JP2007525569A - 高吸水性ポリマー - Google Patents

Abstract

この発明は、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマーと、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤と、０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤とを含む高分子樹脂組成を含み、高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和され、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む組成を含む高吸水性ポリマーに関し、高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度より約２０モル％またはそれ以上高くなる。

Description

発明の分野
この発明は、水、水性液体および血液を吸収する高吸水性ポリマーに関し、この発明の高吸水性ポリマーは改善された特性、特に高い流体保持および浸透性の特性を有する。この発明はまた、これらの高吸水性ポリマーの調製および衛生用品中における吸収材としてのそれらの使用にも関する。

発明の背景
高吸水性物質（Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ）とは、０．９重量パーセント塩化ナトリウム水溶液を含む水性溶液中で、自身の重量の約１０倍以上、最高約３０倍の重量を吸収し得る、水膨潤性、水不溶性の有機または無機材料を示す。高吸水性ポリマーは架橋した中性ポリマーであり、膨潤しながら大量の水性液体および尿または血液などの体液を吸収してヒドロゲルを形成でき、かつ高吸水性物質の一般的な定義に従って特定の圧力下でそれらを保持できる。

現在商業的に入手可能な高吸水性ポリマーには架橋したポリアクリル酸または架橋したデンプン−アクリル酸グラフトポリマーがあり、それらにおいてはカルボキシル基のいくつかが水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウム溶液によって中和されている。これらのポリマーはその吸収性のために、主に赤ん坊のオムツ、失禁用品または生理用ナプキンなどの衛生用品に組込むために用いられる。

適合性、快適性および審美的な理由、ならびに環境面から、衛生用品をより小さくより薄くする傾向が強まっている。これは、これらの用品の高体積の綿毛繊維の含有量を減少させることによって達成される。衛生用品における体液の一定の合計保持容量を確保するために、これらの衛生用品においてはより高い含有量の高吸水性ポリマーが用いられる。その結果、高吸水性ポリマーは十分な吸収および保持などの他の特徴を保持しながらより高い浸透性の特徴を有する必要がある。

高いゲル強度を有する高吸水性ポリマーを得るために、ポリマーの架橋の程度を増加させると、必然的に膨潤性および保持容量が減少する。繊維含有量の低い極端に薄い次世代用品において必要とされるより高い浸透性を達成するために、現行の技術は、高吸水性ポリマーの吸収および保持値が望ましくない低レベルに減少するほどの高レベルにまで共有架橋の量を増加させることを教示している。

アミノ多糖ポリマーは脱アセチル化したキチンであるキトサンを含み、これはカチオン活性のポリ第一アミンであり、分散剤、接着剤、農薬、廃水処理、食品加工および創傷治療などの分野における多様な適用を有する。残念ながら、公知の変更されたキトサン材料は一般的に、合成の吸収力の高い材料の多くに匹敵する吸収性を有さない。このため、こうしたキトサン材料は吸収性の個人用ケア製品において広範に使用されていない。

したがってこの発明の目的は、吸収性の構造に基づく高吸水性ポリマーの重量パーセントが増加しても高い液体浸透性、親水性および液体保持を維持する能力などの優れた特性を示す吸収性ポリマー組成を提供することである。

発明の概要
この発明は、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマー、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、および０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤（ｐｒｅｎｅｕｔｒａｌｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含む高分子樹脂組成を含み、この高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和されており、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む組成を含む高吸水性ポリマーに関し、この高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。

この発明はまた、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマー、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤、および０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤を含む高分子樹脂組成を含み、この高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和されており、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む組成を含む高吸水性ポリマーを作成する方法に関し、この高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。

この発明はさらに、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマー、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤、および０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤を含む高分子樹脂組成を含み、この高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和されており、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む高吸水性ポリマーを含有する吸収性の構造に関し、この高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。

好ましい実施の形態の説明
好適な高吸水性ポリマーは、天然、生分解性、合成、および修飾された天然のポリマーおよび材料から選択されてもよい。高吸水性ポリマーに関して用いられる架橋（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ）という用語は、通常は水溶性の材料を効果的に実質的に水不溶性かつ膨潤性にするためのあらゆる手段を示す。こうした架橋手段はたとえば、物理的な絡み合い、結晶のドメイン、共有結合、イオン錯体および会合、水素結合などの親水性会合、疎水性会合またはファンデルワールス力を含み得る。高吸水性ポリマーは内部架橋および表面架橋を含む。

この発明の実施の形態の１つは、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマー、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤、および０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤を含む高分子樹脂組成を含み、この高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和されており、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む組成を含む高吸水性ポリマーに関し、この高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。特に、アミノ多糖ポリマーは高分子樹脂に対する中和剤として作用し、高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するときに高分子樹脂組成と反応して高分子樹脂組成を約２０モル％またはそれ以上、好ましくは３０モル％またはそれ以上中和し、高分子樹
脂がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度は高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。

この発明の別の実施の形態は、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマー、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤、および０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤を含む高分子樹脂組成を含み、この高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和されており、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む組成を含む高吸水性ポリマーを作成する方法に関し、この高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。

この発明の別の実施の形態は、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマー、約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤、および０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤を含む高分子樹脂組成を含み、この高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和されており、さらに水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含む組成を含む高吸水性ポリマーを含有する吸収性の構造に関し、この高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる。

ここで用いられる材料は、過剰な水に実質的に溶解するときには水溶性であり、水溶液を形成することによって最初の粒状の形を失い、水溶液中に本質的に分子的に分散すると考えられる。通例、水溶性のキトサン塩からはかなりの程度の架橋がなくなる。架橋はキトサンを水不溶性にする傾向があるためである。

ここで用いられる「水膨潤性、水不溶性」という用語は、０．９重量パーセントの過剰の塩化ナトリウム水溶液に晒されるときに平衡体積まで膨潤するが溶液中には溶解しない材料を意味する。このように、水膨潤性、水不溶性の材料は一般的に、水性溶液を吸収している間、高度に拡張された状態で元の同一性または物理構造を保持するため、流動および隣接する粒子との融合に耐えるために十分な物理的保全性を有する必要がある。この発明において有用な水膨潤性水不溶性キトサン塩は、有効に架橋することによって実質的に水不溶性になっているが、なおも平方インチ当たり約０．３ポンドの負荷をかけられたときに自身の重量の少なくとも約１４倍の０．９重量パーセント塩化ナトリウム水溶液を吸収できるものである。

