JP2008074834A - ダニ駆除用水性液体組成物およびこれを使用したダニ駆除方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カチオン性界面活性剤(A)と、2価以上の多価アニオン性物質(B)とを含有する第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物を使用する。または、カチオン性界面活性剤(A)とアルカリ剤(C)とを含有し、pHが8.0以上である第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物を使用する。さらに好適には、2価以上の多価アニオン性物質(B)を併用する第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物を使用する。前記多価アニオン性物質(B)としては、単位質量あたりのアニオン基数が、0.015[eq/g]以上のものを使用することが好適である。
【選択図】なし
Description
しかしながら、気密性の高い現在の住居環境は、チリダニの生育を促進するものであって、布団やカーペットをはじめ、住居内のほとんどがダニアレルゲンで汚染されるようになってきている。また、家畜やペットに寄生したり吸血したりするダニも絶滅には至らず、ペットブームなどを背景として、これらのダニがヒトに対しても影響を及ぼすことが危惧されている。そこで、より優れたダニ駆除効果が得られ、安全性、汎用性なども備えたダニ駆除方法について鋭意検討されている。
また、特許文献1、2などには、繊維製品に対する柔軟化効果や静電気防止効果などを有することが知られ、安全性も備えているモノもしくはジ長鎖炭化水素基含有第4級アンモニウム塩により、ダニ駆除効果を得ようとする技術が開示されている。
また、特許文献3には、このような第4級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤の対イオンとして、1価のカルボン酸(ステアリン酸)や1価のフェノール基を有する有機化合物(ヒノキチオール)を利用したダニ忌避用のカチオン性界面活性剤が開示されている。
G.Lindy,「J.Allergy Clin. Immnol.」,vol.90,599(1992)
特許文献4に開示の組成物は、有機リン系殺虫剤、ピレスロイド系殺虫剤などを使用するとともに、有機溶剤を必須とする油性のものである。よって、人体安全性、環境適合性の点から好ましいものではない。
本発明の第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物は、カチオン性界面活性剤(A)と、2価以上の多価アニオン性物質(B)とを含有することを特徴とする。
本発明の第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物は、カチオン性界面活性剤(A)とアルカリ剤(C)とを含有し、pHが8.0以上であることを特徴とする。
本発明の第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物は、さらに、多価アニオン性物質(B)を含有することが好ましい。
また、前記第一または前記第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物においては、前記カチオン性界面活性剤(A)が、分子内に炭素数が8〜22の直鎖状または分岐状の炭化水素基を有する3級アミン、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。
以下、本発明の第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物を詳細に説明する。
本発明の第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物(以下、水性液体組成物(i)という場合もある。)は、カチオン性界面活性剤(A)と、2価以上の多価アニオン性物質(B)とを含有し、溶媒として、水や水に溶解性のある水溶性有機溶剤(以下、まとめて水性溶媒という場合もある。)を含むものである。
カチオン性界面活性剤(A)(以下、(A)成分という場合もある。)としては特に制限はないが、高いダニ駆除効果が得られる点から、分子内に炭素数が8〜22の直鎖状または分岐状の炭化水素基を有する3級アミン、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。なかでも、3級アミンの中和物、3級アミンの4級化物が好ましく、より好ましくは3級アミンの4級化物、すなわち第4級アンモニウム塩である。
