JP2007537600A - Fabrication of nonpolar indium gallium nitride thin films, heterostructures and devices by metalorganic vapor phase epitaxy - Google Patents

Fabrication of nonpolar indium gallium nitride thin films, heterostructures and devices by metalorganic vapor phase epitaxy Download PDF

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Abstract

【課題】有機金属気相成長法による非極性窒化インジウムガリウム薄膜、ヘテロ構造物およびデバイスの製作方法を提供する。
【解決手段】
有機金属気相成長法(MOCVD)を用いる非極性窒化インジウムガリウム(InGaN)膜ならびに非極性InGaNを含んだデバイス構造物の製作のための方法。本方法は、非極性InGaN/GaN紫色および近紫外発光ダイオードおよびレーザ・ダイオードを製作するために用いられる。
【選択図】図2
A method for fabricating a nonpolar indium gallium nitride thin film, heterostructure, and device by metalorganic vapor phase epitaxy is provided.
[Solution]
A non-polar indium gallium nitride (InGaN) film using metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) and a method for the fabrication of device structures containing non-polar InGaN. The method is used to fabricate nonpolar InGaN / GaN purple and near ultraviolet light emitting diodes and laser diodes.
[Selection] Figure 2

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第119条(e)にもとづいて、本発明の譲受人に譲渡された以下の同時係属の米国特許出願の優先権を主張する。この出願は参照として本明細書に組み込まれる。
CROSS REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application is based on 35 USC §119 (e), claims priority to U.S. patent application of co-pending assignee of the following, which is assigned to the present invention. This application is incorporated herein by reference.

アーパン・チャクラボーティ(Arpan Chakraborty)、ベンジャミン・エー・ハスケル(Benjamin A.Haskell)、ステーシア・ケラー(Stacia Keller)、ジェームス・エス・スペック(James S.Speck)、スティーブン・ピー・デンバース(Steven P.DenBaars)、中村修二(Shuji Nakamura)およびウメシュ・ケー・ミシュラ(Umesh K.Mishra)による米国特許仮出願第60/569,749号、2004年5月10日出願、発明の名称「有機金属気相成長方法による非極性窒化インジウムガリウム薄膜、ヘテロ構造物およびデバイスの製作(FABRICATION OF NONPOLAR InGaN THIN FILMS,HETEROSTRUCTURES AND DEVICES BY METALORGANIC CHEMICAL VAPOR DEPOSITION)」、代理人整理番号30794.117−US−P1。   Arpan Chakraborty, Benjamin A. Haskell, Stacia Keller, James S. Speck, Steven P. Denver DenBaars, Shuji Nakamura and Umesh K. Misra, US Provisional Application No. 60 / 569,749, filed May 10, 2004, entitled “Organic Metal Fabrication of nonpolar indium gallium nitride thin films, heterostructures and devices by phase growth method (FABRICATION OF NONPOLLAR InGaN THIN FILMS HETEROSTRUCTURES AND DEVICES BY METALORGANIC CHEMICAL VAPOR DEPOSITION) ", attorney docket number 30794.117-US-P1.

本出願は、本発明の譲受人に譲渡された以下の同時係属出願の関連出願である。   This application is a related application of the following copending applications assigned to the assignee of the present invention.

ベンジャミン・エー・ハスケル、マイケル・ディー・クレイブン(Michael D.Craven)、ポール・ティー・フィニ(Paul T.Fini)、スティーブン・ピー・デンバース、ジェームス・エス・スペックおよび中村修二による国際特許出願第PCT/US03/21918号、2003年7月15日出願、発明の名称「ハイドライド気相成長方法による転位密度の低い無極性窒化ガリウムの成長(GROWTH OF REDUCED DISLOCATION DENSITY NON‐POLAR GALLIUM NITRIDE BY HYDRIDE VAPOR PHASE EPITAXY)」、代理人整理番号30794.93−WO−U1(2003−224−2)。この出願は、ベンジャミン・エー・ハスケル、マイケル・ディー・クレイブン、ポール・ティー・フィニ、スティーブン・ピー・デンバース、ジェームス・エス・スペックおよび中村修二による米国特許仮出願第60/433,843号、2002年12月16日出願、発明の名称「ハイドライド気相成長方法による転位密度の低い無極性窒化ガリウムの成長」、代理人整理番号30794.93−US−P1(2003−224−1)の優先権を主張する。   International Patent Application No. PCT by Benjamin A Haskell, Michael D. Craven, Paul T. Fini, Steven P. Denvers, James S. Spec and Shuji Nakamura / US03 / 21918, filed on July 15, 2003, title of invention "Growth of REDUUCED DISLOCATION DENSITY NON-POLLAR GALLIUM NITRIDE BY HYDRIDAP EP ) ", Agent reference number 30794.93-WO-U1 (2003-224-2). No. 60 / 433,843, 2002, filed by Benjamin A. Haskell, Michael D. Craven, Paul T. Fini, Steven P. Denvers, James S. Spec and Shuji Nakamura. Filed on Dec. 16, 2000, title of invention “Growth of nonpolar gallium nitride with low dislocation density by hydride vapor phase growth method”, priority number of agent serial number 30794.93-US-P1 (2003-224-1) Insist.

ベンジャミン・エー・ハスケル、ポール・ティー・フィニ、松田成正(Shigemasa Matsuda)、マイケル・ディー・クレイブン、スティーブン・ピー・デンバース、ジェームス・エス・スペックおよび中村修二による国際特許出願第PCT/US03/21916号、2003年7月15日出願、発明の名称「ハイドライド気相成長法による平坦な無極性a面窒化ガリウムの成長(GROWTH OF PLANAR,NON‐POLAR A‐PLANE GALLIUM NITRIDE BY HYDRIDE VAPOR PHASE EPITAXY)」、代理人整理番号30794.94−WO−U1(2003−225−2)。この出願は、ベンジャミン・エー・ハスケル、ポール・ティー・フィニ、松田成正、マイケル・ディー・クレイブン、スティーブン・ピー・デンバース、ジェームス・エス・スペックおよび中村修二による米国特許仮出願第60/433,844号、2002年12月16日出願、発明の名称「ハイドライド気相成長法による平坦な無極性a面窒化ガリウムの成長技術(TECHNIQUE FOR THE GROWTH OF PLANAR,NON‐POLAR A‐PLANE GALLIUM NITRIDE BY HYDRIDE VAPOR PHASE EPITAXY)」、代理人整理番号30794.94−US−P1(2003−225−1)の優先権を主張する。   International Patent Application No. PCT / US03 / 21916 by Benjamin A Haskell, Paul T. Fini, Shigemasa Matsuda, Michael Dee Craven, Steven P. Denver, James S. Spec and Shuji Nakamura , Filed on July 15, 2003, entitled "Growth of Planar, NON-POLAR A-PLANE GALLIUM NITRIDE BY HYDRIDE VAPOR PHASE EPITAXY" Agent serial number 30794.94-WO-U1 (2003-225-2). No. 60 / 433,844, filed by Benjamin A. Haskell, Paul T. Fini, Shigemasa Matsuda, Michael D. Craven, Steven P. Denvers, James S. Spec and Shuji Nakamura. No., filed on Dec. 16, 2002, the title of the invention “Technology for the growth of flat non-polar a-plane gallium nitride by hydride vapor phase growth method "PHASE EPITAXY)", the proxy number 30794.94-US-P1 (2003-225-1).

マイケル・ディー・クレイブンおよびジェームス・エス・スペックによる米国特許出願第10/413,691号、2003年4月15日出願、発明の名称「有機金属気相成長法によって成長させた非極性a面窒化ガリウム薄膜(NON‐POLAR A‐PLANE GALLIUM NITRIDE THIN FILMS GROWN BY METALORGANIC CHEMICAL VAPOR DEPOSITION)」、代理人整理番号30794.100−US−U1(2002−294−2)。この出願は、マイケル・ディー・クレイブン、ステーシア・ケラー、スティーブン・ピー・デンバース、タル・マーガリス(Tal Margalith)、ジェームス・エス・スペック、中村修二およびウメシュ・ケー・ミシュラによる米国特許仮出願第60/372,909号、2002年4月15日出願、発明の名称「非極性窒化ガリウム系薄膜およびヘテロ構造材料(NON‐POLAR GALLIUM NITRIDE BASED THIN FILMS AND HETEROSTRUCTURE MATERIALS)」、代理人整理番号30794.95−US−P1(2002−294/301/303)の優先権を主張する。   US patent application Ser. No. 10 / 413,691, filed Apr. 15, 2003, by Michael D. Craven and James S. Spec, entitled “Non-polar a-plane nitridation grown by metalorganic vapor phase epitaxy” Gallium thin film (NON-POLAR A-PLANE GALLIUM NITride THIN FILMS GROWN BY METALORGANIC CHEMICAL VAPOR DEPOSITION), agent reference number 30794.100-US-U1 (2002-294-2). This application is a provisional US patent application 60/95 by Michael Dee Craven, Stacia Keller, Steven P. Denver, Tal Margalith, James S. Spec, Shuji Nakamura and Umesh K. Mishra. No. 372,909, filed on Apr. 15, 2002, the title of the invention “Non-POLAL GALLIUM NITRIDE BASED THIN FILMS AND HEASTERTRUCTION MATERIALS”, Attorney Docket No. 30794.95- Claim the priority of US-P1 (2002-294 / 301/303).

マイケル・ディー・クレイブン、ステーシア・ケラー、スティーブン・ピー・デンバース、タル・マーガリス、ジェームス・エス・スペック、中村修二およびウメシュ・ケー・ミシュラによる米国特許出願番号10/413,690号、2003年4月15日出願、発明の名称「非極性(Al、B、In、Ga)N量子井戸およびヘテロ構造材料およびデバイス(NON‐POLAR (Al,B,In,Ga)N QUANTUM WELL AND HETEROSTRUCTURE MATERIALS AND DEVICES)」、代理人整理番号30794.101−US−U1(2002−301−2)。この出願は、マイケル・ディー・クレイブン、ステーシア・ケラー、スティーブン・ピー・デンバース、タル・マーガリス、ジェームス・エス・スペック、中村修二およびウメシュ・ケー・ミシュラによる米国特許仮出願第60/372,909号、2002年4月15日出願、発明の名称「非極性窒化ガリウム系薄膜およびヘテロ構造材料」、代理人整理番号30794.95−US−P1(2002−294/301/303)の優先権を主張する。   US Patent Application No. 10 / 413,690, April 2003 by Michael Dee Craven, Stacia Keller, Steven P. Denver, Tal Margaris, James S. Spec, Shuji Nakamura and Umesh K. Mishra Filed 15 days, title of invention "Non-polar (Al, B, In, Ga) N quantum wells and heterostructure materials and devices (NON-POLAR (Al, B, In, Ga) N QUANTUM WELL AND HETEROSTUCTURE MATERIALS AND DEVICES)" "Attorney Docket No. 30794.101-US-U1 (2002-301-2). No. 60 / 372,909, filed by Michael Dee Craven, Stacia Keller, Steven P. Denver, Tal Margaris, James S. Spec, Shuji Nakamura, and Umesh K. Michela. Filed on April 15, 2002, claiming the priority of the title "Non-polar gallium nitride-based thin film and heterostructure material", Agent No. 30794.95-US-P1 (2002-294 / 301/303) To do.

