JP2008000927A - Relief printing plate for forming micropattern - Google Patents

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栄一 大野
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源昭 高橋
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/12Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a relief printing plate for forming micropatterns, which suppresses marginal zones. <P>SOLUTION: Transferring to a board is performed by feeding a pattern forming ink to the tips of the relief surfaces 2 of the relief printing plate under the condition that projections 3 are provided on the relief surfaces 2 of the relief printing plate. Since the flowing of the ink staying in grooves 4 between the projections at the tip parts is restricted by the projections 3, resulting in restricted flow by the projections 3, a transferring, in which the marginal zones are suppressed from developing, is realized. A uniformly thick film having a transferred ink is thereby obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、フレキソ印刷などの凸版印刷に使用する凸版印刷版に関するものである。 The present invention relates to a relief printing plate used for relief printing such as flexographic printing.

従来、表示パネル、回路のパターン形成などで微細なサイズのものは一般的にフォトリソ法が用いられてきた。印刷法はフォトリソ法と比較し、処理速度が速い、プロセスに関わる廃棄物が少ない、材料の利用効率が高いなどコスト低減が期待されているが要求に答えきれていなかった。
図2は、凸版印刷に使用する凸版印刷版と課題を示す図である。従来より、レリーフ10の先端にインク6を付着し印刷基板に加圧転写する凸版印刷法が広く普及している。このような凸版の代表例として、版に樹脂材料を使用したフレキソ印刷法を挙げることができる。版が樹脂であるため、加工が比較的容易であること、版材に柔軟性があるため基板へのダメージ、重ね刷り時に於いて先に形成されたパターンへ与えるダメージが低減されること、凸版であるため非画像部にインクが付着しないことなどの特長がある。電子デバイスへの応用を想定した場合は、これらの特長は有利に働く。
Conventionally, a photolithographic method has been generally used for a display panel, circuit pattern formation, and the like having a fine size. Compared to the photolithographic method, the printing method is expected to reduce costs such as faster processing speed, less waste related to the process, and higher material utilization efficiency, but it has not been able to meet the requirements.
FIG. 2 is a diagram showing a relief printing plate used for relief printing and problems. Conventionally, a relief printing method in which the ink 6 is attached to the tip of the relief 10 and is pressure-transferred to a printing substrate has been widely used. A typical example of such a relief plate is a flexographic printing method using a resin material for the plate. Since the plate is a resin, the processing is relatively easy, the plate material is flexible, the damage to the substrate, the damage to the previously formed pattern during overprinting is reduced, relief printing Therefore, there is a feature that ink does not adhere to the non-image area. These features are advantageous when applied to electronic devices.

しかしながら、微細パターンを印刷形成するための手段としては凸版及び凸版印刷法は殆ど使用されていなかった。その主な理由は、マージナル7の発生というこの方法特有の問題があり、微細パターンを正確に形成することが難しかったからである。凸版印刷方式においてはインクの転写(図2(b))を行う工程で印圧を加えなければならないが、印刷版のレリーフ2と基板5に挟まれたインクが、レリーフ先端からその周囲にはみ出し、所定の寸法を維持することが困難になる。このように印刷されたパターンの方が印刷版のパターンより大きくなった部分をマージナル7という。更にパターンが微細になりパターン間の距離が小さくなると、マージナル7により隣のパターンと繋ってしまうという問題が発生する。(図3(a)) 特に配線や電極など導電性パターンを形成する場合、パターンが繋がることはショートを発生させることになり、正常に機能させることができなくなるという問題があった。
特許第3475498号公報 特開2002−117755号公報 特開2002−178654号公報 特開2004−237545号公報
However, letterpress and letterpress printing methods have hardly been used as means for printing fine patterns. The main reason is that there is a problem peculiar to this method of generating a marginal 7, and it is difficult to form a fine pattern accurately. In the relief printing system, printing pressure must be applied in the process of transferring the ink (FIG. 2B), but the ink sandwiched between the relief 2 of the printing plate and the substrate 5 protrudes around the relief tip. It becomes difficult to maintain a predetermined dimension. A portion where the printed pattern is larger than the pattern on the printing plate is referred to as a marginal 7. Further, when the pattern becomes finer and the distance between the patterns becomes smaller, there arises a problem that the adjacent pattern is connected by the marginal 7. (FIG. 3A) In particular, when a conductive pattern such as a wiring or an electrode is formed, if the pattern is connected, a short circuit occurs, and there is a problem that it cannot function normally.
Japanese Patent No. 3475498 JP 2002-117755 A JP 2002-178654 A JP 2004-237545 A

今までにマージナルを減らすために以下のような方法が提案されてきた。しかしながら、マージナル防止のため版の凸部でインクを固めた後、固化したインク成分を粘着物質を介して基板に転写する方法(特許文献1参照)では、電子デバイスなどにおいて先に形成されたパターンと後から形成されたパターン相互間で、電気的接続を必要とする場合、相互の導通性低下が、また、絶縁層との積層では界面でのトラップ発生によるデバイス特性への影響が、更には強度的に脆弱な薄膜の転写に於いては転写時のストレスにより膜中へクラックが入る問題が考えられる。版の凸部の周囲に障壁を設ける方法も提案されている(特許文献2参照)が、インクの粘度が低い場合はワークへの押し付けが不均等になり、既にパターンがある場合、段差により障壁で押さえきれずに流れ出す問題が懸念される。   So far, the following methods have been proposed to reduce the marginal. However, in the method of transferring the solidified ink component to the substrate through the adhesive substance after the ink is hardened at the convex portion of the plate to prevent marginal (see Patent Document 1), the pattern previously formed in an electronic device or the like When electrical connection is required between the pattern formed later and the pattern formed later, the mutual conductivity decreases, and in the lamination with the insulating layer, the influence on the device characteristics due to the trap generation at the interface, In the transfer of a thin film that is weak in strength, there may be a problem that cracks are caused in the film due to stress during the transfer. A method of providing a barrier around the convex portion of the plate has also been proposed (see Patent Document 2). However, when the viscosity of the ink is low, the pressure on the workpiece becomes uneven, and when there is already a pattern, the barrier is caused by a step. There is concern about the problem of flowing out without being able to hold down.

上記問題に対して、版の凸部に窪みを設け(特許文献3参照)ここに余剰インクを収容する方法も提案されている。しかしながら、繰り返し印刷を行う場合は、余剰インクを収容するためには窪みにインクが無いという条件を満たす必要があるが、インクの残留に不安があり、繰り返し印刷の際、効果の持続性低下が懸念される。版の凸部上に微小突起や凸状を設ける方法も提案されている(特許文献4参照)が、微小突起の場合、その形状がエッジ部分に沿った形状でなく、基板上に形成されるパターンエッジの再現性に不安がある。
そこで、本発明は、前述のような従来技術が有する問題点を解決し、表示パネルにおける配線、電極、絶縁材料、機能材料や電子回路の配線形成に最適な印刷版を提供することを課題とする。
In order to solve the above problem, a method has been proposed in which a depression is formed in the convex portion of the plate (see Patent Document 3), and excess ink is accommodated therein. However, in the case of repeated printing, it is necessary to satisfy the condition that there is no ink in the dent in order to accommodate excess ink, but there is anxiety about ink remaining, and the durability of the effect is reduced during repeated printing. Concerned. A method of providing minute protrusions or protrusions on the convex portions of the plate has also been proposed (see Patent Document 4), but in the case of minute protrusions, the shape is not formed along the edge portion but formed on the substrate. I am worried about the reproducibility of pattern edges.
Accordingly, the present invention has an object to solve the problems of the prior art as described above, and to provide a printing plate that is optimal for the formation of wirings, electrodes, insulating materials, functional materials and electronic circuits in display panels. To do.

