JP2008050311A - Emulsion composition giving good feeling in use - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有し、かつ、滑らかな使用感を有する乳化組成物、特に皮膚外用剤に好適な乳化組成物に関する。 The present invention relates to an emulsified composition containing an alge colloid and hyaluronic acid and having a smooth feeling of use, particularly an emulsified composition suitable for an external preparation for skin.
アルゲコロイド及びヒアルロン酸は、ともに優れた保湿作用、及び血行促進作用が知られている成分であり、化粧品等で広く使用される成分である。アルゲコロイドは褐藻から抽出される天然成分であり、β−D−マンヌロン酸とα−L−グルロン酸のβ−1,4−結合からなる多糖類であるアルギン酸を主成分とするものである。アルゲコロイドは、優れた保湿作用を有する他、美肌効果を有することも知られている。ヒアルロン酸は、D−グルクロン酸とD−N−アセチルグルコサミンのβ−グリコシド結合からなる二糖の繰り返し構造を有する物質で、分子量数百万に達する高分子化合物である。ヒアルロン酸は非常に長い酸性糖鎖を持つため、高い抱水能を有する。 Alge colloid and hyaluronic acid are components that are known to have excellent moisturizing action and blood circulation promoting action, and are widely used in cosmetics and the like. Arge colloid is a natural component extracted from brown algae, and is mainly composed of alginic acid, which is a polysaccharide composed of β-1,4-bonds of β-D-mannuronic acid and α-L-guluronic acid. Arge colloid is known to have an excellent moisturizing action and a skin beautifying effect. Hyaluronic acid is a high molecular compound having a molecular weight of several millions, which is a substance having a disaccharide repeating structure composed of a β-glycoside bond of D-glucuronic acid and DN-acetylglucosamine. Since hyaluronic acid has a very long acidic sugar chain, it has a high ability to hold water.
アルゲコロイド及びヒアルロン酸をともに含有する化粧品としては例えば、(A)ミソハギ科(Lythraceae)サルスベリ属(Lagerstroemia L.)の植物の抽出物と、(B)褐藻抽出物(アルゲコロイド)等の美白剤、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線防御剤、ヒアルロン酸等の保湿剤、細胞賦活剤、血流促進剤からなる群より選択される生理活性成分の1種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料(特許文献1)が挙げられる。しかしながら、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物は、使用時における滑らかさに欠け、使用感が悪いという欠点を有していた。
ところで、アセチル化ヒアルロン酸はヒアルロン酸の水酸基をアセチル化した誘導体であり、詳しくは下記の構造式を有する。 By the way, acetylated hyaluronic acid is a derivative obtained by acetylating the hydroxyl group of hyaluronic acid, and specifically has the following structural formula.
アセチル化ヒアルロン酸はヒアルロン酸以上の保湿性を有することが知られている。また、導入されたアセチル基によって疎水性が高まるため、角層への親和性が高く、曳糸性
は低く、アルコールへの溶解性に優れるなど、皮膚外用剤の配合成分として好適な特徴を有している。
It is known that acetylated hyaluronic acid has a moisture retention higher than that of hyaluronic acid. In addition, since the introduced acetyl group increases the hydrophobicity, it has high affinity for the stratum corneum, low spinnability, and excellent solubility in alcohol. is doing.
本発明はアルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する化粧料などの乳化組成物に、滑らかな使用感を付与する技術を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the technique which provides a smooth feeling of use to emulsified compositions, such as cosmetics containing an alge colloid and hyaluronic acid.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、アセチル化ヒアルロン酸を配合することによって、使用時における滑らかさが向上することを見出し、以下の本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have improved smoothness during use by blending acetylated hyaluronic acid into an emulsion composition containing an alge colloid and hyaluronic acid. The following invention was completed.
(1)アルゲコロイド及びヒアルロン酸、並びにアセチル化ヒアルロン酸を含有する、乳化組成物。
(2)乳化組成物が、水中油型乳化組成物である、(1)に記載の乳化組成物。
(3)皮膚外用剤である、(1)又は(2)に記載の乳化組成物。
(1) An emulsified composition containing an alge colloid and hyaluronic acid, and acetylated hyaluronic acid.
(2) The emulsion composition according to (1), wherein the emulsion composition is an oil-in-water emulsion composition.
(3) The emulsion composition according to (1) or (2), which is an external preparation for skin.
アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、アセチル化ヒアルロン酸を配合することにより滑らかさが向上し、皮膚に塗布する際の摩擦感を低減することができる。なお、本明細書において、「滑らかさ」とは乳化組成物の皮膚への塗布の際に、塗布する指又は塗布部の皮膚が感じる摩擦感の度合いを表す。滑らかさは、一般的にパネラーによる官能評価のほか、粘度等のレオロジー特性を用いて評価することができる。 By blending an acetylated hyaluronic acid with an emulsion composition containing an alge colloid and hyaluronic acid, smoothness is improved, and a feeling of friction when applied to the skin can be reduced. In the present specification, “smoothness” represents the degree of friction felt by the finger to be applied or the skin of the application part when the emulsion composition is applied to the skin. The smoothness can be generally evaluated using rheological properties such as viscosity in addition to sensory evaluation by a panel.
