JP2014205640A - Water surface floatable pesticide pellet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水面浮遊性農薬粒剤及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a water-floating pesticide granule and a method for producing the same.
従来から、水面浮遊性農薬粒剤は、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤として実用に供されている。かかる農薬製剤としては、比重が１未満である発泡パーライト等の浮遊助剤を含有する水面浮遊性の造粒キャリヤーに農薬活性成分を被覆した水面浮遊性農薬粒剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、農薬活性成分の徐放性能を有する被覆粒状農薬組成物として、粉状農薬組成物が熱硬化性樹脂で固着されてなる被覆粒状農薬組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。
Conventionally, water-floating pesticide granules have been put to practical use as a pesticide preparation that can be sprayed just by throwing from the shore without entering a paddy field. As such agrochemical formulation, a water-floating pesticide granule in which a pesticide active ingredient is coated on a water-floating granulation carrier containing a floating aid such as foamed perlite having a specific gravity of less than 1 is known (for example, Patent Document 1).
Further, as a coated granular agricultural chemical composition having sustained release performance of an agricultural chemical active ingredient, a coated granular agricultural chemical composition in which a powdered agricultural chemical composition is fixed with a thermosetting resin is known (for example, see Patent Document 2). ).
本発明は、新しい水面浮遊性農薬粒剤を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a new water-floating pesticide granule.
本発明者は、非吸油性核粒子の表面に、粉状農薬が熱硬化性樹脂で固着されてなる熱硬化性樹脂粉体と、疎水性熱可塑性材料とを付着させることにより、新しい水面浮遊性農薬粒剤を提供することができることを見出した。
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］ 非吸油性核粒子の表面に、熱硬化性樹脂粉体と疎水性熱可塑性材料とが付着されてなる水面浮遊性農薬粒剤であって、前記熱硬化性樹脂粉体は、粉状農薬が熱硬化性樹脂で固着されてなり、粒径が１０〜２００μmである熱硬化性樹脂粉体である水面浮遊性農薬粒剤。
［２］ 疎水性熱可塑性材料は、融点が４０〜１００℃である疎水性熱可塑性材料である［１］に記載の水面浮遊性農薬粒剤。
［３］ 熱硬化性樹脂粉体が、クロチアニジンを含有する熱硬化性樹脂粉体である［１］または［２］に記載の水面浮遊性農薬粒剤。
［４］ 非吸油性核粒子が、炭酸カルシウムまたは珪砂である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の水面浮遊性農薬粒剤。
［５］ 非吸油性核粒子と溶融した疎水性熱可塑性材料とを混合し、次いで、熱硬化性樹脂粉体を添加して混合することにより、疎水性熱可塑性材料を介して熱硬化性樹脂粉体を非吸油性核粒子の表面に付着させる水面浮遊性農薬粒剤の製造方法であって、前記熱硬化性樹脂粉体は、粉状農薬が熱硬化性樹脂で固着されてなり、粒径が１０〜２００μmである熱硬化性樹脂粉体である水面浮遊性農薬粒剤の製造方法。
The present inventor made a new water surface floating by attaching a thermosetting resin powder in which a powdery agricultural chemical is fixed with a thermosetting resin and a hydrophobic thermoplastic material to the surface of the non-oil-absorbing core particles. It was found that a pesticide granule can be provided.
That is, the present invention is as follows.
[1] A water-floating pesticide granule in which a thermosetting resin powder and a hydrophobic thermoplastic material are attached to the surface of a non-oil-absorbent core particle, wherein the thermosetting resin powder is a powder A water-floating pesticide granule which is a thermosetting resin powder having a particle size of 10 to 200 μm, which is formed by fixing a pesticide with a thermosetting resin.
[2] The water-floating pesticide granule according to [1], wherein the hydrophobic thermoplastic material is a hydrophobic thermoplastic material having a melting point of 40 to 100 ° C.
[3] The water-floating pesticide granule according to [1] or [2], wherein the thermosetting resin powder is a thermosetting resin powder containing clothianidin.
[4] The water-floating pesticide granule according to any one of [1] to [3], wherein the non-oil absorbing core particles are calcium carbonate or silica sand.
[5] The non-oil-absorbent core particles and the molten hydrophobic thermoplastic material are mixed, and then the thermosetting resin powder is added and mixed, thereby allowing the thermosetting resin to pass through the hydrophobic thermoplastic material. A method for producing a water-floating pesticide granule in which a powder is adhered to the surface of a non-oil-absorbent core particle, wherein the thermosetting resin powder comprises a powdery pesticide fixed by a thermosetting resin. A method for producing a water-floating pesticide granule which is a thermosetting resin powder having a diameter of 10 to 200 μm.
本発明により、新しい水面浮遊性農薬粒剤を提供することができる。本発明の水面浮遊性農薬粒剤は、浮遊助剤を含有しない新しい水面浮遊性農薬粒剤であり、農薬活性成分の徐放性能も有するため、作物に対する薬害の軽減及び残効性の向上が期待できる。 According to the present invention, a new water-floating pesticide granule can be provided. The water-floating pesticide granule of the present invention is a new water-floating pesticide granule that does not contain a flotation aid, and also has a sustained release performance of the agrochemical active ingredient, thereby reducing phytotoxicity and improving the residual effect on crops. I can expect.
本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤と記す。）に用いられる非吸油性核粒子（以下、本核粒子と記す。）において、非吸油性とは吸油量（白灯油の吸油量）が自重の６％以下、好ましくは３％以下であることを意味する。 In the non-oil-absorbing core particles (hereinafter referred to as the present core particles) used in the water-floating pesticide granules of the present invention (hereinafter referred to as the present invention granules), the non-oil-absorbing property refers to the oil absorption (white kerosene). Oil absorption amount) is 6% or less, preferably 3% or less of its own weight.
本核粒子は、本発明粒剤において、粉状農薬が熱硬化性樹脂で固着されてなる熱硬化性樹脂粉体（以下、本熱硬化性樹脂粉体と記す。）及び疎水性熱可塑性材料を保持する中心核の役割を果たすものであり、その形状については特に制限されるものではなく、本熱硬化性樹脂粉体及び疎水性熱可塑性材料をその表面に被覆する工程において支障のない形状であればよく、略球形状であるものが好ましい。本核粒子の大きさは粒径が通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜３ｍｍ、更に好ましくは０．５〜２ｍｍである。本核粒子としては例えば、珪砂、方解石等の鉱物の粒状物、炭酸カルシウムの粒状物、ガラスビーズ、粘土（カオリン鉱物、モンモリロン石群鉱物等）を焼成して得られる粒状物が挙げられる。 The core particle is a thermosetting resin powder (hereinafter referred to as the present thermosetting resin powder) obtained by fixing a powdery agricultural chemical with a thermosetting resin in the granule of the present invention, and a hydrophobic thermoplastic material. The shape is not particularly limited, and the shape does not hinder the process of coating the surface with the thermosetting resin powder and the hydrophobic thermoplastic material. What is necessary is just to have a substantially spherical shape. The size of the core particles is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.1 to 3 mm, and more preferably 0.5 to 2 mm. Examples of the core particles include particulates obtained by firing mineral particles such as silica sand and calcite, calcium carbonate particles, glass beads, clay (kaolin mineral, montmorillonite group mineral, etc.).
本熱硬化性樹脂粉体とは、粉状農薬が熱硬化性樹脂で固着されてなる熱硬化性樹脂粉体である。 The thermosetting resin powder is a thermosetting resin powder obtained by fixing a powdery agricultural chemical with a thermosetting resin.
かかる熱硬化性樹脂粉体は、例えば、特開２００７−１１９４４２号公報に記載される方法により製造することができる。
具体的には、本熱硬化性樹脂粉体は、例えば次の方法により製造することができる。
粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第１の液状成分とを混合する工程、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第２の液状成分を加える工程、第１の液状成分と第２の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させることにより粉状農薬の熱硬化性樹脂固化物を得る工程、さらに得られた粉状農薬の熱硬化性樹脂固化物に第１の液状成分と第２の液状成分とを同時に又は順次加え、これらを反応させて熱硬化性樹脂で粉状農薬の熱硬化性樹脂固化物を被覆する工程を含む製造法（以下、本熱硬化性樹脂粉体製造方法と記す。）。
Such a thermosetting resin powder can be produced by, for example, a method described in JP-A-2007-119442.
