JP2007224820A - Turbine facilities, heat recovery steam generator and water treatment method - Google Patents

Turbine facilities, heat recovery steam generator and water treatment method Download PDF

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仙市 椿崎
Kenji Motai
憲次 馬渡
Kazuhisa Takeuchi
和久 竹内
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    • Y02E20/16Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide turbine facilities, a heat recovery steam generator and a water treatment method capable of maintaining a reference of conductivity in a system without influence in CO<SB>2</SB>due to ammonia injection even if pH is kept at 9.5 or higher. <P>SOLUTION: In the turbine facilities consists of a heat recovery steam generator 2 generating steam by heat from a heat source, a steam turbine 6 operated by steam of the heat recovery steam generator 2, a condenser 8 condensing exhaust gas of the steam turbine 8, and a water supply system feeding condensed water 50 condensed by the condenser 8 to the heat recovery steam generator 2 side via a condensed water line L0, an ammonia supplier 51 supplying any of ammonia gas or ammonia stock solution or ammonia diluent excluding CO2 to keep supply water in a drum of the heat recovery steam generator 2 pH 9.5 or higher and conductivity after passing through a cation ion exchange column at 0.3μS/cm or less is provided in the condensed water line L0 supplying the condensed water 50. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は排熱回収ボイラ装置と蒸気タービンとを組み合わせたタービン設備及び熱源からの熱により蒸気を発生させる排熱回収ボイラ装置及び排熱回収ボイラのドラムの水処理を行う水処理方法に関する。   The present invention relates to a turbine equipment that combines an exhaust heat recovery boiler apparatus and a steam turbine, an exhaust heat recovery boiler apparatus that generates steam by heat from a heat source, and a water treatment method that performs water treatment of a drum of the exhaust heat recovery boiler.

エネルギー資源の有効利用と経済性の観点から、発電設備(発電プラント)では様々な高効率化が図られている。例えば、ガスタービンと蒸気タービンを組み合わせたタービン発電プラント(複合発電プラント)もその一つである。複合発電プラントでは、ガスタービンからの高温の排気ガスが排熱回収ボイラ装置に送られ、排熱回収ボイラ装置内で加熱ユニットを介して蒸気を発生させ、発生した蒸気を蒸気タービンに送って蒸気タービンで仕事をするようになっている。加熱ユニットは節炭器、過熱器、ボイラ(ドラム及び蒸発器)等を有しており、ボイラの熱回収率を向上させるため、複数段(例えば、高圧、中圧、低圧)の加熱ユニットが備えられている。そして、高圧、中圧、低圧の加熱ユニットのそれぞれに過熱器やドラム等が備えられている。   From the viewpoint of effective use of energy resources and economic efficiency, various efficiency improvements have been made in power generation facilities (power generation plants). For example, a turbine power plant (combined power plant) combining a gas turbine and a steam turbine is one of them. In a combined power plant, high-temperature exhaust gas from a gas turbine is sent to an exhaust heat recovery boiler device, steam is generated in the exhaust heat recovery boiler device via a heating unit, and the generated steam is sent to a steam turbine to generate steam. I'm starting to work on a turbine. The heating unit has a economizer, superheater, boiler (drum and evaporator), etc. In order to improve the heat recovery rate of the boiler, multiple stages (for example, high pressure, medium pressure, low pressure) Is provided. Each of the high pressure, medium pressure, and low pressure heating units is provided with a superheater, a drum, and the like.

排熱回収ボイラ装置では、加熱ユニットが圧力別に多重に設けられ、各ユニット間で水や蒸気等が送られる配管が多数設けられ、また、蒸気タービンとの間で蒸気が送られる配管が設けられている。これら配管はりん酸塩処理やアルカリ処理(水処理)が施されて浸食・腐食(エロージョン・コロージョン)等が防止されている。具体的には、加熱ユニットのドラム内にりん酸ナトリウムや苛性ソーダを注入してりん酸処理またはアルカリ処理を施し、配管内のエロージョン・コロージョンを防止している。
従来の排熱回収ボイラ装置における水処理では、りん酸塩処理やアルカリ処理により配管内のエロージョン・コロージョンを防止しているが、加熱ユニットが圧力別に多重に設けられた排熱回収ボイラ装置では、注入したりん酸ナトリウムやアルカリが特に高圧ボイラ部で濃縮してアルカリ腐食が発生する問題が生じていた。また、近年は、環境問題等から排出されるリンの規制が問題になってきている。
In the exhaust heat recovery boiler apparatus, multiple heating units are provided for each pressure, a number of pipes through which water, steam, etc. are sent between the units, and a pipe through which steam is sent between the steam turbines are provided. ing. These pipes are subjected to phosphate treatment and alkali treatment (water treatment) to prevent erosion and corrosion (erosion and corrosion). Specifically, sodium phosphate or caustic soda is injected into the drum of the heating unit to perform phosphoric acid treatment or alkali treatment to prevent erosion / corrosion in the piping.
In the water treatment in the conventional waste heat recovery boiler device, erosion and corrosion in the piping is prevented by phosphate treatment and alkali treatment, but in the waste heat recovery boiler device in which the heating unit is provided in multiple according to pressure, The injected sodium phosphate and alkali are concentrated particularly in the high pressure boiler section, causing a problem of alkali corrosion. In recent years, the regulation of phosphorus emitted from environmental problems has become a problem.

そこで、本発明者等は前記問題に鑑み、高いpH運用を図ることを提案した(特許文献1)。
この提案に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の全体系統図を図9に示す。図9に示すように、ガスタービン1からの排気ガスが排熱回収ボイラ2に送られるようになっており、排熱回収ボイラ2には高圧加熱ユニット3、中圧加熱ユニット4及び低圧加熱ユニット5が備えられている。排熱回収ボイラ2内では高圧加熱ユニット3、中圧加熱ユニット4及び低圧加熱ユニット5を介して蒸気を発生させ、発生した蒸気を蒸気タービン6に送って蒸気タービン6で仕事をするようになっている。蒸気タービン6の排気は復水器8で凝縮されて復水され、復水ポンプ9により排熱回収ボイラ2に導入される。排熱回収ボイラ装置は、排熱回収ボイラ2及び復水ポンプ9からの給水ライン7(給水系統)によって構成されている。
In view of the above problems, the present inventors have proposed that high pH operation be attempted (Patent Document 1).
An overall system diagram of the turbine equipment provided with the exhaust heat recovery boiler apparatus according to this proposal is shown in FIG. As shown in FIG. 9, the exhaust gas from the gas turbine 1 is sent to the exhaust heat recovery boiler 2, and the exhaust heat recovery boiler 2 includes a high pressure heating unit 3, an intermediate pressure heating unit 4, and a low pressure heating unit. 5 is provided. In the exhaust heat recovery boiler 2, steam is generated via the high-pressure heating unit 3, the intermediate-pressure heating unit 4, and the low-pressure heating unit 5, and the generated steam is sent to the steam turbine 6 to work on the steam turbine 6. ing. Exhaust gas from the steam turbine 6 is condensed and condensed by a condenser 8 and introduced into the exhaust heat recovery boiler 2 by a condensate pump 9. The exhaust heat recovery boiler device is configured by a water supply line 7 (a water supply system) from the exhaust heat recovery boiler 2 and the condensate pump 9.