前記課題を解決するため、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発明に係る請求項1の版は、版のレリーフ上に供給されたインクを被印刷体へ転写する印刷用凸版に於いて、前記レリーフ上に突起が複数個形成され、前記複数の突起のうち前記レリーフ端部の突起の頂部周辺の形状がそのレリーフ端部の形状に沿った線部を有することを特徴とする印刷用凸版である。
本発明に係る請求項2の版は、請求項1に記載の印刷用凸版於いて、前記線部は直線、または曲線を有することを特徴とする印刷用凸版である。
本発明に係る請求項3の版は、請求項1または2のいずれに記載の印刷用凸版於いて、前記レリーフ端部以外の突起の頂部周辺の形状が、該端部の突起と同じ形状もしくは異なる形状であることを特徴とする印刷用凸版である。
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is, the plate of claim 1 according to the present invention is a printing relief plate for transferring ink supplied onto a relief of the plate to a printing medium, wherein a plurality of protrusions are formed on the relief, The relief printing plate is characterized in that the shape of the protrusion around the top of the protrusion of the protrusion has a line portion along the shape of the relief end.
A printing plate according to a second aspect of the present invention is the printing relief plate according to the first aspect, wherein the line portion has a straight line or a curve.
According to a third aspect of the present invention, in the printing relief plate according to the first or second aspect, the shape around the top of the protrusion other than the relief end is the same as the protrusion at the end, or It is a relief printing plate characterized by having different shapes.

本発明に係る請求項4の版は、請求項1から3のいずれかひとつに記載の印刷用凸版於いて、前記レリーフ頂部表面と前記レリーフ溝部の表面自由エネルギー差が5×10−2mJ/m以上であることを特徴とする印刷用凸版である。
本発明に関わる請求項5の版は、請求項4に記載の印刷用凸版於いて、前記レリーフ頂部表面がインクをはじき前記レリーフ溝部がインクにより濡れる組み合わせであることを特徴とする印刷用凸版である。
本発明に関わる請求項6の版は、請求項4に記載の印刷用凸版於いて、前記レリーフ頂部表面がインクに濡れ前記レリーフ溝部がインクをはじく組み合わせであることを特徴とする印刷用凸版である。
According to a fourth aspect of the present invention, in the printing relief plate according to any one of the first to third aspects, a surface free energy difference between the relief top surface and the relief groove is 5 × 10 −2 mJ /. It is a relief printing plate characterized by being m 2 or more.
The printing plate according to claim 5 according to the present invention is the printing relief plate according to claim 4, wherein the relief top surface repels ink and the relief groove portion wets with ink. is there.
The printing plate according to claim 6 according to the present invention is the printing relief plate according to claim 4, wherein the relief top surface is wetted with ink and the relief groove is repelled with ink. is there.

本発明に関わる請求項7の版は、請求項4に記載の印刷用凸版に、前記レリーフ頂部表面の表面自由エネルギーは前記レリーフ溝部の表面自由エネルギーよりも小さいことを特徴とする印刷用凸版である。
本発明に関わる請求項8の版は、請求項4に記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ頂部表面の表面自由エネルギーは前記レリーフ溝部の表面自由エネルギーよりも大きいことを特徴とする印刷用凸版である。
The printing plate according to claim 7 according to the present invention is the printing relief plate according to claim 4, wherein the surface free energy of the surface of the relief top is smaller than the surface free energy of the relief groove. is there.
The printing plate according to claim 8 according to the present invention is the printing relief plate according to claim 4, wherein the surface free energy of the top surface of the relief is larger than the surface free energy of the relief groove. Letterpress.

本発明の印刷版を用いてパターン形成を行えば、凸版のレリーフ先端に設けた突起が印刷時のインクの流れ出しを阻止するように働くためマージナルが抑制され、パターン形成においてパターン同士が繋がることを防ぐことができ、印刷法による電子デバイス(配線、電極、絶縁材料、機能材料による機能素子や回路形成)への応用が可能となった。   When pattern formation is performed using the printing plate of the present invention, the protrusions provided at the relief tip of the relief plate work to prevent the ink from flowing out during printing, so that the marginal is suppressed and the patterns are connected in pattern formation. Therefore, it can be applied to electronic devices (wiring, electrodes, insulating materials, functional elements and circuit formation using functional materials) by printing.

本発明の「微細パターン形成用凸版」について説明する。図1は凸版のレリーフ上に、四角柱の突起が複数形成され碁盤の目状に配置された状態を示した図である。
図1(a)はレリーフの断面を示すものであり、3が突起で4が溝である。図1(b)はレリーフのインクが付着する面を示したものであり、3が突起で4が溝である。
図6、図7は、本発明のレリーフ上に突起が複数個形成され、レリーフ端部においてはその形状に沿った線部を有する突起を形成することを説明する図である。
図6(a)は碁盤の目配列で突起が四角柱でレリーフ端部の形状が直線であり、これと突起の配列方向が同じ場合の図である。図6(b)は突起の配列方向に対し、レリーフ端部の形状が斜め直線を一部含む状態を示す図である。この場合に於いて、斜め直線部分のレリーフ端部にかかった突起は、斜め直線部分で切り落とされた形状となる。この切り落とされた部分に相当する部分が、レリーフ端部の形状に沿った線部になる。図6(c)はレリーフ端部の形状が曲線を一部含む状態を示す図である。この曲線部にかかった突起は、レリーフ端部の曲線部分で切り落とされた形状になり、この部分がレリーフ端部の形状に沿った線部になる。図6(d)は突起が円柱の場合を示す図である。レリーフ端部にかかった突起は、レリーフ端部で切り落とされた形状となり、この部分がレリーフ端部の形状に沿った線分になる。図6(e)は曲線状のレリーフに突起が形成された状態を示す図である。レリーフの曲線に沿って突起が形成され、突起はレリーフ形状と一致しており、レリーフに沿った線部を有する。
The “letter for fine pattern formation” of the present invention will be described. FIG. 1 is a view showing a state in which a plurality of quadrangular prism protrusions are formed on a relief of a relief plate and arranged in a grid pattern.
FIG. 1A shows a cross section of a relief, 3 is a protrusion, and 4 is a groove. FIG. 1B shows the surface on which the relief ink adheres, wherein 3 is a protrusion and 4 is a groove.
6 and 7 are diagrams for explaining that a plurality of protrusions are formed on the relief of the present invention, and a protrusion having a line portion along the shape is formed at the relief end.
FIG. 6A is a diagram in the case where the grid is arranged in a grid pattern, the projections are quadrangular prisms, and the shape of the relief end is a straight line, and the projection arrangement direction is the same. FIG. 6B is a diagram illustrating a state in which the shape of the relief end portion includes a part of an oblique straight line with respect to the arrangement direction of the protrusions. In this case, the protrusion on the relief end portion of the oblique straight line portion has a shape cut off at the oblique straight line portion. A portion corresponding to the cut-off portion becomes a line portion along the shape of the relief end portion. FIG. 6C is a diagram showing a state in which the shape of the relief end part includes a part of a curve. The protrusion on the curved portion has a shape cut off at the curved portion at the relief end, and this portion becomes a line portion along the shape of the relief end. FIG. 6D is a diagram showing a case where the protrusion is a cylinder. The protrusion on the relief end becomes a shape cut off at the relief end, and this portion becomes a line segment along the shape of the relief end. FIG. 6E is a diagram showing a state where protrusions are formed on a curved relief. A protrusion is formed along the curve of the relief, and the protrusion coincides with the relief shape and has a line portion along the relief.

図7は突起の配列を工夫することで、インクの流れ出しをより効果的に抑制することを狙いとした配置を示す。
図7(a)は四角形(b)は円状の突起を千鳥状に配置した状態を示す例である。図7(c)、(d)は突起をパターン外側に流れ出そうとするインクをより阻止する方向に配列した状態を示す図である。図7(c)は突起形状が長方形であり、長辺がレリーフ端部の形状に沿った方向に配列した状態を示す。図7(d)は突起形状が円弧であり、円弧が円状のレリーフ端部の形状に沿った方向に配列した状態を示す。前記いずれの場合に於いても、レリーフ端部の突起の頂部周辺の形状がそのレリーフ端部の形状に沿った線部を有するように形成された状態を示している。
次に版の製作方法について述べる。パターンの形成方法は、(1)光により形成する方法、(2)型から複製する方法、(3)彫刻により形成する方法、がある。
FIG. 7 shows an arrangement aimed at suppressing the flow of ink more effectively by devising the arrangement of the protrusions.
FIG. 7A shows an example in which a quadrangle (b) shows a state in which circular protrusions are arranged in a staggered manner. FIGS. 7C and 7D are views showing a state in which the protrusions are arranged in a direction to further block ink that flows out of the pattern. FIG. 7C shows a state in which the protrusion shape is a rectangle and the long side is arranged in a direction along the shape of the relief end. FIG. 7D shows a state in which the protrusion shape is an arc, and the arc is arranged in a direction along the shape of the circular relief end. In any case, the shape around the top of the protrusion at the relief end is formed so as to have a line portion along the shape of the relief end.
Next, we will describe how to make the plate. There are (1) a method of forming by light, (2) a method of replicating from a mold, and (3) a method of forming by engraving.

