JP2008034686A - Photoelectric conversion device and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photoelectiric conversion device using a flexible film which is so excellent in scattering of light (a light confining effect within the photoelectiric conversion device) to be efficient in photoelectiric conversion as a base material, by making an uneven surface (texture structure) minute, dense and homogeneous. <P>SOLUTION: The photoelectiric conversion device having at least a transparent electrode 8, a photoelectiric conversion layer 3 and a rear surface electrode 7 has a structure having a texture layer which has the texture structure in its front surface and which is made of a silicone resin between an incident-side transparent electrode 2 and the photoelectiric conversion layer 3. Furthermore, on the side of the incident surface of the transparent electrode 8, a structure is provided having an anti-glaring fine uneven pattern. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、光センサおよび太陽電池などの光電変換素子に関する。 The present invention relates to a photoelectric conversion element such as an optical sensor and a solar battery.

単結晶シリコンや多結晶シリコン膜を用いた太陽電池や光センサ等の光電変換層を有する光電変換素子が実用化されている。
多結晶シリコン膜を用いた光電変換層を持つ光電変換素子は、CVDで形成された多結晶シリコン膜などを用い、少なくとも一つのPIN接合が形成されている。
Photoelectric conversion elements having a photoelectric conversion layer such as solar cells and optical sensors using single crystal silicon or polycrystalline silicon films have been put into practical use.
A photoelectric conversion element having a photoelectric conversion layer using a polycrystalline silicon film uses a polycrystalline silicon film formed by CVD, and at least one PIN junction is formed.

光電変換素子の構造としては、基板の表面に、少なくとも、入射光を反射する裏面電極と、光電変換層と、透明電極を有する構造が汎用されている。 As a structure of the photoelectric conversion element, a structure having at least a back electrode that reflects incident light, a photoelectric conversion layer, and a transparent electrode on the surface of a substrate is widely used.

さらに、裏面電極、光電変換層、透明電極のいずれかの層若しくは複数の層の表面を凹凸形状(テクスチャ構造)にする手法が汎用されている。
凹凸形状(テクスチャ構造)は、入射した光若しくは反射した光を光電変換層で吸収し易くし、光−電気変換効率を高める機能を有する。
Furthermore, a method of making the surface of any one of the back electrode, the photoelectric conversion layer, the transparent electrode, or the plurality of layers into an uneven shape (texture structure) is widely used.
The concavo-convex shape (texture structure) has a function of making incident light or reflected light easily absorbed by the photoelectric conversion layer and increasing the photoelectric conversion efficiency.

凹凸形状(テクスチャ構造)は、例えば、単結晶シリコン太陽電池の場合、単結晶シリコン基板をエッチングすることにより形成される。 For example, in the case of a single crystal silicon solar cell, the uneven shape (texture structure) is formed by etching a single crystal silicon substrate.

具体的には、加温した水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液または水酸化カリウム(KOH)水溶液にイソプロピルアルコールを添加することにより混合液を生成し、該混合液にSi(100)ウエハを浸漬することにより、Si(100)ウエハ表面に四角錐状の突起状の凹凸形状(テクスチャ構造)を形成することができる。 Specifically, a mixed solution is generated by adding isopropyl alcohol to a heated aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) or potassium hydroxide (KOH), and a Si (100) wafer is immersed in the mixed solution. Thus, a quadrangular pyramid-shaped protrusion-shaped unevenness (texture structure) can be formed on the Si (100) wafer surface.

また、炭酸ナトリウム(NaCO)水溶液をエッチング液とし、単結晶シリコン基板を該エッチング液に浸漬して、単結晶シリコン基板の表面に凹凸形状(テクスチャ構造)を形成する方法が開示されている。(特許文献1参照) Also disclosed is a method of forming an uneven shape (texture structure) on the surface of a single crystal silicon substrate by using an aqueous solution of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) as an etchant and immersing the single crystal silicon substrate in the etchant. Yes. (See Patent Document 1)

また、光電変換層が多結晶シリコン膜などにより構成される太陽電池の場合、可撓性を有する有機フィルムを基板に用い、シリコンを0.1〜6.0重量%含有するアルミニウムをターゲットとし、基板温度を50℃〜200℃としてスパッタすることにより凹凸形状(テクスチャ構造)を有する裏面電極(下部電極)を形成する方法が開示されている。(特許文献2参照) In the case of a solar cell in which the photoelectric conversion layer is composed of a polycrystalline silicon film or the like, a flexible organic film is used as a substrate, and aluminum containing 0.1 to 6.0% by weight of silicon is used as a target. A method of forming a back electrode (lower electrode) having an uneven shape (texture structure) by sputtering at a substrate temperature of 50 ° C. to 200 ° C. is disclosed. (See Patent Document 2)

また、金属基板上に酸化チタン、アルミナ、シリカなどの顔料を配合した電気絶縁性を有する耐熱性樹脂をコートすることにより、表面粗さ(Rmax)が0.3〜1.5μmの凹凸形状(テクスチャ構造)を有する基板を形成する方法が開示されている。(特許文献3参照) In addition, by coating a metal substrate with a heat-resistant resin having electrical insulating properties mixed with pigments such as titanium oxide, alumina, and silica, an uneven shape with a surface roughness (Rmax) of 0.3 to 1.5 μm ( A method of forming a substrate having a texture structure is disclosed. (See Patent Document 3)

また、ガラス基板上に導電膜として酸化スズなどを形成する際に、成膜条件を調整しながら酸化スズ等の粒子径をコントロールして、透明電極層に凹凸形状(テクスチャ構造)を付与する方法が開示されている。(特許文献4参照) Moreover, when forming tin oxide or the like as a conductive film on a glass substrate, a method of controlling the particle diameter of tin oxide or the like while adjusting the film forming conditions to impart an uneven shape (texture structure) to the transparent electrode layer Is disclosed. (See Patent Document 4)

特開2000−183378号公報JP 2000-183378 A 特開平9−69642号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-69642 特開平11−177111号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-177111 特開2000−301419号公報JP 2000-301419 A

従来の透明電極及び裏面電極表面上の凹凸形状(テクスチャ構造)は、規則性がなく、形状がランダムに形成されていた。
そのため、電極表面上のテクスチャ構造の密度にばらつきを生じており、光の散乱(光電変換素子内における光の閉じ込め効果)が十分ではなく、光電変換効率が不十分だった。
The conventional uneven shape (texture structure) on the transparent electrode and back electrode surfaces has no regularity, and the shape is randomly formed.
Therefore, the density of the texture structure on the electrode surface varies, light scattering (light confinement effect in the photoelectric conversion element) is not sufficient, and photoelectric conversion efficiency is insufficient.