高圧加熱ユニット3は、高圧過熱器11、高圧ドラム12、高圧蒸発器13及び高圧節炭器14を有している。高圧ドラム12の水は排熱回収ボイラ2内に配された高圧蒸発器13で過熱循環され、高圧ドラム12内で高圧蒸気を発生する。高圧ドラム12で発生した高圧蒸気は排熱回収ボイラ2内に配された高圧過熱器11で過熱されて蒸気タービン6に導入される。   The high pressure heating unit 3 includes a high pressure superheater 11, a high pressure drum 12, a high pressure evaporator 13, and a high pressure economizer 14. Water in the high-pressure drum 12 is superheated and circulated in a high-pressure evaporator 13 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2 to generate high-pressure steam in the high-pressure drum 12. The high-pressure steam generated in the high-pressure drum 12 is heated by the high-pressure superheater 11 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2 and introduced into the steam turbine 6.

中圧加熱ユニット4は、中圧過熱器21、中圧ドラム22、中圧蒸発器23及び中圧節炭器24を有している。中圧ドラム22の水は排熱回収ボイラ2内に配された中圧蒸発器23で過熱循環され、中圧ドラム22内で中圧蒸気を発生する。中圧ドラム22で発生した中圧蒸気は中圧過熱器21を通って再熱器25に導入され、再熱器25で再熱されて蒸気タービン6に導入される。中圧過熱器21からの蒸気はガスタービン1の高温部(燃焼器や翼等)の冷却用としてガスタービン1側に導入される。   The intermediate pressure heating unit 4 includes an intermediate pressure superheater 21, an intermediate pressure drum 22, an intermediate pressure evaporator 23, and an intermediate pressure economizer 24. Water in the intermediate pressure drum 22 is superheated and circulated in an intermediate pressure evaporator 23 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2 to generate intermediate pressure steam in the intermediate pressure drum 22. The medium pressure steam generated in the medium pressure drum 22 is introduced into the reheater 25 through the medium pressure superheater 21, reheated by the reheater 25, and introduced into the steam turbine 6. The steam from the intermediate pressure superheater 21 is introduced to the gas turbine 1 side for cooling the high temperature portion (combustor, blades, etc.) of the gas turbine 1.

低圧加熱ユニット5は、低圧過熱器31、低圧ドラム32、低圧蒸発器33及び低圧節炭器34を有している。低圧ドラム32の水は排熱回収ボイラ2内に配された低圧蒸発器33で過熱循環され、低圧ドラム32内で低圧蒸気を発生する。低圧ドラム32で発生した低圧蒸気は低圧過熱器21を通って蒸気タービン6に導入される。   The low pressure heating unit 5 includes a low pressure superheater 31, a low pressure drum 32, a low pressure evaporator 33, and a low pressure economizer 34. Water in the low-pressure drum 32 is superheated and circulated by a low-pressure evaporator 33 disposed in the exhaust heat recovery boiler 2, and low-pressure steam is generated in the low-pressure drum 32. The low pressure steam generated in the low pressure drum 32 is introduced into the steam turbine 6 through the low pressure superheater 21.

低圧ドラム32には、復水器8からの復水が脱気器10及び低圧節炭器34を介して給水される。低圧節炭器34の出口側の流路は高圧ドラム12及び中圧ドラム22につながる給水ライン41が設けられ、給水ライン41からは、高圧給水ポンプ42を介して高圧ドラム12に給水が行われ、中圧給水ポンプ43を介して中圧ドラム22に給水が行われる。即ち、低圧ドラム32及び中圧ドラム22及び高圧ドラム12に並行に給水が行われるようになっており、低圧ドラム32が低圧側ユニットのドラムとされ、中圧ドラム22及び高圧ドラム12が高圧側ユニットのドラムとされている。   Condensate from the condenser 8 is supplied to the low pressure drum 32 via the deaerator 10 and the low pressure economizer 34. A water supply line 41 connected to the high pressure drum 12 and the intermediate pressure drum 22 is provided in the flow path on the outlet side of the low pressure economizer 34, and water is supplied from the water supply line 41 to the high pressure drum 12 via the high pressure water supply pump 42. The intermediate pressure drum 22 is supplied with water through the intermediate pressure water supply pump 43. That is, water is supplied to the low-pressure drum 32, the intermediate-pressure drum 22 and the high-pressure drum 12 in parallel. The low-pressure drum 32 is a low-pressure unit drum, and the intermediate-pressure drum 22 and the high-pressure drum 12 are the high-pressure side. It is considered as a unit drum.

尚、脱気器10の入口側で復水の一部が復水器8に戻され、給水ライン41から分岐して脱気器10側に一部の水が戻されるようになっている。排熱回収ボイラ2内の各機器の配置は一例であり、節炭器や過熱器の台数や配置はガスタービン1の性能等により適宜変更されるものである。   A part of the condensate is returned to the condenser 8 on the inlet side of the deaerator 10, and a part of the water is returned to the deaerator 10 side by branching from the water supply line 41. The arrangement of each device in the exhaust heat recovery boiler 2 is an example, and the number and arrangement of the economizers and superheaters are appropriately changed depending on the performance of the gas turbine 1 and the like.

給水系統である給水ライン7にはpH調整剤のアンモニアと脱酸素剤のヒドラジンを注入する薬剤注入手段45が設けられている。薬剤注入手段45からはpH調整用として給水に所定量のアンモニアが注入され、低圧ドラム32内の給水のpHを9.0以上としていると共にアンモニア濃度を0.5ppm以上となるようにしている。   The water supply line 7 which is a water supply system is provided with a chemical injection means 45 for injecting ammonia as a pH adjusting agent and hydrazine as a deoxidizing agent. A predetermined amount of ammonia is injected into the water supply for adjusting the pH from the chemical injection means 45 so that the pH of the water supply in the low-pressure drum 32 is 9.0 or higher and the ammonia concentration is 0.5 ppm or higher.

一般に、給水のpHが9.0を下回ると流れによるエロージョン・コロージョン(腐食・浸食)の発生が懸念される。このため、低圧ドラム32内の給水のpHを9.0以上としている。低圧ドラム32内の給水の圧力は高圧ドラム12及び中圧ドラム22の給水の圧力よりも低く、アンモニアは蒸発しやすく圧力が低い程気相側に混合しやすい(液相に混合しにくい)ので、即ち、気相と液相との分配率の値が高いので、低圧ドラム32内の給水のpHを9.0以上とすることで高圧ドラム12及び中圧ドラム22の給水のpHを9.0よりも高い値にすることができる。   Generally, when the pH of the feed water is less than 9.0, there is a concern that erosion / corrosion (corrosion / erosion) due to flow occurs. For this reason, the pH of the feed water in the low-pressure drum 32 is set to 9.0 or more. The pressure of the feed water in the low-pressure drum 32 is lower than the pressure of the feed water in the high-pressure drum 12 and the intermediate-pressure drum 22, and ammonia is more likely to evaporate. Since the distribution ratio between the gas phase and the liquid phase is high, the pH of the feed water in the low-pressure drum 32 is set to 9.0 or more so that the pH of the feed water in the high-pressure drum 12 and the intermediate pressure drum 22 is 9.0 Can also be high.