アミノ多糖ポリマーの例はキトサンを含む。キトサンの特性は、その高分子電解質および高分子炭水化物の性質に関係する。よってそれは一般的に、水、ｐＨレベルが約６．５より高いアルカリ溶液、または有機溶媒中では不溶性である。一般的に、キトサンを溶解するために必要な酸の量はほぼアミノ基の化学式どおりである。キトサンに存在するアミノ基に対するｐＫａは６．０から７．０の間であるため、それらは非常に希薄な酸または中性状態に近いところでもプロトン化でき、この生体高分子にカチオンの性質を与える。このカチオンの性質はキトサンの利点の多くの基本である。キトサン材料は、アニオン性の吸収性ゲル化材料存在ポリマーなどの負に帯電した表面と相互作用し得る高い電荷密度を有する直鎖状の高分子電解質と考えることができる。

この発明における使用のために広範囲の分子量のキトサン材料が好適であり、典型的に、ここで用いられるキトサン材料は分子量がグラムモル当たり１，０００から１０，０００，０００グラム、より好ましくは２，０００から１，０００，０００の範囲である。分子量とは重量平均分子量を意味する。キトサン材料の重量平均分子量を定める方法は当業
者に公知である。典型的な方法は、たとえば光散乱、固有粘度およびゲル浸透クロマトグラフィを含む。一般的に、ブルックフィールド粘度計による２５℃における１．０重量パーセント水性溶液中の粘度によってキトサン材料の分子量を表わすのが最も便利である。通常は、１．０重量パーセント酢酸水性溶液を用いるなどして対応するキトサン塩の粘度を測定することによってキトサン材料の粘度を間接的に測定する。この発明における使用に好適なキトサン材料は、２５℃における１．０重量パーセント水性溶液中の粘度が好適には約１ｍＰａｓ（１センチポイズ）から約８０，０００ｍＰａｓ（８０，０００センチポイズ）、より好適には約３０ｍＰａｓ（３０センチポイズ）から約１０，０００ｍＰａｓ（１０，０００センチポイズ）、さらにより好適には５０ｍＰａｓ（５０センチポイズ）から約１，０００ｍＰａｓ（１，０００センチポイズ）、および最も好適には１００ｍＰａｓ（１００センチポイズ）から約５００ｍＰａｓ（５００センチポイズ）である。

この発明のキトサン材料は、ワシントン州レドモンドにあるバンソン（VANSON）より、標準等級キトサン、すなわち９５％までの高い脱アセチル化および特に高い分子量、および約２００ミクロンから約５００ミクロンの粒子サイズを有するポリアミンとして入手可能である。

この発明の高吸水性ポリマーは、約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマーを重合することによる高分子樹脂の最初の調製によって得られる。好適なモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのカルボキシル基を含有するものを含み、またはこれらのモノマーの混合物がここでは好ましい。酸基の少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも約７５ｗｔ％がカルボキシル基であることが好ましい。

高分子樹脂組成およびアミノ多糖ポリマーの混合前に、重合ステップにおいて別個の予備中和剤によって高分子樹脂組成を予備中和することが有利であり得る。特に、酸基は０モル％から約５０モル％の程度に予備中和される、すなわち酸基はナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩として存在することが好ましい。予備中和の程度は好ましくは少なくとも約３０モル％である。内部架橋剤の存在下でカルボキシル基が最大５０モル％まで予備中和されたアクリル酸またはメタクリル酸の重合によって得られるポリマーを得ることが好ましい。高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーと混合されて高吸水性ポリマーを形成し、高吸水性ポリマーが水性溶液に晒された後、酸基はさらに中和されるかまたは後中和される（ｐｏｓｔ ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ）。特に、酸基はアミノ多糖ポリマーによって少なくとも約２０モル％、好ましくは３０モル％から８０モル％の程度までさらに中和され、すなわち酸基は高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも多く塩の形で存在する。

この発明に従った高分子樹脂の調製のために用いられ得るさらなるモノマーは、０−４０ｗｔ％のエチレン性の（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和のモノマーであり、これはアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸（メタクリル酸）ジメチルアミノアルキル、エトキシ化アクリル酸（メタクリル酸）塩、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、またはアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと共重合できる。これらのモノマーが４０ｗｔ％よりも多いとポリマーの膨潤性を損ない得る。

内部架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性の不飽和の二重結合、もしくは１つのエチレン性の不飽和の二重結合および重合可能な不飽和酸基含有モノマーの酸基に対して反応性の１つの官能基を有し、または酸基に対して反応性のいくつかの官能基が内部架橋成分として用いられてもよく、重合可能な不飽和酸基含有モノマーの重合の際に存在してもよい。

内部架橋剤の例は、脂肪族不飽和アミド、たとえばメチレンビスアクリル−もしくは−メタクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミドなど、およびさらに、ポリオールもしくはアルコキシル化ポリオールとエチレン性の不飽和の酸との脂肪族エステル、たとえばブタンジオールもしくはエチレングリコール、ポリグリコールまたはトリメチロールプロパンのジアクリル酸（ジメタクリル酸）塩またはトリアクリル酸（トリメタクリル酸）塩、好ましくは１から３０モルのアルキレンオキシドによってオキシアルキル化、好ましくはエトキシ化されたトリメチロールプロパンのジ−およびトリアクリル酸エステル、グリセロールおよびペンタエリスリトール、ならびにグリセロールおよび好ましくは１から３０モルのエチレンオキシドでオキシエチル化されたペンタエリスリトールのアクリル酸およびメタクリル酸エステルなど、およびさらに、アリル化合物、たとえばアクリル酸（メタクリル酸）アリル、好ましくは１から３０モルのエチレンオキシドと反応させたアルコキシル化アクリル酸（メタクリル酸）アリル、トリアリルシアヌル酸塩、トリアリルイソシアヌル酸塩、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、ジオール、ポリオール、ヒドロキシアリルまたはアクリル酸化合物、およびリン酸または亜リン酸のアリルエステルなど、およびさらに、架橋可能なモノマー、たとえばメタクリルアミドまたはアクリルアミドなどの不飽和アミドのＮ−メチロール化合物、およびそれに由来するエーテルなどを含む。多価金属塩などのイオン架橋剤が用いられてもよい。上述の架橋剤の混合物を用いることもできる。内部架橋剤の含有量は、重合可能な不飽和酸基含有モノマーの合計量に基づいて約０．０１ｗｔ％から約５ｗｔ％、好ましくは約０．１ｗｔ％から約３．０ｗｔ％である。

この発明の高吸水性ポリマーは重合の後に表面架橋されてもよい。表面架橋とは、高吸水性粒子表面に近接するポリマーマトリックスの架橋密度を粒子内部の架橋密度に対して増加させるあらゆるプロセスである。高吸水性ポリマーは典型的に、表面架橋剤の添加によって表面架橋される。好ましい表面架橋剤は、ポリマー鎖のペンダント基、典型的には酸基に対する反応性を有する１つまたはそれ以上の官能基を有する化学物質を含む。表面架橋剤の含有量は、乾燥ポリマーの重量に基づいて約０．０１ｗｔ％から約５ｗｔ％、好ましくは約０．１ｗｔ％から約３．０ｗｔ％である。表面架橋剤を添加した後の加熱ステップが好ましい。