Specifically, the present thermosetting resin powder can be produced, for example, by the following method.
The step of mixing the powdery pesticide and the first liquid component that is the raw material of the thermosetting resin, the step of adding the second liquid component that is the raw material of the thermosetting resin to this, the first liquid component and the first liquid component The step of obtaining a thermosetting resin solidified product of a powdered agricultural chemical by reacting with the liquid component of 2 to produce a thermosetting resin, and further to the obtained thermosetting resin solidified product of the powdered agricultural chemical A manufacturing method (hereinafter referred to as the present thermosetting) including a step of adding a liquid component and a second liquid component simultaneously or sequentially and reacting them to coat the thermosetting resin solidified product of a powdered agricultural chemical with a thermosetting resin. This is referred to as a resin powder manufacturing method.)
本発明において、粉状農薬（以下、本粉状農薬と記す。）は、粒径（体積中位径）が通常１〜１００μｍ、好ましくは１〜３０μｍである。本発明において、本熱硬化性樹脂粉体は、粒径（体積中位径）が通常１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。本発明において、粒径（体積中位径）は、体積基準の頻度分布において累積頻度で５０％となる粒径を指し、ＭＡＬＶＥＲＮ社製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００等のレーザー回折式粒子径測定装置を用いて湿式測定により求めることができる。より具体的には、水中に本粉状農薬または本熱硬化性樹脂粉体を分散させて当該装置を用いて測定する。 In the present invention, the powdered pesticide (hereinafter referred to as the present powdered pesticide) has a particle size (volume median diameter) of usually 1 to 100 μm, preferably 1 to 30 μm. In the present invention, the thermosetting resin powder has a particle size (volume median diameter) of usually 10 to 200 μm, preferably 20 to 150 μm. In the present invention, the particle diameter (volume median diameter) refers to a particle diameter that is 50% of cumulative frequency in a volume-based frequency distribution, and is wet-measured using a laser diffraction particle size measuring apparatus such as MASTERSIZER2000 manufactured by MALVERN. It can ask for. More specifically, the present pesticide or the present thermosetting resin powder is dispersed in water and the measurement is performed using the apparatus.
本発明において、本粉状農薬は粉末状の農薬活性成分の単独でもよいが、通常、農薬活性成分と希釈剤とを含有する粉末状の組成物である。
本発明において、農薬活性成分としては、一般に固体の殺虫化合物、固体の殺菌化合物、固体の除草化合物、固体の昆虫成長調節化合物、固体の植物成長調節化合物等を挙げることができる。本発明の粒状農薬に使用される具体的な農薬活性成分として例えば次に示す化合物を挙げることができる。これらは２０℃において固体の化合物であるが、本発明に用いられる農薬活性成分としては５０℃において固体であるものが好ましい。
In the present invention, the powdery pesticide may be a powdery pesticide active ingredient alone, but is usually a powdery composition containing the pesticide active ingredient and a diluent.
In the present invention, the pesticidal active ingredient generally includes solid insecticidal compounds, solid fungicidal compounds, solid herbicidal compounds, solid insect growth regulating compounds, solid plant growth regulating compounds and the like. Specific examples of the pesticidal active ingredient used in the granular pesticide of the present invention include the following compounds. These are compounds which are solid at 20 ° C., but those which are solid at 50 ° C. are preferred as the pesticidal active ingredient used in the present invention.
殺虫化合物及び昆虫成長調節化合物としては、デルタメトリン、トラロメトリン、アクリナトリン、テトラメトリン、テフルスリン等のピレスロイド化合物；プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ等のカーバメート化合物；アセフェート、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、アジンホスエチル、アジンホスメチル等の有機リン化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のウレア化合物；イミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム、ジノテフラン、チアクロプリド等のクロロニコチル化合物；スピノサドなどのスピノシン類；フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロールなどのジアミド化合物；フィプロニル、エチプロールなどのフェニルピラゾール化合物、スピロテトラマット、スピロメシフェン、スピロジクロフェンなどのテトラミックアシッド化合物、カルタップ、ブプロフェジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルベメクチン、アベルメクチン、ホウ酸、パラジクロロベンゼンが挙げられる。 Insecticidal compounds and insect growth-regulating compounds include pyrethroid compounds such as deltamethrin, tralomethrin, acrinathrin, tetramethrin, and tefluthrin; Carbamate compounds; organic phosphorus compounds such as acephate, trichlorfone, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, pyridafenthion, azinephosethyl, azinephosmethyl; diflubenzuron, chlorfluazuron, lufenuron, hexaflumuron, flufenoxuron, flucycloxuron, cyromazine , Diafenthiuron, Hexithiazox, Novallon, Teflubenzuron, Riflumuron, 4-chloro-2- (2-chloro-2-methylpropyl) -5- (6-iodo-3-pyridylmethoxy) pyridazin-3 (2H) -one, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-Fluoro-4- (trifluoromethyl) phenyl] urea, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-fluoro-4- (1,1,2,3,3, 3-hexafluoropropoxy) phenyl] urea, 2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazon-4-one, 1- Urea compounds such as (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-fluoro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenyl] urea; imidacloprid, aceta Chloronicotyl compounds such as pride, clothianidin, nitenpyram, thiamethoxam, dinotefuran, thiacloprid; spinosins such as spinosad; diamide compounds such as fulvendiamide, chlorantraniliprole, cyantraniliprole; phenylpyrazole compounds such as fipronil, ethiprole, spiro Tetramic, spiromesifen, spirodiclofen and other tetramic acid compounds, cartap, buprofezin, thiocyclam, bensultap, phenazaquin, fenpyroximate, pyridaben, hydramethylnon, chlorfenapyr, phenproximate, pymetrozine, pyrimidifene, tebufenozide, tebufenpyrad, triazamate , Indoxacarb, Sulfluramide, Milbemectin , Avermectin, boric acid and paradichlorobenzene.
殺菌化合物としては、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート化合物；プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン等のアゾール化合物；メタラキシル等のアシルアラニン化合物；フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、トリフルザミド等のカルボキシアミド化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のアニリノピリミジン化合物；フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ−１２６等のメトキシアクリレート化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−アイオド−２−プロピルブチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、オリサストロビン、イソチアニル、チアジニル、チウラムが挙げられる。 Bactericidal compounds include benzimidazole compounds such as benomyl, carbendazim, thiabendazole, and thiophanate methyl; phenyl carbamate compounds such as dietofencarb; dicarboximide compounds such as procimidone, iprodione, and vinclozolin; Azole compounds such as cyproconazole, flusilazole, and triazimephone; acylalanine compounds such as metalaxyl; carboxyamide compounds such as furametopil, mepronil, flutolanil, and trifluzamide; organophosphorus compounds such as tolcrofosmethyl, focetylaluminum, and pyrazophos; pyrimesanil , Mepanipyrim, cyprodinil and other anilinopyrimidine compounds; Cyanopyrrole compounds such as sonyl and fenpiclonyl; antibiotics such as blasticidin S, kasugamycin, polyoxin, and validamycin; methoxyacrylate compounds such as azoxystrobin, cresoxime methyl, and SSF-126; chlorothalonil, manzeb, captan, phorpet, tricyclazole , Pyroxylone, Probenazole, Fusaride, Simoxanyl, Dimethomorph, CGA245704, Famoxadone, Oxolinic acid, Fluazinam, Ferimzone, Diclocimet, Clobenazone, Isovaredione, Tetrachloroisophthalonitrile, Thiophthalimidooxybisphenoxyarsine, 3-Iodo-2- Propylbutyl carbamate, parahydroxybenzoate, sodium dehydroacetate Potassium sorbate, orysastrobin, isotianil, triazinyl, is thiuram and the like.
