JP2008012417A - 水処理用凝集剤 - Google Patents
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- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
【解決手段】 凝集剤中における鉱酸濃度[%]が、凝集剤中における鉄濃度%とシリカ濃度%の比率A(シリカ濃度%/鉄濃度%)を基準として、「鉱酸濃度=4×[シリカ濃度%]/[鉄濃度%]×(0.4±0.1)[%]」の範囲内、特に、鉱酸濃度[%]が、数値〔4×A〕の約0.4倍ないし0.5倍となる凝集剤とすること。
【選択図】 なし
Description
これらの製造方法では、強アルカリ性溶液であるケイ酸ナトリウムと強酸性溶液である鉱酸或いは金属塩水溶液の混合工程が、工業的には重要なポイントであり、その混合処理を誤ると、ケイ酸が瞬時にゲル化して、凝集剤の製造が不可能となる。
上記特許文献1記載の凝集剤にはpH4.0で重合させたケイ酸溶液に塩化第二鉄を加えて、鉄濃度1%、シリカ濃度2.1%、pH1.5とした凝集剤が示されており、このゲル化時間は5000時間以上であるとしているが、鉄濃度が低く実用性に乏しいものである。また、上記特許文献9記載の製造方法は、反応槽に鉱酸を入れ、強力に攪拌しつつ濃度調整したケイ酸ソーダを滴下し混合して酸性ケイ酸を作り、50〜80℃の温度に加熱した状態で90分間保持して重合ケイ酸とした後に金属塩を加えて凝集剤を製造する方法である。この方法で製造された凝集剤は、鉄濃度1.9%、シリカ濃度6.2%で、良好な凝集性能を有することが記されている。
しかし、この方法で製造された凝集剤は、実施例に従って試作した凝集剤のゲル化までの時間は約10日程度にとどまるという問題があった。また、反応槽で酸性ケイ酸を調製する際、ゲル化を防ぐため鉱酸に希釈したケイ酸ソーダ溶液を少量ずつ滴下し、その後、60℃程度に加熱して90分間保持するので、凝集剤の生産効率も低いという問題もあった。
この方法で製造された凝集剤は、前記の方式に較べると鉄濃度は向上し、ゲル化時間は最長で87日間にはなるが、一方において凝集性能が劣る欠点があった。更に、反応槽に貯留した金属塩水溶液に徐々にケイ酸ソーダ溶液を添加するため、製造に長時間を要して生産効率も低く大量生産には向かないと言う致命的欠陥もあった。
この方法で製造された凝集剤は、凝集性能は高いものの鉄濃度が低く、また、この方法に従って試作した凝集剤のゲル化するまでの日数は、室温保存で20〜40日であった。また、この方法では、酸性のケイ酸ゾルは短時間で多量に製造できるものの、操作条件がシビアで条件が変化すると即座にゲル化してしまい、その後の熟成に長時間(120〜180分間)を要する等の、生産効率や安定製造観点からの問題点があった。
本発明の発明者等は、様々な研究を行った結果、次に述べるように、高い保存安定性を有する高い金属濃度と適正なシリカ濃度の凝集剤の製造には、凝集剤中における金属濃度とシリカ濃度の程度に応じた最適な鉱酸の必要量が存在することを見出した。
表−1
この表が示すように、同じ鉄濃度とシリカ濃度の凝集剤であっても、硫酸の濃度により保存安定性は大きく異なり、保存日数を最大としうる硫酸濃度(この表においては0.42%)が存在することが分かる。
表−2
上記のように、鉄濃度が変化した場合も、鉄とシリカの比率が一定であれば、最も保存性の高い凝集剤の硫酸濃度はほぼ一定で、表−1の結果と同様に概ね0.4±0.1%、特に0.4〜0.5%であることが分かる。
表−3
表−3から明らかなように、鉄濃度に対するシリカ濃度の比率を約2倍にした場合、この比率がほぼ一定であれば、鉄の濃度を変化させても、最も保存性の高い凝集剤とするための硫酸濃度はほぼ一定であり、高い保存安定性を示す硫酸濃度は0.8±0.2%、特に0.8〜1.0%であることが分かる。
表−4
表−4から明らかなように、鉄濃度が一定であってもシリカ濃度が異なる場合、最大の保存期間を与える硫酸濃度は異なり、シリカ濃度が1%の場合の硫酸濃度は概ね0.4±0.1%(特に0.4〜0.5%)、2%の場合は0.8±0.2%(特に0.8〜1.0%)、3%の場合は1.2±0.3%(特に1.2〜1.5%)、4%の場合は1.6±0.4%(特に1.6〜2.0%)であることが分かる。
また、これらのことから、鉄濃度に対するシリカ濃度の比率を基準とした場合、その凝集剤について最大の保存日数を与えるための硫酸濃度は、次式で与えられることが分かった。すなわち、[硫酸濃度%]=4×[シリカ濃度%]/[鉄濃度%]×(0.4±0.1)[%](特に0.4〜0.5[%])とすることによって最大の保存日数が得られることが判明した。換言すれば、鉄化合物原料、シリカ原料及び鉱酸原料を混合して製造される凝集剤において、凝集剤中の鉄濃度%に対するシリカ濃度%の比が「A」であるとき、当該凝集剤の保存日数を最長にするためには、当該凝集剤中の鉱酸濃度[%]が、数値「4×A」の約0.4〜0.5倍となるように鉱酸使用量を調節すればよいことが、判明した。
