JP2007508429A - 顔料配合物および基材の着色にこの配合物を使用する方法 - Google Patents

Abstract

【課題】耐久性に優れた着色を行うことができる配合物を提供する。
【解決手段】本発明は、（Ａ）（ａ）粒子状の顔料を少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と混合する段階、（ｂ）得られた粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質との混合物を水性媒体に分散させる段階、（ｃ）上記（ｂ）段階で得られた分散液の存在下で、少なくとも１種の第１のモノマーを付加重合させて、または、第１のコモノマー混合物を付加共重合させて、上記粒子状の顔料の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階、（ｄ）少なくとも１種の第２のコモノマーまたは第２のコモノマー混合物を添加して付加共重合させる段階、を含む方法により処理された少なくとも１種の粒子状の顔料と、（Ｂ）少なくとも１種の放射線硬化性成分と、を含む配合物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、（Ａ）（ａ）粒子状の顔料を少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と混合する段階、
（ｂ）得られた粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質との混合物を水性媒体に分散させる段階、
（ｃ）上記（ｂ）段階で得られた分散液の存在下で、少なくとも１種の第１のモノマーを付加重合させて、または、第１のコモノマー混合物を付加共重合させて、上記粒子状の顔料の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階、
（ｄ）少なくとも１種の第２のコモノマーまたは第２のコモノマー混合物を添加して付加共重合させる段階、
を含む方法により処理された少なくとも１種の粒子状の顔料と、
（Ｂ）少なくとも１種の放射線硬化性成分と、
を含む配合物に関する。

本発明はさらに、放射線硬化性の分子または構成部分の存在下で上述の処理された粒子状の顔料を使用する、基材の着色方法および得られた着色された基材に関する。

例えば皮革のような基材の従来の着色方法において使用されるべき着色剤配合物は、要求される特性を満たさなければならない。着色された基材は高い光沢の色を示すべきであり、着色が長持ちしなければならない。すなわち、耐久性が大きく、例えば耐摩擦性あるいは耐汗性に優れていなければならない。しかしながら、いくつかの場合において、着色の光沢がいまひとつ物足りない。その一例が、三色表色物を製造するために望まれる結合剤を含有した着色剤配合物の適用において認められる。適用後に顔料が移動する現象がしばしば認められ、このことにより凹凸のある着色になってしまう。顔料の移動によって促進されかつ退色と汚染へとつながる油脂の吐出もしばしば認められる。さらに、併用による濃淡の形成が不可能ではないにしても極めて難しく、顔料混合物で着色された基材は種々の顔料の移動速度の差に依存して長期間の間にむらのある様相を示すようになるだろう。その上、印刷された基材の触覚は、いくつかの場合には、改良で満足させることができるだろう。

極めて耐久性の大きい着色された基材は、（実際の着色に続いて）顔料を結合剤で結合させて架橋させることによって得られ、架橋は例えば熱の作用、酸素の作用、または電磁放射線の作用によって行うことができる。

従って、本発明の目的は、基材の着色に有用であって上述の先行技術の有する欠点を回避する配合物を提供することである。本発明のさらなる目的は、基材の着色方法を提供することである。本発明のさらなる目的は、基材の着色のために有用な配合物を製造する方法を提供することである。本発明のさらに別の目的は、着色された基材を提供することである。

発明者らは、上述の目的が（Ａ）（ａ）粒子状の顔料を少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と混合する段階、
（ｂ）得られた粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質との混合物を水性媒体に分散させる段階、
（ｃ）上記（ｂ）段階で得られた分散液の存在下で、少なくとも１種の第１のモノマーを付加重合させて、または、第１のコモノマー混合物を付加共重合させて、上記粒子状の顔料の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階、
（ｄ）少なくとも１種の第２のコモノマーまたは第２のコモノマー混合物を添加して付加共重合させる段階、
を含む方法により処理された少なくとも１種の粒子状の顔料と、
（Ｂ）少なくとも１種の放射線硬化性成分と、
を含む配合物によって達成されることを発見した。

本発明の配合物は、粒子状の顔料を含む。本発明に関する限り、顔料はドイツ標準規格ＤＩＮ５５９４４で定義されている事実上不溶性の有機または無機着色剤である。本発明の方法では、出発時点で有機顔料を有するのが好ましい。

有機顔料の代表的な例としては、
−モノアゾ顔料：カラーインデックス ピグメントブラウン ２５；カラーインデックス ピグメントオレンジ ５、１３、３６および６７；カラーインデックス ピグメントレッド １、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５および２５１；カラーインデックス ピグメントイエロー １、３、７３、７４、６５、９７、１５１および１８３；
−ジスアゾ顔料：カラーインデックス ピグメントオレンジ １６、３４および４４；カラーインデックス ピグメントレッド １４４、 １６６、２１４および２４２； カラーインデックス ピグメントイエロー １２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６および１８８；
−アンタントロン顔料：カラーインデックス ピグメントレッド １６８ （カラーインデックス バットオレンジ ３）；
−アントラキノン顔料：カラーインデックス ピグメントイエロー １４７および１７７；カラーインデックス ピグメントバイオレット ３１；
−アントラピリミジン顔料：カラーインデックス ピグメントイエロー １０８（カラーインデックス バットイエロー ２０）；
−キナクリドン顔料：カラーインデックス ピグメントレッド １２２、２０２および２０６；カラーインデックス ピグメントバイオレット １９；
−キノフタロン顔料：カラーインデックス ピグメントイエロー １３８；
−ジオキサジン顔料：カラーインデックス ピグメントバイオレット ２３および３７；
−フラバントロン顔料：カラーインデックス ピグメントイエロー ２４（カラーインデックス バットイエロー １）；
−インダントロン顔料：カラーインデックス ピグメントブルー ６０（カラーインデックス バットブルー ４）および６４ （カラーインデックス バットブルー ６）；
−イソインドリン顔料：カラーインデックス ピグメントオレンジ ６９；カラーインデックス ピグメントレッド ２６０；カラーインデックス ピグメントイエロー １３９および１８５；
−イソインドリノン顔料：カラーインデックス ピグメントオレンジ ６１；カラーインデックス ピグメントレッド ２５７および２６０；カラーインデックス ピグメントイエロー １０９、１１０、１７３および１８５；
−イソビオラントロン顔料：カラーインデックス ピグメントバイオレット ３１（カラーインデックス バットバイオレット １）；
−金属錯体顔料：カラーインデックス ピグメントイエロー １１７、１５０および１５３；カラーインデックス ピグメント グリーン ８；
−ペリノン顔料：カラーインデックス ピグメントオレンジ ４３（カラーインデックス バットオレンジ ７）； カラーインデックス ピグメントレッド １９４（カラーインデックス バットレッド １５）；

−ペリレン顔料：カラーインデックス ピグメントブラック ３１および３２；カラーインデックス ピグメントレッド １２３、１４９、１７８、１７９（カラーインデックス バットレッド ２３）、１９０ （カラーインデックス バットレッド ２９）および２２４；カラーインデックス ピグメントバイオレット ２９；
−フタロシアニン顔料：カラーインデックス ピグメントブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６および１６； カラーインデックス ピグメントグリーン ７および３６；
−ピラントロン顔料：カラーインデックス ピグメントオレンジ ５１；カラーインデックス ピグメントレッド ２１６（カラーインデックス バットオレンジ ４）；
−チオインディゴ顔料：カラーインデックス ピグメントレッド ８８および１８１（カラーインデックス バットレッド １）；カラーインデックス ピグメントバイオレット ３８（カラーインデックス バットバイオレット ３）；
−トリアリールカルボニウム顔料： カラーインデックス ピグメントブルー １、６１および６２；カラーインデックス ピグメントグリーン １；カラーインデックス ピグメントレッド ８１、８１：１および１６９；カラーインデックス ピグメントバイオレット １、２、３および２７；カラーインデックス ピグメントブラック １（アニリンブラック）；
−カラーインデックス ピグメントイエロー １０１ （アルダジンイエロー）；
−カラーインデックス ピグメントブラウン ２２
が挙げられる。

特別に好ましい顔料の例としては、カラーインデックス ピグメントイエロー １３８、カラーインデックス ピグメントレッド １２２、カラーインデックス ピグメントバイオレット １９、カラーインデックス ピグメントブルー １５：３および１５：４、カラーインデックス ピグメントブラック ７、カラーインデックス ピグメントオレンジ ５、３８および４３、およびカラーインデックス ピグメントグリーン ７が挙げられる。

本発明の配合物はまた、２種以上の処理された顔料の混合物を含むことができる。

本発明の配合物は、粒状、すなわち粒子状の顔料を少なくとも１種含む。出発材料の顔料は、通常は粗な顔料、すなわち未処理の合成されたままの顔料である。粒子の形態は規則的であっても不規則であってもよく、例えば粒子が球形であってもよく、実質的に球形であってもよく、針状であってもよい。

本発明の一形態では、粒子が球形または実質的に球形、すなわち、短軸に対する長軸の長さの比が１．０〜２．０の範囲、好ましくは１．５までの範囲の形状で存在する。

本発明の配合物は、以下に記載する方法、また上記（ａ）〜（ｄ）の段階を含む方法によって処理された粒子状の顔料を少なくとも１種含む。

粒子形態の少なくとも１種の顔料は、少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と（ａ）段階において混合される。

適当な非イオン性界面活性物質の代表例としては、エトキシル化モノ−、ジ−、およびトリアルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ₃−Ｃ₁₂）、およびエトキシル化脂肪アルコール（エトキシル化度：３〜８０、アルキル基：Ｃ₈−Ｃ₃₆）が挙げられる。これらの例としては、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）の名称の製品（ＢＡＳＦ社製）、またはＴｒｉｔｏｎ（登録商標）の名称の製品（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）が挙げられる。一般式ＩＩＩで表わされるエトキシル化直鎖状脂肪アルコールが特に好ましい。

式中、ｘはそれぞれ１０〜２４の整数を表わし、好ましくは１２〜２０である。ｙは好ましくは５〜５０の整数を表わし、より好ましくは８〜４０である。

一般式ＩＩＩで表わされるエトキシル化直鎖状脂肪アルコールは、典型的にはエトキシル化度の異なる様々なエトキシル化脂肪アルコールの混合物として存在する。本発明において、ｙは数平均の平均値を表わす。