好ましくは、この発明の高吸水性ポリマーは、高吸水性ポリマー粒子をエチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＧＤＧＥ）などの材料で被覆し、その後加熱することによって表面架橋をもたらして、表面架橋密度およびゲル強度特性を改善するステップを含む。より特定的には、ポリマーをＥＧＤＧＥ表面架橋剤の水性アルコール溶液と混合することによって、表面架橋剤に微粒子を被覆させる。アルコールの量はＥＧＤＧＥの溶解性によって定められ、たとえば爆発からの保護などの技術的な理由からできる限り低くされる。好適なアルコールはメタノール、エタノール、アセトン、ブタノール、またはブチルグリコール、およびこれらのアルコールの混合物である。好ましい溶媒は水であり、典型的には微粒子高吸水性ポリマーに対して０．３重量％から５．０重量％の量が用いられる。場合によっては、ＥＧＤＧＥ表面架橋剤はアルコールなしで水に溶解される。また、ＥＤＧＤＥ表面架橋剤は、たとえばＳｉＯ₂などの無機担体材料などとの粉末混合物から適用することも、またはＥＤＧＤＥの昇華によって蒸気の状態で適用することも可能である。

所望の表面架橋特性を達成するために、ＥＤＧＤＥは微粒子高吸水性ポリマー上に均一に分散する必要がある。このために、混合は流動床ミキサ、パドルミキサ、粉砕ロールまたはツインウォーム（ｔｗｉｎ−ｗｏｒｍ）ミキサなどの好適なミキサにおいて行なわれる。微粒子高吸水性ポリマーの製造におけるプロセスステップの１つにおいて特定の高吸水性ポリマーの被覆を行なうことも可能である。このために特に好適なプロセスは逆懸濁重合プロセスである。

被覆処理に続く熱処理は以下のように行なわれる。一般的に熱処理は１００℃から３００℃の間の温度である。好ましいＥＤＧＤＥが用いられるとき、熱処理は約１００℃の温度にて約６０分間である。処理温度は休止時間およびＥＤＧＤＥの種類に依存する。熱処理は従来のドライヤ、オーブン、流動床ドライヤ、ツインスクリュー反応器などで行なわれてもよい。

次いで、粒子は例として高吸水性ポリマーの物理的形状で用いられるが、この発明はこの形状に制限されず、繊維、泡、膜、ビーズ、棒などの他の形状にも適用可能である。

この発明に従った高吸水性ポリマーはさらに、ポリマーの表面上に、混合物の重量に基づいて０ｗｔ％から約５ｗｔ％の多価金属塩を含み得る。多価金属塩は水溶性であることが好ましい。好ましい金属カチオンの例は、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｒ、ＭｇおよびＺｎのカチオンを含む。好ましくは、金属カチオンは少なくとも＋３の原子価を有し、Ａｌが最も好ましい。多価金属塩における好ましいアニオンの例は、ハロゲン化物、塩化水和物、硫酸塩、硝酸塩および酢酸塩を含み、塩化物、硫酸塩、塩化水和物および酢酸塩が好ましく、塩化水和物および硫酸塩がより好ましく、硫酸塩が最も好ましい。硫酸アルミニウムは最も好ましい多価金属塩であり、商業的に容易に入手可能である。硫酸アルミニウムの好ましい形は水和した硫酸アルミニウムであり、好ましくは１２から１４の水和水を有する硫酸アルミニウムである。多価金属塩の混合物を用いることもできる。

ポリマーおよび多価金属塩は、当業者に周知の手段を用いて、ドライブレンディングによって、または好ましくは溶液中で混合される。水性溶液が好ましい。ドライブレンディングの際には、塩および高吸水性ポリマーの実質的に均一な混合物が維持されることを確実にするために十分な量の結合剤が用いられてもよい。結合剤は水、または少なくとも１５０℃の沸点を有する不揮発性有機化合物であってもよい。結合剤の例は水、ならびにプロピレングリコール、グリセリンおよびポリ（エチレングリコール）などのポリオールを含む。

この発明に従った高吸水性ポリマーは、０ｗｔ％から約５ｗｔ％の水不溶性無機粉末をさらに含んでもよい。不溶性無機粉末の例は、二酸化ケイ素、ケイ酸、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、タルク、リン酸カルシウム、クレー、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、ハイドロタルサイト、活性白土などを含む。不溶性無機粉末添加剤は、単一の化合物であっても、上述のリストから選択される化合物の混合物であってもよい。これらすべての例のうち、微細な非結晶性の二酸化ケイ素または酸化アルミニウムが好ましい。さらに、無機粉末の好ましい粒径は１，０００μｍまたはそれより小さく、より好ましくは１００μｍまたはそれより小さい。

この発明に従った高吸水性ポリマーはまた、ポリマー粒子表面への０ｗｔ％から約５ｗｔ％の界面活性剤の添加を含んでもよい。それは表面架橋ステップの直前、最中または直後に添加されることが好ましい。こうした界面活性剤の例はアニオン、非イオン、カチオンおよび両性の表面活性剤を含み、たとえば脂肪酸塩、ココアミン（ｃｏｃｏ ａｍｉｎｅｓ）およびアミドならびにそれらの塩、アルキル硫酸エステル塩（ａｌｋｙｌｓｕｌｆｕｒｉｃ ｅｓｔｅｒ ｓａｌｔｓ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ−コハク酸塩、アルキルリン酸塩、およびポリオキシエチレンアルキル硫酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸エステル、およびオキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー；アルキルアミン塩、第四アンモニウム塩；ならびにラウリルジメチルアミン酸化物などである。しかし、界面活性剤を前述のものに制限
する必要はない。こうした界面活性剤は個別に用いられても、組合せて用いられてもよい。

高吸水性ポリマーはまた、０ｗｔ％から約３０ｗｔ％の水溶性ポリマー、たとえば部分的または完全に加水分解されたポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、デンプンまたはデンプン誘導体、ポリグリコールまたはポリアクリル酸などを、好ましくは重合された（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ−ｉｎ）形で含んでもよい。これらのポリマーの分子量は、それらが水溶性である限り重要でない。好ましい水溶性ポリマーはデンプンおよびポリビニルアルコールである。

表面修飾の際にいくつかの役割を行なう表面添加剤を用いることが望ましい場合がある。たとえば、単一の添加剤は界面活性剤、粘度調整剤であって、架橋ポリマー鎖に反応してもよい。

高吸水性ポリマーはまた、０ｗｔ％から約２．０ｗｔ％の除塵剤を含んでもよく、たとえば米国特許第６，０９０，８７５号および第５，９９４，４４０号に記載されるものなどの親水性および疎水性除塵剤などがこの発明のプロセスにおいて用いられてもよい。