さらに、ここでの炭化水素基は、鎖中にエステル基(−COO−)、アミド基(−NHCO−)、エーテル基(−O−)のうちの1種以上の分断基を有し、これら分断基により鎖が分断されたものであってもよい。なお、鎖中にこれら分断基を有する場合、分断基の炭素数も炭化水素基の炭素数にカウントする。
また、ベンゼン環は、カチオン性界面活性剤(B)中、炭素数8〜22の炭化水素基とは別に存在していてもよい。
なお、炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
一方、R6はエステル基、アミド基、エーテル基のうちの少なくとも1種の分断基を鎖中に有し、この分断基で分断された炭素数8〜22、特に10〜20の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐状の炭化水素基である。R7及びR8は、それぞれ独立にR6又はR4である。
また、3級アミン、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物の中では、4級化物、すなわち第4級アンモニウム塩が最も好ましく、具体的には、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム(塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと塩化パルミチルトリメチルアンモニウム混合物、ライオンアクゾ社製)、N,N−ジアルカロイル(アルカロイル基の炭素数;C16:20質量%、C18:40質量%、C18F1:40質量%の混合物)、オキシエチル−N−ヒドロキシエチルアンモニウムサルフェート(以下、TESという。)などが挙げられる。
なお、第4級アンモニウム塩を工業的に製造する際、主として4級化工程において副生物として塩化ナトリウムなどの無機塩が微量生成することがある。本発明で使用可能な第4級アンモニウム塩には、第4級アンモニウム塩を使用する業界において公知であるように、製造工程に由来するこのような無機塩などの副生物が微量含まれていてもよい。
なお、この代表的な製造法は、特開2003−12471号公報の実施例1に記載されている。
本発明で使用される多価アニオン性物質(B)(以下、(B)成分という場合もある。)とは、水性溶媒中で2価以上のアニオンを生じるものであって、このようなものであれば制限なく使用できるが、単位質量あたりのアニオン基数が好ましくは0.015[eq/g]以上であるものを使用する。
ここでアニオン基数とは、単位質量あたりのアニオンの価数であって、アニオン性の強度の一種の指標となるものである。具体的には、多価アニオン性物質(B)から生じたアニオンの分子量(すなわち、アニオンのイオン式量:M)で、アニオンの価数(N)を割ったものであって、下記式で定義される。
アニオン基数[eq/g]=N/M
クエン酸のアニオン基数=3/189=0.0159[eq/g]
である。
これらの中でより好ましいものは3価以上のアニオンを生じる多価アニオン性物質(B)である。3価以上のものでは、2価のものよりも少ない使用量で高いダニ駆除効果を得ることができる傾向にある。3価以上の多価アニオン性物質(B)のなかでは、生じるアニオンのイオン式量が1,000以下のものがより好ましい。これにより、水性液体組成物(i)の液安定性が向上する。アニオンのイオン式量が大きい多価アニオン性物質(B)を配合すると、カチオン−アニオン複合体の沈殿生成に伴い、得られる水性液体組成物(i)の液安定性が悪くなる傾向があるためである。
なお、多価アニオン性物質(B)は、カウンターカチオンのないアニオンの形態で第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物に配合されてもよい。
本発明の第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物は、溶媒として水性溶媒を含有するものであって、保存安定性に優れ、安全性も高いものである。
水性溶媒としては、水や水溶性有機溶剤が使用でき、本明細書において水溶性有機溶剤とは、25℃の温度条件下において該溶剤をイオン交換水に溶解し、濃度1質量%の水溶液とした際に、その調製直後(調製から1分間以内)の水溶液が透明であることを示す。
ここで「透明」とは、測定セルとして光路長が10mmのガラスセルを使用し、対照側のセルにイオン交換水を入れた場合、波長660nmの光透過率が95%以上であることを意味する。