粒子状の顔料と少なくとも１種の非イオン性界面活性物質の混合は、混合に適した装置内、好ましくは例えばボールミルまたは攪拌式ミルのようなミル中で行われる。

好適な混合時間の例は、３０分から４８時間の範囲であるが、より長い混合時間でもよい。混合時間は好ましくは５〜２４時間の範囲である。

混合の圧力および温度の条件は、一般に重要ではなく、例えば大気圧が好適であることがわかっている。温度に関しては、例えば１０〜１００℃の範囲の温度が好適であることがわかっている。

粒子状の顔料の非イオン性界面活性物質に対する混合比は、広範囲に変更することができ、例えば１０：１〜２：１の範囲にすることができる。

（ａ）段階が実施されている間に、水を添加してもよい。同様に、慣用的な非イオン性研磨助剤を添加することもできる。

（ａ）段階の後の粒子形態の平均直径は、典型的には２０ｎｍ〜１．５μｍの範囲であり、好適には５０〜２００ｎｍの範囲であり、特に好適には１００ｎｍである。

（ｂ）段階は、上記（ａ）段階で得ることができる粒子状の顔料と非イオン性の界面活性物質の混合物を水性媒体に分散させる段階である。どのような分散装置を使用してもよく、例えば攪拌槽または攪拌フラスコを使用することができる。

本発明に関する限り、水性媒体は、主要成分として、例えば４０質量％以上、好ましくは５５質量％以上の割合で水を含む液体である、
（ｂ）段階における顔料粒子と非イオン性界面活性物質の混合物の水性媒体に対する質量比は、一般に１：２〜１：１５の範囲であり、好適には１：２．５〜１：９の範囲である。

（ｂ）段階における圧力および温度の条件は一般に重要ではなく、例えば５〜１００℃の範囲、好ましくは２０〜８５℃の範囲の温度が好適であり、大気圧〜１０ｂａｒの範囲の圧力が好適である。

（ｂ）段階の分散により、分散液が得られる。

（ｃ）段階は、上記（ｂ）段階で得ることができる分散液の存在下で少なくとも１種の第１のモノマーを重合させまたは第１のコモノマー混合物を共重合させ、顔料粒子の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階である。

（ｃ）段階は、上記（ｂ）段階で得ることができる分散液に少なくとも１種のモノマーまたは少なくとも１種のコモノマー混合物を添加することによって行う。添加は、例えば１回で行ってもよく、複数回に分けて行ってもよく、連続的に行ってもよい。少なくとも異なるモノマーをそれぞれまたは互いに共重合させるために、まず１番目のコモノマー添加し、次いで２番目のコモノマーまたは場合により他のコモノマーを添加することができる。他の形態では、全てのコモノマーを１回で添加する。

モノマーおよびコモノマーは、水性分散液の形態で添加してもよく、そのまま添加してもよい。

（ｃ）段階において選択されるモノマーおよびコモノマーは、水にやや溶けにくいモノマーおよびコモノマーである。“やや溶けにくいモノマーおよびコモノマー”とは、水に対する溶解度が５０℃で１×１０^-1ｍｏｌ／Ｌ以下であるようなモノマーおよびコモノマーを意味する。

（ｃ）段階におけるモノマーおよびコモノマーの好ましい例としては、芳香族ビニル化合物および水にやや溶けにくいα、β−不飽和カルボン酸誘導体が挙げられる。

芳香族ビニル化合物としては、一般式ＩＶで表わされる少なくとも１種の化合物を選択するのが好ましい。

式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は、それぞれ独立に水素、メチル、またはエチルであり、Ｒ⁹はメチルまたはエチルであり、ｋは０〜２の整数であり、より好ましくはＲ⁷およびＲ⁸はそれぞれ水素であり、特に好ましくはｋ＝０である。

水にやや溶けにくいα、β−不飽和カルボン酸誘導体としては、式Ｉで表わされる化合物を選択するのが好ましい。

式中、Ｒ¹は分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、n−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または水素、極めて好ましくは水素およびメチル；から選択され、
Ｒ²は、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または特に好ましくは水素；から選択され、
Ｒ³は、分枝状または非分枝状のＣ₄−Ｃ₁₀−アルキル、例えばｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；特に好ましくはｎ−ブチルおよび２−エチルヘキシル；から選択される。

本発明の一形態において、（ｃ）段階における顔料のモノマーまたはコモノマーの量に対する割合は、１：０．１〜１：１．２の範囲であり、好ましくは１：０．３〜１：０．８の範囲である。

（ｃ）段階は、上述のモノマーまたはコモノマーの混合物を使用して行うこともできる。例えば、スチレンおよびｎ−ブチルアクリラートの混合物は極めて有用であり、混合比は任意に設定することができる。

重合は、乳化重合の条件で行うのが好ましい。より好ましくは、湿潤剤がわずかにしか添加されていないかまたは好ましくは全く添加されていない不足状態が使用される。従って、検出可能な安定化したスチレン滴は存在せず、湿潤剤は連続的な水相を通してスチレンを移送する役割を果たす。有用な湿潤剤には、例えば有機イオウ化合物、例えばアルキルスルファート、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルエーテルスルファート、アルキルアリールエーテルスルファート、スルホスクシナート、例えばスルホスクシニックモノエステルおよびスルホスクシニックジエステル、および有機リン化合物、例えばアルキルエーテルホスファートが挙げられる。

重合は、典型的には少なくとも１種の開始剤を使用して行われる。少なくとも１種の開始剤はペルオキシドであることができる。好適なペルオキシドの例としては、アルカリ金属のペルオキソジスルファート、 例えば ナトリウムペルオキソジスルファート、アンモニウムペルオキソジスルファート、過酸化水素、有機ペルオキシド、例えばジアセチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トリル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、t−ブチルペルアセタート、ｔ−ブチルペルマレアート、ｔ−ブチルペルイソブチラート、ｔ−ブチルペルピバラート、ｔ−ブチルペルオクトアート、ｔ−ブチルペルネオデカノアート、ｔ−ブチルペルベンゾアート、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロぺルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートおよびジイソプロピルペルオキシジカルバマートが挙げられる。アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−アミドプロパン）ジヒドロクロリドおよび２、２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を使用することもできる。

酸化還元開始剤も同様に好適であり、例としてはペルオキシドおよび酸化可能なイオウ化合物が含まれる。アセトンジスルフィットと有機ペルオキシド、例えばｔ−Ｃ₄Ｈ₉−ＯＯＨ、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₅（ナトリウムジスルフィット）、および有機ペルオキシド、例えばｔ−Ｃ₄Ｈ₉−ＯＯＨまたはＨＯ−ＣＨ₂ＳＯ₂Ｈ、および有機ペルオキシド、例えばｔ−Ｃ₄Ｈ₉−ＯＯＨから形成される組成物が極めて好ましい。同様に、例えばアスコルビン酸／Ｈ₂Ｏ₂のような組成物も特に好ましい。

重合温度は、２０〜１００℃の範囲で選択することができ、５０〜８５℃の範囲が好ましい。選択される温度は、使用される開始剤の分解特性に依存する。

圧力条件は、一般に重要ではなく、例えば大気圧〜１０ｂａｒの範囲の圧力が好適である。

（ｃ）段階の時間は、例えば１〜３０分、好適には２〜１０分、特に好適には３〜５分である。

例えばグリコール、ポリエチレングリコール、保護コロイド、および緩衝剤／ｐＨ調整剤のような他の物質を、通常は乳化重合における反応混合物に添加することができる。

（ｃ）段階は、ポリマーまたはコポリマーで被覆された粒子状の顔料を与え、この顔料は分離した粒子の形態で得られる。凝集体は検出できないかまたは極めてわずかの量、例えば２質量％未満、好ましくは０．２質量％未満の量しか認められない。

本発明の一形態における（ｃ）段階で形成された粒子状の顔料の表面のポリマーまたはコポリマーは、水不溶性である。

（ｃ）段階で得ることができる分散したポリマーまたはコポリマーで被覆された顔料粒子を精製操作、例えば濾過、デカンテーション、洗浄、のような操作により分離する追加の工程を実施し、本発明における（ｄ）段階を実施するために再分散することができる。しかしながら、好ましくは、（ｃ）段階で得ることができるポリマーまたはコポリマーで被覆された顔料粒子を、そのままで次の工程で処理する。

本発明の方法における（ｄ）段階は、上記（ｃ）段階で得られた分散液、または精製して再分散した被覆顔料に少なくとも１種の第２のモノマーまたは第２のコモノマー混合物を添加し、重合または共重合させる段階である。

本発明において、（ｄ）段階における第２のコモノマー混合物は（ｃ）段階で１種のモノマーが使用された場合にも適用することができ、（ｄ）段階で２種のコモノマーの混合物が添加される。同様に、本発明において、（ｄ）段階における第２のモノマーは（ｃ）段階においてコモノマー混合物が使用された場合にも適用することができ、（ｄ）段階において１種のモノマーが添加される。

第２のモノマー混合物を添加するのが好ましい場合には、（ｃ）段階におけるモノマーまたはコモノマー以外の少なくとも１種のコモノマーが添加される。

本発明の一形態では、（ｃ）段階で芳香族ビニルモノマーが使用され、（ｄ）段階においてポリスチレンを膨潤させることができる少なくとも１種のモノマーまたはコモノマーが使用される。

一般式ＩＩで表わされる少なくとも１種のモノマーまたはコモノマーを添加するのが極めて好ましい。

式中、Ｒ⁴は分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、n−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または水素、極めて好ましくは水素およびメチル；から選択され、
Ｒ⁵は、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または特に好ましくは水素；から選択され、
Ｒ⁶は、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチルから選択される。

（ｄ）段階においてコモノマー混合物を添加するためには、添加される放射線硬化性成分（Ｂ）と同様、少なくとも１種のコモノマーが（ｃ）段階のモノマーまたはコモノマーと異なっていれば十分である。例えば、スチレンを（ｃ）段階で使用することができ、メチルアクリラートとスチレンの混合物を（ｄ）段階で使用することができる。

本発明の一形態では、（ｃ）段階でスチレンが使用され、（ｄ）段階で例えばメチルアクリラートおよびスチレンのような硬質成分（コポリマーフィルムの硬度を増加させる成分）と例えばブチルアクリラートのような軟質成分との混合物が使用される。

本発明の一形態において、第２のモノマーまたは第２の混合物は、（ｄ）段階で生成するポリマーまたはコポリマーのガラス転移温度が０℃より高くなるように選択される。（ｄ）段階で生成するポリマーまたはコポリマーのガラス転移温度は、１０℃より高いのが好ましく、２０℃より高いのがより好ましい。