マイケル・ディー・クレイブン、ステーシア・ケラー、スティーブン・ピー・デンバース、タル・マーガリス、ジェームス・エス・スペック、中村修二およびウメシュ・ケー・ミシュラによる米国特許出願第10/413,913号、2003年4月15日出願、発明の名称「非極性窒化ガリウム薄膜中の転位減少法(DISLOCATION REDUCTION IN NON‐POLAR GALLIUM NITRIDE THIN FILMS)」、代理人整理番号30794.102−US−U1(2002−303−2)。この出願は、マイケル・ディー・クレイブン、ステーシア・ケラー、スティーブン・ピー・デンバース、タル・マーガリス、ジェームス・エス・スペック、中村修二およびウメシュ・ケー・ミシュラによる米国特許仮出願第60/372,909号、2002年4月15日出願、発明の名称「非極性窒化ガリウム系薄膜およびヘテロ構造材料」、代理人整理番号30794.95−US−P1の優先権を主張する。   US Patent Application No. 10 / 413,913, April 2003 by Michael Dee Craven, Stacea Keller, Steven P. Denver, Tal Margaris, James S. Spec, Shuji Nakamura and Umesh K. Mishra Filed on the 15th, title of the invention "dislocation reduction in non-polar gallium nitride thin film (DISLOCATION IN NON-POLAR GALLIUM NITRIDE THIN FILMS)", agent serial number 30794.102-US-U1 (2002-303-2) . No. 60 / 372,909, filed by Michael Dee Craven, Stacia Keller, Steven P. Denver, Tal Margaris, James S. Spec, Shuji Nakamura, and Umesh K. Michela. Filed April 15, 2002, and claims the priority of the invention "Non-polar gallium nitride-based thin film and heterostructure material", agent serial number 30794.95-US-P1.

マイケル・ディー・クレイブンおよびスティーブン・ピー・デンバースによる国際特許出願第PCT/US03/39355号、2003年12月11日出願、発明の名称「非極性(Al、B、In、Ga)N量子井戸(NONPOLAR (Al,B,In,Ga)N QUANTUM WELLS)」、代理人整理番号30794.104−WO−01(2003−529−1)。この出願は、上記特許出願第PCT/US03/21918号(第30794.93−WO−U1号)、第PCT/US03/21916号(第30794.94−WO−U1号)、第10/413,691号(第30794.100−US−U1号)、第10/413,690号(第30794.101−US−U1号)、第10/413,913号(第30794.102−US−U1号)の一部継続出願である。   International Patent Application No. PCT / US03 / 39355, filed Dec. 11, 2003 by Michael Dee Craven and Steven P. Denver, entitled “Nonpolar (Al, B, In, Ga) N Quantum Well ( NONPOLAR (Al, B, In, Ga) N QUANTUM WELLS) ", agent reference number 30794.104-WO-01 (2003-529-1). No. PCT / US03 / 21918 (No. 30794.93-WO-U1), No. PCT / US03 / 21916 (No. 30794.94-WO-U1), No. 10/413, the above-mentioned patent applications. No. 691 (No. 30794.100-US-U1), No. 10 / 413,690 (No. 30794.101-US-U1), No. 10 / 413,913 (No. 30794.102-US-U1) ) Part continuation application.

ベンジャミン・エー・ハスケル、メルヴィン・ビー・マクラリン(Melvin B.McLaurin)、スティーブン・ピー・デンバース、ジェームス・エス・スペックおよび中村修二による米国特許仮出願第60/576,685号、2004年6月3日出願、発明の名称「ハイドライド気相成長法による平坦で低い転位密度のm面窒化ガリウムの成長(GROWTH OF PLANAR REDUCED DISLOCATION DENSITY M‐PLANE GALLIUM NITRIDE BY HYDRIDE VAPOR PHASE EPITAXY)」、代理人整理番号30794.119−US−P1。   US Provisional Patent Application No. 60 / 576,685, June 3, 2004 by Benjamin A. Haskell, Melvin B. McLaurin, Steven P. Denvers, James S. Spec and Shuji Nakamura Japanese Patent Application, Name of Invention "Growth of Planar Redduced Dislocation Catalyst G-Lillium NITride BY HYDRIDE VAPOR PHASE PHASE 30 119-US-P1.

トロイ・ジェイ・ベイカー(Troy J.Baker)、ベンジャミン・エー・ハスケル、ポール・ティー・フィニ、スティーブン・ピー・デンバース、ジェームス・エス・スペックおよび中村修二による米国特許仮出願第60/660,283号、2005年3月10日出願、発明の名称「平坦な半極性窒化ガリウムの成長技術(TECHNIQUE FOR THE GROWTH OF PLANAR SEMI−POLAR GALLIUM NITRIDE)」、代理人整理番号30794.128−US−P1。   US Provisional Patent Application No. 60 / 660,283 by Troy J. Baker, Benjamin A. Haskell, Paul T. Fini, Steven Pe Denver, James S. Spec and Shuji Nakamura No. 30794.128-US-P1, filed on Mar. 10, 2005, entitled “Technique for the growth of flat semipolar gallium nitride (TECHNIQUE FOR THE GROWTH OF PLANAR SEMI-POLAR GALLIUM NITRIDE)”.

以上の出願は、参照としてすべて本明細書に組み込む。   All of the above applications are incorporated herein by reference.

資金援助を受けた研究に関する記述
本発明は、スタンレー電気株式会社(Stanley Electric Co.,Ltd.)、三菱化学株式会社(Mitsubishi Chemical Corp.)、ローム株式会社(Rohm Co.,Ltd.)、クリー社(Cree,Inc.)、松下電工株式会社(Matsushita Electric Works,Ltd.)、松下電器産業株式会社(Matsushita Electric Industrial Co.,Ltd.)およびソウル半導体株式会社(Seoul Semiconductor Co.,Ltd.)を含む、ザ・ユニバーシティ・オブ・カリフォルニア・サンタ・バーバラ・ソリッド・ステート・ライティング・アンド・ディスプレイ・センター(The University of California Santa Barbara Solid State Lighting and Display Center)会員会社からの援助のもとで行なわれた。
1.本発明の技術分野
本発明は、化合物半導体の成長およびデバイス製作に関する。より具体的には、本発明は、有機金属気相成長法(MOCVD)による窒化インジウムガリウム(InGaN)を含んだエレクトロニクス・デバイスおよびオプトエレクトロニクス・デバイスの成長および製作に関する。
Description of Funded Research The present invention is based on Stanley Electric Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corp., Rohm Co., Ltd., Cree. (Cree, Inc.), Matsushita Electric Works, Ltd., Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., and Seoul Semiconductor Co., Ltd. (Seoul Semiconductor Co., Ltd.). The University of California Santa Barbara Solid State Lighting and Display Center (The U (Nationality of California, Santa Barbara, Solid State, Lighting and Display Center).
1. TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to compound semiconductor growth and device fabrication. More specifically, the present invention relates to the growth and fabrication of electronics and optoelectronic devices containing indium gallium nitride (InGaN) by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD).

2.関連技術の説明
(注:本出願は、明細書全体にわたって括弧で囲まれる参照番号、例えば[参考文献x]で示されるように、複数のさまざまな刊行物を参照する。下記の「参考文献」と題するセクションに、これらの参照番号順に並べた種々の刊行物のリストを示す。これらの刊行物はそれぞれ参照として本明細書に組み込まれる。)
可視および紫外オプトエレクトロニクス・デバイスおよび高性能エレクトロニクス・デバイスの製作のための窒化ガリウム(GaN)ならびにアルミニウムおよびインジウムを組み込んだ窒化ガリウム三元および四元化合物(AlGaN、InGaN、AlInGaN)の有用性は定評がある。これらのデバイスは通常、分子線エピタキシー(MBE)、有機金属気相成長法(MOCVD)またはハイドライド気相成長法(HVPE)などの成長技術によってエピタキシャル成長させる。
2. Description of Related Art (Note: This application refers to a number of different publications, as indicated by parenthesized reference numbers throughout the specification, eg, [reference x]. References below. (The section entitled “List of various publications, ordered by their reference numbers, each of which is incorporated herein by reference.”)
The usefulness of gallium nitride (GaN) and gallium nitride ternary and quaternary compounds (AlGaN, InGaN, AlInGaN) incorporating aluminum and indium for the fabrication of visible and ultraviolet optoelectronic devices and high performance electronic devices is well established There is. These devices are typically grown epitaxially by growth techniques such as molecular beam epitaxy (MBE), metalorganic vapor phase epitaxy (MOCVD) or hydride vapor phase epitaxy (HVPE).

GaNおよびGaN合金は、六方晶系ウルツ鉱型結晶構造で最も安定となる。この構造は、互いに120°回転関係にある二つ(または三つ)の等価な基底面軸(a軸)によって示され、この軸はすべて主軸のc軸に垂直である。図1は、一般的な六方晶ウルツ鉱型結晶構造100の概略図であり、重要な面102、104、106、108の他、軸110、112、114、116を図中に示す。図で、塗りつぶしパターンは、重要な面102、104および106を示すものであり、構造100の材料を表すものではない。III族元素原子と窒素原子は、結晶のc軸方向にc面を交互に占める。ウルツ鉱型構造物中に含まれる対称要素によって、III族窒化物はこのc軸方向にバルクの自発分極を有する。さらに、ウルツ鉱型結晶構造は非中心対称性を有するので、ウルツ鉱型窒化物は、結晶のc軸に沿ってさらに圧電分極を示す可能性もあり、実際に示す。現行のエレクトロニクス・デバイスおよびオプトエレクトロニクス・デバイス用窒化物技術では、極性c方向に成長させた窒化物膜を使用する。しかし、III族窒化物系オプトエレクトロニクス・デバイスおよびエレクトロニクス・デバイス中の従来のc面量子井戸構造は、強い圧電分極および自発分極の存在に起因する望ましくない量子閉じ込めシュタルク効果(QCSE)の問題を有する。c方向の強い組み込み電場によって、電子と正孔とが空間的に分離され、それが今度はキャリア再結合効率を抑制し、振動子強度を低下させ、発光を赤色シフトさせる。   GaN and GaN alloys are most stable in the hexagonal wurtzite crystal structure. This structure is illustrated by two (or three) equivalent basal plane axes (a-axis) that are in a 120 ° rotational relationship with each other, all of which are perpendicular to the c-axis of the main axis. FIG. 1 is a schematic diagram of a typical hexagonal wurtzite crystal structure 100, with the axes 110, 112, 114, 116 as well as the important planes 102, 104, 106, 108 shown in the figure. In the figure, the fill pattern represents the important faces 102, 104 and 106 and does not represent the material of the structure 100. Group III element atoms and nitrogen atoms occupy the c-plane alternately in the c-axis direction of the crystal. Due to the symmetry elements contained in the wurtzite structure, the group III nitride has a bulk spontaneous polarization in the c-axis direction. In addition, since the wurtzite crystal structure has non-centrosymmetric properties, the wurtzite nitride may also show piezoelectric polarization along the c-axis of the crystal, which is shown in practice. Current nitride technology for electronics and optoelectronic devices uses nitride films grown in the polar c direction. However, conventional c-plane quantum well structures in III-nitride based optoelectronic devices and electronics devices have undesirable quantum confined Stark effect (QCSE) problems due to the presence of strong piezoelectric polarization and spontaneous polarization . A strong built-in electric field in the c direction spatially separates electrons and holes, which in turn suppresses carrier recombination efficiency, lowers oscillator strength, and shifts the emission red.