除草化合物としては、アトラジン、メトリブジン等のトリアジン系化合物；フルオメツロン、イソプロチュロン等のウレア系化合物；ブロモキシニル、アイオキシニル等のヒドロキシベンゾニトリル系化合物；ペンディメサリン、トリフルラリン等の２、６―ジニトロアニリン系化合物；２，４−Ｄ、ジカンバ、フルロキシピル、メコプロップ等のアリロキシアルカノイック酸系化合物；ベンスルフロンメチル、メツルフロンメチル、ニコスルフロン、プリミスルフロンメチル、シクロスルファムロン、イマゾスルフロン、プロピリスルフロン、スルホスルフロン等のスルホニルウレア系化合物；イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン系化合物；ビスピリバックＮａ塩、ビスチオバックＮａ塩、アシフルオルフェンＮａ塩、サルフェントラゾン、パラコート、フルメツラム、トリフルスルフロンメチル、フェノキサプロップ−ｐ−エチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサフルトール、グルフォシネートアンムニウム塩、グリフォセート、ベンタゾン、メフェナセット、プロパニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、ブロモブチド等を挙げることができる。 Herbicidal compounds include: triazine compounds such as atrazine and metribudine; urea compounds such as fluometuron and isoproturon; hydroxybenzonitrile compounds such as bromoxynyl and ioxynil; 2,6-dinitroaniline compounds such as pendimesalin and trifluralin Compound; Allyloxyalkanoic acid compounds such as 2,4-D, dicamba, fluroxypyr, and mecoprop; Bensulfuron methyl, Metulfuron methyl, Nicosulfuron, Primsulfuron methyl, Cyclosulfamlone, Imazosulfuron, Propyrisulfuron, Sulphonylurea compounds such as sulfosulfuron; imidazolinone compounds such as imazapyr, imazaquin, and imazetapill; bispyribac Na salt, bisthiobac Na salt, acifluorfen Na , Sulfentrazone, paraquat, flumeturum, triflusulfuron methyl, phenoxaprop-p-ethyl, diflufenican, norflurazon, isoxaflutol, glufosinate amnium salt, glyphosate, bentazone, mefenacet, propanil, flutamide , Full microlac pentyl, flumioxazin, bromobutide and the like.
植物成長調節化合物としては、マレイックヒドラジド、クロルメカット、エテフォン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジアズロン、イナベンファイド、パクロブトラゾール、ウニコナゾールが挙げられる。 Examples of plant growth regulating compounds include maleic hydrazide, chlormecut, etephone, gibberellin, mepicut chloride, thiazuron, inavenfide, paclobutrazol, uniconazole.
本粉状農薬が希釈剤を含有する場合、本粉状農薬１００重量％に対する農薬活性成分の量は、通常１〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％であり、本粉状農薬１００重量％に対する希釈剤の量は、通常５〜９９％、好ましくは１０〜９０％である。希釈剤の粒径（体積中位径）は通常１〜１００μｍの範囲である。
希釈剤は、農薬粉剤に用いられる粉状の固体担体である。かかる粉状の固体担体としては、例えばカオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロサイト等）、蛇紋石（クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等）、モンモリロナイト鉱物（ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等）、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等）、パイロフィライト、タルク、蝋石、雲母（白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等）、シリカ（クリストバライト、クォーツ等）、複鎖型粘土鉱物（パリゴルスカイト、セピオライト等）、石膏等の硫酸塩鉱物、ドロマイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土が挙げられる。
When this powdery pesticide contains a diluent, the amount of the pesticidal active ingredient with respect to 100% by weight of this powdery pesticide is usually 1 to 95% by weight, preferably 10 to 90% by weight. The amount of diluent relative to% is usually 5 to 99%, preferably 10 to 90%. The particle size (volume median diameter) of the diluent is usually in the range of 1 to 100 μm.
The diluent is a powdery solid carrier used for agricultural chemical powders. Examples of such powdery solid carriers include kaolin minerals (kaolinite, dickite, nacrite, halosite, etc.), serpentine (chrysotile, lizarite, anticorite, amesite, etc.), montmorillonite minerals (sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, Magnesium montmorillonite), smectite (saponite, hectorite, soconite, hydelite, etc.), pyrophyllite, talc, wax, mica (muscovite, fengite, sericite, illite, etc.), silica (cristobalite, quartz, etc.), Double-chain clay minerals (palygorskite, sepiolite, etc.), sulfate minerals such as gypsum, dolomite, calcium carbonate, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice, diatomaceous earth, acid clay, activated white And the like.
本粉状農薬は、農薬活性成分及び希釈剤の他に、界面活性剤、安定化剤、着色剤、香料等の農薬用補助剤を含有していてもよい。 This powdery pesticide may contain agrochemical adjuvants such as surfactants, stabilizers, colorants, and fragrances in addition to the pesticide active ingredient and diluent.
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤；ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤；パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸などの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェートなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸塩等のポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、スチレン−マレイン酸塩共重合体等のアニオン性界面活性剤；Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl mono fatty acid ester, Polyoxypropylene glycol mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer , Polyoxyethylene fatty acid amide, alkylolamide, polyoxyethylene alkyl Nonionic surfactant such as amine; alkylamine hydrochloride such as dodecylamine hydrochloride, alkyl such as dodecyltrimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, dialkylmorpholinium salt Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, benzethonium chloride and polyalkylvinylpyridinium salts; fatty acid sodium such as sodium palmitate, sodium ether carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, lauroyl sarcosine sodium, N- Amino acid condensates of higher fatty acids such as sodium lauroyl glutamate, higher fatty acid esters such as higher alkyl sulfonates and laurate sulfonates Dialkylsulfosuccinates such as honates, dioctylsulfosuccinates, higher fatty acid amidesulfonates such as oleic acid amidesulfonic acid, alkylarylsulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, diisopropylnaphthalenesulfonate, alkylaryl Formalin condensates of sulfonates, higher alcohol sulfates such as pentadecane-2-sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphates such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, styrene-maleate copolymers, etc. Anionic surfactant; N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N, N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl-N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- ( 2- And amphoteric surfactants such as carboxyethyl) pyrimidinium betaine and lecithin.
安定化剤としては、例えば、フェノール酸化防止剤、アミン酸化防止剤、リン酸化防止剤、イオウ酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールが挙げられる。
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ，ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号などの色素が、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン香料、メントールが挙げられる。
本粉状農薬は、農薬活性成分、必要により希釈剤、更に必要により農薬用補助剤を混合し、かつ粉砕して得られる。また、本粉状農薬は予め粉末状に粉砕された各々の成分を混合して得ることもできる。
Stabilizers include, for example, epoxidized vegetable oils such as phenol antioxidants, amine antioxidants, phosphoric antioxidants, sulfur antioxidants, UV absorbers, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized rapeseed oil , Isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, and ethylene glycol.
Examples of the coloring agent include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1, and red No. 2, and examples of the fragrance include ethyl acetoacetate, ethyl enanthate, and ethyl cinnamate. Ester flavors such as isoamyl acetate, organic acid flavors such as caproic acid and cinnamic acid, alcohol flavors such as cinnamon alcohol, geraniol, citral and decyl alcohol, aldehydes such as vanillin, piperonal and perylaldehyde, maltol and methyl β-naphthyl Examples include ketone flavors such as ketones and menthol.
The present powdery pesticide is obtained by mixing and pulverizing a pesticide active ingredient, a diluent if necessary, and further a pesticide adjuvant if necessary. Moreover, this powdery pesticide can also be obtained by mixing the respective components previously pulverized into powder.
本発明において、熱硬化性樹脂としては、例えばウレタン樹脂、尿素樹脂、ウレタン−尿素樹脂、及びエポキシ樹脂が挙げられる。
熱硬化性樹脂は一般的に、２種類の異なる液状原料を反応させて得られ、本熱硬化性樹脂粉体は、例えば前記本熱硬化性樹脂粉体製造方法により製造できる。
In the present invention, examples of the thermosetting resin include urethane resin, urea resin, urethane-urea resin, and epoxy resin.
The thermosetting resin is generally obtained by reacting two different liquid raw materials, and the thermosetting resin powder can be produced, for example, by the method for producing the thermosetting resin powder.