（ｄ）段階で生成するポリマーまたはコポリマーのガラス転移温度は、例えば、（ｃ）段階で得られるポリマーまたはコポリマーを含まずかつ顔料も含まない対応するポリマーまたはコポリマーを乳化重合の条件下で製造し、次いで示差熱分析（ＤＳＣ）によりガラス転移温度を測定するという別の実験を行うことによって決定することができる。

本発明の特に好ましい形態では、（ｄ）段階でｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、メチルアクリラート、エチルアクリラートから選択された少なくとも１種のモノマーまたはコモノマーを使用する。

本発明の特に好ましい形態では、（ｄ）段階でｎ−ブチルアクリラートを１０質量％以上の量で使用する。

本発明の一形態において、（ｄ）段階の第２のコモノマー混合物の（ａ）段階の顔料に対する質量比は、０．７：１〜１０：１、好ましくは１．５：１〜５：１、より好ましくは１．７：１〜３：１である。

全体として、本発明の方法における（ｃ）段階と（ｄ）段階のコモノマーの量は、顔料に対するポリマーまたはコポリマーの割合が１：１〜５：１、好ましくは２：１〜３：１になるように選択される。

（ｄ）段階における重合または共重合は、乳化重合の条件で行うのが好ましい。典型的には、少なくとも１種の開始剤が使用され、この少なくとも１種の開始剤は、上述の開始剤から選択することができる。

少なくとも１種の乳化剤を使用することができ、乳化剤はアニオン性でもカチオン性でも非イオン性でもよい。

慣用的な非イオン性乳化剤としては、例えばエトキシル化モノ−、ジ−、およびトリアルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ₄−Ｃ₁₂）、およびエトキシル化脂肪アルコール（エトキシル化度：３〜８０、アルキル基：Ｃ₈−Ｃ₃₆）が挙げられる。これらの例としては、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）の名称の製品（ＢＡＳＦ社製）、またはＴｒｉｔｏｎ（登録商標）の名称の製品（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）が挙げられる。

慣用的なアニオン性乳化剤としては、例えばアルキルスルファート（アルキル基：Ｃ₈−Ｃ₁₂）、エトキシル化アルカノール（エトキシル化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ₁₂−Ｃ₁₈）とエトキシル化アルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ₄−Ｃ₁₂）から形成された硫酸モノエステル、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ₁₂−Ｃ₁₈）、およびアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ₉−Ｃ₁₈）のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が挙げられる。

慣用的なカチオン性乳化剤としては、一般にＣ₆−Ｃ₁₈−アルキル基、Ｃ₆−Ｃ₁₈−アルアルキル基、またはヘテロシクリル基を含有する第１、第２、第３または第４アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、オキサゾリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩、および、酸化アミンの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、およびホスホニウム塩が挙げられる。例として、ドデシルアンモニウムアセタートまたは対応する塩酸塩、様々な２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−エチルパラフィン酸エステルの塩化物または酢酸塩、Ｎ−セチルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルファート、およびＮ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、およびジェミニ界面活性剤のＮ，Ｎ´−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンジブロミドが挙げられる。他の多くの例が、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅによる“Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、ウィ−ン（１９８１年））、およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの“Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”（ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、グレンロック（１９８９年））に記載されている。

本発明の一形態において、乳化剤の量は、一方の第２のモノマーまたは第２のモノマー混合物と他方の乳化剤の間の質量比が８：１以上、好ましくは１５：１以上、より好ましくは１９：１以上になるように選択される。

（ｄ）段階における反応物の添加順序自体は重要ではない。

本発明の一形態において、最初の段階は水、乳化剤、およびモノマーから予備乳状液を製造する段階である。この予備乳状物（以下、「乳状供給物流」とも言う。）を続いて開始剤供給物流と同時に、しかしながら別の添加容器を用いて重合反応器に導入する。

重合温度は、２０〜１００℃、好ましくは５０〜８５℃の範囲で選択することができる。選択された温度は、使用される開始剤の分解特性に依存する。

圧力条件は一般に重要でなく、例えば大気圧〜１０ｂａｒの圧力が好ましい。

（ｄ）段階における重合または共重合の継続時間は、３０分〜１２時間、好ましくは２〜３時間の範囲で選択することができる。一般式Ｉで表わされる１種以上の化合物を（ｄ）段階でコモノマーとして使用する場合には、４０〜６０分の継続時間でもよい。

本発明の一形態では、（ｄ）段階では、コモノマーとして、一般式Ｖで表わされる少なくとも１種の化合物を、（ｄ）段階のモノマーまたはコモノマーに対して５質量％まで、好ましくは１〜４質量％の量で使用する。

式中、Ｒ¹⁰は分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、n−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または水素、極めて好ましくは水素およびメチル；から選択され、
Ｒ¹¹は、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または特に好ましくは水素；から選択され、
Ｘは、−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＯＨから選択される。

特に好ましくは、式Ｖにおいて、Ｒ¹⁰は水素およびメチルから選択され、Ｒ¹¹は水素である。

本発明の他の実施形態において、（ｄ）段階が、コモノマーとして、コモノマー全体に対して１〜４質量％の（メタ）アクリロニトリルが使用して実施される。

（ｄ）段階における他の特に好適なコモノマーは、光重合開始剤として作用することができるコモノマーであり、特にラジカル重合の光重合開始剤として作用しうるアルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。極めて好ましいものとして、一般式ＶＩＩで表わされる置換されていてもよい（メタ）アクリロイルベンゾフェノンが挙げられる。

式中、Ｚは水素およびヒドロキシルから選択され、
Ｂは、スペーサー、例えば酸素、ＮＨ、−Ｏ−Ａ⁷−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ａ⁷−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ａ⁷−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ａ⁷−ＮＨ−、−Ｏ−Ａ⁷−ＣＯ−ＮＨ−Ａ⁷−ＮＨを表わし、
Ａ⁷は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｃ₂−Ｃ₃₀−アルキレン、好ましくはＣ₂−Ｃ₆−アルキレン、例えば−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、

、好ましくはＣ₂−Ｃ₄−アルキレン；特に−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−および−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−；から選択され、
Ｒ¹⁷は、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；または水素；から選択され、水素およびメチルが特に好ましい。

特に好ましいのは、式Ｐ１〜Ｐ７で表わされるコモノマーである。

式中、Ｒ¹⁸は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル；および、置換されていてもよいＣ₆−Ｃ₁₄−アリール、例えばフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ジメチルアミノフェニル、ｐ−メチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントリル、１−アントリル、２−アントリル、特にフェニルから選択され、
他の置換基は上述の意味を表わす。

一般式Ｐ１〜Ｐ４で表わされるコモノマーは、方法自体は公知の方法で製造することができる。典型的には、製造は以下の式の前駆体

と、式

で表わされる酸またはエステルとの好ましくは触媒の存在下でのエステル化反応またはエステル交換反応を含む。尚、Ｍｅはメチルであり、式中の各置換基は上述の意味を表わす。

光開始剤の有効性は、所望により、少なくとも共力剤である物質、例えば少なくとも１種のアミンおよび特に第三アミンを添加することによって増強させることができる。好適なアミンとしては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、例えばアミンで修飾されたポリエーテルアクリラートのようなアミノアクリラートが挙げられる。典型的には、本発明の配合物の全質量に対して５質量％までの量の共力剤を添加することができる。

（ｄ）段階は、光重合開始剤として作用しうる少なくとも１種のコモノマーから誘導された単位を共重合によって０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１．５質量％組み入れるために使用することができる。

例えば、（ｄ）段階は、式ＶＩＩで表わされる異性体混合物

から誘導された単位を共重合によって０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１．５質量％組み入れるために使用することができる。

本発明の配合物は、典型的には、上述のように処理された粒子状の顔料の水性分散液であり、１０〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％の固体含有量を示すことができる。

本発明の配合物は、さらに少なくとも１種の放射線硬化性成分（Ｂ）を含む。

本発明の一形態において、本発明の配合物は、放射線硬化性成分として、好ましくは一分子あたり少なくとも２個の互いに分離した、すなわち非共役のエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも１種の化合物を含む。放射線硬化性成分は、好ましくは少なくとも２個の（メタ）アクリル酸基を有する少なくとも１個の化合物、例えば少なくとも二重に（メタ）アクリル化されたジ−またはポリカルボン酸、または少なくとも２回官能性（メタ）アクリル酸誘導体と反応したジ−またはポリイソシアナ−ト（以後、「ウレタン（メタ）アクリラート」という。）を含む。極めて好ましいのは、一般式ＶＩａ、ＶＩｂ、またはＶＩｄで表わされる化合物である。

式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、異なっていてもよいが同一であるのが好ましく、それぞれ水素およびメチルから選択され、
Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれイオウ、Ｎ−Ｈ、および特に酸素から選択され、
Ａ¹、Ａ²は、置換または非置換のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキレン；例えば−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−、−ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₇−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−；シス−またはトランス−Ｃ₄−Ｃ₁₀−シクロアルキレン、例えばシス−１、３−シクロペンチリデン、トランス−１、３−シクロペンチリデン、シス−１、４−シクロヘキシリデン、トランス−１、４−シクロヘキシリデン；およびＣ₆−Ｃ₁₄−アリーレン、例えばｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、２、７−ナフチリデンから選択され、
式ＶＩａにおいて、Ａ¹は単結合を表わしてもよく、
ｂ、ｆは、異なっていてもよいが同一であるのが好ましく、２〜１０の範囲、好ましくは２〜４の範囲の整数を表わし、
ｃ、ｈは、異なっていてもよいが同一であるのが好ましく、１〜１０の範囲、好ましくは１〜３の範囲の整数を表わし、
ｄは、１〜５の範囲の整数、より好ましくは１を表わす。