非極性成長方向、例えば<11−20>a方向または<1−100>m方向を使用する(Al、Ga、In)N量子井戸構造は、極性軸が膜の成長面内にあり、従って量子井戸のヘテロ界面と平行になるので、ウルツ鉱型窒化物構造物中の分極誘起電場効果を取り除く有効な手段を提供する。過去数年間、非極性(Al、Ga、In)Nの成長は、非極性エレクトロニクス・デバイスおよびオプトエレクトロニクス・デバイスの製作における利用可能性から、大きな関心を集めてきた。最近、アルミン酸リチウム基板上にプラズマ支援MBEによって成長させた非極性m面AlGaN/GaN量子井戸と、r面サファイア基板上にMBEとMOCVDとの両方によって成長させた非極性a面AlGaN/GaN多重量子井戸(MQW)によって、成長方向に沿って分極場がないことが実証された。従って、非極性III族窒化物発光ダイオード(LED)およびレーザ・ダイオード(LD)は、極性の対応物と比べると著しく優れた性能を有する可能性がある。   (Al, Ga, In) N quantum well structures using non-polar growth directions, such as <11-20> a direction or <1-100> m direction, have a polar axis in the growth plane of the film and are therefore quantum Since it is parallel to the heterointerface of the well, it provides an effective means of eliminating polarization-induced electric field effects in wurtzite nitride structures. Over the past few years, the growth of nonpolar (Al, Ga, In) N has attracted great interest due to its availability in the fabrication of nonpolar and optoelectronic devices. Recently, nonpolar m-plane AlGaN / GaN quantum wells grown by plasma-assisted MBE on lithium aluminate substrates and nonpolar a-plane AlGaN / GaN multiples grown by both MBE and MOCVD on r-plane sapphire substrates. Quantum wells (MQW) have demonstrated no polarization field along the growth direction. Thus, non-polar III-nitride light emitting diodes (LEDs) and laser diodes (LDs) may have significantly better performance than their polar counterparts.

残念ながら、非極性InGaNの成長は非常に難しいことが証明されている。実際、文献を見ても、非極性InGaNの成長に成功した報告は二つしかない。スン(Sun)ら[非特許文献1]は、MBEによって最大10%のInを含むm面InGaN/GaN量子井戸構造を成長させ、チトニス(Chitnis)ら[非特許文献2]は、MOCVDによってa面InGaN/GaN量子井戸構造を成長させた。スンらの論文[非特許文献1]は、研究材料の構造特性と光ルミネッセンス特性とを中心に検討しているが、検討したInGaN膜の品質が実用的なデバイスを製作するのに十分であるとは示唆していない。チトニスらの論文[非特許文献2]には非極性GaN/InGaN発光ダイオード構造物が記載されている。しかし、かれらの論文に示された限られたデータから、かれらの非極性InGaN材料の品質が極めて低かったことが示唆される。実際、チトニスらのデバイスは、注入電流を変化させると発光強度が大きくシフトし、ダイオード電流−電圧特性も良好でなく、デバイスを試験するために電流注入をパルス化しなければならなかったほど極端な有害加熱効果を示した。これら低い特性が不十分な材料品質によるものである可能性は高い。   Unfortunately, the growth of nonpolar InGaN has proven very difficult. In fact, even in the literature, there are only two reports of successful growth of nonpolar InGaN. Sun et al. [Non-Patent Document 1] grow m-plane InGaN / GaN quantum well structures containing up to 10% In by MBE, and Chitnis et al. [Non-Patent Document 2] A planar InGaN / GaN quantum well structure was grown. Sun et al. [Non-Patent Document 1] focuses on the structural characteristics and photoluminescence characteristics of research materials, but the quality of the InGaN film studied is sufficient to produce a practical device. It does not suggest. A paper by Chitonis et al. [Non-Patent Document 2] describes a nonpolar GaN / InGaN light-emitting diode structure. However, the limited data presented in their paper suggests that the quality of their non-polar InGaN material was very low. In fact, the device of Chitonis et al. Has a large shift in emission intensity when the injection current is changed, the diode current-voltage characteristics are not good, and the current injection has to be pulsed to test the device. Hazardous heating effect was shown. These low properties are likely due to insufficient material quality.

非極性InGaNの成長に成功した例がないのは、いくつかの理由によるものと考えられる。第一に、InGaNと利用可能な基板との間の格子不整合が大きいため、InGaNヘテロエピタキシーが非常に困難である。第二に、高温でInが成長面から脱離する傾向があるため、InGaNは、通常GaNと比較して低温で成長させなければならない。残念ながら、非極性窒化物は、通常900℃より高温、さらに多くの場合1050℃より高温というInが表面から容易に脱離する温度で成長させられる。第三に、高品質の非極性窒化物は、a面およびm面を傾斜小面に対して安定にするために、通常、減圧(<100Torr)で成長させられる。しかし、In取り込みを促進し、炭素取り込みを減らすためには、c面InGaNを大気圧で成長させる方がよいことが既に広く報告されている。   The lack of successful growth of nonpolar InGaN may be due to several reasons. First, InGaN heteroepitaxy is very difficult due to the large lattice mismatch between InGaN and available substrates. Second, because In tends to desorb from the growth surface at high temperatures, InGaN must usually be grown at lower temperatures than GaN. Unfortunately, nonpolar nitrides are grown at temperatures at which In easily desorbs from the surface, typically above 900 ° C., and more often above 1050 ° C. Third, high quality non-polar nitrides are typically grown at reduced pressure (<100 Torr) to stabilize the a and m planes against the inclined facets. However, it has been widely reported that it is better to grow c-plane InGaN at atmospheric pressure in order to promote In incorporation and reduce carbon incorporation.

本発明は、これらの課題を克服し、MOCVDによって高品質InGaN膜と、InGaNを含んだデバイスを初めて作り出す。
Y.Sun, et al.,“Nonpolar InxGa1−I/GaN (1−100) multiple quantum wells grown on γ−LiAlO2(100) by plasma assisted molecular beam epitaxy,”Phys Rev.B,67,41306(2003) Chitnis, et al.,“Visible light−emitting diodes using a‐plane GaN−InGaN multiple quantum wells over r‐plane sapphire,”Appl.Phys.Lett.,84,3663(2004)
The present invention overcomes these problems and creates for the first time a high quality InGaN film and a device containing InGaN by MOCVD.
Y. Sun, et al. , "Nonpolar InxGa1-I / GaN (1-100) multiple quantum wells grown on γ-LiAlO2 (100) by plasma assisted molecular epitaxy," Phys Rev. B, 67, 41306 (2003) Chitnis, et al. , “Visible light-emitting diodes using a-plane GaN-InGaN multiple quantum wells over r-plane sapphire,” Appl. Phys. Lett. , 84, 3663 (2004)

上記で説明した従来技術の限界を克服し、本明細書を読み、理解すれば自明となるその他の限界を克服するために、本発明では、高品質インジウム(In)を含んだエピタキシャル層と、平坦な非極性InGaN膜を備えるヘテロ構造物およびデバイスとを製作するための方法を記載する。本方法では、MOCVDを用いて非極性InGaN/GaN紫色および近紫外発光ダイオードおよびレーザー・ダイオードを実現する。   In order to overcome the limitations of the prior art described above and overcome other limitations that will be apparent upon reading and understanding this specification, the present invention includes an epitaxial layer comprising high quality indium (In), A method for fabricating heterostructures and devices comprising flat non-polar InGaN films is described. In this method, non-polar InGaN / GaN purple and near ultraviolet light emitting diodes and laser diodes are realized using MOCVD.

以下、図面を参照する。対応する部分には一貫して同じ参照番号を付与する。   Hereinafter, reference is made to the drawings. Corresponding parts are given the same reference numbers throughout.

以下の好ましい実施形態の説明では、添付の図面を参照する。添付の図面は、本明細書の一部を形成し、本発明を実施することができる特定の実施形態を例示するために示す。本発明の範囲から逸脱することなく、他の実施形態を利用してもよく、構造上の変化を施してもよいことは明らかである。   In the following description of preferred embodiments, reference is made to the accompanying drawings. The accompanying drawings form part of this specification and are shown to illustrate certain embodiments in which the invention can be practiced. It will be apparent that other embodiments may be utilized and structural changes may be made without departing from the scope of the invention.

概要
非極性窒化物半導体を成長させることによって、ウルツ鉱型構造III族窒化物デバイス中の分極効果を取り除く手段が得られる。現行の(Ga、Al、In、B)Nデバイスは、極性[0001]c方向に成長させられるため、ヘテロ構造物中に電荷分離が起こる。生じた分極場は、特にオプトエレクトロニクス・デバイスの場合に、現行の最高技術水準のデバイスの性能を低下させる。そのようなデバイスを非極性方向に成長させれば、デバイス性能は著しく改善される。
Overview Growing nonpolar nitride semiconductors provides a means to eliminate polarization effects in wurtzite structure III-nitride devices. Since current (Ga, Al, In, B) N devices are grown in the polar [0001] c direction, charge separation occurs in the heterostructure. The resulting polarization field degrades the performance of current state-of-the-art devices, especially in the case of optoelectronic devices. If such devices are grown in a non-polar direction, device performance is significantly improved.

これまで、InGaNを含んだ高品質III族窒化物またはIII族窒化物系ヘテロ構造物を非極性方向に成長させるための手段はまったく存在しなかった。それに対して、本発明は、非極性InGaN膜、ならびに非極性InGaN含有デバイス構造物の製作を可能にする。この技術によって、表面粗さが大きいこと、In取り込み量が少ないこと、およびInGaNヘテロ構造中のInが脱離することに関連する従来の問題を克服した。MOCVDに立脚する本発明を利用して、最初の非極性InGaN/GaN紫色LEDを実現した。本発明は、非極性GaN系可視および近紫外LEDおよびLDの製造を初めて可能にするものである。   To date, there has been no means for growing high quality Group III nitrides or Group III nitride heterostructures containing InGaN in a non-polar direction. In contrast, the present invention allows the fabrication of nonpolar InGaN films as well as nonpolar InGaN containing device structures. This technique overcomes the conventional problems associated with high surface roughness, low In incorporation, and In desorption from InGaN heterostructures. Using the present invention based on MOCVD, the first non-polar InGaN / GaN purple LED was realized. The present invention makes it possible for the first time to produce nonpolar GaN-based visible and near ultraviolet LEDs and LDs.

技術説明
本発明は、高品質なInを含んだエピタキシャル層と、同層を含むヘテロ構造物およびデバイスを製作するための手法である。MOCVDによって優れた平坦な非極性InGaN膜を成長させ、同じ技法によって機能性の非極性InGaNを含んだデバイスを製作した。この特定の実証には、a面配向InGaN系量子井戸の製作を含んでいるが、m面窒化物成長に関する研究によって、本明細書で説明する技法がm面InGaN/GaNデバイスの成長にも広く適用できることが示されている。
Technical Description The present invention is a technique for fabricating high quality In-containing epitaxial layers and heterostructures and devices containing the same. An excellent flat nonpolar InGaN film was grown by MOCVD and a device containing functional nonpolar InGaN was fabricated by the same technique. This particular demonstration involves the fabrication of a-plane oriented InGaN-based quantum wells, but studies on m-plane nitride growth have broadened the techniques described herein to the growth of m-plane InGaN / GaN devices. It has been shown to be applicable.