(1)光により形成する方法では感光性樹脂が使用可能であり、方法として次の方法が挙げられる。通常の感光性樹脂を用いた方法で、レリーフの形状に合わせ、微細突起に相当する部分において光を透過しそれ以外の部分では透過しないネガフィルムを準備する。露光前が液状の感光性樹脂を用いる場合、このネガフィルムをガラス板の表面に積層後、その上に液状の感光性樹脂を塗布し、その表面に透明なベースフィルムを積層し、更にその表面にガラス板を積層する。なお感光性樹脂層の厚みは所定の寸法になるよう設定する。次いでランプを用い、上側のガラス板とベースフィルムを介して紫外線を照射すると共に、下側のガラス板とネガフィルムを介して紫外線を照射する。画像露光用の照射光源は公知のものを使用可能である。
上記液状感光性樹脂からなる層の上面全体から入った光と、ネガフィルムの光を透過する部分を透過した光が所定量届いた部分が硬化される。硬化後上下のガラス板、ネガフィルムを取り除き、未硬化部分を洗浄除去し、レリーフ形成側に紫外線を照射し硬化を促進し、印刷用版とする。
別の方法としてレリーフ形成のため、感光性樹脂を硬化可能な波長のレーザー光源を用い、硬化に必要な光量を走査露光しても良い。常温で液状タイプでなく常温で固溶体状の感光性樹脂を用いる場合、加熱して所定の厚みに成形したのち、同様に画像露光以降の操作を行えばよい。さらに、上記はネガタイプの感光性樹脂を使用した際の製作方法であるが、ポジタイプの感光性樹脂をポジフィルムと共に用いることも可能である。
(1) In the method of forming by light, a photosensitive resin can be used, and examples of the method include the following methods. According to a method using a normal photosensitive resin, a negative film is prepared in accordance with the shape of the relief, which transmits light in a portion corresponding to a fine protrusion and does not transmit in other portions. When a liquid photosensitive resin is used before exposure, after laminating this negative film on the surface of the glass plate, a liquid photosensitive resin is applied thereon, and a transparent base film is laminated on the surface. Laminate a glass plate. Note that the thickness of the photosensitive resin layer is set to a predetermined dimension. Next, using a lamp, ultraviolet rays are irradiated through the upper glass plate and the base film, and ultraviolet rays are irradiated through the lower glass plate and the negative film. A well-known irradiation light source for image exposure can be used.
A portion where a predetermined amount of light entering from the entire upper surface of the layer made of the liquid photosensitive resin and light transmitted through the portion of the negative film transmitting light reaches is cured. After curing, the upper and lower glass plates and the negative film are removed, the uncured portion is washed and removed, and ultraviolet rays are irradiated to the relief forming side to accelerate the curing to obtain a printing plate.
Alternatively, for relief formation, a laser light source having a wavelength capable of curing the photosensitive resin may be used to scan and expose a light amount necessary for curing. When using a photosensitive resin that is not a liquid type at room temperature but a solid solution at room temperature, after heating to form a predetermined thickness, operations after image exposure may be similarly performed. Furthermore, although the above is a manufacturing method when using a negative type photosensitive resin, it is also possible to use a positive type photosensitive resin together with a positive film.

(2)型から複製を作成する方法としては次の方法を挙げることができる。パターンに対応した型を作成し、樹脂にふさわしい方法で型取りする。方法としては、1)光硬化法、2)熱硬化法、を採用することができる。または加熱した型を樹脂に押し付け、パターンに相当する形状を付与する、3)熱転写法(冷却凝固法ともいう)、でも良い。1)には感光性樹脂、2)には室温で液体もしくは固溶体状の熱硬化性樹脂、3)には熱可塑性樹脂が使用可能である。型は、採用する加工方法、解像度により公知のものから選択すればよい。金属金型、Si型、石英型、SiC型、Ni電鋳型、樹脂型などが使用可能である。   (2) As a method for creating a replica from a mold, the following method can be cited. Create a mold corresponding to the pattern, and mold it using a method suitable for the resin. As a method, 1) a photocuring method and 2) a thermosetting method can be employed. Alternatively, a heated mold may be pressed against the resin to give a shape corresponding to a pattern, and 3) a thermal transfer method (also referred to as a cooling solidification method). Photosensitive resins can be used for 1), 2) can be liquid or solid solution thermosetting resins at room temperature, and 3) can be thermoplastic resins. The mold may be selected from known ones depending on the processing method employed and the resolution. Metal molds, Si molds, quartz molds, SiC molds, Ni electric molds, resin molds, and the like can be used.

(3)彫刻により形成する方法としては、次の方法を挙げることができる。
架橋されたゴム系材料や、硬化された熱硬化性樹脂、同じく硬化された光硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などに対応可能である。固体の版材料を彫刻する方法としては、レーザーによる彫刻方式を挙げることができる。現実的には必要とする形状の寸法に応じレーザーを使い分ければよい。炭酸ガスレーザー、VAG3倍波もしくは4倍波レーザー、さらにはエキシマレーザーなどを解像度や彫刻性により選定して彫刻することができる。この方法を用いれば、レリーフ頂部表面と溝部の表面自由エネルギーが異なる組み合わせの版も作ることができる。レリーフ先端とその下とで異なる材料を積層する、もしくは異なる材料の塗布やプラズマ処理などで表層と下の層で表面自由エネルギーの異なる組み合わせを作り、レーザーで下の層まで達するよう彫刻する方法を採ることもできる。
(3) As a method of forming by engraving, the following method can be exemplified.
It is possible to cope with a crosslinked rubber-based material, a cured thermosetting resin, a similarly cured photocurable resin, a thermoplastic resin, and the like. Examples of a method for engraving a solid plate material include a laser engraving method. In reality, the lasers may be properly used according to the dimensions of the required shape. Carbon dioxide laser, VAG 3rd or 4th wave laser, and excimer laser can be selected and engraved according to resolution and engraving property. By using this method, it is possible to produce a combination plate in which the surface free energy of the relief top surface and the groove are different. A method in which different materials are laminated at the relief tip and below, or different combinations of surface free energy are created on the surface and lower layers by applying different materials or plasma treatment, and engraving to reach the lower layer with a laser. It can also be taken.

本発明の材料には、上記のように室温で固体、高温で流動性を有する熱可塑性樹脂、室温で粘凋、もしくは固溶体状の感光性樹脂、熱硬化性樹脂を可塑性などを用いて版に成型することができる。樹脂の種類について特に制約は無い。版として使用する形態における力学的物性、例えば硬度、ヤング率、反発弾性、引張強伸度や表面張力、耐溶剤性などが所望する印刷に適するように選択、設計すればよい。
ネガタイプの感光性樹脂としては、ラジカル重合系、光カチオン重合系、光アニオン重合系、光二量化反応系などが適用可能である。以下、汎用的なラジカル重合系で説明する。
The material of the present invention includes a thermoplastic resin that is solid at room temperature and fluid at high temperature, a viscous resin at room temperature, or a solid solution photosensitive resin, and a thermosetting resin as described above. Can be molded. There are no particular restrictions on the type of resin. The mechanical properties such as hardness, Young's modulus, rebound resilience, tensile strength / elongation, surface tension, and solvent resistance in the form used as the plate may be selected and designed so as to suit the desired printing.
As the negative photosensitive resin, a radical polymerization system, a photocationic polymerization system, a photoanion polymerization system, a photodimerization reaction system, and the like are applicable. Hereinafter, a general-purpose radical polymerization system will be described.

