JP2007537192A

JP2007537192A - 殺菌混合物

Info

Publication number: JP2007537192A
Application number: JP2007512074A
Authority: JP
Inventors: トルモ　イー　ブラスコ，ヨールディ; グローテ，トーマス; シェラー，マリア; スティール，ラインハルト; ストラトマン，ジーグフリード; シェーフル，ウルリッヒ; ゲヴェール，マルクス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2004-05-13
Filing date: 2005-05-11
Publication date: 2007-12-20
Also published as: UY28900A1; ECSP067012A; WO2005110089A3; MA28650B1; EG24520A; BRPI0510815A; IL178695A0; WO2005110089A2; CR8708A; AR049171A1; US20070197556A1; KR20070011598A; AU2005244421A1; NO20065543L; EP1755398A2; CA2563814A1; ZA200610327B; MXPA06012071A; UA81731C2; CN1972595A

Abstract

本発明は、活性成分として1)式Iのトリアゾロピリミジン誘導体、および2)式II[式中、可変記号は次に定義される通りである：Aは、オキサチイニル、または1〜4個の窒素原子および／または1〜3個の窒素原子および／または1個の硫黄もしくは酸素原子を含む5員のヘテロアリールであり、ここでAは明細書に記載のとおりに置換されていてもよく、R¹は、水素、アルキル、アルキルカルボニルまたはカルボニルを介して結合する基Aであり；R^a、R^bは、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルカルボニル、ホルミル、または2つの隣接した炭素原子を連結するアルキレンもしくはアルケニレンであり、mは、0、1、2、3、4または5であり、nは0または1である]のビフェニルアミドの少なくとも１種を、相乗効果を有する量で含有する殺菌混合物に関する。化合物(I)および(II)の混合物を用いて病原性の菌類を防除する方法、係る混合物を製造するための化合物(I)および(II)の使用、ならびに上記混合物を含有する薬剤もまた開示される。

Description

本発明は、活性成分として、
1)式I

のトリアゾロピリミジン誘導体、および
2)式II

[式中、可変記号は以下に定義される通りである：
Aは、オキサチイニル、または1〜4個の窒素原子もしくは1〜3個の窒素原子および／または1個の硫黄もしくは酸素原子を有する5員のヘテロアリールであり、ここでAは1または2個の同一または異なる置換基Rにより置換されていてもよく；
Rは、ハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₂-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシまたはC₁-C₄-アルキルチオであり；
R¹は水素、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-アルキルカルボニルまたはカルボニルを介して結合する基Aであり；
R^a、R^bは、互いに独立して、ハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシカルボニル、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルコキシ、C₁-C₄-アルキルチオ、C₁-C₄-アルキルカルボニル、ホルミル、または2つの隣接した炭素原子を連結するC₁-C₄-アルキレンもしくはC₂-C₄-アルケニレンであり；
mは、0、1、2、3、4または5であり、nが1より大きい場合、基R^aは同一でも異なっていてもよく；
nは、0、1または2であり、ここでnが2である場合、基R^bは同一でも異なっていてもよい]
のビフェニルアミドの少なくとも１種を、
相乗効果を有する量で含む殺菌混合物に関する。

さらに、本発明は化合物Iと化合物IIの混合物を用いて有害な菌類を防除する方法、および上記混合物を調製するための化合物Iと化合物IIの使用、およびこれらの混合物を含む組成物に関する。

化合物I、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、その調製およびその有害な菌類に対する活性は文献により公知である(WO 98/46607)。

式IIの化合物、その調製およびその有害な菌類に対する活性も同様に文献により公知である(WO 01/42223；DE 198 40 322；JP 07/145 156；JP 2001/302 605；WO 03/066609；WO 03/066610；WO 03/099803；WO 03/099804；DE-A 102 46 959)。

トリアゾロピリミジンとその他の活性化合物との混合物は、EP-A 988 790およびUS 6 268 371により一般に公知である。

本発明の目的は、施量を減少させ、公知の化合物の活性スペクトルをより広くすることを目的として、施用される活性化合物の総量を減少させながら、有害な菌類に対する改善された活性を有する混合物を提供することである（相乗性混合物）。

