JP2007504630A - 取り替え可能なプレート熱膨張されたプラズマ装置及び方法 - Google Patents
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Abstract
堆積方法は、基板上の被覆のプラズマ強化化学的気相成長のために、熱膨張プラズマ発生器(102、202)のチャンバ内のターゲットプロセス状態を決定することを含み、発生器(102、202)は、カソード(106、206)、取り替え可能なカスケードプレート、及び同心オリフィスを有する発生器(108、208)を備え、堆積方法はさらに、カスケードプレートを、識別されたターゲットプロセス状態を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることと、プラズマ発生器(102、202)にプラズマガスを提供することによってターゲットプロセス状態でプラズマを生成し、且つ発生器(102、202)内のカソード(106、206)と発生器(108、208)との間でアーク内のプラズマガスをイオン化し、且つ堆積チャンバにおいて基板上にプラズマとしてガスを膨張することとを含む。制御可能なプラズマを生成するための堆積装置(100)であって、大気圧下の圧力で維持されるように構成される堆積チャンバと、堆積チャンバ内の物品支持体と、カソード(106、206)、単一のカスケードプレート、発生器(108、208)、及び1mm〜20mm未満の長さのオリフィスを有する、カスケードプレートを介する連絡オリフィスを備える熱膨張プラズマ発生器(102、202)とを備える。
【選択図】 図1
【選択図】 図1
Description
本発明は、プラズマ強化化学的気相成長に関する。より詳細には、本発明は、基板を被覆するための熱膨張プラズマ(以降、「ETP」と称する)での堆積に関する。
Yangらの米国特許第6110544号は、プラズマ堆積によって基板の表面上に粘着被覆を堆積するためのETP方法及び装置を開示する。プロセスは、プラズマガスを、プラズマを形成するために直流電流アークプラズマ発生器を通過させることを含む。基板は、隣接する真空チャンバ内に配置される。反応ガス及び酸化剤は、プラズマ内に注入される。プラズマは、プラズマ生成器から真空チャンバ内へ基板に向かって延在する発散ノズルインジェクタ内で膨張される。酸化剤及び反応ガスからプラズマによって生成される反応種は、粘着被覆を形成するために十分な時間、基板の表面と接触する。
米国特許第6110544号明細書
米国特許出願公開第10/064,888号明細書
米国特許出願公開第2003/0072881号明細書
米国特許出願公開第2002/0050323号明細書
米国特許出願公開第2001/0022295号明細書
米国特許第6426125号明細書
米国特許第6397776号明細書
米国特許第6365016号明細書
米国特許第6213049号明細書
米国特許第4871580号明細書
ETPによって堆積されることができる被覆は、摩損からプラスチック基板を保護するシリコン酸化物ベースのハードコートを含む。また、ETPは、酸化亜鉛などの金属酸化物ベースの被覆を堆積するために使用されることができる。高い被覆堆積速度は、比較的低い温度でETPによって達成されることができる。したがって、ETPは、ポリカーボネート(以降「PC」)シート又はフィルムなどより低いTg材料を被覆するために特に価値がある。しかしながら、現在のETP装置及びプロセスは価値があるが、所望の製品を製造するために制御されることができ、又はより低い価格で動作されることができる、改善された堆積装置及び方法を提供することが常に望ましい。
本発明は、基板上に層を堆積するための改善された装置及び方法を提供し、カソード、取り替え可能なカスケードプレート、及び同心オリフィスを有するアノードを備える、基板上の被覆のプラズマ強化化学的気相成長のための熱膨張プラズマ発生器のチャンバ内のターゲットプロセス状態を決定することと、カスケードプレートを、識別されたターゲットプロセス状態を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることと、プラズマ発生器にプラズマガスを提供することによってターゲットプロセス状態でプラズマを生成し、発生器内のカソードとアノードとの間でアーク内のプラズマガスをイオン化し、且つ堆積チャンバにおいて基板上にプラズマとしてガスを膨張することとを含む。
一態様において、本発明は、制御可能なプラズマを生成するための堆積装置であって、大気圧下の圧力で維持されるように構成される堆積チャンバと、堆積チャンバ内の物品支持体と、カソード、単一のカスケードプレート、及びアノードを備える熱膨張プラズマ発生器と、1mm〜20mm未満の長さを有するカスケードプレートを通る連絡オリフィスとを備える。
他の態様において、基板上に層を堆積する方法は、カソード、取り替え可能なカスケードプレート、及び同心オリフィスを有するアノードを備える、基板上の被覆のプラズマ強化化学的気相成長のためのプラズマガス発生器におけるターゲット特性を決定することと、カスケードプレートを、ターゲット特性を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む。
他の態様において、物品上に層を堆積する方法は、堆積チャンバと連絡するプラズマ生成チャンバ内にプラズマガスを流すことを含み、プラズマ生成チャンバは、カソードと、アノードと、第1のオリフィス構成を有する介在カスケードプレートとを備え、物品は堆積チャンバ内に配置され、方法は、さらに、堆積チャンバ内に流れ込むプラズマを作るためにプラズマ生成チャンバにアークを生成することと、プラズマ内に材料を注入し、且つ物品上に層を堆積するために材料を反応させることと、物品に関する所望の層特徴を決定することと、第1のオリフィス構成を有するカスケードプレートを、所望の層厚みを与える異なるオリフィス構成を有する他のプレートと取り替えることとを含む。