特開2002−180804号公報JP 2002-180804 A

しかしながら、pHを9.0以上と高くする場合(特にpH9.5以上)においては、アンモニア注入において、空気中のCO2の同伴やアンモニア希釈水中に溶存CO2の影響があるので、系統中の電気伝導率の基準を超えることとなり、タービン腐食等の要因となり、問題となる。 However, when the pH is increased to 9.0 or higher (particularly pH 9.5 or higher), there is an influence of CO 2 in the air or dissolved CO 2 in the ammonia diluted water in the ammonia injection. It will exceed the standard of electrical conductivity, causing a problem such as turbine corrosion, which is a problem.

本発明は、前記問題に鑑み、pHを9.5以上と高くする場合においても、アンモニア注入におけるCO2の影響がなく、系統中の電気伝導率の基準を維持することができるタービン設備及び排熱回収ボイラ装置及び水処理方法を提供することを課題とする。 In view of the above problems, the present invention is free from the influence of CO 2 in ammonia injection even when the pH is increased to 9.5 or higher, and the turbine equipment and exhaust system that can maintain the standard of electrical conductivity in the system. It is an object to provide a heat recovery boiler device and a water treatment method.

上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、熱源からの熱によって蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラの蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備において、前記復水を供給する復水ラインに、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給するアンモニア供給器を設けてなることを特徴とするタービン設備にある。 A first invention of the present invention for solving the above-mentioned problems is an exhaust heat recovery boiler that generates steam by heat from a heat source, a steam turbine that operates by steam of the exhaust heat recovery boiler, and exhaust of the steam turbine. In a turbine facility consisting of a condenser for condensing and a water supply system for supplying the condensed water condensed in the condenser to the exhaust heat recovery boiler side, exhaust heat recovery is performed on the condensate line for supplying the condensate. Ammonia gas or ammonia excluding CO 2 so that the pH of the feed water in the boiler drum is 9.5 or higher and the electric conductivity after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or lower. The turbine equipment is provided with an ammonia supply device for supplying either a stock solution or an ammonia dilution solution.

第2の発明は、第1の発明において、前記蒸気タービンに供給する蒸気ラインに蒸気中のCO2量を計測する計測装置を設けてなることを特徴とするタービン設備にある。 A second invention is the turbine equipment according to the first invention, wherein a measuring device for measuring the amount of CO 2 in the steam is provided in the steam line supplied to the steam turbine.

第3の発明は、第1又は2の発明において、熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであることを特徴とするタービン設備にある。   A third invention is a turbine facility according to the first or second invention, wherein the heat from the heat source is a combined plant which is exhaust gas gas.

第4の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニアガスボンベ又はアンモニア気化器のいずれかであることを特徴とするタービン設備にある。   A fourth invention is the turbine equipment according to any one of the first to third inventions, wherein the ammonia supplier is either an ammonia gas cylinder or an ammonia vaporizer having a heating tank.

第5の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニア原液貯留容器と、前記アンモニア原液貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とするタービン設備にある。 A fifth aspect of the invention is absorbed in any one invention of the first to third, the ammonia supply device is, ammonia concentrate reservoir having a heating tank, the CO 2 in the air supplied to the ammonia concentrate reservoir And a CO 2 absorption column.

第6の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器からアンモニア原液が供給されるアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈水貯留容器に供給する水を脱気して脱気水とする脱気槽とを具備することを特徴とするタービン設備にある。   According to a sixth invention, in any one of the first to third inventions, the ammonia feeder includes an ammonia stock solution storage container, an ammonia diluted water storage container to which an ammonia stock solution is supplied from the ammonia stock solution storage container, The turbine equipment includes a deaeration tank that deaerates water supplied to the ammonia diluted water storage container to obtain deaerated water.

第7の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器から供給されるアンモニア原液を希釈用純水で希釈したアンモニア希釈水を貯留するアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈タ水貯留容器から供給される希釈アンモニア水中のCO2を除去するアニオン交換樹脂カラムと、前記アンモニア希釈水貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とするタービン設備にある。 A seventh invention is the ammonia according to any one of the first to third aspects, wherein the ammonia supplier dilutes the ammonia stock solution storage container and the ammonia stock solution supplied from the ammonia stock solution storage container with pure water for dilution. An ammonia dilution water storage container for storing dilution water, an anion exchange resin column for removing CO 2 in the diluted ammonia water supplied from the ammonia dilution water storage container, and air in the air supplied to the ammonia dilution water storage container lying in turbine equipment characterized by comprising a CO 2 absorption column to absorb CO 2.

第8の発明は、高圧側蒸気を発生させる高圧側ユニット及び低圧側蒸気を発生させる低圧側ユニットからなり熱源からの熱を回収して高圧側蒸気及び低圧側蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラに給水する給水系統と、からなる排熱回収ボイラ装置において、前記復水を供給する復水ラインに、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給するアンモニア供給器を設けてなることを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 An eighth invention is an exhaust heat recovery boiler that includes a high-pressure side unit that generates high-pressure side steam and a low-pressure side unit that generates low-pressure side steam and recovers heat from a heat source to generate high-pressure side steam and low-pressure side steam. In the exhaust heat recovery boiler apparatus comprising a water supply system for supplying water to the exhaust heat recovery boiler, the pH of the supply water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is set to 9.5 or more in the condensate line supplying the condensate And an ammonia supplier for supplying either ammonia gas excluding CO 2 or ammonia stock solution or ammonia dilution so that the electrical conductivity after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or less. An exhaust heat recovery boiler apparatus is provided.

第9の発明は、第8の発明において、前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニアガスボンベ又はアンモニア気化器のいずれかであることを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。   A ninth invention is the exhaust heat recovery boiler apparatus according to the eighth invention, wherein the ammonia supplier is either an ammonia gas cylinder having a heating tank or an ammonia vaporizer.

第10の発明は、第8の発明において、前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニア原液貯留容器と、前記アンモニア原液貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 According to a tenth aspect, in the eighth aspect, the ammonia supplier has an ammonia stock solution storage container having a heating tank, and a CO 2 absorption column that absorbs CO 2 in the air supplied to the ammonia stock solution storage container; It is in the waste heat recovery boiler apparatus characterized by comprising.

第11の発明は、第8の発明において、前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器からアンモニア原液が供給されるアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈水貯留容器に供給する水を脱気して脱気水とする脱気槽とを具備することを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。   In an eleventh aspect based on the eighth aspect, the ammonia feeder is provided in an ammonia stock solution storage container, an ammonia diluted water storage container to which the ammonia stock solution is supplied from the ammonia stock solution storage container, and the ammonia diluted water storage container. The exhaust heat recovery boiler apparatus includes a deaeration tank that degass the supplied water to obtain deaerated water.