この発明に従ったキトサン高吸水性ポリマーのさらなる添加剤は、臭気結合物質、たとえばシクロデキストリン、ゼオライト、無機または有機塩および類似の材料など；抗ケーキング添加剤、流動調整剤などを含んでもよい。

この発明に従った高吸水性ポリマーは好ましくは、まず高分子樹脂組成を調製し、その後乾燥高分子樹脂粒子を湿ったアミノ多糖ポリマーと混合することによって調製される。混合物は押出成形されて約１１０℃にて約６０分間乾燥され、粉砕されてふるいにかけられることにより、所望の粒子サイズが得られる。

高分子樹脂組成は２つの方法によって調製できるが、他の方法も用いられ得る。高分子樹脂組成は、上述の公知のプロセスによって大規模な工業的態様で連続的または不連続的に調製でき、この発明に従った後架橋（ａｆｔｅｒ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ）が行なわれる。

第１の方法に従うと、部分的に中和されたモノマー、好ましくはアクリル酸が、架橋剤および任意にさらなる成分の存在下で水性溶液中のフリーラジカル重合によってゲルに変換され、そのゲルが細かく砕かれ、乾燥され、粉砕され、ふるいにかけられて所望の粒子サイズにされる。この溶液重合は連続的または不連続的に行なわれ得る。

この発明に従った生成物の調製には、逆懸濁およびエマルション重合も用いられ得る。これらのプロセスに従うと、モノマー、好ましくはアクリル酸の部分的に中和された水性溶液が、保護コロイドおよび／または乳化剤の助けによって疎水性有機溶媒中に分散され、フリーラジカルイニシエータによって重合が開始される。内部架橋剤はモノマー溶液に溶解されて一緒に計量されても、または重合の際に別に任意に加えられてもよい。グラフトベースとしての水溶性ポリマーの添加は、モノマー溶液を介して、または油性相への直接導入によって任意に行なわれる。次いで混合物から水が共沸混合物によって取除かれ、ポリマーは濾過されて任意に乾燥される。内部架橋は、モノマー溶液に溶解された多官能性の架橋剤の重合によって、および／または重合ステップにおける好適な架橋剤のポリマーの官能基との反応によって行なわれ得る。

実施の形態の１つにおいて、高分子樹脂組成は個別の粒子の形で用いられる。高吸水性ポリマー粒子は、たとえば螺旋形または半螺旋形、立方形、棒形、多面体などのあらゆる
好適な形であってもよい。針状、フレーク状または繊維状などの最大寸法／最小寸法比が大きい粒子の形をここに用いることも予期される。高吸水性ポリマーの粒子の集合体が用いられてもよい。

高分子樹脂組成は、湿ったキトサンポリアミン粒子、すなわち７０％脱イオン水と混合された３０％キトサンと混合される。キトサンポリアミンはバンソンより標準等級キトサンとして入手可能である。キトサンに対する高分子樹脂の割合は５：１から１：５の範囲であってもよい。その結果得られる混合物は押出成形され、１１０℃の強制空気オーブンにて６０分間乾燥され、粉砕されてふるいにかけられることにより、平均粒子サイズが約３００ミクロンの所望の粒子サイズが得られる。

キトサン高吸水性ポリマーは、エチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＧＤＧＥ）、アセトンおよび脱イオン水を混合することによって溶液を作成することによって表面処理されてもよい。この溶液に乾燥キトサンＳＡＰ前駆体が加えられ、乾燥キトサンＳＡＰ前駆体がミキサに入れられ、十分な速度で撹拌されることによってミキサ中にＳＡＰ粒子が広げられる。表面処理溶液は空気強制スプレーガンによって放出され、キトサンＳＡＰ粒子に広げられる。これらの被覆されたキトサンＳＡＰ粒子は１００℃にて６０分間乾燥され、粉砕されてふるいにかけられることにより所望の粒子サイズが得られる。

試験方法
遠心機保持容量試験
遠心機保持容量（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ：ＣＲＣ）試験は、高吸水性ポリマーが調節された条件下で飽和されて遠心にかけられた後に、高吸水性ポリマー中に液体を保持する能力を測定するものである。その結果得られる保持容量は、試料のグラム重量当たりの保持された液体のグラム数（ｇ／ｇ）で示される。試験される試料は、米国規格３０メッシュスクリーンで予めふるい分けられ、米国規格５０メッシュスクリーン上に保持された粒子から調製される。その結果、高吸水性ポリマー試料は、約３００ミクロンから約６００ミクロンの範囲のサイズの粒子を含む。粒子は手動で、または自動的に予めふるい分けられ得る。

保持容量は、約０．２グラムの予めふるい分けられた高吸水性ポリマー試料を水浸透性の袋に入れることによって測定され、その袋は試料を含有しながら試験溶液（蒸留水中の０．９重量パーセント塩化ナトリウム）を試料に自由に吸収させる。熱融着可能なティーバッグ材料、たとえば米国コネチカット州ウィンザーロックスのデクスター社（Ｄｅｘｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からモデル名称１２３４Ｔ熱融着可能フィルタペーパーとして入手可能なものなどがほとんどの適用に対して有用である。この袋は、袋材料の５インチ掛ける３インチのサンプルを半分に折り、開放端縁の２つを熱融着して２．５インチ掛ける３インチの矩形の小袋を形成することによって形成される。熱融着は材料の端縁より約０．２５インチ内側にすべきである。試料を小袋に入れた後、小袋の残りの開放端縁も熱融着される。対照とするために空の袋も作られる。試験される各高吸水性ポリマーに対して３つの試料が調製される。

融着された袋は２３℃にてパンまたは試験溶液中に沈められ、袋が完全に湿るまで確実に下に保持されるようにされる。湿らされた後、試料は溶液中に約３０分間残されてから溶液から取出され、非吸収性の平らな表面上に一時的に置かれる。

次いで、湿った袋は試料に約３５０のｇ力をかけることができる好適な遠心機のバスケットに入れられる。好適な遠心機の１つはクレイアダムスダイナック（Ｃｌａｙ Ａｄａｍｓ Ｄｙｎａｃ）ＩＩ、モデル♯０１０３であり、これは水回収バスケットと、デジタルｒｐｍ計器と、平らな袋試料を保持して排水するよう適合された機械加工された排水バ
スケットとを有する。複数の試料が遠心分離されるとき、試料は回転の際にバスケットのバランスを取るために遠心機内の対向する位置に置かれる必要がある。袋（湿った空の袋を含む）は、（たとえば、約３５０の目標ｇ力を得るために）約１，６００ｒｐｍにて３分間遠心分離される。袋は取出されて計量される。このとき、空の袋（対照）が最初に計量され、その後高吸水性ポリマー試料を含有する袋が計量される。袋自体に保持される溶液を考慮に入れて、高吸水性ポリマー試料によって保持される溶液の量は、高吸水性ポリマーの遠心機保持容量（ＣＲＣ）であり、高吸水性ポリマーのグラム当たりの流体のグラム数として表わされる。より特定的には、保持容量は次のように定められる。