さらに他の態様において、実質的に制御可能なプラズマを生成するための方法は、1つのプラズマ源を提供することを含み、プラズマ源は、プラズマチャンバと、アノード、プラズマチャンバ内に配置されたカソード、及びアノードとカソードとの間に取り替え可能に挿入された単一のカスケードプレートと、カソードに結合された電源と、プラズマガス入口とを備え、方法は、さらに、プラズマチャンバにプラズマガス入口を通してプラズマガスを提供することと、プラズマチャンバ内にプラズマを生成することと、カスケードプレートを、所望のプラズマプロセス状態を得るためのオリフィス幾何形状を有する他のプレートに取り替えることによってプラズマを制御することとを含む。
本発明は、本発明の方法によって製造された物品にも関する。
本発明は、プラズマ強化化学的気相成長に関する。一実施形態において、本発明は、基板を被覆し又は処理するためのETPシステムでの堆積に関する。
プラスチック及び他のポリマーは、広範な様々な適用に有用である物理的及び化学的特性を有する市販で利用可能な材料である。例えば、ポリカーボネートは、それらの優れた破断耐性のために、自動車ヘッドランプ、安全シールド、アイウエア、窓などの多くの製品におけるガラスに取って代わる種類のポリマーである。しかしながら、多くのポリカーボネートは、低摩損耐性及び紫外(UV)光への露光からの劣化の受けやすさなど、ある適用では欠点であり得る特性も有する。したがって、処理されていないポリカーボネートは、紫外光及び様々な源から物理的接触に晒される、自動車及び他の窓などの適用において一般に使用されない。
破損耐性材料及びUV吸収材料の層は、これら適用に適する材料を提供するためにポリカーボネート基板に付けられることができる。様々な堆積技術は、これらの被覆を付けるために使用されてきた。例えば、化学的気相成長(CVD)は、熱活性化、及びフィルムの所望の構成要素を含むガス状反応剤の表面反応によって、基板表面上に固体フィルムを生成する。反応剤を熱分解するために必要なエネルギーは、基板を加熱することによって供給される。妥当な反応速度を達成するために、基板は、約500°F〜2000°Fの範囲の比較的高い温度に加熱される。これらの温度は、ポリカーボネート(「PC」)などの熱感受性基板材料に対する、CVDプロセスの適用を妨げる。他の方法は、プラズマ強化化学的気相成長(PECVD)、物理的気相成長(PVD)、及びワイヤアーク堆積を含む。
堆積装置は、一般にプラズマ源を含み、プラズマ源は、プラズマチャンバと、アノードと、プラズマチャンバ内に配置されたカソードと、アノードとカソードとの間に挿入された複数のカスケードプレートと、カソードに結合された電源と、プラズマガス入口とを備える。単一のカスケードプレートのオリフィスは、アーク圧力、カスケード電圧、プラズマ抵抗率、及び堆積速度などの処理状態に影響を与えるように構成されることができることが見出された。したがって実施形態において、本発明は、所望のプラズマ特性を生じる目的で取り替え可能な単一のカスケードプレートを含む装置に関する。
本明細書において、「取り替え可能」は、プレートが、取り除かれ、且つ実質的に永続する支持構造の変更なしに他のプレートと取り替えられることができることを意味する。例えばプレートは、それが、図2に示される構成によりナットを緩め且つプレートを介してロッドを引き抜くことによって、取り除かれ且つ取り替えられることができるなら、プレートは「取り替え可能」である。本明細書で使用されるとき用語「取り替え可能」は、チャンバ支持構造などの固定部分として永続的に実装されるカスケードプレートを特徴とする。
本発明の特徴は、図面、及び限定しない例によって、本発明の好ましい実施形態を記載する以下の詳細な議論から明らかになる。
図1は、本発明の実質的に制御可能なプラズマを作るためのプラズマを生成するための装置100の概略図である。装置100は、第1のプラズマ発生器102、第2のプラズマ発生器202、及びチャンバ140を備える。本発明は、図1に示される実施形態である装置100に限定されず、単一のプラズマ発生器、又は同様に2つの以上のプラズマ発生器を備えることができる。第1のプラズマ発生器102の様々な特徴が、詳細に記載され且つ以下の記載全体を参照するが、以下の記載は、同様に第2のプラズマ発生器202に適用可能であることが理解される。
第1のプラズマ発生器102は、プラズマチャンバ104、カソード106、アノード108、及び間に取り替え可能のカスケードプレート122を備える。カソード106は、プラズマチャンバ104内に配置され且つプラズマチャンバ104に延在する。単一のカソード106が図1に示されるが、プラズマ発生器102は、複数のカソード106を含むことができることが理解される。アノード108は、プラズマチャンバ102の1つの端部に配置される。出口ポート118は、プラズマチャンバ104と第2のチャンバ140との間に流体連絡を提供する。プラズマチャンバ104内で生成されるプラズマは、出口ポート118を通ってプラズマチャンバ104を出て、第2のチャンバ140に入る。一実施形態において、出口ポート118は、アノード108を形成するオリフィスを備えることができる。他の実施形態において、出口ポートは、アノード108をプラズマチャンバ102の残りから分離する、1以上の「フローティング」(すなわち、カソード106及びアノード108の両方から電気的に絶縁される)カスケードプレート122を備えることができる。代わりに、出口ポート118は、プラズマチャンバ102及び第2のチャンバ140の一方のフローティング壁に配置されることができる。
プラズマを生成するためのガス(以降、「プラズマガス」と称される)は、メータ120によって計量され、1以上のプラズマガス入口114を介してプラズマチャンバ104内に注入される。プラズマガスは、限定されず、希ガス(すなわちHe、Ne、Ar、Xe、Kr)などの1以上の不活性又は非反応ガスを含むことができる。代わりに、プラズマが表面をエッチングするために使用される実施形態において、プラズマガスは、限定はされないが、水素、窒素、酸素、フッ素、又は塩素などの反応ガスを含むことができる。プラズマガスの流れは、プラズマガス発生器(図示せず)と1以上のプラズマガス入口114との間に配置される、マスフローコントローラなどのフローコントローラによって制御されることができる。第1のプラズマは、1以上のプラズマガス入口114を通してプラズマチャンバ104内にプラズマガスを注入し、且つカソード106とアノード108との間にアークを当てることによって、プラズマチャンバ104内に生成される。カソード106とアノード108との間にアークを当てるために必要な電圧は、電源112によって提供される。一実施形態において、電源112は、約50ボルトまでの電圧で約100アンペアまでの電流を提供する調整可能な直流電源である。第2のチャンバ140は、第1のプラズマチャンバ圧力より実質的に低い第2のチャンバ圧力に維持される。一実施形態において、第2のチャンバ140は、約1トール(約133Pa)より低い圧力、好ましくは約100ミリトール(約0.133Pa)より低い圧力に維持され、一方、プラズマチャンバ104は、少なくとも0.1大気(約1.01×104Pa)の圧力で維持される。第1のプラズマチャンバ圧力と第2のプラズマチャンバ圧力との間の差異の結果として、第1のプラズマは、出口ポート118を通過し、第2のチャンバ140内で膨張する。