第12の発明は、第8の発明において、前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器から供給されるアンモニア原液を希釈用純水で希釈したアンモニア希釈水を貯留するアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈タ水貯留容器から供給される希釈アンモニア水中のCO2を除去するアニオン交換樹脂カラムと、前記アンモニア希釈水貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とする排熱回収ボイラ装置にある。 In a twelfth aspect based on the eighth aspect, the ammonia feeder stores the ammonia stock solution storage container and ammonia diluted water obtained by diluting the ammonia stock solution supplied from the ammonia stock solution storage container with pure water for dilution. A dilution water storage container, an anion exchange resin column that removes CO 2 in the diluted ammonia water supplied from the ammonia dilution water storage container, and CO that absorbs CO 2 in the air supplied to the ammonia dilution water storage container It is in the waste heat recovery boiler apparatus characterized by comprising 2 absorption columns.

第13の発明は、熱源からの熱によってドラムの給水を蒸発・過熱することで蒸気を発生させる排熱回収ボイラの水処理方法において、ドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給することを特徴とする水処理方法にある。 A thirteenth aspect of the invention is a water treatment method for an exhaust heat recovery boiler that generates steam by evaporating / superheating the feed water of a drum by heat from a heat source, wherein the pH of the feed water in the drum is 9.5 or more, Water that is supplied with either ammonia gas, ammonia stock solution, or ammonia dilution solution excluding CO 2 so that the electric conductivity after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or less. It is in the processing method.

本発明によれば、アンモニアを復水ラインに供給する際に、pHを9.5以上と高く維持すると共に、CO2の混入を無くすようにするので、蒸気ラインでの電気伝導率の測定値が基準値(0.3μS/cm)を超えることがなく、タービン腐食等が解消される。 According to the present invention, when ammonia is supplied to the condensate line, the pH is maintained at a high level of 9.5 or higher and CO 2 contamination is eliminated. Does not exceed the reference value (0.3 μS / cm), and turbine corrosion and the like are eliminated.

以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments. In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art or those that are substantially the same.

本発明による実施例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備について、図面を参照して説明する。図1は、実施例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備を示す概略図である。なお、図9に示す従来技術に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備と同一の構成については、同一符号を付して重複して説明は省略する。
図1に示すように、本実施例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備は、熱源からの熱によって蒸気を発生させる排熱回収ボイラ2と、排熱回収ボイラ2の蒸気により作動する蒸気タービン6と、蒸気タービン6の排気を復水する復水器8と、該復水器8で凝縮された復水50を排熱回収ボイラ2側に復水ラインL0を介して送給する給水系統とからなるタービン設備において、前記復水50を供給する復水ラインL0に、排熱回収ボイラ2のドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給するアンモニア供給器51を設けてなるものである。ここで、図1中、符号53−1は復水ラインL0に介装される電気伝導率計であり、53−2は蒸気ラインLSから分岐した分岐蒸気ラインLSDに介装される電気伝導率計、56は例えばヒドラジン等の脱酸素剤を供給する脱酸素剤供給器、80は復水ラインL0に介装されるpH計である。
A turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a turbine facility including an exhaust heat recovery boiler apparatus according to an embodiment. In addition, about the structure same as the turbine equipment provided with the waste heat recovery boiler apparatus which concerns on the prior art shown in FIG. 9, the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted.
As shown in FIG. 1, the turbine equipment provided with the exhaust heat recovery boiler apparatus according to this embodiment is operated by the exhaust heat recovery boiler 2 that generates steam by the heat from the heat source, and the steam of the exhaust heat recovery boiler 2. The steam turbine 6, the condenser 8 that condenses the exhaust of the steam turbine 6, and the condensate 50 condensed in the condenser 8 is supplied to the exhaust heat recovery boiler 2 side via the condensate line L 0. In a turbine facility comprising a feed water system, the pH of the feed water in the drum of the exhaust heat recovery boiler 2 is set to 9.5 or higher in the condensate line L 0 for feeding the condensate 50, and a cation ion exchange column is installed. An ammonia supplier 51 for supplying either ammonia gas excluding CO 2 , ammonia stock solution or ammonia diluted solution is provided so that the electrical conductivity after passing is 0.3 μS / cm or less. . Here, in FIG. 1, reference numeral 53-1 is an electric conductivity meter interposed condensate line L 0, 53-2 is interposed in the branch steam line L SD branching from steam line L S An electrical conductivity meter 56 is an oxygen scavenger supplier for supplying an oxygen scavenger such as hydrazine, and a pH meter 80 is interposed in the condensate line L 0 .

本実施例においては、前記蒸気タービン6に供給する蒸気ラインLSから分岐した分岐蒸気ラインLSDにカチオン交換樹脂(例えば水素型陽イオン交換樹脂)カラム55を介装し、電気伝導率の測定においては、一度カチオン交換樹脂カラム55を通過した後に酸電気伝導率を計測し、HCO3 -イオンを計測するようにしている。 In this embodiment, interposed the steam turbine 6 to supply steam line L S from branched branch steam line L SD cation exchange resin (for example, hydrogen type cation exchange resin) column 55, measurement of the electrical conductivity , The acid electrical conductivity is measured after passing through the cation exchange resin column 55 once to measure HCO 3 ions.

ここで、コンバインドサイクルプラントの一例として、給水量が523.4t/h、アンモニア注入量が2L/h、アンモニアへのCO2吸収量が、図7において30℃で0,65ml/ml(1280mg/l)とすると、給水中のCO2量は以下となる。
CO2量=2×0,001/523.4×1280=0.005mg/l(1時間当り)
よって、24時間の操業では、0.12mg/lとなり、図6のCO2と電気伝導率との関係より、0.3μS/cmを超えることとなる。
よって、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニア(アンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液)52のいずれかを供給するアンモニア供給器51を設けて基準値を維持するようにしている。
Here, as an example of the combined cycle plant, the water supply amount is 523.4 t / h, the ammonia injection amount is 2 L / h, and the CO 2 absorption amount to ammonia is 0.665 ml / ml (1280 mg / ml) at 30 ° C. in FIG. If l), the amount of CO 2 in the feed water is as follows.
CO 2 amount = 2 × 0,001 / 523.4 × 1280 = 0.005 mg / l (per hour)
Therefore, in the operation for 24 hours, it becomes 0.12 mg / l, and exceeds 0.3 μS / cm due to the relationship between CO 2 and electric conductivity in FIG.
Therefore, one of ammonia (ammonia gas, ammonia stock solution, or ammonia dilution solution) 52 excluding CO 2 is supplied so that the electric conductivity after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or less. An ammonia supplier 51 is provided to maintain the reference value.

以下に、CO2の持込を防止するための種々の構成について説明する。 Hereinafter, various configurations for preventing CO 2 from being brought in will be described.