低級アルコールとしては、炭素数1〜4のアルコールを使用でき、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールが挙げられる。低級アルコールのなかではエタノールが好ましく、発酵エタノールや合成エタノールが使用できる。また、各種の変性剤を添加した変性アルコールも使用できる。
一方、グリコール系溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(重量平均分子量100〜3000のものが好ましい。)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(例えば、重量平均分子量150〜500のものが好ましい。)、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等を挙げることができる。
これらの水性溶媒は、1種単独で用いても2種以上併用してもよい。
以下、本発明の第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物を詳細に説明する。
本発明の第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物(以下、水性液体組成物(ii)という場合もある。)は、カチオン性界面活性剤(A)と、アルカリ剤(C)とを含有し、さらに好ましくは2価以上の多価アニオン性物質(B)をも含有し、溶媒として、水や水に溶解性のある水溶性有機溶剤(以下、まとめて水性溶媒という場合もある。)を含むものである。
本発明で使用されるアルカリ剤(C)(以下、(C)成分という場合もある。)には特に制限はないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの水酸化アルカリや、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどが挙げられる。また、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウムなども挙げられる。さらに、前記以外の、衣料用洗剤(粉末洗剤、液体洗剤など)にアルカリ剤として配合されているものも挙げられる。これらの内、1種以上を使用することができる。これらの内でも、価格面や水性液体組成物(ii)にした場合の臭い、液安定性などの点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、もしくはジエタノールアミンがより好適に用いられる。
アルカリ剤(C)の配合量は、水性液体組成物(ii)のpHが8.0以上になるように調整する必要がある。pHが8.0未満であると、たとえアルカリ剤(C)を添加しても、充分なダニ駆除効果が得られない。水性液体組成物(ii)のpHの上限値には特に制限は無いが、人体安全性の点からは11.0以下とし、液性を弱アルカリ性とすることが好ましい。
なお、詳しくは後述するが、実際にダニ駆除を行う際には、水性液体組成物(ii)が希釈された液(以下、希釈処理液という場合もある。)を使用する場合もある。その場合には、希釈処理液のpHが8.0以上となるように、予めアルカリ剤(C)の配合量、水性液体組成物(ii)のpHを調整しておくことが好ましい。
本発明の水性液体組成物(ii)は、上述した(A)成分と(C)成分とを必須成分として含有し、pHが8.0以上とされたものであるが、さらに多価アニオン性物質(B)を含有すると、より高いダニ駆除効果が得られる。
多価アニオン性物質(B)としては、上記第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物における多価アニオン性物質(B)と同じものが挙げられる。
本発明のダニ駆除方法は、上記の第一または第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物を使用する方法である。
具体的なダニ駆除方法としては、(1)水性液体組成物中に対象物を浸漬する方法、(2)水性液体組成物をスプレー容器などに収納して、対象物に直接噴霧する方法、(3)対象物を洗濯する際の浸漬工程、洗い工程、すすぎ工程などの各工程中、または各工程の前後において適宜水性液体組成物を用いる方法(例えば、すすぎ工程で水性液体組成物を用いてすすぎを行う方法等)、(4)水性液体組成物を対象物に塗布する方法、などが挙げられる。
水性液体組成物(i)中の(A)成分および(B)成分の濃度には特に制限はなく、上述した各種ダニ駆除方法に応じて各成分の濃度を適切に設定すればよいが、十分なダニ駆除効果を得るための濃度は、(A)成分および(B)成分がそれぞれ約10ppm以上、より好ましくは約30ppm以上、さらに好ましくは約50ppm以上である。