第2のチャンバ140は、装置100によって生成されたプラズマで処理されるべき物品160を含むように構成される。一実施形態において、物品160のそのようなプラズマ処理は、装置100によって生成されたプラズマ内に1以上の反応ガスを注入することと、物品160の表面上に1以上の被覆を堆積することとを含む。1以上のプラズマが当たる物品160の表面は、平坦である又は平坦ではないことがある。プラズマ発生器102によって生成されたプラズマの特徴は、以降に記載されるように取り替え可能なカスケードプレート130、230の構成に従って変化する。装置100は、1以上のプラズマが、これらに限定されず、物品160の1以上の表面のプラズマエッチング、物品160の加熱、物品160を照らすこと又は照明、又は物品160の表面上の機能化(すなわち、反応化学種の生成)など、物品160の表面に当たる他のプラズマ処理を提供することができる。プラズマ処理プロセスの特徴は、プラズマ発生器の動作パラメータによって強く影響される。そのような動作パラメータの中で、プラズマ発生器内の動作圧力、プラズマ抵抗率、カソード及びアノードを横切る電位、プラズマ電流、及びカソードとアノードとの間の距離がある。
一実施形態において、第1のプラズマ発生器102及び第2のプラズマ発生器202の1以上によって生成されるプラズマは、熱膨張プラズマである。ETPにおいて、プラズマは、正イオン及び電子を作るために、1以上のカソード106とアノード108との間に生成されるアーク内でプラズマソースガスをイオン化することによって生成される。例えば、アルゴンプラズマが生成されるとき、アルゴンはイオン化され、アルゴンイオン(Ar+)と電子(e−)とを形成する。次に、プラズマは、低圧力で大きな体積に膨張され、それによって電子及び正イオンを冷却する。本発明において、プラズマは、プラズマチャンバ104において生成され、且つ出口ポート118を通して第2のチャンバ140内で膨張される。前述のように、第2のチャンバ140は、プラズマチャンバ104より実質的に低い圧力に維持される。ETPにおいて、正イオン及び電子温度は、ほぼ等しく、約0.1eV(約1000K)の範囲内である。他のタイプのプラズマにおいて、電子は、プラズマの化学的性質に実質的に影響を与える十分に高い温度を有する。そのようなプラズマにおいて、正イオンは、一般に約0.1eVの温度を有し、電子は、約1eV又は10000K又はより高い温度を有する。したがって、ETPにおける電子は、低温過ぎ、したがってETPに導入されることができる任意のガスの直接の分離を引き起こすには不十分なエネルギーを有する。そのようなガスは、代わりに電荷交換及びETP内の電子との分離再結合反応を受ける。
Johnsonらへ共通に譲渡され、2002年8月27日に出願された米国特許出願第10/064,888号は、1以上の調整可能なカソード106を含むプラズマ発生器102を開示する。この出願の開示は、参照によってその全体を本明細書に組み込む。Johnsonらによれば、ギャップ110は、可動カソード106によって所定の距離に設定されることができる。Johnsonらにおいて、センサ116によって検出され且つ監視されるプラズマチャンバ圧力又はカソード電圧における変化は、ギャップ110における変化を示す。カソードドリフトは、例えば、カソード電圧及びプラズマチャンバ圧力におけるシフト又は変化によって表されることができる。フィードバックとして、統計的プロセス制御の間に得られるプラズマチャンバ圧力データは、例えば、ギャップ110を制御するために使用されることができる。カソードドリフトの補償は、選択された距離にギャップ110を維持するために、1以上のセンサ116による入力に応答して、調整可能なカソード106の移動によりプラズマ発生器102の動作の間に達成されることができる。プラズマ発生器102によって生成されるプラズマ104のカソードドリフトによる変化は、このようにカソード106のそのような調整によって排除又は著しく低減される。調整可能なカソード106のそのような移動は、手動で又はコントローラによって実時間で実行されることができる。状態が決定するように、ギャップ110は、圧力プレートに対する圧力を加える又は解放することによって増大又は低減され、又はギャップ110は、必要なときに圧力プレートを適用することによって、調整可能なカソード106が、プラズマ発生器102の動作の間に侵食するように、一定値に維持されることができる。他の実施形態において、圧力手段は、調整可能なカソード106に結合された流体圧駆動装置を備えることができる。流体圧駆動装置は、状態が決定するように応じて調整可能なカソード106を移動することによって、選択された値にギャップ110を増大、低減、又は維持することができる。
反応剤は、供給ライン114、214を通してプラズマに提供されるが、より多く又はより少ない供給ライン及び関連する構造要素は、所望のプラズマの化学的性質に応じて存在することができることが理解される。例えば、基板160上に酸化インジウム亜鉛フィルムを形成するために、酸素ガスは、1つのラインを通して供給されることができ、亜鉛は、他のラインを通して供給されることができ、インジウムは、さらに他のラインを通して供給されることができる。酸化亜鉛フィルムが堆積されるべきなら、酸素及び亜鉛だけが供給されることができる。例示的な堆積反応剤は、酸化物、窒化物、フッ化物、炭化物、硫化物、及びポリマー被覆を作るための、酸素、酸化窒素、窒素、アンモニア、二酸化炭素、フッ素、硫黄、硫化水素、シラン、有機シラン、有機シロキサン、有機シラザン、及び炭化水素を含む。その酸化物、フッ化物、及び窒化物が、同一の方法で堆積されることができる他の金属の例は、アルミニウム、すず、チタン、タンタル、ニオブ、及びセリウムである。代わりに、酸素及びヘキサメチルジシロキサン、テトラメチルジシロキサン、又はオクタメチルサイクロテトラシロキサンは、シリカベースのハードコートを形成するために供給されることができる。ETPによって堆積されることができる他のタイプの被覆が使用されることができる。