本発明の乳化組成物は、アルゲコロイド、ヒアルロン酸及びアセチル化ヒアルロン酸を含有する。 The emulsified composition of the present invention contains an alge colloid, hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid.
本発明において、アルゲコロイドとは、褐藻から抽出される天然成分であり、アルギン酸を主成分とするものである。アルギン酸は、β−D−マンヌロン酸とα−L−グルロン酸のβ−1,4−結合からなる多糖類である。アルゲコロイドは、褐藻から抽出して用いることができる。また、市販品を用いてもよく、このような市販品としては例えばアルゲコロイド(BOTTGER社製)が挙げられる。 In the present invention, an alge colloid is a natural component extracted from brown algae and contains alginic acid as a main component. Alginic acid is a polysaccharide composed of β-1,4-bonds of β-D-mannuronic acid and α-L-guluronic acid. Arge colloid can be extracted from brown algae and used. Commercial products may also be used, and examples of such commercially available products include Arge colloid (manufactured by BOTTGER).
アルゲコロイドの含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して0.001〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.005〜2重量%であり、特に0.01〜1重量%が好ましい。 The content of the alge colloid is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.005 to 2% by weight, particularly 0.01% with respect to the total amount of the emulsion composition. ˜1% by weight is preferred.
本発明において、ヒアルロン酸とは、D−グルクロン酸とD−N−アセチルグルコサミンのβ−グリコシド結合からなる二糖の繰り返し構造を有する物質で、分子量数百万に達する高分子化合物及びその塩である。本発明に使用するヒアルロン酸の分子量は、特に限定されるものではないが、1万〜500万が好ましく、特に10万〜200万が好ましい。ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の金属塩類、リジン塩、アルギニン塩、ヒスチジン塩等の塩基性アミノ酸塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩等の有機塩類が挙げられる。本発明においては、特にヒアルロン酸ナトリウムを好ましく用いることができる。ヒアルロン酸は、微生物培養により生産したり、ヒアルロン酸含有組織から抽出したりすることにより得ることができる。また、市販品を用いてもよく、このような市販品としては例えばバイオヒアルロン酸ナトリウムHA12(資生堂社製)が挙げられ
る。
In the present invention, hyaluronic acid is a substance having a repeating structure of a disaccharide composed of a β-glycoside bond of D-glucuronic acid and DN-acetylglucosamine, and is a high molecular compound having a molecular weight of several million and its salt. is there. The molecular weight of hyaluronic acid used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 5,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000. Hyaluronic acid salts include sodium salts, potassium salts, lithium salts, magnesium salts, calcium salts and other metal salts, lysine salts, arginine salts, histidine salts and other basic amino acid salts, ammonium salts, triethanolamine salts, Organic salts such as isopropanolamine salt are listed. In the present invention, sodium hyaluronate can be particularly preferably used. Hyaluronic acid can be obtained by production by microbial culture or extraction from a hyaluronic acid-containing tissue. Moreover, you may use a commercial item and an example of such a commercial item is sodium biohyaluronate HA12 (made by Shiseido Co., Ltd.).
ヒアルロン酸の含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して0.001〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.005〜2重量%であり、特に好ましくは0.01〜1重量%である。 The content of hyaluronic acid is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.005 to 2% by weight, particularly preferably 0, based on the total amount of the emulsion composition. 0.01 to 1% by weight.
本発明において、アセチル化ヒアルロン酸とは、ヒアルロン酸の水酸基の少なくとも一部をアセチル化した誘導体及びその塩である。本発明に使用するアセチル化ヒアルロン酸の分子量は、特に限定されるものではないが、1万〜500万が好ましく、特に10万〜200万が好ましい。また、水酸基に対するアセチル化率は特に限定されないが、前記一般式(I)で表される繰り返し構造単位においてアセチル基の置換数が平均して2〜4のものが好ましい。アセチル化ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の金属塩類、リジン塩、アルギニン塩、ヒスチジン塩等の塩基性アミノ酸塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩等の有機塩類が挙げられる。アセチル化ヒアルロン酸は当業者に周知の方法で製造でき、その方法は例えば特開平6−6707号公報や特開平8−53501号公報に開示されている。また、市販品を用いてもよく、このような市販品としては例えばアセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(資生堂社製)が挙げられる。 In the present invention, acetylated hyaluronic acid is a derivative obtained by acetylating at least a part of the hydroxyl group of hyaluronic acid and a salt thereof. The molecular weight of the acetylated hyaluronic acid used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 5,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000. Moreover, the acetylation rate with respect to a hydroxyl group is not particularly limited, but those having an average number of substitutions of acetyl groups of 2 to 4 in the repeating structural unit represented by the general formula (I) are preferable. As salts of acetylated hyaluronic acid, metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, magnesium salt and calcium salt, basic amino acid salts such as lysine salt, arginine salt and histidine salt, ammonium salt and triethanolamine salt And organic salts such as diisopropanolamine salt. Acetylated hyaluronic acid can be produced by methods well known to those skilled in the art, and such methods are disclosed in, for example, JP-A-6-6707 and JP-A-8-53501. Moreover, you may use a commercial item, and as such a commercial item, acetylated sodium hyaluronate (made by Shiseido Co., Ltd.) is mentioned, for example.