図2は、本実施例に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。なお、図1に示す実施例1に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備と同一の構成については、同一符号を付して重複して説明は省略する(以下同様)。
図2に示すように、本実施例においては、復水ラインL0に供給するアンモニア供給器51Aが、アンモニアガスボンベ57と該アンモニアガスボンベ57を加温する加温槽58とから構成されている。
そして、第1のアンモニアガス供給ラインL1及び第2のアンモニアガス供給ラインL2により復水ラインL0にアンモニアガス52Aを各々供給するようにしている。ここで、アンモニアガス52Aの供給は、第1のアンモニアガスラインL1及び第2のアンモニアガスラインL2のいずれを用いてもよい。
FIG. 2 is a partial schematic diagram of a turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus that prevents CO 2 from being brought in according to the present embodiment. In addition, about the structure same as the turbine equipment provided with the exhaust-heat-recovery boiler apparatus which concerns on Example 1 shown in FIG. 1, the same code | symbol is attached | subjected and description is abbreviate | omitted (same below).
As shown in FIG. 2, in this embodiment, the ammonia supplier 51 </ b> A that supplies the condensate line L 0 includes an ammonia gas cylinder 57 and a heating tank 58 that heats the ammonia gas cylinder 57.
Then, so that to each feed ammonia gas 52A to the condensate line L 0 by the first ammonia gas supply line L 1 and the second ammonia gas supply line L 2. Here, the supply of the ammonia gas 52A may use either the first ammonia gas line L 1 or the second ammonia gas line L 2 .

本実施例では、アンモニアをガス状態で復水ラインL0に供給するので、復水50中にCO2の混入が無く、蒸気ラインでの電気伝導率の測定値が基準値(0.3μS/cm)を超えることがない。
よって、蒸気ラインでの電気伝導率の測定値が基準値(0.3μS/cm)を超えることがないので、タービン腐食等が解消される。
In the present embodiment, ammonia is supplied in a gas state to the condensate line L 0 , so that there is no mixing of CO 2 in the condensate 50, and the measured value of electric conductivity in the steam line is the reference value (0.3 μS / cm).
Therefore, the measured value of the electrical conductivity in the steam line does not exceed the reference value (0.3 μS / cm), so that turbine corrosion or the like is eliminated.

また、本実施例では、加温槽58を有するアンモニアガスボンベ57を例示したが本発明はこれに限定されるものではなく、アンモニアガスを供給することができる例えばアンモニア気化器を用いるようにしてもよい。   Further, in the present embodiment, the ammonia gas cylinder 57 having the heating tank 58 is illustrated, but the present invention is not limited to this, and an ammonia vaporizer capable of supplying ammonia gas, for example, may be used. Good.

[試験例]
CO2を除去しない従来の場合と、CO2を除去(50%除去)した場合との試験の結果を図8に示す。図8は二酸化炭素濃度と経過時間との関係図である。図8に示すように、試験例(実線)のものは、100時間経過した場合でも、CO2が0.08mg/lであり、基準値の0.12mg/lを超えることが無いが、比較例(破線)のものは、約40時間を経過した場合に0.12mg/lを超え、それ以降も除序に上昇した。
[Test example]
FIG. 8 shows the test results of the conventional case where CO 2 is not removed and the case where CO 2 is removed (50% removal). FIG. 8 is a relationship diagram between carbon dioxide concentration and elapsed time. As shown in FIG. 8, in the test example (solid line), even when 100 hours have elapsed, CO 2 is 0.08 mg / l and does not exceed the reference value of 0.12 mg / l. The example (broken line) exceeded 0.12 mg / l after about 40 hours, and increased gradually thereafter.

図3は、実施例に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。図3に示すように、本実施例においては、復水ラインL0に供給するアンモニア供給器51Bが、加温槽58を有するアンモニア原液貯留容器であるアンモニア原液ドラム缶60と、前記アンモニア原液ドラム缶60からアンモニア原液(28%)52Bを追い出す際に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラム63とから構成されている。 FIG. 3 is a partial schematic diagram of a turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus that prevents CO 2 from being brought in according to the embodiment. As shown in FIG. 3, in the present embodiment, the ammonia supplier 51 </ b> B that supplies the condensate line L 0 includes an ammonia stock solution drum can 60 that is an ammonia stock solution storage container having a heating tank 58, and the ammonia stock solution drum can 60. And a CO 2 absorption column 63 that absorbs CO 2 in the air supplied when the ammonia stock solution (28%) 52B is expelled from the atmosphere.

そして、第3のアンモニア原液供給ラインL3及び第4のアンモニア原液供給ラインL4により、復水ラインL0にアンモニア原液52Bを各々供給するようにしている。ここで、アンモニア原液52Bの供給は、第3のアンモニア原液供給ラインL3及び第4のアンモニア原液供給ラインL4のいずれを用いてもよい。
なお、復水ポンプ9の後流側にアンモニア原液52Bを供給する第4のアンモニアガスラインL4には、昇圧ポンプP1が介装されており、昇圧後に復水50に供給するようにしている。
Then, the ammonia stock solution 52B is supplied to the condensate line L 0 by the third ammonia stock solution supply line L 3 and the fourth ammonia stock solution supply line L 4 , respectively. Here, the supply of the ammonia stock solution 52B may use either the third ammonia stock solution supply line L 3 or the fourth ammonia stock solution supply line L 4 .
The fourth ammonia gas line L 4 that supplies the ammonia stock solution 52B to the downstream side of the condensate pump 9 is provided with a booster pump P 1 so that it is supplied to the condensate 50 after being pressurized. Yes.

前記CO2吸収カラム63は空気中のCO2を除去するものであり、これにより、アンモニア原液中へのCO2の混入を防止している。
よって、復水ラインL0に供給する際に、空気中のCO2を除去しつつ、復水50中にアンモニアを原液状態で供給するので、CO2の混入が無く、蒸気ラインでの電気伝導率の測定値が基準値(0.3μS/cm)を超えることがない。
The CO 2 absorption column 63 removes CO 2 in the air, thereby preventing CO 2 from being mixed into the ammonia stock solution.
Therefore, when supplying to the condensate line L 0 , ammonia is supplied into the condensate 50 while removing CO 2 in the air, so that there is no CO 2 contamination and electric conduction in the steam line. The measured value of the rate does not exceed the reference value (0.3 μS / cm).

図4は、実施例に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。図4に示すように、本実施例においては、復水ラインL0に供給するアンモニア供給器51Cが、空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラム63を具備するアンモニア原液ドラム缶60と、該アンモニア原ドラム缶60からアンモニア原液(28%液)52Bが供給されるアンモニア希釈タンク62と、該アンモニア希釈タンク62に供給する希釈水を脱気して脱気水65とする脱気槽64とから構成されている。 FIG. 4 is a partial schematic diagram of a turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus that prevents CO 2 from being brought in according to the embodiment. As shown in FIG. 4, in this embodiment, the ammonia supplier 51C that supplies the condensate line L 0 includes an ammonia stock solution drum 60 that includes a CO 2 absorption column 63 that absorbs CO 2 in the air, From an ammonia dilution tank 62 to which an ammonia raw solution (28% solution) 52B is supplied from an ammonia raw drum can 60, and a degassing tank 64 that degass the diluted water supplied to the ammonia dilution tank 62 to obtain degas water 65. It is configured.