MOCVDによって平坦な非極性a面GaNテンプレートを成長させた。このテンプレート成長の詳細は、上記で示し、参照として本明細書に組み込まれる、本発明の譲受人に譲渡された同時係属特許出願第10/413,691号(30794.100−US−U1)およびPCT/US03/21916(30794.94−WO−U1)に開示される。これらのa面GaNテンプレートはほぼ格子整合した層を提供し、その上に非極性InGaN膜を再成長させることができる。   A flat non-polar a-plane GaN template was grown by MOCVD. Details of this template growth are shown above and are incorporated herein by reference, co-pending patent application 10 / 413,691 (30794.100-US-U1) assigned to the assignee of the present invention and PCT / US03 / 21916 (30794.94-WO-U1). These a-plane GaN templates provide a substantially lattice-matched layer on which a nonpolar InGaN film can be regrown.

高速度回転する高温垂直反応器中でMOCVD成長を実行した。300rpmの回転速度を使用した。Ga、In、MgおよびSi源として用いた前駆体は、それぞれ、トリメチルガリウム(TMG)、トリメチルインジウム(TMI)、ビス−シクロペンタジエニルマグネシウム(CpMg)およびジシランであった。高純度アンモニアを窒素源として用いた。低温(620〜650℃)GaN核形成層工程と、高温(1130〜1180℃)GaN成長工程とを含む二段階プロセスによって、r面サファイア基板上にa面GaNテンプレートを成長させる。V族/III族比として650と670との間を用いる。反射分光法を用いるその場(in−situ)厚さ測定によって測定されるGaN成長速度は、4〜6Å/秒の範囲である。UIDのGaN成長の間、10slpmの全流量を使用する。 MOCVD growth was carried out in a high temperature vertical reactor rotating at high speed. A rotation speed of 300 rpm was used. Ga, In, precursors used as Mg and Si source, respectively, trimethyl gallium (TMG), trimethylindium (TMI), bis - were cyclopentadienyl magnesium (Cp 2 Mg) and disilane. High purity ammonia was used as the nitrogen source. An a-plane GaN template is grown on an r-plane sapphire substrate by a two-step process including a low temperature (620-650 ° C.) GaN nucleation layer step and a high temperature (1130-1180 ° C.) GaN growth step. A group V / III ratio between 650 and 670 is used. The GaN growth rate measured by in-situ thickness measurement using reflection spectroscopy is in the range of 4-6 Å / sec. A total flow rate of 10 slpm is used during UID GaN growth.

上記成長手順によって、非極性InGaNを成長させることの実用性を確立した。本発明は、非極性InGaN系のLEDの成長および製作を目的とする。   By the above growth procedure, the practicality of growing nonpolar InGaN was established. The present invention is directed to the growth and fabrication of nonpolar InGaN-based LEDs.

図2は、本発明の好ましい実施形態によるプロセス工程を説明するフローチャートであり、図3は、本発明の好ましい実施形態によって製作される非極性発光ダイオードの概略断面図である。   FIG. 2 is a flowchart illustrating process steps according to a preferred embodiment of the present invention, and FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a non-polar light emitting diode fabricated according to a preferred embodiment of the present invention.

ブロック200は、滑らかで低い欠陥密度のIII族窒化物基板またはテンプレートを準備する工程を表す。その例として、例えば、このブロックは、厚さが10μmで低い転位密度を有し、HVPEによってエピタキシャル横方向オーバーグロースされた(LEO)a面GaNテンプレート302をr面サファイア基板300上に製作することを表してもよい。上記に示し、参照として本明細書に組み込まれる、本発明の譲受人に譲渡された同時係属特許出願第PCT/US03/21918(30794.93−WO−U1)に、HVPEを利用するLEOプロセスの詳細が開示されている。   Block 200 represents the step of providing a smooth, low defect density III-nitride substrate or template. As an example, for example, this block has a dislocation density of 10 μm and a low dislocation density, and (LEO) a-plane GaN template 302 epitaxially overgrown by HVPE is fabricated on an r-plane sapphire substrate 300. May be represented. A co-pending patent application No. PCT / US03 / 21918 (30794.93-WO-U1) assigned to the assignee of the present invention, shown above and incorporated herein by reference, describes the LEO process utilizing HVPE. Details are disclosed.

テンプレート300はGaNであるが、窒化アルミニウム(AlN)または窒化アルミニウムガリウム(AlGaN)を含んでもよい。さらに、a面配向GaNテンプレート300について記載しているが、m面GaNテンプレートも製作することができる。   Template 300 is GaN, but may include aluminum nitride (AlN) or aluminum gallium nitride (AlGaN). Furthermore, although the a-plane oriented GaN template 300 is described, an m-plane GaN template can also be fabricated.

LEOプロセス用のマスクは、GaN<1−100>方向と平行に配向した2μm幅の窓開口部で分離された平行な8μm幅SiOストライプを備える。Ga面とN面との{0001}翼の横方向成長速度の比は〜6:1であり、その結果、窓と融合の前線との間に約6.5μm幅の無欠陥オーバーグロース領域が生じる。同等な試料の透過型電子顕微鏡(TEM)観察によれば、オーバーグロース領域中の貫通転位および基底面積層欠陥密度は、それぞれ〜5×10cm−2および3×10cm−1未満であった。 The mask for the LEO process comprises parallel 8 μm wide SiO 2 stripes separated by 2 μm wide window openings oriented parallel to the GaN <1-100> direction. The ratio of the lateral growth rate of {0001} blades between the Ga and N planes is ˜6: 1, resulting in a defect-free overgrowth region of about 6.5 μm width between the window and the fusion front. Arise. According to a transmission electron microscope (TEM) observation of an equivalent sample, the threading dislocations and the basal area layer defect density in the overgrowth region are less than ˜5 × 10 6 cm −2 and 3 × 10 3 cm −1 , respectively. there were.

ブロック202は、垂直MOCVD反応器で実行され、2×1018cm−3の電子濃度を有するSiをドーピングした2.2μmのn‐GaN基層304で開始される再成長を表す。この層は、通常のa面GaN成長条件(例えば、基板温度1050〜1150℃、系内圧力40〜100Torr、Hキャリア・ガス、V族/III族〜100)下で堆積させる。その結果、MOCVDによって成長させた平坦な非極性a面GaNテンプレートを備える基板が得られる。 Block 202 represents the regrowth performed in a vertical MOCVD reactor and initiated with a 2.2 μm n-GaN substrate 304 doped with Si having an electron concentration of 2 × 10 18 cm −3 . This layer is deposited under normal a-plane GaN growth conditions (for example, substrate temperature of 1050 to 1150 ° C., internal pressure of 40 to 100 Torr, H 2 carrier gas, Group V / Group III to 100). The result is a substrate with a flat nonpolar a-plane GaN template grown by MOCVD.

あるいは、滑らかで低い欠陥密度のIII族窒化物基板を準備してもよい。そのような基板は、低欠陥密度の自立(free−standing)a面GaNウエハ、低欠陥密度の自立m面GaNウエハ、低欠陥密度の自立a面AlNウエハ、低欠陥密度の自立m面AlNウエハ、低欠陥密度のバルクa面GaNウエハ、低欠陥密度のバルクm面GaNウエハ、低欠陥密度のバルクa面AlNウエハまたは低欠陥密度のバルクm面AlNウエハを含む。   Alternatively, a smooth and low defect density group III nitride substrate may be prepared. Such substrates include low defect density free-standing a-plane GaN wafers, low defect density free-standing m-plane GaN wafers, low defect density free-standing a-plane AlN wafers, and low defect density free-standing m-plane AlN wafers. A low defect density bulk a-plane GaN wafer, a low defect density bulk m-plane GaN wafer, a low defect density bulk a-plane AlN wafer, or a low defect density bulk m-plane AlN wafer.

さまざまな方法、特にハイドライド気相成長法(HVPE)によって、AlGaNなどの合金基板を成長させることも可能である。本発明を実施するために用いられる基板は、任意の非極性AlGaNまたはその他のIII族窒化物基板でよい。   It is also possible to grow an alloy substrate such as AlGaN by various methods, particularly hydride vapor phase epitaxy (HVPE). The substrate used to practice the invention may be any non-polar AlGaN or other group III nitride substrate.

ブロック204は、低温、大気圧でNキャリア・ガスを用いるデバイス用InGaN/GaN活性領域306の堆積を表す。このブロックは、(1)低温(約900℃またはその近傍)でNキャリア・ガスを用いて基板またはテンプレート上に非極性InGaN層を成長させ、In取り込みを促進し、In脱離を減少させる工程であって、大気圧近く(約760Torrまたはその近傍)でInGaN層を成長させてInGaN膜品質を改善し、炭素取りこみ量を減少させる工程、(2)非極性InGaN層の上に薄い低温GaNキャッピング層を成長させて、後で行うp型GaN層の成長の間のIn脱離を防止する工程、および(3)大気圧近く(約600〜850Torrまたはその近傍)でGaNキャッピング層の上に一つ以上のInGaN/GaN多重量子井戸(MQW)を成長させる工程を含む。 Block 204 represents the deposition of a device InGaN / GaN active region 306 using N 2 carrier gas at low temperature and atmospheric pressure. This block (1) grows a non-polar InGaN layer on a substrate or template using N 2 carrier gas at low temperature (about 900 ° C. or near), promotes In incorporation and reduces In desorption A step of growing an InGaN layer near atmospheric pressure (about 760 Torr or in the vicinity thereof) to improve the InGaN film quality and reduce the amount of carbon capture; (2) a thin low-temperature GaN layer on the nonpolar InGaN layer; Growing a capping layer to prevent In detachment during subsequent growth of the p-type GaN layer, and (3) on the GaN capping layer near atmospheric pressure (approximately 600-850 Torr or near). Growing one or more InGaN / GaN multiple quantum wells (MQW).

キャリア・ガスの使用は、InGaN膜中へより多くInを取り込むために重要である。比較的低い成長温度とすることによって、In取り込みが促進され、成長面からのIn脱離速度が低下する。さらに、大気圧を使用するとInGaN膜品質が改善され、膜中への炭素取り込み量が減り、活性領域中の非放射点欠陥の濃度が減少する。 The use of N 2 carrier gas is important to incorporate more In into the InGaN film. By adopting a relatively low growth temperature, In incorporation is promoted, and the rate of In desorption from the growth surface is reduced. Furthermore, the use of atmospheric pressure improves InGaN film quality, reduces the amount of carbon incorporated into the film, and reduces the concentration of non-radiative point defects in the active region.

好ましくは、活性領域306は、16nmのSiドープGaN障壁と4nmのIn0.17Ga0.83N量子井戸とを有する5周期のMQWの積層で構成される。この工程では0.4Å/秒という比較的高い成長速度を用いて滑らかなInGaN/GaNヘテロ界面を保証し、ひいてはデバイスの光学性能を改善する。 Preferably, the active region 306 is composed of a 5-period MQW stack having a 16 nm Si-doped GaN barrier and a 4 nm In 0.17 Ga 0.83 N quantum well. This process uses a relatively high growth rate of 0.4 Å / sec to ensure a smooth InGaN / GaN heterointerface and thus improve the optical performance of the device.