熱硬化性樹脂がウレタン樹脂の場合、第１の液状成分と第２の液状成分とは、一方がポリオール、他方がポリイソシアネートである。
ポリオールとしては、縮合ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ（メタ）アクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオールやその変性物等が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって得られる。ポリエーテルポリオールは、通常、多価アルコール等にプロピレンオキサイドやエチレンオキサイドを付加重合によって得られる。ポリ（メタ）アクリル酸ポリオールは、通常、ポリ（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、または、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合反応によって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクトンの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリオールは、通常、グリコールとカーボネートとの反応によって得られ、ポリオールとしては、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、および、これらのオリゴマー等が挙げられる。
本発明に用いられるポリオールとしては、分岐型ポリオールと直鎖型ポリオールとの混合物が好ましい。該ポリオール混合物においては、ポリオール中に存在する水酸基の数が直鎖型ポリオールに由来するものが６０％以下であることが好ましい。分岐型ポリオールとは、分子中に３個以上の水酸基を有するポリオールであり、分子中に３個の水酸基を有するポリオールが好ましい。直鎖型ポリオールとは、分子中に２個の水酸基を有するポリオールであり、通常は分子の両末端に水酸基を有する。
When the thermosetting resin is a urethane resin, one of the first liquid component and the second liquid component is a polyol and the other is a polyisocyanate.
Examples of the polyol include condensed polyester polyols, polyether polyols, poly (meth) acrylic acid polyols, lactone polyester polyols, polycarbonate polyols, natural polyols and modified products thereof. The condensed polyester polyol is usually obtained by a condensation reaction between a polyol and a dibasic acid. The polyether polyol is usually obtained by addition polymerization of propylene oxide or ethylene oxide to a polyhydric alcohol or the like. Poly (meth) acrylic acid polyol is usually obtained by condensation reaction of poly (meth) acrylic acid and polyol, condensation reaction of (meth) acrylic acid and polyol, or polymerization reaction of (meth) acrylic acid ester monomer. It is done. The lactone polyester polyol is obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone using a polyhydric alcohol as an initiator. Polycarbonate polyol is usually obtained by reaction of glycol and carbonate. As polyol, methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene diol, trimethylol propane, polytetramethylene glycol, glycerin, pentaerythritol. Sorbitol, sucrose, and oligomers thereof.
As the polyol used in the present invention, a mixture of a branched polyol and a linear polyol is preferable. In the polyol mixture, the number of hydroxyl groups present in the polyol is preferably 60% or less derived from the linear polyol. The branched polyol is a polyol having 3 or more hydroxyl groups in the molecule, and a polyol having 3 hydroxyl groups in the molecule is preferable. A linear polyol is a polyol having two hydroxyl groups in the molecule, and usually has hydroxyl groups at both ends of the molecule.
上記の直鎖型ポリオールとしては、ＯＨ当量が１００以下の直鎖型ポリオールとＯＨ当量が１００以上の直鎖型ポリオールとの混合物が好ましい。外混合物では、ポリオール中に存在する水酸基の数がＯＨ当量１００以上の直鎖型ポリオールに由来するものが６０％以下であることが好ましい。ＯＨ当量が１００以下の直鎖型ポリオールとしては例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びトリメチレングリコールが挙げられる。 As the linear polyol, a mixture of a linear polyol having an OH equivalent of 100 or less and a linear polyol having an OH equivalent of 100 or more is preferable. In the outer mixture, the number of hydroxyl groups present in the polyol is preferably 60% or less derived from a linear polyol having an OH equivalent of 100 or more. Examples of the linear polyol having an OH equivalent of 100 or less include ethylene glycol, propylene glycol, and trimethylene glycol.
本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェイトが挙げられる。なお、上記のポリイソシアネートに代えて、流動性を有する限りにおいて、これらの変性体やオリゴマーを用いることもできる。変性体としては、アダクト変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変性体、２量化変性体等が挙げられる。アニリンとホルマリンの縮合によりポリアミンを経て、これをホスゲン化して得られるポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）が、反応制御が容易である点ならびに蒸気圧が低く作業性に優れる点で好ましい。
ウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートとを例えば４０〜１００℃で反応させることにより生成する。その際、有機金属、アミン等の触媒が必要に応じて加えられる。
この場合の触媒としては、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸第一錫、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレートなどの有機金属；トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジドデシルアミン、Ｎ−ドデシルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、ｎ−プロピルジルコネート、及び１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンが挙げられる。
As polyisocyanate used in the present invention, toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), Examples include trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatephenyl) thiophosphate. In addition, it can replace with said polyisocyanate and can also use these modified bodies and oligomers, as long as it has fluidity | liquidity. Examples of modified products include adduct modified products, biuret modified products, isocyanurate modified products, block modified products, prepolymer modified products, and dimerized modified products. A polymethylene polyphenyl isocyanate (polymeric MDI) obtained by phosgenating a polyamine via condensation of aniline and formalin is preferable in terms of easy reaction control and low workability and excellent workability.
A urethane resin is produced | generated by making a polyol and polyisocyanate react, for example at 40-100 degreeC. At that time, a catalyst such as an organic metal or an amine is added as necessary.
Examples of the catalyst in this case include dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, and di-n-octyltin dilaurate; triethylenediamine, N-methylmorpholine N, N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N-dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo (5,4 0) Undecene-7, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n-propyl zirconate, and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane.
熱硬化性樹脂が尿素樹脂の場合、第１の液状成分と第２の液状成分とは、一方がポリアミン、他方がポリイソシアネートである。
ポリイソシアネートとしては、例えば前記のポリイソシアネートが挙げられる。
ポリアミンとしては、例えばジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラアミンが挙げられる。
When the thermosetting resin is a urea resin, one of the first liquid component and the second liquid component is a polyamine and the other is a polyisocyanate.
Examples of the polyisocyanate include the aforementioned polyisocyanates.
Examples of the polyamine include diethylenetriamine and triethylenetetraamine.
熱硬化性樹脂がウレタン−尿素樹脂の場合、第１の液状成分と第２の液状成分とは、一方がポリオール及びポリアミン、他方がポリイソシアネートである。 When the thermosetting resin is a urethane-urea resin, one of the first liquid component and the second liquid component is a polyol and a polyamine, and the other is a polyisocyanate.
熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂の場合、第１の液状成分と第２の液状成分とは、一方が硬化剤、他方がグリシジル基を有する化合物である。
硬化剤は、通常、ポリアミンである。グリシジル基を有する化合物としては、例えばポリグリシジルエーテル及びポリグリシジルアミンが挙げられる。
ポリアミンとしては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、メンセンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジエチルジフェニルメタン、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、及びマイケル付加変性ポリアミンが挙げられる。
グリシジル基を有する化合物としては、ビスフェノールＡ型ポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型ポリグリシジルエーテル、ナフタレン型ポリグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡ型ポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ型ポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＦ型ポリグリシジルエーテル、ビフェニル型ポリグリシジルエーテル、フルオレイン型ポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック型ポリグリシジルエーテル、ｏ−クレゾールノボラック型ポリグリシジルエーテル、ＤＰＰノボラック型ポリグリシジルエーテル、トリスヒドロキシフェニルメタン型ポリグリシジルエーテル、テトラフェニロールエタン型ポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型ポリグリジジルアミン、ヒダントイン型ポリグリシジルアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアモノメチル）シクロヘキサン、アニリン型ポリグリシジルアミン、トルイジン型ポリグリシジルアミン、トリグリシジルイソシアヌレート型ポリグリシジルアミン、アミノフェノール型ポリグリシジルアミン等のポリグリシジルアミンが挙げられる。
When the thermosetting resin is an epoxy resin, one of the first liquid component and the second liquid component is a compound having a curing agent and the other having a glycidyl group.
The curing agent is usually a polyamine. Examples of the compound having a glycidyl group include polyglycidyl ether and polyglycidylamine.
Examples of polyamines include diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, isophoronediamine, methyliminobispropylamine, mensendiamine, metaphenylenediamine, diaminophenylmethane, diaminodiphenylsulfone, diaminodiethyldiphenylmethane, polyamide-modified polyamine, and ketone. Examples include modified polyamines, epoxy modified polyamines, thiourea modified polyamines, Mannich modified polyamines, and Michael addition modified polyamines.