そして、前記アンモニア希釈タンク62で希釈された希釈アンモニア水52Cを第5のアンモニア希釈液供給ラインL5及び第6のアンモニア希釈液供給ラインL6により、復水ラインL0にアンモニア希釈水52Cを各々供給するようにしている。ここで、アンモニア希釈水52Cの供給は、第5のアンモニア希釈水供給ラインL5及び第6のアンモニア希釈水供給ラインL6のいずれを用いてもよい。
なお、復水ポンプ9の後流側にアンモニア希釈水52Cを供給する第6のアンモニアガスラインL6には、実施例3と同様に、昇圧ポンプP1が介装されており、昇圧後に復水50に供給するようにしている。
Then, with ammonia diluent supply line L 6 of the ammonia diluting dilution aqueous ammonia 52C diluted in the tank 62 the fifth ammonium diluent supply line L 5 and the sixth, ammonia dilution water 52C in condensate line L 0 Each is supplied. Here, the ammonia diluted water 52C may be supplied using either the fifth ammonia diluted water supply line L 5 or the sixth ammonia diluted water supply line L 6 .
The sixth ammonia gas line L 6 that supplies the ammonia dilution water 52C to the downstream side of the condensate pump 9 is provided with a booster pump P 1 as in the third embodiment, and is recovered after boosting. The water 50 is supplied.

前記脱気槽64では希釈水中の空気を脱気するものであり、この脱気の際に、CO2を除去すると共に、アンモニア原液52Bを供給する際には、前記CO2吸収カラム63を用いて空気中のCO2を除去するようにしているので、これらにより、アンモニア希釈水中へのCO2の混入を防止している。
よって、復水ラインL0に供給する際に、CO2を除去したアンモニア希釈水52Cを供給するので、CO2の混入が無く、蒸気ラインでの電気伝導率の測定値が基準値(0.3μS/cm)を超えることがない。
Wherein is intended to degas the air deaeration tank 64 the dilution water, during the degassing, to remove the CO 2, when supplying ammonia stock 52B uses the CO 2 absorption column 63 Thus, CO 2 in the air is removed, so that these prevent CO 2 from being mixed into the ammonia diluted water.
Therefore, when supplying to the condensate line L 0 , the diluted ammonia water 52C from which CO 2 has been removed is supplied, so that no CO 2 is mixed, and the measured value of the electrical conductivity in the steam line is the reference value (0. 3 μS / cm) is not exceeded.

図5は、実施例に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。図5に示すように、本実施例においては、復水ラインL0に供給するアンモニア供給器51Dが、前記アンモニア原液ドラム缶60と、該アンモニア原液ドラム缶60から供給されるアンモニア希釈貯留容器であるアンモニア原液52Bを希釈用純水74で希釈したアンモニア希釈水52Cを貯留するアンモニア希釈タンク62と、該アンモニア希釈タンク62から供給される希釈アンモニア水52C中のCO2を除去するアニオン交換樹脂カラム73と、前記アンモニア希釈タンク62に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラム70とからなる。
また、本実施例では、タンク循環ラインL7中に介装されるアニオン交換樹脂カラム73を介装しており、循環する際において、希釈アンモニア水52C中のCO2を除去するようにしている。
FIG. 5 is a partial schematic diagram of a turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus that prevents CO 2 from being brought in according to the embodiment. As shown in FIG. 5, in this embodiment, the ammonia supplier 51D that supplies the condensate line L 0 includes the ammonia stock solution drum 60 and the ammonia dilution storage container supplied from the ammonia stock solution drum 60. An ammonia dilution tank 62 for storing ammonia dilution water 52C obtained by diluting the stock solution 52B with pure water 74 for dilution; an anion exchange resin column 73 for removing CO 2 in the diluted ammonia water 52C supplied from the ammonia dilution tank 62; And a CO 2 absorption column 70 that absorbs CO 2 in the air supplied to the ammonia dilution tank 62.
Further, in this embodiment, an anion exchange resin column 73 interposed in the tank circulation line L 7 is interposed, and CO 2 in the diluted ammonia water 52C is removed when circulating. .

そして、前記アンモニア希釈タンク62で希釈された希釈アンモニア水52Cを第5のアンモニア希釈液供給ラインL5及び第6のアンモニア希釈液供給ラインL6により、復水ラインL0にアンモニア希釈水52Cを各々供給するようにしている。ここで、アンモニア希釈水52Cの供給は、第5のアンモニア希釈水供給ラインL5及び第6のアンモニア希釈水供給ラインL6のいずれを用いてもよい。 Then, with ammonia diluent supply line L 6 of the ammonia diluting dilution aqueous ammonia 52C diluted in the tank 62 the fifth ammonium diluent supply line L 5 and the sixth, ammonia dilution water 52C in condensate line L 0 Each is supplied. Here, the ammonia diluted water 52C may be supplied using either the fifth ammonia diluted water supply line L 5 or the sixth ammonia diluted water supply line L 6 .

また、アンモニア原液52Bを供給する代わりに、脱硝用アンモニア気化器72からアンモニアガス52Aを供給するようにしてもよい。   Instead of supplying the ammonia stock solution 52B, the ammonia gas 52A may be supplied from the denitration ammonia vaporizer 72.

前記脱気槽64では希釈水中の空気を脱気するものであり、この脱気の際に、CO2を除去すると共に、アンモニア原液52Bを供給する際には、前記CO2吸収カラム63を用いて空気中のCO2を除去するようにしているので、これらにより、アンモニア希釈水中へのCO2の混入を防止している。
よって、復水ラインL0に供給する際に、CO2を除去したアンモニア希釈水52Cを供給するので、CO2の混入が無く、蒸気ラインでの電気伝導率の測定値が基準値(0.3μS/cm)を超えることがない。
In the degassing tank 64, air in the diluted water is degassed. During the degassing, the CO 2 is removed and the CO 2 absorption column 63 is used to supply the ammonia stock solution 52B. since followed by removal of CO 2 in air Te, these, to prevent contamination of the CO 2 into ammonia diluted in water.
Therefore, when supplying to the condensate line L 0 , the diluted ammonia water 52C from which CO 2 has been removed is supplied, so that no CO 2 is mixed, and the measured value of the electrical conductivity in the steam line is the reference value (0. 3 μS / cm) is not exceeded.

以上説明したように、本発明のタービン設備は、熱源からの熱によって蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラの蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備において、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHが9.5以上に維持すると共に、供給するアンモニア中のCO2を除去するようにしているので、蒸気ラインでの蒸気のカチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とすることができ、配管内が適正なpH及び電気伝導率に維持され、アルカリ腐食の問題をなくして配管内のエロージョン・コロージョンを防止することができるタービン設備とすることが可能となる。 As described above, the turbine equipment according to the present invention includes an exhaust heat recovery boiler that generates steam by heat from a heat source, a steam turbine that operates with the steam of the exhaust heat recovery boiler, and a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine. In turbine equipment consisting of a water supply and a water supply system that feeds the condensate condensed in the condenser to the exhaust heat recovery boiler side, the pH of the supply water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is maintained at 9.5 or higher In addition, since CO 2 in the ammonia to be supplied is removed, the electric conductivity after passing through the cation ion exchange column of the vapor in the vapor line can be 0.3 μS / cm or less, It is possible to provide a turbine equipment in which the inside of the pipe is maintained at an appropriate pH and electric conductivity, and the problem of alkali corrosion is eliminated and erosion and corrosion inside the pipe can be prevented. The

また、熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであるので、ガスタービンと蒸気タービンを組み合わせたコンバインドプラントでアルカリ腐食の問題をなくして配管内のエロージョン・コロージョンを防止することができるタービン設備とすることが可能となる。   Moreover, since the heat from the heat source is a combined plant that is the exhaust of the gas turbine, the combined plant combining the gas turbine and the steam turbine can eliminate the problem of alkali corrosion and prevent erosion and corrosion in the piping. It becomes possible to make it an equipment.