ブロック206は、InGaN/GaNのMQW構造物306の上に大気圧またはその近傍で非ドープGaN障壁308を成長させる工程を表す。より詳細には、このブロックは、後で成長中に活性領域306からInGaNが脱離するのを予防するために、低温で16nmの非ドープ〔または不作為でドープされた(unintentionally doped)(UID)〕GaN障壁308を堆積させてInGaNのMQW構造物306にキャップする工程を表す。   Block 206 represents the step of growing an undoped GaN barrier 308 on or near the InGaN / GaN MQW structure 306 at atmospheric pressure. More specifically, this block is low temperature 16 nm undoped [or randomly doped (UID) to prevent InGaN detachment from the active region 306 during later growth. Denotes the process of depositing a GaN barrier 308 and capping the InGaN MQW structure 306.

ブロック208は、非ドープGaN障壁308の上に低圧(約20〜150Torrまたはその近傍)で一つ以上のn型およびp型(Al、Ga)N層310を成長させる工程を表す。より詳細には、このブロックは、高温(〜1100℃)および低圧(〜70Torr)で6×1017cm−3の正孔濃度を有する0.3μmのMgドープp型GaN層310の堆積を表し、p型GaN成長には16slpmの全流量を使用する。 Block 208 represents growing one or more n-type and p-type (Al, Ga) N layers 310 on the undoped GaN barrier 308 at low pressure (about 20-150 Torr or near). More specifically, this block represents the deposition of a 0.3 μm Mg-doped p-type GaN layer 310 having a hole concentration of 6 × 10 17 cm −3 at high temperature (˜1100 ° C.) and low pressure (˜70 Torr). A total flow of 16 slpm is used for p-type GaN growth.

ブロック210は、40nmの高濃度ドープp‐GaN層312の堆積を表す。この層312は、構造物のためのキャップとして作用する。 Block 210 represents the deposition of a 40 nm heavily doped p + -GaN layer 312. This layer 312 acts as a cap for the structure.

最後に、ブロック212は、デバイスのためのp‐GaN接点としてのPd/Au接点314およびn‐GaN接点としてのAl/Au接点316の堆積を表す。   Finally, block 212 represents the deposition of Pd / Au contacts 314 as p-GaN contacts and Al / Au contacts 316 as n-GaN contacts for the device.

これらのプロセス工程の最終結果として、非極性InGaN系ヘテロ構造物およびデバイスが得られる。より詳細には、これらのプロセス工程の最終結果として、InGaNのLEDまたはLDが得られる。   The end result of these process steps is a nonpolar InGaN-based heterostructure and device. More particularly, the end result of these process steps is an InGaN LED or LD.

実験結果
光学顕微鏡法および光ルミネッセンス(PL)測定によって、as−grownの試料を検討した。塩素ベースの反応性イオンエッチング(RIE)によって300×300μmダイオードメサを定めた。p‐GaNおよびn‐GaN接点としてPd/Au(3/200nm)およびAl/Au(30/200nm)をそれぞれ用いた。デバイスのウエハ上の探測によって、ダイオードの電気特性およびルミネセンス特性を測定した。ヒューレット・パッカード(Hewlett‐Packard)4145B半導体パラメータ・アナライザを用いて、図4に示されるI‐V測定を実行した。直流(DC)条件下の相対光出力測定値は、サファイア基板を通して較正済み大面積Siフォトダイオードへの背面発光によって得た。図5および6にそれぞれ示すように、LEDの発光スペクトルおよび光出力放出を駆動電流の関数として測定した。すべての測定は、室温で実行した。
Experimental Results As-grown samples were examined by optical microscopy and photoluminescence (PL) measurements. A 300 × 300 μm 2 diode mesa was defined by chlorine-based reactive ion etching (RIE). Pd / Au (3/200 nm) and Al / Au (30/200 nm) were used as p-GaN and n-GaN contacts, respectively. The electrical and luminescence properties of the diode were measured by probing on the device wafer. The IV measurements shown in FIG. 4 were performed using a Hewlett-Packard 4145B semiconductor parameter analyzer. Relative light output measurements under direct current (DC) conditions were obtained by backside emission through a sapphire substrate to a calibrated large area Si photodiode. The emission spectrum and light output emission of the LED were measured as a function of drive current, as shown in FIGS. 5 and 6, respectively. All measurements were performed at room temperature.

上記で説明したデバイス構造物は、機能するInGaN系LEDの最初の報告となる。ダイオードのI‐V曲線(図4)は3.3Vの順電圧を示し、直列抵抗値は7.8Ωと低かった。同一の条件下で平坦なa面GaNテンプレート上に成長させた非極性a面GaNのp−n接合ダイオードは、同様な順電圧を示したが、直列抵抗値は約30Ωと高かった。これらのLED中の直列抵抗が低かったのは、LEOによるGaNテンプレートの無欠陥オーバーグロース領域中の高い電気伝導率に起因する。   The device structure described above is the first report of a functional InGaN-based LED. The diode IV curve (FIG. 4) showed a forward voltage of 3.3 V, and the series resistance value was as low as 7.8Ω. A non-polar a-plane GaN pn junction diode grown on a flat a-plane GaN template under the same conditions showed similar forward voltage but a high series resistance of about 30Ω. The low series resistance in these LEDs is due to the high electrical conductivity in the defect-free overgrowth region of the LEO GaN template.

このデバイスのエレクトロルミネセンス(EL)スペクトルを、直流駆動電流の関数として調べた。10から250mAの範囲の駆動電流で発光スペクトルを測定した。このデバイスは、すべての駆動電流に対し413.5nmの紫色スペクトル域で発光し、線幅広がりは最小限であった(図5)。as−grown試料のPLスペクトルは、強い量子井戸発光を412nmで示し、線幅は25nmと狭かった。駆動電流を増加させても発光ピークの青色シフトは観測されず、この波長域および同様な駆動電流域で動作するc面LEDでは通常青色シフトが観測されるのと対照的である。線幅は、20mAでの最小値23.5nmから始まり、250mAでの27.5nmまで駆動電流とともにほぼ線形に増加した。駆動電流の増加に伴うこの最小限の線幅広がりは、この電流領域でデバイス加熱が低かったことを示唆する。   The electroluminescence (EL) spectrum of this device was examined as a function of DC drive current. The emission spectrum was measured with a driving current in the range of 10 to 250 mA. The device emitted in the violet spectral region of 413.5 nm for all drive currents with minimal linewidth broadening (FIG. 5). The PL spectrum of the as-grown sample showed strong quantum well emission at 412 nm and the line width was as narrow as 25 nm. Even when the drive current is increased, no blue shift of the emission peak is observed, in contrast to the normal blue shift observed in c-plane LEDs operating in this wavelength range and similar drive current range. The line width started from a minimum value of 23.5 nm at 20 mA and increased almost linearly with drive current to 27.5 nm at 250 mA. This minimal linewidth broadening with increasing drive current suggests that device heating was low in this current region.

次に、直流駆動電流に対する出力電力の依存性を測定した。駆動電流を10mAから200mAに近い電流レベルで飽和するまで増加させると、出力電力は増大したが線形にならなかった。出力電力は加熱効果によって飽和し、それによって量子効率を低下させるもととなる。20mA順電流での出力電力は240μWであり、0.4%の外部量子効率(EQE)に対応した。200mAの駆動電流の場合には、1.5mWにも達する高い直流出力が測定された。EQEは、駆動電流が増加するにつれて増加し、30mAで0.42%の最大値に達したが、その後順電流が30mAを超えて増加すると急速に減少した。これらのLEDのEQEが低い理由は、一部はp型接点の低い反射率のせいであり、一部は光を放出しないLEOの「暗い」欠陥窓領域のせいである。上記で説明したデバイス構造物は、概念の実証を構成し、非最適化デバイスである点に注意すべきである。テンプレート/基層およびLED構造物のすべての態様の最適化によって、EQEの顕著な改善を行うことができると予想される。   Next, the dependence of the output power on the DC drive current was measured. Increasing the drive current from 10 mA to saturation at a current level close to 200 mA increased the output power but did not become linear. The output power is saturated by the heating effect, thereby reducing the quantum efficiency. The output power at 20 mA forward current was 240 μW, corresponding to an external quantum efficiency (EQE) of 0.4%. In the case of a driving current of 200 mA, a high DC output reaching 1.5 mW was measured. The EQE increased as the drive current increased and reached a maximum of 0.42% at 30 mA, but then decreased rapidly as the forward current increased beyond 30 mA. The reason for the low EQE of these LEDs is partly due to the low reflectivity of the p-type contacts and partly due to the “dark” defect window region of the LEO that does not emit light. It should be noted that the device structure described above constitutes a proof of concept and is a non-optimized device. It is anticipated that significant improvements in EQE can be achieved by optimization of all aspects of the template / substrate and LED structure.

重要な特徴
上記で説明した非極性LED構造物の技術説明は、広範囲の非極性InGaN系ヘテロ構造物およびデバイスの製作および成長に関するいくつかの重要な特徴を含む。これらの重要な特徴は、以下を含む。
Important Features The technical description of the nonpolar LED structures described above includes several important features related to the fabrication and growth of a wide range of nonpolar InGaN-based heterostructures and devices. These important features include:

1.HVPEによるLEOのa面またはm面GaNテンプレートなど(これらに限定されるわけではない)、滑らかで低い欠陥密度のGaN基板またはテンプレートを使用する。   1. A smooth, low defect density GaN substrate or template is used, such as, but not limited to, a HVPE LEO a-plane or m-plane GaN template.

2.Nキャリア・ガスを用いて低温(〜900℃未満)で非極性InGaNを成長させてIn取り込みを促進し、In脱離を減少させる。 2. Non-polar InGaN is grown at low temperatures (below ~ 900 ° C.) using N 2 carrier gas to promote In incorporation and reduce In desorption.

3.大気圧(760Torr)またはその近傍でInGaN層を成長させてInGaN膜品質を改善し、炭素取り込み量を減少させる。   3. An InGaN layer is grown at or near atmospheric pressure (760 Torr) to improve InGaN film quality and reduce carbon uptake.

4.薄い低温GaNキャッピング層を用いてp型GaN堆積時にIn脱離を防ぐ。   4). A thin low-temperature GaN capping layer is used to prevent In desorption during p-type GaN deposition.

5.大気圧またはその近傍(〜600〜850Torr)でInGaN/GaNのMQWおよび非ドープGaN障壁を成長させ、一方、低圧(40〜80Torr)でn型およびp型GaNを成長させる。   5. InGaN / GaN MQW and undoped GaN barriers are grown at or near atmospheric pressure (˜600-850 Torr), while n-type and p-type GaN are grown at low pressure (40-80 Torr).