よって、上記(3)の方法のように、水性液体組成物(i)を用いてすすぎを行うことによりダニ駆除する場合には、(A)成分および(B)成分を高濃度で含有する水性液体組成物(i)を一旦調製し、これをすすぎ水中に加え、希釈して使用することが好ましい。具体的には、(A)成分および(B)成分の濃度をそれぞれ0.1〜30質量%、好ましくは1〜20質量%、さらに好ましくは3〜10質量%とした高濃度の水性液体組成物(i)を一旦調製すればよい。このような範囲であれば、水で希釈した場合でも十分なダニ駆除効果を発現でき、かつ、多価アニオンが存在しても、各成分の濃度が高すぎることによる保存安定性低下のおそれもない水性液体組成物(i)とすることができる。具体的には、(A)成分および(B)成分の濃度がそれぞれ10質量%の水性液体組成物(i)であれば、その25mLを50Lのすすぎ水に加えて希釈し使用すればよい。この場合には、希釈された液(以下、希釈処理液という場合もある。)中の(A)成分および(B)成分の濃度はそれぞれ50ppmとなる。
なお、(A)成分と(B)成分との質量比率は、(A):(B)=1:0.1〜1:100が好適であり、さらに好ましくは(A):(B)=1:0.2〜1:3である。
ただし、水性液体組成物(i)中における(A)成分の保存安定性や、水性液体組成物(i)使用時の人体安全性や環境適合性(たとえば、水性液体組成物(i)が対象物に対して残留性を有し、かつ対象物が人体に接触するおそれがある場合等)などを考慮した場合、中性が好ましい。かかる場合、水性液体組成物(i)のpHあるいはその希釈処理液のpHは、6.0〜8.0が好ましく、さらに好ましくは6.6〜7.4である。このような中性付近のpH条件下でも顕著なダニ駆除効果が得られる。また、安全性がより高くなる。
水性液体組成物(ii)中の(A)成分の濃度には特に制限はなく、上述した各種ダニ駆除方法に応じて濃度を適切に設定すればよいが、十分なダニ駆除効果を得るための濃度は、(A)成分が約10ppm以上、より好ましくは約30ppm以上、さらに好ましくは約50ppm以上である。
(B)成分を使用する場合、その濃度には特に制限はないが、(B)成分の添加効果を得るためには、水性液体組成物(ii)中の濃度を約10ppm以上とすることが好ましく、より好ましくは約30ppm以上、さらに好ましくは約50ppm以上である。
この際、アルカリ剤(C)の配合量は、この高濃度の水性液体組成物(ii)のpHが8.0以上となるように調整すればよいが、好ましくは、実際にダニ駆除する際の液、すなわち、希釈処理液とした際のpHとして8.0以上になるように調整する。この場合、希釈前の水性液体組成物(ii)のpHはその上限を12.0とすることが好ましく、より好ましくは11.0とする。さらに好ましい水性液体組成物(ii)のpHは9.0〜11.0である。
なお、(B)成分を使用した場合には、pHが8.0を超えるアルカリ側において、カチオン−アニオン複合体の沈殿が生成することがある。その場合には、(B)成分の種類や水溶性有機溶剤の配合量を調整して、溶液均一化策を講じることが有効である。
なお、(A)成分と(B)成分とを併用する場合の質量比率は、(A):(B)=0.01:1〜10:1が好適であり、更に好ましくは1:3〜5:1である。
[実施例1〜36、比較例1〜7]
表1〜4に示す濃度(質量%)で各成分を含有するダニ駆除用水性液体組成物(水性液体組成物)を調製した(ただし、実施例1〜12の水性液体組成物は第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物、実施例13〜36の水性液体組成物は第二の態様のダニ駆除用水性液体組成物である)。
なお、各表に記載の各成分の合計が100質量%となるように各水性液体組成物を調製した。
そして、この水性液体組成物を、実施例1〜12および比較例1〜4はイオン交換水を用いて、また、実施例13〜36、比較例1および比較例5〜7は水道水を用いて、各表に示す希釈倍率で希釈して希釈処理液とし、得られた各希釈処理液を用いて、下記に示す方法でダニ死滅率とダニ忌避率とを求めた。ただし、比較例1の希釈において、イオン交換水を用いた場合と水道水を用いた場合の評価は、いずれも表1に示す同じ値を示した。
なお、水性液体組成物と希釈処理液について、それぞれpH測定した。pH測定は、溶液温度を25℃として、ガラス電極式pHメーター(ホリバF−22)を用いて測定した。測定方法はJISK3362−1998に準拠して行い、測定濃度は使用濃度とした。
希釈処理液30mLをコナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)約100匹を入れた容積50mLのガラスビンに入れ、25℃で1時間放置した。
