JP2007277530A - Flame-retardant resin composition and insulated wire coated with the resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition and insulated wire coated with the resin composition Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition excellent in abrasion resistance and well-balanced in many properties such as flame retardance and mechanical properties, and insulated wire coated with the resin composition. <P>SOLUTION: The flame-retardant resin composition comprises 100 pts.mass resin mixture consisting of 40-90 mass% polypropylene-based resin, 5-20 mass% ethylenic copolymer, 5-20 mass% modified styrene-based thermoplastic elastomer and 0-20 mass% modified polyolefin, 40-150 pts.mass magnesium hydroxide and 1-20 pts.mass clay mineral, and the resin composition is most suitable for insulating coating material of electric wire installed in automobiles and electrical and electronic appliances and components, etc., for the automobiles, etc. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を被覆した絶縁電線に関する。更に詳
しくは、自動車、電気・電子機器等に使用される難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を
被覆した絶縁電線に関する。
The present invention relates to a flame retardant resin composition and an insulated wire coated with the resin composition. More specifically, the present invention relates to a flame retardant resin composition used for automobiles, electrical / electronic devices, and the like, and an insulated wire coated with the resin composition.

自動車、電気・電子機器等の構成部材やこれらの中に配設される絶縁電線の絶縁被覆材
料としては、耐熱性、耐寒性、耐湿性に加えて難燃性、耐摩耗性等の種々の特性が要求さ
れる。また、それらを構成する樹脂材料としては、ポリ塩化ビニル(PVC)系樹脂や分
子中に臭素(Br)原子や塩素(Cl)原子を含有するハロゲン系難燃剤を含有するポリ
オレフィン系樹脂が広く使用されていた。一方、このような材料を用いた製品を適切な処
理をせずに廃棄した場合にあっては、様々な問題が発生しており、例えば、これらの製品
を埋め立て廃棄した場合には、材料中に含まれるリン系化合物、可塑剤や重金属安定剤と
して鉛系化合物等が溶出してしまうという問題があり、一方、焼却廃棄した場合には、腐
食性のハロゲン系ガスやダイオキシン等が発生するという問題があった。
Insulating coating materials for components such as automobiles, electrical / electronic devices, and insulated wires installed in these components include various materials such as flame resistance and wear resistance in addition to heat resistance, cold resistance, and moisture resistance. Characteristics are required. Polyvinyl chloride (PVC) resins and polyolefin resins containing halogen-based flame retardants containing bromine (Br) atoms or chlorine (Cl) atoms in the molecule are widely used as resin materials constituting them. It had been. On the other hand, when products using such materials are discarded without appropriate treatment, various problems have occurred. For example, when these products are disposed of in landfills, There is a problem that lead compounds, etc. will be eluted as phosphorus compounds, plasticizers and heavy metal stabilizers contained in the product, while corrosive halogen gases and dioxins will be generated when discarded by incineration. There was a problem.

このため、有害な重金属や腐食性のハロゲン系ガス等の発生がないノンハロゲン難燃性
樹脂組成物が検討され、一部においては実用化されている。検討ないし実用化されている
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ベースポリマーとしてポリオレフィン系樹脂を使用し
、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物を多量に充填したものが広く
知られており、また、当該樹脂組成物のベースポリマーとしては、多量の金属水和物を分
散させやすいエチレン系共重合体が用いられていた。
For this reason, non-halogen flame retardant resin compositions that do not generate harmful heavy metals or corrosive halogen-based gases have been studied and some have been put into practical use. Non-halogen flame retardant resin compositions that have been studied or put into practical use are widely known to use a polyolefin resin as a base polymer and are filled with a large amount of metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. In addition, as the base polymer of the resin composition, an ethylene copolymer that easily disperses a large amount of metal hydrate has been used.

一方、このようなノンハロゲン難燃性樹脂組成物の機械的特性や耐熱性は、現在使用さ
れているポリビニル系樹脂と比較すると低いため、ポリ塩化ビニル系樹脂と同等の特性を
有するノンハロゲン難燃性材料の開発が期待されている。そして、かかる問題を解決する
ため、機械的特性や耐熱性に優れるポリプロピレンをベースポリマーとして使用した樹脂
組成物や(例えば、特許文献1を参照。)、エチレン系共重合体をベースポリマーとする
難燃性樹脂組成物を化学架橋や電子線架橋で架橋する方法が検討されている(例えば、特
許文献2を参照。)。
On the other hand, since the mechanical properties and heat resistance of such a halogen-free flame retardant resin composition are lower than those of currently used polyvinyl resins, the halogen-free flame retardant properties equivalent to polyvinyl chloride resins are used. Development of materials is expected. And in order to solve such a problem, the resin composition which uses the polypropylene excellent in a mechanical characteristic and heat resistance as a base polymer (for example, refer patent document 1), the difficulty which uses an ethylene-type copolymer as a base polymer. A method of crosslinking a flammable resin composition by chemical crosslinking or electron beam crosslinking has been studied (for example, see Patent Document 2).

特開2001−354826号公報([請求項1]、[0007])JP 2001-354826 A ([Claim 1], [0007]) 特開2002−332385号公報([請求項3]、[0019])JP 2002-332385 A ([Claim 3], [0019])

しかしながら、前記した従来の樹脂組成物は、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性等
の諸特性をバランスよく兼ね備えることが難しかった。更には、これまでに検討ないし実
用化されている難燃性樹脂組成物を被覆した絶縁電線は、従来のポリ塩化ビニル系樹脂を
押出被覆した絶縁電線と比較して耐摩耗性が劣るものであり、これについても改善が求め
られていた。
However, it has been difficult for the above-described conventional resin compositions to have various properties such as flame retardancy, mechanical properties, heat resistance, and cold resistance in a well-balanced manner. Furthermore, an insulated wire coated with a flame retardant resin composition that has been studied or put into practical use is inferior in wear resistance compared to an insulated wire that has been coated with a conventional polyvinyl chloride resin. There was also a need for improvement.

本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、耐摩耗性に優れ、更には難燃性、
機械的特性にバランスのとれた難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を被覆した絶縁電線
を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above problems, is excellent in wear resistance, and is further flame retardant,
An object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition balanced in mechanical properties and an insulated wire coated with the resin composition.