なお、次の各実施例は、いずれも、第1の原料液である塩化第二鉄溶液中に第2の原料液であるケイ酸ナトリウム溶液及び第3の原料液である硫酸溶液が順次注入される製造方法による実施例であるが、本発明の凝集剤製造に際しての各原料液の添加順序は、上記の順序に限られるものではなく、例えば、第2の原料液が鉱酸であって第3の原料液をケイ酸ナトリウム水溶液とする方法、第1の原料液が鉱酸であって第2の原料液がケイ酸ナトリウム水溶液であり、第3の原料液を金属塩水溶液とする方法或いは、第1の原料液が鉱酸であって第2の原料液が金属塩水溶液であり、第3の原料液をケイ酸ナトリウム水溶液とする方法、等の様々な原料配置順序による製造方法を用いることができる。
同様に、塩化第二鉄溶液2とケイ酸ナトリウム溶液2及び硫酸溶液2から試料2を、塩化第二鉄溶液3とケイ酸ナトリウム溶液3及び硫酸溶液3から試料3を、塩化第二鉄溶液4とケイ酸ナトリウム溶液4及び硫酸溶液4から試料4をそれぞれ調製した。
表−5
表−5から明らかなように、いずれの試料も良好な凝集効果を示すが、シリカ濃度が高いほど凝集効果は高い。また、保存性はシリカ濃度が高いほど保存性は低下しているが、最も保存性が低い試料4であっても製造して直ちに使用する場合は支障ない保存性を示している。
次いで、塩化第二鉄溶液4の入ったビーカーをマグネチックスターラーで攪拌している中に、ケイ酸ナトリウム溶液4及び硫酸溶液4をそれぞれが1mL/秒程度の割合で注入し、ケイ酸ナトリウム溶液が注入し終わった段階でマグネチックスターラーによる攪拌を停止して500gの試料5を得た。
同様に、塩化第二鉄溶液6とケイ酸ナトリウム溶液6及び硫酸溶液6から試料6を、塩化第二鉄溶液7とケイ酸ナトリウム溶液7及び硫酸溶液7から試料7を、塩化第二鉄溶液8とケイ酸ナトリウム溶液8及び硫酸溶液8から試料8をそれぞれ調製した。
表−6
表−6から明らかなように、いずれの試料も良好な凝集効果を示すが、鉄濃度に対するシリカ濃度の比率が高いほど凝集効果は高い。また、保存性はシリカ濃度が高いほど保存性は低下しているが、最も保存性が低い試料8であっても、製造して間もなく使用する場合には支障のない保存性を示している。
市販水ガラス3号品(SiO2濃度28.9%、Na2O濃度9.9%)17.3g、17.3g、34.6g、34.6gのそれぞれを内容積300mLのビーカーに取り、それぞれに水を加えて200gとして濃度が均一になるように良く攪拌して濃度の異なる4種類のケイ酸ナトリウム溶液を調整し、これをケイ酸ナトリウム溶液9〜12とした。ボーメ比重40°の塩化第二鉄(FeCl3濃度37%)157gを内容積500mLの4個のビーカーに取り、それぞれに水を加えて200gとして濃度が均一になるように良く攪拌して、同一濃度の塩化第二鉄溶液9〜12を調整した。濃度75%の硫酸0.7g、5.3g、2.7g、8.0gのそれぞれを内容積200mLのビーカーに取り、それぞれに水を加えて100gとして濃度が均一になるように良く攪拌して濃度の異なる4種類の硫酸溶液を調整し、これを硫酸溶液9〜12とした。
次いで、塩化第二鉄溶液1の入ったビーカーをマグネチックスターラーで攪拌している中に、ケイ酸ナトリウム溶液1及び硫酸溶液1をそれぞれが1mL/秒程度の割合で注入し、ケイ酸ナトリウム溶液が注入し終わった段階でマグネチックスターラーによる攪拌を停止して500gの試料9を得た。
同様に、塩化第二鉄溶液2とケイ酸ナトリウム溶液10及び硫酸溶液10から試料10を、塩化第二鉄溶液11とケイ酸ナトリウム溶液11及び硫酸溶液11から試料11を、塩化第二鉄溶液12とケイ酸ナトリウム溶液12及び硫酸溶液12から試料12をそれぞれ調製した。
表−7
同様に、試料11及び12は、鉄とシリカの比率が等しい試料2、5及び6と同様の凝集効果を示すが、鉄とシリカの比率に対する最適な硫酸濃度の範囲を外れると保存期間は大幅に低下し、例えば鉄とシリカ濃度が同一である試料2に比べて保存性は1/15〜1/2.5にまで低下する。
Claims (4)
- 鉄化合物原料、シリカ原料及び鉱酸原料を用いて製造される水処理用凝集剤であって、凝集剤中における鉱酸濃度[%]が、鉄濃度に対するシリカ濃度の比率(A)を基準として、数値〔4×A〕の約0.4倍ないし0.5倍であることを特徴とする、水処理用凝集剤。
- 鉄化合物原料、シリカ原料及び鉱酸原料を用いて製造される水処理用凝集剤であって、凝集剤中における鉱酸濃度が、鉄濃度に対するシリカ濃度の比率を基準として、次式で表わされる範囲内にあることを特徴とする、水処理用凝集剤。
[鉱酸濃度%]=4×[シリカ濃度%]/[鉄濃度%]×(0.4±0.1)[%] - 鉄化合物原料が塩化第二鉄であり、シリカ原料がケイ酸ナトリウムであり、鉱酸原料が硫酸であることを特徴とする、請求項1又は2記載の水処理用凝集剤。
- 鉄化合物原料がボーメ比重40°の塩化第二鉄であり、シリカ原料が水ガラス3号品(SiO2濃度28.9%、Na2O濃度9.9%)であり、鉱酸が硫酸であることを特徴とする、請求項1、2又は3記載の水処理用凝集剤。
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