JP2007206363A

JP2007206363A - 精密光学レンズ

Info

Publication number: JP2007206363A
Application number: JP2006024964A
Authority: JP
Inventors: Akito Nakai; 章人中井; Kazuhiro Takahashi; 和弘高橋
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2006-02-01
Filing date: 2006-02-01
Publication date: 2007-08-16

Abstract

【課題】
厚みが小さくても、成形性と機械的強度とに優れたフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、Ｆθレンズ、プリズムシート、レンズアレイなどの表面に微細な凹凸を有する光学レンズや薄肉レンズなどの精密光学レンズを提供する。
【解決手段】
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンを用いて得られる開環重合体に代表される、芳香環が１モル当量／２００ｇ以上であり、重量平均分子量が２５０００〜４５０００であるノルボルネン系樹脂を、射出成形して精密光学レンズを製造する。
【選択図】なし。

Description

本発明は、表面に微細な凹凸を有する光学レンズや厚みの極めて小さい光学レンズなどの精密光学レンズに関する。

半導体用露光装置、内視鏡、記録再生装置、表示素子などには、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムシート、レンズアレイなどの表面に微細な凹凸を有する光学レンズや厚みの極めて小さい薄肉レンズなど、精密加工を要する精密光学レンズが搭載されている。精密加工の容易さから、精密光学レンズには樹脂が多く採用されている。
これらのレンズには、耐衝撃性などの強度に優れることが求められている。強度を高める一つの手法としては、樹脂の分子量を大きくすることが知られている。例えば、国際公開ＷＯ９８／５５８８６号公報には、芳香環の水素化率が９７％以上で、重量平均分子量が１０００００〜３０００００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．０以下である、芳香族ビニル重合体の水素化物が低複屈折性と機械的強度に優れ、プラスチックレンズ用に好適な材料であるとして記載されている。

しかしながら、微細な凹凸の形成や超薄肉化などが求められる精密光学レンズでは、成形性を高めるため、より高い流動性が必要となる。例えば、ノルボルネン系単量体を用いた開環重合体であって、メルトフローレートが５０〜３００ｇ／１０分のものが、フレネルレンズなどの加工に好適であることは知られている（特開２０００−２１９７２５号公報）。この公報によると、流動性に優れた樹脂として、重量平均分子量が２００００〜４００００のものが推奨されている。この樹脂を用いれば、強度に優れたフレネルレンズの得られると記載されている。

国際公開ＷＯ９８／５５８８６号公報特開２０００−２１９７２５号公報

しかしながら、本発明者らが前記特許文献２記載の樹脂を用いたところ、厚みが小さいレンズや、より微細に加工されたレンズでは、割れや破損などが生じやすくなり、強度の低下が生じることがわかった。

かかる従来技術のもと、発明者らは、流動性に優れた樹脂であって、高い強度の成形体を与えることのできる樹脂を得るべく鋭意検討した結果、重量平均分子量が比較的低いものであっても、芳香環を有する繰り返し構造単位の割合の多い樹脂が、この要求を満たすことを見いだし、本発明を完成するに到った。

かくして本発明によれば、芳香環が１モル当量／２００ｇ以上であり、重量平均分子量が２５０００〜４５０００であるノルボルネン系樹脂からなる精密光学レンズが提供される。
また、前記精密光学レンズを構成するノルボルネン系樹脂が、２８０℃、荷重２．１６Ｋｇｆにおけるメルトフローレートが８０ｇ／１０分以上であり、曲げ強度が６０ＭＰａ以上であるのが好ましい。

本発明に用いるノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン骨格を有するモノマーを用いて得られるものである。また、当該芳香環が１モル当量／２００ｇ以上、好ましくは１．０５〜１．３モル当量／２００ｇ有する。本発明において、芳香環のモル数は、樹脂の１０重量％溶液について、波長２５４ｎｍの吸光量を測定し、ベンゼンの波長２５４ｎｍの吸光量を測定して得られた検量線を用いて、算出される値である。
本発明に用いるノルボルネン系樹脂は、更に、当該樹脂の重量平均分子量は、２５０００〜４５０００であり、好ましくは２５０００〜３５０００である。