Examples of the compound having a glycidyl group include bisphenol A type polyglycidyl ether, bisphenol F type polyglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A type polyglycidyl ether, naphthalene type polyglycidyl ether, brominated bisphenol A type polyglycidyl ether, bisphenol S type poly Glycidyl ether, bisphenol AF polyglycidyl ether, biphenyl polyglycidyl ether, fluorein polyglycidyl ether, phenol novolac polyglycidyl ether, o-cresol novolac polyglycidyl ether, DPP novolac polyglycidyl ether, trishydroxyphenylmethane Polyglycidyl ether, tetraphenylolethane polyglycidyl ether, etc. Tetraglycidyldiaminodiphenylmethane type polyglycidylamine, hydantoin type polyglycidylamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylamonomethyl) cyclohexane, aniline type polyglycidylamine, toluidine type polyglycidylamine, triglycidyl isocyanate Examples thereof include polyglycidyl amines such as nurate polyglycidyl amine and aminophenol polyglycidyl amine.
熱硬化性樹脂がウレタン樹脂の場合、ポリオールの粘度は好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下（Ｂ型粘度計、２５℃、１２回転）である。またポリイソシアネートの粘度は好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下（Ｂ型粘度計、２５℃、１２回転）である。 When the thermosetting resin is a urethane resin, the viscosity of the polyol is preferably 1000 mPa · s or less, more preferably 800 mPa · s or less (B-type viscometer, 25 ° C., 12 rotations). The viscosity of the polyisocyanate is preferably 300 mPa · s or less, more preferably 200 mPa · s or less (B-type viscometer, 25 ° C., 12 rotations).
本粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第１の液状成分とを混合する工程は、一般に粉状農薬を液体媒体に分散させることのない乾式条件下において、本粉状農薬を容器内で転動させながら、容器に第１の液状成分を添加することにより行われる。
該工程は通常、０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃で行われる。安全性の観点から、窒素雰囲気下における実施が好ましい。
The step of mixing the present powdered pesticide and the first liquid component that is the raw material of the thermosetting resin is generally performed under dry conditions in which the powdered pesticide is not dispersed in the liquid medium. It is carried out by adding the first liquid component to the container while rolling.
This process is normally performed at 0-100 degreeC, Preferably it is 20-90 degreeC. From the viewpoint of safety, implementation in a nitrogen atmosphere is preferable.
本粉状農薬を容器内で転動させる方法としては、例えば、
ａ）本粉状農薬が入ったパン型またはドラム型形状の容器を斜め又は水平軸の周りに回転させる方法；
ｂ）本粉状農薬が入った容器で、容器の底面部の直径と同程度の大きさの攪拌羽根を設置し、これを回転させる方法；及び
ｃ）本粉状農薬が入った容器内で、本粉状農薬を気流で転動させる方法
が挙げられる。
As a method of rolling this powdery pesticide in a container, for example,
a) A method of rotating a bread-shaped or drum-shaped container containing the present powdery pesticide obliquely or around a horizontal axis;
b) In a container containing the present pesticide, in a container containing the present pesticide, a stirring blade having the same size as the diameter of the bottom of the container is installed and rotated; and c) And a method of rolling the present powdered pesticide in an air stream.
これに熱硬化性樹脂の原料となる第２の液状成分を加える次の工程は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃で行われる。安全性の観点から、窒素雰囲気下における実施が好ましい。
第２の液状成分は、第１の液状成分１当量に対して、通常、０．９〜１．０５当量、好ましくは０．９５〜１．００当量の割合で用いられる。
熱硬化性樹脂がウレタン樹脂で、第１の液状成分がポリオールである場合、第２の液状成分はポリイソシアネートとなるが、水酸基を基にしたポリオールの１当量に対して、イソシアネート基を基にしたポリイソシアネートの量が０．８〜１．１等量、好ましくは０．９〜１．１等量、更に好ましくは０．９５〜１．０５等量となるように、ポリイソシアネートの量を適宜調整するのがよい。
The next step of adding the second liquid component serving as a raw material for the thermosetting resin to this is usually performed at 0 to 100 ° C, preferably 20 to 90 ° C. From the viewpoint of safety, implementation in a nitrogen atmosphere is preferable.
The second liquid component is generally used at a ratio of 0.9 to 1.05 equivalent, preferably 0.95 to 1.00 equivalent, with respect to 1 equivalent of the first liquid component.
When the thermosetting resin is a urethane resin and the first liquid component is a polyol, the second liquid component is a polyisocyanate, but based on an isocyanate group with respect to 1 equivalent of a polyol based on a hydroxyl group. The amount of polyisocyanate is adjusted so that the amount of polyisocyanate is 0.8 to 1.1 equivalent, preferably 0.9 to 1.1 equivalent, more preferably 0.95 to 1.05 equivalent. It is good to adjust appropriately.
第１の液状成分と第２の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させる工程は通常０〜１００℃、好ましくは２０〜９５℃、更に好ましくは４０〜９０℃で行われる。安全性の観点から、窒素雰囲気下における実施が好ましい。このとき、粉状農薬に対し回転する羽根によるせん断力を与えながら混合するのが好ましい。
具体的には、羽根の先端部分が５０〜３０００ｍ／分、好ましくは１００〜２０００ｍ／分、更に好ましくは２００〜１０００ｍ／分の範囲で回転している羽根で、本粉状農薬を攪拌する方法が挙げられる。攪拌は、通常、未硬化の熱硬化性樹脂が完全に硬化して、得られた粉状農薬の熱硬化性樹脂固化物が粘着性を示さなくなるまで行われる。この時間は、熱硬化性樹脂の性質や操作温度により変化する。
The step of reacting the first liquid component and the second liquid component to produce a thermosetting resin is usually performed at 0 to 100 ° C, preferably 20 to 95 ° C, more preferably 40 to 90 ° C. From the viewpoint of safety, implementation in a nitrogen atmosphere is preferable. At this time, it is preferable to mix while giving the shearing force by the rotating blade | wing with respect to a powdery pesticide.
Specifically, the method of stirring the present powdered pesticide with the blade rotating at a tip portion of the blade of 50 to 3000 m / min, preferably 100 to 2000 m / min, more preferably 200 to 1000 m / min. Is mentioned. Stirring is usually performed until the uncured thermosetting resin is completely cured and the obtained thermosetting resin solidified product of the powdery agricultural chemical does not exhibit tackiness. This time varies depending on the properties of the thermosetting resin and the operating temperature.
上記のようにして得られる粉状農薬の熱硬化性樹脂固化物に、更に第１の液状成分と第２の液状成分とを同時又は順次加え、これらを反応させて、熱硬化性樹脂を生成させる工程を１回又は複数回繰り返すことで、熱硬化性樹脂の被膜を厚くすることにより、農薬活性成分の放出をより遅くすることができる。 The first liquid component and the second liquid component are added simultaneously or sequentially to the thermosetting resin solidified product of the powdery agricultural chemical obtained as described above, and these are reacted to produce a thermosetting resin. By increasing the thickness of the thermosetting resin film by repeating the step of causing the thermosetting resin one or more times, the release of the agrochemical active ingredient can be delayed.
添加される未硬化の熱硬化性樹脂の量、即ち、第１の液状成分及び第２の液状成分との合計量は、本粉状農薬１００重量部に対して、通常１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部の割合である。 The amount of uncured thermosetting resin to be added, that is, the total amount of the first liquid component and the second liquid component is usually 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the present pesticide. The ratio is preferably 20 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight.
本熱硬化性樹脂粉体製造方法において用いられる具体的な容器としては、粒子が容器内を外周に沿って円運動を起こす装置として株式会社セイシン企業製ニューグラマシンが挙げられ、混合機内に低速回転のアジテータと側面部に高速回転のチョッパーを備え、投入した原料を両羽根の作用により、短時間で混合・分散・せん断する装置として株式会社アーステクニカ製ハイスピードミキサやハイフレックスグラルが挙げられる。更に、同様の性能を有する装置として、フロイント産業株式会社製グラニュマイスト、株式会社パウレック製バーチカルグラニュレーター、岡田精工株式会社製ニュースピードミルを挙げることができる。
また、これらの装置としては例えば、特開平９−７５７０３号公報に記載の装置が具体的に挙げられる。
As a specific container used in this thermosetting resin powder manufacturing method, there is a Seishin company Negura machine as a device that causes the particles to make a circular motion along the outer periphery of the container, and the mixer rotates at a low speed. A high-speed mixer or high-flex glal manufactured by Earth Technica Co., Ltd. is used as a device that is equipped with a high-speed rotating chopper on the side surface and that mixes, disperses, and shears the input raw material in a short time by the action of both blades. Furthermore, examples of the apparatus having the same performance include Freund Sangyo Co., Ltd. granumist, Powrec Co., Ltd. vertical granulator, and Okada Seiko Co., Ltd. New Speed Mill.