本発明者らは、この目的が上に定義した混合物により達成されることを見出した。さらに、本発明者らは、化合物Iと化合物IIを同時に、すなわち一緒のもしくは別々に施用すること、または化合物Iと化合物IIを連続して施用することにより、個々の化合物により達成されるものよりも優れた有害な菌類の防除が可能になることを見出した（相乗性混合物）。

化合物Iおよび化合物IIの混合物、または、化合物Iおよび化合物IIの同時の、すなわち一緒のもしくは別々の使用は、広い範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類(Ascomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、卵菌類（Oomybetes）および担子菌類(Basidiomycetes)のクラスに属する菌類に対する極めて高い活性を特徴とする。これらは、葉用の殺菌剤として、種子粉衣用の殺菌剤として、および土壌に作用する殺菌剤として作物の保護に使用することができる。

これらは、バナナ、ワタ、野菜種（例えば、キュウリ、マメおよびウリ科植物）、オオムギ、牧草、オートムギ、コーヒー、ジャガイモ、トウモロコシ、果実種、イネ、ライムギ、ダイズ、トマト、ブドウ、コムギ、観賞用植物、サトウキビおよび多くの種子などのさまざまな栽培植物における多くの菌類を防除するために特に重要である。

これらは、下記の植物病原性菌類を防除するために特に適している：すなわち、穀類のブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)、ウリ科植物のエリシフェ・シコラセアラム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロセカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、リンゴのポドスフェラ・レウコトリカ(Podosphaera leucotricha)、ブドウのウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator)、穀類のプクキニア(Puccinia)属の種、ワタ、イネおよび牧草のリゾクトニア(Rhizoctonia)属の種、穀類およびサトウキビのウスチラゴ(Ustilago)属の種、リンゴのベンツリア・イナエカリス(Venturia inaequalis)、穀類、イネおよび牧草のビポラリス(Bipolaris)およびドレクスレラ(Drechslera)属の種、コムギのセプトリア(Septoria）属の種、イチゴ、野菜、観賞用植物およびブドウのボトリティス・シネラ(Botrytis cinerea)、バナナ、ラッカセイおよび穀類のマイコスファエレラ(Mycosphaerella)属の種、コムギおよびオオムギのシュドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス (Pseudocercosporella herpotrichoides)、イネのピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)、ダイズのファコプソラ（Phakopsora）属の種、ジャガイモおよびトマトのフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)、ウリ科植物およびホップのシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)属の種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)、野菜および果実のアルタナリア(Alternaria)属の種、ならびにフサリウム(Fusarium)およびベルチシリウム(Verticillium)属の種である。

これらは、卵菌類のクラスに属する有害な菌類を防除するために特に適している。さらに、これらは、例えば、パエシロマイセス・バリオティー(Paecilomyces variotii)に対する材料の保護（例えば、木材の保護）に使用することができる。

化合物Iおよび化合物IIは、同時に、一緒にもしくは別々に、施用するか、または連続して施用することができる。別々の施用の場合、防除手段の結果は一般的に施用の順番に影響されない。

式IIに与えられた記号の定義においては、下記の置換基を表す集合的な用語を使用した。

ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：1〜4個の炭素原子を有する飽和直鎖または分枝鎖炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチルなどのC₁〜C₄-アルキル；
ハロアルキル：1または2個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基（上記の通りの）であって、これらの基においていくつかのまたはすべての水素原子が上記の通りのハロゲン原子により置換されているもの；特に、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルまたは1,1,1-トリフルオロプロパ-2-イルなどのC₁〜C₂-ハロアルキル；
1〜4個の窒素原子もしくは1〜3個の窒素原子、および／または1個の硫黄もしくは酸素原子を含む5員のヘテロアリール：環原子として炭素原子に加えて1〜4個の窒素原子または1〜3個の窒素原子および1個の硫黄もしくは酸素原子を含む5員ヘテロアリール基、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、および1,3,4-トリアゾール-2-イル；
アルキレン：1〜4個のCH₂基を含む二価の非分岐鎖、例えば、CH₂、CH₂CH₂、CH₂CH₂CH₂およびCH₂CH₂CH₂CH₂；
アルケニレン:2〜4個の炭素原子と１または２個の二重結合とを含む二価の非分岐鎖、例えば、CH=CH、CH=CHCH₂、CH=CH₂CH₂CH₂、CH₂CH=CH₂CH₂およびCH=CHCH=CH。