アセチル化ヒアルロン酸の配合量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して0.0001〜1重量%が好ましく、より好ましくは0.0002〜0.1重量%であり、特に0.0005〜0.01重量%が好ましい。 The amount of acetylated hyaluronic acid is not particularly limited, but is preferably 0.0001 to 1% by weight, more preferably 0.0002 to 0.1% by weight, based on the total amount of the emulsion composition. 0.0005 to 0.01% by weight is particularly preferable.
本発明の乳化組成物において、アルゲコロイドとアセチル化ヒアルロン酸の配合量の相対比率は特に限定されるものではない。滑らかさ等の使用感の向上の観点からは、アセチル化ヒアルロン酸の配合量を1とした場合に、アルゲコロイドが0.01〜50000であるのが好ましく、0.1〜10000であるのがより好ましく、10〜1000であるのが特に好ましい。また、ヒアルロン酸とアセチル化ヒアルロン酸の配合量の相対比率も特に限定されるものではない。滑らかさ等の使用感の観点からは、アセチル化ヒアルロン酸の配合量を1とした場合に、ヒアルロン酸が0.01〜10000であるのが好ましく、0.1〜1000であるのがより好ましく、1〜100であるのが特に好ましい。 In the emulsified composition of the present invention, the relative ratio of the blending amount of the alge colloid and the acetylated hyaluronic acid is not particularly limited. From the viewpoint of improving the feeling of use such as smoothness, when the blending amount of acetylated hyaluronic acid is 1, the alge colloid is preferably 0.01 to 50000, and preferably 0.1 to 10,000. More preferably, it is 10-1000. Moreover, the relative ratio of the blending amount of hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid is not particularly limited. From the viewpoint of feeling of use such as smoothness, when the blending amount of acetylated hyaluronic acid is 1, hyaluronic acid is preferably 0.01 to 10000, more preferably 0.1 to 1000. 1 to 100 is particularly preferable.
本発明の乳化組成物の乳化形態は、水中油型乳化組成物及び油中水型乳化組成物を問わず、また水中油中水型乳化組成物、油中水中油型乳化組成物等の多層乳化組成物にも適用されるが、さらさら感などの好ましい使用感を得る観点からは、特に水中油型乳化組成物が好ましい。また、本発明の乳化剤組成物における水分と油分の相対比は特に限定されるものではないが、さらさら感などの好ましい使用感を得る観点からは、好ましくは水分:油分(質量比)=2:1〜100:1であり、特に好ましくは水分:油分(質量比)=4:1〜50:1である。 The emulsified form of the emulsified composition of the present invention is not limited to an oil-in-water emulsion composition and a water-in-oil emulsion composition, and multilayers such as a water-in-oil-in-water emulsion composition and an oil-in-water-in-oil emulsion composition. Although applied to an emulsion composition, an oil-in-water emulsion composition is particularly preferable from the viewpoint of obtaining a preferable feeling of use such as a smooth feeling. In addition, the relative ratio of water and oil in the emulsifier composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a preferable feeling of use such as a smooth feeling, preferably water: oil (mass ratio) = 2: 1 to 100: 1, particularly preferably moisture: oil (mass ratio) = 4: 1 to 50: 1.
本発明の乳化組成物に含有する油分としては、アボカド油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ油、茶実油、山茶花油、コメヌカ油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、ステアリン酸、セタノール、1,3−ブチレングリコール、スクワレン、スクワラン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、流動パラフィン、ポリオキシエチレン(8モル)オレイルアルコールエーテル、モノオレイン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、シクロメチコン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が挙げられ、特に山茶花油、ホホバ油、スクワラン、ステアリン酸、セタノール、ミリスチン酸オクチルドデシル、1,3−ブチレングリコールが好ましい。また、油分の配合量は乳化組成物全量に対して0.5〜40重量%が好ましく、より好ましくは2〜30重量%であり
、特に3〜20重量%が好ましい。乳化組成物における油分の配合量を上述した範囲とすることにより、組成物の使用時におけるべとつき感を抑え、使用感を向上することができる。
Oils contained in the emulsified composition of the present invention include avocado oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, evening primrose oil, castor oil, sunflower oil, tea seed oil, mountain tea flower oil, rice bran oil, jojoba oil, cacao Fat, coconut oil, stearic acid, cetanol, 1,3-butylene glycol, squalene, squalane, beef tallow, owl, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, whale wax, lanolin, liquid paraffin, polyoxyethylene (8 mol) oleyl alcohol Ethers, glyceryl monooleate, octyldodecyl myristate, cyclomethicone, dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc., especially wild tea flower oil, jojoba oil, squalane, stearic acid, cetanol, octyldodecyl myristate, 1,3- Spotted Glycol is preferred. Moreover, 0.5-40 weight% is preferable with respect to the emulsion composition whole quantity, and, as for the compounding quantity of an oil component, More preferably, it is 2-30 weight%, Especially 3-20 weight% is preferable. By making the compounding quantity of the oil content in an emulsion composition into the range mentioned above, the sticky feeling at the time of use of a composition can be suppressed, and a usability can be improved.