Specific examples of these devices include the devices described in JP-A-9-75703.
本熱硬化性樹脂粉体において、熱硬化性樹脂の量は、本粉状農薬１００重量部に対して、通常１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、更に好ましくは５０〜１５０重量部である。 In the present thermosetting resin powder, the amount of the thermosetting resin is usually 10 to 300 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the present pesticide. Part.
本熱硬化性樹脂粉体には、その流動性の改善及び本熱硬化性樹脂粉体どうしの固結を防止する目的で、流動助剤を含有していてもよい。かかる流動助剤としては、前記した希釈剤が用いられ、中でも見かけ比重が０．６ｇ／ｍｌ以下である流動性の改善及び固結防止の効果を最も顕著にするためには、熱硬化性樹脂からなる被膜の表面に前記希釈剤を均一に保持せしめることが好ましい。 The thermosetting resin powder may contain a flow aid for the purpose of improving its fluidity and preventing caking of the thermosetting resin powder. As such a flow aid, the above-mentioned diluent is used, and in order to make the effects of improving fluidity and preventing caking, the apparent specific gravity being 0.6 g / ml or less, the thermosetting resin It is preferable to keep the diluent uniformly on the surface of the coating composed of
用いられる本熱硬化性樹脂粉体の量は、本核粒子１００重量部に対して、通常１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部である。 The amount of the thermosetting resin powder used is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the core particles.
本発明粒剤に用いられる疎水性熱可塑性材料（以下、本疎水性熱可塑性材料と記す。）は、水への溶解度（２０℃の水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満で、熱可塑性を示す常温（２５℃）で固体状の有機物である。本疎水性熱可塑性材料としては、融点が４０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃の範囲のものを利用することが好ましい。例えば、キャンデリラワックス、シュガーケンワックス、ライスワックス、木ロウ等の植物系ワックス、蜜ロウ、ラウリン、鯨ロウ、牛脂等の動物系ワックス、モンタン酸ワックス、オゾケライト、セレシンなどの鉱物系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ペトロラタムなどの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成炭化水素、モンタン酸ワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体の水素化ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリルアルコール、ステアリン酸が挙げられ、市販品を用いることができる。
市販品としては、例えば、カルナウバワックス（ポリシングワックス、フロイント産業株式会社製、融点；８０〜８６℃）、硬化ヒマシ油（ラブリワックス、フロイント産業株式会社製、融点；８５〜８７℃）、モンタン酸ワックス（Luwax Ｓ、ＢＡＳＦ社製、融点；７５〜８５℃）、モンタン酸エステルワックス（Luwax Ｅ、ＢＡＳＦ社製、融点；７５〜８５℃）、パラフィンワックス（パラフィンワックス１４０、日本精蝋株式会社製、融点；６１℃）、パラフィンワックス（ＳＰ−０１４５、日本精蝋株式会社製、融点；６３℃）、パラフィンワックス（パラフィンワックス１５０、日本精蝋株式会社製、融点；６６℃）、ステアリルアルコール（カルコール８０９８、花王株式会社製、融点；５７〜６０℃）が挙げられる。用いられる本疎水性熱可塑性材料の合計量は、本核粒子１００重量部に対して、通常１〜２０重量部、好ましくは２．５〜１５重量部である。
The hydrophobic thermoplastic material used in the granule of the present invention (hereinafter referred to as the present hydrophobic thermoplastic material) has a water solubility (the amount of solute with respect to 100 g of water at 20 ° C.) of less than 1.0 g. It is a solid organic substance at ordinary temperature (25 ° C.) showing thermoplasticity. As the hydrophobic thermoplastic material, it is preferable to use a material having a melting point in the range of 40 ° C to 100 ° C, preferably 50 ° C to 90 ° C. For example, plant wax such as candelilla wax, sugarken wax, rice wax, tree wax, animal wax such as beeswax, laurin, whale wax, beef tallow, mineral wax such as montanic acid wax, ozokerite, ceresin, micro Petroleum waxes such as crystallin wax, paraffin wax, petrolatum, synthetic hydrocarbons such as Fischer-Tropsch wax, modified waxes such as montanic acid wax derivatives, paraffin wax derivatives, hydrogenated castor oil, hydrogenated waxes of hardened castor oil derivatives, 12- Hydroxy stearic acid, stearic acid amide, stearyl alcohol, and stearic acid can be mentioned, and commercially available products can be used.
Examples of commercially available products include carnauba wax (polishing wax, manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd., melting point: 80 to 86 ° C.), hydrogenated castor oil (loveli wax, manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd., melting point: 85 to 87 ° C.), montan Acid wax (Luwax S, BASF, melting point: 75-85 ° C.), Montanate ester wax (Luwax E, BASF, melting point: 75-85 ° C.), paraffin wax (paraffin wax 140, Nippon Seiwa Co., Ltd.) Manufactured, melting point: 61 ° C), paraffin wax (SP-0145, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 63 ° C), paraffin wax (paraffin wax 150, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 66 ° C), stearyl alcohol (Calcor 8098, manufactured by Kao Corporation, melting point: 57 to 60 ° C.). The total amount of the hydrophobic thermoplastic material used is usually 1 to 20 parts by weight, preferably 2.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the core particles.
本発明粒剤は、例えば次のように製造される。容器に本核粒子と本疎水性熱可塑性材料とを入れ、核粒子同士が凝集しないように、スパチュラ等で攪拌しながら、該容器を本疎水性熱可塑性材料の融点以上に加温し、本疎水性熱可塑性材料を溶融させる。次いで、該容器に本熱硬化性樹脂粉体を入れ、本疎水性熱可塑性材料を介して本熱硬化性樹脂粉体を本核粒子表面に付着させた後、融点以下に冷却することにより、本発明粒剤を製造することができる。 The granule of the present invention is produced, for example, as follows. Put the core particles and the hydrophobic thermoplastic material in a container and heat the container to a temperature equal to or higher than the melting point of the hydrophobic thermoplastic material while stirring with a spatula or the like so that the core particles do not aggregate. Melt the hydrophobic thermoplastic material. Next, the thermosetting resin powder is put in the container, and the thermosetting resin powder is adhered to the surface of the core particle through the hydrophobic thermoplastic material, and then cooled to the melting point or lower, The granule of the present invention can be produced.
本発明粒剤は、含有する農薬活性成分種や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系で使用することができる。本発明粒剤の使用にあたっては、本発明粒剤を単独で施用することもできるし、適宜その用途により他の剤、例えば他の農薬粒剤、粒状肥料、粒状培土、粒状植物栄養剤、粒状ホルモン剤、種子等の粒状農業資材と混合して用いることもできる。 The granule of the present invention can be used, for example, depending on the type of agricultural chemical active ingredient contained and the purpose of use, for example, paddy field, dry field, nursery box, farmland, orchard, mulberry field, greenhouse, outdoor field, etc., forest, lawn, golf course, It can be used in roadside trees, roads, shoulders, non-agricultural lands such as wetlands, ponds, reservoirs, rivers, waterways, sewers and other water systems. In the use of the granule of the present invention, the granule of the present invention can be applied alone, or other agents, for example, other agrochemical granule, granular fertilizer, granular culture, granular plant nutrient, granular It can also be used by mixing with hormones, granular agricultural materials such as seeds.
本発明粒剤は、農薬粒剤が一般的に施用される方法によって施用することができ、例えば、手で直接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター搭載型散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植機を用いて施用する方法を挙げることができる。 The granule of the present invention can be applied by a method in which an agrochemical granule is generally applied, for example, a method of directly spraying by hand, a shoulder type granulator, a pipe granulator, an air granulator, Examples thereof include a power granulator, a seedling box granulator, a tractor-equipped granulator, a multi-hose granulator, and a rice transplanter equipped with a granulator.