好ましくは、ｂおよびｆが同一であり、ｃおよびｈが同一であり、Ｙ¹およびＹ⁴が同一であり、Ｙ²およびＹ⁵が同一であり、Ｒ¹³とＲ¹⁴が同一である。

極めて好ましい化合物は、以下の化合物である。

１分子あたり少なくとも２個のエチレン性不飽和結合を有する他の好適な化合物としては、一般式ＶＩｃで表わされる化合物が挙げられる。

式中、Ｒ¹⁵は、同一であっても異なっていてもよく、メチルおよび水素から選択され、
ｍは０〜２の整数を表わし、好ましくは１であり、
Ａ³は、ｍが０の場合はＣＨ₂または−ＣＨ₂−ＣＨ₂−またはＲ¹⁶−ＣＨまたはｐ−Ｃ₆Ｈ₄を表わし、ｍが１の場合はＣＨ、Ｒ¹⁶−Ｃまたは１、３、５−Ｃ₆Ｈ₃を表わし、ｍが２の場合は炭素を表わし、
Ｒ¹⁶は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、例えばｎ−Ｃ₄Ｈ₉、ｎ−Ｃ₃Ｈ₇および好ましくはＣ₂Ｈ₅およびＣＨ₃；またはフェニルから選択され、
Ａ⁴、Ａ⁵、Ａ⁶は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ₁−Ｃ₂₀−アルキレン；例えば−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−、−ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₇−、−（ＣＨ₂）₈−、−（ＣＨ₂）₉−、−（ＣＨ₂）₁₀−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−；シス−またはトランス−Ｃ₄−Ｃ₁₀−シクロアルキレン、例えばシス−１、３−シクロペンチリデン、トランス−１、３−シクロペンチリデン、シス−１、４−シクロヘキシリデン、トランス−１、４−シクロヘキシリデン；１〜７個までの非共役の炭素原子が酸素で置換されているＣ₁−Ｃ₂₀−アルキレン、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−［（ＣＨ₂）₂−Ｏ］₂−（ＣＨ₂）₂−、−［（ＣＨ₂）₂−Ｏ］₃−（ＣＨ₂）₂−；４個までのヒドロキシル基で置換されかつ１〜７個までの非共役の炭素原子が酸素で置換されているＣ₁−Ｃ₂₀−アルキレン、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−［ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂］₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−［ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂］₃−；Ｃ₆−Ｃ₁₄−アリーレン、例えばｐ−Ｃ₆Ｈ₄から選択される。

少なくとも２個の末端二重結合を有する分枝状の化合物の他の好ましい例としては、例えば、ＥＰ−Ｂ−０１２６３４１号公報に記載されているような、ヒドロキシ末端を有する分子量Ｍｎが好ましくは２５０〜４０００であるポリエステルまたは分子量Ｍｎが４００〜４０００であるポリエーテルと（メタ）アクリル酸との反応により得ることができるポリエステル（メタ）アクリラートが挙げられる。

少なくとも２個の末端二重結合を有する分枝状の化合物の他の好ましい例としては、ウレタン（メタ）アクリラート、好ましくは、例えばＷＯ９８／４７９７５号パンフレットに記載されているような、ポリエステル（メタ）アクリラートと好ましい芳香族ジ−またはトリイソシアナートとの反応により得ることができる、好ましくは水性分散液として入手できるウレタン（メタ）アクリラートが挙げられる。

本発明の配合物は、０．２〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％の放射線硬化性成分（Ｂ）を含むことができる。

本発明の特別な形態において、本発明の配合物は、分子の構成部分の形態で少なくとも１種の放射線硬化性成分を含む。この特別な形態は、例えば、粒子形態の１種以上の顔料の処理の（ｄ）段階において、放射線硬化を実施することができる適当な構成部分を有するコモノマーを選択して行うことによって実現することができる。適当なコモノマーは、特に、好ましくは１分子あたり少なくとも２個の互いに分離した、すなわち共役していないエチレン性不飽和二重結合を有する架橋可能なコモノマーである。好ましくは、少なくとも２個の（メタ）アクリル酸基を有する少なくとも１種のコモノマー、例えば少なくとも２重にメタクリル化されたジ−またはポリカルボン酸またはウレタン（メタ）アクリラートが存在する。極めて好ましくは、上述の一般式ＶＩａまたはＶＩｂで表わされる化合物が挙げられる。

本発明の別の形態では、本発明の配合物は、フィルム化助剤を含む。

他の形態において、１種以上の放射線硬化性成分（Ｂ）または代わりのフィルム化助剤は、上述の顔料−ポリマー組成物中にさらに１種以上の重合されない光重合開始剤を導入するために使用することができる。

本発明の配合物は、ステップ（ｄ）のモノマーまたはコモノマー混合物から誘導されたポリマーまたはコポリマーを含むことができる。上述の方法で処理された粒子状の顔料のほとんどは、２層のポリマーまたはコポリマー層で被覆されている。この２層は互いに侵入し合っていてもよく、完全に分離している必要はない。このような特徴を有する粒子を、以後「顔料含有ポリマー粒子」をも言う。

本発明の好ましい形態では、本発明の配合物は、ステップ（ｄ）のモノマーまたはコモノマー混合物から誘導されたポリマーまたはコポリマーを含む。ステップ（ｄ）のモノマーまたはコモノマー混合物からそれぞれ誘導されたポリマーまたはコポリマーは、好ましくは球状粒子の形態で得られる。このような特徴を有する粒子は、以後「顔料を含まないポリマー粒子」とも言う。

好ましい形態において、顔料含有ポリマー粒子の顔料を含まないポリマー粒子に対する質量比は、１０：０．１〜１０：３、好ましくは１０：０．５〜１０：２の範囲である。

好ましい形態において、顔料を含まないポリマー粒子の数平均粒径ｒは、顔料含有ポリマー粒子の数平均粒径ｒより小さい。この粒径比
r(顔料含有ポリマー粒子)／r(顔料を含まないポリマー粒子)
は、例えば１．２〜１０、好ましくは２〜５の範囲である。

本発明の一形態において、本発明の配合物は、（ｄ）段階に続く工程で添加される少なくとも１種の可塑剤（Ｃ）を含む。

好ましくは、可塑剤（Ｃ）は標準状態（１気圧、２０℃）で液体である。

可塑剤（Ｃ）の例としては、完全にアルカノールでエステル化された脂肪族または芳香族のジ−またはポリカルボン酸および少なくとも１箇所がアルカノールでエステル化されたリン酸からなる群から選択されたエステル化合物である。

本発明の１形態では、Ｃ₁−Ｃ₁₀−アルカノールが使用される。

完全にアルカノールでエステル化された芳香族のジ−またはポリカルボン酸の好ましい例としては、完全にアルカノールでエステル化されたフタル酸、イソフタル酸、およびメリト酸が挙げられ、特別な例としては、ジ−ｎ−オクチルフタラート、ジ−ｎ−ノニルフタラート、ジ−ｎ−デシルフタラート、ジ−ｎ−オクチルイソフタラート、ジ−ｎ−ノニルイソフタラート、ジ−ｎ−デシルイソフタラートが挙げられる。

完全にアルカノールでエステル化された脂肪族のジ−またはポリカルボン酸の好ましい例としては、ジメチルアジパート、ジエチルアジパート、ジ−ｎ−ブチルアジパート、イソブチルアジパート、ジメチルグルタラート、ジエチルグルタラート、ジ−ｎ−ブチルグルタラート、ジイソブチルグルタラート、ジメチルスクシナート、ジエチルスクシナート、ジ−ｎ−ブチルスクシナート、ジイソブチルスクシナート、およびこれらの混合物が挙げられる。

少なくとも１箇所がアルカノールでエステル化されたリン酸の好ましい例としては、Ｃ₁−Ｃ₁₀−アルキル−、ジ−Ｃ₆−Ｃ₁₃−アリールホスファート、例えばイソデシルジフェニルホスファートが挙げられる。

可塑剤（Ｃ）の他の例は、少なくとも１箇所がＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルカルボキシル化された脂肪族または芳香族のジ−またはポリオールである。

少なくとも１箇所がＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルカルボキシル化された脂肪族または芳香族のジ−またはポリオールの好ましい例としては、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールモノイソブチラートが挙げられる。

他の好ましい可塑剤（Ｃ）としては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオール、例えばアジピン酸または琥珀酸と１，２−プロパンジオールとの縮重合による得ることができる好ましくは分子量Ｍｗが２００であるポリエステル、および、好ましくは分子量Ｍｗが４５０であるポリプロピレングリコールアルキルフェニルエーテルが挙げられる
他の好ましい可塑剤（Ｃ）としては、２個の異なるアルコールでエーテル化されかつ分子量Ｍｗが４００〜８００の範囲であるポリプロピレングリコールが挙げられる。この場合に、好ましくはアルコールの一方がアルカノール、特にＣ₁―Ｃ₁₀−アルカノールであり、他方のアルコールが好ましくは芳香族アルコール、例えがｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、および特にフェノールであることができる。

本発明はさらに、本発明の配合物を基体の着色のために使用する方法を提供する。本発明はさらに、本発明の配合物を使用して基体を着色する方法を提供する。これらの方法は、以下では、本発明の着色方法および本発明の着色方法により得ることができる着色された基体とも言う。

本発明の一形態において、本発明の着色方法は、本発明により処理された粒子状の顔料と基体とを接触させ、次いで化学線に晒すことによって行われる。使用される化学線は、例えば２００〜４５０ｎｍの波長を有する電磁線でもよい。本発明により処理された粒子状の顔料と接触させた基体は、７０〜１５００ｍＪ／ｃｍ²の範囲のエネルギーを有する化学線に晒すことができる。化学線は、連続的に照射してもよく、断続的に照射してもよい。例えばＰ１またはＰ３〜Ｐ７で表わされるベンゾフェノン誘導体を（ｄ）段階で共重合により組み入れた場合には、ベンゾフェノン基を介した架橋が生じるようにするためには、２５０〜２６０ｎｍの波長のＵＶ−Ｃ放射線が重要である。

本発明において、基体は、例えば、
−ラッカーまたは他の被覆が施されていてもよい、紙、板紙、ボール紙、木材、および木質基材のようなセルロース材料、
−ラッカーまたは他の被覆が施されていてもよい、アルミニウム、鉄、銅、銀、金、亜鉛、またはこれらの合金から成る箔、板、加工製品のような金属材料、
−被覆が施されていてもよい、ガラス、磁気、およびセラミックのような珪質材料、
−ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリラート、ポリアクロニトリル、ポリウレタン、ポリカルボナート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、およびブロックコポリマーを含む対応するコポリマー、生分解性ポリマー、およびゼラチンのような天然ポリマーなどのあらゆる種類のポリマー材料、
−食料品および化粧品、
および特に皮革および繊維製品または繊維素材である。

本発明に関する限り、皮革とは、なめし前の、またはなめし後の、または場合により再なめしをした皮革、または対応する加工された合成皮革を意味し、これらは少なくとも１回のなめし工程の間に少なくとも１種の染料で予め処理されていてもよい。本発明において、皮革は予め疎水化されていてもよく予め加脂化されていてもよい。