処理され又は被覆された基板160は、金属、半導体、セラミック、ガラス、又はプラスチックを含む任意の適切な材料であることができる。好ましい実施形態において、それは、ポリカーボネート、コポリエステルカーボネート、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、又はアクリルなどのサーモプラスチックである。ポリカーボネートは特に好ましい。これに関連して用語「ポリカーボネート」は、ホモポリカーボネート、コポリカーボネート、及びコポリエステルカーボネートを含む。
基板に当たるプラズマプルームに移動を提供することは、本発明内であると考えられる。これは、手動で又はコンピュータ制御されることができる自在軸受け上でそれに関連付けられる、ETP発生器或いはノズルを搭載することによって達成されることができる。それは、また、堆積チャンバの壁又は壁の近くに1つ以上の磁石を搭載し、それによってプラズマプルームの方向及び形状の磁気変化を可能にすることによって達成されることができる。
装置100が1つ以上のプラズマ発生器を含むこれらの実施形態において、第2のプラズマ発生器202は、本明細書に記載される第1のプラズマ発生器102の特徴に対応する特徴を含む。例えば、プラズマ発生器202は、カソード206、アノード208、ギャップ210、1以上のプラズマガス入口214、1以上のセンサ216、出口ポート218、及び取り替え可能なカスケードプレート222を含む。
本発明は、所望のプラズマプルーム特性を提供するようにカスタマイズされることができる取り替え可能なカスケードプレート122、222を有するプラズマ発生器102、202を提供する。図2は、取り替え可能なカスケードプレート122、222を示す、発生器102又は202の概略断面図である。図2において、カソード106、アノード108、及び取り替え可能なカスケードプレート122を含む発生器102が示される。カソード106、アノード108、及びカスケードプレート122は、固定機能性を提供するねじ切られたロッド124によってともに固定され、固定機能性は、Johnsonらによるギャップ110を変更するために調整されるか、又は、以降に記載されるように異なる特徴又は特性をプラズマプルームに提供するために、異なる構成のカスケードプレートと取り替えるためにカスケードプレート122を取り除くために分解されることができる。ねじ切られたロッドは、アセンブリの一部であり、アセンブリは、ファイバガラススリーブ126と、ギャップ110を変更するために調整され、又はカスケードプレート122の分離のために取り除かれることができる調整ナット128を含む。図2において、カスケードプレートは、調整ナット128及びねじ切りロッド124のねじを緩め、且つカソードハウジング132を取り除くことによって取り除かれる。カスケードプレート122は、次に取り除かれ、且つ所望なように異なるプラズマプレーム特徴を提供する異なるオリフィス構成を有するカスケードプレートと取り替えられる。
第1のプラズマ発生器102によって生成されたプラズマの特徴は、プラズマチャンバ104内のプラズマガスの圧力と、カソード106の電圧(又は電位)に基づく。したがって、プラズマの特徴は、プラズマチャンバ104内のプラズマガスの圧力と、カソード106の電圧との少なくとも一方を調整することによって制御されることができる。プラズマガス圧力は、1以上のセンサ116によって監視され、応じて調整されることができる。プラズマガス圧力を調整する1つの手段は、プラズマガス入口114を通してプラズマチャンバ104内へのプラズマガスの流れを制御することである。プラズマチャンバ104内へのプラズマガスの流れを制御する手段は、限定されず、ニードルバルブ及びマスフローコントローラを含む。カスケード電圧(又は電位)は、同様に1以上のセンサ116によって監視され、応じて電源112を調整することによって調整されることができる。第2のプラズマ発生器202を有するこれらの実施形態において、第2のプラズマ発生器202によって生成されたプラズマの特徴は、同様に、プラズマチャンバ204内のプラズマガスの圧力と、1以上のセンサ216によって提供される入力に応答してカソード206の電圧の少なくとも一方を調整することによって制御されることができる。
本発明の一実施形態によれば、プラズマガスの圧力及び電圧(又は電位)は、Johnsonらによりギャップ110、210を変更することによって調整され且つ制御される。したがって、プラズマチャンバ104内のプラズマガスの圧力及びカソード106のカソード電圧の少なくとも一方は、それぞれ、プラズマチャンバ204内のプラズマガスの圧力及びカソード206のカソード電圧に関して調整可能であることができる。したがってプラズマチャンバ104内の状態、及びしたがって第1のプラズマ発生器102によって生成される第1のプラズマは、プラズマチャンバ204内の状態、及び第2のプラズマ発生器202によって生成される第2のプラズマに関して調整可能であり、又はその逆である。例えば、第1のプラズマ源によって生成される第1のプラズマは、第1のプラズマと第2のプラズマとの間の変化を排除又は最小化するために「合わせられ」、又は互いに対して相違されるように「外される」ことができる。
図2において、カスケードプレート122は、チャンバ140内に膨張するプラズマプルームを提供するために、アノード108の広がったオリフィス134と協働する直線壁を有する円筒状オリフィス130によって特徴付けられる。本発明によれば、プラズマプルーム特徴は、円筒状オリフィス130の構成を変更することによって制御される。図3A、図3B、及び図3Cは、Ar圧力(トール)又は電圧(V)などのプラズマプルーム特性を変更するために使用されることができるカスケードプレートオリフィス構成の概略図である。図3Aは、アノードに接近する広がった構成で終端する部分的に直線の壁のオリフィスを示す。図3Bは、フレア構成で終端する細長いチャネルを示し、且つ図3Cは、フレアなしの直線壁チャネル構成を示す。プラズマプルーム特性の制御を提供するための単一のカスケードオリフィスの長さは、1mm〜20mm未満であることができる。望ましくは、単一のカスケードオリフィスは、1.5mm〜10mmの長さを有し、好ましくは2mm〜8mmの長さを有する。