前記の課題を解決するために、本発明の難燃性樹脂組成物は、(a)ポリプロピレン系
樹脂40〜90質量%、(b)エチレン系共重合体5〜20質量%、(c)変性スチレン系熱可塑性エラストマー5〜20質量%、及び(d)変性ポリオレフィン0〜20質量%
からなる樹脂混合物100質量部に対して、(e)水酸化マグネシウム40〜150質量
部、及び(f)粘土鉱物1〜20質量部を含有することを特徴とする。
In order to solve the above problems, the flame retardant resin composition of the present invention comprises (a) 40 to 90% by mass of a polypropylene resin, (b) 5 to 20% by mass of an ethylene copolymer, and (c) a modification. 5-20% by mass of a styrenic thermoplastic elastomer, and (d) 0-20% by mass of a modified polyolefin.
(E) 40-150 mass parts of magnesium hydroxide and (f) 1-20 mass parts of clay minerals are contained with respect to 100 mass parts of resin mixture which consists of.

本発明の難燃性樹脂組成物は、前記(e)水酸化マグネシウムが、表面処理が施されて
いないことが好ましい。
In the flame-retardant resin composition of the present invention, the (e) magnesium hydroxide is preferably not subjected to surface treatment.

本発明の難燃性樹脂組成物は、前記(b)エチレン系共重合体と前記(c)変性スチレ
ン系熱可塑性エラストマーとの質量比率が、エチレン系共重合体/変性スチレン系熱可塑
性エラストマー=2/1〜1/2であることが好ましい。
In the flame-retardant resin composition of the present invention, the mass ratio of (b) the ethylene copolymer and (c) the modified styrene thermoplastic elastomer is ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = It is preferably 2/1 to 1/2.

本発明の絶縁電線は、導体に前記本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆したことを特徴
とする。
The insulated wire of the present invention is characterized in that a conductor is extrusion coated with the flame retardant resin composition of the present invention.

本発明の難燃性樹脂組成物は、ベースポリマーとしてポリプロピレン系樹脂を使用し、
その他特定量のエチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリ
オレフィンからなる樹脂混合物に対して、水酸化マグネシウム及び粘土鉱物をそれぞれ特
定量含有する構成を採用しているので、耐熱性や耐寒性に加えて耐摩耗性に優れ、また、
難燃性、機械的特性も良好となり、これらの諸特性をバランスよく兼ね備えた難燃性樹脂
組成物となる。
The flame retardant resin composition of the present invention uses a polypropylene resin as a base polymer,
In addition, a resin mixture comprising a specific amount of an ethylene copolymer, a modified styrene thermoplastic elastomer and a modified polyolefin has a constitution containing specific amounts of magnesium hydroxide and clay minerals respectively. Excellent wear resistance in addition to cold resistance,
The flame retardancy and mechanical properties are also good, and the flame retardant resin composition has a good balance of these properties.

また、本発明の難燃性樹脂組成物は、水酸化マグネシウムとして表面処理が施されてい
ない水酸化マグネシウムを採用することにより、当該樹脂組成物の耐摩耗性を向上させる
ことができる。
Moreover, the flame-retardant resin composition of this invention can improve the abrasion resistance of the said resin composition by employ | adopting the magnesium hydroxide by which surface treatment is not given as magnesium hydroxide.

更には、本発明の難燃性樹脂組成物は、エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性
エラストマーとの質量比率が、エチレン系共重合体/変性スチレン系熱可塑性エラストマ
ー=2/1〜1/2であるので、樹脂組成物の耐摩耗性を更に向上させることができる。
Further, in the flame retardant resin composition of the present invention, the mass ratio of the ethylene copolymer and the modified styrene thermoplastic elastomer is such that the ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = 2/1 to 1. Therefore, the abrasion resistance of the resin composition can be further improved.

そして、本発明の絶縁電線は、導体に前記した本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆し
てなるので、前記した本発明の樹脂組成物の奏する効果を享受し、耐熱性や耐寒性に加え
て耐摩耗性、難燃性、機械的特性をバランスよく兼ね備えた絶縁電線となる。
And since the insulated wire of the present invention is formed by extrusion-coating the above-mentioned flame-retardant resin composition of the present invention on a conductor, it enjoys the effects exhibited by the above-described resin composition of the present invention, and has heat resistance and cold resistance. In addition, the insulated wire has a well-balanced wear resistance, flame retardancy, and mechanical properties.

以下、本発明の難燃性樹脂組成物について説明する。本発明の難燃性樹脂組成物(以下
、単に「樹脂組成物」という場合もある。)は、(a)ポリプロピレン系樹脂40〜90
質量%、(b)エチレン系共重合体5〜20質量%、(c)変性スチレン系熱可塑性エラ
ストマー5〜20質量%、及び(d)変性ポリオレフィン0〜20質量%からなる樹脂混
合物100質量部に対して、(e)水酸化マグネシウム40〜150質量部、及び(f)
粘土鉱物1〜20質量部を含有してなるものである。
Hereinafter, the flame retardant resin composition of the present invention will be described. The flame-retardant resin composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) is (a) polypropylene-based resin 40 to 90.
100 parts by mass of a resin mixture comprising 5% by mass, (b) 5 to 20% by mass of an ethylene copolymer, (c) 5 to 20% by mass of a modified styrene thermoplastic elastomer, and (d) 0 to 20% by mass of a modified polyolefin. (E) 40 to 150 parts by mass of magnesium hydroxide, and (f)
It contains 1 to 20 parts by mass of clay mineral.

(a)ポリプロピレン系樹脂:
本発明の難燃性樹脂組成物を構成するポリプロピレンは、樹脂組成物のベースポリマー
となり、樹脂組成物の機械的特性、耐熱性及び耐寒性を良好なものとする。使用可能なポ
リプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンのみを重合したものや、エチレン、1
−ブテンなどのα−オレフィンとプロピレンを共重合したもの等が挙げられる。具体的に
は、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、
プロピレン−エチレンランダム共重合体、及びプロピレン−ブテンランダム共重合体等が
挙げられる。
(A) Polypropylene resin:
The polypropylene constituting the flame retardant resin composition of the present invention serves as a base polymer of the resin composition, and makes the mechanical properties, heat resistance and cold resistance of the resin composition good. Examples of usable polypropylene resins include those obtained by polymerizing only propylene, ethylene, 1
-What copolymerized (alpha) -olefins, such as butene, and propylene, etc. are mentioned. Specifically, for example, homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene,
A propylene-ethylene random copolymer, a propylene-butene random copolymer, etc. are mentioned.

また、かかるポリプロピレン系樹脂としては、本発明の樹脂組成物が、耐摩耗性が要求
される部材や絶縁電線の絶縁被覆材料として使用されることを考慮して、硬度(HRR)
が65以上、曲げ弾性率が1000MPa以上のポリプロピレンを使用することが好まし
い。
In addition, as such a polypropylene resin, the hardness (HRR) is considered in consideration that the resin composition of the present invention is used as an insulating coating material for a member that requires wear resistance or an insulated wire.
Is preferably 65 or more and a flexural modulus of 1000 MPa or more.