本発明の乳化組成物には、乳化安定性を高める乳化剤をさらに含有させることもできる。乳化剤としては、皮膚外用剤に用いられるものであれば、特に限定されず、例えばアルキル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型、イミダゾリニウム型、レシチン、リゾレシチン等の両性界面活性剤が挙げられ、特にモノステアリン酸グリセリン、水素添加大豆リン脂質が好ましい。 The emulsified composition of the present invention may further contain an emulsifier that enhances the emulsion stability. The emulsifier is not particularly limited as long as it is used for a skin external preparation, and examples thereof include anionic surfactants such as alkyl sulfates, acyl amino acid salts, fatty acid salts, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, Nonionic surfactants such as polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, cationic surfactants such as tetraalkylammonium salt, betaine type, sulfobetaine type, sulfoamino acid type, imidazole Examples include amphoteric surfactants such as nium type, lecithin, lysolecithin, and glyceryl monostearate and hydrogenated soybean phospholipid are particularly preferred.
本発明の乳化組成物においては、さらに美白成分、抗炎症成分、抗酸化成分、増粘剤、保存剤、安定化剤、湿潤剤、pH調節剤、香料等を配合することができる。 In the emulsified composition of the present invention, a whitening component, an anti-inflammatory component, an antioxidant component, a thickener, a preservative, a stabilizer, a wetting agent, a pH adjuster, a fragrance and the like can be further blended.
美白成分としては、アスコルビン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、ビタミンA又はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体、アルブチン等のハイドロキノン及びその誘導体、エラグ酸、コウジ酸、ルシノール等のレゾルシン及びその誘導体、カモミラET、システイン及びその誘導体並びにその塩、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、フェルラ酸及びその誘導体並びにそれら塩、カフェ酸及びその誘導体並びにそれら塩等が挙げられる。抽出物では、蝉退抽出物、プラセンタ抽出物、カンゾウ抽出物、カミツレ抽出物、カロチノイド類を含有する動植物抽出物、アスパラガス抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、コーヒー抽出物、コメヌカ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シラユリ抽出物、シャクヤク抽出物、センプクカ抽出物、大豆抽出物、茶抽出物、糖蜜抽出物、トマト抽出物、ビャクレン抽出物、ブナの芽抽出物、ブドウ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ユーカリ抽出物、ヨクイニン抽出物及び羅漢果抽出物等が挙げられる。 Examples of the whitening component include ascorbic acid and derivatives thereof and salts thereof, vitamin A or derivatives thereof, pantothenic acid or derivatives thereof, hydroquinone and derivatives thereof such as arbutin, resorcin and derivatives thereof such as ellagic acid, kojic acid, and lucinol, and camomile Examples thereof include ET, cysteine and derivatives thereof, and salts thereof, grabrizine, glabrene, liquiritin, isoliquiritin, ferulic acid and derivatives thereof, salts thereof, caffeic acid and derivatives thereof and salts thereof, and the like. Extracts include deciduous extract, placenta extract, licorice extract, chamomile extract, carotenoid-containing animal and plant extracts, asparagus extract, pea extract, age extract, ogon extract, onionis extract , Seaweed extract, raspberry extract, cucumber extract, caquette extract, gokahi extract, coffee extract, rice bran extract, wheat germ extract, saicin extract, hawthorn extract, sun penz extract, shirayuri extract , Peonies extract, Sempukuka extract, soybean extract, tea extract, molasses extract, tomato extract, beechlen extract, beech bud extract, grape extract, flow demanita extract, hop extract, mica Extract, mokka extract, saxifrage extract, eucalyptus extract, yokuinin extract, rakan fruit extract, etc. That.
抗炎症成分としては、アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸又はその誘導体、グリチルレチン酸又はその誘導体、酸化亜鉛、グアイアズレン、酢酸トコフェロール、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸又はその誘導体等が挙げられる。 Anti-inflammatory components include allantoin, calamine, glycyrrhizic acid or derivatives thereof, glycyrrhetinic acid or derivatives thereof, zinc oxide, guaiazulene, tocopherol acetate, pyridoxine hydrochloride, menthol, camphor, turpentine oil, indomethacin, salicylic acid or derivatives thereof. .
抗酸化成分としては、トコフェロール及びその誘導体、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸水素ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン-S-トランスフェラーゼ、カタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、チオレドキシン、タウリン、チオタウリン、ヒポタウリン等が挙げられる。 Antioxidant components include tocopherol and derivatives thereof, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, sodium bisulfite, erythorbic acid and salts thereof, flavonoids, glutathione, glutathione peroxidase, glutathione-S-transferase, catalase, superoxide dismutase, thioredoxin, Examples include taurine, thiotaurine, and hypotaurine.
増粘剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー及び/又はその塩、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ローカストビーンガム、グアーガム、ゼラチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。 Thickeners include sodium carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer and / or salt thereof, hydroxyethyl cellulose, carrageenan, sodium alginate, xanthan gum, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol, locust bean gum, guar gum, gelatin, hydroxypropyl methylcellulose, etc. Can be mentioned.