本発明の課題は、凹凸形状(テクスチャ構造)を高密度かつ緻密かつ均質にすることにより、光の散乱(光電変換素子内における光の閉じ込め効果)に優れた光電変換効率が高い、
可撓性を有するフィルムを基材として用いた光電変換素子を提供することを目的とする。
The problem of the present invention is that the unevenness shape (texture structure) is made dense and dense and homogeneous, so that the photoelectric conversion efficiency excellent in light scattering (light confinement effect in the photoelectric conversion element) is high.
It aims at providing the photoelectric conversion element which used the film which has flexibility as a base material.

請求項1に記載の発明は、少なくとも、透明電極、光電変換層、および、裏面電極を有する光電変換素子であって、
前記透明電極が、微細凹凸パターンを施したシリコーン樹脂成形物からなる絶縁層、および、該微細凹凸パターン上に形成された透明導電膜を有する構成であることを特徴とする光電変換素子である。
The invention according to claim 1 is a photoelectric conversion element having at least a transparent electrode, a photoelectric conversion layer, and a back electrode,
The photoelectric conversion element is characterized in that the transparent electrode has an insulating layer made of a silicone resin molded article having a fine concavo-convex pattern and a transparent conductive film formed on the fine concavo-convex pattern.

このような構成にすることで、透明電極表面に高密度かつ緻密かつ均質な凹凸形状(テクスチャ構造)を形成することができ、光を多方向へ散乱させることが可能となり、光電変換効率を向上することができる。 By adopting such a configuration, it is possible to form a high-density, dense, and uniform uneven shape (texture structure) on the transparent electrode surface, and to scatter light in multiple directions, improving photoelectric conversion efficiency. can do.

請求項2に記載の発明は、前記シリコーン樹脂成形物が、ラジカル共重合が可能な不飽和化合物を10重量%以上含有する、篭型構造のポリオルガノシルセスキオキサンを有することを特徴とする請求項1に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 2 is characterized in that the silicone resin molded article contains a polyorganosilsesquioxane having a cage structure containing 10% by weight or more of an unsaturated compound capable of radical copolymerization. It is a photoelectric conversion element of Claim 1.

このようにすることで、耐熱性が高く、着色が少なく、熱膨張係数が低く、透明性に優れた透明電極ができる。 By doing in this way, the transparent electrode with high heat resistance, little coloring, a low thermal expansion coefficient, and excellent transparency can be obtained.

請求項3に記載の発明は、前記シリコーン樹脂成形物が、シリコーン樹脂をガラスクロスに含浸させ硬化させた成形物であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 3 is the photoelectric conversion element according to claim 1 or 2, wherein the silicone resin molded product is a molded product in which a glass cloth is impregnated with a silicone resin and cured. is there.

このようにすることで、シリコーン樹脂の強度を上げ、熱膨張係数を抑えることができる。 By doing in this way, the intensity | strength of a silicone resin can be raised and a thermal expansion coefficient can be suppressed.

請求項4に記載の発明は、前記シリコーン樹脂成形物が、透明導電膜が形成された面とは反対側の面にアンチグレア性の微細凹凸パターンを有すること特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 4 is characterized in that the silicone resin molded article has an anti-glare fine uneven pattern on the surface opposite to the surface on which the transparent conductive film is formed. It is a photoelectric conversion element as described in any one of these.

このようにすることで、入射面の表面反射を抑えることができる。 By doing in this way, surface reflection of an entrance plane can be suppressed.

請求項5に記載の発明は、前記シリコーン樹脂が、電離放射線硬化型シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 5 is the photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 4, wherein the silicone resin is an ionizing radiation curable silicone resin.

このようにすることで、低温下において原版からシリコーン樹脂へのパターン転写が可能となり、高精度、かつ、(熱硬化に比べ)高速にシリコーン樹脂を硬化させることができる。 By doing so, the pattern transfer from the original plate to the silicone resin can be performed at a low temperature, and the silicone resin can be cured with high accuracy and at a high speed (compared to thermosetting).

請求項6に記載の発明は、前記裏面電極が、透明電極膜に再帰反射性シートを貼り合せた光反射性電極であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の光電変換素子である。 According to a sixth aspect of the present invention, the back electrode is a light reflective electrode in which a retroreflective sheet is bonded to a transparent electrode film, according to any one of the first to fifth aspects. It is a photoelectric conversion element of description.

このようにすることで、全反射条件での反射光を使用することができ、金属反射板の光吸収を抑えることができる。
また、入射側透明電極に凹凸形状(テクスチャ構造)を付けているため、反射電極に光散乱構造を付与する必要がなくなる。
(過剰に散乱させると逆効果の場合がある)
By doing in this way, the reflected light on total reflection conditions can be used and the light absorption of a metal reflecting plate can be suppressed.
Moreover, since the concave and convex shape (texture structure) is attached to the incident side transparent electrode, it is not necessary to provide a light scattering structure to the reflective electrode.
(Excessive scattering may have adverse effects)

請求項7に記載の発明は、前記微細凹凸パターンが、高さが30nm〜1100nm、ピッチが30nm〜1100nmの微細凹凸パターンであることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 7 is characterized in that the fine concavo-convex pattern is a fine concavo-convex pattern having a height of 30 nm to 1100 nm and a pitch of 30 nm to 1100 nm. It is a photoelectric conversion element as described in above.