図4A、図4B、及び図4Cは、1分当たり0.5リットル〜2リットル(Lpm)の流量での、図3A、図3B、及び図3Cのカスケードプレート構成に関する圧力関係を示し、図5A、図5B、及び図5Cは、図3A、図3B、及び図3Cのカスケードプレート構成に関する電圧関係を示す。図4A、図4B、及び図4C、並びに図5A、図5B、及び図5Cに示されるデータは、オリフィス円筒状壁の長さが増大すると、電流又はアルゴンの流れ、アーク圧力、及びカソード電圧などの所定のプロセス状態は、増大することを示す。
ETP発生器などの単一のプラズマ発生器によって処理される領域の特徴(例えば、被覆厚み、エッチング又は活性化の程度)は、プラズマ発生器の軸に関するガウス分布を有するプロファイルを一般的に示す。物品160を処理するために複数のプラズマ発生器が使用されるとき、均一性は、結果として生じるガウス分布が重なるように、個々のプラズマ発生器を配置することによって促進されることができる。プロファイル、並びに分布の幅及び高さは、部分的に、基板を処理するために使用されるプラズマの特徴に応じる。各プラズマの特徴は、次に、個々のプラズマ発生器内にプラズマを生成するために使用される、カソード電圧、プラズマガス圧力、及びカソードとアノードとの距離(ギャップ110)などの状態に応じる。中間層がVTMS(実施例において記載される)から堆積される追加の実験から、図6A及び図6Bに示されるように円筒状直線壁の長さが増大するときに、堆積速度及び堆積均一性の両方は、増大する。図6Aにおいて、Aは、静的モードで堆積されたガウスプロファイル下の面積(nm×cm単位)に等しい。図6Bにおいて、wは、cm単位でのガウスプロファイルの幅に等しい。
以下の実施例は、例示であり、限定が特に言及されないなら請求項の範囲への限定として解釈されるべきではない。
実施例1〜11
以下の実施例において、表1に列挙されるカスケードプレートオリフィス設計を使用する図2のデバイスは、プラズマチャンバを通してArの2lpmの流れで、70アンペアで動作される。ギャップ(110)は、ほぼ2mmである。電流は、測定され、且つMiller200アーク溶接電源によって供給される。カスケードプレート間の電圧低下は、10〜12メガオームより大きい入力インピーダンスを有するデジタルマルチメータで測定される。抵抗値は、電流及び電圧から計算されV=IR、抵抗率は、抵抗値及び幾何形状係数R(オーム)=抵抗率(オームcm)×l/A(cm−1)から計算される。
以下の実施例において、表1に列挙されるカスケードプレートオリフィス設計を使用する図2のデバイスは、プラズマチャンバを通してArの2lpmの流れで、70アンペアで動作される。ギャップ(110)は、ほぼ2mmである。電流は、測定され、且つMiller200アーク溶接電源によって供給される。カスケードプレート間の電圧低下は、10〜12メガオームより大きい入力インピーダンスを有するデジタルマルチメータで測定される。抵抗値は、電流及び電圧から計算されV=IR、抵抗率は、抵抗値及び幾何形状係数R(オーム)=抵抗率(オームcm)×l/A(cm−1)から計算される。
表1
全ての実施例において、カスケードプレートの厚みは、4.9mmで一定である。表1は、使用されるプレートの数、識別される構成で達成されるプラズマの抵抗率、及びlをオリフィスチャネルの長さ、Aをチャネルの面積とするときの設計の幾何係数(l/A)を列挙する。発散チャネルオリフィスに関して、l/Aは、チャネル全体に関する正味の値である。また表1は、抵抗値、電圧、圧力、列挙された電流及びArの流れで得られるワットを示す。用語「膨張チャネル」は、図3A及び図3Bの設計を言及する。「直線」として指定される全ての設計は、表1に列挙されるオリフィス直径を有する図3Cの設計を言及する。
全ての実施例において、カスケードプレートの厚みは、4.9mmで一定である。表1は、使用されるプレートの数、識別される構成で達成されるプラズマの抵抗率、及びlをオリフィスチャネルの長さ、Aをチャネルの面積とするときの設計の幾何係数(l/A)を列挙する。発散チャネルオリフィスに関して、l/Aは、チャネル全体に関する正味の値である。また表1は、抵抗値、電圧、圧力、列挙された電流及びArの流れで得られるワットを示す。用語「膨張チャネル」は、図3A及び図3Bの設計を言及する。「直線」として指定される全ての設計は、表1に列挙されるオリフィス直径を有する図3Cの設計を言及する。
表1の実施例1において、設計は、図3Aに示される膨張チャネル設計を有するカスケードプレートを有する。このプレートは、0.81mmについて直線であり、次に25度の角度で膨張される、1.32mm直径のオリフィスを有する。「膨張チャネルa」、「膨張チャネルb」、及び「直線」構成は、それぞれ図3A、図3B、及び図3Cの構成に対応する。全ての実施例において、膨張オリフィスは、他に述べられないならアークのアノード側にある。
実施例2に関して、実施例1の図3Aのカスケードプレートは、調整ボルト128を緩め且つロッド124を取り除くことによって取り除かれる。膨張チャネルの図3Bの設計を有するカスケードプレートは、カソードハウジング内に配置され、且つロッド124及び調整ボルト128が取り替えられる。この実施例のカスケードプレートは、1.62mmの長さで、次に図3Bに示されるような25度の角度で膨張される、1.32mm直径のオリフィスを有する。
実施例3において、実施例2のカスケードプレートは、図3Cに示されるような、4.9mm長さで1.32mm直径のオリフィスカスケードプレートと取り替えられる。この設計は、膨張セクションを含まない。設計は、全体で4.9mm長さについての直線壁である。