この中でも、カルボキシビニルポリマー及び/又はその塩を好ましく用いることができる。カルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性のポリマーで、アクリ
ル酸の重合体である。カルボキシビニルポリマー及び/又はその塩は、その水溶液をアルカリで中和することにより増粘する。本発明において使用されるカルボキシビニルポリマーは特に限定されないが、0.2%の水溶液の粘度が1000〜50000mPa・sの範囲にあるものが好ましく、特に5000〜30000mPa・sの範囲にあるものが好ましい。カルボキシビニルポリマーは常法によりアクリル酸を重合して製造することができる。また、本発明においては、市販品を用いてもよく、このような市販品として例えば、カーボポール980、カーボポール981、カーボポール2984、カーボポール5984、カーボポールETD2050、カーボポールultrez10(Noveon社製)、ハイビスワコー103、ハイビスワコー104、ハイビスワコー105、シンタレンK、シンタレンL(和光純薬工業社製)、ジュンロン(日本純薬社製)等が挙げられる。
Among these, a carboxyvinyl polymer and / or a salt thereof can be preferably used. The carboxyvinyl polymer is a water-soluble polymer having a carboxyl group, and is a polymer of acrylic acid. The carboxyvinyl polymer and / or salt thereof is thickened by neutralizing the aqueous solution with alkali. The carboxyvinyl polymer used in the present invention is not particularly limited, but a 0.2% aqueous solution preferably has a viscosity in the range of 1000 to 50000 mPa · s, particularly preferably in the range of 5000 to 30000 mPa · s. . The carboxyvinyl polymer can be produced by polymerizing acrylic acid by a conventional method. In the present invention, commercially available products may be used. Examples of such commercially available products include Carbopol 980, Carbopol 981, Carbopol 2984, Carbopol 5984, Carbopol ETD2050, Carbopol ultrez10 (manufactured by Noveon). ), Hibiswako 103, Hibiswako 104, Hibiswako 105, Sintalen K, Sintalen L (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), Junlon (manufactured by Nippon Seiyaku Co., Ltd.), and the like.
カルボキシビニルポリマーは、乳化安定性、温度変化に対する粘度安定性を高める作用を有し、特に乳化組成物をゲルやクリームの形態とする場合に好適に用いることができる。さらに、カルボキシビニルポリマーは、チキソトロピー性を有する、保湿作用を有する、微生物汚染に強い、天然ガム類に比して品質の均一性に優れるなどの利点を有する。 The carboxyvinyl polymer has an effect of enhancing the emulsion stability and the viscosity stability against temperature change, and can be suitably used particularly when the emulsion composition is in the form of gel or cream. Furthermore, the carboxyvinyl polymer has advantages such as thixotropic properties, moisturizing action, resistance to microbial contamination, and superior quality uniformity compared to natural gums.
カルボキシビニルポリマーの含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して0.01〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.02〜2重量%であり、特に0.05〜1重量%が好ましい。 The content of the carboxyvinyl polymer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.02 to 2% by weight with respect to the total amount of the emulsified composition. 05 to 1% by weight is preferred.
保存剤としては、パラオキシ安息香酸エステル類、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
安定化剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、エデト酸或いはその塩類等が挙げられる。
Examples of preservatives include p-hydroxybenzoates and benzalkonium chloride.
Examples of the stabilizer include sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, edetic acid or salts thereof.
湿潤剤としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。
pH調節剤としては、塩酸等の無機酸、クエン酸等の有機酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類が挙げられる。
香料としては、スペアミント油、ペパーミント油、リナロール、ウインダーグリーン油、サッサフラス油、チョウジ油、ハッカ油、タイム油、セージ油、ユーカリ油、ラベンダー油、マヨナラ油、肉桂油、ライム油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料及びl-メントール、dl-カンフル等が挙げられる。
Examples of the wetting agent include polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, isopropylene glycol, and polyethylene glycol.
Examples of the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid, organic acids such as citric acid, alkali hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, and amines such as triethanolamine, diethanolamine and diisopropanolamine.
Perfumes include spearmint oil, peppermint oil, linalool, winder green oil, sassafras oil, clove oil, mint oil, thyme oil, sage oil, eucalyptus oil, lavender oil, mayonnaise oil, cinnamon oil, lime oil, lemon oil and And natural fragrances such as orange oil, l-menthol, dl-camphor and the like.
本発明の乳化組成物の剤型は、特に制限されるものではないが、クリーム剤、ローション剤、乳剤、乳剤性軟膏等が挙げられ、特にクリーム剤、ローション剤及び乳剤が好ましい。 The dosage form of the emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include creams, lotions, emulsions, and emulsion ointments. Creams, lotions and emulsions are particularly preferable.
本発明の乳化組成物は、乳化剤などの必要な成分をそれぞれ水相、油相に混合し、必要であれば加熱溶解後、水相、油相を混合、乳化し、製造することができる。本発明で用いる乳化方法としては、一般的な乳化方法をとることができ、コロイドミル、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波乳化機等を用いて乳化することができる。 The emulsified composition of the present invention can be produced by mixing necessary components such as an emulsifier into an aqueous phase and an oil phase, respectively, and if necessary after heating and dissolving, mixing and emulsifying the aqueous phase and the oil phase. As an emulsification method used in the present invention, a general emulsification method can be used, and emulsification can be performed using a colloid mill, a homomixer, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic emulsifier or the like.