本発明に関する限り、繊維製品または繊維素材とは、繊維ファイバー、織物半完成品および最終完成品、およびこれらから製造され最終製品を意味し、これらは衣服産業における織物の他、例えばカーペットおよび他の家庭用繊維製品、および産業目的の繊維構造物を含む。これらはまた、形状が定まっていない構造物、例えば短繊維、線形の構造物、例えばより糸、フィラメント、ヤーン、糸、ストリング、レース、紐、縄、綱、および三次元構造物、例えばフェルト、織布、不織布、および詰め綿を含む。繊維製品は、天然起源のもの、例えば、木綿、羊毛または亜麻製のものでもよく、合成物、例えば、ポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混紡布、ポリアミド混紡布、ポリアクリロニトリル、ビスコース、トリアセタート、アセタート、ポリカルボナート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルのミクロファイバーおよびガラスファイバー布でもよい。

本発明の一形態において、本発明の基体着色方法は、インクジェット方式で基体に印刷する方法である。

本発明はさらに、本発明の配合物をインクジェット方式用インキとしてまたこのインキを製造するために使用する方法を提供する。本発明はさらに、本発明の配合物を使用してインクジェット方式用インキを製造する方法を提供する。本発明はさらに、本発明の配合物を使用して製造されたインクジェット方式用インキを提供する。本発明のインクジェット方式用インキは、本発明の配合物をそのまま使用して製造することができ、また、本発明における分散物から分離した本発明により処理された顔料を使用して製造することができる。

本発明のインクジェット方式用インキは、例えば水および場合により添加物を混合した水で希釈された本発明の配合物から特に容易に製造することができる。

本発明の好ましい形態では、本発明のインクジェット方式用インキは、本発明により処理された粒子状の顔料を、１〜５０ｇ／１００ｍＬ、好ましくは１．５〜１５ｇ／１００ｍＬの量で含む。

本発明の着色剤配合物および特に本発明のインクジェット方式用インキに含まれる添加物は、有機溶媒を含む。低分子量のポリテトラヒドロフランは好ましい添加物であり、単独で使用することもでき、１種以上の高沸点の水溶性または水混和性有機溶媒と混合して使用することもできる。

好ましく使用される低分子量のポリテトラヒドロフランは、（分子量分布に対応して）平均分子量Ｍｗが一般的には１〜５００、好ましくは２００〜３００、特に好ましくは約２５０である。

ポリテトラヒドロフランは、テトラヒドロフランのカチオン性重合を介して公知の方法で製造することができる。生成物は、直鎖状ポリテトラメチレングリコールである。

他の有機溶媒と混合したポリテトラヒドロフランを添加物として使用する場合には、この目的のために使用される溶媒は、一般に高沸点（すなわち、一般には大気圧下で１００を超える沸点）を有しており、従って水溶性または水混和性の保水性有機溶媒である。

有用な溶媒には、多価アルコール、好ましくは分枝状または非分枝状の炭素原子数が２〜８個、好ましくは３〜６個の多価アルコール、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ペンチトール、例えばアラビトール、アドニトール、およびキシリトール、およびヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール、およびズルシトールが含まれる。

有用な溶媒にはさらに、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール（ただし、低分子量ポリマー（ジ−、トリ−、およびテトラマー）を意味する）、およびこれらのモノ（好ましくはＣ₁−Ｃ₆、特に好ましくはＣ₁−Ｃ₄）アルキルエーテルが含まれる。好ましくは、平均分子量が１００〜１５００、好ましくは２００〜８００、特に３００〜５００であるポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールである。例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ−、トリ−およびテトラ−１，２−および−１，３−プロピレングリコール、およびジ−、トリ−およびテトラ−１，２−および−１，３−プロピレングリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテルが挙げられる。

有用な溶媒にはさらに、ピロリドンおよびＮ−アルキルピロリドンが含まれる。この場合にアルキル鎖は炭素原子数が１〜４個、特に１または２個であるのが好ましい。有用なアルキルピロリドンの例としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンが挙げられる。

特に好ましい溶媒の例としては、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（Ｍｗが３００〜５００）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンが挙げられる。

ポリテトラヒドロフランはまた、１種以上（例えば２種、３種、または４種）の上述の溶媒と混合することもできる。

本発明の一形態では、本発明のインクジェット方式用インキは、非水溶媒を０．１〜８０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％含むことができる。

特に上述の特に好ましい溶媒の組み合わせを含む非水溶媒添加物は、溶媒混合物の保水効果をさらに増強させるために、尿素（着色剤配合物の質量に対して一般的には０．５〜３質量％）で好ましく増量することができる。

本発明のインクジェット方式用インキはさらに、特に水性インクジェットインキに対して慣用的な、また印刷業および塗料業において慣用的な種類の助剤を含むことができる。このような助剤の例としては、防腐剤、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ Ｌｉｍ社からＰｒｏｘｅｌの名称で市販されている）およびそのアルカリ金属塩、グルタルアルデヒドおよび／またはテトラメチロールアセチレンジウレア、プロテクトール（Ｐｒｏｔｅｃｔｏｌｓ）（登録商標）、抗酸化剤、脱気剤／脱泡剤、例えばアセチレンジオールおよびエトキシル化アセチレンジオール（アセチレンジオール１モルあたりエチレンオキシドを一般には２０〜４０モル含み、分散効果を有していてもよい。）、粘度調整剤、流動化剤、湿潤剤（例えば、エトキシル化またはプロポキシル化脂肪アルコールまたはオキソアルコールを基礎とした湿潤化界面活性剤、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、オレイン酸またはアルキルフェノールのエトキシラート、アルキルフェノールエーテルスルファート、アルキルポリグリコシド、アルキルホスホナート、アルキルフェニルホスホナート、アルキルホスファート、アルキルフェニルホスファートまたは好ましくはポリエーテルシロキサンコポリマー、特に一般的にはエチレンオキシド単位が７〜２０個、好ましくは７〜１２個であるブロックとプロピレンオキシド単位が２〜２０個、好ましくは２〜１０個のブロックを有しておりかつ着色剤配合物に０．０５〜１質量％含有することができるアルコキシル化２−（３−ヒドロキシプロピル）ヘプタメチルトリシロキサン）、沈降防止剤、光沢改良剤、潤滑剤、接着促進剤、皮張り防止剤、艶消し剤、乳化剤、安定剤、疎水化剤、光制御助剤、手触り改良剤、帯電防止剤、ｐＨを調節するための塩基、例えばトリエタノールアミン、または酸、特に乳酸またはクエン酸のようなカルボン酸、が挙げられる。これらの添加物が本発明の着色剤配合物および特に本発明のインクジェット方式用インキの一部である場合には、これらの総質量は、本発明の着色剤配合物および特に本発明のインクジェット方式用インキの質量に対して一般的には２質量％、特に１質量％である。

本発明の一形態において、本発明のインクジェット方式用インキの動粘性係数は、２５℃で２〜８０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲である。

本発明のインクジェット方式用インキの表面張力は、２５℃で一般には２４〜７０ｍＮ／ｍ、特に２５〜６０ｍＮ／ｍの範囲である。

本発明のインクジェット方式用インキのｐＨは、一般的には５〜１０、好ましくは７〜９の範囲である。

本発明はさらに、本発明のインクジェット方式用インキを使用してインクジェット方式によって板状または３次元形状の基体に印刷を施す方法に関する。この目的のために、本発明のインクジェット方式用インキを基体上に印刷し、続いて得られた印刷物を放射線硬化によって固定化する。

インクジェット方式では、典型的には水性インキが基体上に直接小滴として噴霧される。この方式の連続法では、インキをノズルを介して均一な速度で押しこみ、印刷されるべきパターンに従って電場によりジェットを基体上に向け、間欠法またはドロップ−オン−デマンド法では、着色されたドットが見えるようにインキを吐き出すだけである。後者の方法では、圧電性結晶または加熱中空針（バブルジェット（登録商標）法または熱ジェット法）をインキに圧力をかけるために、従ってインキ滴を噴出させるために使用する。これらの技術の詳細は、Ｔｅｘｔ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｌｏｒ １９（１９８７），Ｎｏ．８，２３−２９、および２１（１９８９），Ｎｏ．６，２７−３２に記載されている。

本発明のインキは、バブルジェット（登録商標）方式および圧電性結晶を使用する方法のために特に適している。

本発明の特別な形態では、本発明の繊維素材の着色方法は、新規な捺染方法に当たる。

上述の配合物は、本発明により、顔料染色のための染色液、または顔料印刷、特に顔料捺染のための印刷用ペーストを製造するために使用される。従って、本発明はさらに、顔料染色のための染色液を製造する方法、または顔料印刷のための印刷用ペーストを製造する方法（以下、本発明の製造法とも言う）、および本発明の染色液および印刷用ペーストを提供する。

本発明の製造法は、少なくとも１種の本発明の分散物を染色または印刷作業のために必要な助剤と混合し、水で希釈して着色剤含有量を調整する工程を含む。

本発明の製造法を実施するために使用される水は、イオンを全く含まない水である必要はない。一般的には、不十分にイオンを除去した水または軟水度の高い水、例えばドイツ硬度４°以下の水が使用される。軟水度が不十分な水を使用する場合には、一般に錯化剤（軟水化剤）を水の硬度を調整するために使用する。顔料染色作業のために有用な軟水化剤は、一般にＣａ²⁺およびＭｇ²⁺イオンを封鎖する。特に有用な軟水化剤の例としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、またはメチルグリシン二酢酸が挙げられる。染色液を製造するために添加される水の量は、一方では繊維製品上に形成される濃淡の深さに依存し、他方では繊維製品上に付着される染色液の量に依存する。

本発明の染色液はさらに、添加物を含むことができる。好ましい添加物は、０〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の濃度の有機溶媒である。有用な溶媒には、例えばポリエチレングリコールおよび１箇所がエーテル化されたアルキレングリコールまたは１箇所がエーテル化されたポリエチレングリコール、例えばジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが含まれる。