このようなノルボルネン系樹脂としては、芳香環を含有するノルボルネン系単量体（以下、単量体（Ａ）ということがある）を用いた開環重合体及びその水素化物が挙げられ、レンズとしての光学特性の観点から、開環重合体の水素化物が好ましい。
この開環重合体は、芳香環を含有する単量体（Ａ）の他に、これと共重合可能な、芳香環を含有しない単量体（以下、単量体（Ｂ）ということがある）を用いて得ることができる。

単量体（Ａ）は、脂環に縮合した芳香環を有するものと、脂環に置換基として結合した芳香環を有するものとがある。
脂環に縮合した芳香環を有するものとしては、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−クロロ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−ブロモ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロジベンゾフラン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロジベンゾチアジン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール、１，４−メタノ−９−フェニル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール、７，１０−メタノ−６ｂ，７，１０，１０ａ−テトラヒドロフルオランセン、７，１０−メタノ−６ｂ，７，１０，１０ａ−テトラヒドロフルオランセンにシクロペンタジエンを付加した化合物、アセアントリレンにシクロペンタジエンを付加した化合物、アセフェナントリレンにシクロペンタジエンを付加した化合物、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１３］−４−ペンタデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘキサデセン、１４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１^２，９．１^４，７．１^{１１，１７}．０^３，８．０^{１２，１６}］−５−エイコサン、５，６−ベンゾ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが挙げられる。

脂環に置換基として結合した芳香環を有するものとしては、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｏ−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｍ−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｐ−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｏ−エチルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｍ−エチルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｐ−エチルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｐ−イソプロピルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデカ−３−エン、５−（ナフタレン−１−イル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが挙げられる。これらのうち脂環に縮合した芳香環を有するノルボルネン系単量体が好ましく、特に１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンが好ましい。
これらの単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

前記単量体（Ａ）と共重合可能な、芳香環を含有しない単量体（Ｂ）としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体などのノルボルネン系単量体；シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン；などを挙げることができる。

上述した単量体は、いずれも、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基などの置換基を有していても良い。

単量体（Ａ）及び必要に応じて用いる単量体（Ｂ）を、開環重合触媒存在下で縮合反応させることにより開環重合体を得ることができる。
開環重合触媒としては、ルテニウム及びオスミウムなどの金属のハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、並びに還元剤からなる触媒；チタン、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンなどの金属の、ハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物、並びに有機アルミニウム化合物などの助触媒からなる触媒；などを挙げることができる。

本発明に用いるノルボルネン系樹脂は、芳香環が１モル当量／２００ｇ以上のものであるから、例えば芳香環を含有する単量体（Ａ）のみを用いた開環重合体を水素化する場合には、芳香環の割合を維持するために、脂肪族性のＣ＝Ｃのみを水素化し、芳香環の水素化を抑制する条件を採用する。芳香環の水素化を抑制するためには、水素圧を上げすぎないこと及び温度条件を低めに設定することが重要であり、具体的には、水素圧を通常１〜５ＭＰａ、好ましくは２〜４ＭＰａとし、温度を１５０〜２００℃、好ましくは１６０〜１９０℃の条件とする。また、反応時間は、反応容器の形状や量などにより適宜選択することができるが、通常は、水素の消費量から判断することができる。上記好ましい水素圧及び温度条件であれば、反応時間は通常２〜６時間程度である。
開環重合体の水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。

また、本発明に用いるノルボルネン系樹脂の重量平均分子量を上述した範囲に制御するためには、連鎖移動剤として、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセンなどのα−オレフィンを、単量体（Ａ）に対して０．５〜１０モル％程度を配合する方法が挙げられる。

このようなノルボルネン系樹脂は、２８０℃、荷重２．１６Ｋｇｆにおけるメルトフローレートが８０ｇ／１０分以上、好ましくは８０ｇ／１０分〜１８０ｇ／１０分、より好ましくは９０ｇ／１０分〜１４０ｇ／１０分である。メルトフローレートは、ＪＩＳＫ６７１９により測定する。

また、このようなノルボルネン系樹脂は、ＡＳＴＭＤ７９０により測定される曲げ強度が６０ＭＰａ以上のものである。

ノルボルネン系樹脂は、そのガラス転移温度によって制限されないが、成形体の成形性を考慮すると、その下限は通常１００℃、好ましくは１１０℃、より好ましくは１２０℃であり、上限は通常２５０℃、好ましくは２００℃である。