本発明の乳化組成物は、その使用時における滑らかさ、保湿効果等により、例えば皮膚外用化粧料や乾燥性皮膚疾患に対する治療剤等の、皮膚外用剤として好適に使用できるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の乳化組成物の使用量、使用頻度は特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択可能である。 The emulsified composition of the present invention can be suitably used as an external preparation for skin, such as a cosmetic preparation for external use for skin and a therapeutic agent for dry skin diseases, due to its smoothness and moisturizing effect during use. It is not limited to. The usage amount and usage frequency of the emulsified composition of the present invention are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose of use.
以下に実施例により本発明を具体的に詳述するが、本発明はこれらに制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
〔実施例1〕
アルゲコロイド(アルゲコロイド:BOTTGER社製)0.1g、ヒアルロン酸ナトリウム(バイオヒアルロン酸ナトリウム HA12:資生堂社製、分子量110万〜160万)0.05g、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム:資生堂社製、分子量約10万、アセチル化率2.8〜3.8)0.005g、濃グリセリン1g、カルボキシビニルポリマー(カーボポールUltrez 10:Noveon社製、粘度16,000〜28,000mPa・s(0.2%))0.3g及び水酸化カリウム0.25gを精製水86.7gに加え、80℃に加熱したものを水相とした。一方、ステアリン酸3g、山茶花油4g、ホホバ油0.4g、セタノール0.2g、スクワラン3g及びモノステアリン酸グリセリン(ニッコールMGS−BMV:日光ケミカルズ社製)1gを加えて80℃に加熱混合したものを油相とした。水相に油相を加え、80℃で撹拌・混合して乳化した後に30℃以下に冷却してクリーム剤を製造した。
[Example 1]
Alge colloid (Arge colloid: manufactured by BOTTGER) 0.1 g, sodium hyaluronate (Bio-hyaluronate sodium HA12: manufactured by Shiseido Co., Ltd., molecular weight 1.1 million to 1.6 million) 0.05 g, acetylated sodium hyaluronate (acetylated sodium hyaluronate) : Shiseido Co., Ltd., molecular weight of about 100,000, acetylation rate: 2.8 to 3.8) 0.005 g, concentrated glycerin 1 g, carboxyvinyl polymer (Carbopol Ultrez 10: Noveon, viscosity 16,000 to 28,000 mPa · 0.3 g of s (0.2%)) and 0.25 g of potassium hydroxide were added to 86.7 g of purified water, and the mixture heated to 80 ° C. was used as the aqueous phase. On the other hand, 3 g of stearic acid, 4 g of wild tea flower oil, 0.4 g of jojoba oil, 0.2 g of cetanol, 3 g of squalane and 1 g of glyceryl monostearate (Nikkor MGS-BMV: manufactured by Nikko Chemicals) and mixed by heating to 80 ° C. Was the oil phase. An oil phase was added to the aqueous phase, and the mixture was stirred and mixed at 80 ° C. to emulsify, and then cooled to 30 ° C. or lower to produce a cream.
〔比較例1〜3〕
実施例1においてアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムの代わりに水を配合したものを比較例1、ヒアルロン酸ナトリウムの代わりに水を配合したものを比較例2、アルゲコロイドの代わりに水を配合したものを比較例3としてクリーム剤を製造した。
[Comparative Examples 1-3]
Comparative Example 1 in which water was blended in place of acetylated sodium hyaluronate in Example 1, Comparative Example 2 in which water was blended in place of sodium hyaluronate was compared, Comparative Example 2 in which water was blended in place of alge colloid A cream was prepared as Example 3.
〔比較例4〜6〕
実施例1においてアルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウムのうち2成分の代わりに水を配合したものを比較例4、比較例5、比較例6とし、上記3成分の代わりに水を配合したものを対照として、クリーム剤を製造した。
[Comparative Examples 4 to 6]
In Example 1, what blended water instead of two components among the alge colloid, sodium hyaluronate, and acetylated sodium hyaluronate was referred to as Comparative Example 4, Comparative Example 5, and Comparative Example 6, and water was replaced instead of the above three components. A cream was prepared using the blend as a control.
[試験例]
実施例1及び比較例1〜6で製造したクリーム剤について、使用感の評価を行った。使用感は、10名のパネラーにより使用テストを行ない、滑らかさについて以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。また、上述の通り滑らかさとは塗布の際に、塗布する指若しくは塗布部の皮膚が感じる摩擦感に関連することから、本発明の乳化組成物を薄く延ばし、乾燥させた後の粘度と相関すると考えられる。従って、乾燥時の粘度を測定することにより、本発明の乳化組成物の使用時における滑らかさを評価した。具体的には、実施例1及び比較例1〜6で製造したクリーム剤について、レオメーター(AR−1000N)を用い、試料 1gを直径4cmの円形の平板及び試料台に均一に延ばし、ドライヤーで5分間乾燥したのち、測定温度25℃、ずり応力500Paでの粘度を測定することにより評価した。また、対照のクリーム剤についても同様に試験を行った。
[Test example]
The feeling of use was evaluated about the cream manufactured in Example 1 and Comparative Examples 1-6. The usability was tested by 10 panelists, evaluated for smoothness according to the following criteria, and determined by the average score. In addition, as described above, smoothness is related to the feeling of friction felt by the finger or the skin of the application part during application, and therefore, when the emulsion composition of the present invention is thinly stretched and correlated with the viscosity after drying. Conceivable. Therefore, the smoothness at the time of use of the emulsion composition of this invention was evaluated by measuring the viscosity at the time of drying. Specifically, for the creams produced in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6, using a rheometer (AR-1000N), 1 g of a sample was uniformly spread on a circular flat plate having a diameter of 4 cm and a sample stage, and then with a dryer. After drying for 5 minutes, it was evaluated by measuring the viscosity at a measurement temperature of 25 ° C. and a shear stress of 500 Pa. In addition, a similar test was performed for the control cream.