表1の実施例1〜3は、より高いアーク圧力が、直径を増大することなくオリフィス直線チャネルの長さを増大することによって得られることができることを示す。図4A、図4B、及び図4C、並びに図5A、図5B、及び図5Cは、実施例1〜3のカスケードプレートに関する追加のArの流れ及び電流についての圧力及び電圧を示す。これらの実施例は、アークにおけるより高い圧力は、同一の電流及びArの流れに関して達成されることができることを示す。
表1のデータは、オリフィスチャネル長さを増大することが、結果としてより高い抵抗及び電力を生じることを示す。より高い電力、したがって基板上の熱負荷は、より高い温度の堆積適用に関して有利である。
実施例3〜5は、オリフィス直径を増大することは、結果としてより低い圧力及びより低い熱負荷を生じることを示す。
実施例1、4、6は、オリフィス構成が、異なる熱負荷を等しい圧力に提供するように選択されることができることを示す。
さらに、実施例1〜3のカスケードプレートを有するデバイスは、ビニルトリメチルシラン(VTMS)反応剤を使用するPC上の中間層被覆を堆積するために使用される。これらの実施例において、VTMSの0.3slpmが、膨張プラズマ内にリングを通して注入される。リングは、アノードから約5cmである。状態は、1.65lpmのAr及び40アンペアで一定である。カスケードプレート設計だけが変更される。堆積は、4インチ×4インチ基板上に10秒間行われた。基板は、その中央ラインが、アークの中央ラインと一致するように配置される。被覆の厚みは、被覆厚みプロファイルを提供するために、1cmステップで基板を横切って測定される。
結果として生じるガウスプロファイルは、堆積される全体の被覆を表すプロファイル下で面積(A)に関して、及び被覆ビーム膨張の測定である幅(w)に関して比較される。図6A及び図6Bの横座標は、図3A、図3B、及び図3Cのオリフィス構成(それぞれ、図6A及び図6Bの形状1、2、及び3)である。したがって、図6A及び図6Bは、増大された圧力(図6A)、及びオリフィス直線部分がより延長されるとより速い堆積速度(図6B)を示す。増大された圧力及び堆積速度は、低価格で大面積の堆積を達成する際の重要な要因である。
実施例1〜5は、多くの単一カスケードプレート設計が、全てプラズマの低抵抗率を示して達成されることができることを示す。対照的に、従来技術設計は、一般的に2個〜8個のプレートを有する。比較実施例11は、一般に2個〜8個のプレートの4mmの直線チャネル設計である。示されるように、この設計は、結果として一般的に0.032オームcmのプラズマのはるかに高い抵抗率、及び各プレート間の高いワット量を生じる。ワットは、2個〜8個のプレートのちょうど1つに関するものであり、したがって8プレート設計は、4936ワットのプレートにわたる電力を必要とする。これは、結果として非常により高い動作価格及びより多くの高価な電力供給を生じる。
実施例6は、実施例1のカスケードプレート設計であるが、カソードに隣接するコーンセクション及びアノードに隣接する直線セクションを有する反転されたオリフィスを有する。驚くべきことにこのプレートのプラズマの抵抗率は、ダブルプレート設計に等価である。実施例6は、単一カスケードプレート設計が、プラズマの特性を制御し且つ変更することができる他の方法を示す。
実施例7は、0.5mm幅の約5mm長さである非対称オリフィスを有するカスケードプレートである。この設計は、単一プレート設計に関する非常により高い抵抗率、電力、及び圧力を提供する。このアークは、高い圧力のために30Aでのみ動作される。
実施例4及び7との対比は、同じl/Aであるが、異なるアスペクト比を有する効果を示し、したがって壁表面積の差異を示す。より高い壁相互作用を有する実施例7は、結果として非常により高い抵抗率及び圧力を生じる。
実施例7〜9は、実施例1、5及び2.5mmの直線オリフィス構成を有するダブルカスケード設計も、結果としてより高い抵抗率を生じることを示す。したがって、1つ〜2つのカスケードプレートへの増大は、プラズマの抵抗率における2〜3倍の増大を引き起こす。これらの実施例は、より低い抵抗率が、単一のカスケードプレート設計の主要な利点であることを示す。
実施例は、カスケードプレート設計が、ある範囲の性能特徴を達成するために、プラズマ特性を合わせるために使用されることができることを示す。
実施例12〜15
カスケードプレート設計は、摩損層性能への作用を確かめるために試験された。これらの実施例において、被覆は、MR10(GE Structured Productsからの市販されているシリコンハードコートされたポリカーボネートシート)上に堆積される。シートは、摩損抵抗被覆の2つの層で被覆された。各層は、D4の0.19slpm、1.65lpmのAr、及び70アンペアを使用して8秒間堆積された。第1の被覆は、0.3slpmの酸素流量で付けられ、且つ第2の層は、0.8slpmの酸素流量で付けられる。
カスケードプレート設計は、摩損層性能への作用を確かめるために試験された。これらの実施例において、被覆は、MR10(GE Structured Productsからの市販されているシリコンハードコートされたポリカーボネートシート)上に堆積される。シートは、摩損抵抗被覆の2つの層で被覆された。各層は、D4の0.19slpm、1.65lpmのAr、及び70アンペアを使用して8秒間堆積された。第1の被覆は、0.3slpmの酸素流量で付けられ、且つ第2の層は、0.8slpmの酸素流量で付けられる。
結果としてのサンプルは、ASTM D1044 テーバー試験を使用して摩損に関して試験された。サンプルは、3日間65℃の水に浸漬され、接着は、クロスハッチテーパ試験で試験された。接着は、ASTM D3359−92A規格に従って1から5Bで見積もられ、5Bは分離されない。堆積の間の最大温度は、IRセンサを用いて測定される。表2は、堆積温度、ミクロン単位の堆積厚み、CS10Fホイールでの1000サイクルの後のヘイズにおける変化、及び水浸漬後の接着の列挙である。
表2に示されるように、図3A、図3B、及び図3C設計は、同様のテーバー摩損を有する被覆を与える。しかしながら、より高いワット数は、基板への熱負荷を増大し、結果としてより高い堆積温度及びより不十分な水浸漬安定性を生じる。これは、より高い温度からの増大した応力のためであり得る。より高いワット数の場合、最適なオリフィス設計は、より低い電力で等しい圧力を提供するために選択されることができる。この選択は、より低い動作価格及び改善された被覆性能を提供する。