本発明の精密光学レンズを得るにあたって、上述したノルボルネン系樹脂に対して、酸化防止剤、着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、滑剤、溶剤などの添加剤を適宜配合することができる。

本発明の精密光学レンズは、必要に応じて添加剤が配合されたノルボルネン系樹脂を用いて成形される。
成形方法としては、通常ノルボルネン系樹脂を溶融成形する方法が用いられ、その中でも熱プレス成形法や射出成形法が成形性、生産性の観点から好ましい。射出成形法は、通常、成形材料を射出成形器のホッパーに投入し、成形材料が均一に混合されるように回転数を設定したスクリューで、シリンダーに送られ、次いで、金型へと射出する方法である。シリンダーの温度は、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜選択される。シリンダー温度が過度に低いと流動性が悪化し、成形体にヒケやひずみを生じ、シリンダー温度が過度に高いと樹脂の熱分解によるシルバーストリークが発生したり、成形体が黄変するなどの成形不良が発生するおそれがある。
シリンダーから金型への射出速度は、通常１〜１０００ｃｍ^３／秒であるときに、外観形状に優れ、しかも大型の成形体の成形が可能となり好適である。
シリンダーから金型への射出圧は、通常５００〜１５０００ｋｇｆ／ｃｍ^２の範囲で行われる。このときの射出圧は、金型の設計や使用される成形材料の流動性等の条件を考慮して適宜選択し、設定すればよい。

保圧は、射出圧によって、金型が略充填された後、金型のゲート部分の溶融樹脂が完全に冷却固化するまでの一定時間かけられる圧力である。保圧の上限値としては一般に金型の締め圧の範囲内で設定されるが、通常２０００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下、好ましくは１７００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下、より好ましくは１５００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下の範囲において設定される。保圧の上限値はこのような範囲とすることで、成形体に歪みなどの成形不良が発生するおそれがなくなる。保圧の下限値としては、少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、好ましくは１２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、より好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上の範囲において設定される。保圧の下限値をこのような範囲とすることで、成形体のひけの発生が防止され、成形収縮率を小さくすることができ、寸法精度の優れたものを得ることができる。

このときの金型温度は、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも、通常低い温度で設定され、好ましくは樹脂のＴｇよりも１０〜１００℃低い範囲であり、より好ましくはＴｇよりも２０〜６０℃低い範囲の温度において設定される。このような範囲において金型温度を設定することにより、成形体のひずみを低く抑制することができる。

また、成形体の色調低下や酸化物及びボイドの発生を極力低減させる目的で、成形用の樹脂を予め成形材料の予備乾燥を行ったり、射出成型機のホッパー部から窒素などを流し、空気との置換を行うことが好ましい。予備乾燥条件として通常、温度が１００〜１１０℃、時間が４〜１２時間の真空乾燥を行う。

本発明の精密光学レンズとしては、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムシート、レンズアレイなどの表面に微細な凹凸を有する光学レンズや薄肉レンズなどが挙げられる。

以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。

各種物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布
テトラヒドロフランを溶剤とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによりポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（ＭｗＤ）を算出した。
（２）水素化率
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中、３０℃）によって算出した。スペクトルにおいて、７．４〜６．８ｐｐｍにベンゼン環に結合したプロトン、５．９〜４．４ｐｐｍに−ＨＣ＝ＣＨ−基の不飽和炭素に結合したプロトン、４．０〜０．８ｐｐｍに飽和炭素に結合したプロトンに基づく吸収が観測され、これらの値の比よりベンゼン環、主鎖構造中の不飽和結合の水添率を算出する。
（３）芳香環のモル数
ベンゼンのジクロロメタン溶媒を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルに入れて、紫外・可視光分光器を用い、波長２５４ｎｍでの吸光量を測定し、検量線を得た。
樹脂濃度１０重量％のジクロロメタン溶媒を調製し、同様に吸光量を測定し、先に得られた検量線から、樹脂中の芳香環のモル当量／２００ｇを算出した。
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳＫ６７１９に基づいて、２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆの荷重で測定し、このダイの穴径は２．０９５±０．０３ｍｍ、ピストン移動距離は２５．０±０．２５ｍｍで規定した。
（５）曲げ強度
ＡＳＴＭＤ７９０の法にて測定した。