[判断基準]
滑らかさ:本外用剤組成物を手甲部皮膚に塗布して十分に伸ばした後、塗布部を他方の手の指で摩擦した際の摩擦感を評価した。
[Judgment criteria]
Smoothness: The external preparation composition was applied to the back skin and sufficiently stretched, and then the friction feeling when the applied portion was rubbed with the finger of the other hand was evaluated.
[評価基準]
5点:非常に良好(摩擦感を認めず、指がなめらかに動く。)
4点:良好(ほとんど摩擦感を認めない。)
3点:普通(やや摩擦感を認める。)
2点:不良(摩擦感を認める。)
1点:非常に不良(摩擦感を強く認め、指がひっかかる。)
[Evaluation criteria]
5 points: Very good (the finger moves smoothly without feeling of friction)
4 points: Good (almost no friction feeling is recognized)
3 points: Normal (A little friction is recognized.)
2 points: Defect (A feeling of friction is recognized.)
1 point: Very bad (a strong friction is recognized and fingers are caught)
[判定]
○:平均点4.7以上
△;平均点3.5以上4.7未満
×:平均点3.5未満
[Judgment]
○: Average point 4.7 or more Δ; Average point 3.5 or more and less than 4.7 ×: Average point less than 3.5
試験結果を表1に示す。 The test results are shown in Table 1.
アルゲコロイドとヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例1、アルゲコロイドとアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例2、ヒアルロン酸ナトリウムとアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例3、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウムのみを含有する比較例4、ヒアルロン酸ナトリウムのみを含有する比較例5、アルゲコロイドのみを含有する比較例6のクリーム剤の使用時における滑らかさは△(普通)ないしは×(不良)であったのに対し、アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム及びアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する実施例1のクリーム剤の使用時における滑らかさは〇(良好)であった。 Comparative Example 1 containing Alge colloid and sodium hyaluronate, Comparative Example 2 containing alge colloid and sodium acetylated hyaluronate, Comparative Example 3 containing sodium hyaluronate and sodium acetylated hyaluronate, only sodium acetylated hyaluronate The smoothness during use of the cream of Comparative Example 4 containing only sodium hyaluronate, Comparative Example 5 containing only sodium hyaluronate, and Comparative Example 6 containing only alge colloid was Δ (normal) or × (poor). On the other hand, the smoothness at the time of use of the cream agent of Example 1 containing Arge colloid, sodium hyaluronate and acetylated sodium hyaluronate was ◯ (good).
また、アルゲコロイドとヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例1、アルゲコロイドとアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例2、ヒアルロン酸ナトリウムとア
セチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例3、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウムのみを含有する比較例4、ヒアルロン酸ナトリウムのみを含有する比較例5、アルゲコロイドのみを含有する比較例6のクリーム剤における乾燥時の粘度はそれぞれ3.085、2.546、0.985、12.910、1.115、2.421と高値であったのに対し、アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、及びアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する実施例1のクリーム剤における乾燥時の粘度は0.510と低く、塗布後の粘度が低いことが明らかとなった。
Further, Comparative Example 1 containing an alge colloid and sodium hyaluronate, Comparative Example 2 containing an alge colloid and acetylated sodium hyaluronate, Comparative Example 3 containing sodium hyaluronate and sodium acetylated hyaluronate, and acetylated hyaluronic acid Viscosity at the time of drying in the cream of Comparative Example 4 containing only sodium, Comparative Example 5 containing only sodium hyaluronate, and Comparative Example 6 containing only alge colloid was 3.085, 2.546 and 0.985, respectively. 12.910, 1.115, 2.421, while the cream of Example 1 containing Arge colloid, sodium hyaluronate, and sodium acetylated hyaluronate had a viscosity of 0 when dried. .510, low viscosity after application .
これらのことから、アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム及びアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムの全てを含有する乳化組成物は、使用時における滑らかさに極めて優れることが明らかとなった。 From these facts, it was revealed that the emulsion composition containing all of the alge colloid, sodium hyaluronate and acetylated sodium hyaluronate is extremely excellent in smoothness during use.