透明電極において、入射光の後方散乱はロスとなる。
また、光電変換素子に入射光を吸収し易くするには、前方散乱性を高める必要があり、ミー散乱が起こるような範囲の凹凸形状(テクスチャ構造)とすることが望ましい。
太陽電池にとって、必要とされる光の波長帯は300nm〜1100nmであり、ミー散乱が起こる条件は、凹凸の高さ及び凹凸の幅が波長の10分の1〜波長の大きさ程度である。
In the transparent electrode, backscattering of incident light becomes a loss.
Further, in order to make the photoelectric conversion element easily absorb incident light, it is necessary to improve the forward scattering property, and it is desirable to have an uneven shape (texture structure) in a range where Mie scattering occurs.
For solar cells, the required wavelength band of light is 300 nm to 1100 nm, and the conditions under which Mie scattering occurs are that the height of the unevenness and the width of the unevenness are about 1/10 of the wavelength.

請求項8に記載の発明は、前記光電変換素子が太陽電池であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 8 is the photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 7, wherein the photoelectric conversion element is a solar cell.

このようにすることで太陽電池の高効率化が望める。 By doing so, high efficiency of the solar cell can be expected.

請求項9に記載の発明は、前記光電変換素子が光センサであることを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載の光電変換素子である。 The invention according to claim 9 is the photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 8, wherein the photoelectric conversion element is an optical sensor.

このようにすることで光センサの高感度化が望める。 In this way, high sensitivity of the optical sensor can be expected.

請求項10に記載の発明は、請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の光電変換素子の製造方法であって、
前記シリコーン樹脂に所定の表面形状を有する原版を圧着し、該シリコーン樹脂に前記微細凹凸パターンを転写することを特徴とする光電変換素子の製造方法である。
Invention of Claim 10 is a manufacturing method of the photoelectric conversion element as described in any one of Claim 1 thru | or 9, Comprising:
A method for producing a photoelectric conversion element, comprising: pressing a master having a predetermined surface shape onto the silicone resin, and transferring the fine uneven pattern onto the silicone resin.

このようにすることで、透明電極表面に高密度かつ緻密かつ均質な凹凸形状(テクスチャ構造)を形成することができる。 By doing in this way, the uneven | corrugated shape (texture structure) with high density and precise | minute and homogeneous can be formed in the transparent electrode surface.

請求項11に記載の発明は、請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の光電変換素子の製造方法であって、
少なくとも、所定の表面形状を有する原版の凹凸形成面上に、未硬化のシリコーン樹脂および基材フィルムをこの順で積層し、熱又は電離放射線により該未硬化のシリコーン樹脂を硬化し、その後、前記原版を除去してシリコーン樹脂に凹凸パターンを形成する工程と、
該凹凸パターン上に前記透明導電膜を形成する工程と、
該透明導電膜上に前記光電変換層を形成する工程と、
該光電変換層上に、前記裏面電極を積層する工程を有することを特徴とする光電変換素子の製造方法である。
Invention of Claim 11 is a manufacturing method of the photoelectric conversion element as described in any one of Claim 1 thru | or 9, Comprising:
At least, an uncured silicone resin and a base film are laminated in this order on the concavo-convex forming surface of the original plate having a predetermined surface shape, and the uncured silicone resin is cured by heat or ionizing radiation, and thereafter Removing the original plate and forming an uneven pattern on the silicone resin;
Forming the transparent conductive film on the concavo-convex pattern;
Forming the photoelectric conversion layer on the transparent conductive film;
A method for producing a photoelectric conversion element comprising the step of laminating the back electrode on the photoelectric conversion layer.

このようにすることで、高い光電変換効率を有する光電変換素子を容易な製造プロセスで製造することができる。 By doing in this way, the photoelectric conversion element which has high photoelectric conversion efficiency can be manufactured with an easy manufacturing process.

請求項12に記載の発明は、前記基材フィルムの耐熱温度が100℃以上であり、該基材フィルムの前記シリコーン樹脂と接する面がアンチグレア形状を有することを特徴とする請求項11に記載の光電変換素子の製造方法である。 The invention described in claim 12 is characterized in that the heat resistance temperature of the base film is 100 ° C. or higher, and the surface of the base film that contacts the silicone resin has an antiglare shape. It is a manufacturing method of a photoelectric conversion element.

シリコーン樹脂の硬化温度条件を高くすることで、硬化時間を短縮することができるので、基材フィルムを耐熱性基材(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリエチレンナフタレート等)とすれば工程時間を短くでき、さらにシリコーン面をアンチグレアとすることで光反射を低減でき、高い光電変換効率を有する光電変換素子が容易な製造プロセスによって得られる。 Since the curing time can be shortened by increasing the curing temperature condition of the silicone resin, the process time can be shortened if the substrate film is made of a heat-resistant substrate (for example, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene naphthalate, etc.). Further, by making the silicone surface antiglare, light reflection can be reduced, and a photoelectric conversion element having high photoelectric conversion efficiency can be obtained by an easy manufacturing process.

本発明によれば、光の散乱(光電変換素子内における光の閉じ込め効果)に優れた光電変換効率が高い、可撓性を有するフィルムを基材として用いた光電変換素子を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the photoelectric conversion element using the film which has the photoelectric conversion efficiency excellent in the scattering of light (the light confinement effect in a photoelectric conversion element) and high as a base material can be obtained.

本発明の光電変換素子の構成部分断面図を図1に示す。
光電変換素子は、光反射層6上に、接着層5、透明導電膜4、光電変換層3、透明導電膜2、透明基板1をこの順で有する。
裏面電極7は光反射層5、接着層4、透明導電膜3からなり、光入射側透明電極8は、透明基板1及び透明導電膜2から構成される。
また、図示していないが、光電変換素子の機械的ダメージ、酸化、腐食等を抑えるために、図示する光電変換素子の少なくとも透明基板1と透明導電膜2の間にバリアー層を設けることが好ましい。
FIG. 1 shows a partial cross-sectional view of the photoelectric conversion element of the present invention.
The photoelectric conversion element has an adhesive layer 5, a transparent conductive film 4, a photoelectric conversion layer 3, a transparent conductive film 2, and a transparent substrate 1 in this order on the light reflection layer 6.
The back electrode 7 is composed of the light reflecting layer 5, the adhesive layer 4, and the transparent conductive film 3, and the light incident side transparent electrode 8 is composed of the transparent substrate 1 and the transparent conductive film 2.
Although not shown, it is preferable to provide a barrier layer between at least the transparent substrate 1 and the transparent conductive film 2 of the photoelectric conversion element shown in order to suppress mechanical damage, oxidation, corrosion, etc. of the photoelectric conversion element. .