式IIは、特に、指数nが1または2、好ましくは1である化合物を表す。

本発明の混合物の一実施形態において、ビフェニルアミドは式IIA：

[式中、(R^a)_mおよび(R^b)_nは式IIについて定義したとおりである]
に対応する。

nが0または1であり、nが1である場合、基R^bが有利には4位に存在する式IIAの化合物が好ましい。特に好ましいのは、n = 0である化合物IIAである。さらに、mが1または2であり、置換基の1つが有利にはパラ位に存在する式IIAの化合物も好ましい。

R^aは、好ましくは、次の基から選択される：ハロゲン、例えば、フッ素、塩素、臭素；シアノ；C₁-C₄-アルキル、例えば、メチル；C₁-C₄-ハロアルキル、例えば、トリフルオロメチル；C₁-C₄-アルコキシ、例えば、メトキシ；C₁-C₄-ハロアルコキシ、例えば、トリフルオロメトキシ；C₁-C₄-アルキルチオ、例えば、メチルチオ。

下記の式IIAの化合物が特に好ましい：

本発明の混合物のさらに好ましい実施形態において、ビフェニルアミドは、式IIB:

[式中、可変記号は式IIについて定義したとおりである]
に対応する。

Rがハロメチル、特にジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルである式IIBの化合物が好ましい。

さらに、R¹が水素、メチル、アセチルまたは2-メチル-4-ジフルオロメチルチアゾール-5-イルカルボニル、特に水素である化合物IIBが好ましい。

R^aが、ハロゲン、シアノ、メチル、メトキシ、ハロメチル、例えば、トリフルオロメチル、またはハロメトキシ、例えば、トリフルオロメトキシである化合物IIBも同様に好ましい。

さらに、R^bがハロゲンである化合物IIBが好ましい。

さらに、n = 0である化合物IIBが好ましい。

さらに、mが1または2であり、置換基の１つが有利にはパラ位に存在する化合物IIｂが好ましい。

下記の式IIBの化合物が特に好ましい：

本発明の混合物のさらに好ましい実施形態において、ビフェニルアミドは式IIC:

化合物IICの置換基の好ましい実施形態は、化合物IIBにおける置換基に対応し、R¹は好ましくは、水素、メチル、アセチルまたは2-メチルフラン-3-イルカルボニル、特に水素である。

下記の化合物IICが特に好ましい（R¹ = H；n = 0):

本発明の混合物のさらに好ましい実施形態において、ビフェニルアミドは式IID:

[式中、可変記号は式IIについて定義したとおりであり、R’は基Rに対応する]
に対応する。

Rが、ハロゲン、特にフッ素、メチルまたはハロメチル、例えば、トリフルオロメチルである化合物IIDが好ましい。

さらに、R¹が、好ましくは水素またはメチル、特に水素である化合物IIDが好ましい。

式IIDの(R^a)_mおよび(R^b)_nについての好ましい実施形態は、式IIにおけるものに対応する。

下記の化合物IIDが特に好ましい（R¹ = H；n = 0）:

混合物を調製する時に、純粋な活性化合物IおよびIIを使用するのが好ましく、必要に応じて、有害な菌類または昆虫、クモもしくは線虫などの他の害虫に対するさらなる活性化合物、あるいは除草剤または成長調節活性化合物または肥料を加えることができる。