本発明の排熱回収ボイラ装置は、高圧側蒸気を発生させる高圧側ユニット及び低圧側蒸気を発生させる低圧側ユニットからなり熱源からの熱を回収して高圧側蒸気及び低圧側蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラに給水する給水系統と、からなる排熱回収ボイラ装置において、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHが9.5以上に維持すると共に、供給するアンモニア中のCO2を除去するようにしているので、蒸気ラインでの蒸気のカチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とすることができ、配管内が適正なpH及び電気伝導率に維持され、アルカリ腐食の問題をなくして配管内のエロージョン・コロージョンを防止することができるタービン設備とすることが可能となる。 The exhaust heat recovery boiler apparatus of the present invention comprises a high-pressure side unit that generates high-pressure side steam and a low-pressure side unit that generates low-pressure side steam, and recovers heat from a heat source to generate high-pressure side steam and low-pressure side steam. In an exhaust heat recovery boiler apparatus comprising a heat recovery boiler and a water supply system for supplying water to the exhaust heat recovery boiler, the pH of the feed water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is maintained at 9.5 or higher, and ammonia is supplied since followed by removal of the CO 2, the electrical conductivity after passing through the cation exchange column of steam in the steam line can be less 0.3 microsecond / cm, proper in the pipe is pH and It is possible to provide a turbine facility that is maintained at electric conductivity and can eliminate the problem of alkaline corrosion and prevent erosion and corrosion in the pipe.

本発明の水処理方法は、熱源からの熱によってドラムの給水を蒸発・過熱することで蒸気を発生させる排熱回収ボイラの水処理方法において、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHが9.5以上に維持すると共に、供給するアンモニア中のCO2を除去するようにしているので、蒸気ラインでの蒸気のカチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とすることができ、配管内が適正なpH及び電気伝導率に維持され、アルカリ腐食の問題をなくして配管内のエロージョン・コロージョンを防止することができるタービン設備とすることが可能となる。 The water treatment method of the present invention is a water treatment method for an exhaust heat recovery boiler that generates steam by evaporating and overheating the feed water of the drum by heat from a heat source, wherein the pH of the feed water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is 9 .5 or more and CO 2 in the supplied ammonia is removed, so that the electric conductivity of the vapor line after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or less. Therefore, it is possible to provide a turbine equipment in which the inside of the pipe is maintained at an appropriate pH and electric conductivity, and the problem of alkali corrosion is eliminated and erosion and corrosion inside the pipe can be prevented.

以上のように、本発明では、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHが9.5以上に維持すると共に、供給するアンモニア中のCO2を除去するようにしているので、蒸気ラインでの蒸気のカチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とすることができ、アルカリ腐食の問題をなくして配管内のエロージョン・コロージョンを防止することができるタービン設備に用いて適している。 As described above, in the present invention, the pH of the feed water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is maintained at 9.5 or higher, and CO 2 in the supplied ammonia is removed. Used for turbine equipment that can reduce the electrical conductivity of steam after passing through a cation ion exchange column to 0.3 μS / cm or less, and eliminate erosion / corrosion in piping by eliminating the problem of alkaline corrosion. Is suitable.

実施例1に係る本発明の第1実施形態例に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の全体系統概略図である。1 is an overall system schematic diagram of a turbine facility provided with an exhaust heat recovery boiler apparatus according to a first embodiment of the present invention related to Example 1. FIG. 実施例2に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。I am a partial schematic view of a turbine equipment provided with a waste heat recovery boiler device for preventing carry-in CO 2 according to the second embodiment. 実施例3に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。It is a partial schematic view of a turbine equipment provided with a waste heat recovery boiler device for preventing carry-in CO 2 according to the third embodiment. 実施例4に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。It is a partial schematic view of a turbine equipment provided with a waste heat recovery boiler device for preventing carry-in CO 2 according to the fourth embodiment. 実施例5に係るCO2の持込を防止する排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の部分概略図である。It is a partial schematic view of a turbine equipment provided with a waste heat recovery boiler device for preventing carry-in CO 2 according to the fifth embodiment. 電気伝導率(μS/cm)と二酸化炭素濃度(mg/l)との関係図である。It is a relationship diagram of electrical conductivity (μS / cm) and carbon dioxide concentration (mg / l). 二酸化炭素ブンゼン吸収係数(標準大気圧)図である。It is a carbon dioxide Bunsen absorption coefficient (standard atmospheric pressure) figure. 二酸化炭素濃度と経過時間との関係図である。It is a related figure of carbon dioxide concentration and elapsed time. 従来技術に係る排熱回収ボイラ装置を備えたタービン設備の全体系統概略図である。It is a whole system schematic diagram of turbine equipment provided with a waste heat recovery boiler device concerning a prior art.

符号の説明Explanation of symbols

1 ガスタービン
2 排熱回収ボイラ
3 高圧加熱ユニット
4 中圧加熱ユニット
5 低圧加熱ユニット
6 蒸気タービン
7 給水ライン
8 復水器
9 復水ポンプ
10 脱気器
11 高圧過熱器
12 高圧ドラム
13 高圧蒸発器
51 アンモニア供給器
52 アンモニア
52A アンモニアガス
52B アンモニア原液
52C 希釈アンモニア水
53−1 第1の電気伝導率計
52−2 第2の電気伝導率計
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas turbine 2 Waste heat recovery boiler 3 High pressure heating unit 4 Medium pressure heating unit 5 Low pressure heating unit 6 Steam turbine 7 Water supply line 8 Condenser 9 Condensate pump 10 Deaerator 11 High pressure superheater 12 High pressure drum 13 High pressure evaporator 51 Ammonia Feeder 52 Ammonia 52A Ammonia Gas 52B Ammonia Stock Solution 52C Dilute Ammonia Water 53-1 First Electric Conductivity Meter 52-2 Second Electric Conductivity Meter

Claims (13)