本発明の染色液はさらに、湿潤剤添加物、好ましくは低気泡型の湿潤剤を含むことができる。一般に染色操作の際の強い攪拌による気泡は、凹凸を形成して染色の品質を損なう可能性があるからである。使用される湿潤剤には、例えば、脂肪アルコールのエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、エトキシル化またはプロポキシル化脂肪アルコールまたはオキソアルコール、オレイン酸またはアルキルフェノールのエトキシラート、アルキルフェノールエーテルスルファート、アルキルポリグリコシド、アルキルホスホナート、アルキルフェニルホスホナート、アルキルホスファート、アルキルフェニルホスファートが含まれる。

乾燥した織物または連続的な顔料染色において使用されるようなループを形成しているニット繊維製品は、多量の空気を含む。この場合の染色は、脱気剤の使用を必要とする。脱気剤は、例えばポリエーテルシロキサンコポリマーまたは燐酸エステルを基礎とする。これらは、本発明の染色液中に０．０１〜２ｇ／Ｌの量で含むことができる。

本発明の染色液はさらに、１種以上の手触り改良剤を含むことができる。これらは、一般的にポリシロキサンまたはポリエチレンまたはポリエチレングリコールを基礎としたワックスである。ポリシロキサンは永続性の点で効果的であり、一方ワックスは使用の間に徐々に洗い落とすことができる。しかしながら、本発明の一形態では、手触り改良剤は含まれない。

本発明の一形態では、本発明の染色液の動粘度係数は、２０℃で１００ｍＰａ・ｓ未満の値である。本発明の染色液の表面張力は、布を濡らすことができるように調整されるべきである。２０℃で５０ｍＮ／ｍ未満の表面張力が適当である。

本発明はさらに、本発明の染色液の製造方法に関する。この本発明の製造方法は、典型的には少なくとも１種の本発明の配合物を少なくとも1種の上述の添加物、例えば溶媒、脱泡剤、手触り改良剤、乳化剤および／または殺生剤と混合し、水で調整する工程を含む。この方法は、慣用的には混合容器内で混合される成分を含み、これらの成分の大きさと形状は重要でない。攪拌の後に清澄濾過を行うのが好ましい。

本発明はさらに、上述の本発明の染色液を使用して繊維製品を染色する方法に関する。この方法は通常の機器中で実施することができる。繊維製品を通過させるための実質的に２個のニップロールを含むパジング機が好ましい。ロール上に載った液体が繊維製品を濡らす。ニップ圧力により繊維製品の液を搾り出し、均一な処理液の添加が確保される。

別の形態において、繊維製品は偏向ローラ上に導かれ、上記染色液が入った槽に通される。次いで、液上に配列された1対のローラが過剰の液を搾り出すために使用され、均一な処理液の添加が確保される。

実際の染色工程では、通常これに続いて、好ましくは５０〜９０℃で３０秒〜３分乾燥し、次いで化学線照射を行うことにより、熱乾燥および固定を行う。パジングにより顔料染色する方法が好ましい。印刷された基体および染色された基体は、色の光沢が特に優れていると共に特に優れた手触りを示す。従って本発明はさらに、本発明の染色液を使用する上述の方法により染色された基体に関する。

本発明はさらに、捺染のために本発明の配合物を使用する方法に関する。本発明では、この目的にために、印刷ペースト中に少なくとも１種の本発明の配合物が組み入れられる。好ましくも、捺染のための本発明の印刷ペーストは、少なくとも１種の本発明の配合物を慣用的な印刷工程用助剤と混合し、次いで水で希釈することにより着色剤の含有量を調整することにより製造される。

慣用的に使用される助剤は、“Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ”、例えば“Ｕｌｌｍａｎｎ´ｓ Ｅｎｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔｅｘｔｉｌｅ Ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ，ｖｏｌ．Ａ２６、Ｐ２８６ｆｆ．Ｐ２９６ｆｆ，（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ／Ｆｌｏｒｉｄａ，Ｂａｓｌｅ（１９９６））”に記載されている。慣用的に使用される助剤の例としては、増粘剤、手触り改良剤および乳化剤が挙げられる。

天然増粘剤および人工増粘剤を使用することができる。人工増粘剤、例えば一般的には水溶液としてのまたは例えば白油中に溶解させた合成ポリマーの溶液を使用するのが好ましい。

本発明の印刷ペーストはさらに、手触り改良剤を含むことができ、この手触り改良剤は、典型的にはシリコーン、特にポリジメチルシロキサンおよび脂肪酸エステルから選択される。本発明の印刷ペースト中に含むのが有用な市販の手触り改良剤の例としては、Ａｃｒａｍｉｎ（登録商標）Ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｒ ＳＩ（Ｂａｙｅｒ社製）、Ｌｕｐｒｉｍｏｌ ＳＩＧ（登録商標）およびＬｕｐｒｉｍｏｌ ＣＷ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。

本発明の印刷ペーストはさらに、特にペーストが白油を含む増粘剤を含み、水中油乳状液として得られるときは、１種以上の乳化剤を含むことができる。好適な乳化剤の例としては、アリール置換またはアルキル置換ポリグリコールエーテルが含まれる。市販されている好適な乳化剤の例としては、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ Ｗ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ社製）、Ｌｕｐｒｉｎｔｏｌ ＰＥ Ｎｅｗ（登録商標）およびＬｕｐｒｉｎｔｏｌ ＭＰ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、およびＳｏｌｅｇａｌ Ｗ（登録商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）が挙げられる。

少なくとも１種の本発明の配合物を使用する顔料印刷は、公知の様々な方法によって行われる。慣用的には、印刷ペーストをスキージでスクリーン中に押し出す方法を使用する。この方法は、スクリーン印刷法に属する。本発明の印刷ペーストを利用する本発明の顔料印刷法は、特に高い光沢、印刷の濃淡の深さと共に優れた手触りを有する印刷された基体を提供する。本発明は従ってまた、本発明の印刷ペーストを使用する本発明の方法によって印刷された基体を提供する。

本発明の特別な形態では、本発明の着色方法は皮革を仕上げ処理するための方法に該当する。皮革を仕上げ処理／被覆するのは、皮革に望ましい外観、特別な触覚特性および使用上の耐久性、例えば曲げ弾性、濡れ時および乾燥時の耐摩擦性、耐汗性、および耐水性を付与するためである。

一形態において、本発明の着色方法は、慣用的な方法で予め疎水化されかつ染色されていてもよい、なめし前の、なめし後の、および場合により再なめし後の皮革から出発する。

初期段階は、少なくとも１種の本発明の処理された粒子状の顔料を含む少なくとも１種の着色された仕上げ分散液を、着色されるべき皮革に対して皮革の表面積１ｍ²当たり２０〜１００ｇの固体量で適用する段階である。この適用は、慣用的な方法、例えばプラッシュ化、すなわち、プラッシュまたはビロードの布で覆われていてもよいスポンジまたはブラシ状の器具を用いる適用、ブラシ掛け、ローラ塗装、流延、吹き付け、または霧吹きにより適用する方法、により行うことができる。このように処理された皮革を、続いて例えば３０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で乾燥することができる。少なくとも１種の着色された仕上げ分散液の適用は、１段階以上の工程で行うことができ、これらの工程は同一であっても異なっていてもよく、それぞれの工程の途中で上述の温度で乾燥することにより中断させてもよい。

本発明の好ましい形態では、本発明において使用される着色された仕上げ分散液は、少なくとも１種の本発明の配合物を含む。

本発明において使用される着色された仕上げ分散液（以後、本発明の着色された仕上げ分散液ともいう。）は、典型的には水溶液である。これらは、さらに、非水溶媒、例えばエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、３−メトキシプロパノール、およびプロピレンカルボナートを含むことができる。好ましい形態では、本発明の仕上げ分散液としての下染め分散液は、次の成分を含む。

α１）好ましくは本発明の着色された仕上げ分散液の総質量に対して２０〜７０質量％の、少なくとも１種の本発明の配合物、
β１）場合により、好ましくは本発明の着色された仕上げ分散液の総質量に対して１〜１５質量％の、少なくとも１種のワックス、例えば酸化ポリエチレンワックスまたはモンタンワックス、
γ１）場合により少なくとも１種の殺生剤、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（“ＢＩＴ”）（Ａｖｅｃｉａ Ｌｉｍ社からＰｒｏｘｅｌ（登録商標）の名称で市販されている）およびそのアルカリ金属塩、その他好適な殺生剤である２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３（“ＭＩＴ”）および５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾル−３−オン（“ＣＩＴ”）。一般的に、下染め分散液に対して１０〜１５０ｐｐｍの殺生剤で十分である。

本発明の着色された仕上げ分散液はさらに、少なくとも１種の付着防止剤および充填剤を含むことができる。好適なものとして、例えば脂肪酸エステルの水性配合物、卵白、および珪酸塩および粘土鉱物から選択することができる無機充填剤が挙げられる。

本発明の着色された仕上げ分散液の固体含有量は、１０〜８０質量％、好ましくは２０〜５０質量％である。

続いて、顔料層を慣用的な方法で適用することができる。この顔料層は慣用的な成分から構成されていてもよい。

本発明の一形態において、顔料層は次の成分を含む。

α２）好ましくは本発明の顔料層の総質量に対して２０〜７０質量％の、少なくとも１種の本発明の配合物、
β１）好ましくは本発明の顔料層の総質量に対して１〜１５質量％の、少なくとも１種のワックス、例えば酸化ポリエチレンワックスまたはモンタンワックスまたはシリコーンワックス、
γ１）場合により少なくとも１種の殺生剤、例えばＢＩＴ、ＭＩＴ、およびＣＩＴから選択された、下塗り分散液に関して示した量の殺生剤、
δ２）場合により少なくとも１種の粒子状の顔料、
ε２）場合により少なくとも１種の増粘剤。

次いで、皮革の表面積１ｍ²あたり約５〜３０ｇのシーズニング分散液の形態で、シーズニングを行うことができる。シーズニング層または上塗り層は皮革を保護する役割を果たし、高い柔軟性ばかりでなく良好な引っ掻き抵抗性、耐油性、および耐水性を示さなければならない。所望の製品に依存して、艶出しするかまたは艶消ししなければならない。すなわち、艶消し剤またはマット仕上げ剤も添加することができる。シーズニング剤は、例えば、アクリラートまたはポリウレタンを基礎とした少なくとも１種の結合剤、湿潤剤、卵白、ニトロセルロース乳状液、有機または無機艶消し剤を基礎とする充填剤、シリコーンワックス、脂肪酸エステルからなる配合物を含むことができる。