図1には太陽電池セルを示しており、太陽電池は、通常、複数のセルが直列に接続された構成とされる。
その場合、各セルの透明電極上には、収集電極及び配線電極が設けられる。
収集電極は、各セルにおいて発電された電力を比抵抗の比較的高い透明電極表面から収集するための電極である。
配線電極は、各セルの収集電極と、隣接するセルの反射電極とを接続するための電極である。
また、セルの直列接続の両末端には、プラス側及びマイナス側の引き出し電極がそれぞれ設けられている。
FIG. 1 shows a solar battery cell, and the solar battery is usually configured such that a plurality of cells are connected in series.
In that case, a collection electrode and a wiring electrode are provided on the transparent electrode of each cell.
The collecting electrode is an electrode for collecting the electric power generated in each cell from the transparent electrode surface having a relatively high specific resistance.
The wiring electrode is an electrode for connecting the collection electrode of each cell and the reflection electrode of the adjacent cell.
Further, positive and negative lead electrodes are respectively provided at both ends of the series connection of the cells.

本発明の光電変換素子においては、外部から入射した光は、透明電極を透過し、テクスチャ構造で前方散乱し、光電変換層表面に到達する。
光電変換層表面に到達した光は、光電変換層に入射あるいは光電変換層の表面で反射される。
そして、光電変換層の表面で反射された光は、光電変換層表面のテクスチャ構造の他面に入射して、吸収される。
一方、光電変換層に入射した光のうち、光電変換層で吸収されずに裏面電極表面に達した光は、裏面電極表面で反射され、光電変換層に再度入射される。
さらに、裏面電極で反射され、光電変換層に再度入射した光のうち、光電変換層に吸収されずに光電変換層の表面に達した光は、光電変換層の凹凸表面で再び反射され、光電変換層に入射される。
このように光電変換層内に入射した光が反射を繰り返すことで、光電変換層内を進む光路が長くなり、光電変換層に光が効率良く吸収され、太陽電池の光電変換効率は高まる。
In the photoelectric conversion element of the present invention, light incident from the outside passes through the transparent electrode, is scattered forward by the texture structure, and reaches the surface of the photoelectric conversion layer.
The light that reaches the surface of the photoelectric conversion layer enters the photoelectric conversion layer or is reflected by the surface of the photoelectric conversion layer.
Then, the light reflected on the surface of the photoelectric conversion layer is incident on the other surface of the texture structure on the surface of the photoelectric conversion layer and absorbed.
On the other hand, of the light that has entered the photoelectric conversion layer, the light that has not been absorbed by the photoelectric conversion layer and has reached the surface of the back electrode is reflected by the surface of the back electrode and is incident on the photoelectric conversion layer again.
Further, of the light reflected by the back electrode and re-entering the photoelectric conversion layer, the light reaching the surface of the photoelectric conversion layer without being absorbed by the photoelectric conversion layer is reflected again by the uneven surface of the photoelectric conversion layer, Incident to the conversion layer.
Thus, the light that has entered the photoelectric conversion layer is repeatedly reflected, so that the optical path that travels through the photoelectric conversion layer becomes longer, the light is efficiently absorbed by the photoelectric conversion layer, and the photoelectric conversion efficiency of the solar cell is increased.

以下、本発明の光電変換素子各部の構成と、製造方法について、太陽電池を例として説明する。
本発明の光電変換素子である太陽電池は、透明基板1と透明導電膜2と光電変換層3と裏面電極7を有する構成である。
Hereinafter, the structure of each part of the photoelectric conversion element of the present invention and the manufacturing method will be described using a solar cell as an example.
The solar cell which is the photoelectric conversion element of the present invention has a configuration having a transparent substrate 1, a transparent conductive film 2, a photoelectric conversion layer 3, and a back electrode 7.

透明基板としては、紫外領域から赤外領域まで幅広く透明性があり、可撓性を有し、透明導電膜及び光電変換層の形成時の熱に対する耐熱性(およそ250℃)を有し、屋外で使用するための耐候性を有するプラスチックを用いることができる。
プラスチックを用いることにより、roll to rollの製造工程の採用を可能とすることができ、生産速度を大幅に速めることができる。
The transparent substrate has a wide range of transparency from the ultraviolet region to the infrared region, has flexibility, has heat resistance (about 250 ° C.) against heat during the formation of the transparent conductive film and the photoelectric conversion layer, and is outdoors. It is possible to use a plastic having weather resistance for use in.
By using plastic, it is possible to adopt a roll-to-roll manufacturing process, and the production speed can be greatly increased.

基板表面の微細凹凸パターンは、微細凹凸パターンを有する原版に液状の未硬化シリコーン樹脂を塗布し、フィルム基材を貼り合わせ、加熱押圧又は紫外線にて未硬化シリコーン樹脂を硬化し、原版を剥離し、シリコーン樹脂に凹凸パターンを転写することにより形成することができる。
この方法では、まず、微細凹凸パターンを転写する原版を作製する。
原版表面上の微細凹凸パターンの形成方法としては、金属板を直接切削する方法や、レジストをレーザ若しくは電子線描画を用いてパターニングし、その後、ニッケル電鋳法にてニッケル原版とする方法を用いることができる。
また、前記ニッケル原版からUV樹脂などをフィルム上に転写したものをフィルム原版として用いても良い。
The fine concavo-convex pattern on the substrate surface is obtained by applying a liquid uncured silicone resin to an original plate having a fine concavo-convex pattern, laminating the film base material, curing the uncured silicone resin with heat pressing or ultraviolet rays, and peeling the original plate. It can be formed by transferring the concavo-convex pattern to the silicone resin.
In this method, first, an original plate for transferring a fine uneven pattern is prepared.
As a method for forming a fine uneven pattern on the surface of the original plate, a method of directly cutting a metal plate or a method of patterning a resist using laser or electron beam drawing and then forming a nickel original plate by nickel electroforming is used. be able to.
Moreover, what transferred UV resin etc. on the film from the said nickel original plate may be used as a film original plate.