上記の意味での他の好適な活性化合物は、特に下記の群より選択される殺菌剤である：
・ベナラキシル（benalaxyl）、メタラキシル（metalaxyl）、オフレース（ofurace）、オキサジキシル（oxadixyl）などのアシルアラニン、
・アルジモルフ（aldimorph）、ドジン（dodine）、ドデモルフ（dodemorph）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンプロピジン（fenpropidin）、グアザチン（guazatine）、イミノクタジン（iminoctadine）、スピロキサミン（spiroxamine）、トリデモルフ（tridemorph）などのアミン誘導体、
・ピリメタニル（pyrimethanil）、メパニピリム（mepanipyrim）、シプロジニル（cyprodinil）などのアニリノピリミジン、
・シクロヘキシミド（cycloheximide）、グリセオフルビン（griseofulvin）、カスガマイシン（kasugamycin）、ナタマイシン（natamycin）、ポリオキシン（polyoxin）、ストレプトマイシン（streptomycin）などの抗生物質、
・ビテルタノール（bitertanol）、ブロモコナゾール（bromoconazole）、シプロコナゾール（cyproconazole）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジニトロコナゾール（dinitroconazole）、エニルコナゾール（enilconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルトリアホール（flutriafol）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、イマザリル（imazalil）、イプコナゾール（ipconazole）、メトコナゾール（metconazole）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ペンコナゾール（penconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、シメコナゾール（simeconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリチコナゾール（triticonazole）などのアゾール、
・イプロジオン（iprodione）、ミクロゾリン（myclozolin）、プロシミドン（procymidone）ビンクロゾリン（vinclozolin）などのジカルボキシミド、
・フェルバム（ferbam）、ナバム（nabam）、マネブ（maneb）、マンコゼブ（mancozeb）、メタム（metam）、メチラム（metiram）、プロピネブ（propineb）、ポリカルバメート（polycarbamate）、チラム（thiram）、ジラム（ziram）、ジネブ（zineb）などのジチオカルバメート、
・アニラジン（anilazine）、ベノミル（benomyl）、ボスカリド（boscalid）、カルベンダジム（carbendazim）、カルボキシン（carboxin）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、シアゾファミド（cyazofamid）、ダゾメット（dazomet）、ジチアノン（dithianon）、ファモキサドン（famoxadone）、フェンアミドン（fenamidone）、フェナリモール（fenarimol）、フベリダゾール（fuberidazole）、フルトラニル（flutolanil）、フラメトピル（furametpyr）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、メプロニル（mepronil）、ヌアリモール(nuarimol)、ペンチオピラド（penthiopyrad）、ピコベンズアミド（picobenzamid）、プロベナゾール（probenazole）、プロキナジド（proquinazid）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピロキロン（pyroquilon）、キノキシフェン（quinoxyfen）、シルチオファム（silthiofam）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チフルザミド（thifluzamide）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、チアジニル（tiadinil）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリフォリン（triforine）などの複素環式化合物、
・ボルドー液（Bordeaux mixture）、オキシ塩化銅、水酸化銅、酸化銅、（塩基性）硫酸銅、硫酸オキシ塩化銅（copper oxychloride sulfate）などの銅殺菌剤、
・ビナパクリル（binapacryl）、ジノカップ（dinocap）、ジノブトン（dinobuton）、ニトロフタル-イソプロピル（nitrophthal-isopropyl）などのニトロフェニル誘導体、
・フェンピクロニル（fenpiclonil）、フルジオキソニル（fludioxonil）などのフェニルピロール、
・硫黄、
・アシベンゾラル-S-メチル（acibenzolar-S-methyl）、ベンチアバリカルブ（benthiavalicarb）、カルプロパミド（carpropamid）、クロロタロニル（chlorothalonil）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、シモキサニル（cymoxanil）、ジクロメジン（diclomezine）、ジクロシメット（diclocymet）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、エジフェンホス（edifenphos）、エタボキサム（ethaboxam）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、酢酸フェンチン（fentin acetate）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、ホセチル（fosetyl）、ホセチルアルミニウム（fosetyl-aluminum）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、ヘキサクロロベンゼン（hexachlorobenzene）、マンジプロパミド（mandipropamid）、メトラフェノン（metrafenone）、ペンシクロン（pencycuron）、プロパモカルブ（propamocarb）、亜リン酸、フタリド（phthalide）、トルクロフォス-メチル（tolclofos-methyl）、キントゼン（quintozene）、ゾキサミド（zoxamide）などの他の殺菌剤、
・アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、エネストロブリン（enestroburin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、クレソキシムメチル（kresoxim-methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、オリサストロビン（orysastrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）などのストロビルリン、
・キャプタホール（captafol）、キャプタン（captan）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、ホルペット（folpet）、トリルフルアニド（tolylfluanid）などのスルフェン酸誘導体、
・ジメトモルフ（dimethomorph）、フルメトベル(flumetover)またはフルモルフ（flumorph）などのシンナミドおよび類似化合物。