（遠心後の試料／袋−遠心後の空袋−乾燥試料重量）／乾燥試料重量
３つの試料が試験され、その結果を平均することによって高吸水性ポリマーの保持容量（ＣＲＣ）が定められる。

抽出可能ポリマー含有量判定
カルボン酸を主成分とするヒドロゲル形成材料の抽出可能ポリマー含有量は、形成されるヒドロゲルからのポリマー材料の抽出に関して実質的に平衡に近づくために十分な期間、ヒドロゲル形成ポリマーを人工の尿と混合することによって定められる。ヒドロゲル／尿混合物は安定にされ、その一部が濾過される。次いでこの濾過液のアリコートが取られ、濾過液中に溶解するポリマー材料の遊離酸基が塩基によってｐＨ１０まで滴定される。次いですべてのカルボキシル基が酸によってｐＨ２．７まで滴定される。これらの滴定データを用いてヒドロゲル形成ポリマー試料中の抽出可能ポリマーの量を算出する。

（ａ） 抽出可能ポリマー含有濾過液試料の調製
１．１５０ｍｌの使い捨てビーカに０．４０ｇから０．４１ｇのヒドロゲル形成ポリマーを正確に（±０．１ｍｇまで）測り取る。ガラスビーカを用いるときには、使用前に酸洗浄する必要がある。（ガラス製品は希釈ＨＣｌ［濃ＨＣｌを蒸留水で１：４に希釈したもの］で３回洗浄し、次いで蒸留水で３回洗浄すべきである。この手順によって滴定の妨げとなり得る微量の洗剤およびその他の混入物が除去される。）
２．７５ｍｌの人工尿を加える。ここに参照される人工尿組成は、９７０．７７ｇの完全に脱塩した水、８．３０ｇの塩化ナトリウム、０．６０ｇの塩化カルシウム、０．９３ｇの６分子の結晶水を有する硫酸マグネシウム、および１９．４０ｇの尿素を含む。溶液は最終的に１リットルに希釈される。

３．試料を平衡に達するために十分な期間ゆっくりと撹拌する。平衡は一般的に１６時間以内に到達される。抽出可能ポリマー含有量が時間の関数として測定されるとき、この場合は１時間に対して、抽出可能なものを定める。

４．試料を１５分間安定にさせる。
５．３ｍｌの使い捨て注射器および０．２２ミクロンフィルタを用いて十分な溶液を濾過することにより２０ｍｌのアリコートを得る。

（ｂ） 滴定条件
１．滴定を手動で行なう場合には、滴定剤の各添加の後によく注意して平衡に達したことを確認する必要がある。

２．濾過液の２０ｍｌアリコートを５０ｍｌの使い捨てビーカに移す。ガラスビーカを用いるときには、前述のとおり使用前に酸洗浄する必要がある。

３．アリコートを０．１ＮのＮａＯＨでｐＨ１０まで滴定する。
４．次いでアリコートを０．１ＮのＨＣｌでｐＨ２．７まで逆滴定する。

５．ステップ３および４を２０ｍｌの人工尿に対して行なうことによって、滴定の両方のステップに対する滴定ブランクを得る。

（ｃ） 計算
１．上清アリコート中の重合した酸部分（例、アクリル酸）の量（Ｍ_ａ）（ミリモル）は次の式によって得られる。

Ｍ_ａ＝（Ｖ_ａ−Ｖ_ａb）Ｎ_ａミリモル（ｍｍ）
ここで
Ｖ_ａ＝アリコートをｐＨ１０まで滴定するために必要な酸の体積（ｍｌ）。

Ｖ_ａb＝２０ｍｌの人工尿をｐＨ１０まで滴定するために必要な酸の体積（ｍｌ）。
Ｎ_ａ＝酸の規定度（ｍｅｑ／ｍｌ）（公称０．１０ｍｅｑ／ｍｌ）。

２．上清アリコート中の重合酸部分（例、アクリル酸）と重合中和酸部分（例、アクリル酸ナトリウム）との合計量（Ｍ_ｔ）（ｍｍ）は次の式によって得られる。

Ｍ_ｔ＝（Ｖ_b−Ｖ_bb）Ｎ_bミリモル
ここで
Ｖ_b＝アリコートをｐＨ１０からｐＨ２．７まで滴定するために必要な塩基の体積（ｍｌ）。

Ｖ_bb＝２０ｍｌの人工尿をｐＨ１０からｐＨ２．７まで滴定するために必要な塩基の体積（ｍｌ）。

Ｎ_b＝塩基の規定度（ｍｅｑ／ｍｌ）（公称０．１０ｍｅｑ／ｍｌ）。
３．元の上清アリコート中の重合中和酸部分（例、アクリル酸ナトリウム）の量（Ｍ_b）（ｍｍ）は次の式によって得られる。

Ｍ_b＝Ｍ_t−Ｍ_a
４．抽出された重合酸部分（Ｗ_a）および重合中和酸部分（Ｗ_b）（例、アクリル酸およびアクリル酸ナトリウム）の合計量（ｍｇ）は次の式によって得られる。

Ｗ_a＝Ｍ_aＥ_aＤおよびＷ_b＝Ｍ_bＥ_bＤ
ここで
Ｅ_a＝ポリ酸部分中の酸部分の平衡重量（例、ポリアクリル酸中のアクリル酸＝７２ｍｅｑ／ｍｇ）。

Ｅ_b＝中和ポリ酸部分中の中和酸部分の平衡重量（例、ポリアクリル酸ナトリウム中のアクリル酸ナトリウム＝９４ｍｅｑ／ｍｇ）。

Ｄ＝希釈度（７５ｍｌ／２０ｍｌ＝３．７５）。
５．ヒドロゲル形成ポリマー試料中のパーセント抽出可能ポリマー（ｅ）は次の式によって得られる。

ｅ＝［（Ｗ_a＋Ｗ_b）１００］／Ｗパーセント
ここで、Ｗ＝ｍｇでの試料重量。

負荷下での吸収性（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ Ｕｎｄｅｒ Ｌｏａｄ：ＡＵＬ）
高吸水性材料が負荷の下で液体を吸収する能力は、高吸水性ポリマーの分野における当業者に周知であり、次のように定められる。要求吸収性テスタ（Ｄｅｍａｎｄ Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ Ｔｅｓｔｅｒ：ＤＡＴ）が用いられるが、これは米国マサチューセッツ州ダナースのＭ／Ｋシステムズから入手可能なＧＡＴＳ（重量吸収性テストシステム）、および１９７４年３月のINDA Technological Symposium Proceedingsの１２９−１４２頁においてリヒスタイン（Ｌｉｃｈｓｔｅｉｎ）によって記載されたシステムと類似のものである。２．５センチメートル直径領域内に制限されたポートを有し、負荷下吸収性（ＡＵＬ）装置によって覆われた多孔性プレートが用いられる。電気天秤を用いて高吸水性粒子への流体の流れを測定する。この試験に用いられる流体は、室温で用いられる０．９重量パーセントの塩化ナトリウムを含有する水性溶液である。