ラジカル重合性樹脂組成物の多くが本発明に適用し得るが、その中で代表的なものとしてプレポリマー、モノマー、開始剤、重合禁止剤を配合した組成物が使用可能である。
プレポリマーとしては重合性二重結合を分子中少なくとも1個以上有するプレポリマーと光重合開始剤、重合性二重結合を有するエチレン性不飽和単量体を含むラジカル重合性樹脂組成物で、例えばプレポリマーとして、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタン、不飽和ポリアミド、不飽和ポリアクリレート樹脂、不飽和メタクリレート樹脂およびこれらの各種変性物などを少なくとも1種類用いたものを挙げることができる。例えばこのうちの感光性樹脂組成物としては特開昭52−90804号、特公昭48−19125号、特開昭49−109104号、特公昭48−41708号を始め多数の公知文献に記載されている感光性樹脂を例示できる(後述文献参照)。
Although many radically polymerizable resin compositions can be applied to the present invention, among them, a composition containing a prepolymer, a monomer, an initiator, and a polymerization inhibitor can be used as a representative one.
The prepolymer is a radical polymerizable resin composition containing a prepolymer having at least one polymerizable double bond in the molecule, a photopolymerization initiator, and an ethylenically unsaturated monomer having a polymerizable double bond, for example, Examples of the prepolymer include those using at least one kind of unsaturated polyester, unsaturated polyurethane, unsaturated polyamide, unsaturated polyacrylate resin, unsaturated methacrylate resin, and various modified products thereof. For example, the photosensitive resin composition among them is described in many known documents such as JP-A-52-90804, JP-B-48-19125, JP-A-49-109104, JP-B-48-41708. The photosensitive resin which can be illustrated can be illustrated (refer literature mentioned later).

モノマーとしては重合性二重結合を有するエチレン性不飽和単量体としては、スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルシアヌレート、N,N‘−メチレンビスアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−ヒドロキシメタクリルアミド、α−アセトアミド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸、パラカルボキシスチレン、2,5−ジヒドロキシスチレン、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等やフォトポリマー懇話会著、「フォトポリマーハンドブック」、(株)工業調査会刊、1989年6月26日、p.31-36記載の材料を用いることができる。   As monomers, ethylenically unsaturated monomers having a polymerizable double bond include styrene, chlorostyrene, vinyl toluene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl cyanurate, N, N′-methylenebisacrylamide, methacryl Amide, N-hydroxyethylacrylamide, N-hydroxymethacrylamide, α-acetamide, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, α-chloroacrylic acid, paracarboxystyrene, 2,5-dihydroxystyrene, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol "Ethylene glycol dimethacrylate, etc." and "Photopolymer Handbook", "Photopolymer Handbook", published by Industrial Research Co., Ltd., June 26, 1989, p. The material described in 31-36 can be used.

開始剤としてはこれらをエチレン付加重合性不飽和基を用いて三次元架橋反応を行うときは、公知の光重合開始剤を用いることが反応効率上好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、キサントン、チオキサントン、クロロキサントン、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、ベンジル、2,2−ジメチル−2−ヒドロキシアセトフェノン、(2−アクリロイルオキシエチル)(4−ベンゾイルベンジル)ジメチル臭化アンモニウム、(4−ベンゾイルベンジル)塩化トリメチルアンモニウム、2−(3−ジメチルアミノ−2−ヒドロキシプロポキシ)−3−,4−ジメチル−9H−チオキサントン−9−オン−メソクロライド,1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(Oベンゾイル)オキシム、チオフェノール、2−ベンゾチアゾールチオール、2−ベンゾオキサゾールチオール、2−ベンズイミダゾールチオール、ジフェニルスルフィド、デシルフェニルスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジベンジルスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド、ジアセチルジスルフィド、ジボルニルジスルフィドジメトキシキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムテトラスルフィド、ベンジルジメチルジチオカーバメイトキノキサリン、1,3−ジオキソラン、N−ラウリルピリジニウム等が例示できる。   As the initiator, when these are subjected to a three-dimensional crosslinking reaction using an ethylene addition polymerizable unsaturated group, it is preferable to use a known photopolymerization initiator in terms of reaction efficiency. As radical photopolymerization initiators, benzoin, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, Michler ketone, xanthone, thioxanthone, chloroxanthone, acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, benzyl, 2,2-dimethyl- 2-hydroxyacetophenone, (2-acryloyloxyethyl) (4-benzoylbenzyl) dimethylammonium bromide, (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxypropoxy) -3-, 4-Dimethyl-9H-thioxanthone-9-one-mesochloride, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (Obenzoyl) oxime, thiophenol, 2-benzothiazole Thiol, 2-benzoxazole thiol, 2-benzimidazole thiol, diphenyl sulfide, decyl phenyl sulfide, di-n-butyl disulfide, dibenzyl sulfide, dibenzoyl disulfide, diacetyl disulfide, dibornyl disulfide dimethoxyxanthogen disulfide, tetramethylthiuram Examples thereof include monosulfide, tetramethylthiuram tetrasulfide, benzyldimethyldithiocarbamate quinoxaline, 1,3-dioxolane, N-laurylpyridinium and the like.

熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、2、2−アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム等の過酸化物、アゾ化合物、レドックス開始剤といった公知のものが使用できる。
具体的には、東レリサーチセンター調査研究事業部編、「フォトポリマー技術の新展開」東レリサーチセンター刊、1993年3月10日、p.頁35、山岡亜夫監修、「フォトポリマーの基礎と応用」シーエムシー出版、2003年3月27日、第4章製版材料とフォトレジスト、や松井真二他監修、「ナノインプリントの開発と応用」、シーエムシー出版刊、2005年8月31日、p.50、p.151、記載の材料を用いることができる。同じくp.158、p.159、記載のフッ素変性したフルオロアルキル基を有するアクリレート、メタクリレートや含フッ素のエポキシ系の感光性樹脂を用いることもできる。
また少なくとも未加硫ゴムと重合性二重結合を有する単量体、重合開始剤からなる光重合性ゴム組成物、いわゆる感光性エラストマーといわれているもの(例えば特開昭51−106501号、特開昭47−37521号)や、発インク性とのバランスが必要だが、ジアルキルシリコン系樹脂の使用も可能である。
As the thermal polymerization initiator, known ones such as peroxides such as benzoyl peroxide, 2,2-azobisisobutyronitrile, persulfate-sodium hydrogensulfite, azo compounds, and redox initiators can be used.
Specifically, Toray Research Center, Research and Research Division, “New Development of Photopolymer Technology” published by Toray Research Center, March 10, 1993, p. Page 35, supervised by Atsuo Yamaoka, “Basics and Applications of Photopolymers”, CMC Publishing, March 27, 2003, Chapter 4 Platemaking Materials and Photoresist, Supervised by Shinji Matsui et al., “Development and Application of Nanoimprints”, CMC Publishing, August 31, 2005, p. 50, p. 151, the materials described. Similarly p. 158, p. 159, acrylates and methacrylates having a fluorine-modified fluoroalkyl group, and fluorine-containing epoxy-based photosensitive resins can also be used.
Further, a photopolymerizable rubber composition comprising at least a monomer having a polymerizable double bond with an unvulcanized rubber and a polymerization initiator, a so-called photosensitive elastomer (for example, JP-A-51-106501, No. 47-37521) and a balance with ink-generating properties are necessary, but dialkyl silicone resins can also be used.

熱可塑性樹脂としてはポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、環状ポリオレフィン樹脂(COP)、ポリアミド(PA)、ポリアセタール(POM)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルペンテン(TPX)、変性ポリフェ二レンエーテル(PPE)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアリレート(PAR)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PSt)、塩化ビニル(PVC)、塩化ビニリデン(PVDC)、アクリロニトリル/スチレン(AS)、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン(ABS)、フッ素系樹脂ではフッ化ビニリデン(PVDF)、テトラフルオロエチレン/ノルボルネン共重合体等のフッ素化ポリオレフィン、含フッ素アクリル樹脂、含フッ素アクリル樹脂、含フッ素ポリイミド樹脂、含フッ素ビニルエーテル樹脂や、これ以外にも熱により加工できるものであれば三羽忠広著、「基礎合成樹脂の科学」、技報堂出版(株)、1987年6月15日、p.113−397、各論 1.重合型樹脂 2.縮合型樹脂 記載の熱可塑性樹脂を使用しても良い。   As thermoplastic resins, polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), cyclic polyolefin resin (COP), polyamide (PA), polyacetal (POM), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polymethyl Pentene (TPX), modified polyphenylene ether (PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polyether ether ketone (PEEK), polyetherimide (PEI), polyarylate (PAR), polysulfone (PSF), polyether sulfone (PES), polyamideimide (PAI), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PSt), vinyl chloride (PVC), vinylidene chloride (PVDC), acrylonitrile / Tylene (AS), acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS), fluorinated resins such as vinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene / norbornene copolymers, fluorine-containing acrylic resins, fluorine-containing acrylic resins, Fluoropolyimide resin, fluorine-containing vinyl ether resin, and other materials that can be processed by heat, Tadahiro Miwa, “Science of Basic Synthetic Resins”, Gihodo Publishing Co., Ltd., June 15, 1987, p. 113-397, discussions 1. Polymerization type resin The thermoplastic resin described in the condensation type resin may be used.