本発明のシーズニング分散液は、ＥＰ−Ａ２−０３９２３５２に従って製造される公知のポリウレタン分散液を含むことができる。

顔料層およびシーズニング分散液は、１種以上の増粘剤を含むことができる。例としては、アクリル酸およびアクリルアミドを基礎とする架橋可能なコポリマー、およびポリウレタンまたはポリビニルピロリドンまたはアクリラート（コ）ポリマーを基礎とする増粘剤が挙げられる。

シーズニング剤の適用に続いて、慣用的な条件、例えば６０〜８０℃の温度での乾燥およびこれに続く例えば１４０〜１８０℃の温度での温圧処理を行うことができる。例えば減圧下で７０〜１００℃の温度で油圧により温圧処理を施すこともできる。温圧処理のための慣用的な装置としては、例えば温圧用プレス機または連続式プレス機が挙げられる。

本発明の皮革を仕上げ処理する方法は、少なくとも１種の本発明の配合物ｗｐ利用し、少なくとも１つ−下塗り、顔料層形成、およびシーズニング、の工程を実施する。

上塗り層（シーズニング層）用分散液は、少なくとも１種の増粘剤を含むことができる。例としては、アクリル酸およびアクリルアミドを基礎とする架橋可能なコポリマーが挙げられる。好ましい例としては、８５〜９５質量％のアクリル酸、４〜１４質量％のアクリルアミドおよび約１質量％の式ＶＩＩＩで表わされる（メタ）アクリルアミド誘導体を有する、分子量Ｍｗが１０００００〜２０００００の範囲のコポリマーが挙げられる。

式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ上述の意味を表わす。

本発明はさらに、本発明の着色方法によって得ることができる着色された基体を提供する。本発明の着色された基体は、濡れ中の摩擦耐久性において非常に優れており、光重合開始剤の架橋率（量子収率）が極めて高い状態で深い濃淡を示すように製造することができる。

本発明はさらに、
（ａ）粒子状の顔料を少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と混合する段階、
（ｂ）得られた粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質との混合物を水性媒体に分散する段階、
（ｃ）上記（ｂ）段階で得られた分散液の存在下で、少なくとも１種の第１のモノマーを付加重合させて、または、第１のコモノマー混合物を付加共重合させて、上記粒子状の顔料の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階、
（ｄ）第２のコモノマー混合物を添加して付加共重合させる段階、
を含む方法で処理された粒子状の顔料であって、上記第２のコモノマー混合物が放射線硬化に有用な構成部分を有する少なくとも１種のコモノマーを含むことを特徴とする顔料を提供する。

好適なコモノマーは特に、好ましくは１分子当たり少なくとも２個の互いに分離している、すなわち共役していないエチレン性不飽和二重結合を有する架橋可能なコモノマーである。好ましくは、少なくとも２個の（メタ）アクリル酸基を有する少なくとも１種のコモノマー、例えば少なくとも２重にメタクリラート化されたジ−またはポリカルボン酸またはウレタン（メタ）アクリラートが存在する。極めて好ましくは、上述の一般式ＶＩａまたはＶＩｂで表される化合物が挙げられる。

（ｄ）段階における他の特に好適なコモノマーは、光重合開始剤として作用することができるコモノマー、特にラジカル重合の光重合開始剤として作用しうるアルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。極めて好ましいのは、上述の一般式ＶＩＩで表わされる（メタ）アクリロイルベンゾフェノンである。

以下、実施例により本発明を説明する。

一般的事項
ガラス転移温度は、ＴＳＯ ８０１ＲＯ型サンプルロボットを備えたＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社のＴＡ８２００シリーズＤＳＣ８２２示差熱分析計を使用して行った。示差熱分析計には、ＦＳＲ５温度センサーが備えられていた。

操作は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５３７６５に従って行った。

評価は、それぞれの第２加熱曲線に基づいて行った。それぞれ、−１１０℃に冷却し、加熱速度２０℃／分で１５０℃まで加熱し、１５０℃で５分間維持し、次いで−１１０℃まで冷却し、さらに、加熱速度２０℃／分で１５０℃まで加熱した。

本発明の方法によって処理された粒子状の顔料の粒度分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ社のＩＩＣ Ａｕｔｏｓｉｚｅｒを使用してＩＳＯ１３３２１に従って測定した。

例１：
１ａ）顔料と非イオン性の界面活性物質との混合
攪拌式ボールミルを以下の材料を互いに粉砕混合するために使用した。

１８００ｇのピグメントブルー １５：３
４５０ｇのｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₅Ｈ
２４ｇのグルタルジアルデヒド
３０ｇのテトラメチロールアセチレンジウレア
３６９６ｇの蒸留水。

粉砕混合は、顔料粒子の平均粒径が１００ｎｍになるまで継続した。

粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質の混合物が得られた。

ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₅Ｈは、以下の手順に従って製造されたオクタデカノールエトキシラートである。

２４２ｇのステアリルアルコールと０．１ｍｏｌのＫＯＨ片を、オートクレーブ中で１００℃の温度および１ｍｂａｒの圧力下で２時間脱水処理し、次いで窒素により減圧し、窒素を３回パージし、次いでオートクレーブ中で１３０℃に加熱した。１３０℃に到達したら、１１００ｇのエチレンオキシドの連続的な添加を開始し、６．１ｂａｒまでの圧力下で３時間２０分継続した。添加を完了した後、反応を圧力が一定になるまで継続した。次いで１００℃に冷却し、オートクレーブ中で１ｍｂａｒに６０分間脱気した後、反応生成物を７０℃で取り出した。収量は１３３７ｇであった。

１ｂ）段階１ａ）の混合物の水への分散
２６７ｇの段階１ａ）から得られた混合物を、３００ｇの蒸留水に、攪拌器、窒素供給口および三個の材料供給手段を備えた１．５Ｌ槽中で攪拌することにより分散させた。

顔料粒子が水性媒体に分散した分散液が得られた。

１ｃ）重合
段階１ｂ）で得られた粒子状の顔料の分散液に、７ｇの水溶液としての２８質量％ナトリウムラウリルスルファートおよび４０ｇのスチレンを添加し、蟻酸でｐＨを４．０に調整した。次いで、窒素を分散液に１５分間通した。次いで、分散液を８５℃に加熱した。その後、０．３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０質量％）および０．２ｇのＨＯ−ＣＨ₂−ＳＯ₂Ｎａを添加した。

水不溶性のポリマーが粒子状の顔料上に形成されたのが確認された。

１ｄ）コモノマー乳状液の添加およびさらなる共重合
段階１ｃ）でｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびＨＯ−ＣＨ₂−ＳＯ₂Ｎａを添加してから１０分後に、以下の組成の乳状液を１３５分間で添加した。

１００ｇの完全に脱イオン化した水
１２ｇの以下の物質の２８質量％水溶液（ａ＝３）

６ｇのナトリウムジ−２−エチルヘキシルスルホスクシナート５６．５質量％水溶液
８０．０ｇのｎ−ブチルアクリラート
１０３．０ｇのメチルメタクリラート
２ｇのアクリル酸
２ｇのアクリルアミド（５０質量％水溶液）。

上述の乳状液の添加開始と共に、水５０ｇにＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を６ｇ加えた溶液の添加を開始し、１９５分間継続した。添加の間の温度を８５℃に維持した。

上述の乳状液の添加を終了した直後に、以下の組成の別の乳状液を４５分間で添加した。

８０ｇの完全に脱イオン化した水
４ｇの以下の物質の２８質量％水溶液（ａ＝３）

２ｇのナトリウムジ−２−エチルヘキシルスルホスクシナート５６．５質量％水溶液
１．２５ｇのアクリル酸
６２．０ｇの光重合開始剤の混合物を含むメチルメタクリラート
４．００ｇのＦＰ１（ＦＰ１＝イソプロピルチオキサントン）
３．００ｇのＦＰ２（ＦＰ２＝エチル４−ジメチルアミノベンゾアート）
４．００ｇのＦＰ３（ＦＰ３＝ベンジルジメチルケタール）
６．００ｇのＦＰ４（ＦＰ４＝ベンゾフェノン）

光重合開始剤ＦＰ１〜ＦＰ４は、乳状液を調整する直前にメチルメタクリラート中に溶解した。

第２の上述の乳状液の添加を終了した後、攪拌を８５℃で３０分間継続し、次いで化学脱臭（残留モノマー除去）のために、蒸留水１１ｇ中のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０質量％）５ｇの溶液と、蒸留水１２ｇ中のＨＯ−ＣＨ₂−Ｏ−ＳＯ₂Ｎａ３ｇの溶液との同時添加を開始し、９０分間継続した。

その後、バッチを室温に冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７に調整した。

その後、５８ｇの化合物ＶＩｃ．１を放射線硬化性成分および光架橋剤として分散液に滴下し、分散液／乳状液をさらに２０分間攪拌した。最後に、殺生剤（２ｇのＴｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｅ社製の活性成分を１．５％含むＡｃｔｉｚｉｄ ＭＶ Ｌｏｅｓｕｎｇ、５−クロロ−２−メチル−３（２Ｈ）−イソチアゾロン（ＣＩＴ）と２−メチル−３（２Ｈ）−イソチアゾロン（ＭＩＴ）の混合物、水５０ｇで希釈）を保護のために添加した。

このようにして得ることができる分散液を、次いで１２０μｍのネットを通して濾過し、次いで１５μｍのネットを通して濾過した。

本発明の方法により処理された粒子状の顔料を含む水性分散液が得られた。固体含有量は３５質量％であり、動粘度係数は２０ｍＰａ・ｓであった。粒度分布を測定したところ、最大１３０ｎｍであった。

例２
２ａ）顔料と非イオン性の界面活性物質との混合
攪拌式ボールミルを以下の材料を互いに粉砕混合するために使用した。

１８００ｇのピグメントイエロー １３８
４５０ｇのｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₅Ｈ
２４ｇのグルタルジアルデヒド
３０ｇのテトラメチロールアセチレンジウレア
３６９６ｇの蒸留水。

粉砕混合は、顔料粒子の平均粒径が１００ｎｍになるまで継続した。

粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質の混合物が得られた。

２ｂ）段階２ａ）の混合物の水への分散
２６７ｇの段階２ａ）から得られた混合物を、３００ｇの蒸留水に、攪拌器、窒素供給口および三個の材料供給手段を備えた１．５Ｌ槽中で攪拌することにより分散させた。