単一のカスケードプレートETP発生器におけるオリフィスの設計が、下流側反応器における前駆体分離の程度への統計的に有意な作用を有することを示すために、設計された実験(DoE)は、異なるオリフィスを有する2つのカスケードプレート、アルゴンの流れ、前駆体(VTMS)流れ、及び制御パラメータとしてのプラズマ電流を使用して実行される。様々な条件でプラズマを維持するために必要な電圧は、測定され、且つプラズマになる電力を計算するために使用される。分離の程度は、プラズマがオンされる前(すなわち、分離されない前駆体の分圧)と、プラズマがオンされた後(すなわち分離される前駆体の分圧)との前駆体の分圧を測定することによって評価される。分圧の比は、前駆体分離の程度に比例する。図3Aに示されるように、初期の円筒状部分及び最終の円錐状部分で構成されたプレートは、制御パラメータを提供するために使用される。円筒状部分の長さは、制御設計に関する標準的な0.08mmの長さから標準的な長さの2倍まで変化した。これらの設計は、それぞれ実施例1及び2で使用される設計と同一である。設計された実験及びその統計解析は、以下の通りである。
本発明の好ましい実施形態が記載されたが、本発明は、変化及び修正でき、したがって実施例の正確な詳細に制限されるべきでない。本発明は、添付の請求項の範囲に入る変化及び代替を含む。
Claims (41)
- 基板上に層を堆積する方法であって、
基板上の被覆のプラズマ強化化学的気相成長のために、カソード(106、206)、取り替え可能なカスケードプレート、及び同心オリフィスを有する発生器(108、208)を備える熱膨張プラズマ発生器(102、202)のチャンバ内のターゲットプロセス状態を決定することと、
前記カスケードプレートを、識別されたターゲットプロセス状態を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることと、
前記プラズマ発生器(102、202)にプラズマガスを提供することによって前記ターゲットプロセス状態でプラズマを生成し、且つ前記発生器(102、202)内のカソード(106、206)と発生器(108、208)との間でアーク内のプラズマガスをイオン化し、且つ堆積チャンバにおいて基板上にプラズマとして前記ガスを膨張することとを含む方法。 - 前記プロセス状態は、電流、プラズマガスフロー、アーク圧力、カソード(106、206)電圧、プラズマ抵抗率、及び堆積速度からなるグループから選択される請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスに加えられるターゲットイオン化電圧を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲットイオン化電圧を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスに加えられるターゲットイオン化電圧を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲットイオン化電圧を生じるための直線壁長さで構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスのターゲット圧力を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲット圧力を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスのターゲット圧力を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲット圧力を生じるための直線壁長さで構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマ内に反応ガスを注入することをさらに含む請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマ内に反応ガスを注入することと、前記プラズマに関するターゲット抵抗率を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲット抵抗率を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項1記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマ内に反応ガスを注入することと、前記プラズマに関するターゲット抵抗率を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲットプラズマ抵抗率を生じるための直線壁長さで構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項1記載の方法。
- 前記他のカスケードプレートオリフィスは、1mm〜20mm未満の長さを有する請求項1記載の方法。
- 前記他のカスケードプレートオリフィスは、1.5mm〜10mmの長さを有する請求項1記載の方法。
- 前記他のカスケードプレートオリフィスは、2mm〜8mmの長さを有する請求項1記載の方法。
- 前記基板は、サーモプラスチック基板である請求項1記載の方法。
- 前記サーモプラスチックは、ポリカーボネートである請求項1記載の方法。
- 前記プラズマは、アルゴン又はアルゴン−酸素−有機シロキサンプラズマである請求項1記載の方法。
- 前記プラズマは、前記基板上に連続した被覆を堆積するように生成される請求項1記載の方法。
- 前記基板は平坦である請求項1記載の方法。
- 前記基板は湾曲している請求項1記載の方法。
- 制御可能なプラズマを生成するための堆積装置(100)であって、
大気圧下の圧力で維持されるように構成される堆積チャンバと、
前記堆積チャンバ内の物品支持体と、
カソード(106、206)、単一のカスケードプレート、発生器(108、208)、及び1mm〜20mm未満の長さのオリフィスを有する、前記カスケードプレートを介する連絡オリフィスを備える熱膨張プラズマ発生器(102、202)とを備える堆積装置(100)。 - 前記カスケードプレートオリフィスは、1.5mm〜10mmの長さを有する請求項19記載の堆積装置(100)。