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to these examples.
・粉状農薬の調製
７０．０重量部の（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）及び３０．０重量部の蝋石（勝光山クレーＳ、株式会社勝光山鉱業所製）を均一に混合し、乾式粉砕機(ターボミル、機種；Ｔ４００、ターボ工業株式会社製)を用いて粉砕して、（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジンを含有する体積中位径９．９μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ社製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００により測定）の粉状農薬（以下、粉状農薬１と記す。）を得た。
Preparation of powdered pesticides 70.0 parts by weight of (E) -1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine (generic name: clothianidin) and 30 0.0 part by weight of wax (Katsumiyama clay S, manufactured by Katsumiyama Mining Co., Ltd.) was uniformly mixed, and pulverized using a dry pulverizer (turbo mill, model: T400, manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) E) Powdered powder having a volume median diameter of 9.9 μm (measured by MASTERSIZER 2000 manufactured by MALVERN) containing 1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine An agricultural chemical (hereinafter referred to as powdered agricultural chemical 1) was obtained.
・ポリオールプレミックスの調製
４６．３重量部の分岐型ポリエーテルポリオール（スミフェンＴＭ、住化バイエルウレタン株式会社製）、５２．２重量部の直鎖型ポリエーテルポリオール（スミフェン１６００Ｕ、住化バイエルウレタン株式会社製）、及び１．５重量部の２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（化薬アクゾ株式会社製）を均一に混合し、液状混合物（以下、ポリオールプレミックス１と記す。）を得た。ポリオールプレミックス１の粘度は３２２ｍPa・ｓ（B型粘度計、２５℃、１２回転、ロータNo.１）であった。
-Preparation of polyol premix 46.3 parts by weight of branched polyether polyol (Sumiphen TM, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), 52.2 parts by weight of linear polyether polyol (Sumiphen 1600U, Sumika Bayer Urethane) Co., Ltd.) and 1.5 parts by weight of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) are uniformly mixed and a liquid mixture (hereinafter referred to as polyol premix 1) .) The viscosity of the polyol premix 1 was 322 mPa · s (B-type viscometer, 25 ° C., 12 revolutions, rotor No. 1).
参考製造例１
・熱硬化性樹脂粉体の調製
ハイスピードミキサー装置（深江パウテック株式会社製ＦＳ−ＧＳ−２００型）の丸皿型の容器内に１００重量部の粉状農薬１を仕込み、該装置のアジテーター羽根およびチョッパー羽根をそれぞれ回転数１７０ｒｐｍ、２５００ｒｐｍで回転させた。次に、容器を加温して粉状農薬１の温度を８０±３℃にし、該温度を保持したまま、そこに１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分かけて添加した。その３分後に品温を８５±３℃に保持した状態で、そこに１．０７重量部のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（スミジュール４４Ｖ１０、住化バイエルウレタン株式会社製、粘度１３０ｍPa・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、１２回転、ロータNo.１））を２分かけて添加した。その６分後、品温を８０±３℃に保持した状態で、以下の「ウレタン添加操作」を２２回行った。
「ウレタン添加操作」
１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分かけて添加する→３分間待つ→１．０７重量部のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを２分かけて添加する→６分間待つ。
ウレタン添加操作（２２回）終了後に得られた粉体１００重量部に、４．７６重量部の炭酸カルシウム（ＮＳ＃２３００、日東粉化工業株式会社製）を加え、３分間攪拌し、熱硬化性樹脂粉体（以下、熱硬化性樹脂粉体１と記す。）を得た（ＭＡＬＶＥＲＮ社製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００により測定した体積中位径：４０μｍ）。
Reference production example 1
-Preparation of thermosetting resin powder 100 parts by weight of powdered pesticide 1 was charged into a round dish container of a high speed mixer device (FS-GS-200 type manufactured by Fukae Pautech Co., Ltd.), and the agitator blade of the device The chopper blades were rotated at a rotation speed of 170 rpm and 2500 rpm, respectively. Next, the container was heated to bring the temperature of the powdered agricultural chemical 1 to 80 ± 3 ° C., and 1.93 parts by weight of the polyol premix 1 was added thereto over 2 minutes while maintaining the temperature. Three minutes after that, in a state where the product temperature was maintained at 85 ± 3 ° C., 1.07 parts by weight of polymethylene polyphenyl polyisocyanate (Sumijoule 44V10, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., viscosity 130 mPa · s (B A mold viscometer, 25 ° C., 12 revolutions, rotor No. 1)) was added over 2 minutes. Six minutes later, the following “urethane addition operation” was performed 22 times while maintaining the product temperature at 80 ± 3 ° C.
"Urethane addition operation"
Add 1.93 parts by weight of polyol premix 1 over 2 minutes-> wait for 3 minutes-> add 1.07 parts by weight of polymethylene polyphenyl polyisocyanate over 2 minutes-> wait for 6 minutes.
4.76 parts by weight of calcium carbonate (NS # 2300, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the powder obtained after the urethane addition operation (22 times) is completed, and the mixture is stirred for 3 minutes and thermoset. Resin powder (hereinafter referred to as thermosetting resin powder 1) was obtained (volume median diameter measured by MASTERSIZER 2000 manufactured by MALVERN, Inc .: 40 μm).
製造例１
珪砂４号（ネオライト興産株式会社製）８２重量部及びカルナウバワックス（ポリシングワックス、フロイント産業株式会社製、融点８０〜８６℃）５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて９０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらカルナウバワックスを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１と記す。）を得た。
製造例２
珪砂４号の代わりに珪砂３号（ネオライト興産株式会社製）を用いた以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤２と記す。）を得た。
製造例３
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘（ネオライト興産株式会社製）を用いた以外は製造例１と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤３と記す。）を得た。
製造例４
珪砂４号８４．５重量部及びカルナウバワックス（ポリシングワックス、フロイント産業株式会社製、融点８０〜８６℃）２．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて９０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらカルナウバワックスを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤４と記す。）を得た。
製造例５
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例４と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤５と記す。）を得た。
製造例６
珪砂４号７９．５重量部及びカルナウバワックス（ポリシングワックス、フロイント産業株式会社製、融点８０〜８６℃）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて９０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらカルナウバワックスを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤６と記す。）を得た。
製造例７
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例６と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤７と記す。）を得た。
製造例８
珪砂４号７７重量部及びカルナウバワックス（ポリシングワックス、フロイント産業株式会社製、融点８０〜８６℃）１０重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて９０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらカルナウバワックスを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤８と記す。）を得た。
製造例９
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例８と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤９と記す。）を得た。
製造例１０
珪砂４号８２重量部及びステアリルアルコール（カルコール８０９８、花王株式会社製、融点５７〜６０℃）５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて７０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらステアリルアルコールを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１０と記す。）を得た。
製造例１１
珪砂４号の代わりに珪砂３号を用いた以外は製造例１０と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１１と記す。）を得た。
製造例１２
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例１０と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１２と記す。）を得た。
製造例１３
珪砂４号７９．５重量部及びステアリルアルコール（カルコール８０９８、花王株式会社製、融点５７〜６０℃）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて７０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらステアリルアルコールを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１３と記す。）を得た。
製造例１４
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例１３と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１４と記す。）を得た。
製造例１５
珪砂４号７９．５重量部及び硬化ヒマシ油（ラブリワックス、フロイント産業株式会社製、融点８５〜８７℃）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて９５℃に維持し、スパチュラで攪拌しながら硬化ヒマシ油を溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１５と記す。）を得た。
製造例１６
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例１５と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１６と記す。）を得た。
製造例１７
珪砂４号７９．５重量部及びステアリン酸（和光純薬工業株式会社製、融点７０℃）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて８０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらステアリン酸を溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１７と記す。）を得た。
製造例１８
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例１７と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１８と記す。）を得た。
製造例１９
珪砂４号７９．５重量部及び１２−ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油株式会社製、融点７５〜７８℃）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて８５℃に維持し、スパチュラで攪拌しながら１２−ヒドロキシステアリン酸を溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤１９と記す。）を得た。
製造例２０
珪砂４号の代わりに粒状炭酸カルシウム３厘を用いた以外は製造例１９と同様の操作を行い、本発明の水面浮遊性農薬粒剤（以下、本発明粒剤２０と記す。）を得た。
Production Example 1
Put 82 parts by weight of silica sand No. 4 (manufactured by Neolite Kosan Co., Ltd.) and 5 parts by weight of carnauba wax (polishing wax, Freund Sangyo Co., Ltd., melting point 80-86 ° C.) into a 100 ml poly beaker, and use an oil bath. The carnauba wax was melted while maintaining at 0 ° C. and stirring with a spatula. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 1).