本発明の混合物の一実施形態においては、もう1種の殺菌剤IIIまたは2種の殺菌剤IIIおよびIVを化合物IおよびIIに加える。

化合物IおよびIIと成分IIIとの混合物が好ましい。化合物IおよびIIの混合物が特に好ましい。

化合物Iおよび化合物IIは、通常100:1〜1:100、好ましくは20:1〜1:20、特に10:1〜1:10の重量比で施用される。

成分III、および好適な場合には成分IVは、所望により、化合物Iに対して20:1〜1:20の比で添加される。

化合物のタイプおよび要求される効果に応じて、本発明の混合物の施量は5g/ha〜1000g/ha、好ましくは50〜900g/ha、特に50〜750g/haである。

それに対応して、化合物Iの施量は、通常1〜1000g/ha、好ましくは10〜900g/ha、特に20〜750g/haである。

それに対応して、化合物IIの施量は、通常1〜1000g/ha、好ましくは10〜900g/ha、特に40〜500g/haである。

種子の処理においては、混合物の施量は、通常1〜1000g/種子100kg、好ましくは1〜750g/100kg、特に5〜500g/100kgである。

有害な菌類の防除方法は、化合物IおよびIIの別々のまたは一緒の施用、または化合物IおよびIIの混合物の施用により、植物の種蒔きの前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌に噴霧または散粉することにより実施される。

本発明の混合物または化合物IおよびIIは、通常の製剤、例えば、溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、ダスト、ペーストおよび顆粒に変換することができる。施用剤形は個々の目的に依存するが、いずれの場合にも、それは本発明の化合物の微細で均一な分布を保証するものでなければならない。

製剤は公知の方法、例えば、活性化合物を溶媒および/または担体により、所望により乳化剤および分散剤を用いて希釈することにより調製される。この目的に好適な溶媒／添加剤は基本的に次の通りである。

- 水、芳香族溶媒（例えば、ソルベッソ(Solvesso)製品、キシレン）、パラフィン（例えば、鉱油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、酢酸エステル（二酢酸グリコール）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸および脂肪酸エステル。原則として、溶媒混合物も用いることができる。

- 粉砕した天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク）および粉砕した合成鉱物（例えば、高分散シリカ、ケイ酸塩）などの担体；非イオンおよび陰イオン乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネート）などの乳化剤；およびリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースなどの分散剤。

好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩である。さらに、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。

直接噴霧可能な溶液、乳濁液、ペーストまたは油分散物の調製に適している物質は、ケロシンまたはジーゼル油などの中程度から高い沸点の鉱油留分、さらに、コールタール油および植物または動物由来の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、極性の高い溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、または水である。

粉末、散布用材料および散粉用製品は、活性物質を固体の担体と混合または同時に粉砕することにより調製することができる。

顆粒、例えば、コートされた顆粒、含浸顆粒および均一な顆粒は、活性化合物を固体の担体に結合させることにより調製することができる。固体の担体の例は、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アタクレー(attaclay)、石灰岩、石灰、チョーク、膠塊粘土、黄土、クレー、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの鉱物土類、粉砕した合成材料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、および穀物粗挽き粉、樹皮粗挽き粉、木材粗挽き粉および木の実の殻の粗挽き粉などの植物由来の製品、セルロース粉末および他の固体の担体である。

一般的に、製剤は、0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％の活性化合物を含む。活性化合物は、90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度（NMRスペクトルによる）のものを使用する。

以下に製剤の例を示す。

1. 水により希釈するための製品
A) 水溶性濃縮物(SL)
10重量部の活性化合物を水または水溶性溶媒に溶解する。あるいは、湿潤剤または他の添加剤を加える。活性化合物は水により希釈すると溶解する。

B) 分散性濃縮物(DC)
20重量部の活性化合物を、分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えてシクロヘキサノンに溶解する。水により希釈すると分散物が得られる。

C) 乳化性濃縮物(EC)
15重量部の活性化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ひまし油（それぞれ濃度5%）を加えてキシレンに溶解する。水により希釈すると乳濁液が得られる。

D) 乳濁液(EW、EO)
40重量部の活性化合物をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ひまし油（それぞれ濃度5%）を加えてキシレンに溶解する。この混合物を乳化器(Ultraturax)を用いて水中に導入し、均一な乳濁液を調製する。水により希釈すると乳濁液が得られる。