- 前記カスケードプレートオリフィスは、2mm〜8mmの長さを有する請求項19記載の堆積装置(100)。
- 前記カスケードプレートオリフィスの直径は、流れ方向に径方向に対称的に変化する請求項19記載の堆積装置(100)。
- 前記カスケードプレートオリフィスの直径は、流れ方向に径方向に非対称的に変化する請求項19記載の堆積装置(100)。
- 前記カスケードプレート出口オリフィスの直径と前記発生器(108、208)入口オリフィスとが一致する請求項19記載の堆積装置(100)。
- 前記プラズマ内に反応剤を導入するためのポートをさらに備える請求項19記載の堆積装置(100)。
- 前記反応剤は、リング、ノズル、フラッシュ蒸発器、噴霧器、蒸発器を介して導入される請求項21記載の堆積装置(100)。
- 前記カスケードプレートは、カソード(106、206)、調整リング、カソード(106、206)ハウジング、カスケードプレート、及び発生器(108、208)を横切る、ねじ切りロッド及びナットの組み合わせによって所定位置に保持される請求項19記載の堆積装置(100)。
- 拡張された面積にわたって配置された複数の熱膨張プラズマ発生器(102、202)を備える請求項19記載の堆積装置(100)。
- 基板上に均一な特性を生じるように異なるカスケードプレートを有して構成される複数の熱膨張プラズマ発生器(102、202)を備える請求項19記載の堆積装置(100)。
- 複数の熱膨張プラズマ発生器(102、202)は、平坦な基板上に異なる特性を生じるように異なるカスケードプレートを有して構成される請求項19記載の堆積装置(100)。
- 基板上に層を堆積する方法であって、
カソード(106、206)、取り替え可能なカスケードプレート、及び同心オリフィスを有する発生器(108、208)を備える、基板上の被覆のプラズマ強化化学的気相成長のためのプラズマガス発生器(102、202)におけるターゲット特性を決定することと、
前記カスケードプレートを、前記ターゲット特性を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む方法。 - 前記プラズマ発生器(102、202)にプラズマガスを提供することによって前記ターゲットプラズマガス流れでプラズマを生成することと、前記発生器(102、202)内のカソード(106、206)と発生器(108、208)との間のアークにおける前記プラズマガスをイオン化することと、前記プラズマ発生器(102、202)より低い圧力で堆積チャンバ内でプラズマとして前記ガスを膨張することとを含む請求項31記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスに加えられるターゲットイオン化電圧を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲットイオン化電圧を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項31記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスのターゲット圧力を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲット圧力を生じるように選択されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項31記載の方法。
- 前記発生器(102、202)内の前記プラズマガスのターゲット抵抗率を決定することと、前記カスケードプレートを、前記ターゲットプラズマ抵抗率を生じるように構成されたオリフィスを有する他のプレートと取り替えることとを含む請求項31記載の方法。
- 物品上に層を堆積する方法であって、
堆積チャンバと連絡するプラズマ生成チャンバ内にプラズマガスを流すことを含み、前記プラズマ生成チャンバは、カソード(106、206)と、発生器(108、208)と、第1のオリフィス構成を有する介在カスケードプレートとを備え、前記物品は、前記堆積チャンバ内に配置され、方法は、さらに、
前記堆積チャンバ内に流れ込むプラズマを作るために前記プラズマ生成チャンバにアークを生成することと、
前記プラズマ内に材料を注入し、且つ前記物品上に層を堆積するために材料を反応させることと、
前記物品に関する所望の層特徴を決定することと、
第1のオリフィス構成を有する前記カスケードプレートを、前記所望の層厚みを与える異なるオリフィス構成を有する他のプレートと取り替えることとを含む方法。 - 前記異なるオリフィス構成は、プロセス状態における変更なしに前記所望の層厚みを与える請求項36記載の方法。
- 前記プラズマを作るために所望のガス圧力を決定することと、第1のオリフィス構成を有する前記カスケードプレートを、イオン化電圧を変更することなしに前記所望のガス圧力を許容する他のプレートと取り替えることとを含む請求項36記載の方法。
- 前記プラズマを作るために所望のガス流れを決定することと、第1のオリフィス構成を有する前記カスケードプレートを、生成チャンバ圧力を変更することなしに前記所望のガス流れを許容する他のプレートと取り替えることとを含む請求項36記載の方法。
- 実質的に制御可能なプラズマを生成するための方法であって、
1つのプラズマ源を提供することを含み、前記プラズマ源は、プラズマチャンバ(104、204)(104、204)と、発生器(108、208)、前記プラズマチャンバ(104、204)内に配置されたカソード(106、206)、前記発生器(108、208)と前記カソード(106、206)との間に取り替え可能に挿入された単一のカスケードプレート、前記カソード(106、206)に結合された電源(112、212)、及びプラズマガス入口とを備え、方法は、さらに、
前記プラズマチャンバ(104、204)にプラズマガス入口を通してプラズマガスを提供することと、
前記プラズマチャンバ(104、204)内にプラズマを生成することと、
前記カスケードプレートを、所望のプラズマプロセス状態を得るためのオリフィス幾何形状を有する他のプレートに取り替えることによって前記プラズマを制御することとを含む方法。 - 請求項40記載の方法により製造される物品。
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