（６）成形外観性
試験片を射出成形により１００個作成し、成形物の充填不良の有無を観察し、以下の基準で評価した。尚、外観不良の生じたものについては、その数も表に合わせて記載した（表中の（）内の数字）。
◎：充填不良品が、１００個中０個。
○：充填不良品が、１００個中１〜４個。
△：充填不良品が、１００個中５〜９個。
×：充填不良品が、１００個中１０個以上。

（７）機械的強度
「離型時の強度」は、試験片を射出成形により１００個作成した際の離型時にフレネルレンズのパターンや本体の割れや亀裂の発生や破損の有無を観察し、以下の基準で評価した。
◎：割れ、亀裂の発生や破損があったものが、１００個中０個。
○：割れ、亀裂の発生や破損があったものが、１００個中１〜４個。
△：割れ、亀裂の発生や破損があったものが、１００個中５〜９個。
×：割れ、亀裂の発生や破損があったものが、１００個中１０個以上。
「衝撃強度」は、フレネルレンズの溝の反対側面方向から３／４インチ半径のミサイル型の重り（重さ４０ｇ）を１ｍ高さより自然落下させて、２０個の試験片について、割れや亀裂が入るかどうか観察し以下の基準で評価した。
◎：割れや亀裂が入ったものが、２０個中０個。
○：割れや亀裂が入ったものが、２０個中１〜４個。
△：割れや亀裂が入ったものが、２０個中５〜９個。
×：割れや亀裂が入ったものが、２０個中１０個以上。

（参考例１）
窒素置換した撹拌器付きオートクレーブに、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、ＭＴＦということがある）３３重量部、シクロヘキサン８０重量部、１−ヘキセン０．１５重量部を入れた。溶液を４５℃に加温した後、さらに重合触媒としてトリイソブチルアルミニウムの１５％トルエン溶液３．５重量部、イソブチルアルコール０．０３重量部、ジイソプロピルエーテル０．０４重量部、および塩化タングステンの２０％シクロヘキサン溶液４２重量部を添加して開環重合を開始した。溶液の温度を４５℃に保ったまま１時間反応させた時点でイソプロピルアルコール０．１重量部添加して反応を停止し、ＭＴＦ開環重合体を得た。ＭＴＦ開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１６，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８，２００、分子量分布（ＭｗＤ）は１．７であった。

（実施例１）
参考例１で得られたＭＴＦ開環重合体２０重量部をトルエン８０重量部に溶解した溶液、及びシリカに担持されたＰｄ触媒０．１重量部を撹拌器付きオートクレーブに入れた。オートクレーブ中の気体部分を水素で置換した後、水素圧力３ＭＰａ、温度１８０℃で４時間水素化反応を行った。反応終了後、この溶液をポアサイズ２μｍの濾紙で濾過して水素化触媒を除去した。濾液を強く撹拌したイソプロピルアルコール５００重量部中に注いでＭＴＦ開環重合体の水素化物を沈澱、濾別してＭＴＦ開環重合体の水素化物を得た。得られたＭＴＦ開環重合体の水素化物を、１ｍｍＨｇ以下に減圧した真空乾燥機中、１００℃で２４時間乾燥させ、１８重量部のＭＴＦ開環重合体の水素化物を得た。

この水素化物１７重量部に０．００８重量部の老化防止剤（チバガイギー社製；製品名「イルガノックス１０１０」）を添加し、２軸押出機（東芝機械社製；製品名「ＴＥＭ−３５Ｂ」、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度２７０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で押し出し、ペレットとした。

このペレットをフレネルレンズ金型の間に配し、シリンダー温度３００℃、金型温度７０℃，射出速度４５ｃｍ^３／秒、射出圧１，０００ｋｇ／ｃｍ^２、保圧８００ｋｇｆ／ｃｍ^２、背圧７０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で射出成形し、厚みの異なる３種類のフレネルレンズを得た。得られたフレネルレンズは、大きさ２５０ｍｍ×２５０ｍｍの正方形であり、厚さは１ｍｍ、０．５ｍｍ及び０．１ｍｍである。また、レンズ部分は、最外周の直径が２００ｍｍで球状局面を２５０分割したレンズである。このフレネルレンズの成形外観性と機械的強度の機械的強度について評価した結果を表１に示す。