図2に透明基材1の部分断面図を示す。
透明基材の入射側表面にはアンチグレアパターン35が形成されており、一方の透明電極側には光閉じ込め機能(散乱)を有する構造36が形成されている。
構造36の凹凸高さHやピッチPは、すべて波長以下の大きさであるが、光の波長帯が広いので波長帯を数種に分け、光学設計し、その配列を2〜5種類程度に収め、図3に示すようにランダム配列とする。
例えば、300〜500nmの光に対応するセル500〜700nmの光に対応するセル700〜900nmの光に対応するセル900〜1100nmの光に対応するセル12とし、1つのセルを50μm〜100μm角とすることで、各セルの存在比率を変化させ、世界の各地域による太陽の分光分布の違いに対応できる製品を容易に得ることができる。
FIG. 2 shows a partial cross-sectional view of the transparent substrate 1.
An antiglare pattern 35 is formed on the incident side surface of the transparent substrate, and a structure 36 having a light confinement function (scattering) is formed on one transparent electrode side.
The unevenness height H and pitch P of the structure 36 are all smaller than the wavelength, but since the wavelength band of light is wide, the wavelength band is divided into several types, optically designed, and the arrangement thereof is about 2 to 5 types. As shown in FIG.
For example, a cell corresponding to 300 to 500 nm light, a cell corresponding to 500 to 700 nm light, a cell corresponding to 700 to 900 nm light, a cell 12 corresponding to 900 to 1100 nm light, and one cell of 50 μm to 100 μm square By doing so, it is possible to easily obtain a product that can change the existence ratio of each cell and cope with the difference in the spectral distribution of the sun in each region of the world.

耐熱性を有する透明基板(フィルム)としては、透明ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、高耐熱性ポリカーボネイトフィルムなどが、開発段階或いは一部市販されているが、これらのフィルムに微細凹凸パターンを熱エンボス転写するには、耐熱温度からさらに100〜150℃以上の温度でプレスする必要があり現実的ではない。
そこで、熱硬化性を有し、耐熱性、透明性にも優れ、可とう性があるシリコーン樹脂を使用すれば、凹凸細部形状に追従でき(未硬化シリコーン樹脂は液状であるため)、比較的低温で凹凸形状の転写が可能となる。
しかし、一般的にシリコーン樹脂は、その硬化物の硬度は低くゴム状であり、さらに熱膨張係数が大きいものが多い。
そこで、シリコーン組成としては請求項2に記載したような物が好ましく、更に、硬度を高め、熱膨張係数を低く、剛性を出す方法として、シリコーン樹脂成形物としてシリコーン樹脂をガラスクロスで含浸した物を用いるのが良い。
As transparent substrates (films) having heat resistance, transparent polyimide films, fluororesin films, high heat-resistant polycarbonate films, etc. are in the development stage or partially on the market. To achieve this, it is necessary to press at a temperature of 100 to 150 ° C. or more from the heat resistant temperature, which is not realistic.
Therefore, if you use a silicone resin that has thermosetting properties, excellent heat resistance, transparency, and flexibility, you can follow the detailed shape of irregularities (since the uncured silicone resin is liquid) Uneven shape transfer is possible at low temperatures.
However, in general, a silicone resin has a hardened product having a low hardness and is rubbery, and has a large thermal expansion coefficient.
Accordingly, the silicone composition is preferably the one described in claim 2, and further, as a method of increasing the hardness, lowering the thermal expansion coefficient and increasing the rigidity, a silicone resin molded article impregnated with a silicone resin with a glass cloth. It is good to use.

図4及び図5には熱硬化性シリコーン樹脂を使用した場合、図6は紫外線硬化性シリコーンを使用した場合における、微細凹凸パターンを付与した透明基板の製造装置の全体側面図を示す。
図4は、ノングレアフィルム18上にシリコーン樹脂をダイコータ14で塗布し、それを微細凹凸パターンを有する原版13に貼付ながら一定時間加熱プレスし、最後に両面にパターン転写されたシリコーン樹脂フィルム16を巻き取る様子を模式的に示している。
4 and 5 show an overall side view of a transparent substrate manufacturing apparatus provided with a fine concavo-convex pattern when a thermosetting silicone resin is used, and when FIG. 6 uses an ultraviolet curable silicone.
FIG. 4 shows that a silicone resin is applied on a non-glare film 18 with a die coater 14, and is heated and pressed for a predetermined time while being applied to an original plate 13 having a fine uneven pattern. Finally, a silicone resin film 16 having a pattern transferred on both sides is wound. The state of taking is schematically shown.

一方、図5は微細凹凸パターンを転写したフィルム19を予め用意し、シリコーン樹脂と、ノングレアフィルムを貼り合せ、スクロールオーブン内を通し、両面にパターン転写されたシリコーン樹脂フィルム22を巻き取る様子を模式的に示している。 On the other hand, FIG. 5 schematically shows a state in which a film 19 having a fine concavo-convex pattern transferred thereon is prepared in advance, a silicone resin and a non-glare film are bonded together, passed through a scroll oven, and the silicone resin film 22 having the pattern transferred on both sides is wound up. Is shown.

図6は、ノングレアフィルム24上に紫外線硬化性シリコーン樹脂をダイコータ25で塗布し、シリンダー状原版27と貼り合せた後、紫外線硬化し、剥離後、両面にパターン転写されたシリコーン樹脂フィルム28を巻き取る様子を模式的に示している。 FIG. 6 shows an example in which an ultraviolet curable silicone resin is applied on a non-glare film 24 with a die coater 25 and bonded to a cylindrical original plate 27, then cured with ultraviolet rays, peeled, and wound with a silicone resin film 28 having a pattern transferred on both sides. The state of taking is schematically shown.