その後、アドバンテック社のろ紙No.131にて、処理液中のダニをろ過し、その直後のろ紙上のダニ数(ろ過直後のろ紙上のダニ数)を、実体顕微鏡(オリンパス社製、製品名:SZ61)を用いてカウントした。
続いて、ダニをろ過したろ紙を湿度70%、25℃で1日放置し、ろ紙上の不動のダニ数(1日後のろ紙上の不動のダニ数、すなわち、死滅したダニ数)をカウントした。
そして、下記式によりコナヒョウヒダニの死滅率(%)を求めた。
本試験により求められる死滅率は、約30%以上であることが望ましく、約40%以上であることがより望ましく、このような死滅率であると、有意な効果を有していると判断できる。結果を表1〜4に記載する。
「動物忌避剤の開発と応用(シーエムシー、(1999))」の126頁に記載された方法に準じて、ダニ忌避効果を判定した。
具体的には、希釈処理液0.2mLを滴下して乾燥させた直径4cmのろ紙を直径4cmのシャーレ(1)に置き、この上にダニを含まない培地を0.05g置いた。ついで、このシャーレ(1)を、直径9cmのシャーレ(2)の中央に置き、シャーレ(1)とシャーレ(2)の間にヤケヒョウヒダニ約1万匹を生育させた培地を均一に広げ、25℃、75%RH、全暗状態で24時間放置した。24時間後にシャーレ(1)内に存在するダニ匹数を実体顕微鏡で観察してカウントした(試料試験)。
一方、希釈処理液の代わりに蒸留水を滴下して乾燥させたろ紙をシャーレ(1)に置いて、上記試料試験と同じように試験を行った(対照試験)。
そして、下記式により、ダニ忌避率(%)を求めた。
本試験により求められる忌避率は、約50%以上であることが望ましく、このような忌避率であると、有意な効果を有していると判断できる。結果を表1〜4に記載する。
また、実施例1、2の結果から、(A)成分が高濃度であるほど、水で希釈した場合でもより良好なダニ駆除効果が得られることが確認できた。
すなわち、第一の態様のダニ駆除用水性液体組成物中では、(A)成分である第4級アンモニウム塩は解離して第4級アンモニウムカチオンとして存在しているが、第4級アンモニウムカチオンは(B)成分から生じた多価アニオンと結合することにより非解離型の疎水的性状を示す。一方、ダニは撥水性を示すことからその表面は疎水性を示すと考えられる。
よって、このように疎水性を示すダニ表面に、第4級アンモニウムカチオンと多価アニオンとが結合した疎水性物質が特異的に吸着し、かつこのような疎水性物質が透過しやすいダニの細胞膜を容易に透過し、細胞内でその疎水性物質の結合が解離することにより、殺ダニ効果などのダニ除去効果を有効に発揮するものと考えられる。また、その際、ダニ表面がアルカリや多価アニオンによって変化し、第4級アンモニウムカチオンの透過性が高まった可能性も考えられる。
また、(A)成分および(C)成分に加えて(B)成分をさらに含有し、pHが8.0以上とされた水性液体組成物(実施例15〜19、21〜36)によれば、より高レベルなダニ駆除効果が得られる傾向にあった。
Claims (6)
- カチオン性界面活性剤(A)とアルカリ剤(C)とを含有し、pHが8.0以上であることを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。
- さらに、2価以上の多価アニオン性物質(B)を含有することを特徴とする請求項1に記載のダニ駆除用水性液体組成物。
- カチオン性界面活性剤(A)と、2価以上の多価アニオン性物質(B)とを含有することを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。
- 前記多価アニオン性物質(B)の単位質量あたりのアニオン基数が、0.015[eq/g]以上であることを特徴とする請求項2または3に記載のダニ駆除用水性液体組成物。
- 前記カチオン性界面活性剤(A)が、分子内に炭素数が8〜22の直鎖状または分岐状の炭化水素基を有する3級アミン、該3級アミンの中和物、該3級アミンの4級化物からなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のダニ駆除用水性液体組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のダニ駆除用水性液体組成物を使用することを特徴とするダニ駆除方法。
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JP5114110B2 (ja) | 2013-01-09 |
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