（実施例２）
実施例１の水素圧力を４ＭＰａ、温度を１８０℃にして水素化反応を４時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

（実施例３）
１−ヘキセンを０．１０重量部とした以外は、参考例１と同様にしてＭＴＦ開環重合体を得た。このＭＴＦ開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１５，３００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４１，２００、分子量分布（ＭｗＤ）は２．７であった。このＭＴＦ開環重合体を、実施例１の水素圧力を４ＭＰａ、温度を１８０℃にして水素化反応を６時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

（比較例１）
実施例１の水素圧力を５ＭＰａ、温度を２００℃にして水素化反応を６時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

（比較例２）
１−ヘキセンを０．１８重量部とした以外は、参考例１と同様にしてＭＴＦ開環重合体を得た。このＭＴＦ開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１３，４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２１，５００、分子量分布（ＭｗＤ）は１．６であった。このＭＴＦ開環重合体を、実施例１の水素圧力を４ＭＰａ、温度を１８０℃にして水素化反応を４時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

（比較例３）
１−ヘキセンを０．０７重量部とした以外は、参考例１と同様にしてＭＴＦ開環重合体を得た。このＭＴＦ開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１８，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１，０００、分子量分布（ＭｗＤ）は２．８であった。このＭＴＦ開環重合体を、実施例１の水素圧力を４ＭＰａ、温度を１８０℃にして水素化反応を４時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

（比較例４）
参考例１のＭＴＦ３３重量部の代わりに、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−ドデカ−３−エン（以下、ＥＴＣＤという）２．２重量部、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、ＤＣＰという）１２．８重量部とし、１−ヘキセン０．１６重量部とした以外は同様にしてＭＴＦ開環重合体を得た。このＭＴＦ開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８，５００、分子量分布（ＭｗＤ）は２．４であった。このＭＴＦ開環重合体を、実施例１のシリカに担持されたＰｄ触媒０．１重量部の代わりにケイソウ土担持ニッケル触媒２０重量部、水素圧力を４ＭＰａ、温度を１８０℃にして水素添加反応を８時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

（比較例５）
参考例１のＭＴＦ３３重量部の代わりに、ＥＴＣＤ２．２重量部、ＤＣＰ１２．８重量部とし、１−ヘキセン０．１８重量部とした以外は同様にしてＭＴＦ開環重合体を得た。このＭＴＦ開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２７，１００、分子量分布（ＭｗＤ）は２．３であった。このＭＴＦ開環重合体を、実施例１のシリカに担持されたＰｄ触媒０．１重量部の代わりにケイソウ土担持ニッケル触媒２０重量部、水素圧力を４ＭＰａ、温度を１８０℃にして水素添加反応を８時間行い、重合体を得た。これを実施例１と同様にして成形材料を得た。この成形材料を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

この結果から、樹脂を構成する芳香環のモル数が１モル当量／２００ｇにやや満たない比較例１は、同じ重量平均分子量で芳香環のモル数が１モル当量／２００ｇ以上である実施例１や２と比較して、成形外観性に劣ることがわかる。重量平均分子量の比較的高い実施例３は、成形外観性に劣る傾向があるものの、優れた強度を維持することができる。
また、実施例２と比較例２、及び実施例３と比較例３の組み合わせで、それぞれ比較してみると、芳香環のモル数が同じ程度であっても、重量平均分子量が２５０００〜４５０００の範囲からはずれると、成形外観性も機械的強度も劣ることがわかる。
更に、芳香環を実質的に有していない樹脂を用いた場合、重量平均分子量が２５０００〜４５０００の範囲にあっても、レンズの厚みが小さくなるに従って強度の低下が生じていることがわかる（比較例４及び５）。

Claims

芳香環が１モル当量／２００ｇ以上であり、重量平均分子量が２５０００〜４５０００であるノルボルネン系樹脂からなる精密光学レンズ。
ノルボルネン系樹脂が、２８０℃、荷重２．１６Ｋｇｆにおけるメルトフローレートが８０ｇ／１０分以上であり、曲げ強度が６０ＭＰａ以上である請求項１記載の精密光学レンズ。