裏面電極は、太陽電池に入射し、光電変換層で吸収されずに透過した光を反射し、光電変換層に再び入射させる。
このように光を反射させることで、光を効率良く光電変換層で吸収させる機能を有する。一般に、裏面電極は、アルミニウム(Al)や銀(Ag)の金属単層膜を用いることができ、また、光学干渉による増反射効果を得ることを目的として、透光性導電膜をこれらの金属単層膜と組み合わせた構造としても良い。
また、光入射側透明電極で入射光を散乱させているので、反射性電極で光を散乱させる必要がなく、金属反射よりも反射性を高くすることが可能である全反射条件を利用した再帰反射性シートを用いることができる。
裏面電極は、光電変換層形成時に水素プラズマに晒されることになる。
それにより、透光性が劣化する惧れがあるため、透光性導電膜は、水素プラズマに対する耐性が優れた材料が好ましい。
具体的には、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO)が好ましい。
The back electrode is incident on the solar cell, reflects light transmitted without being absorbed by the photoelectric conversion layer, and reenters the photoelectric conversion layer.
By reflecting light in this way, it has a function of efficiently absorbing light by the photoelectric conversion layer. In general, the back electrode can be a metal single layer film of aluminum (Al) or silver (Ag), and the translucent conductive film is made of these metals for the purpose of obtaining a reflection enhancement effect by optical interference. A structure combined with a single layer film may be used.
In addition, since the incident light is scattered by the transparent electrode on the light incident side, it is not necessary to scatter light by the reflective electrode, and recursion using the total reflection condition that can make the reflectivity higher than the metal reflection is possible. A reflective sheet can be used.
The back electrode is exposed to hydrogen plasma when the photoelectric conversion layer is formed.
As a result, the translucency may be deteriorated, and thus the translucent conductive film is preferably a material having excellent resistance to hydrogen plasma.
Specifically, zinc oxide (ZnO) and tin oxide (SnO 2 ) are preferable.

光電変換層は、pn接合またはpin接合を有する。
本発明の光電変換素子は、テクスチャ構造を設けることにより変換効率を向上させる。
このため、光電変換層の構成は特に限定されずどのような構成の光電変換層を有する場合においても変換効率を向上する効果を得ることができる。
光電変換層の構成材料は、一般的なシリコンのほか、GaAs、InP、Cd/CdTeなどの材料を用いることができる。
また、変換可能な波長領域を拡大するために、異なる化合物からなる光電変換層を複数個積層したいわゆるタンデム構造としても良い。
The photoelectric conversion layer has a pn junction or a pin junction.
The photoelectric conversion element of this invention improves conversion efficiency by providing a texture structure.
For this reason, the structure of a photoelectric converting layer is not specifically limited, Even if it has a photoelectric converting layer of what kind of structure, the effect which improves conversion efficiency can be acquired.
As a constituent material of the photoelectric conversion layer, materials such as GaAs, InP, and Cd / CdTe can be used in addition to general silicon.
Further, in order to expand the convertible wavelength region, a so-called tandem structure in which a plurality of photoelectric conversion layers made of different compounds are stacked may be employed.

光電変換層は、プラズマCVD法などの真空成膜法により形成することができる。
形成方法(形成条件)は特に限定されず、構成材料に応じて適宜設定すれば良い。
The photoelectric conversion layer can be formed by a vacuum film formation method such as a plasma CVD method.
The formation method (formation conditions) is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the constituent materials.

透明電極は、透明導電材料により構成される。
用いられる透明導電材料は、特に限定はないが、透明性、導電性に優れた材料、例えば、酸化インジウム(ITO)や、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO)等が好ましい。また、透明電極の厚さは、10〜100nmとすることが好ましい。
透明電極の形成方法は特に限定されないが、スパッタ法などの真空成膜法を用いることができる。
図7には連続巻取り方式のスパッタ法を説明するための概略図を示した。
The transparent electrode is made of a transparent conductive material.
The transparent conductive material used is not particularly limited, but a material excellent in transparency and conductivity, for example, indium oxide (ITO), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ), and the like are preferable. Moreover, it is preferable that the thickness of a transparent electrode shall be 10-100 nm.
The method for forming the transparent electrode is not particularly limited, and a vacuum film forming method such as a sputtering method can be used.
FIG. 7 is a schematic view for explaining the continuous winding type sputtering method.

以下、本発明の実施例について説明する。 Examples of the present invention will be described below.

基材フィルムとして、厚さ100μmのポリカーボネート製ノングレアフィルムを用い、図4に示した製造装置において、基材フィルムの表面に、シリコーン樹脂(GE東芝シリコーン社製、IVS4632)を塗布し、その後、日東紡製Tガラスクロス(厚さ100μm)を含浸し、その後、所定パターンを有する原版13とステンレスベルト15で貼合し、その後、120℃下において10分間硬化させ、その後、原版を基材フィルムから剥離することにより、両面にパターン転写されたシリコーン樹脂フィルム(厚さ200μm・透明基板)を得た。 As the base film, a polycarbonate non-glare film having a thickness of 100 μm was used. In the manufacturing apparatus shown in FIG. 4, a silicone resin (GE Toshiba Silicone, IVS4632) was applied to the surface of the base film, and then Nitto. It is impregnated with a spun T glass cloth (thickness: 100 μm), and then bonded with an original plate 13 having a predetermined pattern and a stainless steel belt 15, and then cured at 120 ° C. for 10 minutes. By peeling, a silicone resin film (thickness 200 μm, transparent substrate) having a pattern transferred on both surfaces was obtained.

原版ベルト13は、幅150nm、高さ150nmの円柱が並ぶピラー状パターンをEBレジストと電子線描画装置を用いて作製し、ニッケル電鋳法でニッケル版とし、同様にして作製したニッケル版同士を突合せて溶接することにより、原版ベルトを作製した。 The original belt 13 is formed by using a EB resist and an electron beam drawing apparatus to form a pillar-shaped pattern in which cylinders having a width of 150 nm and a height of 150 nm are arranged, and using nickel electroforming to form a nickel plate. A master belt was produced by butt welding.