熱硬化性樹脂としては不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタン、不飽和ポリアミド、不飽和ポリアクリレート、不飽和メタクリレート、樹脂及びこれらの各種変性を少なくとも1種と、重合性二重結合を有するエチレン性不飽和単量体に熱重合開始剤を含むラジカル重合性樹脂組成物や、エポキシに硬化剤を添加した樹脂組成物、シリコン系のポリジメチルシロキサン系樹脂を使用しても良い。
フッ素系樹脂では架橋材や、熱によりラジカルの発生する重合開始剤を含むフッ素モノマーや含フッ素オリゴマーを用いた熱硬化性樹脂を使用しても良い。これ以外にも三羽忠広著、「基礎合成樹脂の科学」、技報堂出版(株)、1987年6月15日、p.240−397各論 2.縮合型樹脂 記載の熱硬化性樹脂を使用しても良い。
ゴム系材料としては、天然ゴム、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ブチル、エチレンプロピレン、スチレンブタジエン、ポリイソブチレン、スチレンブタジエン、ニトリル、アクリル、エピクロルヒドリン、クロロプレン、ウレタン、二トリル、シリコン、フッ素系ゴムを使用しても良い。以上に記した方法や材料を用いることにより、本発明に係る印刷用凸版を製版することができる。
As thermosetting resins, unsaturated polyesters, unsaturated polyurethanes, unsaturated polyamides, unsaturated polyacrylates, unsaturated methacrylates, resins and various modifications thereof, and ethylenically unsaturated groups having polymerizable double bonds A radical polymerizable resin composition containing a thermal polymerization initiator in the monomer, a resin composition obtained by adding a curing agent to epoxy, or a silicon-based polydimethylsiloxane resin may be used.
In the fluororesin, a thermosetting resin using a cross-linking material, a fluorine monomer containing a polymerization initiator that generates radicals by heat, or a fluorine-containing oligomer may be used. Other than this, Tadahiro Miwa, “Science of Basic Synthetic Resins”, Gihodo Publishing Co., Ltd., June 15, 1987, p. 240-397 details The thermosetting resin described in the condensation type resin may be used.
Natural rubber, butadiene, isoprene, chloroprene, butyl, ethylene propylene, styrene butadiene, polyisobutylene, styrene butadiene, nitrile, acrylic, epichlorohydrin, chloroprene, urethane, nitrile, silicon, fluorine rubber are used as rubber materials. May be. By using the methods and materials described above, the relief printing plate according to the present invention can be made.

次に印刷機について説明する。印刷機は市販されている図9に示す方式のものを用いることができる。これは一例であり、この方式に限定されるもではない。
印刷は以下のようにして行う。図9に示した方式の印刷機を使用し、凹凸を設けたアニロックスプレート11上にインクを置き、ドクターブレード12を13の方向に引くことによりインクが計量され、アニロックスプレート11に版14を接触させた後分離すると、レリーフ上に形成された突起間の溝部と突起の上面にインクが付着する。この状態で基板5に押し付けインクを転写する。その後、インクのレベリングが進み均一化する。図10は版の部分を拡大して示したものであり、(a)の印刷機のアニロックスプレート上に展開されたインクが、(b)、(c)に示すように版のレリーフに供給され、(c)から(f)に示すように基板に転写されパターンが形成されるまでを示した図である。図10(a)は印刷機のアニロックスプレート上にインクが展開された状態と、インクが供給される前の版13を示す。
Next, the printing press will be described. A commercially available printing machine shown in FIG. 9 can be used. This is an example and is not limited to this method.
Printing is performed as follows. 9 is used, ink is placed on the anilox plate 11 having unevenness, the ink is measured by pulling the doctor blade 12 in the direction 13, and the plate 14 is brought into contact with the anilox plate 11. After separation, the ink adheres to the grooves between the protrusions formed on the relief and the upper surfaces of the protrusions. In this state, the pressing ink is transferred to the substrate 5. Thereafter, the ink leveling proceeds and becomes uniform. FIG. 10 is an enlarged view of the plate portion, and the ink developed on the anilox plate of the printing machine (a) is supplied to the relief of the plate as shown in (b) and (c). FIGS. 7A to 7F are diagrams showing a process until a pattern is formed by being transferred to a substrate as shown in FIGS. FIG. 10A shows a state where the ink is spread on the anilox plate of the printing press and the plate 13 before the ink is supplied.

次にインクをレリーフへ転写するため図10(b)に示すようにインクの展開されたアニロックスプレートに版のレリーフ先端を押し付ける。この時、インクはレリーフ先端に形成された突起間の溝と突起先端に移行する。図10(c)はインクが版のレリーフ先端部へ供給された状態と印刷される基板を示す。その後インクを基板へ転写させるため、図10(d)に示すようにレリーフ先端部を基板へ押し付ける。図10(e)は版のレリーフが基板から離れインクが基板へ転写された状態を示す。さらに図10(f)は基板上でインクのレベリングが進みパターンが形成された状態を示す。以上の方法にて印刷によりパターンが形成される。   Next, in order to transfer the ink to the relief, as shown in FIG. 10B, the relief tip of the plate is pressed against the anilox plate on which the ink has been developed. At this time, the ink moves to the groove between the protrusion formed at the relief tip and the tip of the protrusion. FIG. 10C shows a state in which ink is supplied to the relief tip of the plate and the substrate to be printed. Thereafter, in order to transfer the ink to the substrate, the relief tip is pressed against the substrate as shown in FIG. FIG. 10E shows a state in which the relief of the plate has been released from the substrate and the ink has been transferred to the substrate. Further, FIG. 10F shows a state in which the ink leveling has progressed on the substrate and a pattern has been formed. A pattern is formed by printing by the above method.

本実施形態によれば、レリーフ上へ突起を設けることにより、押し付けた時に発生するレリーフ外側へのインクの流れが阻止されるため、マージナルの発生を低減させることができる。レリーフ端部においてはその形状に沿った線部を有する突起が配置されるため、パターンの再現性も向上する。
次に突起の形状について述べる。平面形状は円形もしくは三角形、四角形、六角形、それ以上の多角形や直線、曲線で形成された形状を用いることができるが、インクを溜める溝の容積や、インク転写用のアニロックスプレート等との組合わせによるモワレや斑、インクのアニロックスプレートからの転写性、印刷後のレベリングの状況、インクの基板への転写効率を勘案して決めればよい。また突起側壁は傾斜していても良い。傾斜を付けることによりインクの転写効率が向上するというという利点がある。これらの構成や突起の配置間隔(溝の幅)、深さを変えることでインクの量を調整することもできる。もちろん一つのパターン内でこれらの構成を変えてもよい。
According to the present embodiment, by providing the protrusion on the relief, the flow of ink to the outside of the relief that occurs when pressed is prevented, so that the occurrence of marginal can be reduced. Since the protrusion having the line portion along the shape is arranged at the relief end portion, the reproducibility of the pattern is also improved.
Next, the shape of the protrusion will be described. The planar shape can be circular, triangular, quadrangular, hexagonal, or more polygonal, straight, or curved shapes, but it can be used with the volume of the groove for storing ink, an anilox plate for ink transfer, etc. It may be determined in consideration of moire and spots, transferability of ink from the anilox plate, leveling condition after printing, and transfer efficiency of ink to the substrate. Further, the protruding side wall may be inclined. By providing the inclination, there is an advantage that the transfer efficiency of the ink is improved. The amount of ink can be adjusted by changing the configuration, the arrangement interval (groove width), and the depth of the protrusions. Of course, these configurations may be changed within one pattern.

