formulation obtained in Production Example 1 was applied once to the water surface of the rice plant (Koshihikari: 1 / 5000a pot: managed at a water depth of 3 cm) 12 days before heading. In the control group, 1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine granules not coated with a polymer substance was added to 1- (2-chloro-1 , 3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine was applied in the same amount. After the application, a zone where rain treatment is performed and a zone where rain treatment is not performed are provided. After 6 days from the treatment, rain treatment of 20 mm to 30 mm is performed at a rate of 3 times a week after the treatment so that the water does not overflow. . On both the 22th and 28th day after treatment, the whole rice strain was covered with nylon goose, and 10 adults of the red-faced winged turtle were released in it. Five days after each release, the number of surviving insects was counted, the surviving insects were removed, and nylon goose was removed. Thereafter, 40 days after heading, the ears were harvested and chopped, and the spotted rice rate was investigated.
As a result, as is apparent from Table 1, when the rain treatment was performed in the control plot, the mortality rate was clearly reduced, and the tendency for the spotted rice rate to increase was observed. On the other hand, in the case where there is a rain treatment in the application section of the sustained release agricultural chemical preparation obtained in Production Example 1 (that is, the present invention section), compared with the case where there is no rain treatment in the application section. However, it was clarified that the effect of suppressing paddy rice damage by paddy rice stink bugs was not decreased, and that the high effect was maintained regardless of whether there was rainfall.

Figure 2008088058
Figure 2008088058

本発明方法によれば、降雨有無の天候条件に拘り無く安定して、水稲吸汁性カメムシ類による水稲被害を抑制することが可能となる。
According to the method of the present invention, it is possible to stably suppress damage to paddy rice caused by paddy rice sucking stink bugs regardless of the weather conditions with or without rainfall.

Claims (5)

有効成分として浸透移行性を有する殺虫性ネオニコチノイド化合物と固体担体とを含有する芯材が、低分子化合物が重合若しくは縮合してなる熱硬化性若しくは熱可塑性を有する高分子物質により被覆率1〜20%(芯材重量に対する被覆材重量の割合)で膜被覆されてなる耐降雨性徐放化農薬製剤を、水稲の移植後から出穂前までの期間中に、水田の水面に直接1回施用する工程を有することを特徴とする水稲吸汁性カメムシによる水稲被害の抑制方法。 A core material containing an insecticidal neonicotinoid compound having osmotic transferability as an active ingredient and a solid carrier is coated with a high-curing or thermoplastic polymer material obtained by polymerizing or condensing a low molecular weight compound. A rain-resistant sustained-release agricultural chemical formulation that is film-coated at -20% (ratio of coating material weight to core material weight) is applied directly to the water surface of the paddy field once during the period from paddy rice transplanting to heading. A method for suppressing damage to paddy rice by paddy rice stink bugs, comprising a step of applying the paddy rice. 有効成分が、1−{(ハロゲン原子を有していてもよい5員ヘテロ環)により置換されてなるメチル}−3−メチル−2−ニトログアニジンであることを特徴とする請求項1記載の水稲吸汁性カメムシによる水稲被害の抑制方法。 The active ingredient is methyl} -3-methyl-2-nitroguanidine substituted with 1-{(5-membered hetero ring optionally having halogen atom)}. A method for controlling damage to paddy rice by paddy rice stink bugs. 有効成分が、1−(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジン及び/若しくは1−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)−3−メチル−2−ニトログアニジンであることを特徴とする請求項1記載の水稲吸汁性カメムシによる水稲被害の抑制方法。 The active ingredient is 1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine and / or 1- (tetrahydro-3-furylmethyl) -3-methyl-2- The method for suppressing damage to paddy rice by paddy rice stink bugs according to claim 1, which is nitroguanidine. 固体担体が、2〜30μmの微粉末物質であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかの請求項記載の水稲吸汁性カメムシによる水稲被害の抑制方法。 The method for suppressing damage to paddy rice by paddy rice sucking stink bugs according to any one of claims 1 to 3, wherein the solid carrier is a fine powder substance of 2 to 30 µm. 水稲被害が、斑点米発生であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかの請求項記載の水稲吸汁性カメムシによる水稲被害の抑制方法。 The method for suppressing damage to paddy rice by paddy rice sucking bugs according to any one of claims 1 to 5, wherein the damage to paddy rice is the occurrence of spotted rice.
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