E) 懸濁液(SC、OD)
撹拌したボールミル中で、20重量部の活性化合物を、分散剤、湿潤剤および水または有機溶媒を加えて粉砕し、微細な活性化合物の懸濁液が得られる。水により希釈すると、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。

F) 水分散性顆粒および水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の活性化合物を、分散剤および湿潤剤を加えて微細に粉砕し、技術機器（例えば、射出機、噴霧塔、流動床）を用いて水分散性または水溶性顆粒を調製する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。

G) 水分散性粉末および水溶性粉末(WP、SP)
75重量部の活性化合物を、分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。

2. 希釈せずに施用する製品
H) 散粉用粉末(DP)
5重量部の活性化合物を微細に粉砕し、95%の微細に粉砕したカオリンと緊密に混合する。これにより散粉用製品が得られる。

I) 顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の活性化合物を微細に粉砕し、95.5%の担体と結合させる。最新の方法は射出、噴霧乾燥または流動床である。これにより希釈せずに施用される顆粒が得られる。

J) ULV溶液(UL)
10重量部の活性化合物を有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより希釈せずに施用される製品が得られる。

活性化合物は、そのままで、それらの製剤の形で、またはその製剤から調製された使用形態で、例えば、直接噴霧できる溶液、粉末、懸濁液もしくは分散液、乳濁液、油分散物、ペースト、散粉用製品、散布用材料、または顆粒の形で、スプレー、噴霧、散粉、散布または注入により使用することができる。使用形態は意図される目的に完全に依存するが、いずれの場合にも、それらは本発明の活性化合物の可能な限り微細な分布を保証することを目的とするものである。

水性の使用形態は、濃縮乳濁液、ペーストまたは湿潤性粉末（噴霧用粉末、油分散物）に水を加えることにより調製することができる。乳濁液、ペーストまたは油分散物を調製するために、物質を、そのままで、または油または溶媒に溶解して、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均一化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、および適切な場合には溶媒または油を含む濃縮物を調製することができ、このような濃縮物は水による希釈に適している。

そのまま使える製剤における活性化合物濃度は比較的広い範囲内で変化し得る。通常、上記濃度は0.0001〜10%、好ましくは0.01〜1%である。

活性化合物は、95重量%以上の活性化合物を含む製剤を施用することが可能な、または添加剤を含まない活性化合物を施用することさえも可能な微量散布法(ULV)にも効果的に使用することができる。

さまざまなタイプの油、湿潤剤、補助剤、除草剤、殺菌剤(fungicides)、他の殺虫剤または殺菌剤(bactericides)を、適切な場合には使用の直前に、活性化合物に加えることができる（タンクミックス）。これらの薬剤は本発明の薬剤に、通常1:10〜10:1の重量比で混合することができる。

化合物IおよびIIまたは混合物または対応する製剤は、有害な菌類またはそれらから保護するべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を、混合物、または別々の施用の場合には化合物IおよびIIの殺菌に有効な量により処理することにより施用される。施用は、有害な菌類の感染の前または後に実施することができる。

化合物および混合物の殺菌作用は下記の実験により証明することができる。

活性化合物は、別々に、25 mgの活性化合物を含み、アセトンおよび／またはDMSOおよび乳化剤Uniperol（登録商標）EL（エトキシル化アルキルフェノールに基づく乳化および分散作用を有する湿潤剤）の混合物（溶媒：乳化剤の体積比を99：1とする）を用いて全体を10 mlとした保存溶液として調製した。次に、混合物に水を加えて100 mlとした。活性化合物または混合物を、水により希釈または混合して、所望の濃度にした。

使用例−ピレノホラ・テレス(Pyrenophora teres)により引き起こされるオオムギの網斑病に対する活性、1日の保護的施用
鉢植えのオオムギの品種「Hanna」の苗の葉に、下記の濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧によるコーティングが乾いてから24時間後に、網斑病の病原体であるピレノホラ（異名：ドレクスレラ）・テレスの水性胞子懸濁液を試験植物に接種した。次に、試験植物を温度が20〜24℃の間で、かつ相対大気湿度が95〜100%である温室内に置いた。6日後に、病気の発達の程度を葉の総面積に対する感染の％として目視で測定した。