粒子状の顔料が水性媒体に分散した分散液が得られた。

２ｃ）重合
段階２ｂ）で得られた粒子状の顔料の分散液に、７ｇの水溶液としての２８質量％ナトリウムラウリルスルファートおよび４０ｇのスチレンを添加し、蟻酸でｐＨを４．０に調整した。次いで、窒素を分散液に１５分間通した。次いで、混合物を８５℃に加熱した。その後、０．３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０質量％）および０．２ｇのＨＯ−ＣＨ₂−ＳＯ₂Ｎａを添加した。

水不溶性のポリマーが顔料粒子上に形成されたのが確認された。

２ｄ）乳状液の形態でのコモノマー添加および共重合
段階２ｃ）でｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびＨＯ−ＣＨ₂−ＳＯ₂Ｎａを添加してから１０分後に、以下の組成の乳状液を１３５分間で添加した。

１００ｇの完全に脱イオン化した水
１２ｇの以下の物質の２８質量％水溶液（ａ＝３）

６ｇのナトリウムジ−２−エチルヘキシルスルホスクシナート５６．５質量％水溶液
８０．０ｇのｎ−ブチルアクリラート
１０３．０ｇのメチルメタクリラート
２ｇのアクリル酸
９ｇのキシレン異性体混合物６ｇに共重合で組み入れられる光重合開始剤Ｐ２．１ｗｐ３ｇ溶解させた溶液。

上述の乳状液の添加開始と共に、水５０ｇにＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈を６ｇ加えた溶液の添加を開始し、１９５分間継続した。添加の間の温度を８５℃に維持した。

上述の乳状液の添加を終了した直後に、以下の組成の別の乳状液を４５分間で添加した。

８０ｇの完全に脱イオン化した水
４ｇの以下の物質の２８質量％水溶液（ａ＝３）

２ｇのナトリウムジ−２−エチルヘキシルスルホスクシナー５６．５質量％水溶液
１．２５ｇのアクリル酸
６２．０ｇのメチルメタクリラート（光重合開始剤Ｐ１、Ｐ２、Ｐ２、Ｐ４の混合物を含有）
４．００ｇのＦＰ１（ＦＰ１＝イソプロピルチオキサントン）
３．００ｇのＦＰ２（ＦＰ２＝エチル４−ジメチルアミノベンゾアート）
４．００ｇのＦＰ３（ＦＰ３＝ベンジルジメチルケタール）
６．００ｇのＦＰ４（ＦＰ４＝ベンゾフェノン）
光重合開始剤ＦＰ１〜ＦＰ４は、乳状液を調整する直前にメチルメタクリラート中に溶解した。

添加を終了した後、攪拌を８５℃で３０分間継続し、次いで化学脱臭（残留モノマー除去）のために、蒸留水１１ｇ中のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０質量％）５ｇの溶液と、蒸留水１２ｇ中のＨＯ−ＣＨ₂−Ｏ−ＳＯ₂Ｎａ３ｇの溶液との同時添加を開始し、９０分間継続した。

その後、バッチを室温に冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７に調整した。分散液が得られた。

その後、化合物ＶＩｃ．１およびＶＩｄ．２の質量比１：１の放射線硬化性成分（光架橋剤）の混合物５８ｇを分散液に滴下し、分散液をさらに２０分間攪拌した。

その後、殺生剤（２ｇのＴｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｅ社製の活性成分を１．５％含むＡｃｔｉｚｉｄ ＭＶ Ｌｏｅｓｕｎｇ、ＣＩＴとＭＩＴの混合物、水５０ｇで希釈）を保護のために添加した。

このようにして得ることができる分散液を、次いで１２０μｍのネットを通して濾過し、次いで１５μｍのネットを通して濾過した。

本発明の方法により処理された粒子状の顔料を含む水性分散液が得られた。固体含有量は３５質量％であり、動粘度係数は１８ｍＰａ・ｓであった。粒度分布を測定したところ、最大１５６ｎｍであった。

例３：本発明により処理された粒子状の顔料を含むインキの製造および印刷
３．１ インキ３．１の製造
例１の分散液をインクジェット用インキを調合するために使用し、以下の成分を混合した。

２７ｇの例１の本発明に従って処理された粒子状の顔料（固体１０．２ｇに相当）
３．ｇのｎ−Ｃ₄Ｈ₉（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＯＨ（ｔ−ブチルトリグリコール）
０．２５ｇの２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
１６．０ｇのグリセロール
０．２５ｇのエチレングリコール
５２．５ｇの完全に脱イオン化した水。

混合物を攪拌した。本発明のインキ３．１が得られ、このインキをインクジェットカートリッジに導入した。

本発明のインキ３．１は動粘度係数が２５℃で４ｍＰａ・ｓの値を示し、慣用のプリンターによる印刷に好適であった。

カートリッジを圧電式プリンター（Ｅｐｓｏｎ ３０００）にセットした後、本発明のインキ３．１を木綿（１００％木綿、２５０ｇ／ｍ²）上に所定のパターンで印刷した。

１００℃で乾燥し、直後にＵＶ照射（２×１２０Ｗ／ｃｍ、１０ｍ／分、ＵＶスペクトル２５０〜４５０ｎｍ）した後、印刷後の木綿は優れた使用耐久性を示した。

乾燥時の摩擦耐久性：４−５（未照射：２−３）
濡れ時の摩擦耐久性：３−４（未照射：２）
洗濯耐久性：４（未照射２−３）。

摩擦耐久性は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５４０２１に従って測定し、洗濯耐久性は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５４０１１に従って測定した。

インキ３．２の製造
例１の代わりに例２の本発明に従って処理された粒子状の顔料を使用した以外は例３．１を繰り返した。

本発明のインキ３．２は動粘度係数が２５℃で４ｍＰａ・ｓの値を示し、慣用のプリンターによる印刷に好適であった。

カートリッジを圧電式プリンター（Ｅｐｓｏｎ ３０００）にセットした後、本発明のインキ３．２を木綿（１００％木綿、２５０ｇ／ｍ²）上に所定のパターンで印刷した。

１００℃で乾燥し、直後にＵＶ照射（２×１２０Ｗ／ｃｍ、１０ｍ／分、ＵＶスペクトル２５０〜４５０ｎｍ）した後、印刷後の木綿は優れた使用耐久性を示した。

Claims (20)

1. （Ａ）（ａ）粒子状の顔料を少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と混合する段階、
   （ｂ）得られた粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質との混合物を水性媒体に分散させる段階、
   （ｃ）前記（ｂ）段階で得られた分散液の存在下で、少なくとも１種の第１のモノマーを付加重合させて、または、第１のコモノマー混合物を付加共重合させて、前記粒子状の顔料の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階、
   （ｄ）少なくとも１種の第２のコモノマーまたは第２のコモノマー混合物を添加して付加共重合させる段階、
   を含む方法により処理された少なくとも１種の粒子状の顔料と、
   （Ｂ）少なくとも１種の放射線硬化性成分と、
   を含む配合物。
2. 前記放射線硬化性成分（Ｂ）が、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも１種の分子であることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
3. 前記（ｄ）段階で、光重合開始剤として作用する少なくとも１種のコモノマーを添加することを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
4. 前記（ｄ）段階で、０℃より高いガラス転移温度Ｔｇを有するポリマーまたはコポリマーを形成することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の配合物。
5. 前記粒子状の顔料が有機顔料であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の配合物。
6. 前記（ｃ）段階における少なくとも１種のモノマーが芳香族ビニル化合物または一般式Ｉ
   

   

   （式中、Ｒ¹が、水素、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルから選択され、
   Ｒ²が、水素、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルから選択され、
   Ｒ³が、分枝状または非分枝状のＣ₄−Ｃ₁₀−アルキルから選択される。）で表わされる化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の配合物。
7. 前記（ｃ）段階における第１のコモノマー混合物が、少なくとも１種の芳香族ビニル化合物と少なくとも１種の一般式Ｉで表わされる化合物の混合物であることを特徴とする、請求項６に記載の配合物。
8. 一般式Ｉで表わされる化合物におけるＲ¹とＲ²が、両方とも水素であることを特徴とする、請求項６または７に記載の配合物。
9. 前記（ｄ）段階で、一般式ＩＩ
   

   

   （式中、Ｒ⁴が、水素、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルから選択され、
   Ｒ⁵が、水素、分枝状または非分枝状のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルから選択され、
   Ｒ⁶が、分枝状または非分枝状のＣ₄−Ｃ₁₀−アルキルから選択される。）で表わされるモノマーを添加することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の配合物。
10. 前記第２のコモノマー混合物が、少なくとも１種の一般式ＩＩで表わされるモノマーを含むことを特徴とする、請求項９に記載の配合物。
11. 少なくとも１種の一般式ＩＩで表わされる化合物におけるＲ⁴が水素またはメチルであり、Ｒ⁵が水素であることを特徴とする、請求項９または１０に記載の配合物。
12. 前記（ｄ）段階で添加される第２のコモノマー混合物が芳香族ビニル化合物および一般式Ｉで表わされる化合物の中から選択された少なくとも１種のコモノマーを含むことを特徴とする、請求項１０または１１に記載の配合物。
13. （Ｃ）少なくとも１種の可塑剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の配合物。
14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の配合物を基材の着色のために使用する方法。
15. 基材の着色方法であって、基材を請求項１〜１３のいずれか１項に記載の少なくとも１種の配合物と接触させ、次いで化学線にさらすことを特徴とする方法。
16. 硬化を化学線の作用により行うことを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
17. 請求項１５または１６に記載の方法により得ることができる着色された基材。
18. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の少なくとも１種の配合物を含む、インクジェット方式用インキ。
19. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の少なくとも１種の配合物を含む、捺染用印刷ペースト。
20. （ａ）１種以上の粒子状の顔料を少なくとも１種の非イオン性界面活性物質と混合する段階、
    （ｂ）得られた粒子状の顔料と非イオン性界面活性物質との混合物を水性媒体に分散させる段階、
    （ｃ）前記（ｂ）段階で得られた分散液の存在下で、少なくとも１種の第１のモノマーを付加重合させて、または、第１のコモノマー混合物を付加共重合させて、前記粒子状の顔料の表面に水不溶性のポリマーまたはコポリマーを形成する段階、
    （ｄ）第２のコモノマー混合物を添加して付加共重合させる段階、
    を含む方法により処理された粒子状の顔料であって、
    前記第２のコモノマー混合物が放射線硬化に有用な構成部分を有する少なくとも１種のコモノマーを含むことを特徴とする顔料。