なお、本発明において、これらのポリプロピレンは、樹脂組成物の混練性を向上させる
という観点から、JIS K7210に規定されるメルトフローレイト(MFR)が、1
0.0g/10分以下(230℃、2.16kgf荷重)であることが好ましい。
In the present invention, these polypropylenes have a melt flow rate (MFR) defined in JIS K7210 of 1 from the viewpoint of improving the kneadability of the resin composition.
It is preferably 0.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load).

(b)エチレン系共重合体:
本発明の難燃性樹脂組成物を構成するエチレン系共重合体は、後記する(c)変性スチ
レン系熱可塑性エラストマーと併用することにより、樹脂組成物の機械的特性や耐摩耗性
を向上させるはたらきを持つ。本発明において使用可能なエチレン系共重合体としては、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー、エチレ
ン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アク
リル酸ブチル共重合体等が挙げられる。
(B) Ethylene copolymer:
The ethylene copolymer constituting the flame retardant resin composition of the present invention improves the mechanical properties and wear resistance of the resin composition by using in combination with (c) a modified styrene thermoplastic elastomer described later. Have a function. As an ethylene-based copolymer that can be used in the present invention,
Examples include ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ionomers, ethylene / methyl acrylate copolymers, ethylene / ethyl acrylate copolymers, and ethylene / butyl acrylate copolymers.

本発明においてこれらのエチレン系共重合体は、ポリプロピレン系樹脂と同様に、樹脂
組成物の混練性を向上させるという観点から、JIS K7210に規定されるメルトフ
ローレイト(MFR)が10.0g/10分以下(190℃、2.16kgf荷重)であ
ることが好ましい。このようなエチレン系共重合体として、「エバフレックス」「ニュク
レル」「ハイミラン」(全て三井デュポンポリケミカル社製)、「ロトリル」(アトフィ
ナ社製)等が挙げられる。
In the present invention, these ethylene copolymers have a melt flow rate (MFR) defined in JIS K7210 of 10.0 g / 10 from the viewpoint of improving the kneadability of the resin composition, similarly to polypropylene resins. It is preferable that it is less than a minute (190 degreeC, 2.16kgf load). Examples of such ethylene-based copolymers include “Evaflex”, “Nuclele”, “High Milan” (all manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), “Lotril” (manufactured by Atofina), and the like.

(c)変性スチレン系熱可塑性エラストマー:
本発明の難燃性樹脂組成物を構成し、前記の(b)エチレン系共重合体と併用すること
により、樹脂組成物の機械的特性や耐摩耗性を向上させる変性スチレン系熱可塑性エラス
トマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーを不飽和カルボン酸及び/またはその誘導体
で変性したものである。
(C) Modified styrenic thermoplastic elastomer:
A modified styrenic thermoplastic elastomer that constitutes the flame-retardant resin composition of the present invention and improves the mechanical properties and abrasion resistance of the resin composition by using in combination with the (b) ethylene copolymer, A styrenic thermoplastic elastomer is modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.

使用可能なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(S
IS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチ
レン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)等が挙げられる。
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽
和カルボン酸の誘導体としては、例えば、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステ
ル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸
、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル等が挙げられる。
Styrenic thermoplastic elastomers that can be used include styrene-butadiene-styrene block copolymers (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymers (S
IS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), and the like.
Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, Itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester and the like can be mentioned.

本発明においては、これらの変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレン
系樹脂及びエチレン系共重合体と同様に、樹脂組成物の混練性を向上させるという点から
、JIS K7210に規定されるメルトフローレイト(MFR)が、10.0g/10
分以下(230℃、2.16kgf荷重)であることが好ましい。このような変性スチレ
ン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、「変性DYNARON」(JSR(株)製
)、「タフテックM」(旭化成(株)製)、「クレイトンFG1901X」(クレイトン
ポリマー社製)等がある。
In the present invention, these modified styrenic thermoplastic elastomers, like polypropylene resins and ethylene copolymers, improve the kneadability of the resin composition, so that the melt flow rate defined in JIS K7210 is used. (MFR) is 10.0 g / 10
It is preferable that it is below a minute (230 degreeC, 2.16kgf load). Examples of such a modified styrene-based thermoplastic elastomer include “modified DYNARON” (manufactured by JSR Corporation), “Tough Tech M” (manufactured by Asahi Kasei Corporation), “Clayton FG1901X” (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.), and the like. is there.

(d)変性ポリオレフィン:
変性ポリオレフィンは、必要により本発明の樹脂組成物に添加され、後記する非樹脂成
分である(e)水酸化マグネシウムや(f)無機充填材の樹脂組成物に対する分散性を向
上させ、更に機械的特性や耐摩耗性を向上するはたらきを持つ。
(D) Modified polyolefin:
The modified polyolefin is added to the resin composition of the present invention as necessary, and improves the dispersibility of the resin composition of (e) magnesium hydroxide and (f) inorganic filler, which are non-resin components described later, and further mechanically. Has a function to improve properties and wear resistance.

変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸及び/またはその誘
導体で変性したものである。使用できるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸としては、例えば、マ
レイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、マレ
イン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル
、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル
等がある。
The modified polyolefin is obtained by modifying a polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. Examples of the polyolefin resin that can be used include polypropylene and polyethylene. Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, There are itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester and the like.

本発明においては、これらの変性ポリオレフィンは、ポリプロピレン系樹脂等と同様に
、樹脂組成物の混練性を向上させるという点から、JIS K7210に規定されるメル
トフローレイトが、10.0g/10分(190℃、2.16kgf荷重)以下であるこ
とが好ましい。このような変性ポリオレフィンとして、「ポリボンド」(ユニロイヤルケ
ミカル社製)、「アドテックス」(日本ポリエチレン(株)製)、「オレバック」(アト
フィナ社製)等が挙げられる。
In the present invention, these modified polyolefins have a melt flow rate as defined in JIS K7210 of 10.0 g / 10 min (in terms of improving the kneadability of the resin composition in the same manner as polypropylene resins and the like. 190 ° C., 2.16 kgf load) or less. Examples of such modified polyolefins include “Polybond” (manufactured by Uniroyal Chemical Co., Ltd.), “Adtex” (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), “Orebak” (manufactured by Atofina), and the like.