高吸水性粒子を収容するために用いられるＡＵＬ装置は、同心であることを確実にするために少し機械加工された内径１インチ（２．５４センチメートル）の熱可塑性の管から作られたシリンダを含む。１００メッシュステンレススチールワイヤ布が接着剤によってシリンダの底部に接着される。代替的には、ステンレススチールワイヤ布を炎の中で赤熱するまで加熱した後、シリンダを布の上に保持して冷却することによってワイヤ布をシリンダの底部に融合させることもできる。封止に失敗するかまたは破れたときにははんだごてを用いて修復してもよい。平坦で平滑な底部を維持し、かつシリンダの内部を歪ませることのないよう注意が必要である。４．４グラムのピストンが直径１インチの固体材料（たとえばプレキシグラス（登録商標））から作られ、シリンダ中に結合することなく密に適合するように機械加工される。このピストンを用いてインチ平方当たり０．０１ポンドの制限負荷を与える。より大きな程度の制限負荷を与えるために重しが用いられる。前述のとおり、より大きな制限負荷はインチ平方当たり０．２９ポンド、インチ平方当たり０．５７ポンドおよびインチ平方当たり０．９０ポンドである。したがって、それぞれの制限負荷を与えるために（４．４グラムピストンに加えて）１００グラム、２００グラムおよび３１７グラムの重しが用いられる。ＡＵＬを試験するために、重さ０．１６０（±０．００５）グラムの高吸水性粒子の試料が利用される。試料は、米国規格３０メッシュによって予めふるい分けられ、米国規格５０メッシュ上に保持された顆粒（３００−６００ミクロン）から取られる。試験されるときの粒子は約５重量パーセントよりも低い水分含有量を有する。

この試験は、直径３センチメートルのＧＦ／Ａガラスフィルタ紙をプレート上に置くことによって開始される。この紙はシリンダの内径よりも大きくかつ外径よりも小さい大きさにされることによって、ＤＡＴのポート上の蒸発をなくしながら良好な接触を確実にして飽和を起こさせる。ＳＡＰ粒子は計量紙の上で計量され、ＡＵＬ装置の底部のワイヤ布上に置かれる。ＡＵＬ装置を振動させてワイヤ布上の粒子を一様にする。粒子がシリンダの壁にくっつくことのないよう注意する。ピストンを押圧することなく注意深く置き、任意にはシリンダ中の粒子上に重しを置いた後、ＡＵＬ装置をガラスフィルタ紙の上に置く。集められた流体の量は、帯記録紙式記録計によって手動で直接的に、または直接データ取得もしくはパーソナルコンピュータシステム中に、時間の関数としてモニタされる。

６０分後に集められた流体の量（グラム）を試料の重量（０．１６０グラム）で割ると、試料のグラム当たりの集められた流体のグラム（ｇ／ｇ）によるＡＵＬ値となる。集められた流体の速度を測定することもできる。瞬間の最終読出の精度を確保するために２度のチェックを行なってもよい。第１に、ピストンの上がる高さにシリンダの断面積を掛けると、集められた流体の量とほぼ同じになるはずである。第２に、試験の前後にＡＵＬ装置を計量してもよく、その重量差は集められた流体とほぼ同じはずである。所与の試料に対して最低３回の試験が行なわれ、平均することによってＡＵＬ値を与える。

ゲル−ベッド浸透性（Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ：ＧＢＰ）
ＧＢＰ試験を行なうために好適なピストン／シリンダ装置を図１および図２に示す。図１を参照して、装置２２８は、シリンダ２３４と、２３６として一般的に示されるピストンとからなる。図４に示されるとおり、ピストン２３６は円筒形のレキサン（登録商標）シャフト２３８からなり、シャフトの長手軸に沿って同心の円筒形の穴２４０が開けられている。シャフト２３８の両端部は機械加工されて端部２４２および２４６を与える。２４８として示される重しは端部２４２に載っており、その中央には円筒形の穴２４８ａが開けられている。他方の端部２４６には円形のピストンヘッド２５０が挿入される。ピストンヘッド２５０は、シリンダ２３４の内部を垂直に移動するように大きさが定められる。図２に示されるとおり、ピストンヘッド２５０には、矢印２６０および２５４によって一般的に示される、約０．３７５インチ（０．９５ｃｍ）の円筒形の穴をそれぞれ７個および１４個含む内側および外側の同心リングが設けられる。これらの同心リングの各々における穴は、ピストンヘッド２５０の頂部から底部まで開けられる。ピストンヘッド２５０はまた、シャフト２３８の端部２４６を受取るために中央に開けられた円筒形の穴２６２を有する。

シリンダ２３４の底端部には、取付け前に２軸方向にピンと張られたＮｏ．４００メッシュステンレススチール布スクリーン２６６が取付けられる。ピストンヘッド２５０の底端部には、取付け前に２軸方向にピンと張られたＮｏ．４００メッシュステンレススチール布スクリーン２６４が取付けられる。２６８として示される高吸水性材料の試料は、スクリーン２６６上に支持される。

シリンダ２３４は透明なレキサン（登録商標）ロッドまたは同等物に穴を開けたものであり、その内径は６．００ｃｍ（面積＝２８．２７ｃｍ²）、壁の厚さは約０．５ｃｍ、高さは約５．０ｃｍである。ピストンヘッド２５０はレキサン（登録商標）ロッドから機械加工される。その高さは約０．６２５インチ（１．５９ｃｍ）であり、直径はシリンダ２３４内で壁の隙間を最小限にしながら適合し、かつ自由に摺動するように大きさが定められる。ピストンヘッド２５０の中央の穴２６２は、シャフト２３８の端部２４６に対するねじ切りされた０．６２５インチ（１．５９ｃｍ）の開口部（１８ねじ山／インチ）を有する。シャフト２３８はレキサン（登録商標）ロッドから機械加工され、外径は０．８７５インチ（２．２２ｃｍ）、内径は０．２５０インチ（０．６４ｃｍ）である。端部１４６は長さが約０．５インチ（１．２７ｃｍ）であり、ピストンヘッド２５０の穴２６２に合うようねじ切りされる。端部２４２は長さが約１インチ（２．５４ｃｍ）であり、直径は０．６２３インチ（１．５８ｃｍ）であり、ステンレススチール重し２４８を支持するための環状の肩を形成する。環状のステンレススチール重し２４８は内径が０．６２５インチ（１．５９ｃｍ）であることによって、シャフト２３８の端部２４２の上を滑り、形成された環状の肩に載る。ピストン２３６および重し２４８を合せた重量は約５９６ｇに等しく、これは２８．２７ｃｍ²の面積に対する０．３０ｐｓｉ（２０，６８５ダイン／ｃｍ²）の圧力に相当する。