〔実施例2〕
アルゲコロイド(アルゲコロイド:BOTTGER社製)0.1g、ヒアルロン酸ナトリウム(バイオヒアルロン酸ナトリウム HA12:資生堂社製)0.05g、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム:資生堂社製)0.001g、濃グリセリン1g、1,3−ブチレングリコール2g、カルボキシビニルポリマー(カーボポールETD2050:Noveon社製、粘度4,000〜7,500mPa・s(0.2%))0.15g及び水酸化カリウム0.27gを精製水87.4gに加え、80℃に加熱したものを水相とした。一方、ステアリン酸2g、山茶花油2g、ホホバ油0.4g、セタノール0.3g、ミリスチン酸オクチルドデシル2g、スクワラン2g及びモノステアリン酸グリセリン(ニッコールMGS−BMV:日光ケミカルズ社製)0.3gを加えて80℃に加熱混合したものを油相とした。水相に油相を加え、80℃で撹拌・混合して乳化した後に30℃以下に冷却して乳液を製造した。得られた乳液の使用感の評価を、10名のパネラーによる使用テストにより上記の試験例と同様に行った。結果を表2に示す。
[Example 2]
Arge colloid (Arge colloid: manufactured by BOTTGER) 0.1 g, sodium hyaluronate (Bio Sodium Hyaluronate HA12: manufactured by Shiseido Co.) 0.05 g, acetylated sodium hyaluronate (acetylated sodium sodium hyaluronate: manufactured by Shiseido Co.) 0. 001 g, concentrated glycerin 1 g, 1,3-butylene glycol 2 g, carboxyvinyl polymer (Carbopol ETD2050: manufactured by Noveon, viscosity 4,000-7,500 mPa · s (0.2%)) 0.15 g and potassium hydroxide 0.27 g was added to 87.4 g of purified water and heated to 80 ° C. to obtain an aqueous phase. On the other hand, 2 g of stearic acid, 2 g of wild tea flower oil, 0.4 g of jojoba oil, 0.3 g of cetanol, 2 g of octyldodecyl myristate, 2 g of squalane and glycerin monostearate (Nikkor MGS-BMV: manufactured by Nikko Chemicals) were added. The oil phase was heated and mixed at 80 ° C. The oil phase was added to the aqueous phase, and the mixture was stirred and mixed at 80 ° C. to emulsify, and then cooled to 30 ° C. or lower to produce an emulsion. Evaluation of the feeling of use of the obtained emulsion was carried out in the same manner as in the above-mentioned test example by a use test by 10 panelists. The results are shown in Table 2.
アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、及びアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する実施例2の乳液は、滑らかな使用感を有していることが明らかとなった。 It was revealed that the emulsion of Example 2 containing alge colloid, sodium hyaluronate, and acetylated sodium hyaluronate had a smooth feel.
〔実施例3〕
水素添加大豆リン脂質(PHOSPHOLIPON90H:エイチ・ホルスタイン・アンド・カンパニー社製)0.5gを1,3−ブチレングリコール5gに加え、65℃で溶解した後30℃に冷却し、油相とした。一方、アルゲコロイド(アルゲコロイド:BOTTGER社製)0.1g、ヒアルロン酸ナトリウム(バイオヒアルロン酸ナトリウム HA12:資生堂社製)0.05g、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム:資生堂社製)0.001g、カルボキシビニルポリマー(シンタレンL:和光純薬社製、粘度7,000〜14,000mPa・s(0.2%))0.1g、濃グリセリン3g及び水酸化カリウム0.044gを精製水91.2gに加え、室温で撹拌し、水相とした。油相に水相を加え、30℃で撹拌・混合しローションを製造した。得られたローションの使用感の評価を、10名のパネラーによる使用テストにより上記の試験例と同様に行った。結果を表3に示す。
Example 3
0.5 g of hydrogenated soybean phospholipid (PHOSPHOLIPON 90H: manufactured by H. Holstein and Company) was added to 5 g of 1,3-butylene glycol, dissolved at 65 ° C., cooled to 30 ° C., and an oil phase was obtained. On the other hand, Arge colloid (Arge colloid: manufactured by BOTTGER) 0.1 g, Sodium hyaluronate (Bio hyaluronate sodium HA12: manufactured by Shiseido) 0.05 g, Acetylated sodium hyaluronate (acetylated sodium hyaluronate: manufactured by Shiseido) 0.001 g, carboxyvinyl polymer (Syntalne L: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., viscosity 7,000 to 14,000 mPa · s (0.2%)) 0.1 g, concentrated glycerin 3 g and potassium hydroxide 0.044 g are purified. In addition to 91.2 g of water, the mixture was stirred at room temperature to obtain an aqueous phase. The aqueous phase was added to the oil phase, and the mixture was stirred and mixed at 30 ° C. to produce a lotion. Evaluation of the feeling of use of the obtained lotion was performed in the same manner as in the above test example by a use test by 10 panelists. The results are shown in Table 3.
アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、及びアセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する実施例3のローションは、滑らかな使用感を有していることが明らかとなった。 It was revealed that the lotion of Example 3 containing alge colloid, sodium hyaluronate, and acetylated sodium hyaluronate had a smooth feel.
本発明は、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有し、かつ、滑らかな使用感を有する乳化組成物を提供するものである。本発明の乳化組成物は、例えば皮膚外用化粧料等として化粧品産業において利用できるほか、乾燥性皮膚疾患に対する治療剤として医薬品産業において利用でき、産業上の利用可能性を有する。 The present invention provides an emulsified composition containing an alge colloid and hyaluronic acid and having a smooth feeling of use. The emulsified composition of the present invention can be used in the cosmetic industry, for example, as a cosmetic for external use on the skin, and can be used in the pharmaceutical industry as a therapeutic agent for dry skin diseases, and has industrial applicability.
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