Production Example 2
Except for using silica sand No. 3 (manufactured by Neolite Kosan Co., Ltd.) instead of silica sand No. 4, the same operation as in Production Example 1 was performed, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 2). .)
Production Example 3
The same operation as in Production Example 1 was performed except that 3 kg of granular calcium carbonate (manufactured by Neolite Kosan Co., Ltd.) was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 3). Was obtained.)
Production Example 4
84.5 parts by weight of silica sand No. 4 and 2.5 parts by weight of carnauba wax (Polishing wax, Freund Sangyo Co., Ltd., melting point 80-86 ° C.) are placed in a 100 ml poly beaker and maintained at 90 ° C. using an oil bath. The carnauba wax was melted while stirring with a spatula. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 4).
Production Example 5
The same operation as in Production Example 4 was performed except that 3 kg of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 5) was obtained. .
Production Example 6
Put 79.5 parts by weight of silica sand 4 and 7.5 parts by weight of carnauba wax (Polishing wax, Freund Sangyo Co., Ltd., melting point 80-86 ° C) in a 100 ml poly beaker and maintain at 90 ° C using an oil bath. The carnauba wax was melted while stirring with a spatula. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out of the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating agricultural chemical granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 6).
Production Example 7
The same operation as in Production Example 6 was carried out except that 3 g of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 7) was obtained. .
Production Example 8
Put 77 parts by weight of silica sand and 10 parts by weight of Carnauba wax (Polishing wax, Freund Sangyo Co., Ltd., melting point 80-86 ° C.) in a 100 ml poly beaker and maintain at 90 ° C. using an oil bath. Carnauba wax was melted with stirring. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating agricultural chemical granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 8).
Production Example 9
The same operation as in Production Example 8 was carried out except that 3 kg of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 9) was obtained. .
Production Example 10
Put 82 parts by weight of silica sand 4 and 5 parts by weight of stearyl alcohol (Calcoal 8098, Kao Corporation, melting point 57-60 ° C.) in a 100 ml poly beaker, maintain at 70 ° C. using an oil bath, and stir with a spatula While stearyl alcohol was melted. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 10).
Production Example 11
The same operation as in Production Example 10 was carried out except that silica sand 3 was used instead of silica sand 4 to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 11).
Production Example 12
The same operation as in Production Example 10 was carried out except that 3 g of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 12) was obtained. .
Production Example 13
79.5 parts by weight of silica sand No. 4 and 7.5 parts by weight of stearyl alcohol (Calcoal 8098, manufactured by Kao Corporation, melting point 57-60 ° C.) are put into a 100 ml poly beaker and maintained at 70 ° C. using an oil bath, Stearyl alcohol was melted while stirring with a spatula. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 13).
Production Example 14
The same operation as in Production Example 13 was carried out except that 3 g of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 14) was obtained. .
Production Example 15
Put 79.5 parts by weight of silica sand No. 4 and 7.5 parts by weight of hardened castor oil (Loveli wax, Freund Sangyo Co., Ltd., melting point 85-87 ° C.) in a 100 ml poly beaker and maintain at 95 ° C. using an oil bath. The hardened castor oil was melted while stirring with a spatula. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 15).
Production Example 16
The same operation as in Production Example 15 was carried out except that 3 kg of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 16) was obtained. .
Production Example 17
Put 79.5 parts by weight of silica sand No. 4 and 7.5 parts by weight of stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., melting point 70 ° C.) in a 100 ml poly beaker and maintain at 80 ° C. using an oil bath. Stearic acid was melted with stirring. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 17).
Production Example 18
The same operation as in Production Example 17 was carried out except that 3 kg of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and a water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 18) was obtained. .
Production Example 19
79.5 parts by weight of silica sand 4 and 7.5 parts by weight of 12-hydroxystearic acid (manufactured by Ito Oil Co., Ltd., melting point 75-78 ° C.) are put into a 100 ml poly beaker and maintained at 85 ° C. using an oil bath. While stirring with a spatula, 12-hydroxystearic acid was melted. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a water-floating agricultural chemical granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 19).
Production Example 20
The same operation as in Production Example 19 was carried out except that 3 kg of granular calcium carbonate was used instead of silica sand No. 4, and the water-floating pesticide granule of the present invention (hereinafter referred to as the present granule 20) was obtained. .
比較製造例１
珪砂４号７９．５重量部及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ２００００、三洋化成工業株式会社製、融点６３度）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて７５℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらポリエチレングリコールを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、比較用の農薬粒剤（以下、比較農薬粒剤１と記す。）を得た。
比較製造例２
珪砂４号７９．５重量部及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（ニューポールＰＥ−１０８、三洋化成工業株式会社性、融点５６℃）７．５重量部を１００ｍｌのポリビーカーに入れ、オイルバスを用いて７０℃に維持し、スパチュラで攪拌しながらポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを溶融させた。次に熱硬化性樹脂粉体１を１３重量部添加し、スパチュラで３分間攪拌した。その後、該ビーカーをオイルバスから取り出し、スパチュラで攪拌しながら室温まで冷却し、比較用の農薬粒剤（以下、比較農薬粒剤２と記す。）を得た。
Comparative production example 1
Put 79.5 parts by weight of silica sand 4 and 7.5 parts by weight of polyethylene glycol (PEG 20000, Sanyo Chemical Industries, Ltd., melting point 63 degrees) in a 100 ml poly beaker and maintain at 75 ° C. using an oil bath. The polyethylene glycol was melted with stirring at. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a comparative agricultural chemical granule (hereinafter referred to as comparative agricultural chemical granule 1).
Comparative production example 2
Put 79.5 parts by weight of silica sand 4 and 7.5 parts by weight of polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (New Pole PE-108, Sanyo Chemical Industries, Ltd., melting point 56 ° C.) in a 100 ml poly beaker, oil bath The polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer was melted with stirring with a spatula. Next, 13 parts by weight of thermosetting resin powder 1 was added and stirred with a spatula for 3 minutes. Thereafter, the beaker was taken out from the oil bath and cooled to room temperature while stirring with a spatula to obtain a comparative agricultural chemical granule (hereinafter referred to as comparative agricultural chemical granule 2).
試験例１
５００ｍｌのガラスビーカーに、３度硬水を４５０ｍｌ入れ、円形攪拌子（直径２５ｍｍ，厚み１５ｍｍ）を該ビーカーに入れ、マグネチックスターラーを用いて１００ｒｐｍで撹拌した。そこに、農薬粒剤を１０粒投入し、投入直後に沈降した粒数をカウントした。
結果を表１に示す。
Test example 1
A 500 ml glass beaker was charged with 450 ml of hard water at 3 degrees, a circular stirrer (diameter 25 mm, thickness 15 mm) was placed in the beaker, and the mixture was stirred at 100 rpm using a magnetic stirrer. There, 10 agrochemical granules were added, and the number of grains that settled immediately after the addition was counted.
The results are shown in Table 1.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013084594A JP2014205640A (en) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Water surface floatable pesticide pellet and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2013084594A JP2014205640A (en) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Water surface floatable pesticide pellet and method for producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014205640A true JP2014205640A (en) | 2014-10-30 |
Family
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Family Applications (1)
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| JP2013084594A Pending JP2014205640A (en) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Water surface floatable pesticide pellet and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014205640A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018172372A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 | Insecticidal aerosol composition |
| WO2023120293A1 (en) * | 2021-12-23 | 2023-06-29 | 住友化学株式会社 | Agrochemical granule |
-
2013
- 2013-04-15 JP JP2013084594A patent/JP2014205640A/en active Pending
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