実施形態の可能な変更形および変化形
好ましい実施形態では、非極性方向に平坦で高品質なInGaN膜およびヘテロ構造物を成長させることができるプロセスを説明した。上記の技術説明のセクションでは特に、a面GaNデバイスに関して説明した(すなわち、成長方向は、GaN<11−20>方向であった)。しかし、研究の結果、a面窒化物のための成長方法は、通常、m面窒化物成長にも利用可能であるかまたは容易に適合させ得ることが証明された。従って、このプロセスは、ウルツ鉱型構造の<11−20>または<1−100>のどちらの方向に成長させる膜および構造物にも適用できる。
Possible Variations and Variations of Embodiments In the preferred embodiment, a process has been described that can grow high quality InGaN films and heterostructures that are flat in non-polar directions. In particular, the above technical description section has described an a-plane GaN device (ie, the growth direction was the GaN <11-20> direction). However, research has shown that growth methods for a-plane nitride are usually available or can be easily adapted for m-plane nitride growth. This process is therefore applicable to films and structures grown in either the <11-20> or <1-100> direction of wurtzite structures.

上記で説明したInGaN膜のための基層は、r面Al上に成長させたMOCVD成長a面GaNテンプレートであった。同様に、重要な特徴のセクションで説明したデバイス構造物には、r面Al上に成長させたHVPE成長LEOのa面GaN層を利用した。本発明の実施においては、実質的にその本質を変えることなく別の基板を用いることができる。例えば、どちらのプロセスの基層も、MBE、MOCVDまたはHVPEによってa面SiC基板上に成長させたa面GaN膜を含んでよい。他の利用可能な基板の選択肢としては、a面6H−SiC、m面6H−SiC、a面4H−SiC、m面4H−SiC、非極性GaNを生じる他のSiC多形および配向、a面ZnO、m面ZnO、(100)LiAlO、(100)MgAl、自立a面GaN、自立AlGaN、自立AlNまたはこれらの基板のミスカット変化形を含むが、それらに限定されない。これらの基板は、非極性InGaNデバイス成長の前にそれらの上にGaNテンプレート層を成長させることを必ずしも必要としない。GaN、AlN、AlGaN、AlInGaN、AlInN等の基層は、適当なその場欠陥低減技術を組み込んでいても、組み込んでいなくても、デバイス成長プロセスの始めに堆積させることができる。しかし、一般には、膜品質およびデバイス性能は、欠陥密度の低い(すなわち、1×10転位/cmおよび1×10積層欠陥/cm−1未満)窒化物テンプレート/基層の使用によって改善される。本発明中で用いられるエピタキシャル横方向オーバーグロースプロセスは、これらのレベル未満の欠陥密度を実現する。 The base layer for the InGaN film described above was a MOCVD grown a-plane GaN template grown on r-plane Al 2 O 3 . Similarly, the device structure described in the important features section utilized an a-plane GaN layer of HVPE grown LEO grown on r-plane Al 2 O 3 . In the practice of the present invention, another substrate can be used without substantially changing its essence. For example, the base layer of either process may include an a-plane GaN film grown on an a-plane SiC substrate by MBE, MOCVD or HVPE. Other available substrate options include a-plane 6H-SiC, m-plane 6H-SiC, a-plane 4H-SiC, m-plane 4H-SiC, other SiC polymorphs and orientations that produce nonpolar GaN, a-plane Including, but not limited to, ZnO, m-plane ZnO, (100) LiAlO 2 , (100) MgAl 2 O 4 , free-standing a-plane GaN, free-standing AlGaN, free-standing AlN, or miscut variations of these substrates. These substrates do not necessarily require a GaN template layer to be grown on them prior to nonpolar InGaN device growth. Substrates such as GaN, AlN, AlGaN, AlInGaN, AlInN can be deposited at the beginning of the device growth process with or without the incorporation of appropriate in situ defect reduction techniques. However, in general, film quality and device performance are improved by the use of nitride templates / substrates with low defect density (ie, less than 1 × 10 9 dislocations / cm 2 and 1 × 10 4 stacking faults / cm −1 ). The The epitaxial lateral overgrowth process used in the present invention achieves defect densities below these levels.

好ましい実施形態では、特にInGaNおよびGaN層を含むLED構造物に関して記載する。しかし、本発明は、任意のまたはすべての層におけるアルミニウム(Al)の取り込みについても利用可能である。一般的に言って、本発明によって成長させた層はどれも化学式(AlInGa)N、(ここで、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1およびx+y+z=1)で記述される組成を有し得る。任意のまたはすべての層は、選択により別のドーパントを含むことができ、依然、本発明の範囲内に属する。この別のドーパントにはZn、Mg、Fe、Si、O等を含むが、それらに限定されるわけではない
上記で説明したデバイスのキャッピング層および障壁層はGaNで構成される。しかし、これらの層のそれぞれは、選択により、適当なキャリア閉じ込めを提供する、またはキャッピング層の場合、適当なIn脱離抵抗を提供する、任意の非極性AlInGaN組成を含むことができる。
In a preferred embodiment, it will be described with particular reference to LED structures comprising InGaN and GaN layers. However, the present invention can also be used for aluminum (Al) incorporation in any or all layers. Generally speaking, any layer grown according to the present invention has the chemical formula (Al x In y Ga z ) N, where 0 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1 and x + y + z. = 1) may have the composition described. Any or all layers can optionally contain other dopants and still fall within the scope of the present invention. This other dopant includes, but is not limited to, Zn, Mg, Fe, Si, O, etc. The capping layer and barrier layer of the device described above are composed of GaN. However, each of these layers can optionally include any non-polar AlInGaN composition that provides adequate carrier confinement or, in the case of a capping layer, suitable In detachment resistance.

上記で説明したデバイス構造物中のGaNおよびInGaN層の厚さは、本発明の好ましい実施形態から基本的に逸脱することなく、実質的に変化してよい。同様に、層組成を変えてアルミニウムおよび/またはホウ素を含めて電子バンド構造を変えてもよい。ドーピング・プロファイルを変化させたり、構造物の電気的および光学的性質を調整してもよい。本発明の範囲内で、構造物中に追加の層を挿入してもよく、層を取り除いてもよく、または、構造物中の量子井戸の数を変化させてもよい。例えば、UID型GaNキャッピング層の厚さを減らし、Mgドープp型AlGaN電子遮蔽層を含めると、LEDデバイス性能を著しく改善することができると考えられる。   The thickness of the GaN and InGaN layers in the device structure described above may vary substantially without fundamentally departing from the preferred embodiment of the present invention. Similarly, the layer composition may be changed to change the electronic band structure including aluminum and / or boron. The doping profile may be varied and the electrical and optical properties of the structure may be adjusted. Within the scope of the present invention, additional layers may be inserted into the structure, layers may be removed, or the number of quantum wells in the structure may be varied. For example, reducing the thickness of the UID-type GaN capping layer and including an Mg-doped p-type AlGaN electron blocking layer is believed to significantly improve LED device performance.

上記の技術説明のセクションで説明した厳密な成長条件も拡張してよい。許容できる成長条件は、反応器の構成の配置に依存して反応器ごとに変化する。本発明の実施においては、さまざまな温度、圧力範囲、前駆体/反応体選択、V族/III族比、キャリア・ガスおよびフロー条件を用いてもよいことを理解すれば、本発明で異なる設計の反応器を使用することができる。   The exact growth conditions described in the technical description section above may also be extended. Acceptable growth conditions vary from reactor to reactor depending on the configuration of the reactor configuration. It will be appreciated that different designs may be used in the practice of the present invention if it is understood that various temperatures, pressure ranges, precursor / reactor selection, group V / III ratio, carrier gas and flow conditions may be used in the practice of the invention. Can be used.

上記のように、本明細書で説明したデバイスは、LEDを含む。しかし、本発明は、InGaNを含む非極性InGaN膜および構造物の一般的な成長に適用できるものであり、LED構造物に限定されるとみなすべきでない。本発明は、360nm〜600nm間の波長を有する非極性窒化物系LEDおよび類似の波長範囲で動作する非極性窒化物系レーザ・ダイオードを含むが、それらに限定されない広範なデバイスの設計および製作に顕著な利点を提供する。本発明を用いて、通常のc面InGaN系レーザ・ダイオードに要求されるより低い透明キャリア密度を有する非極性歪み単一量子井戸レーザ・ダイオードを製作することができる。本発明によって製作される非極性InGaN系レーザ・ダイオードは、重い正孔バンドおよび軽い正孔バンドの異方性歪み誘起分裂に関連する低い正孔有効質量の恩恵を受ける。c面III族窒化物デバイスでは通常実現することができない低い有効正孔質量によって、c面レーザ・ダイオードに比べてレーザ発振のためのしきい値電流密度が減少する。正孔有効質量が低いと、正孔移動度が高くなり、ひいては非極性p型GaNの電気伝導率が高くなる。エレクトロニクス・デバイスも本発明の利益を受ける。ヘテロ構造バイポーラ・トランジスタなどのバイポーラ・エレクトロニクス・デバイスの製作で、非極性p型GaNの移動度が高いという利点を使用することができる。非極性窒化物中のp型電気伝導率が高いことによって、p−n接合ダイオードおよびLED中の直列抵抗が低くなる。従って、InGaN中の高い飽和電子速度による優れた高周波性能を特徴とする、高周波(RF)分散の減少した非極性InGaNチャネルMODFETを製作することができる。   As described above, the devices described herein include LEDs. However, the present invention is applicable to the general growth of nonpolar InGaN films and structures containing InGaN and should not be considered limited to LED structures. The present invention covers the design and fabrication of a wide range of devices including, but not limited to, nonpolar nitride based LEDs having wavelengths between 360 nm and 600 nm and nonpolar nitride based laser diodes operating in similar wavelength ranges. Provides a significant advantage. The present invention can be used to fabricate nonpolar strained single quantum well laser diodes having lower transparent carrier density than is required for normal c-plane InGaN based laser diodes. Nonpolar InGaN-based laser diodes fabricated according to the present invention benefit from the low hole effective mass associated with anisotropic strain-induced splitting of heavy and light hole bands. The low effective hole mass that cannot normally be achieved with c-plane III-nitride devices reduces the threshold current density for lasing compared to c-plane laser diodes. When the hole effective mass is low, the hole mobility increases, and as a result, the electrical conductivity of nonpolar p-type GaN increases. Electronics devices also benefit from the present invention. The advantage of high mobility of non-polar p-type GaN can be used in the fabrication of bipolar electronics devices such as heterostructure bipolar transistors. High p-type conductivity in nonpolar nitrides reduces the series resistance in pn junction diodes and LEDs. Thus, nonpolar InGaN channel MODFETs with reduced radio frequency (RF) dispersion, characterized by excellent high frequency performance due to the high saturation electron velocity in InGaN, can be fabricated.

既存の実施方法に対する利点および改善点、ならびに新しいと考えられる特徴
本明細書中の背景技術および技術説明の各セクションで、本発明の新規な特徴の多くを詳述した。重要な特徴のセクションで特定した重要な点は、非極性InGaNの成長における最も重要で新規な要素を構成する。本発明は、ヘテロ構造中の滑らかな、くぼみのないInGaN層の成長を可能にすることによって、高品質非極性InGaNを含んだエレクトロニクス・デバイスおよびオプトエレクトロニクス・デバイスの製作を初めて可能にする。
Advantages and Improvements over Existing Implementations, and Features Considered New Many of the novel features of the present invention are described in detail in the Background and Technical Description sections herein. The key points identified in the key features section constitute the most important and novel element in the growth of nonpolar InGaN. The present invention allows for the first time the fabrication of high quality non-polar InGaN and optoelectronic devices by allowing the growth of smooth, non-recessed InGaN layers in heterostructures.