熱源からの熱によって蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラの蒸気により作動する蒸気タービンと、蒸気タービンの排気を復水する復水器と、復水器で凝縮された復水を排熱回収ボイラ側に送給する給水系統とからなるタービン設備において、
前記復水を供給する復水ラインに、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給するアンモニア供給器を設けてなることを特徴とするタービン設備。
An exhaust heat recovery boiler that generates steam by heat from the heat source, a steam turbine that operates with the steam of the exhaust heat recovery boiler, a condenser that condenses the exhaust of the steam turbine, and condensate condensed in the condenser In turbine equipment consisting of a water supply system that feeds the waste heat to the exhaust heat recovery boiler side,
In the condensate line for supplying the condensate, the pH of the feed water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is set to 9.5 or more, and the electric conductivity after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or less. As described above, the turbine equipment is provided with an ammonia supply device for supplying either ammonia gas excluding CO 2 , ammonia stock solution or ammonia dilution solution.
請求項1において、
前記蒸気タービンに供給する蒸気ラインに蒸気中のCO2量を計測する計測装置を設けてなることを特徴とするタービン設備。
In claim 1,
A turbine facility comprising a measuring device for measuring the amount of CO 2 in steam in a steam line supplied to the steam turbine.
請求項1又は2において、
熱源からの熱はガスタービンの排気であるコンバインドプラントであることを特徴とするタービン設備。
In claim 1 or 2,
A turbine facility characterized in that the heat from the heat source is a combined plant that is exhaust of a gas turbine.
請求項1乃至3のいずれか一つにおいて、
前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニアガスボンベ又はアンモニア気化器のいずれかであることを特徴とするタービン設備。
In any one of Claims 1 thru | or 3,
Turbine equipment, wherein the ammonia supplier is either an ammonia gas cylinder having a heating tank or an ammonia vaporizer.
請求項1乃至3のいずれか一つにおいて、
前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニア原液貯留容器と、前記アンモニア原液貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とするタービン設備。
In any one of Claims 1 thru | or 3,
Turbine equipment, wherein the ammonia feeder comprises an ammonia stock solution storage container having a heating tank, and a CO 2 absorption column that absorbs CO 2 in the air supplied to the ammonia stock solution storage container.
請求項1乃至3のいずれか一つにおいて、
前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器からアンモニア原液が供給されるアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈水貯留容器に供給する水を脱気して脱気水とする脱気槽とを具備することを特徴とするタービン設備。
In any one of Claims 1 thru | or 3,
The ammonia feeder includes an ammonia stock solution storage container, an ammonia diluted water storage container to which an ammonia stock solution is supplied from the ammonia stock solution storage container, and deaerated water by degassing water supplied to the ammonia diluted water storage container, A turbine equipment comprising a deaeration tank.
請求項1乃至3のいずれか一つにおいて、
前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器から供給されるアンモニア原液を希釈用純水で希釈したアンモニア希釈水を貯留するアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈タ水貯留容器から供給される希釈アンモニア水中のCO2を除去するアニオン樹脂交換カラムと、前記アンモニア希釈水貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とするタービン設備。
In any one of Claims 1 thru | or 3,
The ammonia supplier includes an ammonia stock solution storage container, an ammonia diluted water storage container for storing ammonia diluted water obtained by diluting the ammonia stock solution supplied from the ammonia stock solution storage container with pure water for dilution, and the ammonia diluted water storage An anion resin exchange column for removing CO 2 in diluted ammonia water supplied from a container, and a CO 2 absorption column for absorbing CO 2 in air supplied to the ammonia diluted water storage container. Turbine equipment.
高圧側蒸気を発生させる高圧側ユニット及び低圧側蒸気を発生させる低圧側ユニットからなり熱源からの熱を回収して高圧側蒸気及び低圧側蒸気を発生させる排熱回収ボイラと、排熱回収ボイラに給水する給水系統と、からなる排熱回収ボイラ装置において、
前記復水を供給する復水ラインに、排熱回収ボイラのドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給するアンモニア供給器を設けてなることを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
Exhaust heat recovery boiler that consists of a high-pressure side unit that generates high-pressure side steam and a low-pressure side unit that generates low-pressure side steam to recover heat from the heat source and generate high-pressure side steam and low-pressure side steam, and an exhaust heat recovery boiler In an exhaust heat recovery boiler device comprising a water supply system for supplying water,
In the condensate line for supplying the condensate, the pH of the feed water in the drum of the exhaust heat recovery boiler is set to 9.5 or more, and the electric conductivity after passing through the cation ion exchange column is 0.3 μS / cm or less. As described above, an exhaust heat recovery boiler apparatus comprising an ammonia supply device for supplying either ammonia gas excluding CO 2 , an ammonia stock solution, or an ammonia dilution solution.
請求項8において、
前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニアガスボンベ又はアンモニア気化器のいずれかであることを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In claim 8,
The exhaust heat recovery boiler apparatus, wherein the ammonia supplier is either an ammonia gas cylinder having a heating tank or an ammonia vaporizer.
請求項8において、
前記アンモニア供給器が、加温槽を有するアンモニア原液貯留容器と、前記アンモニア原液貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In claim 8,
The ammonia supply apparatus includes an ammonia stock solution storage container having a heating tank, and a CO 2 absorption column that absorbs CO 2 in the air supplied to the ammonia stock solution storage container. apparatus.
請求項8において、
前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器からアンモニア原液が供給されるアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈水貯留容器に供給する水を脱気して脱気水とする脱気槽とを具備することを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In claim 8,
The ammonia feeder includes an ammonia stock solution storage container, an ammonia diluted water storage container to which an ammonia stock solution is supplied from the ammonia stock solution storage container, and deaerated water by degassing water supplied to the ammonia diluted water storage container, An exhaust heat recovery boiler apparatus comprising a deaeration tank that performs the above operation.
請求項8において、
前記アンモニア供給器が、アンモニア原液貯留容器と、該アンモニア原液貯留容器から供給されるアンモニア原液を希釈用純水で希釈したアンモニア希釈水を貯留するアンモニア希釈水貯留容器と、該アンモニア希釈タ水貯留容器から供給される希釈アンモニア水中のCO2を除去するアニオン交換樹脂カラムと、前記アンモニア希釈水貯留容器に供給する空気中のCO2を吸収するCO2吸収カラムとを具備することを特徴とする排熱回収ボイラ装置。
In claim 8,
The ammonia supplier includes an ammonia stock solution storage container, an ammonia diluted water storage container for storing ammonia diluted water obtained by diluting the ammonia stock solution supplied from the ammonia stock solution storage container with pure water for dilution, and the ammonia diluted water storage An anion exchange resin column for removing CO 2 in diluted ammonia water supplied from a container, and a CO 2 absorption column for absorbing CO 2 in air supplied to the ammonia diluted water storage container. Waste heat recovery boiler equipment.
熱源からの熱によってドラムの給水を蒸発・過熱することで蒸気を発生させる排熱回収ボイラの水処理方法において、ドラム内の給水のpHを9.5以上とすると共に、カチオンイオン交換カラムを通過した後の電気伝導率を0.3μS/cm以下とするように、CO2を除いたアンモニアガス又はアンモニア原液又はアンモニア希釈液のいずれかを供給することを特徴とする水処理方法。 In the heat treatment method of the exhaust heat recovery boiler that generates steam by evaporating and overheating the drum feed water by heat from the heat source, the pH of the feed water in the drum is set to 9.5 or higher and passes through the cation ion exchange column. A water treatment method comprising supplying ammonia gas, ammonia stock solution, or ammonia dilution solution excluding CO 2 so that the electrical conductivity after the treatment is 0.3 μS / cm or less.
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