配列に関しては碁盤の目 図6(a)、(b)のほか千鳥配列 図7(a)、(b)を採ることも可能である。例えば千鳥配列図7(a)、(b)では突起距離がより均等化することでレベリング性向上が、隣り合う突起が碁盤の目配列と比較しずれるため、その方向へのインクの流れの抑制に効果があると考えられる。
突起頂部の大きさに関しては形成するパターンサイズにもよるが、一例を挙げると、パターンの線状のレリーフの幅方向に並ぶ個数はエッジやパターン内部の均一性を考慮すると少なくとも2個以上、好ましくは3個以上が良い。例えば50μm幅のラインであれば、3個以上並べる場合ピッチを20μmとし、溝と頂部の幅を等しくすれば、突起の幅は10μmとなる。同様に25μm幅のラインの場合で突起を3個並べる場合はピッチは10μmで突起は5μmとなる。なお突起のレリーフ長手方向の大きさは幅方向と同等を基本とするが、必ずしも同等にする必要は無い。突起の大きさや突起の間隔は、要求されるパターンの幅や厚み、インク粘度、インクのレベリング性、濃度や版上に乗せるインク量、マージナルの状況などの条件を勘案して調整すればよく、上記範囲に限られるものではない。
Regarding the arrangement, it is also possible to take a staggered arrangement in addition to FIGS. 6 (a) and 6 (b) and FIGS. 7 (a) and 7 (b). For example, in the staggered arrangements of FIGS. 7 (a) and 7 (b), the projection distance is made more uniform, so that the leveling property is improved, and the adjacent projections are deviated from the grid arrangement, so that the ink flow in that direction is suppressed. It is considered effective.
Although the size of the top of the protrusion depends on the pattern size to be formed, for example, the number of lines arranged in the width direction of the linear relief of the pattern is preferably at least two, considering the uniformity of the edges and the inside of the pattern, preferably 3 or more is good. For example, in the case of a line having a width of 50 μm, when three or more lines are arranged, if the pitch is 20 μm and the widths of the groove and the top are made equal, the width of the protrusion is 10 μm. Similarly, in the case of a line having a width of 25 μm, when three protrusions are arranged, the pitch is 10 μm and the protrusions are 5 μm. The size of the protrusion in the longitudinal direction of the relief is basically the same as that in the width direction, but it is not necessarily required to be the same. The size of the protrusions and the interval between the protrusions may be adjusted in consideration of conditions such as the required pattern width and thickness, ink viscosity, ink leveling properties, density, amount of ink placed on the plate, and marginal conditions. It is not limited to the above range.

なお製版方法は必要とされるパターンサイズや突起の大きさにより選択すればよい。
またレリーフ頂部に形成された突起間に形成された溝の好ましい容積は、容積率{レリーフ上の溝容積/(レリーフ上の溝深さ×レリーフ面積)}で表すと0.1から0.9が良い。この値が小さすぎると通常の凸版構造に近くなり、大きすぎると殆どが溝となり、凸構造の占める割合が少なくなり、突起が脆弱化する。そのためインクが印刷時にレリーフの外側へ流動する動きを抑制する効果が期待できない。
図8はよりマージナルをより抑制するため、レリーフ先端部に乗せるインク量をレリーフの周辺部ほど少なくするための工夫を示した図である。図8(a)はレリーフ先端の突起を周辺部ほど大きくし、溝の間隔を狭くすることでここに溜まるインク量を中央部より減らす工夫を示した図である。突起の大きさを一定とし、突起と突起の間隔を外側ほど小さくする方法でも良い。さらに、図8(b)は突起間に形成する溝の深さをレリーフ周辺部ほど浅くし、ここに溜まるインク量を中央部より減らす工夫を示した図である。
The plate making method may be selected depending on the required pattern size and projection size.
Further, the preferable volume of the groove formed between the protrusions formed on the top of the relief is 0.1 to 0.9 in terms of volume ratio {groove volume on the relief / (groove depth on the relief × relief area)}. Is good. If this value is too small, it will be close to a normal relief structure, and if it is too large, most will be grooves, and the proportion occupied by the convex structure will decrease and the protrusion will become brittle. Therefore, the effect of suppressing the movement of the ink to the outside of the relief during printing cannot be expected.
FIG. 8 is a diagram showing a device for reducing the amount of ink placed on the tip of the relief toward the periphery of the relief in order to further suppress the marginal. FIG. 8A is a diagram showing a device for reducing the amount of ink accumulated here from the central portion by increasing the protrusion at the tip of the relief toward the periphery and narrowing the gap between the grooves. A method may be used in which the size of the protrusions is constant and the distance between the protrusions decreases toward the outside. Further, FIG. 8B is a diagram showing a device in which the depth of the groove formed between the protrusions is made shallower in the periphery of the relief, and the amount of ink accumulated here is reduced from the central portion.

マージナルをより抑制するため、版構成として本発明に多層構成を組合わせても良い。
図11は多層構成を示す図である。(a)は単層版を示す。(b)は硬度差を設けた2層構成の多層版を示す。(c)は(b)と同じ構成であるがレリーフ先端(レリーフ先端とレリーフ側面の角度)が鋭角に構成された版を示す。(d)はショルダー角(基部層とレリーフ側面の角度)を示す。即ち、凸版のレリーフの多層化 図11(b)、或いはレリーフ層と基部層という多層化を併用しても良い。版から転写されたインク皮膜の均一性を高めるにはインクが着肉するレリーフ上部を低硬度(低圧縮モジュラス)とする。但し、低硬度にすると、印刷時のドットゲインが大きくなる傾向があるため、低硬度層の厚みは印刷実験により最適化する必要がある。逆に、インク着肉性は十分であるがドットゲインが大きい場合、マージナルをより抑制するため、レリーフ上部層の硬度を下部層より高めに設定し、印圧による応力を下部層でより多く吸収することで対応できる場合がある。あまり硬度を低くしすぎると印圧吸収効果が過剰に作用しインクの転移が低下することが見られるため、硬度差の最適化が必要である。
In order to further suppress the marginal, a multilayer structure may be combined with the present invention as a plate structure.
FIG. 11 is a diagram showing a multilayer structure. (A) shows a single layer version. (B) shows a multilayer plate having a two-layer structure provided with a hardness difference. (C) shows a plate having the same configuration as (b) but with a relief tip (an angle between the relief tip and the relief side) formed at an acute angle. (D) shows a shoulder angle (angle of a base layer and a relief side surface). That is, a relief relief multilayer may be used in combination with FIG. 11B, or a relief layer and a base layer. In order to improve the uniformity of the ink film transferred from the plate, the upper part of the relief on which the ink is deposited has a low hardness (low compression modulus). However, if the hardness is low, the dot gain at the time of printing tends to increase, so the thickness of the low hardness layer needs to be optimized by a printing experiment. Conversely, if ink coverage is sufficient but the dot gain is large, the relief upper layer is set to a higher hardness than the lower layer in order to suppress the marginal more, and the stress due to printing pressure is absorbed more in the lower layer. It may be possible to cope by doing. If the hardness is too low, the printing pressure absorption effect will act excessively and the ink transfer will be reduced, so the hardness difference needs to be optimized.

マージナルを抑制する方法としては、レリーフ上部層のショルダーを鋭角的、図14(c)にする技術が適用出来る。型に未硬化樹脂を流し込んで版を作成するプロセスにおいては、元の型のレリーフ形状を多段に加工すればよい。支持体の下に柔軟な層を設ける手段もあるが、印圧吸収効果は前記方法に比べ低い傾向にある。レリーフの断面形状は傾倒を防ぐためには基部に近いレリーフ形状は富士山のように拡がった、即ちショルダー角、図11(d)の小さい単層版か下層部ショルダー角の小さい多層レリーフ構成が好ましいと考えられる。
次に微細突起の効果に加え、レリーフ頂部表面と溝内部の表面自由エネルギーを違える方法を併用し、マージナルを低減させる方法について説明する。
As a method for suppressing the marginal, a technique in which the shoulder of the relief upper layer is acute, and FIG. In the process of creating a plate by pouring uncured resin into a mold, the relief shape of the original mold may be processed in multiple stages. Although there is a means of providing a flexible layer under the support, the printing pressure absorption effect tends to be lower than that of the above method. In order to prevent tilting of the cross-sectional shape of the relief, the relief shape close to the base is expanded like Mt. Fuji, that is, a shoulder relief, a single-layer version having a small shoulder angle as shown in FIG. Conceivable.
Next, in addition to the effect of the fine protrusions, a method for reducing the marginal by using a method in which the surface free energy of the relief top surface and the inside of the groove are different will be described.