チトニスらの、MOCVDによって成長させたInGaN/GaNのLEDに関する最近の開示[非特許文献2]は、本発明に最も近い比較例を提供する。チトニスらの開示と比較した本発明の最も重要な改善点は以下の通りである。   Chitonis et al.'S recent disclosure of InGaN / GaN LEDs grown by MOCVD [2] provides a comparative example closest to the present invention. The most important improvements of the present invention compared to the Chitonis et al. Disclosure are as follows.

1.高品質で欠陥密度の低い基板/テンプレート/基層の使用。チトニスらの直接成長方法は、r面サファイア基板上でのa面GaNテンプレート層の堆積を含む。しかし、チトニスらのプロセスは、貫通転位または積層欠陥密度をそれぞれ〜10cm−2および〜10cm−1未満に減少させる有効な手段をまったく含んでいない。チトニスらのInGaN層中ではこれらの構造欠陥が伝播し、おそらくInGaN層の形態、層構造の品質およびデバイス性能の劣化の原因となる。本発明は、テンプレート層中に欠陥減少技術を利用して材料品質およびデバイス性能を改善している。 1. Use of high quality, low defect density substrate / template / substrate. The direct growth method of Chitonis et al. Involves the deposition of an a-plane GaN template layer on an r-plane sapphire substrate. However, the Chitonis et al. Process does not include any effective means of reducing threading dislocation or stacking fault density to less than -10 9 cm -2 and -10 5 cm -1 respectively. These structural defects propagate in the InGaN layer of Chitonis et al., Possibly causing degradation of the InGaN layer morphology, layer structure quality and device performance. The present invention utilizes defect reduction techniques in the template layer to improve material quality and device performance.

2.InGaN/GaN量子井戸およびGaNキャッピング層成長のための大気圧または大気圧近傍の成長条件の使用。この大気圧工程によって、量子井戸中へのインジウム取り込みを促進し、炭素汚染を減少させ、チトニスらの結果と比較してデバイス性能を改善する。   2. Use of atmospheric pressure or near atmospheric pressure growth conditions for InGaN / GaN quantum well and GaN capping layer growth. This atmospheric pressure process promotes indium incorporation into the quantum well, reduces carbon contamination, and improves device performance compared to the results of Chitonis et al.

3.低温、大気圧で、窒素をキャリア・ガスとして用いて成長させたGaNキャッピング層を含むこと。チトニスらのデバイス構造物は、低温キャッピング層をまったく含まない。チトニスらの量子井戸は、p‐AlGaN層を量子井戸領域の上に直接成長させるために成長温度を上げたため、劣化した可能性が高い。本明細書で説明した種類のキャッピング層を含むことによって、量子井戸領域が保護され、デバイス品質が改善される。   3. Include a GaN capping layer grown using nitrogen as the carrier gas at low temperature and atmospheric pressure. The device structure of Chitonis et al. Does not contain any low temperature capping layer. The quantum well of Chitonis et al. Is likely to have deteriorated because the growth temperature was raised to grow the p-AlGaN layer directly on the quantum well region. Including a capping layer of the type described herein protects the quantum well region and improves device quality.

これらの改善点のどれをとっても、従来技術と比較して、InGaN系エレクトロニクス・デバイスおよびオプトエレクトロニクス・デバイスの製作に顕著な利点を提供する。これらの三つの重要な要素を組み合わせることによって、はるかに優れたInGaN層品質およびデバイス性能が得られ、非極性III族窒化物デバイス成長の最先端技術の著しい進歩を表す。   Any of these improvements provides significant advantages for the fabrication of InGaN-based and optoelectronic devices compared to the prior art. By combining these three key factors, much better InGaN layer quality and device performance is obtained, representing a significant advance in the state of the art of nonpolar III-nitride device growth.

参考文献
以下の参考文献は、参照として本明細書に組み込まれる。
1.Y.Sun, et al.,“Nonpolar InGa1−I/GaN (1−100) multiple quantum wells grown on γ‐LiAlO(100) by plasma assisted molecular beam epitaxy,”Phys Rev.B,67,41306(2003)この論文は、文献中で非極性InGaNの成長を報告した二件しかない論文のもう一方であり、ここではMBEによって実行された。
2.Chitnis, et al.,“Visible light‐emitting diodes using a‐plane GaN‐InGaN multiple quantum wells over r‐plane sapphire、”Appl.Phys.Lett.,84,3663(2004)
3.S.J.Pearton, et al.,“GaN:Processing,defects,and devices,”J.Appl.Phys.,86,1(1999)この総説は、c面GaN技術の概要を紹介している。
4.T.Takeuchi, et al.,“Quantum‐Confined Stark Effect due to Piezoelectric Fields in GaInN Strained Quantum Wells,”Jpn.J.Appl.Phys.Part2,36,L382(1997)この論文は、極性c面InGaNデバイス中の有害電場の大きさを定量化している。この電場は、本発明によって製作される非極性デバイスでは取り除かれる。
5.D.Miller, et al.,“Electric field dependence of optical absorption near the band gap of quantum‐well structures,”Phys.Rev.B,32,1043(1985)この論文は、オプトエレクトロニクス・デバイスに対する電場およびQCSEの効果を論じている。
6.F.Bemardini, et al.,“Spontaneous polarization and piezoelectric constants of III‐V nitrides,”Phys.Rev.B,56,R10024(1997)この論文は、窒化物半導体中の実質圧電係数の計算法を示している。
7.J.S.Im, et al.,“Reduction of oscillator strength due to piezoelectric fields in GaN/AlGa1−xN quantum wells,”Phys.Rev.B,57,R9435(1998)この論文は、分極効果に起因する極性c面GaN系デバイスの効率の減少について記載している。拡張によって、本発明において説明したデバイスなどの非極性デバイスは、これらの効果を受けることなく、より高い理論的効率を実現することができる。
8.M.D.Craven, et al.,“Structural characterization of nonpolar(11−20) a‐plane GaN thin films grown on (1−102) r‐plane sapphire,”Appl.Phys.Lett.,81,469(2002)この論文は、カリフォルニア大学サンタ・バーバラ(UCSB)における非極性GaNのMOCVD成長に関し、最初に公表された開示である。
9.P.Waltereit, et al.,“Nitride semiconductors free of electrostatic fields for efficient white light‐emitting diodes,”Nature(London)406,865(2000)この論文は、LiAlO上に成長させたm面GaN中の分極場の除去に関する最初に公開された実証であった。
10.H.M.Ng,“Molecular‐beam epitaxy of GaN/AlGa1−xN multiple quantum wells on R‐plane(10−12) sapphire substrates,”Appl.Phys.Lett.80,4369(2002)。この論文は、MBEによって成長させた非極性AlGaN/GaN量子ヘテロ構造の数少ない報告の一つを表す。
11.M.D.Craven, et al.,“Characterization of a‐plane GaN/(Al,Ga)N Multiple Quantum Wells Grown via Metalorganic Chemical Vapor Deposition,”Jpn.J.Appl.Phys.Part 2,42,L235(2003)。この論文は、MOCVD成長されたAlGaN/GaN量子ヘテロ構造物の構造的性質を説明する最初のものである。
12.B.A.Haskell, et al.,“Defect reduction in (11−20) a‐plane gallium nitride via lateral epitaxial overgrowth by hydride vapor phase epitaxy,”Appl.Phys.Lett.,83,644(2003)この論文は、本発明で説明したデバイス用のテンプレートを作り出すために用いられるHVPEによるLEOプロセスについて記載している。
13.T.Mukai and S.Nakamura,“Ultraviolet InGaN and GaN Single‐Quantum‐Well‐Structure Light‐Emitting Diodes Grown on Epitaxially Laterally Overgrown GaN Substrates,”Jpn.J.Appl.Phys.,Part1,38,5735(1999)この論文は、LEO基板上のInGaN/GaN活性領域を用いる紫外線LEDの製作について記載している。
14.S.Nakamura and G.Fasol,The Blue Laser Diode,(Springer, Heidelberg, 1997)この本は、c面GaNオプトエレクトロニクス技術の概要を紹介する。
15.L.Coldren and S.Corzine,Diode Lasers and Photonic Integrated Circuits,(Wiley Interscience, 1995)160〜178頁および付録11に、歪み量子井戸レーザの設計に関する理論がある。この本は、ヒ化物およびリン化物系オプトエレクトロニクス・デバイスを中心に取り扱っているが、本発明を用いて設計される非極性InGaN系歪み単一量子井戸レーザの場合にも同じ理論が成立するはずである。
References The following references are incorporated herein by reference.
1. Y. Sun, et al. , “Nonpolar In x Ga 1-I / GaN (1-100) multiple quantum wells grown on γ-LiAlO 2 (100) by plasma assisted molecular epitaxy,” Phys. B, 67, 41306 (2003) This paper is the other of only two papers in the literature that reported the growth of non-polar InGaN, here performed by MBE.
2. Chitnis, et al. , “Visible light-emitting diodes using a-plane GaN-InGaN multiple quantum wells over r-plane sapphire,” Appl. Phys. Lett. , 84, 3663 (2004)
3. S. J. et al. Pearton, et al. “GaN: Processing, defects, and devices”, “J. Appl. Phys. 86, 1 (1999) This review introduces an overview of c-plane GaN technology.
4). T.A. Takeuchi, et al. "Quantum-Confined Stark Effect due to Piezoelectric Fields in GaInN Strained Quantum Wells," Jpn. J. et al. Appl. Phys. Part 2, 36, L382 (1997) This paper quantifies the magnitude of harmful electric fields in polar c-plane InGaN devices. This electric field is removed in non-polar devices made according to the present invention.
5). D. Miller, et al. , “Electric field dependency of optical absorption near the band of quantum-well structures,” Phys. Rev. B, 32, 1043 (1985) This paper discusses the effects of electric fields and QCSE on optoelectronic devices.
6). F. Bemardini, et al. "Spontaneous polarization and piezoelectric constants of III-V nitrides," Phys. Rev. B, 56, R10024 (1997) This paper shows a method for calculating a substantial piezoelectric coefficient in a nitride semiconductor.
7). J. et al. S. Im, et al. , “Reduction of oscillator strength due to piezoelectric fields in GaN / Al x Ga 1-x N quantum wells,” Phys. Rev. B, 57, R9435 (1998) This paper describes the reduction in efficiency of polar c-plane GaN-based devices due to polarization effects. By extension, non-polar devices such as those described in the present invention can achieve higher theoretical efficiency without suffering from these effects.
8). M.M. D. Craven, et al. , “Structural charactarization of nonpolar (11-20) a-plane GaN thin films grown on (1-102) r-plane sapphire,” Appl. Phys. Lett. , 81, 469 (2002) This paper is the first published disclosure of MOCVD growth of nonpolar GaN at the University of California, Santa Barbara (UCSB).
9. P. Walterite, et al. , “Nitride semiconductors free of electrostatic fields for effective white light-emitting diodes,” Nature (London) 406, 865 (2000) on the first GaN surface grown on the LiAlO 2 surface. It was a public demonstration.
10. H. M.M. Ng, “Molecular-beam epitaxy of GaN / Al x Ga 1-x N multiple quantum wells on R-plane (10-12) sapphire substrates,” Appl. Phys. Lett. 80, 4369 (2002). This paper represents one of the few reports of nonpolar AlGaN / GaN quantum heterostructures grown by MBE.
11. M.M. D. Craven, et al. "Characterization of a-plane GaN / (Al, Ga) N Multiple Quantum Wells Grown Via Metallographic Chemical Vapor Deposition," Jpn. J. et al. Appl. Phys. Part 2, 42, L235 (2003). This article is the first to explain the structural properties of MOCVD grown AlGaN / GaN quantum heterostructures.
12 B. A. Haskell, et al. , “Defect reduction in (11-20) a-plane gallium nitride via lateral epitaxy by hydride vapor phase epitaxy,” Appl. Phys. Lett. 83, 644 (2003) This paper describes the LEO process by HVPE used to create templates for the devices described in the present invention.
13. T.A. Mukai and S.M. Nakamura, “Ultraviolet InGaN and GaN Single-Quantum-Well-Structure Light-Emitting Diodes, Growing on Epitaxy, Lateral, Overwhelming, GaN J. et al. Appl. Phys. , Part 1, 38, 5735 (1999) This paper describes the fabrication of UV LEDs using InGaN / GaN active regions on LEO substrates.
14 S. Nakamura and G.N. Fasol, The Blue Laser Diode, (Springer, Heidelberg, 1997) This book introduces an overview of c-plane GaN optoelectronic technology.
15. L. Coldren and S.M. Corzine, Diode Lasers and Photon Integrated Circuits, (Wiley Interscience, 1995) pages 160-178 and Appendix 11 have theories regarding the design of strained quantum well lasers. This book focuses on arsenide and phosphide-based optoelectronic devices, but the same theory should hold for nonpolar InGaN-based strained single quantum well lasers designed using the present invention. It is.