目視で測定された感染した葉の面積のパーセンテージの値を、未処理の対照に対する%で表した効果に変換した：
効果(E)は、下記のようにアボット(Abbot)の式を用いて計算する：
E = (1 - α/β)・100
αは、％で表した処理された植物の菌類感染に対応し、
βは、％で表した未処理（対照）の植物の菌類感染に対応する。

効果0は、処理された植物の感染レベルが、未処理の対照植物のそれと一致することを意味し、効果100は処理された植物が感染しなかったことを意味する。

活性化合物の混合物の予想される効果をコルビー(Colby)の式（S.R. Colby、Calculating synergisticおよびantagonistic responses of herbicide combinations、Weeds 15, pp.20-22 (1967)）を用いて決定し、観察された効果と比較した。

コルビーの式：
E = x + y - x・y/100
E 濃度aおよびbの活性化合物AおよびBの混合物を用いた場合の、未処理の対照に対する%で表された予想される効果
x 濃度aの活性化合物Aを用いた場合の、未処理の対照に対する%で表された効果
y 濃度bの活性化合物Bを用いた場合の、未処理の対照に対する%で表された効果

試験結果は、本発明の混合物は、強い相乗作用により、コルビーの式を用いて予測されたものよりもかなり優れた活性を有することを示している。

Claims

有害な菌類を防除するための殺菌混合物であって、
1)式I

のトリアゾロピリミジン誘導体、および
2)式II

[式中、可変記号は以下に定義される通りである：
Aは、オキサチイニル、または1〜4個の窒素原子もしくは1〜3個の窒素原子および／または1個の硫黄もしくは酸素原子を含む5員のヘテロアリールであり、ここでAは1または2個の同一または異なる置換基Rにより置換されていてもよく；
Rは、ハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₂-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシまたはC₁-C₄-アルキルチオであり；
R¹は水素、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-アルキルカルボニルまたはカルボニルを介して結合する基Aであり；
R^a、R^bは、互いに独立して、ハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシカルボニル、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルコキシ、C₁-C₄-アルキルチオ、C₁-C₄-アルキルカルボニル、ホルミル、または2つの隣接した炭素原子を連結するC₁-C₄-アルキレンもしくはC₂-C₄-アルケニレンであり；
mは、0、1、2、3、4または5であり、nが1より大きい場合、基R^aは同一でも異なっていてもよく；
nは、0、1または2であり、ここでnが2である場合、基R^bは同一でも異なっていてもよい]
のビフェニルアミドの少なくとも１種を、
相乗効果を有する量で含む、前記混合物。
式IIA

[式中、(R^a)_mおよび(R^b)_nは請求項１で定義したとおりである]
の化合物を含む、請求項１に記載の殺菌混合物。
式IIB

[式中、可変記号は請求項１で定義したとおりである]
の化合物を含む、請求項１に記載の殺菌混合物。
式IIC

[式中、可変記号は請求項１で定義したとおりである]
の化合物を含む、請求項１に記載の殺菌混合物。
式IID

[式中、可変記号は請求項１で定義したとおりであり、R'は基Rに対応する]
の化合物を含む、請求項１に記載の殺菌混合物。
式Iの化合物およびビフェニルアミドを100:1〜1:100の重量比で含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の殺菌混合物。
液体または固体の担体および請求項１〜６のいずれか１項に記載の混合物を含む組成物。
植物病原性の有害な菌類を防除する方法であって、菌類、その生育環境または菌類の攻撃から保護すべき種子、土壌もしくは植物を、有効量の請求項１に記載の化合物Iおよび化合物IIにより処理することを含む、前記方法。
請求項１に記載の化合物IおよびIIを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または連続して施用する、請求項８に記載の方法。
請求項１に記載の化合物IおよびIIまたは請求項１〜６のいずれか１項に記載の混合物を、5 g/ha〜1000 g/haの量で施用する、請求項８または９に記載の方法。
請求項１に記載の化合物IおよびIIまたは請求項１〜６のいずれか１項に記載の混合物を、1〜1000 g/種子100 kgの量で施用する、請求項８または９に記載の方法。
1〜1000 g/100 kgの量の請求項１〜６のいずれか１項に記載の混合物を含む種子。
有害な菌類を防除するのに適した組成物を調製するための、請求項１に記載の化合物IおよびIIの使用。