次に、DCスパッタ法を用いて、厚さ300nmのGa添加ZnOからなる透光性導電膜を積層した。
スパッタ条件を以下に示す。
(ZnO層)
ターゲット:Ga+ZnO焼結体
スパッタガス:アルゴン
ガス圧力:66.7Pa
投入電力:0.5W/cm
基板温度:200℃
Next, a translucent conductive film made of Ga-doped ZnO having a thickness of 300 nm was stacked using a DC sputtering method.
The sputtering conditions are shown below.
(ZnO layer)
Target: Ga + ZnO sintered body Sputtering gas: Argon gas pressure: 66.7 Pa
Input power: 0.5 W / cm 2
Substrate temperature: 200 ° C

次に、光電変換層である、n層、i層およびp層(多結晶シリコン層)を下記条件にてプラズマCVD法により形成した。
(n層)
使用ガス、流量:PH/H/SiH=0.06sccm/800sccm/5sccm
圧力:133.3Pa
投入電力:50mW/cm
基板温度:220℃
厚さ:50nm
(i層)
使用ガス、流量:H/SiH=1000sccm/20sccm
圧力:26.7Pa
投入電力:600mW/cm
基板温度:220℃
厚さ:1600nm
(p層)
使用ガス、流量:B/H/SiH=0.02sccm/900sccm/4sccm
圧力:66.7Pa
投入電力:180mW/cm
基板温度:120℃
厚さ:15nm
反射電極は、厚さ100nmのITO膜とし、DCスパッタ法により形成した。
スパッタ条件を以下に示す。
ターゲット:In+SnO焼結体
スパッタガス:Ar/O=0.4Pa/0.08Pa
投入電力:0.3W/cm
基板温度:100℃
Next, an n layer, an i layer, and a p layer (polycrystalline silicon layer), which are photoelectric conversion layers, were formed by a plasma CVD method under the following conditions.
(N layers)
Gas used, flow rate: PH 3 / H 2 / SiH 4 = 0.06 sccm / 800 sccm / 5 sccm
Pressure: 133.3Pa
Input power: 50 mW / cm 2
Substrate temperature: 220 ° C
Thickness: 50nm
(I layer)
Gas used, flow rate: H 2 / SiH 4 = 1000 sccm / 20 sccm
Pressure: 26.7Pa
Input power: 600 mW / cm 2
Substrate temperature: 220 ° C
Thickness: 1600nm
(P layer)
Gas used, flow rate: B 2 H 6 / H 2 / SiH 4 = 0.02 sccm / 900 sccm / 4 sccm
Pressure: 66.7Pa
Input power: 180 mW / cm 2
Substrate temperature: 120 ° C
Thickness: 15nm
The reflective electrode was an ITO film having a thickness of 100 nm and formed by DC sputtering.
The sputtering conditions are shown below.
Target: In 2 O 3 + SnO 2 sintered body sputtering gas: Ar / O 2 = 0.4 Pa / 0.08 Pa
Input power: 0.3 W / cm 2
Substrate temperature: 100 ° C

次に、住友3M製スコッチライト反射シート(ハイインテンシティグレート)を、エンキャップ材(GE東芝シリコーン社製、XE14−B3445)を用いて接着した。 Next, Sumitomo 3M Scotchlite reflective sheet (High Intensity Great) was bonded using an encap material (GE Toshiba Silicone, XE14-B3445).

最後に、配線電極および取り出し電極を形成して、太陽電池を得た。 Finally, a wiring electrode and an extraction electrode were formed to obtain a solar cell.

次に、ソーラーシュミレーターを用い、太陽電池規格AM1.5(100mW/cm)照射条件下における電流−電圧特性を評価した。 Next, the current-voltage characteristics under solar cell standard AM1.5 (100 mW / cm 2 ) irradiation conditions were evaluated using a solar simulator.

開放電圧は0.5V、短絡電流は24mA/cm、形状因子は0.75、変換効率は9.0%であった。
<比較例1>
微細凹凸パターンを設けなかったこと以外は実施例と同様にして太陽電池を作製し、実施例と同様に電池特性を測定した。
The open circuit voltage was 0.5 V, the short circuit current was 24 mA / cm 2 , the form factor was 0.75, and the conversion efficiency was 9.0%.
<Comparative Example 1>
A solar cell was produced in the same manner as in the example except that the fine uneven pattern was not provided, and the battery characteristics were measured in the same manner as in the example.

開放電圧は0.52V、短絡電流は18mA/cm、形状因子は0.75、変換効率は7.2%であった。 The open circuit voltage was 0.52 V, the short circuit current was 18 mA / cm 2 , the form factor was 0.75, and the conversion efficiency was 7.2%.

比較例の太陽電池よりも実施例の太陽電池の方が、光電電流が大きく、光電変換効率が高い事が確認された。 It was confirmed that the solar cell of the example had a larger photoelectric current and higher photoelectric conversion efficiency than the solar cell of the comparative example.

本発明の、太陽電池およびその製造方法は、電気自動車、携帯電話、自動販売機、宇宙船用の電源等に用いる太陽電池に利用できる。 The solar cell and the manufacturing method thereof according to the present invention can be used for a solar cell used for an electric vehicle, a mobile phone, a vending machine, a power supply for a spacecraft, and the like.

本発明の光電変換素子の一例である太陽電池の部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the solar cell which is an example of the photoelectric conversion element of this invention. 本発明の入射側透明基板の部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the entrance side transparent substrate of the present invention. 本発明のテクスチャ構造の平面配置図である。It is a plane arrangement view of the texture structure of the present invention. 本発明の透明基板の製造方法の一例である。It is an example of the manufacturing method of the transparent substrate of this invention. 本発明の透明基板の製造方法の一例である。It is an example of the manufacturing method of the transparent substrate of this invention. 本発明の透明基板の製造方法の一例である。It is an example of the manufacturing method of the transparent substrate of this invention. 本発明の透明導電膜の成膜装置(巻き取り方式)の概略図である。It is the schematic of the film-forming apparatus (winding system) of the transparent conductive film of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・・透明基板
2・・・・透明導電膜
3・・・・光電変換層
4・・・・透明導電膜
5・・・・接着層
6・・・・反射性基板
7・・・・裏面電極
8・・・・透明電極
9・・・・300から500nmの波長の光に対応する設計素子
10・・・500から700nmの波長の光に対応する設計素子
11・・・700から900nmの波長の光に対応する設計素子
12・・・900から1100nmの波長の光に対応する設計素子
13・・・原版ベルト
14・・・塗工ヘッド
15・・・ステンレスベルト
16・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
17・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
18・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
19・・・エンボスフィルム
20・・・スクロールオーブン
21・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
22・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
23・・・エンボスフィルム
24・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
25・・・塗工ヘッド
26・・・紫外線照射機
27・・・シリンダー状原版
28・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
29・・・基材フィルム(ノングレアフィルムなど)
30・・・転写済みシリコーン樹脂フィルム
31・・・温度調整シリンダー
32・・・スパッタ源
33・・・真空チャンバー
34・・・透明電極フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Transparent conductive film 3 ... Photoelectric conversion layer 4 ... Transparent conductive film 5 ... Adhesive layer 6 ... Reflective substrate 7 ... Back electrode 8... Transparent electrode 9... Design element 10 corresponding to light having a wavelength of 300 to 500 nm... Design element 11 corresponding to light having a wavelength of 500 to 700 nm. Design element 12 corresponding to light having a wavelength of ... Design element 13 corresponding to light having a wavelength of 900 to 1100 nm ... Original belt 14 ... Coating head 15 ... Stainless steel belt 16 ... Transferred Silicone resin film 17 ... Base film (non-glare film, etc.)
18 ... Base film (non-glare film, etc.)
19 ... Embossed film 20 ... Scroll oven 21 ... Base film (non-glare film, etc.)
22 ... Transferred silicone resin film 23 ... Embossed film 24 ... Base film (non-glare film, etc.)
25 ... Coating head 26 ... UV irradiation machine 27 ... Cylindrical master 28 ... Silicone resin film 29 after transfer ... Base film (non-glare film, etc.)
30 ... Transferred silicone resin film 31 ... Temperature adjustment cylinder 32 ... Sputter source 33 ... Vacuum chamber 34 ... Transparent electrode film