溝部表面自由エネルギーよりレリーフ頂部表面のそれを下げ、頂部表面へインクを濡れ難くした場合(図4)、インクは溝部へ溜まり(図4(a))、頂部表面には殆ど無い状態となる。この状態で基板へ押し付けると溝内部のインクが基板へ押し付けられる(図4(b))が、頂部表面にインクが殆ど無いため過大な印圧で押し付けない限りレリーフ外へ流れ出すインクを押さえることができる。版が基板から離れた後(図4(c))、図4(d)のようにインクがレベリングする。
レリーフ頂部表面の表面自由エネルギーより溝部のそれを下げ、溝部へインクを濡れ難くした場合(図5)、インクは頂部表面に付着し溝内部へは殆ど付着しない。(図5(a)) この状態で基板へ押し付けて印刷すると、押し圧によりインクが広がり、過剰なインクは溝部へ入り込み(図5(b))、レリーフの外側へ流れ出しが抑制される。溝内部がインクがはじくように構成されていれば、版が離れるときにインクは基板側へ移り溝内部へは残らない。そのため繰り返し印刷を行うことができる。版が基板から離れた後、図5(c)、図5(d)、のようにインクはレベリングする。
When the relief top surface is lowered from the groove surface free energy to make it difficult for the ink to get wet on the top surface (FIG. 4), the ink is collected in the groove (FIG. 4A), and is almost absent from the top surface. When pressed against the substrate in this state, the ink inside the groove is pressed against the substrate (FIG. 4B), but since there is almost no ink on the top surface, the ink flowing out of the relief may be suppressed unless pressed with excessive printing pressure. it can. After the plate is separated from the substrate (FIG. 4 (c)), the ink is leveled as shown in FIG. 4 (d).
When the groove portion is made lower than the surface free energy of the relief top surface to make the ink difficult to wet into the groove portion (FIG. 5), the ink adheres to the top surface and hardly adheres to the inside of the groove. (FIG. 5A) When printing is performed by pressing against the substrate in this state, the ink spreads due to the pressing pressure, and excess ink enters the groove (FIG. 5B), and the flow out to the outside of the relief is suppressed. If the inside of the groove is configured to repel the ink, the ink moves to the substrate side and does not remain inside the groove when the plate is released. Therefore, repeated printing can be performed. After the plate leaves the substrate, the ink is leveled as shown in FIGS. 5 (c) and 5 (d).

次に突起の配列について説明する。配列に関しては碁盤の目(図6(a)(b))のほか千鳥配列(図7(a)、(b))を採ることも可能である。例えば千鳥配列図7(a)、(b)では突起間距離がより均等化することでレベリング性向上が、隣り合う突起が碁盤の目配列と比較しずれるため、ずれた方向へのインクの流れの抑制に効果的である。また図10(c)、(d)のように配列することで外側へのインクの流れを抑制することができる。
更に本発明では印刷方式として、樹脂版によるフレキソ方式を例に挙げて説明したが、典型的なフレキソ印刷のみならず他の凸版印刷方式、例えば凸版オフセット印刷方式の凸版についても同様に実施可能である。
Next, the arrangement of the protrusions will be described. Regarding the arrangement, it is possible to adopt a staggered arrangement (FIGS. 7A and 7B) in addition to a grid pattern (FIGS. 6A and 6B). For example, in the staggered arrangements of FIGS. 7A and 7B, the distance between the protrusions is made more uniform, so that the leveling property is improved, and the adjacent protrusions are shifted from the grid arrangement, so that the ink flows in the shifted direction. It is effective for suppression. Further, the arrangement of ink as shown in FIGS. 10C and 10D can suppress the flow of ink to the outside.
Furthermore, in the present invention, the flexographic method using a resin plate has been described as an example of the printing method, but not only typical flexographic printing but also other letterpress printing methods, for example, letterpress offset printing method letterpress plates can be similarly implemented. is there.

以上に記した方法でマージナルが抑制されることにより、より近接したパターンを独立して形成できるようになる。図3は従来技術と本実施形態のパターン再現性を比較する拡大図である。従来はマージナルによりパターン同士を近づけると、パターンとパターンが繋がってしまう場合があったが(図3(a))、本実施形態ではマージナルの低減により繋がりを抑制し(図3(b))、実施しない場合と比較しパターン間隔をより狭めることができる。以上の結果から明らかなように、本発明によれば、周囲へのインクのはみ出しが抑制され、マージナルが押さえられる。従って、パターンとパターンの間隔をより狭くすることが可能となる。
次に、上述した印刷版によりデバイスを形成する方法について、TFTを例として説明する。まず基板の上にゲート電極及び配線に相当する導電性のパターンを作成する。インクとしては金属微粒子を分散したものや導電性のポリマー等を用いることができる。次に形成したパターン上の所定の位置に合わせ、TFTのゲート絶縁膜に相当するパターンを印刷する。印刷版は絶縁膜のパターンに相当するものに交換しておく。以後パターンを変更するたびに版は変更する。
By suppressing marginal by the method described above, a closer pattern can be independently formed. FIG. 3 is an enlarged view for comparing the pattern reproducibility of the prior art and this embodiment. Conventionally, when patterns are brought closer to each other by marginal (Fig. 3 (a)), in this embodiment, the connection is suppressed by reducing marginal (Fig. 3 (b)), The pattern interval can be further reduced as compared with the case where the operation is not performed. As is clear from the above results, according to the present invention, the protrusion of ink to the surroundings is suppressed, and the marginal is suppressed. Therefore, it is possible to further narrow the interval between patterns.
Next, a method for forming a device with the above-described printing plate will be described by taking TFT as an example. First, a conductive pattern corresponding to a gate electrode and wiring is formed on a substrate. As the ink, a dispersion of metal fine particles, a conductive polymer, or the like can be used. Next, a pattern corresponding to the gate insulating film of the TFT is printed in accordance with a predetermined position on the formed pattern. The printing plate should be replaced with one corresponding to the insulating film pattern. After that, the version changes whenever the pattern is changed.

インクとしては高分子の樹脂材料を溶剤に溶解したものや無機系の塗布材料、例えばポリシラザン系の材料などが使用可能である。次に所定の位置にソース電極、ドレイン電極、とこれらに接続される配線を形成する。次にソース、ドレイン電極に跨るように半導体のパターンを形成する。インクとしては溶剤に可溶なポリチオフェン系誘導体やポリアセン系などの有機半導体が使用可能である。次いで素子を保護するため、これらのパターンを覆うように保護膜パターンを形成する。材料としては高分子の樹脂材料などを溶剤に溶解したものが使用可能である。
尚、本発明の凸版は、上記TFTに用いる場合を含め、配線、電極、絶縁膜、シール材や、EL発光材料、半導体材料、カラーフィルターなどの機能性材料などの印刷に用いることが可能である。
As the ink, a polymer resin material dissolved in a solvent or an inorganic coating material such as a polysilazane material can be used. Next, a source electrode, a drain electrode, and wiring connected to these are formed at predetermined positions. Next, a semiconductor pattern is formed so as to straddle the source and drain electrodes. As the ink, an organic semiconductor such as a polythiophene derivative or a polyacene soluble in a solvent can be used. Next, in order to protect the element, a protective film pattern is formed so as to cover these patterns. As the material, a polymer resin material or the like dissolved in a solvent can be used.
The relief printing plate of the present invention can be used for printing of functional materials such as wiring, electrodes, insulating films, sealing materials, EL light emitting materials, semiconductor materials, and color filters, including those used in the above TFTs. is there.

本発明は、エレクトロニクス,フォトニクス,バイオエレクトロニクス等に関連する微細パターン作成を凸版印刷法で実施する場合に好適である。   The present invention is suitable for the case where fine pattern creation related to electronics, photonics, bioelectronics, etc. is performed by the relief printing method.