溶液がピストン／シリンダ装置を流れるとき、シリンダ２３４は通常、１６メッシュ剛性ステンレススチール支持スクリーン（図示せず）または同等物の上に載る。

ピストンおよび重しを空のシリンダ中に置くことによって、重しの底部からシリンダの頂部までの測定値を得る。この測定値は０．０１ｍｍまで読取り可能なカリパーを用いて取られる。この測定値は後にゲル−ベッドの高さを算出するために用いられる。空のシリンダの各々を測定し、どのピストンおよび重しを用いたかを把握しておくことが重要である。ゲルが膨張されるときの測定に対して、同じピストンおよび重しが用いられるべきである。

ＧＢＰ測定に用いられる高吸水性層は、ＧＢＰシリンダ装置中の約０．９ｇの高吸水性
材料（膨潤前に乾燥ポリマーをシリンダのスクリーン上に均一に分散させる必要がある）を０．９重量パーセントの塩化ナトリウム水性溶液によって約６０分の期間膨潤させることによって形成される。試料は、米国規格♯３０メッシュによって予めふるい分けられ、米国規格♯５０メッシュ上に保持される高吸水性材料から取られる。したがって、高吸水性材料は３００ミクロンから６００ミクロンの粒子サイズを有する。粒子は手動で予めふるい分けられても、またはたとえばオハイオ州メンタのＷ．Ｓ．タイラー（Ｔｙｌｅｒ）社から入手可能なＲｏ−Ｔａｐ機械ふるいシェイカーモデルＢなどによって自動的に予めふるい分けられてもよい。

この期間の終了時に、シリンダを流体から取除き、ピストンおよび重しの集合体をゲル層の上に置く。マイクロメータによって重しの底部からシリンダの頂部までを測定することによって、膨潤された超吸水性層の厚さが定められる。この測定を空のシリンダによって行なったときに得られた値を、ゲルの膨潤後に得られた値から引く。その結果得られる値がゲル−ベッドの高さＨである。

ＧＢＰ測定は、シリンダ２３４にＮａＣｌ溶液を、溶液の高さが高吸水性層２６８の底部から４．０ｃｍになるまで加えることによって開始される。この溶液の高さは試験の間中維持される。時間に対する高吸水性層２６８を通過する流体の量を重量によって測定する。試験の最初の２分間に対しては１秒ごと、残りの時間に対しては２秒ごとにデータ点を回収する。データを時間に対するベッドを通過する流体の量としてプロットすると、いつ安定した流量に達したかが当業者に明らかになる。流量計算においては、流量が安定してから回収されたデータのみが用いられる。高吸水性層２６８を通る流量Ｑは、時間（秒）に対する高吸水性層２６８を通過する流体（グラム）の線形最小二乗フィットによって、ｇｍ／ｓｅｃの単位で定められる。

ｃｍ²での浸透性は次の等式によって得られる。
Ｋ＝［Ｑ＊Ｈ＊Ｍｕ）］／［Ａ＊Ｒｈｏ＊Ｐ］
ここでＫ＝ゲル−ベッド浸透性（ｃｍ²）、Ｑ＝流量（ｇ／ｓｅｃ）、
Ｈ＝ゲル−ベッドの高さ（ｃｍ）、Ｍｕ＝液体粘度（ポイズ）、
Ａ＝液体流に対する断面積（ｃｍ²）、Ｒｈｏ＝液体密度（ｇ／ｃｍ³）、およびＰ＝静水圧（ダイン／ｃｍ²）［通常３９２３ダイン／ｃｍ²］。

実施例
この発明を以下の実施例によってさらに例示するが、実施例はこの発明の範囲を制限するものとはけっして解釈されない。反対に、この記載を読んだ後にこの発明の趣旨および／または添付の請求項の範囲から逸脱することなく当業者に示唆され得るさまざまなその他の実施の形態、変更および同等のものに対する手段を有してもよいことが明らかに理解される。

高吸水性前駆体の調製
アクリル酸、脱イオン水、ポリエチレングリコールジアクリレート（Ｍｗ３００）、および水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を含有するモノマー混合物が調製され、５℃に冷却され、窒素とともに５−１０分間散布された。モノマー混合物は、過硫酸ナトリウムおよび過酸化水素などのイニシエータが反応溶液に加えられるとすぐに重合する。その結果得られるポリ（アクリル酸）ヒドロゲルを小片に切断し、ホーバート肉挽機によって押出成形した。次いでゲル（１５０ｇ）を１５０ｇの湿ったキトサン−ポリアミン粒子（大きさ＜３００ミクロン、７０％脱イオン水と混合した３０％キトサン）と混合した。キトサン−ポリアミンは標準等級キトサンとしてバンソンから入手可能である。その結果得られる混合物をホーバート肉挽機を用いて３回押出成形し、１１０℃の強制空気オーブンで６０分
間乾燥し、粉砕してふるいにかけることによって約３００ミクロンのサイズを有する所望の粒子サイズを得た。

高吸水性ポリマーの表面処理
０．４ｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＧＤＧＥ）、４グラムのアセトンおよび４グラムの脱イオン水を混合することによって、表面処理溶液を調製した。１００グラムの乾燥高吸水性前駆体をキッチンエイドミキサの中に入れ、十分な速度で撹拌することによってＳＡＰ粒子をキッチンエイド中に広げ、次いで８．４グラムの表面処理溶液を空気強制スプレーガンによって放出し、高吸水性粒子に広げた。これらの被覆された高吸水性粒子を１００℃にて６０分間乾燥し、粉砕してふるいにかけることにより所望の粒子サイズを得た。

表１ 高吸水性ポリマーの実施例および物理データ

表２ 表面架橋された高吸水性ポリマーの実施例およびデータ

図１ 時間の関数としての高吸水性物質の吸収特性

なお図１において、高吸水性物質は、高吸水性前駆体の調製の部分で述べたように、キトサンと１：１の割合で混合された０％中和を有するポリアクリル酸でできている。その結果得られる高吸水性物質は、キトサンおよび水性溶液の存在によって約３０モル％に中和される。図１におけるグラフは、表面架橋された、および表面架橋されていない高吸水性物質の吸収性が、１４４０分間、すなわち１日の期間にわたって増加し続けることを示す。