(e)水酸化マグネシウム:
本発明の難燃性樹脂組成物を構成する水酸化マグネシウムは、当該樹脂組成物の難燃性を向上させるとともに、耐摩耗性を良好なものとする。また、本発明で使用する水酸化マグネシウムとしては、脂肪酸やシランカップリング剤等で表面処理されたものや、表面処理が施されていないものが挙げられるが、表面処理が施されていない水酸化マグネシウムを採用することが好ましく、これにより、樹脂組成物の耐摩耗性を更に向上させることが
できる。表面処理を施さない水酸化マグネシウムとしては、例えば、「マグニフィンH7
」(アルベマール社製)、「キスマ5」(協和化学工業(株)製)等が挙げられ、表面処理を施した水酸化マグネシウムとしては、例えば、シランカップリング剤等で表面処理を施した「キスマ5L」(協和化学工業(株)製)等が挙げられる。
(E) Magnesium hydroxide:
Magnesium hydroxide that constitutes the flame-retardant resin composition of the present invention improves the flame retardancy of the resin composition and improves the wear resistance. In addition, examples of magnesium hydroxide used in the present invention include those that have been surface-treated with a fatty acid, a silane coupling agent, or the like, and those that have not been surface-treated, but are not subjected to surface treatment. It is preferable to employ magnesium, whereby the wear resistance of the resin composition can be further improved. As magnesium hydroxide not subjected to surface treatment, for example, “Magnifine H7
”(Manufactured by Albemarle Co., Ltd.),“ Kisuma 5 ”(manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. As the surface-treated magnesium hydroxide, for example, surface treatment with a silane coupling agent or the like is performed. Kisuma 5L "(manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

水酸化マグネシウムは、樹脂混合物に対する分散性を良好にするため、例えば、0.3
〜1.5μmの範囲の平均粒径を有しているもので、凝集がほとんどないものが好ましい
。平均粒径は、0.5〜1.0μm程度とすることが特に好ましい。
Magnesium hydroxide has a good dispersibility in the resin mixture.
Those having an average particle diameter in the range of ˜1.5 μm and having almost no aggregation are preferred. The average particle size is particularly preferably about 0.5 to 1.0 μm.

(f)粘土鉱物:
本発明の難燃性樹脂組成物を構成する粘土鉱物は、樹脂組成物に含有させることにより耐摩耗性を向上させるはたらきを持つ。本発明に使用可能な粘土鉱物としては、例えば、カオリナイト、焼成カオリナイト、モンモリロナイト、セピオライト、タルク、マイカ等が挙げられ、特に焼成カオリナイトを使用することが好ましい。これらの粘土鉱物は、1種類を単独で使用してもよく、また、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、水酸化マグネシウムと同様、脂肪酸やシランカップリング剤等の表面処理や、アルキルアンモニウム塩、アルキルスルホニウム塩、アルキルホスホニウム塩等による有機化処理による表面処理を施さない粘土鉱物を採用することが好ましい。粘土鉱物に対して、有機化処理等の表面処理を施さないことにより、得られる樹脂組成物の耐摩耗性を更に向上させることができる。
(F) Clay mineral:
The clay mineral constituting the flame retardant resin composition of the present invention has a function of improving the wear resistance by being contained in the resin composition. Examples of the clay mineral that can be used in the present invention include kaolinite, calcined kaolinite, montmorillonite, sepiolite, talc, mica and the like, and it is particularly preferable to use calcined kaolinite. These clay minerals may be used alone or in combination of two or more. Further, like magnesium hydroxide, it is preferable to employ a clay mineral that is not subjected to a surface treatment such as a fatty acid or a silane coupling agent or an organic treatment such as an alkyl ammonium salt, an alkyl sulfonium salt, or an alkyl phosphonium salt. . By not subjecting the clay mineral to a surface treatment such as an organic treatment, the wear resistance of the resulting resin composition can be further improved.

また、本発明において、かかる粘土鉱物は、10μm以下の平均粒径を有しているものが好ましく、0.3〜2.0μmの範囲の平均粒径を有し、凝集がほとんどないものを使用することが特に好ましい。このような粘土鉱物としては、「SATINTONE」「TRANSLINK」(ENGELHARD社製)、「PANGEL」(TOLSA社製)等が挙げられる。   In the present invention, the clay mineral preferably has an average particle size of 10 μm or less, has an average particle size in the range of 0.3 to 2.0 μm, and has almost no aggregation. It is particularly preferable to do this. Examples of such clay minerals include “SATINTONE”, “TRANSLINK” (manufactured by ENGELHARD), “PANGEL” (manufactured by TOLSA), and the like.

次に、本発明の難燃性樹脂組成物における各成分の含有量について説明する。
樹脂組成物中における(a)ポリプロピレンの含有量は、樹脂成分の全体、すなわち、
(a)ポリプロピレン系樹脂、(b)エチレン系共重合体、(c)変性スチレン系熱可塑
性エラストマー、(d)変性ポリオレフィンからなる樹脂混合物全体に対して、40〜9
0質量%である。ポリプロピレン系樹脂の含有量が40質量%より少ないと、樹脂組成物
の耐摩耗性や耐熱性が低下する場合があり、一方、含有量が90質量%を超えると、樹脂
組成物の機械的特性や耐寒性が低下する場合がある。かかるポリプロピレン系樹脂の含有
量は、樹脂混合物全体に対して、70〜80質量%とすることが好ましい。
Next, the content of each component in the flame retardant resin composition of the present invention will be described.
The content of (a) polypropylene in the resin composition is the entire resin component, that is,
40 to 9 with respect to the entire resin mixture comprising (a) polypropylene resin, (b) ethylene copolymer, (c) modified styrene thermoplastic elastomer, and (d) modified polyolefin.
0% by mass. When the content of the polypropylene resin is less than 40% by mass, the wear resistance and heat resistance of the resin composition may be lowered. On the other hand, when the content exceeds 90% by mass, the mechanical properties of the resin composition are reduced. And cold resistance may decrease. The content of the polypropylene resin is preferably 70 to 80% by mass with respect to the entire resin mixture.