結論
これで本発明の好ましい実施形態の説明を終える。本発明の一つ以上の実施形態を例示および説明のために示した。開示の形態そのものによって本発明を包括または限定することを意図するものではない。上記の教示に鑑みて、多くの変更および変形が可能である。本発明の範囲は、この詳細な説明によってではなく、本明細書に添付の請求項によって限定されるものとする。
Conclusion This concludes the description of the preferred embodiment of the present invention. One or more embodiments of the present invention have been presented for purposes of illustration and description. It is not intended to be exhaustive or to limit the invention to the precise form disclosed. Many modifications and variations are possible in light of the above teaching. It is intended that the scope of the invention be limited not by this detailed description, but rather by the claims appended hereto.

六方晶系ウルツ鉱型結晶構造およびその軸を示す図である。It is a figure which shows a hexagonal system wurtzite crystal structure and its axis | shaft. 本発明の好ましい実施形態によるプロセス工程を説明するフローチャートである。4 is a flowchart illustrating process steps according to a preferred embodiment of the present invention. 本非極性発光ダイオードの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of this nonpolar light emitting diode. 本非極性LEDの電流−電圧(I−V)特性のグラフである。It is a graph of the current-voltage (IV) characteristic of this nonpolar LED. 種々の駆動電流に対するエレクトロルミネセンス(EL)スペクトルのグラフであり、挿入図は駆動電流の関数としてのEL線幅を示す。FIG. 4 is a graph of electroluminescence (EL) spectra for various drive currents, with the inset showing the EL linewidth as a function of drive current. 駆動電流の関数としてのウエハ上出力パワーおよびLEDの外部量子効率(EQE)のグラフである。FIG. 4 is a graph of output power on a wafer as a function of drive current and external quantum efficiency (EQE) of an LED.

Claims (20)

非極性窒化インジウムガリウム(InGaN)系ヘテロ構造物およびデバイスを製作する方法であって、
(a)滑らかで低い欠陥密度のIII族窒化物基板またはテンプレートを準備する工程、
(b)前記基板またはテンプレート上に一つ以上の非極性InGaN層を成長させる工程、
(c)後に続く層の成長中にInが脱離することを防ぐために前記非極性InGaN層上に薄い低温窒化物キャッピング層を成長させる工程、および
(d)前記キャッピング層上に低圧で一つ以上の非極性n型およびp型(Al、Ga)N層を成長させる工程
を含むことを特徴とする方法。
A method of fabricating a nonpolar indium gallium nitride (InGaN) based heterostructure and device comprising:
(A) providing a smooth and low defect density III-nitride substrate or template;
(B) growing one or more non-polar InGaN layers on the substrate or template;
(C) growing a thin low temperature nitride capping layer on the nonpolar InGaN layer to prevent In detachment during subsequent layer growth; and (d) one at low pressure on the capping layer. A method comprising growing the above nonpolar n-type and p-type (Al, Ga) N layers.
前記InGaN層を大気圧または大気圧近傍で成長させることを特徴とする請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the InGaN layer is grown at or near atmospheric pressure. 前記InGaN層が、一つ以上の量子井戸ヘテロ構造物を形成することを特徴とする請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the InGaN layer forms one or more quantum well heterostructures. 前記InGaN層上に一つ以上の非ドープ非極性GaN障壁層を成長させることを特徴とする請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein one or more undoped nonpolar GaN barrier layers are grown on the InGaN layer. 前記非ドープ非極性GaN障壁層を大気圧または大気圧近傍で成長させることを特徴とする請求項4に記載の方法。   5. The method of claim 4, wherein the undoped nonpolar GaN barrier layer is grown at or near atmospheric pressure. 前記キャッピング層がGaNを含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the capping layer comprises GaN. 請求項1に記載の方法を用いて製作されたデバイス。   A device made using the method of claim 1. 非極性窒化インジウムガリウム(InGaN)系ヘテロ構造物およびデバイスを製作する方法であって、
(a)滑らかで低い欠陥密度のIII族窒化物基板またはテンプレートを準備する工程、
(b)前記基板またはテンプレート上に複数の非極性InGaN層を成長させる工程、
(c)p型GaN層の成長中にInが脱離することを防ぐために、前記非極性InGaN層上に薄い低温窒化ガリウム(GaN)キャッピング層を成長させる工程、
(d)前記GaNキャッピング層上に大気圧または大気圧近傍で一つ以上のInGaN/GaN多重量子井戸(MQW)を成長させる工程、
(e)前記InGaN/GaN多重量子井戸上に大気圧または大気圧近傍で非ドープGaN障壁を成長させる工程、および
(f)前記非ドープGaN障壁上に低圧で一つ以上のn型およびp型(Al、Ga)N層を成長させる工程
を含むことを特徴とする方法。
A method of fabricating a nonpolar indium gallium nitride (InGaN) based heterostructure and device comprising:
(A) providing a smooth and low defect density III-nitride substrate or template;
(B) growing a plurality of nonpolar InGaN layers on the substrate or template;
(C) growing a thin low-temperature gallium nitride (GaN) capping layer on the nonpolar InGaN layer to prevent In from detaching during the growth of the p-type GaN layer;
(D) growing one or more InGaN / GaN multiple quantum wells (MQW) at or near atmospheric pressure on the GaN capping layer;
(E) growing an undoped GaN barrier on the InGaN / GaN multiple quantum well at or near atmospheric pressure; and (f) one or more n-type and p-type at low pressure on the undoped GaN barrier. A method comprising growing an (Al, Ga) N layer.
前記滑らかで低い欠陥密度のIII族窒化物基板またはテンプレートは、GaN、窒化アルミニウム(AlN)または窒化アルミニウムガリウム(AlGaN)基板であることを特徴とする請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the smooth, low defect density III-nitride substrate or template is a GaN, aluminum nitride (AlN) or aluminum gallium nitride (AlGaN) substrate. 前記基板は、低欠陥密度の自立a面GaNウエハ、低欠陥密度の自立m面GaNウエハ、低欠陥密度の自立a面AlNウエハ、低欠陥密度の自立m面AlNウエハ、低欠陥密度のバルクa面GaNウエハ、低欠陥密度のバルクm面GaNウエハ、低欠陥密度のバルクa面AlNウエハまたは低欠陥密度のバルクm面AlNウエハを含むことを特徴とする請求項8に記載の方法。   The substrate is a low defect density freestanding a-plane GaN wafer, a low defect density freestanding m-plane GaN wafer, a low defect density freestanding a-plane AlN wafer, a low defect density freestanding m-plane AlN wafer, a low defect density bulk a 9. The method of claim 8, comprising a planar GaN wafer, a low defect density bulk m-plane GaN wafer, a low defect density bulk a-plane AlN wafer, or a low defect density bulk m-plane AlN wafer. ハイドライド気相成長法(HVPE)によって前記テンプレートを成長させることを特徴とする請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the template is grown by hydride vapor phase epitaxy (HVPE). 前記テンプレートが、低欠陥密度のハイドライド気相成長(HVPE)エピタキシャル横方向オーバーグロース(LEO)させたa面またはm面GaNテンプレートを含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。   The method of claim 11, wherein the template comprises an a-plane or m-plane GaN template with low defect density hydride vapor phase epitaxy (HVPE) epitaxial lateral overgrowth (LEO). 前記テンプレートが、有機金属気相成長法(MOCVD)によって成長させた平坦な非極性a面GaNテンプレートを含むことを特徴とする請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the template comprises a flat non-polar a-plane GaN template grown by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD). 低温GaN核形成層工程と、高温GaN成長工程とを含む二段階プロセスによって、前記a面GaNテンプレートをr面サファイア基板上に成長させることを特徴とする請求項13に記載の方法。   The method of claim 13, wherein the a-plane GaN template is grown on an r-plane sapphire substrate by a two-step process including a low-temperature GaN nucleation layer step and a high-temperature GaN growth step. 前記成長工程(b)が、前記基板またはテンプレート上に約900℃未満の低い温度で非極性InGaN層を成長させる工程を含むことを特徴とする請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the growing step (b) includes growing a nonpolar InGaN layer on the substrate or template at a low temperature of less than about 900 degrees Celsius. 前記成長工程(b)が、Nキャリア・ガスを用いて前記非極性InGaN層中のインジウム(In)取り込みを促進し、In脱離を減少させる工程をさらに含むことを特徴とする請求項8に記載の方法。 9. The growth step (b) further includes the step of promoting indium (In) incorporation into the nonpolar InGaN layer using N 2 carrier gas to reduce In desorption. The method described in 1. 前記成長工程(b)が、ほぼ大気圧またはその近傍で前記基板またはテンプレート上に複数の非極性InGaN層を成長させてInGaN膜品質を改善し、炭素取り込み量を減少させることを含むことを特徴とする請求項8に記載の方法。   The growth step (b) includes growing a plurality of nonpolar InGaN layers on the substrate or template at or near atmospheric pressure to improve InGaN film quality and reduce carbon uptake. The method according to claim 8. 約600〜850Torrまたはその近傍で前記InGaN/GaN多重量子井戸を成長させることを特徴とする請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the InGaN / GaN multiple quantum well is grown at or near about 600-850 Torr. 約20〜150Torrまたはその近傍で前記キャッピング層および障壁層を除く前記n型およびp型(Al、Ga)N層を成長させることを特徴とする請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the n-type and p-type (Al, Ga) N layers excluding the capping layer and barrier layer are grown at or near about 20-150 Torr. 請求項8に記載の方法を用いて製作されるデバイス。   A device fabricated using the method of claim 8.
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