Claims (12)

少なくとも、透明電極、光電変換層、および、裏面電極を有する光電変換素子であって、
前記透明電極が、微細凹凸パターンを施したシリコーン樹脂成形物からなる絶縁層、および、該微細凹凸パターン上に形成された透明導電膜を有する構成であることを特徴とする光電変換素子。
At least a photoelectric conversion element having a transparent electrode, a photoelectric conversion layer, and a back electrode,
A photoelectric conversion element characterized in that the transparent electrode has an insulating layer made of a silicone resin molded article having a fine concavo-convex pattern and a transparent conductive film formed on the fine concavo-convex pattern.
前記シリコーン樹脂成形物が、ラジカル共重合が可能な不飽和化合物を10重量%以上含有する、篭型構造のポリオルガノシルセスキオキサンを有することを特徴とする請求項1に記載の光電変換素子。 2. The photoelectric conversion element according to claim 1, wherein the silicone resin molded article has a cage-shaped polyorganosilsesquioxane containing 10 wt% or more of an unsaturated compound capable of radical copolymerization. . 前記シリコーン樹脂成形物が、シリコーン樹脂をガラスクロスに含浸させ硬化させた成形物であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の光電変換素子。 The photoelectric conversion element according to claim 1, wherein the silicone resin molded product is a molded product obtained by impregnating a glass cloth with a silicone resin and curing. 前記シリコーン樹脂成形物が、透明導電膜が形成された面とは反対側の面にアンチグレア性の微細凹凸パターンを有すること特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の光電変換素子。 4. The photoelectric device according to claim 1, wherein the silicone resin molding has an antiglare fine uneven pattern on a surface opposite to a surface on which the transparent conductive film is formed. 5. Conversion element. 前記シリコーン樹脂が、電離放射線硬化型シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の光電変換素子。 The photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 4, wherein the silicone resin is an ionizing radiation curable silicone resin. 前記裏面電極が、透明電極膜に再帰反射性シートを貼り合せた光反射性電極であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の光電変換素子。 The photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 5, wherein the back electrode is a light reflective electrode in which a retroreflective sheet is bonded to a transparent electrode film. 前記微細凹凸パターンが、高さが30nm〜1100nm、ピッチが30nm〜1100nmの微細凹凸パターンであることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の光電変換素子。 The photoelectric conversion element according to claim 1, wherein the fine uneven pattern is a fine uneven pattern having a height of 30 nm to 1100 nm and a pitch of 30 nm to 1100 nm. 前記光電変換素子が太陽電池であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の光電変換素子。 The photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 7, wherein the photoelectric conversion element is a solar cell. 前記光電変換素子が光センサであることを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載の光電変換素子。 The photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 8, wherein the photoelectric conversion element is an optical sensor. 請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の光電変換素子の製造方法であって、
前記シリコーン樹脂に所定の表面形状を有する原版を圧着し、該シリコーン樹脂に前記微細凹凸パターンを転写することを特徴とする光電変換素子の製造方法。
It is a manufacturing method of the photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 9,
A method for producing a photoelectric conversion element, comprising: pressing an original plate having a predetermined surface shape onto the silicone resin, and transferring the fine uneven pattern onto the silicone resin.
請求項1乃至請求項9のいずれか一項に記載の光電変換素子の製造方法であって、
少なくとも、所定の表面形状を有する原版の凹凸形成面上に、未硬化のシリコーン樹脂および基材フィルムをこの順で積層し、熱又は電離放射線により該未硬化のシリコーン樹脂を硬化し、その後、前記原版を除去してシリコーン樹脂に凹凸パターンを形成する工程と、
該凹凸パターン上に前記透明導電膜を形成する工程と、
該透明導電膜上に前記光電変換層を形成する工程と、
該光電変換層上に、前記裏面電極を積層する工程を有することを特徴とする光電変換素子の製造方法。
It is a manufacturing method of the photoelectric conversion element according to any one of claims 1 to 9,
At least, an uncured silicone resin and a base film are laminated in this order on the concavo-convex forming surface of the original plate having a predetermined surface shape, and the uncured silicone resin is cured by heat or ionizing radiation, and thereafter Removing the original plate and forming an uneven pattern on the silicone resin;
Forming the transparent conductive film on the concavo-convex pattern;
Forming the photoelectric conversion layer on the transparent conductive film;
A method for producing a photoelectric conversion element, comprising a step of laminating the back electrode on the photoelectric conversion layer.
前記基材フィルムの耐熱温度が100℃以上であり、該基材フィルムの前記シリコーン樹脂と接する面がアンチグレア形状を有することを特徴とする請求項11に記載の光電変換素子の製造方法。 The heat resistance temperature of the said base film is 100 degreeC or more, The surface which contact | connects the said silicone resin of this base film has an anti-glare shape, The manufacturing method of the photoelectric conversion element of Claim 11 characterized by the above-mentioned.
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