(b)エチレン系共重合体と(c)変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロ
ピレンに各々単独で使用するより、併用することで機械的特性や耐摩耗性が向上する。エ
チレン系共重合体の含有量は、樹脂混合物全体に対して5〜20質量%であり、また、変
性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量も、樹脂混合物全体に対して5〜20質量%
である。エチレン系共重合体や変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量が5質量%
より小さいと、機械的特性や耐寒性が低下する場合があり、一方、含有量が20質量%を
超えると、耐摩耗性や耐熱性が低下する場合がある。エチレン系共重合体や変性スチレン
系熱可塑性エラストマーの含有量は、樹脂混合物全体に対して5〜10質量%とすること
が好ましい。
(B) The ethylene copolymer and the (c) modified styrene thermoplastic elastomer are used in combination with polypropylene, but mechanical properties and wear resistance are improved by using them together. The content of the ethylene copolymer is 5 to 20% by mass with respect to the entire resin mixture, and the content of the modified styrene thermoplastic elastomer is also 5 to 20% by mass with respect to the entire resin mixture.
It is. The content of ethylene copolymer and modified styrene thermoplastic elastomer is 5% by mass
If it is smaller, the mechanical properties and cold resistance may be lowered. On the other hand, if the content exceeds 20% by mass, the wear resistance and heat resistance may be lowered. The content of the ethylene copolymer or the modified styrene thermoplastic elastomer is preferably 5 to 10% by mass with respect to the entire resin mixture.

また、エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーの質量比率は、エチ
レン系共重合体/変性スチレン系熱可塑性エラストマー=2/1〜1/2であることが好
ましく、略等量(1/1)であることが特に好ましい。両者をこの質量比率の範囲内とす
ることにより、更に耐摩耗性が向上する。
The mass ratio of the ethylene copolymer to the modified styrene thermoplastic elastomer is preferably ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = 2/1 to 1/2, and is substantially equivalent (1 / 1) is particularly preferred. Wear resistance is further improved by making both within the range of this mass ratio.

エチレン系共重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量の合計は、樹脂混
合物全体に対して10〜40質量%とすることが好ましい。かかる含有量の合計が10質
量%より少ないと、樹脂組成物の機械的特性や耐寒性が低下する場合があり、一方、40
質量%を超えると、樹脂組成物の耐摩耗性や耐熱性が低下する場合がある。エチレン系共
重合体と変性スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量の合計は、10〜20質量%とす
ることが特に好ましい。
The total content of the ethylene copolymer and the modified styrene thermoplastic elastomer is preferably 10 to 40% by mass with respect to the entire resin mixture. When the total content is less than 10% by mass, the mechanical properties and cold resistance of the resin composition may be lowered.
When it exceeds mass%, the abrasion resistance and heat resistance of the resin composition may be lowered. The total content of the ethylene copolymer and the modified styrene thermoplastic elastomer is particularly preferably 10 to 20% by mass.

樹脂組成物中における(d)変性ポリオレフィンの含有量は、樹脂混合物全体の0〜2
0質量%である。変性ポリオレフィンの含有量が20質量%を超えると、樹脂組成物の流
動性が低下し、成形加工性に問題が発生する場合がある。変性ポリオレフィンの含有量は
、樹脂混合物全体に対して5〜10質量%とすることが好ましい。なお、本発明の難燃性
樹脂組成物にあって、ポリプロピレン系樹脂、エチレン系共重合体、及び変性スチレン系
熱可塑性エラストマーの含有量によっては、変性ポリオレフィンを含有しない構成を採用
する場合もあるが、変性ポリオレフィンを含有させることにより、変性ポリオレフィンを
含有しない難燃性樹脂組成物と比較して、水酸化マグネシウムの分散性が向上することに
より、耐摩耗性や難燃性の向上につながる。一方、変性ポリオレフィンを含有しないこと
により、含有するものと比較すると各特性は若干劣るものの、依然として優れた引張特性
等の機械的特性、耐摩耗性及び難燃性を維持することができる。
The content of (d) the modified polyolefin in the resin composition is 0-2 in the entire resin mixture.
0% by mass. When the content of the modified polyolefin exceeds 20% by mass, the fluidity of the resin composition is lowered, and a problem may occur in molding processability. The content of the modified polyolefin is preferably 5 to 10% by mass with respect to the entire resin mixture. In the flame-retardant resin composition of the present invention, depending on the content of the polypropylene resin, the ethylene copolymer, and the modified styrene thermoplastic elastomer, a configuration not containing the modified polyolefin may be employed. However, by containing the modified polyolefin, the dispersibility of the magnesium hydroxide is improved as compared with the flame retardant resin composition not containing the modified polyolefin, which leads to improvement in wear resistance and flame retardancy. On the other hand, by not containing the modified polyolefin, each characteristic is slightly inferior to what is contained, but still excellent mechanical properties such as tensile properties, wear resistance and flame retardancy can be maintained.

樹脂組成物中における(e)水酸化マグネシウムの含有量は、樹脂混合物100質量部
に対して、40〜150質量部である。水酸化マグネシウムの含有量が40質量部より少
ないと、樹脂組成物に十分な難燃性を付与することができず、一方、150質量部を超え
ると、樹脂組成物の機械的特性や耐寒性に悪影響を及ぼし、また、比重が増加する。水酸
化マグネシウムの含有量は、樹脂混合物100質量部に対して、60〜120質量部とす
ることが好ましい。
The content of (e) magnesium hydroxide in the resin composition is 40 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. If the content of magnesium hydroxide is less than 40 parts by mass, sufficient flame retardancy cannot be imparted to the resin composition, while if it exceeds 150 parts by mass, the mechanical properties and cold resistance of the resin composition are not achieved. The specific gravity is adversely affected and the specific gravity is increased. It is preferable that content of magnesium hydroxide shall be 60-120 mass parts with respect to 100 mass parts of resin mixtures.

樹脂組成物中における(f)粘土鉱物の含有量は、樹脂混合物100質量部に対して、
1〜20質量部である。粘土鉱物の含有量が1質量部より少ないと、樹脂組成物の耐摩耗
性が向上せず、一方、20質量部を超えると、樹脂組成物の機械的特性が低下する。粘土
鉱物の含有量は、樹脂混合物100質量部に対して、1〜10質量部とすることが好まし
い。
The content of (f) clay mineral in the resin composition is based on 100 parts by mass of the resin mixture.
1 to 20 parts by mass. When the content of the clay mineral is less than 1 part by mass, the abrasion resistance of the resin composition is not improved. On the other hand, when it exceeds 20 parts by mass, the mechanical properties of the resin composition are deteriorated. The content of the clay mineral is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture.

なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的及び効果を妨げない範囲において、前記
した以外の各種の樹脂成分やゴム成分、及び各種の添加剤を必要に応じて適宜添加するこ
とができる。添加剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、滑剤、酸
化防止剤、光安定剤、プロセスオイル、シリコンオイル、紫外線吸収剤、カーボンブラッ
ク、分散剤、顔料、染料、ブロッキング防止剤、架橋剤、架橋助剤等が挙げられ、また、
用途によっては、従来から慣用されている赤燐、ポリリン酸化合物、ヒドロキシ錫酸亜鉛
、錫酸亜鉛、ほう酸亜鉛、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト、酸化アンチモン等の難
燃助剤を添加してもよい。
It should be noted that various resin components and rubber components other than those described above and various additives may be appropriately added to the resin composition of the present invention as necessary within the range not hindering the object and effect of the present invention. it can. As additives, conventionally known ones can be used, for example, lubricants, antioxidants, light stabilizers, process oils, silicon oils, ultraviolet absorbers, carbon black, dispersants, pigments, dyes, antiblocking agents. Agents, crosslinking agents, crosslinking aids, etc.
Depending on the application, conventionally used flame retardant aids such as red phosphorus, polyphosphoric acid compounds, zinc hydroxystannate, zinc stannate, zinc borate, calcium carbonate, hydrotalcite, and antimony oxide may be added. .

本発明の難燃性樹脂組成物は、前記した各成分及び必要により添加した添加剤を、例え
ば、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ローラー等の従来公知の混練装置
で溶融混練することにより簡便に製造することができる。また、二軸押出機を使用した場
合、工程を連続的に実施することができる。
The flame-retardant resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading the above-described components and additives added as necessary with a conventionally known kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roller. It can manufacture more simply. Moreover, when a twin-screw extruder is used, a process can be implemented continuously.

なお、難燃性樹脂組成物の製造にあっては、ポリプロピレン系樹脂と水酸化マグネシウ
ム、粘土鉱物(及び必要により添加剤等)をあらかじめ溶融混練して溶融混練物とした後
、この溶融混練物に残りの材料(エチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラスト
マー、変性ポリオレフィン)を更に溶融混練するようにしてもよい。また、混練温度とし
ては、成分(e)水酸化マグネシウムの分解温度以下(例えば、340℃以下)に設定す
ることが好ましい。
In the production of a flame retardant resin composition, a polypropylene resin, magnesium hydroxide, and clay mineral (and additives if necessary) are previously melt-kneaded to obtain a melt-kneaded product, and then the melt-kneaded product. The remaining materials (ethylene copolymer, modified styrene thermoplastic elastomer, modified polyolefin) may be further melt-kneaded. Moreover, it is preferable to set as kneading | mixing temperature below the decomposition temperature of component (e) magnesium hydroxide (for example, 340 degrees C or less).

また、本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて架橋処理を施すようにしてもよい。
架橋方法としては、常法による電子線照射架橋法や化学架橋法を採用することができる。
電子線照射架橋法の場合は、本発明の難燃性樹脂組成物を成形した後に常法により電子線
を照射することによって架橋を行うことができる。一方、化学架橋法による場合は、樹脂
組成物に有機パーオキサイド等を従来公知の架橋剤として添加し、成形した後に常法によ
り加熱処理して架橋を行うようにすればよい。
Moreover, you may make it perform the crosslinking process as needed for the flame-retardant resin composition of this invention.
As a crosslinking method, a conventional electron beam irradiation crosslinking method or chemical crosslinking method can be employed.
In the case of the electron beam irradiation cross-linking method, the cross-linking can be performed by irradiating an electron beam by a conventional method after molding the flame retardant resin composition of the present invention. On the other hand, in the case of the chemical crosslinking method, an organic peroxide or the like may be added to the resin composition as a conventionally known crosslinking agent, and after the molding, heat treatment may be performed by a conventional method for crosslinking.

本発明の難燃性樹脂組成物は、ベースポリマーとしてポリプロピレン系樹脂を使用し、
その他特定量のエチレン系共重合体、変性スチレン系熱可塑性エラストマー及び変性ポリ
オレフィンからなる樹脂混合物に対して、水酸化マグネシウム及び粘土鉱物をそれぞれ特
定量含有する構成を採用しているので、耐熱性や耐寒性に加えて耐摩耗性に優れ、また、
難燃性、機械的特性も良好となり、これらの諸特性をバランスよく兼ね備えた難燃性樹脂
組成物となる。そして、廃却後もリサイクル化し易く、埋設等の廃却処分をしても、鉛系
化合物やリン化合物による環境汚染の問題を生じることがなく、焼却した場合にも有害な
ハロゲンガスやダイオキシン等を発生することもなく、環境性も良好である。
The flame retardant resin composition of the present invention uses a polypropylene resin as a base polymer,
In addition, a resin mixture comprising a specific amount of an ethylene copolymer, a modified styrene thermoplastic elastomer and a modified polyolefin has a constitution containing specific amounts of magnesium hydroxide and clay minerals respectively. Excellent wear resistance in addition to cold resistance,
The flame retardancy and mechanical properties are also good, and the flame retardant resin composition has a good balance of these properties. And it is easy to recycle even after disposal, and even if it is disposed of such as buried, it does not cause environmental pollution problems due to lead-based compounds or phosphorus compounds, and even if it is incinerated, harmful halogen gas, dioxin, etc. It is environmentally friendly.

また、銅線、錫メッキ銅線、アルミ線等の導体や光ファイバに本発明の難燃性樹脂組成
物を押出被覆した絶縁電線は、難燃性、耐摩耗性、引張特性等の機械的特性、及び環境へ
の適応性を兼ね備えた電線として広く利用することができる。特に、本発明の難燃性樹脂
組成物を押出被覆した電線を、高い耐摩耗性、難燃性、機械的特性等が必要とされる自動
車や電子機器に配設される電線として使用した場合には、効果を最大限に発揮することが
できる。このような絶縁電線は、本発明の樹脂組成物を、公知の押出成形方法を用いて導
体の外周に押出被覆することにより簡便に得ることができる。
Insulated wires obtained by extrusion-coating the flame-retardant resin composition of the present invention on conductors and optical fibers such as copper wires, tin-plated copper wires, and aluminum wires have mechanical properties such as flame resistance, wear resistance, and tensile properties. It can be widely used as an electric wire having characteristics and adaptability to the environment. In particular, when an electric wire extrusion-coated with the flame retardant resin composition of the present invention is used as an electric wire disposed in an automobile or electronic device that requires high wear resistance, flame resistance, mechanical properties, etc. The effect can be maximized. Such an insulated wire can be easily obtained by extrusion-coating the resin composition of the present invention on the outer periphery of the conductor using a known extrusion molding method.

なお、本発明の絶縁電線にあっては、絶縁被覆材料の厚さも特に制限はなく、所望の厚
さとして形成することができる。また、絶縁電線は、本発明の樹脂組成物からなる絶縁被
覆材料と導体の間に別途中間層を設ける等、絶縁層が多層構造となるようにしても問題は
ない。
In addition, in the insulated wire of this invention, the thickness of insulation coating material does not have a restriction | limiting in particular, It can form as desired thickness. Further, the insulated wire has no problem even if the insulating layer has a multi-layer structure, such as separately providing an intermediate layer between the insulating coating material made of the resin composition of the present invention and the conductor.