印刷用版を示す図である。(a)レリーフ断面を示す。(b)レリーフ先端を示す。It is a figure which shows the printing plate. (A) A relief cross section is shown. (B) The relief tip is shown. 凸版印刷に使用する凸版印刷版と転写時の課題を示す図である。(a)凸版印刷版を示す。(b)インクを基板へ押し付けた状態を示す。(c)基板へ転写されたインクを示す。It is a figure which shows the subject at the time of transfer and the relief printing plate used for relief printing. (A) A letterpress printing plate is shown. (B) A state where the ink is pressed against the substrate. (C) The ink transferred to the substrate. マージナルのパターンへの影響を示す図である。(a)マージナルが大きいためパターンが繋がった状態を示す図である。(b)マージナルが改善されパターンが分離された状態を示す図である。It is a figure which shows the influence on the pattern of a marginal. (A) It is a figure which shows the state in which the pattern was connected because the marginal was large. (B) It is a figure which shows the state from which the marginal was improved and the pattern was isolate | separated. 頂部部表面の表面自由エネルギーを低くしインクをはじくようにした時のパターン形成過程を示す図である。(a)インクを版に供給した時状態を示す。(b)版を基板へ押し付けた時状態を示す。(c)インクが基板へ転写した時の状態を示す。(d)インクが基板上でレベリングしたときの状態を示す。It is a figure which shows the pattern formation process when the surface free energy of the top part surface is made low and an ink is repelled. (A) A state when ink is supplied to the plate. (B) A state when the plate is pressed against the substrate. (C) A state when the ink is transferred to the substrate. (D) A state when the ink is leveled on the substrate. 溝内部の表面自由エネルギーを低くしインクが溝へ入らないようにした時のパターン形成過程を示す図である。(a)インクを版に供給した時状態を示す。(b)版を基板へ押し付けた状態を示す。(c)インクが基板へ転写した時の状態を示す。(d)インクが基板上でレベリングしたときの状態を示す。It is a figure which shows the pattern formation process when the surface free energy inside a groove | channel is made low and an ink does not enter a groove | channel. (A) A state when ink is supplied to the plate. (B) A state where the plate is pressed against the substrate. (C) A state when the ink is transferred to the substrate. (D) A state when the ink is leveled on the substrate. レリーフ端部に於いて形状に沿った線部を有する微小突起が配置されたことを説明する図である。(a)配列方向とレリーフ端部の方向が一致している場合を示す。(b)パターンの一部が配列方向に対し斜めの直線で構成され突起を横切る場合を示す。(c)パターンの一部が曲線で構成され突起を横切る場合を示す。(d)配列方向とレリーフ端部の方法が一致し、パターンの端部が突起を横切る場合を示す。(e)曲線状パターンに突起を配列した場合を示す。It is a figure explaining that the microprotrusion which has a line part along a shape was arrange | positioned in the relief edge part. (A) The case where the arrangement direction and the direction of the relief end portion coincide is shown. (B) A case where a part of the pattern is formed by a straight line oblique to the arrangement direction and crosses the protrusion is shown. (C) A case where a part of the pattern is formed by a curve and crosses the protrusion is shown. (D) The case where the arrangement direction and the method of the relief end coincide with each other and the end of the pattern crosses the protrusion is shown. (E) A case where protrusions are arranged in a curved pattern is shown. 千鳥配列を示す図である。(a)突起が四角形の場合の千鳥配列を示す。(b)突起が円形の場合の千鳥配列を示す。(c)直線で構成されたパターンに於いてインクが外側へ流れ難いよう配列した状態を示す。(d)曲線で構成されたパターンに於いてインクが外側へ流れ難いよう配列した状態を示す。It is a figure which shows a zigzag arrangement. (A) A staggered arrangement in the case where the protrusions are square. (B) A staggered arrangement when the protrusions are circular. (C) A state in which the ink is arranged so that it is difficult for the ink to flow outward in a pattern constituted by straight lines. (D) A state in which ink is arranged so that it is difficult for the ink to flow outward in a pattern constituted by curves. レリーフ周辺のインク密度を下げるため溝幅もしくは溝深さで調整した例を示す図である。(a)周辺部の溝幅を狭くした場合を示す。(b)周辺部の溝深さを浅くした場合を示す。It is a figure which shows the example adjusted with the groove width or the groove depth in order to reduce the ink density of a relief periphery. (A) The case where the peripheral groove width is narrowed is shown. (B) A case where the groove depth in the peripheral portion is made shallow is shown. 印刷機を示す図である。It is a figure which shows a printing machine. 印刷工程を示す図である。図はいずれも断面を示す。(a)印刷機のアニロックスプレート上にインクが展開された状態を示す。(b)インクが展開されたアニロックスプレート上に版が押し付けられた状態を示す(c)はレリーフ先端にパターン形成用インクが供給された状態を示す。(d)は版を基板へ押し付けた状態を示す。(e)は版を基板から離すことにより転写を終えた状態を示す。(f)はインクがレベリングした時の状態を示す。It is a figure which shows a printing process. Each figure shows a cross section. (A) A state where the ink is spread on the anilox plate of the printing press. (B) A state in which the plate is pressed onto the anilox plate on which the ink has been developed is shown. (C) shows a state in which the pattern forming ink is supplied to the tip of the relief. (D) shows a state in which the plate is pressed against the substrate. (E) shows a state where the transfer is completed by separating the plate from the substrate. (F) shows the state when the ink is leveled. レリーフ断面形状を示す図である。(a)単層版を示す。(b)多層版の硬度差を設けた2層構造を示す。(c)多層版のショルダー差を設けた2層構造を示す。(d)ショルダー角を示す。It is a figure which shows a relief cross-sectional shape. (A) A single layer version is shown. (B) A two-layer structure in which the hardness difference of the multilayer plate is provided. (C) A two-layer structure with a shoulder difference of a multilayer plate is shown. (D) Show shoulder angle.

符号の説明Explanation of symbols

1 版ベース部
2 レリーフ
3 レリーフ先端に設けられた突起
4 溝
5 基板(被印刷物)
6 インク
7 マージナル(頂面よりはみ出したインク)
8 マージナルが無い場合のパターン
9 印刷機の印刷基板を載せるベース
10 印刷されたパターン
11 アニロックスプレート
12 ドクターブレード
13 ドクターブレード移動方向
14 版
15 版胴
16 版胴の移動方向
17 ショルダー角
18 突起のレリーフ端部側においてレリーフ端部形状に沿った線部
1 Plate Base 2 Relief 3 Protrusion 4 Groove 5 Substrate (Substrate)
6 Ink 7 Marginal (ink that protrudes from the top)
8 Pattern without marginal 9 Base on which printing board of printing press is placed 10 Printed pattern 11 Anilox plate 12 Doctor blade 13 Doctor blade moving direction 14 Plate 15 Plate cylinder 16 Plate cylinder moving direction 17 Shoulder angle 18 Relief of protrusion Line part along the relief edge shape on the edge side

Claims (8)

版のレリーフ上に供給されたインクを被印刷体へ転写する印刷用凸版に於いて、前記レリーフ上に突起が複数個形成され、前記複数の突起のうち前記レリーフ端部の突起の頂部周辺の形状がそのレリーフ端部の形状に沿った線部を有することを特徴とする印刷用凸版。 In the printing relief plate for transferring the ink supplied on the relief of the plate to the printing medium, a plurality of protrusions are formed on the relief, and the periphery of the top of the protrusion at the relief end of the plurality of protrusions. A letterpress for printing, characterized in that the shape has a line portion along the shape of the relief end. 請求項1に記載の印刷用凸版に於いて、前記線部は直線、または曲線を有することを特徴とする印刷用凸版。 2. The relief printing plate according to claim 1, wherein the line portion has a straight line or a curved line. 請求項1又は2のいずれかに記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ端部以外の突起の頂部周辺の形状が、該端部の突起と同じ形状もしくは異なる形状であることを特徴とする印刷用凸版。 3. The relief printing plate according to claim 1, wherein the shape of the periphery of the top of the protrusion other than the relief end is the same as or different from the protrusion of the end. Letterpress for printing. 請求項1から3のいずれかひとつに記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ頂部表面と前記レリーフ溝部の表面自由エネルギー差が5×10-2mJ/m2以上であることを特徴とする印刷用凸版。 4. The relief printing plate according to claim 1, wherein a surface free energy difference between the relief top surface and the relief groove is 5 × 10 −2 mJ / m 2 or more. Letterpress for printing. 請求項4に記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ頂部表面がインクをはじき前記レリーフ溝部がインクにより濡れる組み合わせであることを特徴とする印刷用凸版。 5. The relief printing plate according to claim 4, wherein the relief top surface repels ink and the relief groove is wetted with ink. 請求項4に記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ頂部表面がインクに濡れ前記レリーフ溝部がインクをはじく組み合わせであることを特徴とする印刷用凸版。 5. The relief printing plate according to claim 4, wherein the relief top surface is wetted with ink and the relief groove portion repels ink. 請求項4に記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ頂部表面の表面自由エネルギーは前記レリーフ溝部の表面自由エネルギーよりも小さいことを特徴とする印刷用凸版。 5. The relief printing plate according to claim 4, wherein the surface free energy of the relief top surface is smaller than the surface free energy of the relief groove. 請求項4に記載の印刷用凸版に於いて、前記レリーフ頂部表面の表面自由エネルギーは前記レリーフ溝部の表面自由エネルギーよりも大きいことを特徴とする印刷用凸版。 5. The printing relief printing plate according to claim 4, wherein the surface free energy of the relief top surface is larger than the surface free energy of the relief groove.
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