図２ ゲル−ベッド浸透性対Ｘ−リンカの合計濃度（Ｘ−リンカ：ＰＥＧＭＡＥアクリル酸塩およびＰＥＧ３００ＤＡ、ＰＥＧＭＡＥおよびＰＥＧ３００ＤＡの割合：ｗｔ％で１：１、ＰＡＡの中和の程度：０％、キトサンおよびＰＡＡの割合：ｗｔ％で１：１）

図２は、より多くの架橋材料を加えることによって、高吸水性物質の浸透性の増加に正の影響を与えることを示す。ＰＳＸＭは高吸水性物質中に架橋剤がない場合を示し、ＳＸＭは架橋剤の添加を示す。

高吸水性ポリマーのゲル−ベッド浸透性（ＧＢＰ）値を定めるための装置を例示する図である。 図１の線１２−１２に沿ったピストンヘッドの断面図である。

Claims (31)

1. 高吸水性ポリマーであって、
   ａ） 高分子樹脂組成を含み、前記高分子樹脂組成は
   ｉ） 約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマーと、
   ii） 約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤と、
   iii） ０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤とを含み、前記高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和され、前記高吸水性ポリマーはさらに
   ｂ） 水膨潤性、水不溶性のアミノ多糖ポリマーを含み、
   高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる、高吸水性ポリマー。
2. ゲル−ベッド浸透性が１００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
3. 液体容量が約２０ｇ／ｇまたはそれ以上である、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
4. 液体容量が約２５ｇ／ｇまたはそれ以上である、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
5. ゲル−ベッド浸透性が約２００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
6. ゲル−ベッド浸透性が約３００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
7. 粒子表面に適用される約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の表面架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
8. 重量比約５：９５から約９５：５のアミノ多糖および高分子樹脂の混合物であり、前記アミノ多糖は０モル％から約２５モル％中和される、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
9. 前記アミノ多糖ポリマーはキトサンポリアミンである、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
10. 表面処理をさらに含む、請求項１に記載の高吸水性ポリマー。
11. ＡＵＬ（０．９ｐｓｉ）が１５またはそれ以上であり、ＧＢＰが４５０×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１０に記載の高吸水性ポリマー。
12. 高吸水性ポリマーであって、
    ａ） 約１ｗｔ％から約９９ｗｔ％の架橋されたポリアクリル酸樹脂を含み、前記ポリアクリル酸樹脂は０モル％から約５０モル％予備中和され、前記高吸水性ポリマーはさらに
    ｂ） 約１ｗｔ％から約９９ｗｔ％の水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含み、
    高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、架橋されたポリアクリル酸樹脂がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度がポリアクリル酸樹脂の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる、高吸水性ポリマー。
13. 架橋されたポリアクリル酸は中和の程度が３０モル％またはそれ以上である、請求項１２に記載の高吸水性ポリマー。
14. 液体容量が約２０ｇ／ｇまたはそれ以上である、請求項１２に記載の高吸水性ポリマー。
15. 液体容量が約２５ｇ／ｇまたはそれ以上である、請求項１２に記載の高吸水性ポリマー。
16. ゲル−ベッド浸透性が約２００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１２に記載の高吸水性ポリマー。
17. ゲル−ベッド浸透性が約３００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１２に記載の高吸水性ポリマー。
18. 粒子表面に適用される約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の表面架橋剤をさらに含む、請求項１２に記載の高吸水性ポリマー。
19. ＡＵＬ（０．９ｐｓｉ）が１５またはそれ以上であり、ＧＢＰが４５０×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項１８に記載の高吸水性ポリマー。
20. 前記アミノ多糖ポリマーはキトサンである、請求項１０に記載の高吸水性ポリマー。
21. 高吸水性ポリマーを含む吸収性組成物であって、前記高吸水性ポリマーは
    ａ） 高分子樹脂組成を含み、前記高分子樹脂組成は
    ｉ） 約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマーと、
    ii） 約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤と、
    iii） ０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤とを含み、前記高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和され、前記高吸水性ポリマーはさらに
    ｂ） 水膨潤性、水不溶性のアミノ多糖ポリマーを含み、
    高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成が水膨潤性、水不溶性のアミノ多糖ポリマーによって中和され、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂組成の予備中和量よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる、吸収性組成物。
22. 前記高吸水性ポリマーの液体容量が約２０ｇ／ｇまたはそれ以上である、請求項２１に記載の吸収性組成物。
23. 前記高吸水性ポリマーの液体容量が約２５ｇ／ｇまたはそれ以上である、請求項２１に記載の吸収性組成物。
24. 前記高吸水性ポリマーのゲル−ベッド浸透性が約２００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項２１に記載の吸収性組成物。
25. 前記高吸水性ポリマーのゲル−ベッド浸透性が約３００×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項２１に記載の吸収性組成物。
26. 前記高吸水性ポリマーは、粒子表面に適用される約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の表面架橋剤をさらに含む、請求項２１に記載の吸収性組成物。
27. ＡＵＬ（０．９ｐｓｉ）が１５またはそれ以上であり、ＧＢＰが４５０×１０^-9ｃｍ²またはそれ以上である、請求項２１に記載の吸収性組成物。
28. 前記アミノ多糖ポリマーはキトサンである、請求項２１に記載の吸収性組成物。
29. 繊維の混合物をさらに含む、請求項２１に記載の吸収性組成物。
30. 水性液または漿液および血液を吸収するための高吸水性ポリマー組成の連続的な生産のためのプロセスであって、
    ａ） 高分子樹脂組成を調製するステップを含み、前記調製するステップは
    ｉ） 約５５ｗｔ％から約９９．９ｗｔ％の重合可能な不飽和酸基含有モノマーと、
    ii） 約０．００１ｗｔ％から約５．０ｗｔ％の内部架橋剤と、
    iii） ０ｗｔ％から２５ｗｔ％の予備中和剤とを反応させることによって行なわれ、前記高分子樹脂組成は０モル％から約５０モル％予備中和され、前記プロセスはさらに
    ｂ） 水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーを含有する水性溶液を調製するステップと、
    ｃ） 高分子樹脂組成をアミノ多糖ポリマーを含有する水性溶液と混合することによって高吸水性ポリマーを形成するステップと、
    ｄ） 高吸水性ポリマーを乾燥させるステップとを含み、
    高吸水性ポリマーが水性溶液に接触するとき、高分子樹脂組成がアミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高分子樹脂組成が水膨潤性、水不溶性アミノ多糖ポリマーによって中和されることにより、高吸水性ポリマーの中和の程度が高分子樹脂の予備中和の程度よりも約２０モル％またはそれ以上高くなる、プロセス。
31. 前記アミノ多糖ポリマーはキトサンである、請求項３０に記載のプロセス。

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