また、本発明の難燃性樹脂組成物は樹脂成形体とすることにより、前記した優れた効果
を享受する樹脂成形体を提供することができる。かかる樹脂成形体の形状には特に制限は
なく、例えば、電源プラグ、コネクター、スリーブ、ボックス、テープ基材、チューブ、
シート等を挙げることができる。これらの樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を押出成形
方法や射出成形方法等の従来公知の成形方法により成形加工することにより得ることがで
きる。
Moreover, the flame-retardant resin composition of this invention can provide the resin molding which enjoys the above-mentioned outstanding effect by setting it as a resin molding. There is no particular limitation on the shape of the resin molded body, for example, a power plug, a connector, a sleeve, a box, a tape base material, a tube,
A sheet etc. can be mentioned. These resin moldings can be obtained by molding the resin composition of the present invention by a conventionally known molding method such as an extrusion molding method or an injection molding method.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら
に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these.

[実施例1〜5、比較例1〜6]
実施例1〜5の難燃性樹脂組成物の構成(使用した材料と含有量)を表1、比較例1〜
6の難燃性樹脂組成物の構成(使用した材料と含有量)を表2に示した。
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-6]
Table 1 and Comparative Examples 1 to 5 show the configurations (materials used and contents) of the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 5.
Table 2 shows the composition (materials used and content) of the flame retardant resin composition No. 6.

また、使用した材料の詳細は下記のとおりである。なお、メルトフローレイト(MFR
)は、JIS K7210の規定に従って、下記の温度条件及び荷重条件により測定した
。ここで、表1及び表2における含有量は、樹脂混合物全体を100質量部としたときの
質量部として示している((1)〜(4)からなる樹脂混合物を構成する樹脂材料それぞ
れについては、樹脂混合物全体を100質量%とした場合の含有量(質量%)と同意とな
る。)。
The details of the materials used are as follows. Melt flow rate (MFR
) Was measured under the following temperature and load conditions in accordance with JIS K7210. Here, the contents in Table 1 and Table 2 are shown as parts by mass when the entire resin mixture is 100 parts by mass (for each of the resin materials constituting the resin mixture consisting of (1) to (4)). This is the same as the content (mass%) when the entire resin mixture is 100 mass%.)

(1)ポリプロピレン(ポリプロピレン系樹脂)
品名 : E−200GP((株)プライムポリマー製)
MFR : 2.0g/10分(230℃、2.16kgf荷重)
(1) Polypropylene (polypropylene resin)
Product name: E-200GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
MFR: 2.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)

(2)エチレン・酢酸ビニル共重合体(エチレン系共重合体):
品名 : エバフレックスV527−4(三井デュポンポリケミカル社製)
MFR : 0.7g/10分(190℃、2.16kgf荷重)
(2) Ethylene / vinyl acetate copolymer (ethylene copolymer):
Product name: Everflex V527-4 (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
MFR: 0.7 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kgf load)

(3)変性スチレン系熱可塑性エラストマー
品名 : クレイトンFG1901X(クレイトンポリマー社製)
MFR : 6.4g/10分(230℃、2.16kgf荷重)
(3) Modified styrenic thermoplastic elastomer Product name: Kraton FG1901X (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
MFR: 6.4 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)

(4)変性ポリオレフィン
品名 : アドテックスL6100M(日本ポリエチレン(株)製)
MFR : 1.1g/10分(190℃、2.16kgf荷重)
(4) Modified polyolefin Product name: Adtex L6100M (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.)
MFR: 1.1 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kgf load)

(5)水酸化マグネシウムA
品名 : キスマ5L(協和化学工業(株)製)
表面処理: あり(シランカップリング剤による表面処理)
平均粒径: 0.8μm
(5) Magnesium hydroxide A
Product Name: Kisuma 5L (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Surface treatment: Yes (Surface treatment with silane coupling agent)
Average particle size: 0.8μm

(6)水酸化マグネシウムB
品名 : マグニフィンH7(アルベマール社製)
表面処理: なし
平均粒径: 1.0μm
(6) Magnesium hydroxide B
Product Name: Magnificin H7 (Albemarle)
Surface treatment: None Average particle size: 1.0 μm

(7)粘土鉱物A
品名 : サチントンSP33(エンゲルハード社製)
表面処理: なし
平均粒径: 1.4μm
(7) Clay mineral A
Product name: Satinton SP33 (manufactured by Engelhard)
Surface treatment: None Average particle size: 1.4 μm

(8)粘土鉱物B
品名 : ナノフィル5(ズードケミー社製)
表面処理: あり(アルキルアンモニウム塩で有機化処理)
平均粒径: 8.0μm
(8) Clay mineral B
Product Name: Nanofil 5 (Zudchemy)
Surface treatment: Yes (Organized with alkyl ammonium salt)
Average particle size: 8.0 μm

(9)酸化防止剤
イルガノックス1010(チバスペシャリティケミカル社製)
(9) Antioxidant Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

(10)滑剤
ネオワックスACL(ヤスハラケミカル(株)製)
(10) Lubricant Neowax ACL (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)

(樹脂組成物の構成:実施例)

Figure 2007277530
(Composition of resin composition: Examples)
Figure 2007277530

(樹脂組成物の構成:比較例)

Figure 2007277530
(Composition of resin composition: Comparative example)
Figure 2007277530

[試験例1]
実施例1〜実施例5、及び比較例1〜比較例6の難燃性樹脂組成物を、汎用の電線製造
用押出成形機で、従来公知の押出条件を用いて、導体の直径がφ0.85mmの軟銅線の
外周に絶縁被覆材料として0.2mmの厚さで連続して押出被覆して絶縁電線を製造した
。そして、得られた絶縁電線に対して、下記の基準で「引張特性」「難燃性」「耐摩耗性
」について比較・評価した。結果を表3に示す。
[Test Example 1]
The flame retardant resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 were subjected to a general-purpose extruder for producing electric wires using a conventionally known extrusion condition. An insulated wire was manufactured by continuously extruding the outer periphery of an 85 mm annealed copper wire at a thickness of 0.2 mm as an insulating coating material. The obtained insulated wires were compared and evaluated for “tensile properties”, “flame resistance” and “abrasion resistance” according to the following criteria. The results are shown in Table 3.

(引張特性)
得られた絶縁電線の絶縁被覆材料の引張強度(MPa)、引張伸び(%)を、JIS
C3005に準拠して、標線50mm、引張速度200mm/分で測定した。引張強度は
16MPa以上、引張伸びは125%以上で合格とした。
(Tensile properties)
The tensile strength (MPa) and tensile elongation (%) of the insulation coating material of the obtained insulated wire were measured according to JIS.
Based on C3005, measurement was performed at a marked line of 50 mm and a tensile speed of 200 mm / min. The tensile strength was 16 MPa or more, and the tensile elongation was 125% or more.

(難燃性)
JIS C3005に規定される水平燃焼試験を実施して難燃性を確認した。15秒以
内に炎が消えたものを合格とした。
(Flame retardance)
A horizontal combustion test specified in JIS C3005 was carried out to confirm flame retardancy. If the flame disappeared within 15 seconds, it was considered acceptable.

(耐摩耗性)
先端にφ0.45mmのピアノ線を取り付けたブレードに7Nの荷重をかけ、電線表面
を60回/分で往復運動させ、ブレードが被覆を貫通して導体に接触するまでの往復回数
を測定した。150回以上で合格とした。
(Abrasion resistance)
A load of 7 N was applied to the blade with a piano wire of φ0.45 mm attached to the tip, the wire surface was reciprocated at 60 times / minute, and the number of reciprocations until the blade penetrated the coating and contacted the conductor was measured. The test was accepted after 150 times.

(結果)

Figure 2007277530
(result)
Figure 2007277530

表3の結果より、本発明の実施例に示される樹脂組成物を押出被覆した絶縁電線は、優
れた引張特性、耐摩耗性及び難燃性を示すものであった。特に、表面処理を施していない
水酸化マグネシウムを使用した実施例2は、表面処理が施された水酸化マグネシウムを同
量含有する実施例1より耐摩耗性が優れていた。なお、変性ポリオレフィンを含有しない
実施例3は、実施例1等と比較すると各特性は若干劣るものの、優れた引張特性、耐摩耗
性及び難燃性を示していた。また、粘土鉱物として有機化処理された粘土鉱物を使用した実施例5は、実施例1等と比較すると耐摩耗性が若干劣るものの、優れた引張特性、耐摩耗性及び難燃性を示していた。
From the results shown in Table 3, the insulated wires obtained by extrusion coating the resin compositions shown in the examples of the present invention exhibited excellent tensile properties, wear resistance and flame retardancy. In particular, Example 2 using magnesium hydroxide that had not been surface-treated was superior in wear resistance to Example 1 containing the same amount of surface-treated magnesium hydroxide. In addition, Example 3 which does not contain a modified polyolefin showed excellent tensile properties, wear resistance and flame retardancy, although each characteristic was slightly inferior to Example 1 and the like. In addition, Example 5 using an organically treated clay mineral as a clay mineral shows excellent tensile properties, wear resistance and flame retardancy, although the abrasion resistance is slightly inferior to Example 1 and the like. It was.

これに対して、粘土鉱物を含有しない比較例1は耐摩耗性に、水酸化マグネシウムの含
有量が150重量部を超える比較例2は引張特性(引張伸び)に問題があった。また、樹
脂混合物がポリプロピレンのみからなる比較例3は引張特性(引張伸び)に問題があり、
また、耐摩耗性も悪かった。ポリプロピレンの含有量が40質量%より小さい比較例4は
耐摩耗性に、変性スチレン系熱可塑性エラストマーを含有しない比較例5は引張特性(引
張伸び)と耐摩耗性に、エチレン系共重合体を含有しない比較例6は耐摩耗性に、それぞ
れ問題があった。
On the other hand, Comparative Example 1 containing no clay mineral had a problem in wear resistance, and Comparative Example 2 in which the content of magnesium hydroxide exceeded 150 parts by weight had a problem in tensile properties (tensile elongation). Moreover, the comparative example 3 which a resin mixture consists only of polypropylene has a problem in a tensile characteristic (tensile elongation),
In addition, the wear resistance was poor. Comparative Example 4 having a polypropylene content of less than 40% by mass has an abrasion resistance, and Comparative Example 5 having no modified styrene thermoplastic elastomer has an ethylene copolymer for tensile properties (tensile elongation) and abrasion resistance. Comparative Example 6 not containing each had a problem in wear resistance.

本発明の難燃性樹脂組成物は、耐摩耗性に優れ、更には難燃性、機械的特性等の諸特性
にバランスのとれた難燃性樹脂組成物であるので、例えば、自動車や電気・電子機器に配
設される電線の絶縁被覆材料や当該自動車等の構成部材等として有利に使用することがで
きる。
The flame retardant resin composition of the present invention is a flame retardant resin composition that is excellent in wear resistance and balanced in various properties such as flame retardancy and mechanical properties. -It can be advantageously used as an insulating coating material for electric wires arranged in electronic equipment, as a constituent member of the automobile or the like.

Claims (4)

(a)ポリプロピレン系樹脂40〜90質量%、(b)エチレン系共重合体5〜20質
量%、(c)変性スチレン系熱可塑性エラストマー5〜20質量%、及び(d)変性ポリ
オレフィン0〜20質量%からなる樹脂混合物100質量部に対して、
(e)水酸化マグネシウム40〜150質量部、及び(f)粘土鉱物1〜20質量部を
含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
(A) Polypropylene resin 40 to 90 mass%, (b) Ethylene copolymer 5 to 20 mass%, (c) Modified styrene thermoplastic elastomer 5 to 20 mass%, and (d) Modified polyolefin 0 to 20 For 100 parts by mass of the resin mixture consisting of mass%,
(E) Magnesium hydroxide 40 to 150 parts by mass, and (f) a clay mineral 1 to 20 parts by mass, a flame retardant resin composition.
前記(e)水酸化マグネシウムが、表面処理が施されていないことを特徴とする請求項
1に記載の難燃性樹脂組成物。
The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the (e) magnesium hydroxide is not subjected to a surface treatment.
前記(b)エチレン系共重合体と前記(c)変性スチレン系熱可塑性エラストマーとの
質量比率が、エチレン系共重合体/変性スチレン系熱可塑性エラストマー=2/1〜1/
2であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の難燃性樹脂組成物。
The mass ratio of the (b) ethylene copolymer to the (c) modified styrene thermoplastic elastomer is ethylene copolymer / modified styrene thermoplastic elastomer = 2/1 to 1/1 /.
The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant resin composition is 2.
導体に前記請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を押出被覆し
たことを特徴とする絶縁電線。
An insulated wire obtained by extrusion-coating a flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3 on a conductor.
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